JPH04227742A - 耐放射線性プロピレンポリマー組成物及びそれからの放射線滅菌物品 - Google Patents
耐放射線性プロピレンポリマー組成物及びそれからの放射線滅菌物品Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】本発明は高エネルギー放射線耐性プロピレ
ンポリマー組成物及び構成物の物質の少くとも一部が該
プロピレンポリマー組成物を含む放射線滅菌物品に関す
る。照射に対する暴露でポリマー例えばポリプロピレン
中に生ずる変色、劣化、及び/又は脆化を抑制するため
に種々の添加剤が提案された。ポリマー中のこれらの有
害な変化の抑制は、それを照射、医療用品に通常実施さ
れる滅菌技術、により滅菌される物品における使用に適
したものにするために必要である。
ンポリマー組成物及び構成物の物質の少くとも一部が該
プロピレンポリマー組成物を含む放射線滅菌物品に関す
る。照射に対する暴露でポリマー例えばポリプロピレン
中に生ずる変色、劣化、及び/又は脆化を抑制するため
に種々の添加剤が提案された。ポリマー中のこれらの有
害な変化の抑制は、それを照射、医療用品に通常実施さ
れる滅菌技術、により滅菌される物品における使用に適
したものにするために必要である。
【0002】米国特許第4,110,185号には低分
子量の、好ましくは高粘性ではない液体モビライザー(
mobilizer)例えば炭化水素油を半結晶質ポ
リプロピレン中へ混合してポリマーの自由体積を増大さ
せ、照射後そのたわみ性を保持させることが記載されて
いる。米国特許第4,274,932号にはビスブレー
クして狭い分子量分布を与えた半結晶質ポリプロピレン
中にモビライザーを混合することが記載されている。
子量の、好ましくは高粘性ではない液体モビライザー(
mobilizer)例えば炭化水素油を半結晶質ポ
リプロピレン中へ混合してポリマーの自由体積を増大さ
せ、照射後そのたわみ性を保持させることが記載されて
いる。米国特許第4,274,932号にはビスブレー
クして狭い分子量分布を与えた半結晶質ポリプロピレン
中にモビライザーを混合することが記載されている。
【0003】米国特許第4,749,734号によれば
、モビライジング添加剤例えば炭化水素油と複素環式ヒ
ンダードアミンを組合せて使用して半結晶質ポリプロピ
レンを放射線に対して安定化させる。チオエステルは存
在すべきでない。米国特許第4,710,524号には
米国特許第4,110,185号及び第4,274,9
32号中に記載されたようなモビライジング添加剤の包
含が取扱い及びインプリンティングの問題を含む若干の
望ましくない副作用を生ずることが記載されている。米
国特許第4,710,524号にはヒンダードピペリジ
ン化合物及び光安定化添加剤例えばベンゾフェノン前駆
物質の混合によりポリオレフィンを放射線の作用に対し
て安定化することが開示されている。
、モビライジング添加剤例えば炭化水素油と複素環式ヒ
ンダードアミンを組合せて使用して半結晶質ポリプロピ
レンを放射線に対して安定化させる。チオエステルは存
在すべきでない。米国特許第4,710,524号には
米国特許第4,110,185号及び第4,274,9
32号中に記載されたようなモビライジング添加剤の包
含が取扱い及びインプリンティングの問題を含む若干の
望ましくない副作用を生ずることが記載されている。米
国特許第4,710,524号にはヒンダードピペリジ
ン化合物及び光安定化添加剤例えばベンゾフェノン前駆
物質の混合によりポリオレフィンを放射線の作用に対し
て安定化することが開示されている。
【0004】米国特許第4,563,259号には脂肪
族C2 〜C6 モノオレフィンの実質的に結晶質のポ
リマーに対するポリマーの重量の0.01〜2.0%の
ヒンダードアミンのポリマーあるいはその塩、N−オキ
シド、N−ヒドロキシド又はN−ニトロキシドの添加が
記載されている。米国特許第4,797,438号には
照射されたプロピレンポリマーにおける改良された強度
及び耐変色性を達成するために多置換ピペラジン−2−
オン部分を含むヒンダードアミンを酸化防止剤なく使用
することが記載されている。
族C2 〜C6 モノオレフィンの実質的に結晶質のポ
リマーに対するポリマーの重量の0.01〜2.0%の
ヒンダードアミンのポリマーあるいはその塩、N−オキ
シド、N−ヒドロキシド又はN−ニトロキシドの添加が
記載されている。米国特許第4,797,438号には
照射されたプロピレンポリマーにおける改良された強度
及び耐変色性を達成するために多置換ピペラジン−2−
オン部分を含むヒンダードアミンを酸化防止剤なく使用
することが記載されている。
【0005】米国特許第4,888,369号には照射
の前にヒンダードアミン成分、ヒンダードフェノール成
分及びリン含有成分の相乗性混合物を分散させることに
よるポリプロピレンの照射線誘発劣化の抑制が開示され
ている。該ポリプロピレンは、製造された分子量分布を
有するポリプロピレンの処理(「ビスブレーキング」)
により達成された狭い分子量分布を有する。
の前にヒンダードアミン成分、ヒンダードフェノール成
分及びリン含有成分の相乗性混合物を分散させることに
よるポリプロピレンの照射線誘発劣化の抑制が開示され
ている。該ポリプロピレンは、製造された分子量分布を
有するポリプロピレンの処理(「ビスブレーキング」)
により達成された狭い分子量分布を有する。
【0006】本発明は放射線滅菌可能物品の製造に有用
な耐放射線性プロピレンポリマー組成物であって、(1
)プロピレンポリマー物質、(2)プロピレンポリマー
物質100部当り約0.1〜約5部(pph )のロジ
ン物質、及び(3)例えばロジン物質の量が1.0pp
