JPH04202305A - ４級塩変性スチレン系樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は４級塩変性スチレン系樹脂に関する。

［従来の技術］ 従来、４級塩変性スチレン系樹脂としては、スチレンと
ジメチルアミノエチルメタクリレートのメチルクロライ
ド４級化物との共重合体（たとえば特開昭６２−２１０
４７２号公報）、クロロメチル化ポリスチレンのトリメ
チルアミン４級化物などが知られている。これらはトナ
ー用荷電制御剤等を用途とするものである。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら従来知られているものはいずれも親油性樹
脂との親和性に問題があった。例えば、トナー用荷電制
御剤に用いた場合、熱可塑性樹脂系バインダー成分との
親和性が悪いため、トナー中での分散性が悪いという問
題があった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは上記のような親油性樹脂との親和性に優れ
た４級塩変性スチレン系樹脂を得ることを目的に鋭意検
討を行った結果本発明に到達した。

すなわち本発明は下記［■］および［ｎ］により構成さ
れる。

「Ｉ］４級塩変性スチレン系樹脂；ポリスチレン系の主
鎖と、下記一般式（１）で示される骨格を持つグラフト
鎖とを有することを特徴とする４級塩変性スチレン系樹
脂。

（式中、Ｒ５は水素またはＣ１〜Ｃ１ｆｌの炭化水素基
を、Ｒ２およびＲ３は各々独立に、水素またはＣ１〜Ｃ
８の炭化水素基であるか、あるいはＲ２とＲ３は相互に
連結されて芳香環を形成していてもよい。Ｒ４は基中に
エーテル結合を含んでいてモ良い０１〜Ｃ８のアルキレ
ン基を、Ｘ−はアニオンを、ｎは２〜１００の整数を表
す。）［ｎ］樹脂組成物；上記スチレン系樹脂と、下記
一般式（２）で示される重合物とからなることを特徴と
する樹脂組成物。

（式中、Ｒ１は水素またはＣ１〜Ｃ１１ｌの炭化水素基
を、Ｒ２およびＲ３は各々独立に、水素またはＣ２〜Ｃ
８の炭化水素基であるか、あるいはＲ２トＲ３は相互に
連結されて芳香環を形成していてもよい。Ｒ４は基中に
エーテル結合を含んでいても良いＣ１〜Ｃ８のアルキレ
ン基を、Ｘ−はアニオンを、ｍは２〜１００の整数を表
す。）本発明の変性スチレン系樹脂［Ｉ］は、官能基を
有するスチレン系樹脂（Ａ）の官能基の部分に一般式（
１）で示されるグラフト鎖を導入し、変性したものであ
る。従って官能基を有するスチレン系樹脂（Ａ）の官能
基の部分を除いたものが本発明の変性スチレン系樹脂［
■］の主鎖である。

上記スチレン系樹脂（Ａ）としては、ハロメチル基を有
するスチレン系樹脂（Ａ１）、アミノ基を有するスチレ
ン系樹脂（Ａ２）などが挙げられる。

（Ａ１）としてはスチレン、ハロメチル化スチレンモノ
マーおよび必要により他のモノマーを共重合したもの等
が挙げられる。また（Ａ２）としてはスチレン、アミノ
基含有モノマーおよび必要により他のモノマーを共重合
したもの等が挙げられる。これらのうち、好ましいもの
は（Ａ１）である。

（Ａ１）において、ハロメチル化スチレンモノマーとし
てはクロロメチルスチレン、ブロモメチルスチレンなど
が挙げられる。これらのうち好ましいものはクロロメチ
ルスチレンである。

（Ａ２）において、アミノ基含有モノマーとしては、ア
ミン基含有スチレン（１−スチリルメチルイミダゾール
など）、アミノ基含有（メタ）アクリレート（ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、１〜［２−（メタ
）アクリロイルオキシエチルコイミダゾールなど）およ
びアミノ基含有（メタ）アクリルアミド（ジメチルアミ
ノプロピル（メタ）アクリルアミド、１−（メタ）アク
リロイルイミダ−ゾールなど）などが挙げられる。これ
らのうち好ましいものはアミノ基含有（メタ）アクリレ
ートおよびアミノ基含有（メタ）アクリルアミドである
。

