JPH04226525A - 熱変形温度が高いエポキシシロキサン/有機エポキシ組成物 - Google Patents
熱変形温度が高いエポキシシロキサン/有機エポキシ組成物Info
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Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
状エポキシシロキサンモノマ―との硬化可能なブレンド
に関する。特に、本発明は、有機エポキシ樹脂とテトラ
オルガノテトラエポキシ環状シロキサンモノマ―とから
なり、重合により高い熱変形温度を有する組成物を形成
する熱硬化可能なブレンドに関する。
物とのブレンドは業界で公知である。たとえば、クリベ
ロ(Crivello)の米国特許第4,138,25
5号およびエクバ―グ(Eckberg)らにより19
89年3月30日付けで出願され本出願の譲受人に譲渡
されている同時係属中の米国特許出願第07/331,
219号を参照されたい。
第4,138,255号には、エポキシ樹脂と芳香族の
第VIa族オニウム塩との混合物を放射エネルギ―に暴
露することによってエポキシ樹脂をアニオン重合させる
方法が開示されている。この特許の第3欄第54行には
、前記エポキシ樹脂が、エポキシモノマ―、エポキシプ
レポリマ―、およびオキシラン含有有機ポリマ―の混合
物から構成されていてもよいことが開示されている。さ
らに、その第4欄第21〜22行には、前記エポキシ樹
脂としてエポキシシロキサンを使用することができる旨
開示されている。
グ(Eckberg)らの同時係属中の米国特許出願第
07/331,219号には、有機環式脂肪族ポリエポ
キシド、硬化促進量の環式脂肪族エポキシ官能性シロキ
サン、および触媒量の光触媒を含有する光重合可能なコ
―ティング組成物が開示されている。この光触媒は芳香
族のヨ―ドニウム錯塩であることができる。
キシシロキサンモノマ―を含有する重合性有機エポキシ
ド組成物が、重合により、有機エポキシドを単独で、あ
るいは他のエポキシシロキサンモノマ―と組合せて含有
する重合可能な組成物から製造される組成物に関して得
られる熱変形温度より高い熱変形温度を有する組成物を
形成するということである。
マ―は、クリベロ(Crivello)らにより198
9年8月9日付けで出願され本出願の譲受人に譲渡され
ている同時係属中の米国特許出願第07/391,76
1号に開示されている。クリベロ(Crivello)
はオニウム塩と銅助触媒の存在下でのこれらのモノマ―
の熱カチオン重合を開示しているが、これらのエポキシ
シロキサンモノマ―と有機エポキシド化合物との組合せ
、または重合した組成物の熱変形温度に対するオニウム
塩触媒の量の臨界性を開示してはいない。
有する組成物を形成する熱硬化可能な環状エポキシシロ
キサン/有機エポキシ樹脂ブレンドに関する。本発明の
ブレンドは以下の成分からなる。 (A)次の一般式を有するテトラオルガノテトラエポキ
シ環状シロキサンモノマ―
または置換されていない一価のC1−12アルキル基、
C1−12シクロアルキル基またはフェニル基であり、
各R′基はそれぞれ独立して、R、一価のC2−12ア
ルキル基、または炭素原子を2〜10個有する一価のエ
ポキシ官能基であるが、R′基の少なくとも1個はエポ
キシ官能性である。 (B)有機エポキシ樹脂[ただし、(A)対(B)の比
は約4:1〜約1:1である]。 (C)前記成分(A)と(B)の合計重量を基準にして
約2.5〜約3.0重量%のオニウム塩触媒。 (D)前記成分(A)と(B)の合計重量を基準にして
約0.25〜約0.30重量%の銅塩助触媒。
熱重合によって製造される熱変形温度の高いエポキシシ
ロキサン/有機エポキシ組成物に関する。また本発明は