h 未満であるとき、及び場合によりロジン物質の量が
1.0pph 及びそれ以上であるときにプロピレンポ
リマー物質の約0.01〜約3.0pph の量のヒン
ダードアミンを含む組成物を提供する。
な耐放射線性プロピレンポリマー組成物であって、(1
)プロピレンポリマー物質、(2)プロピレンポリマー
物質100部当り約0.1〜約5部(pph )のロジ
ン物質、及び(3)例えばロジン物質の量が1.0pp
h 未満であるとき、及び場合によりロジン物質の量が
1.0pph 及びそれ以上であるときにプロピレンポ
リマー物質の約0.01〜約3.0pph の量のヒン
ダードアミンを含む組成物を提供する。
【0007】本発明はまた物質構成物の少くとも一部が
本発明の組成物を含む放射線滅菌可能物品を提供する。 他の態様において、本発明は本発明の耐放射線性組成物
を有用な物品に転化し、次いで物品を高エネルギー放射
線にさらして物品及びその中に含まれる物質を滅菌する
ことにより作られた放射線滅菌した物品を提供する。2
.5メガラドの放射線線量が造形品及びその中に含まれ
る物質の有効滅菌に十分であり、工業標準規格である。 しかし、2.5メガラドを越える線量が滅菌の達成に必
要でなくても、約5.0メガラドまでの放射線線量を適
用することができる。
本発明の組成物を含む放射線滅菌可能物品を提供する。 他の態様において、本発明は本発明の耐放射線性組成物
を有用な物品に転化し、次いで物品を高エネルギー放射
線にさらして物品及びその中に含まれる物質を滅菌する
ことにより作られた放射線滅菌した物品を提供する。2
.5メガラドの放射線線量が造形品及びその中に含まれ
る物質の有効滅菌に十分であり、工業標準規格である。 しかし、2.5メガラドを越える線量が滅菌の達成に必
要でなくても、約5.0メガラドまでの放射線線量を適
用することができる。
【0008】典型的に有用な物品には注射器本体、管及
び管アセンブリ、鉗子、外科クランプ、包装フィルム、
組織培養管、手術衣用繊維、シートなどが含まれる。放
射線滅菌される物品はそのような物品を製造する普通の
方法、例えば射出成形、圧縮成形、押出成形、又は真空
成形を含む成形;押出;押出注形;スパンボンド;メル
トブローなどにより製造することができる。
び管アセンブリ、鉗子、外科クランプ、包装フィルム、
組織培養管、手術衣用繊維、シートなどが含まれる。放
射線滅菌される物品はそのような物品を製造する普通の
方法、例えば射出成形、圧縮成形、押出成形、又は真空
成形を含む成形;押出;押出注形;スパンボンド;メル
トブローなどにより製造することができる。
【0009】もちろん、プロピレンポリマー物質を除い
て、特記しなければ、成分の量はすべてプロピレンポリ
マー物質のpph である。本発明の耐放射線性プロピ
レンポリマー組成物中のロジン物質は非変性ロジンであ
ることができるが、しかし好ましくは、水素化により変
性されたロジンである。用いた「水素化されたロジン」
という語はロジン酸のエチレン性不飽和が部分的又は実
質的に完全に水素化されたロジン物質を示す。典型的に
は部分水素化されたロジンはその全エチレン性不飽和の
40〜60%が飽和された程度に水素化される。実質的
に完全に水素化されたロジンは通常その全エチレン性不
飽和の60%以上約95%まで、好ましくは約65〜約
95%、最も好ましくは約65〜90%が水素で飽和さ
れている。実質的に完全に水素化されたロジン物質はそ
の製造者により一般に高度水素化ロジン物質として示さ
れる。
て、特記しなければ、成分の量はすべてプロピレンポリ
マー物質のpph である。本発明の耐放射線性プロピ
レンポリマー組成物中のロジン物質は非変性ロジンであ
ることができるが、しかし好ましくは、水素化により変
性されたロジンである。用いた「水素化されたロジン」
という語はロジン酸のエチレン性不飽和が部分的又は実
質的に完全に水素化されたロジン物質を示す。典型的に
は部分水素化されたロジンはその全エチレン性不飽和の
40〜60%が飽和された程度に水素化される。実質的
に完全に水素化されたロジンは通常その全エチレン性不
飽和の60%以上約95%まで、好ましくは約65〜約
95%、最も好ましくは約65〜90%が水素で飽和さ
れている。実質的に完全に水素化されたロジン物質はそ
の製造者により一般に高度水素化ロジン物質として示さ
れる。
【0010】本発明の耐放射線性組成物中のロジン物質
は樹脂酸カルボキシル基が実質的に変性されないもの、
すなわち遊離酸カルボキシル基を有するロジン物質、で
あることができ、酸性樹脂である。そのようなロジン物
質の例はウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン、
及び部分的又は実質的に完全に水素化されたロジン〔例
えば、それぞれステイベライト(Staybelite
) 及びフォラル(Foral)AXロジン)〕である
。他のロジン物質にはロジンエステル、部分的又は実質
的に完全に水素化されたロジンエステル、及びエステル
基が第一級アルコール基に転化されるまで水素化された
部分的又は実質的に完全に水素化されたロジンエステル
が含まれる。そのようなロジン物質は市販されている。
は樹脂酸カルボキシル基が実質的に変性されないもの、
すなわち遊離酸カルボキシル基を有するロジン物質、で
あることができ、酸性樹脂である。そのようなロジン物
質の例はウッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン、
及び部分的又は実質的に完全に水素化されたロジン〔例
えば、それぞれステイベライト(Staybelite
) 及びフォラル(Foral)AXロジン)〕である
。他のロジン物質にはロジンエステル、部分的又は実質
