JPH04230696A - 新規なステロイド系化合物および制癌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【技術分野】本発明は、新規なステロイド系化合物およ
び制癌剤に関するものである。さらに詳しく言えば，本
発明は一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は水素原子であるか、又は水酸基であるか
、又は酸素原子を介して結合する単糖もしくはオリゴ糖
であり、Ｒ２は水素原子であるか、又は水酸基であり、
Ｒ３は ｉ）水素原子であるか、又は ｉｉ）単糖あるいはオリゴ糖であるか、又はｉｉｉ）置
換基を有し、あるいは有しない飽和あるいは不飽和アル
キルであるか、又は ｉｖ）置換基を有し、あるいは有しないアシルあるいは
アラルキルであり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、ｉ）水
素原子あるいは水酸基あるいはハロゲン原子であるか、
又は ｉｉ）置換基として該当する基がなくてもよく、その場
合は５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成する
か、あいるは５位炭素原子と６位炭素原子は酸素原子と
ともにエポキシを形成するものであり、Ｒ６は水素原子
であるか、あるいは１２位炭素原子とともにカルボニル
基を形成している基であり、Ｘは酸素原子又は二級アミ
ンである。 【０００２】但し、 ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４（β−配位）、Ｒ５及びＲ６が水
素原子であり、Ｒ３が水素原子又はβ−Ｄ−ガラクトピ
ラノシル又はβ−Ｄ−グルコピラノシル（１→２）β−
Ｄ−ガラクトピラノシルであり、Ｘがα−配位の酸素原
子である場合は、２５位メチルの配位はＲであるｂ）Ｒ
１、Ｒ３、Ｒ４（β−配位）、Ｒ５及びＲ６が水素原子
であり、Ｒ２がβ−配位の水酸基でありＸがα−配位の
酸素原子である場合は、２５位メチルの配位はＲである ｃ）Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が水素原子であり、５位炭素原
子と６位炭素原子で二重結合を形成し、Ｒ１がβ−配位
の水酸基又はβ−０−［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１
→２）］［β−Ｄ−キシロピラノシル（１→３）］β−
Ｄ−フコピラノシルであり、Ｘがα−配位の酸素原子で
ある場合は、２５位メチルの配位はＳであるｄ）Ｒ２、
Ｒ３及びＲ６が水素原子であり、５位炭素原子と６位炭
素原子で二重結合を形成し、Ｒ１がβ−０−［α−Ｌ−
ラムノピラノシル（１→２）β−Ｄ−フコピラノシル］
であり、２５位メチルの配位がＲ又はＳである場合は、
Ｘはβ−配位の酸素原子又は二級アミンである ｅ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ６が水素原子であり、Ｒ３がα−
Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）−β−Ｄ−グルコピラ
ノシルあるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）
］［β−Ｄ−キシロピラノシル（１→３）］−β−Ｄ−
グルコピラノシルあるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシル
（１→２）］［β−Ｄ−グルコピラノシル（１→４）］
−β−Ｄ−グルコピラノシルあるいはβ−Ｄ−グルコピ
ラノシルあるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２
）］［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→４）］−β−Ｄ
−グルコピラノシルあるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシ
ル（１→２）］［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→３）
］−β−Ｄ−グルコピラノシルあるいは水素原子であり
、５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成するも
のであり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は２５位
メチルの配位はＳである ｆ）Ｒ１がβ−配位の水酸基であり、Ｒ２及びＲ６が水
素原子であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルあるい
はβ−Ｄ−グルコピラノシル（１→３）−α−Ｌ−ラム
ノピラノシルであり、５位炭素原子と６位炭素原子で二
重結合を形成するものであり、Ｘはα−配位の酸素原子
である場合は、２５位メチルの配位はＳであるｇ）Ｒ１
、Ｒ２及びＲ６が水素原子であり、Ｒ３が［α−Ｌ−ラ
ムノピラノシル（１→２）］［β−Ｄ−キシロピラノシ
ル（１→３）］−β−Ｄ−グルコピラノシルあるいは［
α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）］［α−Ｌ−ラム
ノピラノシル（１→３）］−β−Ｄ−グルコピラノシル
であり、５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成
するものであり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は
、２５位メチルの配位はＲであるｈ）Ｒ１が　　β−０
−（β−Ｄ−フコピラノシル）であり、Ｒ２及びＲ６が
水素原子であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルであ
り、５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成する
ものであり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は、２
５位メチルの配位はＲであるｉ）Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が
水素原子であり、Ｒ１がβ−０−［α−Ｌ−ラムノピラ
ノシル（１→２）−β−Ｄ−フコピラノシル］であり、
５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成するもの
であり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は、２５位
メチルの配位はＲであるｊ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４（
α−配位）及びＲ５が水素原子であり、Ｘがα−配位の
酸素原子であり、Ｒ６が１２位炭素原子とともにカルボ
ニル基を形成する基である場合は、２５位メチルの配位
はＳであるｋ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４（α−配位）、Ｒ５及
びＲ６が水素原子であり、Ｒ３が水素原子あるいは［β
−Ｄ−キシロピラノシル（１→３）−β−Ｄ−グルコピ
ラノシル（１→２）］−β−Ｄ−グルコピラノシル（１
→４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシルであり、Ｘがβ−
配位の２級アミンである場合は、２５位メチルの配位は
Ｓであるｌ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ６が水素原子であり、Ｒ
３が水素原子あるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１
→２）−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→３）］β−Ｄ
−ガラクトピラノシルであり、５位炭素原子と６位炭素
原子で二重結合を形成するものであり、Ｘがα−配位の
２級アミンである場合は、２５位メチルの配位はＳであ
る〕で表されるステロイド系化合物に関するものであり
、【０００３】また一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ１は水素原子であるか、又は水酸基であるか
、又は酸素原子を介して結合する単糖もしくはオリゴ糖
であり、Ｒ２は水素原子であるか、又は水酸基であり、
Ｒ３は ｉ）水素原子であるか、又は ｉｉ）単糖あるいはオリゴ糖であるか、又はｉｉｉ）置
換基を有し、あるいは有しない飽和あるいは不飽和アル
キルであるか、又は ｉｖ）置換基を有し、あるいは有しないアシルあるいは
アラルキルであり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、ｉ）水
素原子あるいは水酸基あるいはハロゲン原子であるか、
又は ｉｉ）置換基として該当する基がなくてもよく、その場
合は５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成する
か、あるいは５位炭素原子と６位炭素原子は酸素原子と
ともにエポキシを形成するものであり、Ｒ６は水素原子
であるか、あるいは１２位炭素原子とともにカルボニル
基を形成している基であり、Ｘは酸素原子又は二級アミ
ンである。 【０００４】但し、 ａ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ６が水素原子であり、Ｒ３が水素
原子あるいはβ−Ｄ−グルコピラノシルあるいは［α−
Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）］［α−Ｌ−ラムノピ
ラノシル（１→４）］−β−Ｄ−グルコピラノシルであ
り、５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成する
ものであり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は、２
５位メチルの配位はＳである ｂ）Ｒ１がβ−０−［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→
２）−β−Ｄ−フコピラノシル］あるいはβ−０−｛［
α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）］［β−Ｄ−キシ
ロピラノシル（１→３）］−β−Ｄ−フコピラノシル｝
であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が水素原子であり、５位炭
素原子と６位炭素原子で二重結合を形成するものであり
、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は、２５位メチル
の配位はＳである〕で表されるステロイド系化合物を有
効成分として含有する制癌剤に関するものである。 【０００５】 【背景技術】近年、癌は日本人の死亡原因の第一位を占
め、また世界先進諸国においても同じ傾向が認められ癌
制圧は人類の悲願ともいえる命題である。現在、癌の治
療は、外科的治療、放射線治療、薬物治療が主に用いら
れている。薬物治療では、化学療法剤及び免疫療法剤が
主に用いられている。化学療法剤としてはマイトマイシ
ンＣ、ブレオマイシン、５−フルオロウラシル、ドキソ
ルビシン、メトトレキセート、シクロホスファミド、ビ
ンクリスチン等が知られているが、いずれも重篤な副作
用、たとえば骨髄障害、消化器障害、肝障害、腎障害等
を伴うものである。また、免疫療法剤においては、クレ
スチン、ビシバニール等が知られているが、効果の面で
難点が少なくない。このように、現在、制癌作用及び安
全性の面で決定的な制癌剤は見出されていないのが現状
である。 【０００６】 【発明の開示】本発明者らは、癌制圧をテーマに、様々
な角度から種々の研究を進めてきたところ、本発明に係
る化合物が強力な制癌活性を有し、安全域の広いもので
あることを発見した。 【０００７】本発明は、かかる知見に基づいてなされた
ものである。したがって、本発明は前記一般式（Ｉ）で
表される新規なステロイド系化合物を提供するものであ
り、さらに前記一般式（ＩＩ）で表されるステロイド系
化合物を有効成分として含有する制癌剤を提供するもの
である。 【０００８】本発明に係る前記の一般式（Ｉ）及び（Ｉ
Ｉ）で表される化合物は下記式（ＩＩＩ）で表されるジ
オスゲニン、あるいは下記式（ＩＶ）で表されるルスコ
ゲニン等を基質として、通常の化学反応で採択されるエ
ポキシ化反応、還元反応、ハロゲン化反応、アルキル化
反応、アシル化反応、ヒドロキシル化反応ならびにグリ
コシド結合形成反応等を任意に組み合わせて用いること
により合成することができる。 【０００９】上記エポキシ化反応では、過酸、たとえば
過安息香酸、過酢酸、過酸化水素、ｍ−クロロ安息香酸
等を適当な溶媒、たとえばクロロホルム、酢酸エチル、
酢酸、ジクロロメタン等を用いて、下記式（ＩＩＩ）で
表されるジオスゲニンあるいは下記式（ＩＶ）で表され
るルスコゲニンと反応させることにより行うことができ
る。 【００１０】還元反応では、適当な触媒、たとえば白金
パラジウム、ニッケル、ロジウム、ルテニウム等を用い
、水素気流下、 常圧にて行うことができる。また、ボラン（ＢＨ３）を
用い、二重結合をホウ水素化した後、適当な溶媒、例え
ばプロピオン酸中で加熱して行うことができる。 【００１１】ハロゲン化反応では、適当な溶媒、たとえ
ば四塩化炭素、エーテル、二硫化炭素等を用い、ハロゲ
ンを付加させることにより行うことができる。また、ハ
ロゲン化水素に必要に応じて適当な触媒、たとえば塩化
アルミニウム、塩化第二銅、塩化亜鉛等を加え、室温又
は加熱することにより行うことができる。さらに、次亜
ハロゲン酸を用い、ハロヒドリンとして得ることもでき
る。この他Ｎ−ブロモスクシンイミドを水、メタノール
、酢酸等の溶媒中で反応させ、ハロヒドリンとして得る
こともできる。 【００１２】アルキル化反応では、前記式（ＩＩＩ）の
ジオスゲニン、前記式（ＩＶ）のルスコゲニン等を、例
えば、エチレングリコールジメチルエーテル中で水素化
ナトリウム及びハロゲン化アルキルと反応させることに
よって行うことができる。ヒドロキシル化反応では、前
記式（ＩＩＩ）のジオスゲニン、前記式（ＩＶ）のルス
コゲニン等を、例えば、テトラヒドロフラン中で、酢酸
及び過ヨウ素酸と反応させることにより行うことができ
る。また、酢酸第二水銀を付加した後、水素化ホウ素ナ
トリウムあるいは水素化リチウムアルミニウム等で処理
することにより行うこともできる。 【００１３】アシル化反応では、前記式（ＩＩＩ）のジ
オスゲニン等を、例えば、ピリジン中でアシルクロライ
ドと反応させることによって行うことができる。 【００１４】グリコシル結合形成反応では、糖のベンゾ
イルジフェニルホスフェート体を用いて、前記式（ＩＩ
Ｉ）のジオスゲニン、前記式（ＩＶ）のルスコゲニン、
前記式（Ｖ）のマルコゲニン、前記式（ＶＩ）のサルサ
サポゲニシ等と反応させることにより行うことができる
。たとえば、２，３，４，６，−テトラ−０−ベンゾイ
ル−Ｄ−グルコース−ジフェニルホスフェートとジオス
ゲニンを適当な溶媒、たとえばジクロルメタン中、トリ
メチル−０−トリフラート及び１，１，３，３−テトラ
メチルウレアを作用させて得られる生成物を炭酸カリウ
ム溶液中で加熱して、脱ベンゾイル化することにより行
うことができる。一般式（Ｉ）で表される化合物の中で
、Ｆ環に窒素原子を含むものについては、前記式（ＩＩ
Ｉ）のジオスゲニン、前記式（ＩＶ）のルスコゲニン、
前記式（Ｖ）のマルコゲニンあるいは前記式（ＶＩ）の
サルササポゲニン等の化合物を無水酢酸等で開環・アセ
チル化を行い、水酸化カリウム等のアルカリで脱アセチ
ル化を行った後、ｐ−トルエンスルホニルクロリド、ヨ
ウ化ナトリウム、カリウムフタルイミド等を適当な溶媒
中で順次反応させ、ヒドラジン、リン酸で順次処理する
ことにより得ることができる。 【００１５】以下に、本発明に係る化合物の製造実施例
を挙げる。各実施例で得られた化合物の物性値及び分析
データについては実施例の後に挙げられている。また、
化合物に関する薬理作用、毒性、その他については後記
の実験例並びに表１〜５に掲載する。 【００１６】〔実施例１〕トマチン３０ｍｇを１０％塩
酸５ｍｌに懸濁し，１００℃で１時間加熱後，１Ｎ水酸
化ナトリウムで中和し，エーテル３０ｍｌにて２回抽出
する。抽出液を合わせ，無水硫酸ナトリウム５ｇを加え
，３０分間放置した後，ろ過し，ろ液を減圧下濃縮乾固
する。得られた残留物を酢酸エチルより繰り返し再結晶
し，トマチジン５ｍｇを得る。 【００１７】〔実施例２〕知母５０ｇをメタノール３０
０ｍｌにて３０分間加熱還流抽出する操作を２回繰り返
し，抽出液を合わせ，減圧下濃縮乾固する。残留物に２
Ｎ塩酸１００ｍｌを加え，水浴上で１時間加熱した後，
エーテル２００ｍｌにて２回抽出する。エーテル層を１
Ｎ水酸化ナトリウム５０ｍｌで２回洗浄後，無水硫酸ナ
トリウム５ｇを加え，３０分間放置した後，減圧下，溶
媒を留去する。得られた残留物をシリカゲルカラムクロ
マトクラフィー（１００ｇ）に付し，クロロホルム・メ
タノール（１００：１）３００ｍｌにて洗浄後，クロロ
ホルム・メタノール（９８：２）で溶出し，画分１を得
る。次に，クロロホルム・メタノール（９７：３）で溶
出し，画分２を得る。画分１をアセトンより繰り返し再
結晶し，サルササポゲニン３００ｍｇを得る。また，画
分２をアセトンより繰り返し再結晶し，マルコゲニン２
０ｍｇを得る。 【００１８】〔実施例３〕■グルコース９００ｍｇをピ
リジン１０ｍｌに溶解し、塩化ベンゾイル４．５ｍｌを
加え，室温で１２時間放置した後，冷水５０ｍｌを加え
，エーテル５０ｍｌにて３回抽出する。エーテル層を減
圧下濃縮乾固し，メタノールより再結晶を行い，ヘキサ
ベンゾイルグルコース２．７８ｇを得る。■ヘキサベン
ゾイルグルコース１．４ｇを無水ベンゼン１０ｍｌに溶
解し，チオフェノール０．２２６ｍｌ及び塩化第二スズ
０．２３４ｍｌを加え，室温にて２時間撹拌する。反応
