JPH04202586A - 制振材用感圧性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は接着性と耐溶剤性に共にすぐれた制振材用感圧
性接着剤組成物に関する。

〔従来の技術〕

近年、接着剤はテープもしくはシート状として、各種の
用途に使用されているが、その中の１つに振動緩和用と
しての割振材用接着剤がある。

この種の接着剤は、自動車部品、各種家電製品などの振
動、騒音の低減のための手段として幅広く用いられてお
り、その使用温度にて良好な割振性を発揮するため、制
振性の温度特性について数多くの研究がなされている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、割振材用接着剤への要求特性は年々高ま
り、たとえばコンピューターなどの精密機器では、不純
物などの除去のため溶剤洗浄を行うが、その際接着剤の
溶剤可溶分の流出、糊の膨潤によるはみだしなどの問題
があり、耐溶剤性にすぐれた接着剤が望まれている。こ
のような要求に対して、現在用いられている制振材用接
着剤では不十分である。

本発明は、このような事情に鑑み、室温で各種部品に容
易にとりつけることができる良好な接着性を有している
と共に、耐溶剤性にもすぐれた制振材用感圧性接着剤組
成物を提供することを目的としている。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の目的を達成するために鋭意検討し
た結果、特定モノマー組成の共重合ポリマーを適宜の手
段で架橋処理した特定の架橋構造体が、接着性と耐溶剤
性との両特性にすくれ、制振材用の感圧性接着剤として
極めて適していることを知り、本発明を完成するに至っ
た。

すなわち、本発明は、アルキル基の炭素数が８〜１２の
アクリル酸アルキルエステルを必須とする生モノマー７
５〜９２重量％と、ホモポリマーのガラス転移温度（以
下、Ｔｇという）が５０℃以上であるカルボキシル基含
有モノマー２５〜８重量％との共重合ポリマーの架橋構
造体を含んでなり、溶剤不溶分が９５重量％以上で、Ｓ
ＵＳ板に対するＴ剥離強度が４００ｇ／２０ｍ幅以上で
あることを特徴とする制振材用感圧性接着剤組成物に係
るものである。

〔発明の構成・作用〕 本発明に用いられるアクリル酸アルキルエステルは、炭
素数が８〜１２の長鎖アルキル基を側鎖に有するもので
、その長い側鎖のため、制振性に大きく影響を及ぼすガ
ラス転移領域が広く、広範囲の温度において高い割振性
を付与する。具体的には、イソオクチルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、イソノニルアクリレ
ート、イソデシルアクリレートなどが用いられる。

本発明では、上記のアクリル酸アルキルエステルをこれ
単独で生モノマーとして用いてもよいし、必要により上
記のアクリル酸アルキルエステルとこれと共重合可能な
他のモノマーとを生モノマーとして併用してもよい。た
だし、共重合可能な他のモノマーは、金子ツマー中３０
重量％以下とされているのがよく、あまり多く用いすぎ
ると接着性や制振性が低下する。具体的には、酢酸ビニ
ル、アクリロニトリル、アクリルアミド、スチレンまた
はその誘導体などが挙げられる。

本発明に用いられるカルボキシル基含有モノマーは、ホ
モポリマーのＴｇが５０℃以上、好ましくは８０〜１９
０℃となるものであるため、アクリル酸アルキルエステ
ルとの共重合においてポリマーのＴｇを実用的な温度範
囲に高める働きがあり、これにより接着剤に良好な制振
性を付与すると共に、ポリマー分子内に極性基としてカ
ルボキシル基を有するために金属などへの接着性の向上
にも大きく寄与する。具体的には、アクリル酸、（無水
）マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、クロトン酸な
どが用いられる。

本発明において、上記のアクリル酸アルキルエステルを
必須とする主モノマーとカルボキシル基含有モノマーと
の使用割合は、前者の主モノマー７５〜９２重量％に対
し後者のカルボキシル基含有モノマー２５〜８重量％と
する必要があり、特に好ましくは前者の生モノマー８０
〜９０重量％に対し後者のカルボキシル基含有モノマー
２０〜１０重量％とするのがよい。

カルボキシル基含有モノマーが２５重量％を超えると、
共重合ポリマーのＴｇが高くなりすぎて４０℃程度の低
い温度での制振性が低下し、また極性基が多くなりすぎ
て共重合ポリマーの弾性率が増大するため接着性が低下
する。また、８重量％未満となると、共重合ポリマーの
Ｔｇを十分に高めることができず６０℃程度の高い温度
での制振性が低下し、また極性基が少なすぎて接着性の
向上効果が得られない。

本発明においては、上記のアクリル酸アルキルエステル
を必須とする生モノマーとカルボキシル基含有モノマー
とを上記割合で共重合させると共に、得られる共重合ポ
リマーをさらに架橋処理して、溶剤不溶分が９５重量％
以上、好ましくは９６重量％以上の架橋構造体とする。