的に完全に水素化されたロジンエステル、及びエステル
基が第一級アルコール基に転化されるまで水素化された
部分的又は実質的に完全に水素化されたロジンエステル
が含まれる。そのようなロジン物質は市販されている。
【0011】ロジンエステルはロジンあるいは部分的又
は実質的に完全に水素化されたロジンを一価アルコール
例えばメタノールで、あるいは多価アルコール例えばグ
リセリン、トリエチレングリコール又はペンタエリトリ
トールでエステル化することにより製造することができ
る。部分的又は実質的に完全に水素化されたロジンエス
テル、殊にロジンの水素化されたメチルエステル例えば
ロジンのハーコリン(Hercolyn)Dメチルエス
テルが好ましい。
は実質的に完全に水素化されたロジンを一価アルコール
例えばメタノールで、あるいは多価アルコール例えばグ
リセリン、トリエチレングリコール又はペンタエリトリ
トールでエステル化することにより製造することができ
る。部分的又は実質的に完全に水素化されたロジンエス
テル、殊にロジンの水素化されたメチルエステル例えば
ロジンのハーコリン(Hercolyn)Dメチルエス
テルが好ましい。
【0012】エステル基が水素化されて第一級アルコー
ル(−CH2OH)基に転化された部分的又は実質的に
完全に水素化されたロジン物質は本発明の組成物に、ま
たそれから作られた放射線滅菌可能な及び滅菌された物
品に対する最も好ましいロジン物質である。殊に実質的
にヒドロアビエチルアルコールからなる、すなわち少く
とも70%、好ましくは少くとも80%のヒドロアビエ
チルアルコール含量を有するロジン物質であるヒドロア
ビエチルアルコール物質が好ましい。エステル基はロジ
ンのメチルエステルを300℃及び34.5kPa で
銅−クロム酸化物触媒の存在下に水素化することにより
第一級アルコール基に転化することができる。市販アル
コールはアビトール(Abitol)工業用ヒドロアビ
エチルアルコールであり、それは83%の典型的ヒドロ
アビエチルアルコール含量及びアビトール工業用ヒドロ
アビエチルアルコール100g当りに0.71gの水素
が吸収されたと表わされる不飽和度を有する高分子量第
一級アルコールである。
ル(−CH2OH)基に転化された部分的又は実質的に
完全に水素化されたロジン物質は本発明の組成物に、ま
たそれから作られた放射線滅菌可能な及び滅菌された物
品に対する最も好ましいロジン物質である。殊に実質的
にヒドロアビエチルアルコールからなる、すなわち少く
とも70%、好ましくは少くとも80%のヒドロアビエ
チルアルコール含量を有するロジン物質であるヒドロア
ビエチルアルコール物質が好ましい。エステル基はロジ
ンのメチルエステルを300℃及び34.5kPa で
銅−クロム酸化物触媒の存在下に水素化することにより
第一級アルコール基に転化することができる。市販アル
コールはアビトール(Abitol)工業用ヒドロアビ
エチルアルコールであり、それは83%の典型的ヒドロ
アビエチルアルコール含量及びアビトール工業用ヒドロ
アビエチルアルコール100g当りに0.71gの水素
が吸収されたと表わされる不飽和度を有する高分子量第
一級アルコールである。
【0013】ロジンの水素化及びエステル化技術を含む
ロジン及びロジン誘導体の性質及び化学の論議はエンサ
イクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー(En
cyclopedia of Chemical Te
chnology )、2版、1968年、17巻、4
76〜507頁中に見いだすことができ、その内容が参
照される。「ロジン物質」という語は、前記ロジン物質
に加えてロジンの個々の樹脂酸成分を含むことを意味す
る。これらの酸にはアビエチン酸、ネオアビエチン酸、
ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、デ
ヒドロアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸、ジヒド
ロデキストロピマル酸、テトラヒドロデキストロピマル
酸、ジヒドロイソデキストロピマル酸及びテトラヒドロ
イソデキストロピマル酸が含まれる。同様に、個々の樹
脂酸のエステル及びアルコール誘導体は分離体として使
用できる。樹脂酸を分離する技術は前記文献、エンサイ
クロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー、484
頁中に記載されている。ロジン物質は前記のようにロジ
ン、変性ロジン又はロジンエステル、あるいは樹脂酸又
はその誘導体、あるいはそのようなロジン物質の組合わ
せ又は混合物であることができる。
ロジン及びロジン誘導体の性質及び化学の論議はエンサ
イクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー(En
cyclopedia of Chemical Te
chnology )、2版、1968年、17巻、4
76〜507頁中に見いだすことができ、その内容が参
照される。「ロジン物質」という語は、前記ロジン物質
に加えてロジンの個々の樹脂酸成分を含むことを意味す
る。これらの酸にはアビエチン酸、ネオアビエチン酸、
ジヒドロアビエチン酸、テトラヒドロアビエチン酸、デ
ヒドロアビエチン酸、ピマル酸、イソピマル酸、ジヒド
ロデキストロピマル酸、テトラヒドロデキストロピマル
酸、ジヒドロイソデキストロピマル酸及びテトラヒドロ
イソデキストロピマル酸が含まれる。同様に、個々の樹
脂酸のエステル及びアルコール誘導体は分離体として使
用できる。樹脂酸を分離する技術は前記文献、エンサイ
クロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー、484