（Ａ１）、（Ａ２）において、必要により共重合成分と
して使用する他のモノマーとしては、スチレンの置換体
、（メタ）アクリル系モノマーおよびその他のビニル系
モノマーが挙げられる。

スチレンの置換体としては、アルキル置換スチレン（α
−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−クミルス
チレンなど）、ハロゲン置換スチレン（（ポリ）クロロ
スチレン、　　（ポリ）ブロモスチレンなど）、アセト
キシスチレン、ヒドロキシスチレンなどが挙げられる。

（メタ）アクリル系モノマーとしては（メタ）アクリレ
ート［０１〜ＣＩ８のアルキル（メタ）アクリレート　
（メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレ
ート、ステアリル（メタ）アクリレートなど）、ヒドロ
キシル基含有（メタ）アクリレート（ヒドロキシエチル
（メタ）アクリレ−Ｆなど）など］、（メタ）アクリル
アミド［（メタ）アクリルアミドなと］、ニトリル基含
有（メタ）アクリル系モノマー［（メタ）アクリロニト
リルなどコなどが挙げられる。

またその他のビニル系モノマーとしてはビニルエステル
（酢酸ビニルなど）、脂肪族ビニル炭化水素（ブタジェ
ン、インプレンなど）、ハロゲン化オレフィン（塩化ビ
ニル、臭化ビニルなど）、不飽和モノまたはポリカルボ
ン酸Ｕ（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、
イタコン酸、ケイ皮酸など］、それらの無水物（無水マ
レイン酸など）などが挙げられる。

スチレンとハロメチル化スチレンモノマーまたはアミノ
基含有モノマーと必要により使用する他のモノマーとの
共重合比はモル比基準で、通常、スチレンが５０〜９９
．５％、ハロメチル化スチレンモノマーまたはアミノ基
含有モノマーが０．５〜３０％、他のモノマーが０〜４
０％であり、好ましくはスチレンが６０〜９９％、ハロ
メチル化スチレンモノマーまたはアミノ基含有モノマー
が１〜２０％、他のモノマーが０〜３０％である。

官能基を有するスチレン系樹脂（Ａ）は必ずしも最初か
ら官能基を有しているモノマーを共重合する必要はない
。すなわち、官能基を持たないスチレン系樹脂を重合し
た後反応により目的の官能基を導入してもよい。例えば
、スチレン系樹脂をハロメチル化し、ハロメチル基を有
するスチレン系樹脂（Ａ１）と同じ構造のものを得ても
よい。

一般式（１）および（２）において、Ｒ１の水素または
０１〜Ｃ１８の炭化水素−基としては、水素、アルキル
基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、１ｓｏ−プ
ロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ−ブチル基、５ｅｃ−
ブチル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ−オ
クチル基、デシル基、ステアリル基などン、アリール基
（フェニル基など）およびアラルキル基（ベンジル基な
ど）などが挙げられる。

これらのうち好ましいものは、水素、メチル基、エチル
基、ｎ−オクチル基、ステアリル基およびフェニル基で
あり、特に好ましいものは、水素、メチル基およびフェ
ニル基である。

Ｒ２およびＲ３の水素またはＣ４〜Ｃ８の炭化水素基と
しては、水素、アルキル基（メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基なと）、ア
リール基（フェニル基など）およびアラルキル基（ベン
ジル基など）などが挙げられる。Ｒ２とＲ３が相互に連
結された芳香環としてはベンゾ基などが挙げられる。

これらのうち好ましいものは、水素、メチル基、エチル
基およびベンゾ基である。

Ｒ４のうち、Ｃ５〜Ｃ８のアルキレン基としてはメチレ
ン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基
、ヘキサメチレン基およびオクタメチレン基などが挙げ
られる。またＲ４のうちエーテル結合を含む０１〜Ｃ８
のアルキレン基としては、 一部いｌバ℃几ＯＬ、− −ＣＨ２ＣＨ２，ｏｃ３０ＣＨ，ＣＨ，、−−Ｃ１２Ｃ
）い℃へＧいχへ〇↓− などが挙げられる。これらのうち好ましいものはエチレ
ン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメチ
レン基、 −ＣＨ２０Ｉ２喝Ｃルー　および −ｏ４　ｃＨ２ｏｃＨ艷αバｂ−であり、さらに好まし
いものはトリメチレン基、テトラメチレン基、ヘキサメ
チレン基オヨび、−ｏ４　ＣＨ，、０ＣＨ２ａ（２−−
ｃ”　アル。