このような共重合ポリマーおよびその架橋構造体を得る
方法として、一般には溶液重合、エマルジョン重合、懸
濁重合などの方法で共重合ポリマーを得、これにイソシ
アネート系やエポキシ系などの多官能性化合物からなる
架橋剤を加えて架橋処理する方法が考えられる。

しかし、この方法で溶剤不溶分が９５重量％以上の高架
橋タイプにするには、架橋剤を大量に用いなければなら
ず、この場合架橋剤の配合時に速やかに反応が進行して
、短時間で塗工不能な粘度になるといった問題や、弾性
率の増加のために接着性の低下が起こり、良好な接着特
性を保持できなくなるという問題がある。

本発明では、共重合ポリマーの生成に際し内部架橋剤と
して多官能性上ツマ−を用い、この内部架橋剤を含むモ
ノマー混合物を紫外線や電子線でバルク重合させ、共重
合ポリマーの生成と同時にその架橋構造体を得るという
方法を採用することにより、上記の問題を解決した。

このバルク重合によると、モノマー状態または低粘度の
プレポリマー状態で反応させることができ、かつその反
応の制御が容易なため、基材への塗工などに際し粘度特
性上なんら不都合をきたさない。しかも、この方法では
、生成ポリマーの高分子量化や架橋点間のセグメントの
自由度に起因した濡れ性の増加のためか、架橋構造体の
溶剤不溶分を高くしても接着性の大きな低下がみられな
いという特異な作用効果を発揮する。

このようなバルク重合に用いる内部架橋剤としての多官
能性モノマーとしては、エチレングリコールジアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、テトラ
メチロールメタンテトラアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレートなどが挙げられる。

この多官能性モノマーの使用量は、前記のアクリル酸ア
ルキルエステルを必須とする主モノマーとカルボキシル
基含有モノマーとの合計量１００重量部に対して、通常
０．６〜２．０重量部となるようにするのがよい。過少
では、溶剤不溶分が９５重量％以上となる十分な架橋が
得られず、また過多では、ポリマーの弾性率が太き（な
りすぎて接着性が低下する。

バルク重合は、電子線や紫外線を照射して行うが、紫外
線照射の場合、千ツマー混合物中に予め１−ヒドロキシ
シクロへキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケタ
ール、ヘンシフエノンなどの光重合開始剤を添加してお
くのがよい。添加量は、前記のアクリル酸アルキルエス
テルを必須とする主モノマーとカルボキシル基含有モノ
マーとの合計量１００重量部に対して、通常０．１〜１
０重量部程置部すればよい。

本発明において、上記のバルク重合を剥離ライナー上ま
たは各種の基材上に塗工した状態で行えば、この重合後
に、共重合ポリマーの架橋構造体からなる、溶剤不溶分
が９５重量％以上で、ＳＵＳ板に対するＴ剥離強度が４
００ｇ／２０ｍ幅以上、好ましくは４５０〜１，２００
ｇ／２０鶴幅である、耐溶剤性と接着性とに共にすぐれ
た割振材用感圧性接着剤組成物が得られ、この組成物は
テープ状またはシート状としてそのまま使用に供するこ
とができる。

このようなテープ状またはシート状の感圧性接着剤組成
物は、後記の方法で測定される４０℃〜６０℃での制振
性能を示す損失係数が０．０５以上となる、非常に良好
な割振性を有し、自動車部品、各種家電製品、精密機器
などの制振材用接着剤として幅広く利用することができ
る。

〔発明の効果〕

以上のように、本発明によれば、接着性と耐溶剤性とに
共にすぐれた制振材用感圧性接着剤組成物を提供するこ
とができる。

〔実施例〕

つぎに、本発明の実施例を記載してより具体的に説明す
る。以下、部とあるのは重量部を示す。

また、接着剤の溶剤不溶分、Ｔ剥離強度および制振性は
、下記の要領で測定した。

〈溶剤不溶分〉 サンプル約０．１ｇを切り出し、フロン（ダイフロン５
−３）に室温５日間浸漬する。浸漬後、サンプルをピン
セットで引き上げ、アルミカップに移し、１３０℃にて
２時間乾燥する。乾燥後の重量変化から、つぎの計算式
にしたがって、溶剤不溶分を測定した。

〈Ｔ剥離強度〉 サンプルを剥離ライナー上で５０μｍの厚さに作製した
ものを、５０μｍの厚さのＳＵＳ３０４箔２枚ではさみ
、２ｋｇのゴムローラーで１往復し圧着する。約３０分
の放置後、東洋ボールドゥイン製テンシロンＵＭＴ−４
−１００にて３００鶏／分の速度で、２３℃の雰囲気に
てＴ剥離を行い、測定した。試験片の幅は２０ｍｍであ
る。

〈制振性〉 ＩＭＶ社製の測定装置を用い、メカニカルインピーダン
ス法にて測定した。測定は、ＩＫＨｚ付近の共振点につ
いて伝達関数から半値幅法によって損失係数を求めた。