溶液をシリカゲル１００ｇに付し，ベンゼン・酢酸エチ
ル（９７：３）で洗浄後，ベンゼン・酢酸エチル（９６
：４）にて溶出する。溶出液を減圧下濃縮乾固し，チオ
フェニルテトラベンゾイルグルコース０．９５ｇを得る
。■チオフェニルテトラベンゾイルグルコース０．６８
８ｇをテトラヒドロフラン・水（８５：１５）１０ｍｌ
に溶解し，酸化第二水銀０．４３４ｇ及び三フッ化ホウ
素ジエチルエーテル０．２５６ｍｌを加え，５０℃にて
５時間加熱する。反応溶液をろ過後，ろ液を減圧下濃縮
乾固し，残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（７５ｇ）に付し，ベンゼン・酢酸エチル（９０：１０
）で洗浄後，ベンゼン・酢酸エチル（８５：１５）で溶
出する。溶出液を蒸発乾固し，２，３，４，６，−テト
ラベンゾイルグルコース０．４３３ｇを得る。■２，３
，４，６−テトラベンゾイルグルコース３００ｍｇに蒸
留したテトラヒドロフラン１０ｍｌを加えて溶解し，窒
素気流中−７８℃でｎ−ブチルリチウム０．３４４ｍｌ
及びジフェニルホスホリルクロライド０．１０９ｍｌを
加え，１０分間攪拌する。反応溶液に水５０ｍｌを加え
，クロロホルム５０ｍｌで３回抽出し，クロロホルム層
を減圧下濃縮乾固する。残留物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（８０ｇ）に付し，ベンゼン・酢酸エチ
ル（９４：６）で洗浄後，ベンゼン・酢酸エチル（９２
：８）で溶出される画分から糖供与体（１ジフェニルホ
スホリル−２，３，４，６−テトラベンゾイルグルコー
ス）２８０ｍｇを得る。■１−ジフェニルホスホリル−
２，３，４，６−テトラベンゾイグルコースにジオスゲ
ニン１５４ｍｇを加え，蒸留ジクロルメタン１５ｍｌに
溶解した後，テトラメチル尿素０．１０ｍｌ及びトリメ
チルシリルトリフラート０．１５ｍｌを加え，２０℃で
１時間撹拌する。反応溶液を減圧濃縮後，残留物をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（７５ｇ）に付し，ベ
ンゼン・酢酸エチル（９７：３）で洗浄後，ベンゼン・
酢酸エチル（９５：５）で溶出される画分から，ジオス
ゲニン−３−０−β−Ｄ−グルコサイド・テトラベンゾ
エート１８９ｍｇを得る。■ジオスゲニン−３−０−β
−Ｄ−グルコサイド・テトラベンゾエートをメタノール
２０ｍｌに溶解し，ナトリウムメトキシド１．５ｍｌを
加え，６０℃で１時間還流後，減圧下，溶媒を留去する
。残留物に水５０ｍｌを加え，酢酸エチル５０ｍｌにて
３回抽出し，硫酸ナトリウムで乾燥後，減圧下溶媒を留
去する。得られた残留物をメタノールから再結晶し，３
−０−β−Ｄ−グルコピラノシルジオスゲニン５９ｍｇ
を得る。 【００１９】〔実施例４〕実施例３■のグルコースの代
わりにガラクトースを用い，他は実施例３■と全く同様
に操作し，ヘキサベンゾイルガラクトース２．５５ｇを
得る。実施例３■のヘキサベンゾイルグルコースの代わ
りにヘキサベンゾイルガラクトースを用い，他は実施例
３■と全く同様に操作し，チオフェニルテトラベンゾイ
ルガラクトース１ｇを得る。実施例３■のチオフェニル
テトラベンゾイルグルコースの代わりにチオフェニルテ
トラベンゾイルガラクトースを用い，他は実施例３■と
全く同様に操作し，２，３，４，６−テトラベンゾイル
ガラクトース０．５０２ｇを得る。実施例３■の２，３
，４，６−テトラベンゾイルグルコースの代わりに２，
３，４，６−テトラベンゾイルガラクトースを用い，他
は実施例３■と全く同様に操作し，１−ジフェニルホス
ホリル−２，３，４，６−テトラベンゾイルガラクトー
ス２９０ｍｇを得る。実施例３■の１−ジフェニルホス
ホリル−２，３，４，６−テトラベンゾイルグルコース
の代わりに１−ジフェニルホスホリル−２，３，４，６
−テトラベンゾイルガラクトースを用い，他は実施例３
■と全く同様に操作し，ジオスゲニン−３−０−β−Ｄ
−ガラクトサイド・テトラベンゾエート２０５ｍｇを得
る。実施例３■のジオスゲニン−３−０−β−Ｄ−グル
コサイド・テトラベンゾエートの代わりにジオスゲニン
−３−０−β−Ｄ−ガラクトサイド・テトラベンゾエー
トを用い，他は実施例３■と全く同様に操作し，３−０
−β−Ｄ−ガラクトピラノシルジオスゲニン９１ｍｇを
得る。 【００２０】〔実施例５〕実施例３■のグルコースの代
わりにキシロースを用い，他は実施例３■と全く同様に
操作し，テトラベンゾイルキシロース２．４２ｇを得る
。実施例３■のヘキサベンゾイルグルコースの代わりに
テトラベンゾイルキシロースを用い，他は実施例３■と
全く同様に操作し，チオフェニルトリベンゾイルキシロ
ース０．９５ｇを得る。実施例３■のチオフェニルテト
ラベンゾイルグルコースの代わりにチオフェニルトリベ
ンゾイルキシロースを用い，他は実施例３■と全く同様
に操作し，２，３，４−トリベンゾイルキシロース０．
５１０ｇを得る。実施例３■の２，３，４，６−テトテ
トラベンゾイルグルコースの代わりに２，３，４−トリ
ベンゾイルキシロースを用い，他は実施例３■と全く同
様に操作し，１−ジフェニルホスホリル−２，３，４，
−トリベンゾイルキシロース２９５ｍｇを得る。実施例
３■の１−ジフェニルホスホリル−２，３，４，６−テ
トラベンゾイルグルコースの代わりに１−ジフェニルホ
スホリル−２，３，４−トリベンゾイルキシロースを用
い，他は実施例３■と全く同様に操作し，ジオスゲニン
−３−０−β−Ｄ−キシロサイド・トリベンゾエート１
７５ｍｇを得る。実施例３■のジオスゲニン−３−０−
β−Ｄ−グルコサイド・テトラベンゾエートの代わりに
ジオスゲニン−３−０−β−Ｄ−キシロサイド・トリベ
ンゾエートを用い，他は実施例３■と全く同様に操作し
，３−０−β−Ｄ−キシロピラノシルジオスゲニン５７
ｍｇを得る。 【００２１】〔実施例６〕実施例３■のグルコースの代
わりにリボースを用い，他は実施例３■と全く同様に操
作し，テトラベンゾイルリボース２．１５ｇを得る。実
施例３■のヘキサベンゾイルグルコースの代わりにテト
ラベンゾイルリボースを用い，他は実施例３■と全く同
様に操作し，チオフェニルトリベンゾイルリボース０．
８４ｇを得る。実施例３■のチオフェニルテトラベンゾ
イルグルコースの代わりにチオフェニルトリベンゾイル
リボースを用い，他は実施例３■と全く同様に操作し，
２，３，４−トリベンゾイルリボース０．４３ｇを得る
。実施例３■の２，３，４，６−テトラベンゾイルグル
コースの代わりに２，３，４−トリベンゾイルリボース
を用い，他は実施例３■と全く同様に操作し，１−ジフ
ェニルホスホリル−２，３，４−トリベンゾイルリボー
ス２２０ｍｇを得る。実施例３■の１−ジフェニルホス
ホリル−２，３，４，６−テトラベンゾイルグルコース
の代わりに１−ジフェニルホスホリル−２，３，４−ト
リベンゾイルリボースを用い，他は実施例３■と全く同
様に操作し，ジオスゲニン−３−０−β−Ｄ−リボサイ
ド・トリベンゾエート１２０ｍｇを得る。実施例３■の
ジオスゲニン−３−０−β−Ｄ−グルコサイド・テトラ
ベンゾエートの代わりにジオスゲニン−３−０−β−Ｄ
−リボサイド・トリベンゾエートを用い，他は実施例３
■と全く同様に操作し，３−０−β−Ｄ−リボピラノシ
ルジオスゲニン３６ｍｇを得る。 【００２２】〔実施例７〕知母１００ｇをメタノール５
００ｍｌにて２回加熱還流抽出した後，ろ過し，ろ液を
減圧下濃縮乾固する。得られた抽出エキスを水１００ｍ
ｌに懸濁する。この水懸濁液をエーテル３００ｍｌにて
２回洗浄した後，水飽和ｎ−ブタノール１５０ｍｌを用
いて２回抽出し，抽出液を減圧下濃縮乾固する。残留物
の１ｇをクロロホルム・メタノール・水混液（６０：３
０：２）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（１００ｇ）に付し，クロロホルム・メタノール・水混
液（６０：３０：２）４００ｍｌにて溶出される画分を
蒸発乾固し、エタノールから再結晶することにより３−
０−［β−Ｄ−グルコピラノシル（１→２）−β−Ｄ−
ガラクトピラノシル］サルササポゲニン３３ｍｇを無色
針状晶として得る。 【００２３】〔実施例８〕麦門冬２ｋｇをメタノール４
ｌにて２回加熱還流抽出した後，ろ過し，ろ液を減圧下
濃縮乾固する。得られた抽出エキス（３２７ｇ）を水３
００ｍｌに懸濁する。この懸濁液をエーテル６００ｍｌ
にて２回洗浄した後，水飽和ｎ−ブタノール６００ｍｌ
を用いて２回抽出し，抽出液を減圧下濃縮乾固する。残
留物をポリアミド１００ｇを用いたカラムクロマトグラ
フィーに付し，水１ｌ及び２０％エタノール１ｌにて順
次洗浄した後，６０％エタノール１ｌにて溶出する。こ
の溶出液を濃縮乾固して得られる残留物（２．７ｇ）を
シリカゲルカラムクロマトグラィー（２００ｇ）に付し
，クロロホルム・メタノール混液（３：１）を用いて溶
出される画分からジオスゲニン３−０−［α−Ｌ−ラム
ノピラノシル（１→２）］［β−Ｄ−キシロピラノシル
（１→３）］−β−Ｄ−グルコピラノシド（３３ｍｇ）
を，さらにクロロホルム・メタノール・水混液（３：１
：０．０５）を用いて溶出される画分からルスコゲニン
１−０−［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）］［β
−Ｄ−キシロピラノシル（１→３）］−β−Ｄ−フコピ
ラノシド（１１３ｍｇ）をそれぞれ得る。 （注）ルスコゲニン１−０−［α−Ｌ−ラムノピラノシ
ル（１→２）］［β−Ｄ−キシロピラノシル（１→３）
］−β−Ｄ−フコピラノシドはメタノールから再結晶す
ることにより，無色針状晶として得られる。また，ジオ
スゲニン３−０−［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２
）］［β−Ｄ−キシロピラノシル（１→３）］−β−Ｄ
−グルコピラノシドは無色粉末状として得られる。 【００２４】〔実施例９〕麦門冬（１００ｇ）をメタノ
ール３００ｍｌにて２回加熱還流抽出した後，ろ過し，
ろ液を減圧下濃縮乾固する。得られた残留物に２Ｎ塩酸
１００ｍｌを加え，水浴上で１時間加熱還流し，冷後，
エーテル８０ｍｌにて３回抽出する。抽出液を合わせ，
この抽出液を１Ｎ炭酸ナトリウム５０ｍｌにて２回洗浄
した後濃縮乾固し，得られた残留物（１．２ｇ）をシリ
カゲルカラムクロマトグラフィー（２００ｇ）に付し，
ベンゼン・アセトン混液（３：１）で溶出する注１）。 得られた画分を濃縮乾固した後，アセトンより再結晶し
，無色針状晶のルスコゲニン２４ｍｇを得る。 注１）　　シリカゲル薄層クロマトグラフィーにて確認
しながら行う。展開溶媒（ベンゼン・アセトン＝２：１
）【００２５】〔実施例１０〕ジオスゲニン（４１４ｍ
ｇ）をテトラヒドロフラン２０ｍｌに溶解し，０．５４
Ｍｏｌ過ヨウ素酸水溶液５．５ｍｌ及び酢酸７ｍｌを加
え，室温にて１２時間撹拌する。反応溶液を水酸化バリ
ウム飽和水溶液にて中和した後，エーテル５００ｍｌで
２回抽出する。抽出液を１％炭酸水素ナトリウム５０ｍ
ｌを用いて洗浄後，蒸発乾固する。残留物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（７５ｇ）に付し，クロロホ
ルム・メタノール混液（９３：７）にて洗浄後，クロロ
ホルム・メタノール（９：１）にて溶出される画分を濃
縮乾固する。残留物をアセトンより再結晶し，５α，６
β−ジヒドロキシジオスゲニン２７５ｍｇを無色針状晶
として得る。 【００２６】〔実施例１１〕ジオスゲニン４１４ｍｇを
クロロホルム２０ｍｌに溶解し，撹拌しながらメタクロ
ロ過安息香酸のクロロホルム溶液（２１０ｍｇ／２．６
ｍｌ）２．６ｍｌを室温下２時間かけて滴下する。反応
溶液にクロロホルム６０ｍｌを加え，２０％チオ硫酸ナ
トリウム水溶液２５ｍｌ及び１％炭酸水素ナトリウム５
０ｍｌにて順次洗浄した後，蒸発乾固する。この残留物
をメタノールより再結晶し，５α，６α−エポキシジオ
スゲニン４３６ｍｇを無色針状晶として得る。 【００２７】〔実施例１２〕実施例１１と全く同様の操
作を行い，５α，６α−エポキシジオスゲニンを得る。 ５α，６α−エポキシジオスゲニン１００ｍｇを無水ベ
ンゼン・無水エーテル混液（１：１）６ｍｌに溶解し，
三フッ化ホウ素ジエチルエーテル０．０５ｍｌを加えた
後，室温にて３時間撹拌する。反応溶液を減圧下濃縮乾
固した後，残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（３０ｇ）に付し，クロロホルム・メタノール混液（
９８：２）で洗浄後，クロロホルム・メタノール混液（
９７：３）にて溶出する。溶出液を濃縮乾固した後，残
留物をメタノールより再結晶し，５α−ビドロキシ，６
β−フルオロジオスゲニン３０ｍｇを無色針状晶として
得る。 【００２８】〔実施例１３〕ジオスゲニン３２０ｍｇを
酢酸２０ｍｌに溶解し，室温下撹拌しながら溶液の色が
淡かっ色になるまで臭素を滴下する。反応溶液を濃縮乾
固した後，残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（８０ｇ）に付し，ベンゼン・アセトン混液（９５：
５）にて溶出し注１），得られた画分を濃縮乾固した後
，アセトンより再結晶し，５α，６β−ジブロモジオス
ゲニン２００ｍｇを無色針状晶（２００ｍｇ）として得
る 注１）　　シリカゲル薄層クロマトグラフィーにより確
認しながら行う。展開溶媒（ベンゼン・アセトン＝１０
：１） 【００２９】〔実施例１４〕ジオスゲニン２０７ｍｇを
ピリジン１０ｍｌに溶解し，室温にてアセチルクロリド
（塩化アセチル）０．５ｍｌを加え，１２時間放置する
。反応溶液に水５０ｍｌを加え，エーテル５０ｍｌにて
３回抽出後，抽出液を減圧下濃縮乾固し，残留物をベン
ゼンより再結晶することにより，３−０−アセチルジオ
スゲニン１６５ｍｇを無色針状晶として得る。 【００３０】〔実施例１５〕ジオスゲニン１００ｍｇを
ピリジン１０ｍｌに溶解し，室温にて塩化ベンゾイル０
．５ｍｌを加え，１２時間放置する。反応溶液に水５０
ｍｌを加え，エーテル５０ｍｌにて３回抽出後，抽出液
を減圧下濃縮乾固し，残留物をベンゼンより再結晶する
ことにより，３−０−ベンゾイルジオスゲニン６５ｍｇ
を無色針状晶として得る。 【００３１】〔実施例１６〕ジオスゲニン３００ｍｇを
ピリジン１０ｍｌに溶解し，室温にてｍ−クロロ−塩化
ベンゾイル０．５ｍｌを加え，１２時間放置する。反応
溶液に水５０ｍｌを加え，エーテル５０ｍｌにて３回抽
出後，抽出液を減圧下濃縮乾固し，残留物をベンゼンよ
り再結晶することにより，３−０−ｍ−クロロベンゾイ
ルジオスゲニン２６８ｍｇを無色針状晶として得る。 【００３２】〔実施例１７〕エチレングリコールジメチ
ルエーテル（以下ＤＭＥ）２ｍｌに水素化ナトリウム１
００ｍｇを懸濁させ，０℃でジオスゲニン１００ｍｇを
加え，約５分間撹拌する。次に，この反応溶液にヨウ化
カリウム２００ｍｇ及び塩化ベンジル０．６ｍｌを加え
，０℃で３０分間撹拌後，室温で１４時間撹拌する。 反応溶液に氷冷した水３０ｍｌを加えた後，ベンゼン５
０ｍｌにて３回抽出し，抽出液を減圧下蒸発乾固する。 この残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（２
０ｇ）に付し，ベンゼンで洗浄後，ベンゼン・アセトン
（９９：１）にて溶出される画分を濃縮乾固し，ベンゼ
ンより再結晶することにより，３−０−ベンジルジオス
ゲニン９４ｍｇを無色針状晶として得る。 【００３３】〔実施例１８〕実施例１７の塩化ベンジル
０．６ｍｌの代わりに，ｍ−クロロ−塩化ベンジル０．
６ｍｌを用い，他は実施例１７と全く同様に操作し，３
−０−ｍ−クロロベンジルジオスゲニン９３ｍｇを無色
針状晶として得る。 【００３４】〔実施例１９〕実施例１７の塩化ベンジル
０．６ｍｌの代わりに，塩化クロチル０．６ｍｌを用い
，他は実施例１７と全く同様に操作し，３−０−クロチ
ルジオスゲニン６１ｍｇを無色粉末状物質として得る。 【００３５】〔実施例２０〕実施例１７の塩化ベンジル
０．６ｍｌの代わりに，ヨウ化アミル０．６ｍｌを用い
，他は実施例１７と全く同様に操作し，３−０−アミル
ジオスゲニン３３ｍｇを無色針状晶として得る。 【００３６】〔実施例２１〕実施例１７の塩化ベンジル
０．６ｍｌの代わりに，１−ブロモ−４−メチルペンタ
ン０．６ｍｌを用い，他は実施例１７と全く同様に操作
し，３−０−（４−メチルペンチル）−ジオスゲニン１
６ｍｇを無色針状晶として得る。 【００３７】〔実施例２２〕ジオスゲニン１ｇを無水酢
酸２５ｍｌに溶解し，１６０℃で４８時間加熱還流する
。反応溶液に氷冷した水５０ｍｌを加え，エーテル１０
０ｍｌにて２回抽出し，抽出液を減圧下濃縮乾固する。 残留物をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（１００
ｇ）に付し，ｎ−ヘキサン・酢酸エチル（１０：１）で
洗浄後，ｎ−ヘキサン・酢酸エチル（７：１）で溶出す
る。溶出液を濃縮乾固し，ジアセチルプソイドジオスゲ
ニン６０２ｍｇを得る。ジアセチルプソイドジオスゲニ
ン５７３ｍｇをエタノール８ｍｌに溶解し，１０％水酸
化カリウム２ｍｌを加え，窒素気流下１５分間加熱還流
する。反応溶液に水１５０ｍｌを加え，エーテル２５０
ｍｌにて２回抽出し，抽出液を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥後，蒸発乾固する。この残留物を無水ピリジン５ｍ
ｌ及び無水塩化メチレン１ｍｌに溶解し，パラトルエン
スルホニルクロライド３６２ｍｇを加え，窒素気流下０
℃にて３０分間撹拌する。これに水５０ｍｌを加え，エ
ーテル５０ｍｌにて３回抽出し，抽出液を合わせ，減圧
下濃縮乾固する。残留物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（８０ｇ）に付し，ｎ−ヘキサン・エタノール
（７：１）を用いて溶出し，２６−０−パラトルエンス
ルホニルプソイドジオスゲニン２４０ｍｇを得る。２６
−０−パラトルエンスルホニルプソイドジオスゲニン２
３５ｍｇをジエチルケトン１５ｍｌに溶解し，ヨウ化ナ
トリウム２２８ｍｇを加えた後，１００℃にて３時間加
熱する。反応溶液をろ過し，ろ液を蒸発乾固後，残留物
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（８０ｇ）に付
