JPH04198333A - 被覆把持具とその被覆方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は握手を持つ各種把持具の表面改良に関する。

〔従来の技術〕

ゴルフクラブ、テニス、バドミントン、ビンボン等の各
ラケットの握手部、自転車、オートバイ等の乗物のハン
ドルに着けられている握手は多くの場合天然ゴム又はＮ
Ｂゴム、ブタジェンゴム、ＳＢゴム等の合成ゴムが使用
されている。これは握手の生命ともいえる非滑性である
ことが最大の理由となっている。又溝を入れて滑りに＜
＜シている。

〔発明が解決しようとする課穎〕

しかし、これら素材も手に汗をかくとか、雨が降ると力
・、あるいは乾燥するとか、冬場の寒い時期にはどうし
ても滑りやすく÷握手としての機能が低下するという欠
点がある。又年数の経過につれて硬くなシ、−層滑りゃ
すくなり、又労化して亀裂が入ることさえある。種々の
ゴム素材を変えてみるとか、溝模様を変えてみるとがし
ているが本質的改良ではないのが実状で、同業界で解決
すべき大きな技術課題となっている。特にゴルフ業界で
はグリップそのものでの改良は全く解決できない状態に
［ム逆に手袋に滑シ止めの機能をもたせたものが販売さ
れているが、これも本質的ではない。

本発明者はこれら把持具の欠点に付き、あらゆる角度か
ら鉄量検討した結果、汗も吸収し全く非滑性でその他前
述の欠点を一挙に解決する技術を発明するに至った。

〔課題を解決するための手段〕

即ち不発明は、まずその一つの発明として、（１）硬度
６０以上のゴム弾性を有する樹脂にて成形されている把
持具の表面が、多次元構造を有し、かつ硬度ｌＯから６
０であるポリシロキサンで被覆されている被覆把持具。

次にその被覆方法として特に、 （２）硬度６０以上のゴム弾性を有する樹脂にてるポシ
ロキサンの有機溶剤溶液にて枦布し、湿気を含む空気中
に放置して反応硬化せしめてなる被覆方法。

更にもう一つの被覆方法として、 （３）硬度６０以上のゴム弾性を有する樹脂にて成ポリ
シロキサンと分子末端に水酸基を結合するポリシロキサ
ンとの有機溶剤溶液中に両末端にインネ シアナート基を結合するポリブタジェンを添加し反応し
て得られた溶液を塗布し、湿気を含む空気中に放置して
反応硬化せしめてなる把持具の被覆方法である。

本発明は特定の把持具に対して、特定のポリシロキサン
との結合によって初めて目的１は達成されるものである
が、まず把持具そのものの材質が硬度６０以上のゴム弾
性を有する樹脂である。ここで、この硬度とは、日本工
業規格（Ｊ工５）ＪＩＳＫ６３０＋　　によるスプリン
グ式硬さ試験Ａ形によるものである。つまシ厚み１２ｍ
ｍ以上の被検体の平滑面に該試験機の押針部を垂直に保
ちつつ接触させる。次にそのま壕加圧して、指針が最高
に到達した時の目盛を読む。３回置−操作を繰返し、そ
の平均値を硬度とする。

この硬度６０以上のゴム弾性を有する樹脂とは、例えば
、天然ゴム、つまシゴム樹液からつくられる非合成的ゴ
ム又はゴム弾性を有する合成樹脂、ン又はアクリロニト
リルとブタジェンの共重合ゴム、クロロプレンゴム、エ
チレンとプロピレンの共１’　合７１０　硫ゴム、ウレ
タンゴム、フン素ゴム、するいはポリアミド、ポリエス
テルあるいはこれらと他の共重合成分を重合して得たゴ
ム弾性的性質を有する樹脂である。

従って、硬度が６０以上でも、ゴム弾性のない樹脂は本
発明の目的は達成されない。特に握った時の感触性に違
和感があり、心地よいプレーができない。これらの樹脂
は把持具、例えばゴルフクラブのグリップであれば、こ
のグリップの形状の金型を使って圧縮成形により加熱加
硫又は加熱のみによって成形されている。一般に滑シ止
めとデザインとを考慮して色々溝による模様化が行なわ
れているが、本発明にあっては、その溝は必要条件では
々い。これも特徴の一つといえる。