頁中に記載されている。ロジン物質は前記のようにロジ
ン、変性ロジン又はロジンエステル、あるいは樹脂酸又
はその誘導体、あるいはそのようなロジン物質の組合わ
せ又は混合物であることができる。
【0014】ロジン物質は、ヒンダードアミン光安定剤
例えば当該技術において知られ、通常HALSとして示
される1つ又はそれ以上のヒンダード複素環式アミン光
安定剤とともに本発明の組成物中に使用されると殊に有
効である。そのような添加剤は例えば前記米国特許第4
,710,524号、第4,749,734号、第4,
797,438号及び第4,888,369号中に記載
され、HALS物質に関するそれらの開示が参照される
。ロジン物質の濃度が約1.0pph 未満である組成
物中に約0.01〜3.0pph 、好ましくは0.0
5〜2.0pph 、最も好ましくは0.1〜0.2p
ph のHALS化合物もまた存在する。3.0pph
より多いHALS化合物は一般に必要でないが、しか
し3.0pph より多いHALSは本発明の最も広い
観点内にある。本発明の組成物中の約1pph 及びそ
れ以上のロジン物質濃度で、HALSの存在は随意であ
るが、しかし、しばしば好ましい。
例えば当該技術において知られ、通常HALSとして示
される1つ又はそれ以上のヒンダード複素環式アミン光
安定剤とともに本発明の組成物中に使用されると殊に有
効である。そのような添加剤は例えば前記米国特許第4
,710,524号、第4,749,734号、第4,
797,438号及び第4,888,369号中に記載
され、HALS物質に関するそれらの開示が参照される
。ロジン物質の濃度が約1.0pph 未満である組成
物中に約0.01〜3.0pph 、好ましくは0.0
5〜2.0pph 、最も好ましくは0.1〜0.2p
ph のHALS化合物もまた存在する。3.0pph
より多いHALS化合物は一般に必要でないが、しか
し3.0pph より多いHALSは本発明の最も広い
観点内にある。本発明の組成物中の約1pph 及びそ
れ以上のロジン物質濃度で、HALSの存在は随意であ
るが、しかし、しばしば好ましい。
【0015】従って、耐放射線性組成物中のロジン物質
の含量は、ヒンダードアミンが存在すれば0.1〜1p
ph 未満であり、またそうでなければ少くとも1pp
h である。所与耐放射線性レベルの達成に必要なロジ
ン物質の量は使用される個々のロジン物質によって変動
できる。 通常約5pph ロジン物質以上を用いる必要がないが
、しかし約5pph 以上の濃度は本発明の最も広い観
点内にある。好ましくはロジン物質は0.1〜約2pp
h の濃度で存在し、好ましくはヒンダードアミンが存
在する。
の含量は、ヒンダードアミンが存在すれば0.1〜1p
ph 未満であり、またそうでなければ少くとも1pp
h である。所与耐放射線性レベルの達成に必要なロジ
ン物質の量は使用される個々のロジン物質によって変動
できる。 通常約5pph ロジン物質以上を用いる必要がないが
、しかし約5pph 以上の濃度は本発明の最も広い観
点内にある。好ましくはロジン物質は0.1〜約2pp
h の濃度で存在し、好ましくはヒンダードアミンが存
在する。
【0016】組成物中に使用できるヒンダードアミンの
中でビス(ヒンダードピペリジン)化合物が好ましく、
これらの中でジカルボン酸のヒンダードビス(4−ピペ
リジニル)ジエステルが殊に好ましい。後者の例はビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バカート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)2−n−ブチル−2−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロナート、及
びビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)セバカートである。そのようなアミンの混合物
を使用することができる。
中でビス(ヒンダードピペリジン)化合物が好ましく、
これらの中でジカルボン酸のヒンダードビス(4−ピペ
リジニル)ジエステルが殊に好ましい。後者の例はビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セ
バカート、ビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−
4−ピペリジル)2−n−ブチル−2−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)マロナート、及
びビス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペ
リジル)セバカートである。そのようなアミンの混合物
を使用することができる。
【0017】本発明におけるプロピレンポリマー物質は
X線回折により測定して20〜約90%の結晶化度を有
する結晶質又は半結晶質プロピレンポリマー物質である
。プロピレンポリマー物質は狭い分子量のポリマー、す
なわち一般に2〜4未満、好ましくは2.5〜4未満の
分子量分布を有するポリマー物質、又は中〜高分子量ポ
リマーすなわち一般に4〜約7、好ましくは4〜約5.
5の分子量分布を有するポリマー物質であることができ
る。
X線回折により測定して20〜約90%の結晶化度を有
する結晶質又は半結晶質プロピレンポリマー物質である
。プロピレンポリマー物質は狭い分子量のポリマー、す
なわち一般に2〜4未満、好ましくは2.5〜4未満の
分子量分布を有するポリマー物質、又は中〜高分子量ポ
リマーすなわち一般に4〜約7、好ましくは4〜約5.