Ｘ−のアニオンとしてはハロゲンイオン（塩素イオン、
臭素イオン、ヨウ素イオンなど）、硫酸イオン、硝酸イ
オン、リン酸イオン、スルホン酸イオン（ｐ４ルエンス
ルホン酸イオン、メチルスルホン酸イオン、ヒドロキシ
ナフトスルホン酸イオンなど）、ホウ酸イオン（テトラ
フルオロホウ酸イオン、テトラフェニルホウ酸イオンな
ど）およびオキソ酸イオン（モリブデン酸イオン、タン
グステン酸イオンなど）などが挙げられる。これらのう
ち好ましいものはハロゲンイオン、スルホン酸イオン、
ホウ酸イオンおよびオキソ酸イオンである。

本発明の４級塩変性スチレン系樹脂［工］の分子量は特
に限定されるものではないが、通常、ポリスチレン系の
主鎖の数平均重合度すなわちスチレン系樹脂（Ａ）の数
平均重合度は５〜５００であり、グラフト鎖の数平均重
合度ｎは２〜１００である。

本発明の４級塩変性スチレン系樹脂［ｒ］はすべてのグ
ラフト鎖の片末端のみがポリスチレン系の主鎖に結合し
た構造をとっている必要はなく、一部のグラフト鎖の両
末端がスチレン系重合物に結合した構造をとっていても
よい。

本発明の樹脂組成物［Ｕ］において、一般式（２）で示
される重合物＝ｍは、　［ｒ］のグラフト鎖の一部が主
鎖に結合せずに単独重合したホモポリマーである。この
ホモポリマーの数平均重合度ｍは通常ｎと同様２〜１０
０である。　［ｎ］中の各成分の組成比は、グラフト重
合体を構成するグラフト鎖の重量とホモポリマーの重量
比で言えば、通常前者が２５〜１００％、ホモポリマー
が０〜７５％である。

本発明の変性スチレン系樹脂［ｒ］の具体例を前記スチ
レン系樹脂（Ａ）と該グラフト鎖の組合せにより示すと
下記■〜■などが挙げられる。

■スチレン系樹脂（Ａ）： スチレン／クロロメチルスチレン共ｆｆｉ金物グラフト
鎖； ■スチレン系樹脂（Ａ）：スチレン／ブチルアクリレー
ト／クロロメチルスチレン共重合物グラフト鎖： ■スチレン系樹脂（Ａ）：スチレン／ブチルアクリレー
ト／クロロメチルスチレン共重合物グラフト鎖： ■スチレン系樹脂（Ａ）：スチレン／ブチルアクリレー
ト／ジメチルアミノエチルメタアクリレート共重合物 グラフト鎖： ■スチレン系樹脂（Ａ）：スチレン／ブチルメタアクリ
レート／クロロメチルスチレン共重合物グラフト鎖： ■スチレン系樹脂（Ａ）：スチレン／ブチルメタアクリ
レート／クロロメチルスチレン共重合物グラフト鎖： ■スチレン系樹脂（Ａ）：スチレン／ブタジェンアクリ
ロイルオキシエチルイミダゾール共重合物グラフト鎖： 本発明の樹脂組成物［ｎ］の製造方法を例示すると、官
能基を有するスチレン系樹脂（Ａ）にイミダゾール類（
Ｂ）とシバライド（Ｃ）を反応せしめる方法等がある。