次にこの把持具の表面が被覆される特定の樹脂について
説明する。

この樹脂は特にポリシロキサンであって、かつ次の条件
が必須となる。その一つがポリシロキサンが単に直線的
なものではなく、多次元構造をとっていることである。

この多次元構造とは、＠線状のポリシロキサン同志が相
互に梯子状又は網目状となって複雑力大きな分子構造を
形成していることである。この構造の形成はゴム弾性が
付与される前提となるものである。このゴム弾性は把持
具を握った時の心地よ、！７慇触性に大きな効果を与え
るものである。しかしどんなゴム的樹脂でも心地より感
触が得られるものではなく、中でも本発明のポリシロキ
サンに限定されるということでを乙。この多次元構造を
イラスト的に図示すると次のようになる。

もう一つの条件として、これら多次元構造ポリシロキサ
ンの中でも、特に物性的に表面硬度が重要となシ、硬度
で１０から６０、好ましくは２０から５０のものに限ら
れるということである。これは最適な感触性と非滑性、
汗除去その他種々の本発明の目的を最大限に達成するた
めに必要不可欠の条件である。従ってこれらの二つの条
件を満足しなＩＡ樹脂はポリシロキサンであっても目的
は達成されなし）。

この硬度が１０より小さいと握った時の気持よい感触性
が得られず、又べとつきがあわ、耐摩耗等の物性におい
ても好ましくないものとなる。

逆にＣＯよυ太きいと非滑性が低下、っまり清り易く、
感触性においてもクツション的な忌じがなくなシ快活的
なプレーができないなどの欠点がある。把持具の性質と
被覆、つまシ適度の厚みで被覆することによる特定のポ
リシロキサンと転ロキサンの骨格となる高分子構造を一
般式で示せば次のとおシである。

Ｃ絶−へ 以上の条件を満足させるポリシロキサン被覆とするため
の方法は特に限定されない。例えば次の方法があじ会ｚ
、−−）τ賽金友、Ｒは木青惠５律７＋ｉ／崎−椿じめ
コ。

重合度２００〜１０００　好ましくは３００〜７００の
両末端水酸基を有するボリア０キサンに架橋剤（多次元
化剤）として、加水分解可能な基を三つ以上有する多官
能／ラン化合物を無水状態で反応させる。ここで多官能
７ラン化合物を一般式で示せは次のとおシである。

Ｒ＃ Ｒ′−８ｉ−Ｒ Ｒ′ アルコキシ基、アルキルケトキシム基、アミド基、アミ
ン基等である。

ン化合物である。これら加水分解可能な基を有する多官
能シラン化合物が、雪発物質としての末端水酸基含有ポ
リシロキサンの水酸基と触媒（スズ又はチタン化合物）
の存在下、有機溶剤（例えばトルエン、キシレン等）中
のもとで反応し、加水分解可能な基を２ないし３個結合
するポリシロキサン溶液に変化する。このものは水分が
ないかぎり安定に存在する。従って就布する前には密封
される容器の中で、できるだけ冷暗所にて保存し、使用
時に取り呂して霞布すればよいので取扱いは有する３な
いし４官能ンラン化合物から生成される２ないし３個の
これらの官能基を末端に結合するポリシロキサンがより
好ましい理由は、把持具との接着強度が窩く、又は多次
元化度広（硬化反応）が円滑に進行し、被覆作業性も良
好である。

その結果、強靭な被膜が把持具表面に形成されるからで
ある。

ここで水酸基末端のボリア０キサンそのものが混合され
てもよく、場合によっては握った時に感触、汗の吸収等
に好ましい結果が得られる。この場合の混合量は３〜３
０％位いである。多くても元化反応は大きく、その結果
被覆膜の物性も若干ことなる。硬度も高くなり、膜強度
も太きぐなる。