5の分子量分布を有するポリマー物質であることができ
る。
【0018】この組成物中のプロピレンポリマー物質は
(a)プロピレンホモポリマー;(b)プロピレンと、
エチレン及びC4 〜C101−オレフィンからなる群
から選ばれるオレフィンとの、オレフィンがエチレンで
あるときに最大重合エチレン含量が約10(好ましくは
約4)重量%であり、オレフィンがC4 〜C101−
オレフィンであるときにその最大重合含量が約20(好
ましくは約16)重量%であるランダムコポリマー;(
c)プロピレンと、エチレン及びC4 〜C8 1−オ
レフィンからなる群から選ばれるオレフィンとの、最大
重合C4 〜C81−オレフィン含量が約20(好まし
くは約16)重量%であり、エチレンがオレフィンの1
つであるときに最大重合エチレン含量が約5(好ましく
は約4)重量%であるランダムターポリマー;あるいは
(d)反応器又は一連の反応器中で(a)又は(b)の
ポリマーの存在下にエチレン−プロピレンゴムで、並び
に(a)又は(b)のポリマーと該ゴムを均一な配合物
が得られるまで物理的にブレンドすることにより耐衝撃
性を改良した(a)のホモポリマー又は(b)のランダ
ムコポリマーである。(d)のエチレン−プロピレンゴ
ム含量は約5〜約60%であり、前記ゴムのエチレン含
量は約7〜約70%、好ましくは約10〜約40%であ
る。
(a)プロピレンホモポリマー;(b)プロピレンと、
エチレン及びC4 〜C101−オレフィンからなる群
から選ばれるオレフィンとの、オレフィンがエチレンで
あるときに最大重合エチレン含量が約10(好ましくは
約4)重量%であり、オレフィンがC4 〜C101−
オレフィンであるときにその最大重合含量が約20(好
ましくは約16)重量%であるランダムコポリマー;(
c)プロピレンと、エチレン及びC4 〜C8 1−オ
レフィンからなる群から選ばれるオレフィンとの、最大
重合C4 〜C81−オレフィン含量が約20(好まし
くは約16)重量%であり、エチレンがオレフィンの1
つであるときに最大重合エチレン含量が約5(好ましく
は約4)重量%であるランダムターポリマー;あるいは
(d)反応器又は一連の反応器中で(a)又は(b)の
ポリマーの存在下にエチレン−プロピレンゴムで、並び
に(a)又は(b)のポリマーと該ゴムを均一な配合物
が得られるまで物理的にブレンドすることにより耐衝撃
性を改良した(a)のホモポリマー又は(b)のランダ
ムコポリマーである。(d)のエチレン−プロピレンゴ
ム含量は約5〜約60%であり、前記ゴムのエチレン含
量は約7〜約70%、好ましくは約10〜約40%であ
る。
【0019】C4 〜C101−オレフィンには線状及
び枝分れC4 〜C101−オレフィン例えば1−ブテ
ン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチ
ル−1−ペンテン、1−ヘキセン、3,4−ジメチル−
1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセン
などが含まれる。プロピレンホモポリマー及びランダム
コポリマーは好ましいプロピレンポリマー物質である。
び枝分れC4 〜C101−オレフィン例えば1−ブテ
ン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、4−メチ
ル−1−ペンテン、1−ヘキセン、3,4−ジメチル−
1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセン
などが含まれる。プロピレンホモポリマー及びランダム
コポリマーは好ましいプロピレンポリマー物質である。
【0020】少量の添加剤例えば酸化防止剤及び(又は
)光安定剤がロジン含有プロピレンポリマー組成物中に
存在することができる。これらにはポリオレフィン中に
使用される種類のフェノール系酸化防止剤例えばテトラ
キス〔メチレン3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4
′−ヒドロキシフェニル)プロピオナート〕メタン、並
びに熱及び光安定化亜リン酸エステル例えばトリス−(
2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフィットが含ま
れる。他の添加剤例えば充填剤、着色剤、成核剤及びモ
ビライザーもまた存在することができる。
)光安定剤がロジン含有プロピレンポリマー組成物中に
存在することができる。これらにはポリオレフィン中に
使用される種類のフェノール系酸化防止剤例えばテトラ
キス〔メチレン3−(3′,5′−ジ−t−ブチル−4
′−ヒドロキシフェニル)プロピオナート〕メタン、並
びに熱及び光安定化亜リン酸エステル例えばトリス−(
2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフィットが含ま
れる。他の添加剤例えば充填剤、着色剤、成核剤及びモ
ビライザーもまた存在することができる。
【0021】以下の実施例は例示のために提供され、本
発明の耐放射線性プロピレンポリマー組成物及び放射線
滅菌物品の好ましい態様を表わす。 実施例1〜25 本発明の組成物を、ロジン物質と、フレーク形態の、製
造されたまゝの0.3dg/分の呼称フローレート(A
STM法D1238−82、条件L)を有するプロファ
ックス(profax) 6801プロピレンポリマー
とのブレンドにより種々の配合で製造した。若干の配合
物中に用いたポリプロピレンは、製造分子量分布及び有
機過酸化物すなわちルパゾル(Lupersol)10
1、2,5−ジメチル−2,5−ビス−t−ブチルペル
オキシヘキサン、処理により0.3の呼称メルトフロー
レートを有した結晶質通常固体のポリプロピレンをビス
ブレークした結果12〜14dg/分のMFRを有した
。配合物はすべて、0.1pph のステアリン酸カル
シウム、及び記載したものを除いて0.05〜0.2p
ph のHALSすなわちビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)セバカートを含有した。成
分は微粉状態にあり、それを混合し、溶融配合し、生じ
たブレンドを40ミルのシートに押出した。
