JPH04228451A - 木調と調和する縁着色透明ガラス - Google Patents

木調と調和する縁着色透明ガラス

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JPH04228451A
JPH04228451A JP3137598A JP13759891A JPH04228451A JP H04228451 A JPH04228451 A JP H04228451A JP 3137598 A JP3137598 A JP 3137598A JP 13759891 A JP13759891 A JP 13759891A JP H04228451 A JPH04228451 A JP H04228451A
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transparent glass
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、例えばテーブル上敷き
又は棚の如き家具用に有用なガラス組成物及び製品に関
する。特に本発明のガラスは木調と調和する縁着色を与
える。
【0002】
【従来の技術】上述のような設定の場合、通常ガラスは
できるだけ色をもたず、家具、カーペット、或は他のも
のの外観がそのガラスを通して見た時、変わらないよう
にするのが望ましい。しかし、通過光の距離が長いと、
さもなければ無色と考えられるガラスの縁に通常顕著な
色が見られる。慣用的透明ガラスでは、縁の色はガラス
中に存在する酸化鉄のために緑色である。酸化鉄は殆ど
の平板ガラスに計画的に添加されているが、添加されて
いない場合でもガラスが溶融される原料からの不純物と
して緑色の着色を生ずるのに充分な量通常存在する。緑
色の縁の色は室内装飾或はガラスが一部分なっている家
具の他の部分と両立しないことがある。
【0003】更に棚又はテーブル上敷きの典型的な大き
さをもつ普通の透明ガラスシートでは、縁のガラスの色
は非常に暗く、その物品の魅力を増すことは殆どない。 ガラスに着色剤を含有させると、青、灰色、ブロンズ、
或は他の色をもつ着色ガラスを生ずることができるが、
それに伴う透過率の減少は縁を暗くする効果、更に或る
場合には縁を本質的に黒くする効果を有する。
【0004】米国特許第3,296,004 号〔ダン
カン(Duncan)〕、第4,190,452 号〔
フィッシャー(Fischer)その他〕、及び第4,
101,705 号(フィッシャーその他)に記載され
ているような窓で熱吸収用に設計されたブロンズ色のガ
ラスは、そのガラスを通して見ると周囲の幾つかの木調
のものと両立した色を示すが、二つの欠点を有する。第
一に比較的ガラスを通して見にくくし、光透過率が自動
車用に考えられた物品では5mmの標準的厚さで通常8
0%よりかなり低く、建築用ブロンズガラス用では65
%より低いのが典型的である。透過率は或る家具用に典
型的な一層大きな厚さでは更に低くなると予想されるで
あろう。第二に、低い光透過率のため、縁が殆ど黒く見
える結果になることである。周りの木調のものと両立す
る色彩に富む明るい縁に見えるガラスが得られることが
望ましいであろう。
【0005】極めて僅かな鉄しか含まない原料を選択し
、残留する微量の鉄を「無色(decolorize)
」にするためガラス中に酸化セリウムを含有させること
により、殆ど無色のガラスを製造することは知られてい
る。酸化セリウムはガラス中の強力な酸化剤であり、無
色化ガラス中のその機能は、鉄を第二鉄状態へ酸化する
ことであり、第二鉄状態の鉄は着色力の弱い着色剤で、
ガラスの透過スペクトルを、ガラス中の鉄の通常の緑青
色効果を無くして黄色の方へ移動させる。この無色化ガ
ラスの縁は従来の緑色をもたないが、これは僅かに黄色
の外観を有することがあり、酸化セリウム源材料中の汚
染物が時々縁にくすんだ外観を生ずることがある。これ
は或る人々にとっては、付随する木製家具等にとって魅