又他の方法としては、例えば１合度５０００から１００
００位いの下記の一般式で示す高分子量直線状ボリア０
キサンを加硫剤（架橋剤）として有機過酸化物、例えば
ベンゾイルパーオキサイド、パラクロルベンゾイルパー
オキサイドあるいはジ・ターシャリブチルパーオキサイ
ド等のペーストを微量添力Ｕする。この時会成シリカ等
の補強用充てん剤、この充てん剤の混合を助長する低分
子量のオルガノポリシロキサンを可塑剤として混合する
。

こうして得られたポリシロキサンを把持具に直接塗９つ
けるか、シート状又は把持具の形状に予め成形しておい
て、これを把持具にかぶせる。この状態では多次元構造
で、かつ硬度１０から７０のものではないので、これを
加熱する。つまシ加熱によって加硫（架橋）させて達成
できる。

この加熱は、有機過酸化物自身が分解して、ラジカルを
発生し、このラジカルが一般式で示すボリア０キサンの
一′Ｒ″をアタックしてボリア０キサン同志を結合して
、多次元化する。

ここでＲはメチルのようなアルキル基、ビニル基、フェ
ニルのようなアリール基、ｉ−→→−−ｎは重合度で５
０００ 〜１００００位いのもの、加熱温度は有機過酸化物が分
解し、ラジカルを発生する温度で大体１５０〜２５０°
Ｃである。加熱の進行と共に、把持具に接着し、被膜を
形成する。

この加熱タイプの場合には、原料が半固形ないし固形状
で圧縮、耐量、押高等の各成形法も利用できるので、把
持具上に直接成形加熱することもできる。

又他の方法として、イノシアネート基を結合するポリブ
タジェンと添加反応せしめて、ウレタン結合を有するポ
リシロキサンを把持具に被覆することもできる。これは
ポリシロキサン単独よシもより強靭１被覆把持具ができ
るので、よシ好ましい。次にこれについて説明する。

キ゛サンと水酸基を末端に結合するポリシロキサンとの
混合有機溶剤溶液中に両末端にイノシアネート基を有す
るポリブタジェンを添加する。このポリブタジェンは液
体状のポリブタジェンジオールにトルイレンイソシアネ
ート等のジイソ７アネートを付加度広によって得ること
ができる。このポリブタジェンジイソシアネートの添加
量は水酸基末端のポリシロキサンの量に対して轟モルが
好マしい。このポリブタジェンジオール（分子量５００
〜５ｏｏｏ１ｉ・・）が水酸基と反応して、ウレタン結
合を介してポリブタジェンとポリシロキサンとがいる。

して１０％以下の少量であることが望しい。これは１０
％以上であるで把持具上の皮膜が時間の経過と共に着色
するので好ましくないからである。

このものは水分がない状態では安定にす鴫存在するので
、密封容器中に保存しておけば、、保持具へへの塗布時
に取出して使用すればよいので、取扱いは容易である。

次に把持具への塗布、乾燥、硬化方法について説明する
。

まず把持具の表面をトルエン、アルコール等の有機溶剤
で洗浄し、脱脂、ゴミ等を除去する。あるいは洗剤を使
って水洗する。洗浄撫後は熱風乾燥する。この洗浄され
た把持具上にハケ、スプレーあるいはポリエチレンの袋
を手にかぶせて、この上に該溶液をたらして、保持具表
面をしごくような方法で均一に塗布する。塑布厚みは０
．１から３ｎ、好ましくは０．３〜２ｆ１位いと比較的
厚く々るように塗布する。

塗布後は有機溶剤を速やかに蒸発除去するために熱風で
５分前稜加熱する。そしてその″１″！湿気のある空気
中に放置し、全体がゴム状に反応硬化するのを待つ。湿
気のない環境では多次元化反応をしないので、硬度１０
からＧＯの間の樹脂には変化しない。放置時間は湿気量
と温度にも影響する。例えば湿度５０％（相対湿度）で
温度２５°Ｃでは２４時間位い、５０°Ｃで１２時間位
い、９０゜Ｃでは数時間である。勿論湿度が５０％以上
では更に短縮さｎる。

水分を吸収することによって、ポリシロキサンの末端に
持つアルコキシ基等が反応し、アルコール等を発生し、
ここを起点に次から次へのポリシロキサン分子同志が工
応し多次元構造を形成し、ゴム的性質が付与さするので
ある。