発明の耐放射線性プロピレンポリマー組成物及び放射線
滅菌物品の好ましい態様を表わす。 実施例1〜25 本発明の組成物を、ロジン物質と、フレーク形態の、製
造されたまゝの0.3dg/分の呼称フローレート(A
STM法D1238−82、条件L)を有するプロファ
ックス(profax) 6801プロピレンポリマー
とのブレンドにより種々の配合で製造した。若干の配合
物中に用いたポリプロピレンは、製造分子量分布及び有
機過酸化物すなわちルパゾル(Lupersol)10
1、2,5−ジメチル−2,5−ビス−t−ブチルペル
オキシヘキサン、処理により0.3の呼称メルトフロー
レートを有した結晶質通常固体のポリプロピレンをビス
ブレークした結果12〜14dg/分のMFRを有した
。配合物はすべて、0.1pph のステアリン酸カル
シウム、及び記載したものを除いて0.05〜0.2p
ph のHALSすなわちビス(2,2,6,6−テト
ラメチル−4−ピペリジル)セバカートを含有した。成
分は微粉状態にあり、それを混合し、溶融配合し、生じ
たブレンドを40ミルのシートに押出した。
【0022】用いたロジン物質は実施例1〜11中には
アビトール工業用ヒドロアビエチルアルコール、実施例
12〜19中にはハーコリンD、ロジンの実質的完全水
素化メチルエステル、実施例20〜25中にはフォラル
AX実質的完全水素化ウッドロジン、であり、それらの
ロジン物質はすべて市販されている。配合物から製造し
たシートは、2つの異なる線量レベル、すなわち3Mr
ad 及び5Mrad 、でコバルト60ガンマ放射線
にさらした。照射したシートを60℃でエージングし、
照射後53週までの期間にわたって選んだ間隔で衝撃強
さ〔ガードナー(Gardner)〕について試験した
。ロジン物質を含まない非照射状態の同じ配合物を対照
組成物として同じスケジュールにより評価した。2.0
in−1b又はそれ未満の衝撃強さは不良と考えた。非
照射試料の典型的な衝撃強さは30〜35in−1bで
あった。
アビトール工業用ヒドロアビエチルアルコール、実施例
12〜19中にはハーコリンD、ロジンの実質的完全水
素化メチルエステル、実施例20〜25中にはフォラル
AX実質的完全水素化ウッドロジン、であり、それらの
ロジン物質はすべて市販されている。配合物から製造し
たシートは、2つの異なる線量レベル、すなわち3Mr
ad 及び5Mrad 、でコバルト60ガンマ放射線
にさらした。照射したシートを60℃でエージングし、
照射後53週までの期間にわたって選んだ間隔で衝撃強
さ〔ガードナー(Gardner)〕について試験した
。ロジン物質を含まない非照射状態の同じ配合物を対照
組成物として同じスケジュールにより評価した。2.0
in−1b又はそれ未満の衝撃強さは不良と考えた。非
照射試料の典型的な衝撃強さは30〜35in−1bで
あった。
【0023】表1、2及び3はそれぞれ実施例1〜11
、12〜19、及び20〜25の配合物に対する成分及
び得られた典型的なデータを示す。対照組成物に対する
成分及び典型的なデータは表1中に示される。各実施例
中の成分の量を示す実施例No. 欄中の数字はプロピ
レンポリマー物質のpph である。
表 1
━━━━━実施例N
o. 対照実験 ロジン物質 HAL
S 線量(Mrad) DTF━━━━ ━
━━━━━ ━━━━━ ━━━━━━ ━━━
━━━ ━━━━ 1a
4 −
0 >31
9 1b
4 −
3 >319 1c
4
−
5 >319 2a
1
− 0
>319 2b
1 −
3 >319
2c
1 −
5 43 3a *
1
− 0
>250 3b *
1
− 3 >
250 3c *
1 −
5 38
1a
− −
0 >319
1b −
− 3
0 1c
− −
5 0
2a *
− −
0 >334
2b * −
− 3
0 2c
* −
− 5
0 4a
4 0.12
0 >371
4b
4 0.12
3 >371 4c
4
0.12 5
>371 5a
2
0.12 0
>371 5b
2 0.12
3 >371
5c
2 0.12
5 >371 6a
1
0.12 0
>371 6b
1
0.12 3
>371 6c
1 0.12
5 >371
7a*
1 0.12
0 >250 7b*
1
0.12
3 >250 7c*
1
0.12 5
>250 8a
0.5 0.12
0 >370
8b
0.5 0.12
3 >370 8c
0.
5 0.12
5 >370 9a
0.5
0.05 0
>112 9b
0.5 0.0
5 3 >11
2 9c
0.5 0.05
5 >112 10a
0
.5 0.2
0 >112 10b
0.5
0.2 3
>112 10c
0.5 0.
2 5 >1
12 11a
0.1 0.12
0 >370 11
b
0.1 0.12
3 >370 11c
0.1
0.12 5
>370 3a
− 0.
12 0 >3
70 3b
− 0.12
3 >370
3c −
0.12
5 11
4a* −
0.12 0
>250 4b*
− 0.12
3 >250
4c*
− 0.12
5 33 ━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━* MFR12〜14dg/分にビスブレ
ークしたポリプロピレン
表 2
━━━━━実施例N
o. ロジン物質 HALS
線量(Mrad) DTF━━━━
━━━━━ ━━━━━━ ━
━━━━━ ━━━━ 12a
4 −
0
>319 12b
4 −
3 >319 12
c 4
− 5
71 13a
1 −
0
>319 13b 1
−
3 >319 13c
1
− 5
0 14a*
1 −
0 >
250 14b* 1
−
3 >250 14c*
1
− 5
38 15a
4 0.12
0 >
371 15b 4
0.12
3 >371 15c
4
0.12 5
>371 16a
2 0.12
0
>371 16b 2
0.12
3 >371 16
c 2
0.12 5
>371 17a
1 0.12
0
>371 17b
1 0.12
3 >371 1
7c 1
0.12 5
>371 18a*
1 0.1
2 0
>250 18b*
1 0.12
3 >250
18c* 1
0.12 5
>250 19a
0.5 0.