力的にならない外観になると考えられている。或る目的
用途にとって更に一層悪いことは、セリウム酸化物の存
在により、かなりの紫外線成分を有する太陽光又は或る
人工的照明条件でガラスの縁部分に蛍光を生ずることで
ある。 蛍光は縁に鮮明な紫色として現れる。これは或る人々に
とっては色を調和させる目的からは不適切なものと考え
られている。
【0006】緑以外の色で心地良い縁の外観をもつ利用
可能な高度に透明なガラスを得ることは望ましく、特に
木調と両立した明るい縁の色を持つことは望ましいであ
ろう。
【0007】〔本発明の概要〕本発明は、周りの木製の
物と両立した心地よい外観を与え、家具及び他の特別な
用途のガラス部品として従来得られなかった代替物を与
える明るい魅力的な縁の色をもつ高度に透明な一群のガ
ラスを与える。好ましい例の縁の外観は「蜂蜜色(ho
ney colored)」として記述することができ
るが、殆ど淡灰色(neutral)のグレー(gra
y)から淡い琥珀色或は赤褐色の範囲の色のスペクトル
を本発明により得ることができる。殆どどのような天然
の木の色とも調和する色を生じさせることができる。そ
の効果は、酸化鉄の存在を非常に僅かな量に限定し、ほ
んの微量の付加的着色剤を用い、それによって可視光に
対する非常に高い透過率を維持することにより達成され
る。他の着色剤にはセリウム及び(任意的なものとして
)酸化コバルトが含まれる。 酸化コバルトは、グレーに近い比較的淡灰色の色が望ま
しい場合にだけ少量必要になる。
【0008】高い透過率はガラスを通して物体が本質的
に色が付かずに透明に見えるようにすることができるの
みならず、縁に明るい多彩色の外観を与える。5.66
mm(0.223 in)厚のシートに垂直な方向の可
視光透過率は、照明(illuminant)C(C.
I.E.国際基準)光透過率(luminous tr
ansmittance)として表して、 少なくとも
85%、好ましくは87%より大きく、典型的には88
%より大きい。これは標準透明平板ガラスの約87〜8
8%の典型的な光透過率、及びソーダ・石灰・シリカ 
 ガラスの91.7%の理論的最大光透過率に匹敵する
。縁の着色を除き、本発明のガラスは実質的に色をもた
ないと考えることができる。ガラス中の酸化鉄の濃度は
非常に低く、(Fe2O3 として表して)0.02重
量%より低く、好ましくは0.015 重量%より低い
量で存在する。セレンの濃度は0.00003 〜0.
00020 重量%の範囲であり、コバルトの濃度は0
〜0.0003重量%でよい。
【0009】〔詳細な記述〕本発明のガラスを製造する
ために、慣用的ガラス製造方法を用いてもよい。しかし
、必要になると思われる特定の色が比較的僅かな量であ
るため、米国特許第4,792,536 号明細書に記
載されている型のような特別な少量のガラスの溶融及び
清澄化法が好ましいが、本質的なことではない。このよ
うな、その特許に記載された好ましい態様の全溶融方法
は三つの段階からなる:液化段階、溶解段階、及び真空
清澄化段階である。液化段階で溶融を開始させるのに種
々の装置を用いることができるが、その方法段階を分離
し、それを経済的に遂行するための極めて効果的な装置
は、米国特許第4,381,934  号明細書に記載
されており、それは好ましい液化段階の態様の詳細を示
すための参考としてここに入れてある。液化容器の基本
的構造は、鋼から作られていてもよいドラムであり、全
体的に円筒状の側壁部分、一般に開いた頂部、及び流下
出口を除き閉じている底部を有する。ドラムは実質的に
垂直な軸の周りに回転できるように取付けられている。 蓋構造体によってドラム内に実質的に閉じた空腔が形成
されている。
【0010】バッチ材料を液化するための熱は、蓋を通
って伸びる一本以上のバーナーによって与えてもよい。 好ましくは、複数のバーナーを蓋の周辺に配置し、それ
らの炎がドラム内の材料の広い面積に向けられるように
なっている。バーナーは、容器内の苛酷な環境からそれ
らを保護するため、水冷されているのが好ましい。