またこの樹脂組成物［ｎ］より前記′単独重合物などを
精製除去することにより本発明の４級塩変性スチレン系
樹脂［１］を単離することができる。

イミダゾール類（Ｂ）としては、イミダゾール、２−メ
チルイミダゾール、２−エチルイミダゾール、２−プロ
ピルイミダゾール、２−フェニルイミダゾール、２−ス
テアリルイミダゾール、２．４−ジメチルイミダゾール
、４．５−ジメチルイミダゾール、ベンゾイミダゾール
、２−メチルベンゾイミダゾール、などが挙げられる。

シバライド（Ｃ）としてはアルキレンシバライド（エチ
レンジクロライド、エチレンジブロマイド、１．３−ジ
ブロモプロパン、１，４−ジクロロブタン、１．４−ジ
ブロモブタン、１，６−ジブロモヘキサン、１．８−ジ
ブロモオクタンなど、アラルキレンシバライド（キシリ
レンジクロライドなど）、およびエーテル結合を基中に
含むアルキレンシバライド（β、β゛−ジクロロエチル
エーテル、β、β′−ジクロロエチルホルマールなど）
などが挙げられる。

反応モル比はスチレン系樹脂（Ａ）として（Ａ１）を用
いた場合、（Ａ１）のハロメチル基のモル数をａｌ、イ
ミダゾール類（Ｂ）のモル数をｂ、シバライド（Ｃ）の
モル数をＣとすると、通常 ２≦ｃ　／　ａ　、≦１００、−〇、５≦（ｂ　　ｃ）
／ａ＋≦３であり、好ましくは ２≦ｅ／ａ、≦７０、　　　Ｏ＜、　（ｂ　−ｃ　）／
　ａ、　≦２であり、さらに好ましくは ３≦ｃ　／　ａ　、≦５０、　　　Ｏ≦（ｂ−ｃ）／ａ
、≦２である。Ｃ／　ａ　１が２未満ではグラフト鎖の
重合度が小さくなり、十分な４級アンモニウム塩が導入
できず、１００より上では反応を完結させるのが困難で
ある。（ｂ−Ｃ）／ａｌが−０，５未満および３より上
ではグラフト化率が低下し、多量のグラフトされていな
い単独重合物が副成するようになる。

スチレン系樹脂（Ａ）として（Ａ２）を用いた場合は、
（Ａ２）のアミノ基のモル数をａ２とすると、通常２≦
ｂ／ａ２≦１００．−０．５≦（ｃ−ｂ）／ａ２≦３で
あり、好ましくは ２≦ｂ　／　ａ　２≦７０、　　０≦（ｃ　　ｂ）／ａ
２≦２であり、さらに好ましくは ３≦ｂ／ａ２≦５０１　　０≦（ｃ　−ｂ　）／　ａ２
≦２である。ｂ／ａ２が２未満ではグラフト鎖の重合度
が小さくなり、十分な４級アンモニウム塩が導入できず
、ｌＯＯより上では反応を完結させるのが困難である。

（ｃ　　ｂ）／ａ２が−０，５未満および３より上では
グラフト化率が低下し、多量のグラフトされていないホ
モポリマーが副成するようになる。

また、必要に応じてグラフト重合物末端を封鎖する目的
でモノハライドまたはＮ置換イミダゾールを併用するこ
とができる。

モノハライドとしては塩化メチル、ヨウ化メチル、臭化
エチル、臭化ブチル、塩化ブチル、塩化ベンジル、臭化
ベンジルなどが挙げられる。

Ｎ置換イミダゾールとしては１−メチルイミダゾール、
１−エチルイミダゾール、１−ベンジルイミダゾールな
どが挙げられる。

モノハライドまたはＮ置換イミダゾールと他の反応成分
とのモル比は、官能基を有するスチレン系重合物（Ａ）
の官能基のモル数をａ、イミダソール類（Ｂ）のモル数
をｂｌ　　シバライド（Ｃ）のモル数を０１　モノハラ
イドまたはＮ置換イミダゾールのモル数をｄとすると、
通常 ０≦ｄ≦１．２　（１２ｂ−２ｃｌ−ａ）である。

［ｎ］の製造方法において、Ｘ−のアニオンを前記に例
示したハロゲン以外のアニオンにする目的でハロゲン以
外のアニオンのアルカリ金属およびアンモニウム塩を併
用することもできる。