12 0
>250 19b
0.5 0.12
3 >250
19c 0.5
0.12 5
>250 ━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━* MFR12〜14dg/分にビスブレークした
ポリプロピレン
表 3
━━━━━実施例N
o. ロジン物質 HALS
線量(Mrad) DTF━━━━
━━━━━ ━━━━━━ ━
━━━━━ ━━━━ 20a
4 0.1
2 0
>371 20b
4 0.12
3 >371
20c 4
0.12 5
11 21a
2 0
.12 0
>371 21b
2 0.12
3 >371
21c 2
0.12
5 35 22a
1
0.12 0
>371 22b
1 0.12
3 >3
71 22c 1
0.12
5 64 23a
* 1
0.12 0
>250 23b*
1 0.12
3
>250 23c* 1
0.12
5 125 2
4a 0.5
0.12 0
>250 24b
0.5 0.1
2 3
>250 24c
0.5 0.12
5 167
25a 0.5
− 0
>113 25b
0.5 −
3
>113 25c
0.5 −
5 13 ━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━* MFR12〜14dg/分にビ
スブレークしたポリプロピレン 実施例26 実施例8a〜8cの操作及び成分を繰返したが、しかし
テトラキス〔メチレン3−(3′,5′−ジ−t−ブチ
ル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオナート〕メタ
ン0.1pph をビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピベリジル)セバカート0.12pph の代
りに用いた。 3Mrad 及び5Mrad 線量で照射した試料、並
びに非照射試料の不良までの日数は113日を越えた。 同一の、しかしロジン物質を省略した組成物から作った
試料は5Mrad 線量で照射した後8日内に不良にな
った。 実施例27 実施例8a〜8cの操作及び成分を用いたが、市販ペク
サイト(Pexite) WGウッドロジンをアビトー
ルヒドロアビエチルアルコールの代りに用い、用いたヒ
ンダードアミンの量は0.1pph であった。3Mr
ad 線量で照射した試料並びに非照射試料の不良まで
の日数は113日を越えた。
、12〜19、及び20〜25の配合物に対する成分及
び得られた典型的なデータを示す。対照組成物に対する
成分及び典型的なデータは表1中に示される。各実施例
中の成分の量を示す実施例No. 欄中の数字はプロピ
レンポリマー物質のpph である。
表 1
━━━━━実施例N
o. 対照実験 ロジン物質 HAL
S 線量(Mrad) DTF━━━━ ━
━━━━━ ━━━━━ ━━━━━━ ━━━
━━━ ━━━━ 1a
4 −
0 >31
9 1b
4 −
3 >319 1c
4
−
5 >319 2a
1
− 0
>319 2b
1 −
3 >319
2c
1 −
5 43 3a *
1
− 0
>250 3b *
1
− 3 >
250 3c *
1 −
5 38
1a
− −
0 >319
1b −
− 3
0 1c
− −
5 0
2a *
− −
0 >334
2b * −
− 3
0 2c
* −
− 5
0 4a
4 0.12
0 >371
4b
4 0.12
3 >371 4c
4
0.12 5
>371 5a
2
0.12 0
>371 5b
2 0.12
3 >371
5c
2 0.12
5 >371 6a
1
0.12 0
>371 6b
1
0.12 3
>371 6c
1 0.12
5 >371
7a*
1 0.12
0 >250 7b*
1
0.12
3 >250 7c*
1
0.12 5
>250 8a
0.5 0.12
0 >370
8b
0.5 0.12
3 >370 8c
0.
5 0.12
5 >370 9a
0.5
0.05 0
>112 9b
0.5 0.0
5 3 >11
2 9c
0.5 0.05
5 >112 10a
0
.5 0.2
0 >112 10b
0.5
0.2 3
>112 10c
0.5 0.
2 5 >1
12 11a
0.1 0.12
0 >370 11
b
0.1 0.12
3 >370 11c
0.1
0.12 5
>370 3a
− 0.
12 0 >3
70 3b
− 0.12
3 >370
3c −
0.12
5 11
4a* −
0.12 0
>250 4b*
− 0.12
3 >250
4c*
− 0.12
5 33 ━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━* MFR12〜14dg/分にビスブレ
ークしたポリプロピレン
表 2
━━━━━実施例N
o. ロジン物質 HALS
線量(Mrad) DTF━━━━
━━━━━ ━━━━━━ ━
━━━━━ ━━━━ 12a
4 −
0
>319 12b
4 −
3 >319 12
c 4
− 5
71 13a
1 −
0
>319 13b 1
−
3 >319 13c
1
− 5
0 14a*
1 −
0 >
250 14b* 1
−
3 >250 14c*
1
− 5
38 15a
4 0.12
0 >
371 15b 4
0.12
3 >371 15c
4
0.12 5
>371 16a
2 0.12
0
>371 16b 2
0.12
3 >371 16
c 2
0.12 5
>371 17a
1 0.12
0
>371 17b
1 0.12
3 >371 1
7c 1
0.12 5
>371 18a*
1 0.1
2 0
>250 18b*
1 0.12
3 >250
18c* 1
0.12 5
>250 19a
0.5 0.