【0011】バッチ材料は、好ましくは粉末状態になっ
ているが、シュートによって液化容器の空腔中へ供給さ
れる。バッチ材料の層が、ドラムの回転によって補助さ
れてドラムの内壁上に維持され、絶縁性ライニングとし
て働く。そのライニングの表面上のバッチ材料は空腔内
の熱に曝され、液化した材料は傾斜したライニングを流
下し、容器の底にある中心流下口へ行く。液化した材料
の流れは、第二段階に通ずる開口を通って液化容器から
自由落下する。
【0012】記載する特定の態様の第二段階は、溶解用
容器と呼んでもよい。なぜなら、その機能の一つは、液
化容器を出る液化流中に残留するバッチ材料の未溶解粒
子を完全に溶解することにあるからである。その点での
液化材料は部分的にしか溶解しておらず未溶解砂粒子及
び実質的にガス状の相を含むのが典型的である。炭酸塩
バッチ材料を用いた典型的なソーダ・石灰・シリカ溶融
法では、そのガス相は主に炭素酸化物からなる。取り込
まれた空気からの窒素も存在することがある。
【0013】溶解用容器は、第一段階からきた液化材料
中の未溶解粒子の溶解を、下流の清澄化段階から隔離さ
れた位置で滞留時間を与えることにより、完全に行う機
能を果たす。ソーダ・石灰・シリカ  ガラスバッチは
、典型的には約1200℃(2200゜F)の温度で液
化し、約1200℃(2200゜F)〜約1320℃(
2400゜F)の温度で溶解用容器へ入り、その温度で
残留未溶解粒子は、充分な滞留時間が与えられて溶解し
た状態になる。溶解用容器は、適切な滞留時間を確実に
与えるようにその相対する両端に入口及び出口を有する
水平に長い耐火性槽の形をしていてもよい。
【0014】溶解工程を行うために実質的な熱エネルギ
ーを追加することは不必要であるが、加熱はその工程を
促進し、それによって溶解用容器の大きさを減少させる
ことができる。しかし、更に重要なことは、溶解段階の
材料を加熱してその温度を上昇し、次の清澄化段階の準
備をさせるのが好ましい。清澄化のための温度を最大に
することは、ガラス粘度を低下させ、含有されたガスの
蒸気圧を増大させるために有利である。ソーダ・石灰・
シリカ  ガラスを清澄化するためには、典型的には約
1520℃(2800゜F)の温度が望ましいと考えら
れているが、清澄化を助けるために真空を用いた場合に
は、生成物の品質を犠牲にすることなく、一層低い最高
清澄化温度を用いることができる。温度を低下できる程
度は、真空度に依存する。従って、好ましい方法に従い
清澄化を真空下で行いたい場合には、ガラス温度を、例
えば清澄化前に1480℃(2700゜F)以下、任意
に1430℃(2600゜F)以下へ上昇させる必要が
ある。
【0015】ここに記載した低い方の圧力範囲を用いた
場合、清澄化容器中の温度は、或る場合には1370℃
(2500゜F)以下にする必要がある。この程度の最
高温度の低下は、エネルギーの節約と同様、耐火性容器
の寿命をかなり長くする結果になる。溶解用容器に入る
液化された材料は、清澄化のための溶融材料にするため
には、穏やかに加熱しさえすればよい。溶解段階で燃焼
熱源を用いてもよいが、この段階自体は、電気的加熱に
よく適合し、複数の電極を与えてもよいことが判明して
いる。ガラスを電気的に溶融するため慣用的に用いられ
ている方法で電極間を流れる電流に対し、熱は溶融物自
体の抵抗によって発生する。電極は、当業者によく知ら
れた型の炭素又はモリブデンでもよい。
【0016】清澄化段階は垂直型容器からなるのが好ま
しく、それは気密な水冷ケースによって覆われた内部セ
ラミック耐火性ライニングを有する全体的に円筒状の形
をしていてもよい。好ましい真空清澄化段階の構造及び
方法は、米国特許第4,738,938 号明細書〔ク
ンクレ(Kunkle)その他〕に記載されたものであ
る。 導入管に取付けられた弁を用いて、溶融材料が真
空清澄化容器に入る速度を調節する。溶融した材料はそ
の管を通り、清澄化容器内の減圧に遭遇し、溶融物中に
含まれていたガスの体積が膨張し発泡体を生ずる。泡は