、有機エポキシ樹脂を上記エポキシシロキサンモノマ―
とブレンドし、得られた混合物を臨界量のオニウム塩触
媒と銅塩助触媒の存在下で重合させることによって、高
い熱変形温度を有するエポキシシロキサン/有機エポキ
シ組成物を製造する方法にも関する。
温度が必要とされるかまたは望まれるコ―ティングや高
温用調合品などのような用途に有用である。
般式を有する環状のエポキシ官能性シロキサンモノマ―
である。
るかまたは置換されていない一価のC1−12アルキル
基、C1−12シクロアルキル基またはフェニル基であ
り、各R′基はそれぞれ独立しており、R、一価のC2
−12アルキル基、または炭素原子を2〜10個有する
一価のエポキシ官能基であるが、R′基の少なくとも1
個はエポキシ官能性である。
エポキシ基が好ましく、3‐ビニル‐7‐オキサビシク
ロ[4.1.0]ヘプタンから誘導された環式脂肪族エ
ポキシ基が最も好ましい。
素が好ましい)で置換されていてもよいものと考えられ
る。したがって、本発明のひとつの態様は、C1−12
のハロアルキル、好ましくはフルオロアルキルと定義さ
れるRを有する。さらに、ハロ置換の場合、Rがトリフ
ルオロプロピルと定義されるものの方が好ましい。
―は、クリベロ(Crivello)らにより1989
年8月9日付けで出願され本出願の譲受人に譲渡されて
いる同時係属中の米国特許出願第391,761号(引
用により本明細書中に含まれているものとする)に教示
されている方法に従って製造することができる。
の場合、上記式(I)を有する環状のエポキシ官能性シ
ロキサンモノマ―は、環状の水素化シリコ―ン、特にテ
トラ水素テトラオルガノシクロテトラシロキサンと、エ
チレン性不飽和の有機エポキシド、またはエチレン性不
飽和有機エポキシドとエチレン性不飽和有機化合物の混
合物とのヒドロシリル化によって得られる。このエチレ
ン性不飽和を有するエポキシドおよび/またはエポキシ
ド/有機混合物は、貴金属触媒(たとえば白金)の存在
下で付加反応を介して上記水素化シリコ―ンと反応して
エポキシ官能性をもったシロキサンを生じる。そのよう
なヒドロシリル化反応は、オ―ツ(Ohtsu)らの米
国特許第4,743,377号(引用により本明細書中
に含まれるものとする)に教示されている。
ることができる環状の水素化シリコ―ンはよく知られて
おり、たとえば、加水分解可能な有機ケイ素化合物(た
とえばジクロロジメチルシランやジクロロ水素メチルシ
ラン)の加水分解と縮合によって製造することができる
。また、環状水素化シリコ―ンは、強酸の存在下でポリ
オルガノシロキサンとポリオルガノ水素シロキサンを平
衡化することによっても得られる。そのような環状の水
素化シリコ―ンは業界でよく知られており、次式で表わ
すことができる。
れぞれ独立して、Rまたは水素であるが、R″基の少な
くともひとつは水素である。このような環状の水素化シ
リコ―ンはオ―ツ(Ohtsu)らの米国特許第4,7
43,377号(引用により本明細書中に含まれるもの
とする)に開示されている。
することができるエチレン性不飽和の有機エポキシドは
、SiH官能基と付加反応をするビニル官能性またはア
リル官能性のエポキシドである。このエポキシドはビニ
ル官能性の環式脂肪族エポキシドが好ましい。さらに、
このビニル官能性エポキシドは、3‐ビニル‐7‐オキ
サビシクロ[4.1.0]ヘプタンであって、次式で表
わされるものが最も好ましい。
シドで本発明に有用であることが判明した別のものとし
て、3‐イソプロペニル‐6‐メチル‐7‐オキサビシ
クロ[4.1.0]ヘプタン(リモネンモノオキシド)
、3,4‐エポキシ‐1‐ブテン(ブタジエンモノオキ
シド)、5,6‐エポキシ‐1‐ヘキセン、7,8‐エ
ポキシ‐1‐オクテン、11,12‐エポキシ‐1‐ド