次に本発明を実施例に工って詳述する。

〔実施例１〕 重合度５０００両末端に水酸基を有するジメチルポリシ
ロキサンにトリメトキシ−メチルシラン化合物をトルエ
ンーキンレン溶剤中で、絶乾状態で反応させ、末端に２
個のメトキン基を有するポリマーをつくった。この溶液
の粘度は２８００センチポイズであった。次にこの溶液
にラウリン酸スズ化合物奢０，１％添郭する。一方天然
ゴム（硬度７０）製のゴルフグリップがクラブに装填さ
れている１２本のゴルフクラブを珈備する。このクラブ
は５年間使用されたもので、グリップはかなシ硬直し、
又清多やすい状態となっていた。塗布する前に０、キシ
レンを布に浸漬してグリップを清掃し、次に前記ポリシ
ロキサノ溶液を塗布する。塗布はポリエチレンの袋を手
にかぶせてこの上に液をたらして、グリップにこす９つ
けるようにして塗布する。ヘヤードライヤーで数分加熱
乾燥し、−昼夜放置する（湿度６０〜７０％）。厚さ０
．７ｎ、つ膜が全体に均一に被覆されて；ハた。このも
のはゴム硬度３５で、網目構造を形成していた。網目構
造はキシレン等ｐて不溶解性となることで簡単に判別で
きる。

次に得られたゴルフクラブで各クラブにつき１００個の
ポールを打った。握った時Ｏ感触はしっとりと吸いつく
ような慇じで−軽くグリップしても全く手が滑るような
ことはなく、飛距離も１０〜２０ヤード長く、又弾道は
゛まっすぐで気持ちよく打球できた。千Ｏ甲（二汗もか
でようなことはなかった。勿論、下地の天然ゴムとの接
着性もよく、剥離することは全くなかった。この時グロ
ーブ着用の場合、と素手の場きについてもテストしたが
、素手の方が気分的にもよかった。又グリップに水をか
けてぬらした。水は水滴となって付着しているが、はじ
く状態であるので振シ廻すだけで水を除去することがで
き、水をとった後は、再び滑らない心地よいグリップと
なっていることが確認された。これは雨天でのプレーに
極めて有効である。

〔実施例２〕 重合、ｔ　３００　の両末端に水酸基を有するジメチル
ポリシロキサンにテトラメチル、エチルケトキシムシラ
ン化合物を絶乾状態で反応させて、末端に三つのアルキ
ルケトキシム基を有するポリシロキサンを得る。この時
の反応は０．１％のラウリン酸スズ化合物を触媒として
、トルエンとキシレンの有機溶剤中でラウリン酸スズを
触媒として反応させた。Ｋ応液の粘度は３００ロセンチ
ポイズであった。これに充填剤として合成シリカを１０
％添加した。

一方把持具として、硬度７５のスチレン−ブタジェン合
成ゴムグリップでつくられている使用後８年経過したゴ
ルフクラブ２本を準備する。このクラブは３番アイアン
であった。この２本のクラブのグリップを石けん水でよ
く洗浄して、水洗後熱風で乾燥する。この１本に前述の
溶液をハケにて鞍布し、硬化時の樹脂膜の厚みが１ｆｆ
になるように乾燥塗布を３回線シ返した。次に湿度８０
％温度７０°Ｃの中に５時開放賞した。グリップ表面に
は樹脂が完全に硬化、接着されていた。この樹脂の硬度
は４５で、ゴム弾性をもっていて、かつ若干粘着性が付
与されていた。

２本の３＠アイアンクラブについて５０球のボールを素
手で打って比較した。た布しないクラブは清シやすいの
で、握手を強くした。その結果肩に力が入り、飛距離が
でなかったり、スライスとかチョロとか打球が一定し力
かった。一方塗布したクラブは全く清らないので、軽い
握手で十分であるので、従って肩に力が入らないので５
０球ともほぼ同−距Ｎ（約１６０ｍ）で打球できた。両
者の差は驚くべき効果の差である。また打った瞬間衝撃
が手に伝達されないような感じがあシ、非常に気分的に
乗ってくる。本発明の樹脂は衝撃を吸収する効果もある
ことがわかる。