12 0
>250 19b
0.5 0.12
3 >250
19c 0.5
0.12 5
>250 ━━━━━━━━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━* MFR12〜14dg/分にビスブレークした
ポリプロピレン
表 3
━━━━━実施例N
o. ロジン物質 HALS
線量(Mrad) DTF━━━━
━━━━━ ━━━━━━ ━
━━━━━ ━━━━ 20a
4 0.1
2 0
>371 20b
4 0.12
3 >371
20c 4
0.12 5
11 21a
2 0
.12 0
>371 21b
2 0.12
3 >371
21c 2
0.12
5 35 22a
1
0.12 0
>371 22b
1 0.12
3 >3
71 22c 1
0.12
5 64 23a
* 1
0.12 0
>250 23b*
1 0.12
3
>250 23c* 1
0.12
5 125 2
4a 0.5
0.12 0
>250 24b
0.5 0.1
2 3
>250 24c
0.5 0.12
5 167
25a 0.5
− 0
>113 25b
0.5 −
3
>113 25c
0.5 −
5 13 ━
━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━━
━━━━━━━━* MFR12〜14dg/分にビ
スブレークしたポリプロピレン 実施例26 実施例8a〜8cの操作及び成分を繰返したが、しかし
テトラキス〔メチレン3−(3′,5′−ジ−t−ブチ
ル−4′−ヒドロキシフェニル)プロピオナート〕メタ
ン0.1pph をビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピベリジル)セバカート0.12pph の代
りに用いた。 3Mrad 及び5Mrad 線量で照射した試料、並
びに非照射試料の不良までの日数は113日を越えた。 同一の、しかしロジン物質を省略した組成物から作った
試料は5Mrad 線量で照射した後8日内に不良にな
った。 実施例27 実施例8a〜8cの操作及び成分を用いたが、市販ペク
サイト(Pexite) WGウッドロジンをアビトー
ルヒドロアビエチルアルコールの代りに用い、用いたヒ
ンダードアミンの量は0.1pph であった。3Mr
ad 線量で照射した試料並びに非照射試料の不良まで
の日数は113日を越えた。
【0024】開示した本発明の特徴、利点及び態様は前
記開示を読んだ後当業者に容易に明らかになろう。これ
に関して本発明の特定態様がかなり詳細に記載されたけ
れども、これらの態様の変形及び改変を、記載し特許請
求した本発明の精神及び範囲から逸脱することなく行な
うことができる。
記開示を読んだ後当業者に容易に明らかになろう。これ
に関して本発明の特定態様がかなり詳細に記載されたけ
れども、これらの態様の変形及び改変を、記載し特許請
求した本発明の精神及び範囲から逸脱することなく行な
うことができる。
Claims (13)
- 【請求項1】 プロピレンポリマー物質及びプロピレ
ンポリマー物質の約1.0〜約5pph の実質的にヒ
ドロアビエチルアルコールからなるロジン物質を含む耐
放射線性組成物。 - 【請求項2】 さらにヒンダードアミン光安定剤を含
む、請求項1に記載の組成物。 - 【請求項3】 ヒンダードアミン光安定剤がプロピレ
ンポリマー物質の約0.01〜約3.0pph の量で
存在する、請求項2に記載の組成物。 - 【請求項4】 耐放射線性組成物であって、(1)プ
ロピレンポリマー物質;(2)プロピレンポリマー物質
の0.1〜約5pph のロジン物質;及び(3)ヒン
ダードアミン光安定剤を含む組成物。 - 【請求項5】 ロジン物質がウッドロジン、ガムロジ
ン、部分的又は実質的に完全に水素化されたロジン、ロ
ジンエステル、部分的又は実質的に完全に水素化された
ロジンエステル、エステル基が第一級アルコール基によ
り置換された部分的又は実質的に完全に水素化されたロ
ジンエステル、及びそれらの混合物からなる群から選ば
れる、請求項4に記載の組成物。 - 【請求項6】 ロジン物質が、エステル基が第一級ア
ルコール基により置換された実質的に完全に水素化され
たロジンエステルである、請求項5に記載の組成物。 - 【請求項7】 ロジン物質が実質的にヒドロアビエチ
ルアルコールからなる、請求項6に記載の組成物。 - 【請求項8】 ヒンダードアミン光安定剤がプロピレ
ンポリマー物質の約0.01〜約3.0pph の量で
存在する、請求項4又は5に記載の組成物。 - 【請求項9】 ロジン物質が部分的又は実質的に完全
に水素化されたロジン又はロジンエステルであり、プロ
ピレンポリマー物質の約0.1〜約2pphの量で存在
する、請求項4に記載の組成物。 - 【請求項10】 構成物の物質の少くとも一部が請求
項1〜9のいずれか一項に記載の組成物を含む、放射線
滅菌可能物品。 - 【請求項11】 物質構成物の少くとも一部が請求項
1〜9のいずれか一項に記載のプロピレンポリマー組成
物を含む放射線滅菌した物品。 - 【請求項12】 物質構成物の少くとも一部が、プロ
ピレンポリマー物質及びプロピレンポリマー物質の約0
.1〜約5pph の量で存在するロジン物質を含み、
存在するロジン物質の量が1.0pph 未満であると
きにヒンダードアミンもまた存在するプロピレンポリマ
ー組成物を含む放射線滅菌した物品。 - 【請求項13】 ヒンダードアミン光安定剤がプロピ
レンポリマー物質の約0.01〜約3.0pph の量
で存在する、請求項12に記載の放射線滅菌した物品。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US52363390A | 1990-05-15 | 1990-05-15 | |
US523633 | 1990-05-15 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04227742A true JPH04227742A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=24085784
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3108040A Pending JPH04227742A (ja) | 1990-05-15 | 1991-05-14 | 耐放射線性プロピレンポリマー組成物及びそれからの放射線滅菌物品 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5371124A (ja) |
EP (1) | EP0457048A1 (ja) |
JP (1) | JPH04227742A (ja) |
KR (1) | KR920021638A (ja) |
CN (1) | CN1056508A (ja) |
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