し，ベンゼン・アセトン（９５：５）で洗浄後，ベンゼ
ン・アセトン（９３：７）にて溶出する。溶出液を蒸発
乾固し，２６−ヨウ化プソイドジオスゲニン１４７ｍｇ
を得る。２６−ヨウ化プソイドジオスゲニン１３６ｍｇ
をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１０ｍｌに溶解し，カ
リウムフタルイミド８０ｍｇを加えた後，１００℃にて
２０分間加熱する。反応溶液に水３０ｍｌを加え，エー
テル５０ｍｌにて３回抽出し，１Ｎ炭酸ナトリウム２０
ｍｌを用いて洗浄後，減圧下濃縮乾固する。 残留物をｎ−ヘキサン・エタノール（８：１）を用いた
シリカゲルカラムクロマトグラフィー注１）に付し，プ
ソイドジオスゲニン２６−フタルイミド１０４ｍｇを得
る。プソイドジオスゲニン２６−フタルイミド１０４ｍ
ｇをエタノール２ｍｌに溶解し，ヒドラジン・１水和物
０．５ｍｌを加え，室温にて１０分間放置後，水５０ｍ
ｌを加え，エーテル８０ｍｌにて２回抽出し，減圧下濃
縮乾固する。残留物にエタノール２ｍｌ及びリン酸０．
５ｍｌを加えて溶解し，３０分間加熱還流後，１Ｎ炭酸
ナトリウム３０ｍｌを加え，エーテル８０ｍｌにて２回
抽出し、減圧下濃縮乾固する。残留物をクロロホルム・
メタノール（９７：３）を用いたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー注２）により精製し，ソラソジン４４ｍ
ｇを得る。 注１）　　シリカゲル薄層クロマトグラフィーにて確認
しながら行う。展開溶媒（ｎ−ヘキサン・エタノール＝
５：１） 注２）　　シリカゲル薄層クロマトグラフィーにて確認
しながら行う。展開溶媒（クロロホルム・メタノール＝
１０：１） 【００３８】〔実施例２３〕ルスコゲニン１９０ｍｇを
無水酢酸２５ｍｌに溶解し、１６０℃で４８時間加熱還
流する。反応溶液に氷冷した水５０ｍｌを加え，エーテ
ル１００ｍｌにて２回抽出し，抽出液を減圧下濃縮乾固
する。残留物をｎ−ヘキサン・酢酸エチル（６：１）を
用いたシリカゲルカラムクロマトグラフィー注１）（１
００ｇ）にて精製し，トリアセチルプソイドルスコゲニ
ン１７０ｍｇを得る。トリアセチルプソイドルスコゲニ
ン１７０ｍｇをエタノール８ｍｌに溶解し，１０％水酸
化カリウム２ｍｌを加え，窒素気流下１５分間加熱還流
する。反応溶液に水１５０ｍｌを加え，エーテル２５０
ｍｌにて２回抽出し，抽出液を無水硫酸ナトリウムにて
乾燥後，蒸発乾固する。残留物（１０９ｍｇ）を無水ピ
リジン５ｍｌ及び無水塩化メチレン１ｍｌに溶解し，パ
ラトルエンスルホニルクロライド　　２４０ｍｇを加え
，窒素気流下０℃にて３０分間撹拌する。これに水５０
ｍｌを加え，エーテル５０ｍｌにて３回抽出し，抽出液
を合わせ，減圧下濃縮乾固する。残留物をｎ−ヘキサン
・エタノール（６：１）を用いたシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー注２）に付し，２６−０−パラトルエン
スルホニルプソイドルスコゲニン８６ｍｇを得る。２６
−０−パラトルエンスルホニルプソイドルスコゲニン８
６ｍｇをジエチルケトン１５ｍｌに溶解し，ヨウ化ナト
リウム８４ｍｇを加えた後，１００℃にて３時間加熱す
る。反応溶液をろ過し，ろ液を蒸発乾固後，残留物をｎ
−ヘキサン・エタノール（８：１）を用いたシリカゲル
カラムクロマトグラフィー注２）により精製し，２６−
ヨウ化プソイドルスコゲニン５２ｍｇを得る。２６−ヨ
ウ化プソイドルスコゲニン５２ｍｇをＮ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド１０ｍｌに溶解し，カリウムフタルイミド
３０ｍｇを加えた後，１００℃にて２０分間加熱する。 反応溶液に水３０ｍｌを加え，エーテル５０ｍｌにて３
回抽出し，１Ｎ炭酸ナトリウム２０ｍｌを用いて洗浄後
，減圧下濃縮乾固する。残留物をｎ−ヘキサン・エタノ
ール（６：１）を用いたシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー注２）に付し，プソイドルスコゲニン−２６−フ
タルイミド３４ｍｇを得る。プソイドルスコゲニン−２
６−フタルイミド３４ｍｇをエタノール２ｍｌに溶解し
，ヒドラジン・１水和物０．５ｍｌを加え，室温にて１
０分間放置後，水５０ｍｌを加え，エーテル８０ｍｌに
て２回抽出し，減圧下濃縮乾固する。残留物にエタノー
ル２ｍｌ及びリン酸０．５ｍｌを加えて溶解し，３０分
間加熱還流後，１Ｎ炭酸ナトリウム３０ｍｌを加え，エ
ーテル８０ｍｌにて２回抽出し，減圧下濃縮乾固する。 残留物をクロロホルム・メタノール（９：１）を用いた
シリカゲルカラムクロマトクラフィー注３）により精製
し，１−β−ヒドロキシソラソジン９ｍｇを得る。 注１）シリカゲル薄層クロマトグラフィーにて確認しな
がら行う。展開溶媒（ｎ−ヘキサン・酢酸エチル＝５：
１） 注２）シリカゲル薄層クロマトグラフィ−にて確認しな
がら行う。展開溶媒ｎ−ヘキサン・エタノール＝５：１
） 注３）シリカゲル薄層クロマトグラフィーにて確認しな
がら行う。展開溶媒（クロロホルム・メタノール＝１０
：１） 【００３９】本発明に係る化合物の物性値及び分析デー
タを示す。 （１）ヘコゲニンの物性値及び分析データ１）性状及び
溶解性 無色の融点２６４〜２６６℃の針状結晶（アセトン）で
、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、ピ
リジン、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン、エーテル
に可溶で、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３４００，１
７１５，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　４．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８Ｈｚ）（
１６位のＨ）　　　　３．７９（１Ｈ，ｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　　　
３．５６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）（２６位
のＨ）　　　　３．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ
）　　　　（２６位のＨ）　　　　１．１２（３Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　（２１位のＨ）　　　
　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（１９位のＨ）　　　　０．７５（３Ｈ，
ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１８
位のＨ）　　　　０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ
）　　　　　　（２７位のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　２１３．０（１２位のＣ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１９．５（１９位のＣ）　　１０９．１
（２２位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
１７．２（２７位のＣ）　　８１．０（１６位のＣ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．９（２
１位のＣ）　　７０．８（３位のＣ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１５．８（１８位のＣ）
　　６６．７（２６位のＣ） ５）質量スペクトル分析 　　　　ｍ／ｚ４３０（Ｍ＋），４５３（Ｍ＋Ｎａ）＋
，４６９（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４０】（２）トマチジンの物性値及び分析データ
１）性状及び溶解性 無色の融点２０２〜２０６℃の板状結晶（酢酸エチル）
で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、
ピリジン、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン、エーテ
ルに可溶で、水に難溶である。２）赤外線吸収スペクト
ル（ＫＢｒ）分析 ３３００，９７０，９１５，８９５及び８６０ｃｍ−１
に吸収の極大を示す。３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（
ｄ５ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　４．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８Ｈｚ）（
１６位のＨ）　　　　３．７９（１Ｈ，ｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　　　
２．４６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）（２６位
のＨ）　　　　２．３７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ
）　　　　（２６位のＨ）　　　　１．１２（３Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　（２１位のＨ）　　　
　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（１９位のＨ）　　　　０．８４（３Ｈ，
ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１８
位のＨ）　　　　０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ
）　　　　　　（２７位のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　９１．１（２２位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１９．５（１９位のＣ）　　　　８１
．０（１６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１７．２（２７位のＣ）　　　　７０．８（３位の
Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．
９（２１位のＣ）　　　　５３．８（２６位のＣ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１６．３（１８位の
Ｃ）５）質量スペク卜ル分析 　　ｍ／ｚ　　４１５（Ｍ＋），４３８（Ｍ＋Ｎａ）＋
，４５４（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４１】（３）サルササポゲニンの物性値及び分析
データ １）性状及び溶解性 無色の融点１９９〜１９９．５℃の柱状結晶（アセトン
）で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド
、ピリジン、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン、エー
テルに可溶で、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３４００，９
７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に吸収の極大
を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　４．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８Ｈｚ）（
１６位のＨ）　　　　４．１５（１Ｈ，ｂｒｓ）　　　
　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　　　３．
５６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）（２６位のＨ
）　　　　３．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）　
　　　（２６位のＨ）　　　　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７　　Ｈｚ）　　　　　　（２１位のＨ）　　　　１
．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（１９位のＨ）　　　　０．７５（３Ｈ，ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１８位の
Ｈ）　　　　０．６０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　
　　　　　（２７位のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペク
トル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１０９．１（２２位のＣ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１９．５（１９位のＣ）　　　　８
１．０（１６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１６．３（１８位のＣ）　　　　６６．７（
２６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１４．９（２１位のＣ）　　　　６４．２（３位のＣ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６
．２（２７位のＣ）５）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　４１６（Ｍ＋），４３９（Ｍ＋Ｎａ）＋
，４５５（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４２】（４）マルコゲニンの物性値及び分析デー
タ １）性状及び溶解性 無色の融点２５６℃の柱状結晶（アセトン）で、エタノ
ール、メタノール、ジメチルスルホキシド、ピリジン、
クロロホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、ヘキサン
、水に難溶である。２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ
）分析 ３４００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１
に吸収の極大を示す。３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（
ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　４．５０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８Ｈｚ）（
１６位のＨ）　　　　４．２０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１１
，４Ｈｚ）（２位のＨ）　　　　４．２５（１Ｈ，ｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ
）　　　　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　
　　　　（２１位のＨ）　　　　１．０９（３Ｈ，ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位の
Ｈ）　　　　０．７５（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（１８位のＨ）　　　　０．６
０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　（２７位
のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジ
ン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１０９．１（２２位のＣ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２４．５（１９位のＣ）　　　　８
１．０（１６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１６．３（１８位のＣ）　　　　６８．１（
２位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１４．９（２１位のＣ）　　　　６８．１（３位の
Ｃ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６．１（２７位のＣ）　　　　６６．７（２６位のＣ） ５）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　４３２（Ｍ＋），４５５（Ｍ＋Ｎａ）＋
，４６１（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４３】（５）トマチンの物性値及び分析データ１
）性状及び溶解性 無色の融点２６３〜２６８℃の針状結晶（メタノール）
で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、
ピリジンに可溶で、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン
、エーテル、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
０７５，９７０，９１５，８９５及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ
５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　５．００〜４．８０（４Ｈ，ｍ）　　　　　　
　　（４個の糖の１位のＨ）　　　　４．５０（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１６，８Ｈｚ）（１６位のＨ）　　　　３．
８５（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　（３位のＨ）　　　　２．４６（１Ｈ，ｂｒｄ，
Ｊ＝１０　　Ｈｚ）（２６位のＨ）　　　　２．３７（
１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）　　　　（２６位のＨ）
　　　　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　
　　　（２１位のＨ）　　　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位のＨ
）　　　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（１８位のＨ）　　　　０．６８
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　（２７位の
Ｈ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン
）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１０７．０（キシロースの１位のＣ）　　　　
　　　　８１．０（１６位のＣ）　　　　１０４．２，
１０３．７（グルコースの１位のＣ）５３．８（２６位
のＣ）　　　　１０２．８（ガラクトースの１位のＣ）
　　　　　　　　　　１９．５（１９位のＣ）　　　　
９１．１（２２位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１７．２（２７位のＣ）　　　　８８．３
〜６１．９（糖由来のＣ）　　　　　　　　　　１６．
３（１８位のＣ）　　　　７７．０（３位のＣ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．９（２
１位のＣ）５）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　１０３３（Ｍ＋），１０５６（Ｍ＋Ｎａ
）＋，１０７２（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４４】（６）３−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル
ジオスゲニンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点２７６〜２７７℃の針状結晶（メタノール）
で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、
ピリジン、クロロホルムに可溶で、ヘキサン、ベンゼン
、エーテル、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
６５０，１０７５，９７５，９１５，８９０，及び８６
０ｃｍ−１に吸収の極大を示す。３）１Ｈ核磁気共鳴ス
ペクトル（ｄ５−ピリジン）分析次のシグナルを示す（
δ，ｐｐｍ）。 　　　　５．３６（１Ｈ，ｂｒｓ）　　　　　　　　　
　　　（６位のＨ）　　　　４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
７　　Ｈｚ）（グルコースの１位のＨ）　　　　４．５
３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８　　Ｈｚ）（１６位のＨ
）　　　　３．８８（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　
　　　　（３位のＨ）　　　　３．５６（１Ｈ，ｂｒｄ
，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）　　（２６位のＨ）　　　　３．
４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）　　　　（２６位
のＨ）　　　　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）
　　　　　　（２１位のＨ）　　　　１．０２（３Ｈ，
ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９
位のＨ）　　　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（１８位のＨ）　　　　０
．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　（２
７位のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピ
リジン）分析 次のシクナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１４０．７（５位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６６．６（２６位のＣ）　　　　１２
１．４（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１９．１（１９位のＣ）　　　　１０９．１（２２
位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　１７．１（
２７位のＣ）　　　　８０．９（１６位のＣ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１６．１（１８位のＣ）
　　　　７７．９（３位のＣ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１４．８（２１位のＣ）１０２．３
，７８．３，７８．１，７１．４，７５．０，６２．５
（グルコース由来のＣ） ５）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　５７７（Ｍ＋１）＋，５９９（Ｍ＋Ｎａ
）＋，６１５（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４５】（７）３−Ｏ−β−Ｄ−ガラクトピラノシ
ルジオスゲニンの物性値及び分析データ１）性状及び溶
解性 無色の融点２７０〜２７２℃の針状結晶（メタノール）
で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、
ピリジン、クロロホルムに可溶で、ヘキサン、ベンゼン
、エーテル、水に難溶である。２）赤外線吸収スペクト
ル（ＫＢｒ）分析 ３５００，１６５０，１０７５，９７５，９１５，８９
０及び８６０ｃｍ−１に吸収の極大を示す。３）１Ｈ核
磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析次のシグナ
ルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　５．３６（１Ｈ，ｂｒｓ）　　　　　　　　　
　　　　　　　（６位のＨ）　　　　４．８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８，Ｈｚ）　　（ガラクトースの１位のＨ）　
　　　４．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８Ｈｚ）（１
６位のＨ）　　　　３．８８（１Ｈ，ｍ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　　　３
．５６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）　　（２６
位のＨ）　　　　３．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０　　Ｈ
ｚ）　　　　（２６位のＨ）　　　　１．１２（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　（２１位のＨ）　　
　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（１９位のＨ）　　　　０．８４（３Ｈ
，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１
８位のＨ）　　　　０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈ
ｚ）　　　　　　（２７位のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴
スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１４０．７（５位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　６６．６（２６位のＣ）　　　　１２
１．４（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１９．１（１９位のＣ）　　　　１０９．１（２２
位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　１７．１（
２７位のＣ）　　　　８０．９（１６位のＣ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１６．１（１８位のＣ）
　　　　７７．９（３位のＣ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１４．８（２１位のＣ）１０５．０
，７２．１，７４．２，７０．０，７６．２，６２．３
（ガラクトースの由来のＣ）５）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　５７７（Ｍ＋１）＋，５９９（Ｍ＋Ｎａ
）＋，６１５（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４６】（８）３−Ｏ−β−Ｄ−キシロピラノシル
ジオスゲニン物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点２７８〜２７９℃の針状結晶（メタノール）
で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、
ピリジン、クロロホルムに可溶で、ヘキサン、ベンゼン
、エーテル、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
６５０，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　５．３６（１Ｈ，ｂｒｓ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（６位のＨ）　　　　４．５２（１
Ｈ，ｄ，Ｊ＝８　　Ｈｚ）（キシロースの１位のＨ）　
　　　４．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８　　Ｈｚ）
（１６位のＨ）　　　　３．８８（１Ｈ，ｍ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　
　　　３．５６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）　
　（２６位のＨ）　　　　３．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１
０　　Ｈｚ）　　　　　　（２６位のＨ）　　　　１．
１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　　（
２１位のＨ）　　　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位のＨ）　
　　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（１８位のＨ）　　　　０．６８
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　　　（２７
位のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリ
ジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１４０．７（５位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６６．６（２６位のＣ）　　
　　１２１．４（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１９．１（１９位のＣ）　　　　
１０９．１（２２位のＣ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１７．１（２７位のＣ）　　　　８０．
９（１６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１６．１（１８位のＣ）　　　　７７．９（
３位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１４．８（２１位のＣ）１０７．０，７３．９
，７６．９，７０．５，６５．９（キシロース由来のＣ
） ５）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　５４７（Ｍ＋１）＋，５６９（Ｍ＋Ｎａ
）＋，５８５（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４７】（９）３−Ｏ−β−Ｄ−リボピラノシルジ
オスゲニンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点２６５〜２６７℃の針状結晶（メタノール）
で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、
ピリジンに可溶で、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン
、エーテル、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
６５０，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　５．３６（１Ｈ，ｂｒｓ）　　　　　　　　　
　　　　　　　（６位のＨ）　　　　４．６０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８　　Ｈｚ）（リボースの１位のＨ）　　　　
４．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８　　Ｈｚ）（１６
位のＨ）　　　　３．８８（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　　　３．
５６（１Ｈ，ｂｒｄ，Ｊ＝１０　　Ｈｚ）　　　　（２
６位のＨ）　　　　３．４７（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝１０　　
Ｈｚ）　　　　　　　　（２６位のＨ）　　　　１．１
２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　　　　
（２１位のＨ）　　　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位の
Ｈ）　　　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（１８位のＨ）　　　
　０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　
　　　　（２７位のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクト
ル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１４０．７（５位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　６６．６（２６位のＣ）　　　　
１２１．４（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　１９．１（１９位のＣ）　　　　１０９．
１（２２位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１７．１（２７位のＣ）　　　　８０．９　　（１６
位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．
１（１８位のＣ）　　　　７７．９　　（３位のＣ）　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１４．８（２
１位のＣ）１０２．７，７１．４，７２．６，７０．３
，６６．２（リボースの由来のＣ） ５）質量スペクトル分析 　　　　ｍ／ｚ　　５４７（Ｍ＋１）＋，５６９（Ｍ＋
Ｎａ）＋，５８５（Ｍ＋Ｋ）＋ 【００４８】（１０）３−Ｏ−ベンゾイルジオスゲニン
の物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点２３６〜２３８℃の針状結晶（エーテル）で