デセンなどがある。
るエチレン性不飽和の有機化合物は、2〜12個の炭素
原子と分子当たり1個の二重結合を有する置換または非
置換の炭化水素である。もし1個より多くの二重結合が
あると、水素化物の異なる分子間で早期の架橋が起こる
結果ゲルが形成される。この二重結合はその有機化合物
の末端基にあるのが好ましい。最終的に硬化した生成物
の物理的性質は、この有機基の鎖長を変化させることに
よって変えることができる。鎖長が増大すると硬度が低
下すると共に引張、伸びおよびモジュラスが低下する。
シド/有機混合物の付加を実施するのに使用できるヒド
ロシリル化用触媒は、適当な貴金属触媒、好ましくは白
金触媒のいずれでもよい。そのような触媒は業界でよく
知られている。好ましい触媒はラモロ―(Lamore
aux)の米国特許第3,917,432号、第3,1
97,433号および第3,220,972号(引用に
より本明細書中に含まれているものとする)に教示され
ている。ラモロ―(Lamoreaux)の特許に開示
されている白金触媒は、クロロ白金酸と、白金1グラム
当たり2モルまでの、アルコ―ル類、エ―テル類、アル
デヒド類およびこれらの混合物より成る群の中から選択
される化合物とから形成される錯体である。本明細書中
ではこの触媒を、「ラモロ―(Lamoreaux)触
媒」ということがある。
ンモノマ―を製造する際には、早期の架橋およびその結
果起こるゲルの生成を避けるために反応混合物から微量
の水を除去することが重要である。
シ樹脂である。本明細書中で使用する「エポキシ樹脂」
という用語は、1個か複数個のエポキシ官能基を含有す
るモノマ―性、ダイマ―性、オリゴマ―性またはポリマ
―性の物質をすべて包含するものとする。たとえば、ビ
スフェノ―ルA[すなわち、4,4′‐イソプロピリデ
ンジフェノ―ル]とエピクロロヒドリンとの反応、また
は低分子量のフェノ―ル‐ホルムアルデヒド樹脂[すな
わち、ノボラック(Novolak)樹脂]とエピクロ
ロヒドリンとの反応の結果得られる樹脂を単独で、また
は反応性希釈剤としてのエポキシ含有化合物と組合せて
使用することができる。フェニルグリシジルエ―テル、
4‐ビニルシクロヘキセンジオキシド、リモネンジオキ
シド、1,2‐シクロヘキセンオキシド、アクリル酸グ
リシジル、メタクリル酸グリシジル、スチレンオキシド
、アリルグリシジルエ―テルなどのような希釈剤は粘度
改良剤として加えることができる。
またはペンダント基としてエポキシ基を含有するポリマ
―性の物質を包含するように拡大することができる。こ
のような化合物の例はアクリル酸グリシジルやメタクリ
ル酸グリシジルをコモノマ―のひとつとして含有するビ
ニルコポリマ―である。
であり、約4:1からが好ましく、約1:1であるのが
最も好ましい。
のオニウム塩触媒である。そのような塩は、ジアリ―ル
ヨ―ドニウム塩、トリアリ―ルスルホニウム塩、アリ―
ルジアゾニウム塩、フェロセニウム塩、ジアリ―ルスル
ホキソニウム塩、トリアリ―ルスルホキソニウム塩、ジ
アルキルフェナシルスルホニウム塩、ジアルキルヒドロ
キシフェニルスルホニウム塩、フェナシルトリアリ―ル
ホスホニウム塩、および複素環式窒素含有化合物のフェ
ナシル塩より成る群の中から選択することができる。こ
のような触媒は米国特許第4,310,469号[クリ
ベロ(Crivello)]、米国特許第4,175,
972号[クリベロ(Crivello)]、米国特許
第4,138,255号[クリベロ(Crivello
)]および米国特許第4,058,401号[クリベロ
(Crivello)](いずれも引用により本明細書
中に含まれているものとする)に教示されている。
塩が好ましく、ヘキサフルオロアンチモン酸(4‐オク
チルオキシフェニル)フェニルヨ―ドニウムが最も好ま