反応溶剤としては（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）に対し不
活性なものであればよい。例えば、ベンゼン、トルエン
、キシレン等の芳香族溶剤、アセトン、メチルエチルケ
トン等のケトン系溶剤、ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルアセトアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン
性極性溶剤、およびこれらと水、メタノール、エタノー
ル、イソプロパツール等のアルコール系溶剤との混合溶
剤が挙げられる。これらのうち非プロトン性極性溶剤は
均一系で反応できる点で好ましく、特に好ましくはジメ
チルホルムアミドである。

反応により発生するハロゲン化水素を中和する目的でア
ルカリを併用するのが好ましい。アルカリとしては水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムおよび炭酸ナトリウムな
どが挙げられる。

反応方法はスチレン系樹脂（Ａ）、イミダゾール類（Ｂ
）、アルカリの溶液中にシバライド（Ｃ）を滴下するの
が好ましいが、同時に仕込むこともでき、イミダゾール
類（Ｂ）とシバライド（Ｃ）をまず反応させたものにス
チレン系樹脂（Ａ）を加え反応させることもできる。反
応終了後、副成した無機塩をろ過または遠心分離により
のぞいた後溶媒を薄力し本発明の樹脂組成物［ｎ］が得
られる。

その後、必要に応じて水にて抽出もしくは水に再沈し、
グラフト鎖のホモポリマーを除去することにより本発明
の変性スチレン系樹脂［ｒｌが得られる。反応溶剤にジ
メチルホルムアミドのような水溶性の溶媒を用いた場合
は、反応混合物を水中に注ぐことにより無機塩、溶媒お
よび単独重合物を同時に除去し、粉末状の本発明の変性
スチレン系樹脂［Ｉ］を得ることもできる。

反応温度は通常３０〜２００℃であり、好ましくは６０
−１８０℃である。３０℃未満では反応速度が遅く、２
００℃を越えると副反応がおこりやすいので好ましくな
い。反応時間は反応温度によっても異なるが、通常２〜
２０時間程度である。

本発明の４Ｒ塩変性スチレン系樹脂［ｒ］および樹脂組
成物［１］は各種親油性樹脂の改質剤、帯電防止剤、抗
菌剤、荷電制御剤等として有用である。この親油性樹脂
としては、スチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、アクリル樹脂
、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙
げられる。

また、本発明の４級塩変性スチレン系樹脂［ｒ］または
樹脂組成物［ｎ］は通常、親油性樹脂中へ混線により分
散する、もしくは親油性樹脂表面に熱、圧力、溶剤等を
用いてコーティングして用いることができる。

［実施例］ 以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明は
これにより゛限定されるものではない。実装置　　　：
　ウォーターズ製 カラム　　：　ウルトラスタイラジエルリニア２本 測定温度　：　２兜 試料溶液　：０．５重量％のＴＨＦ溶液溶液注入量：２
００μｍ 検出装置　：　屈折率検出器 なお分子量較正曲線は標準ポリスチレンを用いて作成し
た。

ｊＨＮＭＲの測定は以下の条件で行った。

装置：　　ＶＡＲＩＡＮＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＬＴＤ、
製Ｌ−３００ 溶剤　　　：　　ＤＭＳＯ−ｄ６ 試料濃度　：　５重量％ 内部標準　：　テトラメチルシラン 実施例１および比較例１ スチレン７８３音限　ブチルアクリレート１４０部およ
びクロロメチルスチレン７７部をトルエン中沸点下アゾ
ビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）３５部を開始剤と
して重合し次いで脱溶剤し、数平均分子量５０００．重
量平均分子量１４０００のスチレン系樹脂（１）を得た
。

スチレン系樹脂（１）５０７部、イミダゾール３２０部
、および無水炭酸ソーダ２４９部をジメチルホルムアミ
ド（ＤＭＦ）中に溶解し、これに１，４−ジブロモブタ
ン９１３部を７０℃で３Ｑ分で滴下した。次いで７０℃
で４時間反応した後、ベンジルクロライド８９部を加え
還流下で４時間反応した。さらにホウフッ化ナトリウム
７７３部を加え１時間還流反応した。