、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロロ
ホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、メ
タノール、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析１７２０，１
６５０，１１６５，９７５，９１５，８９０及び８６０
ｃｍ−１に吸収の極大を示す。 ３）紫外線吸収スペクトル（エタノール）分析４）１Ｈ
核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析次のシグ
ナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　８．２６（２Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８，２　　Ｈｚ）
　　（ベンゾイル基のＨ）　　　　７．４３〜７．５８
（３Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　（ベンゾイル基
のＨ）　　　　５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３　　Ｈ
ｚ）　　　　（６位のＨ）　　　　５．０４（１Ｈ，ｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３
位のＨ）　　　　４．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３，７
　　Ｈｚ）（１６位のＨ）　　　　３．４５〜３．６５
（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　（２６位のＨ）
　　　　１．１５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９　　Ｈｚ）　
　　　（２１位のメチル基のＨ）　　　　１．０２（３
Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（１９位のメチル基のＨ）　　　　０．８６（３Ｈ，
ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
１８位のメチル基のＨ）　　　　０．７０（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５．６　　Ｈｚ）　　　　（２７位のメチル基のＨ
）５）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）
分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１６６．０（ベンゾイル基のカルボニルのＣ）　　
１３９．８（５位のＣ） 　　１３３．２，１３１．３，１２９．８（２Ｃ），１
２８．８（２Ｃ）（ベンゾイル基のＣ） 　　　　１２２．７（６位のＣ） 　　　　１０９．２（２２位のＣ）　　　　　　　　　
　　　　　１９．３（１９位のＣ）　　　　８１．０（
１６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　１７．
２（２７位のＣ）　　　　７４．８（３位のＣ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　１６．３（１８位のＣ
）　　　　６６．８（２６位のＣ）　　　　　　　　　
　　　　　　　１５．０（２１位のＣ）６）質量スペク
トル分析 　　ｍ／ｚ　　５７３（Ｍ＋Ｋ）＋，５５７（Ｍ＋Ｎａ
）＋，５３４（Ｍ＋）【００４９】（１１）３−Ｏ−ｍ
−クロロベンゾイルジオスゲニンの物性値及び分析デー
タ １）性状及び溶解性 無色の融点１７６〜１７８℃の針状結晶（エーテル）で
、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロロ
ホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、メ
タノール、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析１７２０，１
６５０，１０８０，９７５，９１５，８９０及び８６０
ｃｍ−１に吸収の極大を示す。 ３）紫外線吸収スペクトル（エタノール）分析４）１Ｈ
核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析次のシグ
ナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　８．２９〜８．１７（２Ｈ，ｍ）　　　　　　
　　　　　　　　（ベンゾイル基のＨ）　　　　７．６
１（１Ｈ，ｄ，ｔ，Ｊ＝８，２　　Ｈｚ）　　（ベンゾ
イル基のＨ）　　７．４１（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８　　Ｈｚ
）　　　　　　　　　　　　（ベンゾイル基のＨ）　　
５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３　　Ｈｚ）　　　　　
　　　（６位のＨ）　　５．０４（１Ｈ，ｍ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位
のＨ）　　４．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３，７　　Ｈ
ｚ）　　　　（１６位のＨ）　　３．４５〜３．６５（
２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　（２６位
のＨ）　　１．１５（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９　　Ｈｚ）
　　　　　　　　（２１位のメチル基のＨ）　　　　１
．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（１９位のメチル基のＨ）　　　　０．８
６（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　（１８位のメチル基のＨ）　　　　０．７０（
３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６　　Ｈｚ）　　　　（２７位のメ
チル基のＨ）５）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−
ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１６６．０（ベンゾイル基のカルボニルのＣ）
　　　　１３５．２，１３３．４，１３２．３，１３０
．０，１２９．８，１２７．８　　　　（ベンゾイル基
のＣ） 　　　　１３９．８（５位のＣ） 　　　　１２２．７（６位のＣ） 　　　　１０９．２（２２位のＣ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　１９．３（１９位のＣ）　　　　８
１．０（１６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１７．２（２７位のＣ）　　　　７４．８（
３位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１６．３（１８位のＣ）　　　　６６．８（２６位
のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
．０（２１位のＣ）６）質量スペクトル分析 　　　　ｍ／ｚ　　６０９，６０７（Ｍ＋Ｋ）＋，５９
３，５９１（Ｍ＋Ｎａ）＋，５７０，５６８（Ｍ＋） 【００５０】（１２）３−Ｏ−アセチルジオスゲニンの
物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点１９７〜１９８℃の針状結晶（エーテル）で
、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロロ
ホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、メ
タノール、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析１７４０，１
６５０，１１６５　　９７５，９１５，８９０及び８６
０ｃｍ−１に吸吸極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　５．３８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３　　Ｈｚ）　
　　　（６位のＨ）　　　　５．０４（１Ｈ，ｍ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　
　　　４．５５（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１３．７　　Ｈｚ）
（１６位のＨ）　　　　３．４５〜３．６５（２Ｈ，ｍ
）　　　　　　　　　　（２６位のＨ）　　　　２．０
１，（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　（アセ
チル基由来のメチル基のＨ）　　　　１．１５（３Ｈ，
ｄ，Ｊ＝６．９　　Ｈｚ）（２１位のメチル基のＨ）　
　　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　
　　　　（１９位のメチル基のＨ）　　　　０．８６（
３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　（１８位
のメチル基のＨ）　　　　０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５
．６　　Ｈｚ）（２７位のメチル基のＨ）４）１３Ｃ核
磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１７０．２（アセチル基由来のカルボニルのＣ
）　　　　１３９．８（５位のＣ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　８１．０（１６位のＣ）　　　　１
２２．７（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　７４．８（３位のＣ）　　　　１０９．２（２２
位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　６６．８（
２６位のＣ）　　　　２１．０（アセチル基由来のメチ
ル基のＣ）　　　　１９．３（１９位のＣ）　　　　　
　　　　　　　　　　　１６．３（１８位のＣ）　　　
　１７．２（２７位のＣ）　　　　　　　　　　　　　
　　　１５．０（２１位のＣ）５）質量スペクトル分析 　　　　ｍ／ｚ　　４９５（Ｍ＋Ｋ）＋，４７９（Ｍ＋
Ｎａ）＋，４５６（Ｍ＋）【００５１】（１３）３−Ｏ
−アミルジオスゲニンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点１１２〜１１４℃の板状結晶（エーテル）で
、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロロ
ホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、メ
タノール、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析１６５０，１
１００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　５．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４　　Ｈｚ）　　　
　　　　　　　（６位のＨ）　　　　４．５３（１Ｈ，
ｄｄ，Ｊ＝１６，８　　Ｈｚ）（１６位のＨ）　　　　
３．８８（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（３位のＨ）　　　　３．４５〜３．５
５（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　（２６位のＨ
）　　　　３．２７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８　　Ｈｚ）　　
　　　　　　（アミル基のα位のＨ）　　　　１．１２
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　　（２１
位のメチル基のＨ）　　　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位の
メチル基のＨ）　　　　０．９３（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝８　
　Ｈｚ）　　　　　　　　（アミル基のメチル基のＨ）
　　　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（１８位のメチル基Ｈ）　　　
　０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　
（２７位のメチル基Ｈ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクト
ル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１４１．８（５位のＣ）　　　　　　　　　　　　
　　　　３０．０，２６．３，２２．８（アミル基のＣ
） 　　１２０．９（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　
　　１９．５（１９位のメチル基のＣ）　　１０９．１
（２２位のＣ）　　　　　　　　　　　　１７．２（２
７位のメチル基のＣ）　　　　８１．０（１６位のＣ）
　　　　　　　　　　　　１６．３（１８位のメチル基
のＣ）　　　　７７．９（３位のＣ）　　　　　　　　
　　　　　　１４．９（２１位のメチル基のＣ）　　　
　７１．１（アミル基のα位のＣ）　　　　１４．１（
アミル基のメチル基のＣ）　　　　６６．７（２６位の
Ｃ） ５）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　５２３（Ｍ＋Ｋ）＋，５０７（Ｍ＋Ｎａ
）＋，４８４（Ｍ）＋ 【００５２】（１４）３−Ｏ−（４−メチルンペンチル
）−ジオスゲニンの物性値及び分析データ１）性状及び
溶解性 無色の融点９８〜１０１℃の針状結晶（エーテル）で、
ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロロホ
ルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、メタ
ノール、水に難溶である。２）赤外線吸収スペクトル（
ＫＢｒ）分析 １６５０，１１００，９７５，９１５，８９０及び８６
０ｃｍ−１に吸収の極大を示す。３）１Ｈ核磁気共鳴ス
ペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　５．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４　　Ｈｚ）　　　
　　　　　　　　　　　（６位のＨ）　　　　４．５３
（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８　　Ｈｚ）　　　　　　（
１６位のＨ）　　　　３．８８（１Ｈ，ｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）
　　　　３．４５〜３．５５（２Ｈ，ｍ）　　　　　　
　　　　　　　　（２６位のＨ）　　　　３．２７（２
Ｈ，ｔ，Ｊ＝８　　Ｈｚ）　　　　　　　　　　（４−
メチルペンチル基の１位のＨ） 　　　　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　
　　　　　　　（２１位のメチル基のＨ）　　　　１．
０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（１９位のメチル基のＨ）　　　　０．
８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（１８位のメチル基のＨ）　　　　０．
６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　　　　
　（２７位のメチル基のＨ）　　０．９０（６Ｈ，ｄ，
Ｊ＝８　　Ｈｚ）　　　　　　　　　　　　（４−メチ
ルペンチル基のメチル基のＨ） ４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分
析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１４１．８（５位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８１．０（１６位のＣ）　　　　１２
０．９（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　７７．９（３位のＣ）　　　　１０９．１（２２位
のＣ） 　　　　７１．１（４−メチルペンチル基の１位のＣ）
　　　　６６．７（２６位のＣ） 　　　　３１．０，２８．１，２４．７（４−メチルペ
ンチル基のＣ）　　　　２２．６（２Ｃ）（４−メチル
ペンチル基のメチル基のＣ）　　　　１９．５（１９位
のメチル基のＣ）　　　　１６．３（１８位のメチル基
のＣ）　　　　１７．２（２７位のメチル基のＣ）　　
　　１４．９（２１位のメチル基のＣ）５）質量スペク
トル分析 　　ｍ／ｚ　　５３７（Ｍ＋Ｋ）＋，５２１（Ｍ＋Ｎａ
）＋，４９８（Ｍ＋）【００５３】（１５）３−Ｏ−ク
ロチルジオスゲニンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点１１１〜１１３℃のプリズム晶（エーテル）