潰れながら、清澄化容器中に維持された液体本体中に入
り込む。溶融材料を発泡体の薄い膜として広げると、減
圧に曝される表面積が著しく増大する。従って、発泡効
果を最大にすることが好ましい。発泡体は、容器の頂部
の所、液体上の頂部空間中に存在する系中の最低圧力に
曝されるのが好ましく、従ってその露出は、新たに導入
される発泡材料を頂部空間を通って発泡層の上面上へ落
下させることにより促進される。
【0017】清澄化された溶融材料は、白金の如き耐火
性金属の流下管によって清澄化容器の底から流下させて
もよい。清澄化過程を真空にする利点はその程度に依存
し、圧力が低くなる程その利点は大きくなる。大気圧よ
り低い圧力の僅かな減少でも測定可能な改良は得られる
が、真空室を経済的に採算が合うようにするためには実
質的に低下した圧力を用いるのが好ましい。例えば、1
/2 気圧以下の圧力が、ソーダ・石灰・シリカ平板ガ
ラスに認め得る清澄化改良を与えるのに好ましい。著し
く多量のガスの除去は1/3 気圧以下の圧力で達成さ
れる。特に100 トールより低い、例えば20〜50
トールの清澄化圧力は、1,000 〜10,000 
cm3当たり石(seed)約1個の品質の商業的フロ
ート法ガラスを生ずるのに好ましい。直径0.01mm
より小さな石は目には見えないと考えられ、石の数の中
には含まれない。
【0018】平板ガラスバッチは、典型的には溶融及び
清澄化助剤としてシリカ源材料(砂)1000重量部当
たり約5〜15重量部の量の硫酸ナトリウムを含んでお
り、約10重量部が適切な清澄化を確実に与えるのに望
ましいと考えられている。しかし、記載された特定の態
様に従って真空清澄化を用いる場合、清澄化に有害な影
響を与えることなく、硫酸ナトリウムを2重量部に限定
することができることが見出されている。硫酸ナトリウ
ムは砂1000部当たり1部以下で用いられるのが最も
好ましく、1/2 部が特に有利な例である。これらの
重量比は硫酸ナトリウムについて与えてきたが、それら
は分子量比により他の硫黄源に換算することができるこ
とは明らかであろう。
【0019】真空処理は揮発性ガス成分、特に硫黄の如
き清澄化助剤の濃度を、慣用的方法で得られる平衡状態
よりも低い水準へ低下することが見出されている。本発
明で着色剤として用いられるセレンも比較的揮発性であ
り、バッチ材料と共に含まれているセレンの実質的部分
が慣用的溶融及び清澄化中に失われる。セレンの一層多
くの部分が真空清澄化中溶融ガラスから失われる。従っ
て、本発明の着色目的に理論的に必要な量よりも実質的
に一層多くの量のセレンがその工程に供給されなければ
ならない。ここに記載した特定の方法では、典型的なセ
レン維持量は約25%である。溶融物からのセレンの揮
発は真空清澄化中溶融物の発泡を促進し、従って、清澄
化過程を補助するのに役立つ点で幾らか利点を有するこ
とが判明している。その結果、真空清澄化は清澄化性能
を犠牲にすることなく充分なセレンを維持するように、
通常より高い圧力で行うことができる。一例としてここ
に記載した好ましい温度では、40トール真空清澄化で
、0.0001重量%の平衡セレン含有量を有するガラ
スを生ずることが見出されている。ガラス中一層多くの
量のセレンを維持するためには、真空清澄化器中一層高
い圧力を用いる。充分な量のセレンを存在させるには、
約140 トール程の高い圧力がある場合には適切であ
ることが見出されている。
【0020】本発明のガラスを製造するための好ましい
装置では、最も高い光学的品質のガラスを製造するため
に、清澄化した後のガラスを均質にするため、撹拌装置
を用いてもよい。特定の態様は清澄化容器の下に撹拌室
を含み、その中にガラスの流れが清澄化容器から入る。 ガラスは撹拌中1200℃(2200゜F)より高いの
が好ましい。本発明の目的にとって、撹拌装置は特定の
構造の撹拌器に限定されるものではなく、従来技術で溶
融ガラスを撹拌するのに提案されてきた種々の機械的装
置のいずれでも用いることができる。ガラスを均質化す