反応終了後、反応混合物を水中に沈澱し重合体を析出さ
せた。ろ過後、減圧乾燥し変性スチレン系樹脂（１）を
得た。

得られた変性スチレン系樹脂（１）はＤＭＦ、メタノー
ル、ジメチルスルホキシドには可溶であったが、水、ト
ルエンには不溶であった。

スチレン系樹脂（１）の代わりにベンジルクロライド３
０部を用いる以外は同様に反応し、反応終了後、水中に
沈澱せずに無機塩をろ別、減圧乾燥し、比較樹脂（１）
を得た。比較樹脂（１）は水、ＤＭＦ。

メタノール、ジメチルスルホキシドには可溶であったが
、トルエンには不溶であった。

得られた変性スチレン系樹脂（１）を分析して以下の結
果を得た。

・赤外線吸収スペクトル特性吸収位置（ＫＢｒ法、単位
ｃｍ−’） ３０２０、２９１Ｑ、　１７３Ｑ、１６００．１デへ繍
ゑ１４５α１０８α７５Ｑ、　６９５ ・ＩＨＮＭＲスペクトル　・・・・　　第１図・元素分
析 以上の結果から変性スチレン系樹脂（１）はなる構造を
有するものであることが判る。

実施例２ スチレン８１７部、ブチルアクリレート１６０部および
クロロメチルスチレン２３部を実施例１と同様にＡＩＢ
Ｎ３０部を開始剤として重合し、数平均分子量７０００
．重量平均分子量１９０００のスチレン系樹脂で２時間
反応した後、ベンジルクロライド１５．４部を水中に再
沈し変性スチレン系樹脂（２）９５部を得た。

得られた樹脂組成物（２）を分析して以下の結果を得た
。

・赤外線吸収スペクトル特性吸収位置（ＫＢｒ法、単位
０丁１） ３０２Ｑ、　２９１０．１７３０．１６００．１デμｍ
４９０．１４５Ｑ７塁、６９５ ・ＩＨＮＭＲスペクトル特性吸収位置 ・元素分析 一方変性スチレン系樹脂（２）を分析して以下の結果を
得た。

・赤外線吸収スペクトル特性吸収位置（ＫＢｒ法、単位
Ｃ「す ３０２Ｑ、　２９１Ｑ、　１７３Ｑ、　１６０α１５６
Ｑ、　１４９０．１４５へ７５０、６９５ ・ＩＨＮＭＲスペクトル特性吸収位置 以上の結果から変性スチレン系樹脂（２）はなる構造の
主鎖に、 なる構造のグラフト鎖が結合したものであり、その結合
のしかたはグラフト鎖の約２７３は片末端のみが主鎖に
結合したグラフト構造を、約１７３はグラフト鎖の両末
端が主鎖に結合した架橋構造をとっていることが判る。

また、樹脂組成物（２）は上記変性スチレン系樹脂（２
）と下式で表される樹脂の混合物であることが判る。

実施例３ スチレン９２８部およびクロロメチルスチレン３１部を
実施例１と同様にＡＩＢＮ８部を開始剤として重合し、
数平均分子量１６０００．重量平均分子量７３０００の
スチレン系樹脂（３）を得た。

スチレン系樹脂（３）＆３４部、イミダゾール８７．５
部、および無水炭酸ソー７８．１部をＤＭＦ中に溶解し
、これに１．４−ジブロモブタン２０８部を７０℃で３
０分で滴下した。次いで７０℃で２時間、還流下で２時
間反応した後、ベンジルクロライド６１部をさらにモリ
ブデン酸ソーダ１７１部を加え１００℃で４時間反応し
た。反応混合物を実施例１と同様に処理し、変性スチレ
ン系樹脂（３）を得た。

得られた変性スチレン系樹脂（３）を分析して以下の結
果を得た。

・赤外線吸収スペクトル特性吸収位置（ＫＢｒ法、単位
＋：ｚ’） ３０２Ｑ、　２９１Ｑ、　１６００．１５６０．１４９
Ｑ、　１４５α７５Ｑ、　６９５・ＩＨＮＭＲスペクト
ル特性吸収位置 ・元素分析 以上の結果から変性スチレン系樹脂（３）はなる構造を
有するものであることが判る。