で、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロ
ロホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、
メタノール、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペク卜ル（ＫＢｒ）分析１６５０，１
１００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　５．６５（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（クロチル基のオレフィンのＨ）　　　
　５．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４　　Ｈｚ）　　　　　　
　　　　（６位のＨ）　　　　４．５３（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１６，８　　Ｈｚ）　　（１６位のＨ）　　　　３
．８８（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（３位のＨ）　　　　３．５５（２Ｈ，ｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（クロチ
ル基のメチレンのＣ）　　　　３．４５〜３．５５（２
Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　（２６位のＨ）　　　　
１．６０（３Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（クロチル基のメチル基のＨ）　　　　１．
１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　（２１
位のメチル基のＨ）　　　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位のメチ
ル基のＨ）　　　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　（１８位のメチル基のＨ
）　　　　０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　
　　　　（２７位のメチル基のＨ）４）１３Ｃ核磁気共
鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１４１．８（５位のＣ） 　　１２７．７，１２５．１（クロチル基のオレフィン
のＣ）　　１２０．９（６位のＣ） 　　１０９．１（２２位のＣ）　　　　　　　　　　１
９．５（１９位のメチル基のＣ）　　８１．０（１６位
のＣ）　　　　　　　　　　　　１７．５（クロチル基
のメチル基のＣ）　　７７．９（３位のＣ）　　　　　
　　　　　　　　　１７．２（２７位のメチル基のＣ）
　　６６．７（２６位のＣ）　　　　　　　　　　　　
１６．３（１８位のメチル基のＣ）　　６６．２（クロ
チル基のメチレンのＣ）　　１４．９（２１位のメチル
基のＣ）５）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　５０７（Ｍ＋Ｋ）＋，４９１（Ｍ＋Ｎａ
）＋，４６８（Ｍ＋）【００５４】（１６）３−Ｏ−ベ
ンジルジオスゲニンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点１２９〜１３０℃の針状結晶（エーテル）で
、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロロ
ホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、メ
タノール、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析１６４５，１
１００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）紫外線吸収スペクトル（エタノール）分析４）１Ｈ
核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析次のシグ
ナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　７．２０（５Ｈ，ｍ）　　　　　　（ベンジル基の
Ｈ）　　５．３７（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４　　Ｈｚ）　　　
　　　　　（６位のＨ）　　４．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ
＝１６，８　　Ｈｚ）（１６位のＨ）　　４．０５（２
Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
ベンジル基のメチレンのＨ）　　３．８８（１Ｈ，ｍ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ
）　　３．４５〜３．５５（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　
　　　（２６位のＨ）　　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
　　Ｈｚ）　　　　　　　　（２１位のメチル基のＨ）
　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（１９位のメチル基のＨ）　　０．８４
（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（１８位のメチル基のＨ）　　０．６８（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　　　（２７位のメチル基
のＨ）５）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジ
ン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１４１．８（５位のＣ） 　　　　１４１．５，１２７．１（２Ｃ），１２８．５
（２Ｃ），１２７．３（ベンジル基のＣ） 　　１２０．９（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　
　　６６．７（２６位のＣ）　　１０９．１（２２位の
Ｃ）　　　　　　　　　　　　１９．５（１９位のメチ
ル基のＣ）　　８１．０（１６位のＣ）　　　　　　　
　　　　　１７．２（２７位のメチル基のＣ）　　７８
．２（ベンジル基のメチレンのＣ）１６．３（１８位の
メチル基のＣ）　　７７．９（３位のＣ）　　　　　　
　　　　　　　　１４．９（２１位のメチル基のＣ）６
）質量スペクトル分析 ｍ／ｚ　　５４３（Ｍ＋Ｋ）＋，５２７（Ｍ＋Ｎａ）＋
，５０４（Ｍ＋）【００５５】（１７）３−Ｏ−ｍ−ク
ロロベンジルジオスゲニンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点１０７〜１０９℃の針状結晶（エーテル）で
、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロロ
ホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、メ
タノール、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析１６４５，１
１００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）紫外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析４）１Ｈ核磁
気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析次のシグナル
を示す（δ，ｐｐｍ）。 　　７．０５〜７．２５（４Ｈ，ｍ）　　　　　　　　
　　　　　　　　（芳香環のＨ）　　５．３７（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝４　　Ｈｚ）　　　　　　　　　　　　（６位
のＨ）　　４．５３（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１６，８Ｈｚ）
　　　　（１６位のＨ）　　４．０５（２Ｈ，ｓ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ｍ−
クロロベンジル基のメチレンのＨ） 　　３．８８（１Ｈ，ｍ）　　　　　　（３位のＨ）　
　３．４５〜３．５５（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　
　　　　　（２６位のＨ）　　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　　　　（２１位のメチル
基のＨ）　　１．０２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（１９位のメチル基の
Ｈ）　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（１８位のメチル基のＨ）
　　０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　
　　　　　（２７位のメチル基のＨ）５）１３Ｃ核磁気
共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１４１．８（５位のＣ） 　　１４２．５，１３４．９，１２９．５，１２７．５
，１２７．３，１２５．１　　（芳香環のＣ） 　　１２０．９（６位のＣ） 　　１０９．１（２２位のＣ） 　　　　８１．０（１６位のＣ） 　　　　７８．２（ｍ−クロロベンジル基のメチレンの
Ｃ）　　　　７７．９（３位のＣ）　　　　　　　　　
　　　　　　　１７．２（２７位のメチル基のＣ）　　
　　６６．７（２６位のＣ）　　　　　　　　　　　　
　　１６．３（１８位のメチル基のＣ）　　　　１９．
５（１９位のメチル基のＣ）　　　　１４．９（２１位
のメチル基のＣ）６）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　５７９，５７７（Ｍ＋Ｋ）＋，５６３，
５６１（Ｍ＋Ｎａ）＋，５４０，５３８（Ｍ＋） 【００５６】（１８）５α，６β−ジヒドロキシジオス
ゲニンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点２５５℃（分解点）の針状結晶（アセトン）
で、ジメチルスルホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロ
ロホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、エタノール、
メタノール、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
１００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　４．８４（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　４．５６（１
Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．５，７Ｈｚ）（１６位のＨ）　　
４．１２（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（６位のＨ）　　３．４０〜３．６０（２
Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　（２６位のＨ）
　　１．６３（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（１９位のメチル基のＨ）　　
１．１３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　
　　　（２１位のメチル基のＨ）　　０．９２（３Ｈ，
ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（１８位のメチル基のＨ）　　０．７９（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝５．５　　Ｈｚ）　　　　　　（２７位のメチル基
のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジ
ン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１０９．２（２２位のＣ）　　　　　　　　　　　
　　　６６．９（２６位のＣ）　　　　８１．３（１６
位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　１７．３（１９
位のメチル基のＣ）　　　　７６．２（６位のＣ）　　
　　　　　　　　　　　　　　１７．２（２７位のメチ
ル基のＣ）　　　　７５．８（５位のＣ）　　　　　　
　　　　　　　　　　１６．８（１８位のメチル基のＣ
）　　　　６７．３（３位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　１５．０（２１位のメチル基のＣ）５）質
量スペクトル分析 ｍ／ｚ　　４４８（Ｍ＋） 【００５７】（１９）５α，６α−エポキシジオスゲニ
ンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点１８５〜１８６℃の針状結晶（アセトン）で
、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、ピ
リジン、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼン、エーテル
に可溶で、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
１００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　４．５１（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．７　　７Ｈ
ｚ）（１６位のＨ）　　　　４．３１（１Ｈ，ｍ）　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位
のＨ）　　　　３．４５〜３．６０（２Ｈ，ｍ）　　　
　　　　　　　　　　　（２６位のＨ）　　　　２．８
８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝４．３　　Ｈｚ）　　　　　　（６
位のＨ）　　　　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９　　
Ｈｚ）　　　　　　（２１位のメチル基のＨ）　　　　
１．０５（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（１９位のメチル基のＨ）　　　　
０．７９（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（１８位のメチル基のＨ）　　　　
０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．３　　Ｈｚ）　　　　　
　（２７位のメチル基のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペ
クトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　１０９．２（２２位のＣ）　　　　　　　　　
　　　５８．９（６位のＣ）　　　　８１．０（１６位
のＣ）　　　　　　　　　　　　　　１７．３（２７位
のメチル基のＣ）　　　　６８．２（３位のＣ）　　　
　　　　　　　　　　　　　１６．４（１８位のメチル
基のＣ）　　　　６６．９（２６位のＣ）　　　　　　
　　　　　　　　１６．１（１９位のメチル基のＣ）　
　　　６５．７（５位のＣ）　　　　　　　　　　　　
　　　　１５．０（２１位のメチル基のＣ）５）質量ス
ペクトル分析 ｍ／ｚ　　４５０（Ｍ＋） 【００５８】（２０）５α−ヒドロキシ，６β−フルオ
ロジオスゲニンの物性値及び分析データ１）性状及び溶
解性 無色の融点２００〜２０２℃の針状結晶（アセトン）で
、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、ピ
リジン、クロロホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で、
ヘキサン、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
１００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　４．９４（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　４．９４（１
Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝５０　　Ｈｚ）　　（６位のＨ）　
　４．６０（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（１６位のＨ）　　３．４５〜３
．６５（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　（２
６位のＨ）　　１．５１（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位のＨ）　　