次に両者のクラブを５０°Ｃの熱湯に１時間浸漬し、数
比して５口振シ廻して表面の水を除去した。

その結果塗布したクラブは表面の水は全くなく、滑らな
いもとの状態であった。一方僚布しないクラブは水が残
り、グリップした時に一層滑シやすくなっていた。雨天
時問題である？Ｉｌ＃シやすさを本発明が一挙解決して
くれることも理解できる。

又他のテストとして、塗布したグリップに汗を塗シつけ
て表面を観察した。２０秒後には表面の汗のぬれはなく
なシ、通常の状態であった。一方弁塗布のクラブは５分
後でも表面がぬれたままであった。汗を吸収するような
こともない。この効果の差は特に夏場でのプレーにも大
きく効果を発揮するものである。

〔実施例３〕 実施例１のメトキン末端のポリシロキサンに、５％（重
り（対談ポリシロキサン）の両末端水酸基を結合する重
合度５００　　のボリア０キサンを混合する。この混合
はトル工７−キシレン有機溶剤中で行う（Ａ液）一方分
子量２５００　のポリブタジェンジオールをヘキサン−
キシレンａ合溶媒に溶解した６０％（固形分）溶液を準
備し、これに当モルのトルイレンジイソシアネートを添
加する。反応は速やかに進行し、インシアネート両末端
のポリブタジェン溶液を得る（Ｂ液）。次にＡ液（固形
分として６０％溶液となっている）１００ダとＢ液５ｇ
とを混合する。直ちに反応して全体が若干白濁する（Ｃ
液）。一方ブタジエンーアク＝０ニトリル系コム弾性素
材でつくったゴルフ用グリップ２個を準備する。このグ
リップの硬度は７０であった。又このグリップには全く
溝なく表面は平面的である。

他の１個のグリップにはＣ液を実施例と同じ条件で塗布
し、グリップ面に被覆膜を固定した。この被覆膜、つ硬
度は４Ｑであった。これと被覆しないグリップと比較テ
ストした。

テストの一つとして、滑度を調べた。実際的テストのた
め１τ、Ｈ指と人差指でグリップの先端が入る大きさの
円形をつくる。この中にグリップの先端を挿入し、他端
部を回転させる。指円形と接触する部分が回転を始める
時点の他端部の回転数を読んで両者の差？調べる。その
結果、塗布したグリップｆｄ４．５回転でやっと指円形
部分が動き始めた。それに対して塗布しないグリップは
１．５回で動き始めた。両者の滑性の差が明白である。

尚、実施例１の皮膜よシ若干白く着色しているが、伸度
は約１．５倍と大きかった。

〔実施例４〕 重合度５，５００のジメチルポリシロキサンニ５０％ペ
ースト状のベンゾイルパーオキサイド０．５％、補強充
填剤として３％の合成シリカ及び加塑剤として、オイル
状の水素原子結合ポリシロキサンを添加混合する。混合
は射出成形機中で混練しながら押土し、シートをつくる
。この時の温度は４０〜５０°Ｃで行う。得られたソー
トは生ゴムであって、未加硫つまり多次元化叉応はして
いない。この／−トを粉砕してキシレンとトルエンの溶
媒ニ溶解し３０％溶液とする。

実施例１と同じグリップのクラブを２本準備し、その１
本に前述の３０％溶液を塗布し、溶剤を完全に蒸発除去
する。次に１５０°Ｃで３分間加熱する。

この時の検布厚さは１．５　ｆｌであシ、硬度は６ｏで
あった。把持具とは十分に接着し、強じんな膜を形成し
ていた。

非塗膜のクラブのグＩＪ　ンプと比較して滑りにくいが
実施例１．２．３と各々比較すると滑りやすく若干硬い
暦触を受ける。

〔比較実施例〕

実施例３で用いた分子量２，５００のポリブタジェンオ
ールとインシアネート両末端のボリブタジエンシイソン
アネートとをトルエン−キシレン溶剤中で当モル反応さ
せ、４０％（固形分）のポリブタジェンウレタン溶液を
得る。このウレタン化反応では０．１％のラウリン酸ス
ズ化合物を触媒として６０°Ｃで反応させた。