しい。
塩触媒を、成分(A)の重量を基準にして約2.5〜約
3.0モル%の範囲内、好ましくは約2.5モル%の量
で使用することである。約2.5モル%未満では得られ
る熱変形温度が低く、約3.0モル%より高くなると硬
化したサンプルを冷却するときに割れが発生する。
である。本発明の実施の際に使用することができる銅塩
としては、たとえば、ハロゲン化銅[たとえば塩化銅(
I)、臭化銅(I)など]のような銅(I)塩、ならび
に、安息香酸銅(II)、酢酸銅(II)、ステアリン
酸銅(II)、グルコン酸銅(II)、クエン酸銅(I
I)、ギ酸銅(II)、オレイン酸銅(II)、炭酸銅
(II)などのような銅(II)塩がある。本発明で使
用する銅塩助触媒はステアリン酸銅が好ましい。
0モル%の範囲内、好ましくは約0.25モル%の量で
使用する。
していてもよく、この還元剤はジアリ―ルヨ―ドニウム
塩のヘテロ原子の電荷を低下または減少させることがで
きる有機または無機の化合物またはポリマ―のいずれで
もよい。適した還元剤は、たとえばクリベロ(Criv
ello)の米国特許第4,239,725号(すでに
引用により本明細書中に含ませてある)に開示されてい
る。適切な還元剤の例としては、アスコルビン酸とその
誘導体(たとえばパルミチン酸アスコルボイル、オレイ
ン酸アスコルボイルなど)、スズ化合物たとえばSn+
2カルボン酸塩(たとえば、オクタン酸第一スズ、ステ
アリン酸第一スズなど)、α‐ヒドロキシ化合物ならび
に鉄化合物がある。
分A〜D、および場合により適切な添加剤として上記し
た他の成分を接触させることに製造することができる。
、重合が起こるのに充分な温度に、充分な時間加熱する
。通常は、約120〜約170℃の温度で約30分〜約
2時間の間重合を実施する。重合を実施するのに必要な
時間は、個々の反応物質および触媒と助触媒の使用量な
どのようないくつかの要因に左右される。
るように、限定ではなく例示のために以下に実施例を挙
げる。
を有する環状のエポキシモノマ―を意味する。
シシロキサンモノマ―を意味する。
キサンモノマ―を意味する。
シシロキサンモノマ―を意味する。
シシロキサンモノマ―を意味する。
造した。
むディ―ン・スタ―ク(Dean Stark)トラッ
プ、乾燥管、窒素導入管、および還流凝縮器を備えた1
00mLの三ツ首丸底フラスコに、蒸溜した3‐ビニル
‐7‐オキサビシクロ[4.1.0]ヘプタンを52.
1g(0.42モル)と、CaH2 上で乾燥させた後
減圧下で分別蒸溜した2,4,6,8‐テトラメチルシ
クロテトラシロキサン(D4 H )を24g(0.1
モル)入れた。さらにトルエン80mLも入れ、反応混
合物をトラップを通して2時間還流した。反応混合物を
冷やして、ラモロ―(Lamoreaux)触媒を2滴
加えた。反応混合物を窒素雰囲気下で50〜55℃まで
徐々に暖め、この温度に3時間維持した。一晩放置した
後、反応混合物のIRは2100cm−1のバンドがな
いことを示していた。溶媒と過剰の出発材料のエポキシ
ドを減圧下で除去した。環状のテトラマ―性エポキシド
生成物が52g(収率87%)得られた。 実施例2 環状のエポキシ‐シロキサンD2 E D2 を以
下のようにして製造した。
Dが7.5%、そしてDH D3 が6.5%の割合
の環状オリゴマ―[ただし、Dはジメチルシロキシ基を
示し、DH はメチル水素シロキシ基を示し、下付の数
字は環内のこれらの基の数を示す]を含有する混合物(
20g)を、マグネチックスタ―ラ―、還流凝縮器およ
び窒素導入管を備えた250mLの丸底フラスコに入れ
た。この混合物に、3‐ビニル‐7‐オキサビシクロ[
4.1.0]ヘプタン20g(0.16モル)とトルエ
ン150mLを加えた。この反応混合物を、CaH2
トラップを通して1.5時間共沸蒸溜することによって