１．１６（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９　　Ｈｚ）　　　　　
　（２１位のメチル基のＨ）　　０．９１（３Ｈ，ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
１８位のメチル基のＨ）　　０．７０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝
５　　Ｈｚ）　　　　　　　　　　（２７位のメチル基
のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジ
ン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ。） 　　１０９．２（２２位のＣ）　　　　　　　　　　　
　７３．８，７３．５（５位のＣ）　　８１．２（１６
位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　１７．３（２７
位のメチル基のＣ）　　６６．９（３位のＣ）　　　　
　　　　　　　　　　　　１６．７（１８位のメチル基
のＣ）　　６６．９（２６位のＣ）　　　　　　　　　
　　　　　１６．６（１９位のメチル基のＣ）　　９８
．１，９５．５（６位のＣ）　　　　　　１５．０（２
１位のメチル基のＣ）５）質量スペクトル分析 ｍ／ｚ　　４５０（Ｍ＋） 【００５９】（２１）５α，６β−ジブロモジオスゲニ
ンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の粉末で、エタノール、メタノール、ジメチルスル
ホキシド、ピリジン、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼ
ン、エーテルに可溶で、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３４５０，１
１００，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　　　４．８４（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）
　　　　４．５６（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１４．４，７．５
Ｈｚ）　　（１６位のＨ）　　　　３．４０〜３．６０
（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（２６位のＨ）　　　　３．４５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（
６位のＨ）　　　　１．６３（３Ｈ，ｓ）　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位のメチ
ル基のＨ）　　　　１．１３（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．９　
　Ｈｚ）　　　　　　（２１位のメチル基のＨ）　　　
　０．９２（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（１８位のメチル基のＨ）　　　
　０．７９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．６　　Ｈｚ）　　　　
　　（２７位のメチル基のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴ス
ペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１０９．２　　（２２位のＣ）　　　　　　　　５
６．４　　（５位のＣ）　　８１．２　　（１６位のＣ
）　　　　　　　　　　２１．７　　（１９位のメチル
基のＣ）　　６９．４　　（３位のＣ）　　　　　　　
　　　　　１７．３　　（２７位のメチル基のＣ）　　
６６．９　　（２６位のＣ）　　　　　　　　　　１６
．７　　（１８位のメチル基のＣ）　　５６．８　　（
６位のＣ）　　　　　　　　　　　　１５．０　　（２
１位のメチル基のＣ）５）質量スペクトル分析 ｍ／ｚ　　５７６，５７４，５７２（Ｍ＋）【００６０
】（２２）ソラソジンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点２００〜２０２℃の板状結晶（メタノール）
で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、
ピリジン、クロロホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で
、ヘキサン、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３４５０，３
３００，１６５０，９７０，９１５，８９５及び８６０
ｃｍ−１に吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　５．３６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）　　　　　　　　　　
　　　　　　（６位のＨ）　　４．５０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１６，８Ｈｚ）　　（１６位のＨ）　　３．７９（
１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（３位のＨ）　　２．４６（２Ｈ，ｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（２６位のＨ）　
　１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　
　　（２１位のメチル基のＨ）　　１．０２（３Ｈ，ｓ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１
９位のメチル基のＨ）　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１８位のメ
チル基のＨ）　　０．６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ
）　　　　　　　　（２７位のメチル基のＨ）４）１３
Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１４１．８　　（５位のＣ）　　　　　　　　５３
．８　　（２６位のＣ）　　１２０．９　　（６位のＣ
）　　　　　　　　１９．５　　（１９位のメチル基の
Ｃ）　　８９．１　　（２２位のＣ）　　　　　　　　
１７．２　　（２７位のメチル基のＣ）　　８１．０　
　（１６位のＣ）　　　　　　　　１６．３　　（１８
位のメチル基のＣ）　　７１．１　　（３位のＣ）　　
　　　　　　　　１４．９　　（２１位のメチル基のＣ
）５）質量スペクトル分析 ｍ／ｚ　　４１３（Ｍ＋） 【００６１】（２３）ルスコゲニンの物性値及び分析デ
ータ １）性状及び溶解性 無色の融点２０５〜２１０℃の板状結晶（メタノール）
で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド、
ピリジン、クロロホルム、ベンゼン、エーテルに可溶で
、ヘキサン、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３４５０，１
６５０，１１００，９７５，９１５，８９０及び８６０
ｃｍ−１に吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　５．３６（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）　　　　　　　　　　
　　　　　　（６位のＨ）　　４．５０（１Ｈ，ｄｄ，
Ｊ＝１６，８Ｈｚ）　　（１６位のＨ）　　４．００（
１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　（１位のＨ）　　３．８５（１Ｈ，ｍ）　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　
３．５５（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（２６位のＨ）　　１．１２（３Ｈ，ｄ
，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　　（２１位のメチル
基のＨ）　　１．４３（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（１９位のメチル基のＨ）
　　０．８４（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　（１８位のメチル基のＨ）　　０．
６８（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　　　　　　（
２７位のメチル基のＨ）４）１３核磁気共鳴スペクトル
（ｄ５−ピリジン）分析次のシグナルを示す（δ，ｐｐ
ｍ）。 　　１４１．０　　（５位のＣ）　　　　　　　　　　
６６．９　　（２６位のＣ）　　１２０．８　　（６位
のＣ）　　　　　　　　　　１７．２　　（２７位のメ
チル基のＣ）　　８９．１　　（２２位のＣ）　　　　
　　　　　　１６．３　　（１８位のメチル基のＣ）　
　８１．０　　（１６位のＣ）　　　　　　　　　　１
４．９　　（２１位のメチル基のＣ）　　７７．７　　
（１位のＣ）　　　　　　　　　　　　１４．０　　（
１９位のメチル基のＣ）　　６８．９　　（３位のＣ） ５）質量スペクトル分析 ｍ／ｚ　　４３０（Ｍ＋） 【００６２】（２４）１β−ヒドロキシソラソジンの物
性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の粉末で、エタノール、メタノール、ジメチルスル
ホキシド、ピリジン、クロロホルム、ベンゼン、エーテ
ルに可溶で、ヘキサン、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３４５０，３
３００，１６５０，１１００，９７５，９１５，８９０
及び８６０ｃｍ−１に吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　５．３６　　（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）　　　　　　　　
　　　　　　（６位のＨ）　　４．５０　　（１Ｈ，ｄ
ｄ，Ｊ＝１６，　　８Ｈｚ）　　（１６位のＨ）　　４
．００　　（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　（１位のＨ）　　３．８５　　（１Ｈ，ｍ
）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３位の
Ｈ）　　２．４６　　（２Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　（２６位のＨ）　　１．１２　
　（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　（２１位
のメチル基のＨ）　　１．４３　　（３Ｈ，ｓ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９位のメチル
基のＨ）　　０．８４　　（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　（１８位のメチル基のＨ）
　　０．６８　　（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）　　　
　　　（２７位のメチル基のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴
スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１４１．０　　（５位のＣ）　　　　　　　　５３
．８　　（２６位のＣ）　　１２０．８　　（６位のＣ
）　　　　　　　　１７．２　　（２７位のメチル基の
Ｃ）　　８９．１　　（２２位のＣ）　　　　　　　　
１６．３　　（１８位のメチル基のＣ）　　８１．０　
　（１６位のＣ）　　　　　　　　１４．９　　（２１
位のメチル基のＣ）　　７７．７　　（１位のＣ）　　
　　　　　　　　１４．０　　（１９位のメチル基のＣ
）　　６８．９　　（３位のＣ） ５）質量スペクトル分析 ｍ／ｚ　　４２９　　（Ｍ＋） 【００６３】（２５）３−Ｏ−〔β−Ｄ−グルコピラノ
シル（１→２）〕−β−Ｄ−ガラクトピラノシルサルサ
サポゲニンの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の融点３１７〜３２２℃のプリズム晶（メタノール
）で、エタノール、メタノール、ジメチルスルホキシド
、ピリジンに可溶で、ヘキサン、クロロホルム、ベンゼ
ン、エーテル、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
０７５，９７５，９１５，８９０及び８６０ｃｍ−１に
吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　４．９８（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　
　　　（グルコースの１位のＨ）　　４．８０（１Ｈ，
ｄ，Ｊ＝８　　Ｈｚ）　　　　　　（ガラクトースの１
位のＨ）　　４．５０（１Ｈ，ｄ，ｄ，Ｊ＝１６，８Ｈ
ｚ）　　（１６位のＨ）　　４．１５（１Ｈ，ｂｒ．ｓ
）　　　　　　　　　　　　　　　　（３位のＨ）　　
１．１２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　
　（２１位のメチル基のＨ）　　１．０２（３Ｈ，ｓ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１９
位のメチル基のＨ）　　０．７５（３Ｈ，ｓ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１８位のメチ
ル基のＨ）　　０．６０（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５　　Ｈｚ）
　　　　　　　　（２７位のメチル基のＨ）４）１３Ｃ
核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１０９．１（２２位のＣ） 　　１０５．０，１０２．０，８２．０，７８．３，７
８．１，７６．２，７５．０，７１．４，７１．２，７
０．０，６２．５，６２．３（糖の炭素）　　７７．０
　　（３位のＣ） 　　８１．０　　（１６位のＣ）　　　　　　　　　　
１６．３　　（１８位のメチル基のＣ）　　６６．９　
　（２６位のＣ）　　　　　　　　　　１４．９　　（
２１位のメチル基のＣ）　　１９．５（１９位のメチル
基のＣ）　　１６．１　　（２７位のメチル基のＣ）５
）質量スペクトル分析 　　ｍ／ｚ　　７７７（Ｍ＋Ｋ）＋，７６１（Ｍ＋Ｎａ
）＋，７３８（Ｍ＋）【００６４】（２６）ルスコゲニ
ン−１−Ｏ−〔α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）〕
〔β−Ｄ−キシロピラノシル（１→３）〕−β−Ｄ−フ
コピラノシドの物性値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の粉末で、エタノール、メタノール、ジメチルスル
ホキシド、ピリジンに可溶で、ヘキサン、クロロホルム
、ベンゼン、エーテル、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
６４５，１０７５，９７５，９１５，８９０及び８６０
ｃｍ−１に吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　５．６０（１Ｈ，ｂｒ．ｄ，Ｊ＝４　　Ｈｚ）　　
　　　　（６位のＨ）　　４．９９（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７
　　Ｈｚ）　　　　　　　　　　（キシロースの１位の
Ｈ）　　４．８０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（ラムノースの１位のＨ）　　４
．６３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　　
　　（フコースの１位のＨ）　　１．７４（３Ｈ，ｄ，
Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　　　　　（フコースの６
位のＨ）　　１．５２（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　
　　　　　　　　　（ラムノースの６位のＨ）　　１．
４３（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（１９位のメチル基のＨ）　　１．０７
（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝５．５　　Ｈｚ）　　　　　　（２１
位のメチル基のＨ）　　０．８７（３Ｈ，ｓ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１８位の
メチル基のＨ）　　０．６８（３Ｈ，ｂｒ．ｓ）　　　
　　　　　　　　　　　　　　　（２７位のメチル基の
Ｈ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン
）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１３９．４　　（５位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　７４．２　　（１位のＣ）　　１２４