この溶液を実施例１で使用したゴルフグリップ上に厚さ
１朋になるように塗布、乾燥した。乾燥は７０°Ｃの熱
風で行う。この皮膜の硬度は４ｏであった。塗布しない
グリ、プよシも若干滑らないが、実施例１．２．３と比
較して明ら〃・に清りやすく、又グリップのゴムとの接
着性が悪く、部分的に剥離する部分があシ、又炎天下（
５０〜６０゜Ｃの真夏）で３日間放置１−たら淡黄色に
着色した。

これは商品価値からも望しくない。耐候性が悪いもわか
る。

〔比較実施例〕

１合度７，０００のジメチルボリンロキサン　に２０％
のペースト状のジターシャリブチルパーオキサイド５％
と可塑剤として液状の水素原子結合のオルガノポリソロ
キサン３％を混合し、更に二軸押圧機に供給して９０°
Ｃで加熱しながら、十分混合しつつ１闘厚みの７−トを
作成する。これを実施例２で用いたゴルフグリップに巻
きつける。この時グリップのゴムとの接着を強化するた
め（Ｃ予めンリコーン系のプライマーをグリップに歓布
しておく。次に１８０°Ｃに加熱し、三次元化反応と同
時にグリップに接Ｍｉせる。得られたｑ布膜の硬度は７
５であった。このものを握ったが、非塗膜グリップより
もむしろ滑り易く、又握った時の感触も硬く、あまシ良
い惑じではなかった。

一方、重合度１５０　のメチルーエチルケトキンム基２
個を末端に結合するポリシロキサンのキノ１フ３０ 混合する。この溶液を実施例１と同じグリップに同様に
して塗布乾燥、空気中に放置した。グリップ表面に厚さ
１ｆｌの塗膜を形成せしめる。この塗膜の硬度は８であ
った。粘着性がかなシあシ、又普膜も弱く、傷がつきや
すい。実用上使用は困難のものであった。

〔作用・効果〕

本発明は特定素材からなる各種分野の把持具の表面に特
定の樹脂を被覆するものであることにより、次の効果を
発現する。

従来の把持具に対して、 Ａ１握手の滑シに対して経時変化なく一定状態で、完全
な非滑性化を達成せしめる。

８１手中の汗を吸収し、−層の非滑性（ヒを達成せしめ
る。このＡ，Ｂの効果は例えばゴルフのスコアメークに
大きく寄与する。

Ｃ１人畜無害である。

Ｄ１溌水性にすぐれ、雨天での使用にも最適である。

Ｅ１耐熱（２００°Ｃ）、ｉＮ！　（　−　３　０°Ｃ
）に優れているので、極端な温度変化に対しても上記効
果に変化はない。

Ｆ、手とのフイ７）性、感触性が抜部である。このこと
は心地よいプレーができることになる。

硬い把持具の上に軟かくかつり，ジョン性にすぐれてい
る樹脂が被覆され、との樹脂が打球した時の衝撃を吸収
することも理由があると考えられる。

特許土願人　　　１）村　　清

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　硬度６０以上のゴム弾性を有する樹脂にて成形され
   ている把持具の表面が多次元構造を有し、かつ硬度１０
   から６０であるポリシロキサンで被覆されていることを
   特徴とする被覆把持具。 ２　硬度６０以上のゴム弾性を有する樹脂にて成形され
   ている把持具の表面を分子末端に２ないし３個のアルコ
   キシ基又はケトキシム基、ケトン基を結合するポシロキ
   サンの有機溶剤溶液にて塗布し、湿気を含む空気中に放
   置して反応硬化せしめることを特徴とする把持具の被覆
   方法。 ３　硬度６０以上のゴム弾性を有する樹脂にて成形され
   ている把持具の表面を分子末端に２ないし３個のアルコ
   キシ基又はケトキシム基、ケトン基を結合するポリシロ
   キサンと分子末端に水酸基を結合するポリシロキサンと
   の有機溶剤溶液中に両末端にイソシアネート基を有すポ
   リプジエンを添加し反応して得られた溶液を塗布し、湿
   気を含む空気中に放置して反応硬化せしめることを特徴
   とする把持具の被覆方法。