乾燥させ、冷却し、ラモロ―(Lamoreaux)触
媒を2滴加えた。1.5時間で温度が50℃に上昇した
。この時点で、IRはSi−H結合に対応する2100
cm−1バンドがないことを示していた。混合物を室温
で一晩撹拌した後、トルエンと過剰のエポキシ化合物を
回転蒸発機で除いた。最後に、エポキシ化合物の混合物
を50℃で高真空ストリッピングにかけた。 実施例3 環状エポキシ‐シロキサンモノマ―Dn E の混
合物を以下のようにして製造した。500mLの丸底フ
ラスコ内でジクロロメチルシラン(34.3g、0.2
98モル)とメチレンクロライド(250mL)を一緒
に混ぜ合わせ、氷浴で0℃に冷却した。シリンジポンプ
を介して水(6.0mL、0.332モル)を2.0時
間にわたって加えた後、反応混合物を放置して室温まで
暖め、一晩撹拌した。
相が中性になるまで数回抽出した。メチレンクロライド
をMgSO4 で乾燥させ、濾過し、減圧下で除去した
。得られた油を室温で高真空として、残留しているメチ
レンクロライド(11.6g、65℃)を除いた。
167モルSi−H)とトルエン(100mL)を、デ
ィ―ン・スタ―ク(Dean−Stark)トラップ、
凝縮器およびN2 (g)入口を備えた250mLの丸
底フラスコ中で一緒に混合した。この溶液を2時間共沸
により乾燥させた後室温まで冷却した。ラモロ―(La
moreaux)触媒(30mg)を加えた後、ビニル
シクロヘキセンオキシド(22.54g、0.183モ
ル)を30分にわたってゆっくり加えた。この反応は激
しい発熱を示すことはなかったが、温度は23℃から2
8℃に上昇した。反応混合物を室温で1時間、次に50
〜55℃(油浴)で2時間撹拌した。2時間後(IRに
よるとSi−Hが存在しない)、反応を停止し、メルカ
プトベンゾチアゾ―ル(6mg)を加えた。トルエンを
減圧下で除き、過剰のビニルシクロヘキセンオキシドを
高真空下で除去した。こうして粗生成物が25.9g(
85%)得られた。 実施例4 環状のエポキシペンタマ―を、上記実施例3で製造
したようなオリゴマ―分布の環状オリゴマ―(n=3〜
10)から環状のペンタマ―(D5 H )を最初に蒸
溜し、次にこの環状ペンタマ―を3‐ビニル‐7‐オキ
サビシクロ[4.1.0]ヘプタンと共に加水分解する
ことによって製造した。
試験用のサンプルを以下のようにして調製した。イ―ポ
ン(Epon)R825(ビスフェノ―ルAジグリシジ
ルエ―テル)を暖めて融解させた後、環状のエポキシシ
ロキサンモノマ―と混合した。次に、この溶液を少し暖
めながらヘキサフルオロアンチモン酸(4‐オクチルオ
キシフェニル)フェニルヨ―ドニウムをこの溶液に加え
た後、ステアリン酸銅を加えた。得られた混合物をテフ
ロン(Teflon)製の金型に注いだ。この金型はあ
らかじめ80℃に暖めておいた。金型をオ―ブン中で約
1〜2時間150〜170℃に加熱した。サンプルをゆ
っくり室温まで冷却した後金型から取出した。 比較例A〜L 表1に挙げた組成を有するサンプルを製造し、その
熱変形温度を上述の方法に従って測定した。これらのサ
ンプルの熱変形温度を表1に示す。
表 1
環状エポキシシロキサン樹脂
と イ―ポン(EPON)
(登録商標)825の熱変形温度 実施例 モ
ノマ― Octacat Cu(II)
硬化温度 時 間 HDT
A (1) D4 E 0.6 %
0.06 % 170℃a 0.75時
66℃ B (1) D4 E
2.5 0.25 15
0 1.5 311
C (1) D4 E 3.5
0.35 150 1.5
−−− D (4) Dn
E 2.5 0.25
150 1.5 294
E D5 E 2.5
0.25 150 1
.5 −−− F Epo
n 825 0.6 0.06
120a 1.5 6