．７　　（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　６８．２　　（３位のＣ）　　１０９．２　　（
２２位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　　　６６．
９　　（２６位のＣ）　　１０６．６　　（キシロース
の１位のＣ）　　　　　　１９．１　　（ラムノースの
６位のＣ） 　　１０１．６　　（ラムノースの１位のＣ）　　　　
　　１７．３　　（フコースの６位のＣ） 　　１００．５　　（フコースの１位のＣ）　　　　　
　　　１７．１　　（２７位のメチル基のＣ） 　　８５．５−６６．９　　（糖由来の１２個のＣ）　
　１６．８　　（１８位のメチル基のＣ） 　　　　８１．１　　（１６位のＣ）　　　　　　　　
　　　　　　　　１５．０　　（１９位と２１位のメチ
ル基のＣ） ５）質量スペクトル分析 　　　　ｍ／ｚ　　８７７（Ｍ＋Ｎａ）＋，８５５（Ｍ
＋１）＋ 【００６５】（２７）ジオスゲニン−３−Ｏ−〔α−Ｌ
−ラムノピラノシル（１→２）〕〔β−Ｄ−キシロピラ
ノシル（１→３）〕−β−Ｄ−グルコピラノシドの物性
値及び分析データ １）性状及び溶解性 無色の粉末で、エタノール、メタノール、ジメチルスル
ホキシド、ピリジンに可溶で、ヘキサン、クロロホルム
、ベンゼン、エーテル、水に難溶である。 ２）赤外線吸収スペクトル（ＫＢｒ）分析３５００，１
６４５，１１００，９７５，９１５，８９０及び８６０
ｃｍ−１に吸収の極大を示す。 ３）１Ｈ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリジン）分析
次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　５．２６（１Ｈ，ｍ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　（６位のＨ）　　５．０４（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝
８　　Ｈｚ）　　　　（グルコースの１位のＨ）　　５
．００（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８　　Ｈｚ）　　　　（キシロ
ースの１位のＨ）　　４．８０（１Ｈ，ｂｒ．ｓ）　　
　　　　　　　　　　（ラムノースの１位のＨ）　　１
．７９（３Ｈ，ｄ，Ｊ＝７　　Ｈｚ）　　　　　　（ラ
ムノースのメチル基のＨ）　　１．１５（３Ｈ，ｄ，Ｊ
＝７　　Ｈｚ）　　　　　　（２１位のメチル基のＨ）
　　１．０６（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　（１９位のメチル基のＨ）　　０．８４
（３Ｈ，ｓ）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　（１８位のメチル基のＨ）　　０．７１（３Ｈ，ｂｒ
．ｓ）　　　　　　　　　　　　　　（２７位のメチル
基のＨ）４）１３Ｃ核磁気共鳴スペクトル（ｄ５−ピリ
ジン）分析 次のシグナルを示す（δ，ｐｐｍ）。 　　１４０．７　　（５位のＣ）　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　７８．２　　（３位のＣ）　　１
２１．８　　（６位のＣ）　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　６６．９　　（２６位のＣ）　　１０９
．３　　（２２位のＣ）　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１９．４　　（１９位のメチル基のＣ） 　　１０５．７　　（キシロースの１位のＣ）　　　　
　　　　１８．７　　（ラムノースのメチル基のＣ） 　　１０２．０　　（ラムノースの１位のＣ）　　　　
　　１７．４　　（２６位のメチル基のＣ） 　　１００．０　　（グルコースの１位のＣ）　　　　
　　　　１６．５　　（１８位のメチル基のＣ） 　　８１．５−６１．６　　（糖由来の１３個のＣ）　
　　　１５．２　　（２１位のメチル基のＣ） 　　８１．１　　（１６位のＣ） ５）質量スペクトル分析 ｍ／ｚ　　８５５（Ｍ＋１）＋ 　　　　【００６６】本発明に係る化合物の薬理作用お
よび毒性についての実験例を示す。 〔実験例１〕ガン細胞としてＬ１２１０白血病細胞（以
下、Ｌ１２１０細胞と略す）を用いた。培地はＲＰＭＩ
１６４０培地（ＲＰＭＩ１６４０、１０％ＦＣＳ添加培
地）を使用し、この培地にてＬ１２１０細胞を８×１０
４個／ｍｌに調製して実験に用いた。この調製した細胞
浮遊液に各種濃度の被検薬物を加え培養後、３日、５日
及び７日における生細胞数をトリパンブルー染色法を用
いて計数し、対照群と薬物投与群のそれぞれの生細胞数
から被検薬物のＬ１２１０細胞に対する増殖抑制率を求
め、ＩＣ５０値で示した。尚、被検薬物はジメチルスル
ホキシドに溶解して用い、対照群ではジメチルスルホキ
シドのみを加えた。表１〜表３に示すように、本発明に
係る化合物は強力なＬ１２１０細胞増殖抑制作用を示す
ことが明らかとなった。 【００６７】〔実験例２〕（毒性）実験には、Ｓｔｄ：
ｄｄＹ系雄性マウスを使用した。被検薬物を静脈内投与
後、７２時間の致死数をから、Ｌｉｔｃｈｆｉｅｌｄ−
Ｗｉｌｃｏｘｏｎ法に基づきＬＤ５０値を算出した。結
果を表４及び表５に示す。表４及び表５に示すように、
本発明に係る化合物のＬＤ５０値はトマチンで５ｍｇ／
ｋｇ以上，そのほかの化合物では１０ｍｇ／ｋｇ以上で
あった。 【００６８】 【００６９】 【００７０】 【００７１】 【００７２】 【００７３】以上、本発明に係る化合物は、ガン細胞増
殖抑制作用を有することが明らかとなった。 【００７４】本発明に係る抗ガン剤の臨床投与量は，活
性成分として成人０．１〜３００ｍｇ／日が好ましい。 本発明の製剤は任意所要の製剤用担体あるいは賦形剤に
より慣用の方法で使用に供される。 【００７５】経口投与用の錠剤，散剤，顆粒剤，カプセ
ル等は慣用の賦形剤，例えば炭酸カルシウム，炭酸マグ
ネシウム，リン酸カルシウム，とうもろこしでんぷん，
ばれいしょでんぷん，砂糖，ラクトース，タルク，ステ
アリン酸マグネシウム，アラビアゴム等を含有していて
もよい。錠剤は周知の方法でコーティングしてもよい。 経口用液体製剤は水性または油性懸濁液，溶液，シロッ
プ，エリキシル剤，その他であってもよい。 【００７６】注射用製剤は，本発明に係る化合物は塩の
形態で用いてもよく，用時溶解型が好ましい。また，懸
濁化剤，安定剤または分散剤のような処方剤を含んでい
てもよく，滅菌蒸留水，精油たとえばピーナッツ油，と
うもろこし油あるいは非水溶媒，ポリエチレングリコー
ル，ポリプロピレングリコール等を含有していてもよい
。 【００７７】直腸内投与のためには坐剤用組成物の形で
提供され，当業界において周知の製剤用担体，例えばポ
リエチレングリコール，ラノリン，ココナット油等を含
有していてもよい。 【００７８】局所適用のためには軟膏用組成物あるいは
硬膏用組成物の形で提供され，当業界において周知の製
剤用担体，例えばワセリン，パラフィン，加水ラノリン
，プラスチベース，親水ワセリン，マクロゴール類，ロ
ウ，樹脂，精製ラノリン，ゴムなどを含有していてもよ
い。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） 〔式中、Ｒ１は水素原子であるか、又は水酸基であるか
   、又は酸素原子を介して結合する単糖もしくはオリゴ糖
   であり、Ｒ２は水素原子であるか、又は水酸基であり、
   Ｒ３は ｉ）水素原子であるか、又は ｉｉ）単糖あるいはオリゴ糖であるか、又はｉｉｉ）置
   換基を有し、あるいは有しない飽和あるいは不飽和アル
   キルであるか、又は ｉｖ）置換基を有し、あるいは有しないアシルあるいは
   アラルキルであり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、ｉ）水
   素原子あるいは水酸基あるいはハロゲン原子であるか、
   又は ｉｉ）置換基として該当する基がなくてもよく、その場
   合は５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成する
   か、あいるは５位炭素原子と６位炭素原子は酸素原子と
   ともにエポキシを形成するものであり、Ｒ６は水素原子
   であるか、あるいは１２位炭素原子とともにカルボニル
   基を形成している基であり、Ｘは酸素原子又は二級アミ
   ンである。但し、 ａ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４（β−配位）、Ｒ５及びＲ６が水
   素原子であり、Ｒ３が水素原子又はβ−Ｄ−ガラクトピ
   ラノシル又はβ−Ｄ−グルコピラノシル（１→２）β−
   Ｄ−ガラクトピラノシルであり、Ｘがα−配位の酸素原
   子である場合は、２５位メチルの配位はＲであるｂ）Ｒ
   １、Ｒ３、Ｒ４（β−配位）、Ｒ５及びＲ６が水素原子
   であり、Ｒ２がβ−配位の水酸基であり、Ｘがα−配位
   の酸素原子である場合は、２５位メチルの配位はＲであ
   る ｃ）Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が水素原子であり、５位炭素原
   子と６位炭素原子で二重結合を形成し、Ｒ１がβ−配位
   の水酸基又はβ−０−［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１
   →２）］［β−Ｄ−キシロピラノシル（１→３］β−Ｄ
   −フコピラノシルであり、Ｘがα−配位の酸素原子であ
   る場合は、２５位メチルの配位はＳであるｄ）Ｒ２、Ｒ
   ３及びＲ６が水素原子であり、５位炭素原子と６位炭素
   原子で二重結合を形成し、Ｒ１がβ−０−［α−Ｌ−ラ
   ムノピラノシル（１→２）β−Ｄ−フコピラノシル］で
   あり、２５位メチルの配位がＲ又はＳである場合は、Ｘ
   はβ−配位の酸素原子又は二級アミンである ｅ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ６が水素原子であり、Ｒ３がα−
   Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）−β−Ｄ−グルコピラ
   ノシルあるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）
   ］［β−Ｄ−キシロピラノシル（１→３）］−β−Ｄ−
   グルコピラノシルあるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシル
   （１→２）］［β−Ｄ−グルコピラノシル（１→４）］
   −β−Ｄ−グルコピラノシルあるいはβ−Ｄ−グルコピ
   ラノシルあるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２
   ）］［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→４）］−β−Ｄ
   −グルコピラノシルあるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシ
   ル（１→２）］［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→３）
   ］−β−Ｄ−グルコピラノシルあるいは水素原子であり
   、５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成するも
   のであり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は２５位
   メチルの配位はＳである ｆ）Ｒ１がβ−配位の水酸基であり、Ｒ２及びＲ６が水
   素原子であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルあるい
   はβ−Ｄ−グルコピラノシル（１→３）−α−Ｌ−ラム
   ノピラノシルであり、５位炭素原子と６位炭素原子で二
   重結合を形成するものであり、Ｘはα−配位の酸素原子
   である場合は、２５位メチルの配位はＳであるｇ）Ｒ１
   、Ｒ２及びＲ６が水素原子であり、Ｒ３が［α−Ｌ−ラ
   ムノピラノシル（１→２）］［β−Ｄ−キシロピラノシ
   ル（１→３）］−β−Ｄ−グルコピラノシルあるいは［
   α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）］［α−Ｌ−ラム
   ノピラノシル（１→３）］−β−Ｄ−グルコピラノシル
   であり、５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成
   するものであり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は
   、２５位メチルの配位はＲであるｈ）Ｒ１がβ−０−（
   β−Ｄ−フコピラノシル）であり、Ｒ２及びＲ６が水素
   原子であり、Ｒ３がα−Ｌ−ラムノピラノシルであり、
   ５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成するもの
   であり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は、２５位
   メチルの配位はＲであるｉ）Ｒ２、Ｒ３及び、Ｒ６が水
   素原子であり、Ｒ１がβ−０−［α−Ｌ−ラムノピラノ
   シル（１→２）−β−Ｄ−フコピラノシル］であり、５
   位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成するもので
   あり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は、２５位メ
   チルの配位はＲであるｊ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４（α
   −配位）及びＲ５が水素原子であり、Ｘがα−配位の酸
   素原子であり、Ｒ６が１２位炭素原子とともにカルボニ
   ル基を形成する基である場合は、２５位メチルの配位は
   Ｓであるｋ）Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４（α−配位）、Ｒ５及び
   Ｒ６が水素原子であり、Ｒ３が水素原子あるいは［β−
   Ｄ−キシロピラノシル（１→３）−β−Ｄ−グルコピラ
   ノシル（１→２）］−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→
   ４）−β−Ｄ−ガラクトピラノシルであり、Ｘがβ−配
   位の２級アミンである場合は、２５位メチルの配位はＳ
   であるｌ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ６が水素原子であり、Ｒ３
   が水素原子あるいは［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→
   ２）−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→３）］β−Ｄ−
   ガラクトピラノシルであり、５位炭素原子と６位炭素原
   子で二重結合を形成するものであり、Ｘがα−配位の２
   級アミンである場合は、２５位メチルの配位はＳである
   〕で表されるステロイド系化合物。
2. 【請求項２】一般式（ＩＩ） 〔式中、Ｒ１は水素原子であるか、又は水酸基であるか
   、又は酸素原子を介して結合する単糖もしくはオリゴ糖
   であり、Ｒ２は水素原子であるか、又は水酸基であり、
   Ｒ３は ｉ）水素原子であるか、又は ｉｉ）単糖あるいはオリゴ糖であるか、又はｉｉｉ）置
   換基を有し、あるいは有しない飽和あるいは不飽和アル
   キルであるか、又は ｉｖ）置換基を有し、あるいは有しないアシルあるいは
   アラルキルであり、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ、ｉ）水
   素原子あるいは水酸基あるいはハロゲン原子であるか、
   又は ｉｉ）置換基として該当する基がなくてもよく、その場
   合は５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成する
   か、あるいは５位炭素原子と６位炭素原子は酸素原子と
   ともにエポキシを形成するものであり、Ｒ６は水素原子
   であるか、あるいは１２位炭素原子とともにカルボニル
   基を形成している基であり、Ｘは酸素原子又は二級アミ
   ンである。但し、 ａ）Ｒ１、Ｒ２及びＲ６が水素原子であり、Ｒ３が水素
   原子あるいはβ−Ｄ−グルコピラノシルあるいは［α−
   Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）］［α−Ｌ−ラムノピ
   ラノシル（１→４）］−β−Ｄ−グルコピラノシルであ
   り、５位炭素原子と６位炭素原子で二重結合を形成する
   ものであり、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は、２
   ５位メチルの配位はＳである ｂ）Ｒ１がβ−０−［α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→
   ２）−β−Ｄ−フコピラノシル］あるいはβ−０−｛［
   α−Ｌ−ラムノピラノシル（１→２）］［β−Ｄ−キシ
   ロピラノシル（１→３）］−β−Ｄ−フコピラノシル｝
   であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ６が水素原子であり、５位炭
   素原子と６位炭素原子で二重結合を形成するものであり
   、Ｘがα−配位の酸素原子である場合は、２５位メチル
   の配位はＳである〕で表されるステロイド系化合物を有
   効成分として含有する制癌剤。