試験片の形状は、基材に５ＵＳ３０４　（５００μｍの
厚さ）を、制振材料に本発明および比較のサンプル（５
０μｍの厚さ）を、拘束材に５ＴＪＳ３０４　（５０μ
ｍの厚さ）を、それぞれ用い、長さ１１０ｍｍ、輻２０
日として、片持はり法にて測定した。

実施例１ アクリル酸イソオクチル９０部とアクリル酸１０部とか
らなるモノマー混合物１００部に対して、光重合開始剤
としてイルガキュアー１８４（チバガイギー社製）を２
部配合し、十分に窒素置換して、高圧水銀ランプで約１
００＋＋＋ｊ／−の紫外線照射を行った。

得られた粘稠物に対して、内部架橋剤としてトリメチロ
ールプロパントリアクリレートを１部添加し、これを剥
離ライナー上に厚さ５０部ｍで塗工した。さらに酸素に
よる重合限外をなくすため、ＰＥＴ　（ポリエチレンテ
レフタレート）剥離ライナーでカバーし、高圧水銀ラン
プで約Ｌ４００＋ｎｊ／−の紫外線照射を行い、テープ
状の感圧性接着剤組成物を作製した。

実施例２ モノマー混合物として、２−エチルへキシルアクリレー
ト８５部とアクリル酸１５部とからなる混合物１００部
を用いた以外は、実施例１と同様にして、粘稠物を得た
。つぎに、この粘稠物に内部架橋剤としてエチレングリ
コールジアクリレート２部を添加した以外は、実施例１
と同様にして、テープ状の感圧性接着剤組成物を作製し
た。

実施例３ アクリル酸２−エチルヘキシル８５部とアクリロニトリ
ル５部とアクリル酸１０部とからなる七ツマー混合物１
００部に対して、光重合開始剤としてイルガキュア６５
１　（チバガイギー社製）を３部配合し、十分に窒素置
換して、高圧水銀ランプで約１００ｍｊ／ｃｊの紫外線
照射を行った。

得られた粘稠物に対して、内部架橋剤としてペンタエリ
スリトールトリアクリレートを１．５部添加し、剥離ラ
イナー上に厚さ５０μｍで塗工し、ＰＥＴ剥離ライナー
でカバーし、高圧水銀ランプで１．４００ｍｊ／ｃｎ！
の紫外線照射を行い、テープ状の感圧性接着剤組成物を
作製した。

比較例１ モノマー混合物として、アクリル酸イソオクチル９５部
とアクリル酸５部とからなる混合物１００部を使用した
以外は、実施例１と同様にして、テープ状の感圧性接着
剤組成物を作製した。

比較例２ 実施例２と同様にして得た粘稠物に対して、トリメチロ
ールプロパントリアクリレートを０．２部添加した以外
は、実施例１と同様にして、テープ状の感圧性接着剤組
成物を作製した。

比較例３ アクリル酸イソオクチル８５部とアクリル酸１０部との
モノマー混合物を使用し、この混合物１００部に酢酸エ
チル１５０部とアゾビスイソブチロニトリル０．１部と
を添加した混合溶液を、窒素雰囲気中、６０℃で約７時
間溶液重合して、ポリマー溶液を得た。

得られたポリマー溶液１００部に対して、１・３−ビス
（Ｎ−Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン
を１部添加し、感圧性接着剤溶液を得た。この接着剤溶
液を剥離ライナー上に乾燥後の厚さが５０μｍとなるよ
うに塗工し、１２０℃で５分間乾燥して、テープ状の感
圧性接着剤組成物を作製した。

以上の実施例１〜３および比較例１〜３の各感圧性接着
剤組成物について、溶剤不溶分、Ｔ剥離強度および制振
性につき測定した結果は、っぎの第１表に示されるとお
りであった。

なお、Ｔ剥離強度の測定時に用いたＳＵＳの貼合せサン
プルを、フロンに５日間浸漬すると、比較＠２のサンプ
ルは接着剤が両側からしみ出し、乾燥後もサンプル全体
を汚染していた。その他のものは、乾燥後、汚染はみら
れなかった。

第　　　　１　　　　表 上記第１表の結果より明らかなように、本発明の感圧性
接着剤組成物は、接着性および耐溶剤性にすぐれ、制振
材用の接着剤として極めて適したものであることがわか
る。

特許出願人　　日東電工株式会社

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルキル基の炭素数が８〜１２のアクリル酸アル
   キルエステルを必須とする主モノマー７５〜９２重量％
   と、ホモポリマーのガラス転移温度が５０℃以上である
   カルボキシル基含有モノマー２５〜８重量％との共重合
   ポリマーの架橋構造体を含んでなり、溶剤不溶分が９５
   重量％以上で、ＳＵＳ板に対するＴ剥離強度が４００ｇ
   ／２０ｍｍ幅以上であることを特徴とする制振材用感圧
   性接着剤組成物。