るのに或る装置は他のものより一層効果的であるかも知
れないが、撹拌器の数及びそれらの回転速度は、効率の
変動を補償するように選択することができる。適当な撹
拌器構造の特別な例は、米国特許第4,493,557
 号明細書〔ナヤク(Nayak)その他〕に記載され
ているものである。高品質平板ガラスを製造するのに好
ましい任意的特徴は、撹拌室がフロート成形室と一体化
していることであり、それによって撹拌室のガラスは溶
融金属の層の上に乗る。 溶融金属は、成形室中の支持体を構成する溶融金属と連
続的になっていてもよく、通常錫から本質的になる。
【0021】本発明の基礎ガラス、即ち着色剤を含まな
いガラスの主要成分は、次の如き特徴を有する商業的ソ
ーダ・石灰・シリカ  ガラスである:
【表3】
【0022】上で述べた着色剤及びSO3 に加えて、
 他の溶融及び清澄化助剤が存在していてもよい。砒素
、アンチモン、フッ素、塩素、及びリチウム化合物が時
々用いられ、この種のガラスに少量検出されることがあ
る。 ガラスの着色剤部分は本質的に次のものからなる:
【表
4】
【0023】ガラス中に存在する全鉄量は、標準的分析
法に従ってFe2O3 としてここでは表されるが、そ
れは全ての鉄が実際にFe2O3 の形になっているこ
とを意味するものではない。本発明の目的にとって、ガ
ラスの全鉄濃度は、0.02重量%より低く、 好まし
くは0.015 %  より低く維持される。ガラス中
に存在する鉄の量を最小にすることにより、他の着色剤
が存在していても光透過率を高く維持することができる
。高い光透過率はガラスのシートの縁に明るい色を与え
る結果になる。また鉄含有量が低いと従来の緑色が消え
る。存在する唯一の鉄は、バッチ材料の或るものの中の
不純物として導入されるものである。バッチ材料は、鉄
による汚染が最小になるように選択されるが、かなりの
費用をかけることなく、ガラスの全鉄含有量を約0.0
05 重量%より低く減少させることは困難であろう。 本発明の好ましい例の殆どは、0.008 〜0.01
2重量%の全Fe2O3 を含んでいる。 特に選択されたバッチには鉄の少ない砂が含まれ、それ
は例えば、Fe2O3 として分析して約0.005 
重量%の鉄含有量を有する。慣用的ガラスバッチ材料で
ある石灰石及びドロマイトは、それらが典型的に鉄で汚
染されているので使用しない。その代わり、約0.01
重量%のFe2O3 しか含まない炭酸カルシウムの鉱
物型であるアラゴナイトの如き一層純粋なカルシウム源
を用いるのが好ましい。好ましいアルミナ源は、約0.
008 重量%のFe2O3 を含む水和アルミニウム
である。本発明のガラスの好ましい例を製造するのに用
いることができるバッチ混合物の例は次の通りである:
【表5】
【0024】上に記載のバッチ配合物をここに記載した
方法に従って溶融すると、次のガラス組成物を生じた:
実施例1
【表6】
【0025】上記実施例1は、魅力的な明るい蜂蜜色の
縁の色をもち、5.66mm(0.223in)の標準
的厚さで次の透過特性を示している:
【表7】   光透過率(LTc)はC.I.E.標準照明Cを用
いて測定された。
【0026】実施例2及び3 本発明のガラスの着色剤部分の次の例は実施例1よりも
一層無色に近い外観を有する。実施例2は暖かい灰褐色
であり、実施例3は殆ど淡灰色のグレーである。
【表8】                          
             実施例1        
実施例2        全鉄(Fe2O3 として表
して)    0.01重量%      0.01重
量%      Se               
             0.00004     
    0.00007       CoO    
                      0.0
0003         0.00025     
  LTc                    
       89.5%          88.