0 F Epon 825
1.5 0.15 120a
1.5 76 H
Epon 825 2.5 0
.25 120a 1.5
112 I Epon 825
2.5 0.25
150 0.5 120b
J Epon 825 3.5
0.35 170
0.75 −−− K E
pon 825 2.5 0.25
150 0.75
147 L Epon 825
2.5 0.125 150
0.75 153 注)
触媒量は重量%であり、サンプルは170℃で後硬化
した(a:後硬化なし、b:ナフテン酸銅を使用、−−
−:冷却の際にサンプル割れ)表1に挙げたデ―タは、
熱変形温度がモノマ―によって変化することを示してい
る。最も高い変形温度は高度に官能化された環状オリゴ
マ―で見られた。これらのモノマ―は、その環状構造と
高度の官能性ゆえに、硬化して架橋密度の高い物質を形
成する。環状ペンタマ―(D5 E )の鋳造樹脂を製
造する試みは失敗した。この場合試験棒はいつも冷却時
に割れた。これは、環状のテトラマ―(D4 E )と
共に高濃度の触媒(3.5重量%)を用いて硬化させた
ときにも観察された。
の試験棒を120℃で硬化させ、後硬化は行なわなかっ
た場合、熱変形温度は触媒濃度と共に変化することが観
察された。しかし、これらの樹脂を150℃のオ―ブン
中で後硬化させると、熱変形温度は高くなり、しかも変
形温度の違いが消失した。 実施例1〜7 実施例1〜7では、環状エポキシシロキサンモノマ
―とビスフェノ―ルAのビスグリシジルエ―テルすなわ
ちイ―ポン(EPON)(登録商標)825との混合物
を製造した。これらの混合物はすべて、イ―ポン(EP
ON)825と環状エポキシシロキサンとが半々の重量
であった。HDT試験用のサンプルをすでに述べたよう
にして調製した。結果を下記表2に示す。
表 2
環状エポキシシロキサン樹脂
と イ―ポン(EPON)(登録商
標)825の混合物の熱変形温度 実施例 モ
ノマ― Octacat Cu(I
I) 硬化温度 時 間 HDT
1 (1) D4 E 2.5
% 0.25% 150 ℃ 0.75時
213℃ 2 (1) D4
E 0.6 0.06
150 1.5 66
3 Dn E
2.5 0.25 150
0.75 −−− 4
D5 E 2.5
0.25 150 0.75
−−− 5 (3) M2 E
2.5 0.25
150 0.75 100
6 (3) M2 E 0.
6 0.06 150
1.0 53 7 (2
) D2 E D2 2.5 0.2
5 120 0.75 1
11 注)組成は1:1重量部である。
イ―ポン(EPON)(登録商標)825樹脂にD4
E エポキシシロキサンモノマ―をブレンドすると、重
合したイ―ポン(EPON)(登録商標)825組成物
の熱変形温度が増大することを示している。また、さま
ざまな混合樹脂の熱変形温度が両方の成分と一致するこ
とも表2から分かる。一般に、観察される温度は2つの
成分の平均である。さらに、環状エポキシシロキサン/
イ―ポン(EPON)(登録商標)825混合物で同じ
傾向が観察された。環状のモノマ―の方が、線状のダイ
マ―M2 E または二官能性の環状モノマ―D2 E
D2 より変形温度が高かった。またモノマ―は官能
性が高い方が、そして架橋能が高い方が高い変形温度を
示した。
熱変形温度がオニウム塩触媒濃度および樹脂組成に応じ
て変化することを示している。
Claims (16)
- 【請求項1】 (A)一般式 【化1】 [式中、各R基はそれぞれ独立して、置換されているか
または置換されていない一価のC1−12アルキル基、
C1−12シクロアルキル基またはフェニル基であり、
各R′基はそれぞれ独立して、R、一価のC2−12ア
ルキル基、または炭素原子を2〜10個有する一価のエ