実施例４ スチレン７７開５、ブチルメタアクリレート１６３部お
よびクロロメチルスチレン７７部を実施例１と同様にＡ
ＩＢＮ３５部を開始剤として重合し、数平均−ル１４８
部、１．３−ジブロモプロパン１８％５、ベンジルクロ
ライド恥部および水酸化カリウム７０部をＤＭＦ中にて
５０℃で４時間、還流下で４時間反応した。次いで、ホ
ウフッ化ナトリウム２７艶６を加え１時間還流した。反
応混合物を実施例１と同様に処理し、変性スチレン系樹
脂（４）を得た。

得られた変性スチレン系樹脂（４）を分析して以下の結
果を得た。

・赤外線吸収スペクトル特性吸収位１（ＫＢｒ法、単位
０丁１） ３０２α２９１α１７３０．１６００．１５５０．１蚕
へ　１４５へ１０８０、７５０．６９５ ・ＩＨＮＭＲスペクトル特性吸収位置 ・元素分析 以上の結果から変性スチレン系樹脂（４）はなる栂造を
有するものであることが判る。

−ル１４８部、β、β′−ジクロロエチルエーテル１３
４部、ベンジルクロライド恥部および水酸化カリウム７
０部をＤＭＦ中にて５０℃で４時間、還流下で４時間反
応した。反応混合物を実施例１と同様に処理し、変性ス
チレン系樹脂（５）を得た。

得られた変性スチレン系樹脂（５）を分析して以下の結
果を得た。

・赤外線吸収スペクトル特性吸収位置（ＫＢｒ法、単位
ｃｍ−’） ３０２Ｑ、　２９１Ｑ、　１７３Ｑ、　１６０Ｑ、　１
５５Ｑ、　１４９０．１４５へ１１２５、７５０．６９
５ ・ＩＨＮＭＲスペクトル特性吸収位置 ・元素分析 以上の結果から変性スチレン系樹脂（５）はなる構造を
有するものであることが判る。

［発明の効果］ 本発明の４級塩変性スチレン系樹脂および組成物は親油
性樹脂への親和性が高いことにより以下の特性を示す。

■親油性樹脂中へ混線等の方法により分散させた場合、
細かく分散する。

■親油性樹脂表面へコーティングした場合、強い接着力
を持ち剥離しにくい。

以上の特性を持つことから本発明の４級塩変性スチレン
系樹脂［Ｉ］および樹脂組成物［ｎ］は、合成樹脂の改
質剤、帯電防止剤、抗菌剤、荷電制御剤等として有用で
ある。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１で得られた変性スチレン系樹脂（１）
のＩＨＮＭＲスペクトルである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリスチレン系の主鎖と、下記一般式（１）で示さ
   れる骨格を持つグラフト鎖とを有することを特徴とする
   ４級塩変性スチレン系樹脂。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、Ｒ＿１は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿８の炭化
   水素基を、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々独立に、水素また
   はＣ＿１〜Ｃ＿８の炭化水素基であるか、あるいはＲ＿
   ２とＲ＿３は相互に連結されて芳香環を形成していても
   よい。Ｒ＿４は基中にエーテル結合を含んでいても良い
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキレン基を、Ｘ＾−はアニオンを
   、ｎは２〜１００の整数を表す。） ２、請求項１記載のスチレン系樹脂と、下記一般式（２
   ）で示される重合物とからなることを特徴とする樹脂組
   成物。 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（２） （式中、Ｒ＿１は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿８の炭化
   水素基を、Ｒ＿２およびＲ＿３は各々独立に、水素また
   はＣ＿１〜Ｃ＿８の炭化水素基であるか、あるいはＲ＿
   ２とＲ＿３は相互に連結されて芳香環を形成していても
   よい。Ｒ＿４は基中にエーテル結合を含んでいても良い
   Ｃ＿１〜Ｃ＿８のアルキレン基を、Ｘ＾−はアニオンを
   、ｍは２〜１００の整数を表す。）