25 %      主たる波長          
            503nm        
   483nm       刺激純度      
                  0.04%  
        0.02%
【0027】本発明のガラ
スはテーブル上敷き、棚、又は他の家具部品に適した平
らなシートにより最も一般的に具体化されるであろうが
、それに限定されるものではない。通常シートはフロー
ト法により製造されるであろう。フロート法(即ち、溶
融錫上に浮遊させる方法)により形成されたガラスシー
トは、少なくとも一方の側のガラスの表面部分中に移行
した測定可能な量の酸化錫を含むことを特徴とする。フ
ロート法ガラスは、錫と接触していた表面の下最初の数
μに少なくとも0.05重量%のSnO2 濃度を有す
るのが典型的である。
【0028】本発明のガラスに希望される木調と調和す
る色は人の好みによって幾らか変わるであろう。蜂蜜色
の例は、570 〜590nm の範囲の主たる波長を
特徴とする透過色を持つことが見出されている。最も心
地よい蜂蜜色の例は、578 〜582nm の範囲に
主たる波長が存在するものであると考えられる。この種
の例の光透過率は88〜89.5%の範囲にある。蜂蜜
色にした例のセレン濃度は 0.00005〜0.00
02重量%の範囲で、CoO濃度は0〜0.0001重
量%の範囲になるであろう。セレンはその酸化状態に依
存してガラスにピンクから褐色の色を与える。ここに記
載した方法の利点は、ガラスを比較的還元性にし、それ
によってセレンの大部分を褐色を生ずるセレン化第二鉄
の形にするように、ガラスの酸化状態を一層容易に制御
することができることである。従って、比較的還元した
ガラスは一層少ないセレンで本発明の木調を達成するの
に望ましい。ガラスの酸化状態は、ガラス中の鉄の全量
(Fe2O3 として測定して)に対する第一鉄状態の
鉄(FeOとして測定して)の比として表すことができ
、比較的還元したガラスではその比は0.4 より大き
いであろう。
【0029】FeO及び酸化コバルトは両方共青色に寄
与し、さもなければ黄褐色に変える。明るい色の木調に
類似させるためにはコバルトは存在している必要はなく
、第一鉄状態の鉄の量を増大する対策を取る必要はない
が、一層暗いか又は一層淡灰色の色調に似せるためには
、これらの着色剤が有用である。特に酸化コバルトはこ
の組合せで有用である。なぜなら、それはガラスの色を
一層淡灰色にし、即ち、刺激純度を低下させるからであ
る。実施例2及び3で見ることができるように、ガラス
中の酸化コバルトの量を増大すると、縁が一層グレーに
見えるようになり、主たる波長を低下させる効果を与え
る。これらの一層淡灰色の例の主たる波長は500 よ
り小さい。着色剤の相対的量を調節することにより、各
実施例の間の色の全範囲を生じさせることができる。ガ
ラスの透過率が不適切に低下しないように本発明では0
.0003重量%以下の酸化コバルトを用い、それによ
って縁の色の明るさを維持する。
【0030】ガラスシートの表面に垂直に見た時殆ど色
が無いようにする目的は、本発明のガラスの光透過率を
最大にすることにより達成される。本発明のガラスの光
透過率(照明C)は85%より大きく、好ましくは87
%より大きく、最も好ましくは88%より大きい。高い
透過率もガラスの縁に魅力的な明るい色を与える。本発
明のガラスには実質的に色がないため、それらは蜂蜜色
の如き一層色彩に富む例のためには2.0 %より充分
低く、一層淡灰色のためにはかなり低い(例えば、0.
5 %より低い)刺激純度値を示す。
【0031】特許請求の範囲に規定した本発明の範囲か
ら離れることなく、当業者に知られた他の変更及び修正
が行うことができる。
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