ポキシ官能基であるが、R′基の少なくとも1個はエポ
キシ官能性である]を有するテトラオルガノテトラエポ
キシ環状シロキサンモノマ―、 (B)有機エポキシ樹脂[ただし、(A)対(B)の比
は約10:1〜約1:1である]、 (C)(A)および(B)の合計重量を基準にして約2
.5〜約3.0重量%のカチオン性オニウム塩触媒、な
らびに (D)(A)および(B)の合計重量を基準にして約0
.25〜約0.30重量%の銅塩助触媒からなる、重合
して高い熱変形温度を有する組成物を形成する熱硬化可
能な環状エポキシシロキサン/有機エポキシ樹脂ブレン
ド。 - 【請求項2】 Rがメチルであり、R′が環式脂肪族
エポキシ基である、請求項1記載の組成物。 - 【請求項3】 R′が3‐ビニル‐7‐オキサビシク
ロ[4.1.0]ヘプタンから誘導されている、請求項
2記載の組成物。 - 【請求項4】 有機エポキシ樹脂がビスフェノ―ルA
ジグリシジルエ―テルである、請求項1記載の組成物。 - 【請求項5】 (A)対(B)の比が約4:1〜約1
:1である、請求項1記載の組成物。 - 【請求項6】 (A)対(B)の比が約1:1である
、請求項5記載の組成物。 - 【請求項7】 オニウム塩触媒が、(A)および(B
)の合計重量を基準にして約2.5%の量で存在する、
請求項1記載の組成物。 - 【請求項8】 銅塩助触媒が、(A)および(B)の
合計重量を基準にして約0.25%の量で存在する、請
求項1記載の組成物。 - 【請求項9】 オニウム塩触媒がジアリ―ルヨ―ドニ
ウム塩である、請求項1記載の組成物。 - 【請求項10】 オニウム塩触媒がヘキサフルオロア
ンチモン酸(4‐オクチルオキシフェニル)フェニルヨ
―ドニウムである、請求項9記載の組成物。 - 【請求項11】 銅塩助触媒がCu(I)塩またはC
u(II)塩である、請求項1記載の組成物。 - 【請求項12】 銅塩がステアリン酸銅である、請求
項11記載の組成物。 - 【請求項13】 (A)式 【化2】 を有するテトラメチルテトラエポキシ環状シロキサンモ
ノマ―、 (B)ビスフェノ―ルAジグリシジルエ―テル[ただし
、(A)対(B)の比は約1:1である]、(C)(A
)および(B)の合計重量を基準にして約2.5重量%
のヘキサフルオロアンチモン酸(4‐オクチルオキシフ
ェニル)フェニルヨ―ドニウム、ならびに(D)(A)
および(B)の合計重量を基準にして約0.25重量%
のステアリン酸銅からなる、重合して高い熱変形温度を
有する組成物を形成する熱硬化可能な環状エポキシシロ
キサン/有機エポキシ樹脂ブレンド。 - 【請求項14】 請求項1の重合した組成物。
- 【請求項15】 請求項13の重合した組成物。
- 【請求項16】 (A)一般式 【化3】 [式中、各R基はそれぞれ独立して、置換されているか
または置換されていない一価のC1−12アルキル基、
C1−12シクロアルキル基またはフェニル基であり、
各R′基はそれぞれ独立して、R、一価のC2−12ア
ルキル基、または炭素原子を2〜10個有する一価のエ
ポキシ官能基であるが、R′基の少なくとも1個はエポ
キシ官能性である]を有するテトラオルガノテトラエポ
キシ環状シロキサンモノマ―、 (B)有機エポキシ樹脂[ただし、(A)対(B)の比
は約10:1〜約1:1である]、 (C)(A)および(B)の合計重量を基準にして約2
.5〜約3.0重量%のカチオン性オニウム塩触媒、な
らびに (D)(A)および(B)の合計重量を基準にして約0
.25〜約0.30重量%の銅塩助触媒からなる成分の
混合物を熱重合させるステップを含む、高い熱変形温度
を有するエポキシシロキサン/有機エポキシ組成物の製
造方法。
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