JPH04177249A - Silver halide photosensitive material and processing method therefor - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To enable a silver halide photosensitive material to be highly sensitive, and superior in graininess, sharpness, color repeatability, shelf life, desilverizing quality, suitability for quick processing, or the like. CONSTITUTION:A compound expressed by the formula 1 is contained in a silver halide photosensitive material having at least one silver halide emulsifier layer on a base material and containing a compound expressed by the formula II. In the aforesaid formulae I and II, E1 and E2 respectively stand for electron attractive groups, L for a coupler enabling the formation of 5-member to 7- member annulus due to the single bonding of or the reaction of E1 and E2 with an attractive nuclide, R for a hydrogen atom or a substituent, T for a timing group, PUG for a useful group for a photograph and (m) for an integer of 0 to 2. Y stands for an alkyl group, alkoxyl group or the like, and R11 and R12 for a group similar to Y or a hydrogen atom, a sulfo group or the like. According to this construction, it becomes possible to embody superiority in sensitiveness, graininess, sharpness, color repeatability, desilverizing quality and suitability for quick processing.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀写真感光材料およびその処理方法
に関するものであり、特に写真性有用基を放出する前駆
体とハイドロキノン誘導体を含有する感光材料に関する
ものである。Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide photographic material and a processing method thereof, and in particular to a photographic material containing a hydroquinone derivative and a precursor that releases a photographically useful group. It is related to.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、ハロゲン化銀感光材料においては、高感度で粒状
性、鮮鋭性、色再現性、保存性、脱銀性、迅速処理適性
などに優れた感光材料が要求されてきている。In recent years, there has been a demand for silver halide photosensitive materials that are highly sensitive and have excellent graininess, sharpness, color reproducibility, storage stability, desilvering properties, rapid processing suitability, and the like.

上記性能を改良する目的で、種々の写真性有用基の前駆
体を含有する感材がたとえば特開昭５８−１３６０３０
号、同５９−１９７０３７号、同５９−１９８４５３号
、同２１８４３９号および欧州特許公開０３９４，９７
４号およびこれらに引用された特許などに提案されてい
るが、その性能はまだまだ不十分であった。For the purpose of improving the above-mentioned performance, photosensitive materials containing precursors of various photographically useful groups have been disclosed, for example, in JP-A-58-136030.
No. 59-197037, No. 59-198453, No. 218439 and European Patent Publication No. 0394,97
No. 4 and the patents cited therein, but their performance was still insufficient.

〔本発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the present invention]

本発明の目的は、写真的有用試薬前駆体を利用する上で
最大の難点である保存条件下での安定性と処理時のタイ
ミングのよい写真的有用基の放出を両立させることによ
り、感度、粒状性、鮮鋭性、色再現性、保存性、脱銀性
および／または脱銀性などの写真特性の優れたハロゲン
化銀感光材料およびその処理方法を提供することである
。The purpose of the present invention is to achieve both stability under storage conditions, which is the biggest difficulty in utilizing photographically useful reagent precursors, and release of photographically useful groups in a timely manner during processing. The object of the present invention is to provide a silver halide photosensitive material having excellent photographic properties such as graininess, sharpness, color reproducibility, storage stability, desilvering property, and/or desilvering property, and a processing method thereof.

〔課題を達成するための手段〕[Means to accomplish the task]

本発明のこれら目的は下記感光材料およびその処理方法
によって達成された。These objects of the present invention have been achieved by the following photographic material and processing method thereof.

（１）支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式（
Ｉ）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。(1) In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support and containing a compound represented by the general formula (A), the following general formula (
A silver halide photographic material containing a compound represented by I).

一般式（Ｉ） Ｒ−Ｅ、−Ｌ−Ｅ、−（Ｔ）ｍ−ＰＵＧ式中、Ｅ、およ
びＥ２は各々求電子基を表わし、Ｌは単結合またはＥｌ
およびＥ２が求核種と反応して５ないし７員環を形成す
ることを可能にする連結基を表わし、Ｒは水素原子また
は置換基を表わし、Ｔはタイミング基を表わし、ＰＵＧ
は写真性有用基を表わし、ｍは０ないし２の整数を表わ
す。In the general formula (I) R-E, -L-E, -(T)m-PUG, E and E2 each represent an electrophilic group, and L is a single bond or El
and E2 represent a linking group that allows reaction with a nucleophile to form a 5- to 7-membered ring, R represents a hydrogen atom or a substituent, T represents a timing group, and PUG
represents a photographically useful group, and m represents an integer of 0 to 2.

一般式（Ｂ） ＯＨ ＯＨ 一般式（Ｂ）において、Ｙはアルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基を表わす。Ｒ１
１、Ｒ１２はＹと同様の基または水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシル基、スルホニル基を表わす。Ｒ１
１、Ｒ１２は共同して炭素環を形成しても良い。General Formula (B) OH OH In the general formula (B), Y represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a carbonamide group, or a sulfonamide group. R1
1, R12 represents the same group as Y, or a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group, a carboxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an acyl group, or a sulfonyl group. R1
1 and R12 may jointly form a carbon ring.

（２）請求項（１）に記載の乳剤層中のハロゲン化銀粒
子の４０重量％以上が沃化銀含有率４モル％以上の粒子
で占められていることを特徴とする請求項（１）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。(2) Claim (1) characterized in that 40% by weight or more of the silver halide grains in the emulsion layer according to claim (1) are occupied by grains having a silver iodide content of 4 mol% or more. ) The silver halide photographic material described in ).

（３）請求項（１）または（２）に記載の感光材料を求
核種の存在下で処理することを特徴とする処理方法。(3) A processing method comprising processing the photosensitive material according to claim (1) or (2) in the presence of a nucleophilic species.

一般式（Ｉ）で示される化合物について詳しく以下に説
明する。The compound represented by general formula (I) will be explained in detail below.

一般式（Ｉ）で示される化合物は、求核種の存在下現像
処理により、ＰＵＧを開裂する。求核種としては例えば
下記の例がある。The compound represented by the general formula (I) cleaves PUG by development treatment in the presence of a nucleophilic species. Examples of nucleophilic species include the following.

ＨＯＮＨ，ＨＯＮＨ−Ｒ，ＨＯＯＨ Ｏ Ｈ２ＮＮＨ２ＨＯＮＨＣ−Ｒ，Ｎａ、ＳＯ。HONH, HONH-R, HOOH O H2NNH2HONHC-R, Na, SO.

Ｈ２ＮＮＨ２Ｈ，ＮＮＨ−Ｒ。H2NNH2H, NNH-R.

Ｈ２ＮＮＨ２ＣＨ，ＮＨ，Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ０□ＨＨ２Ｎ
ＣＨ２ＣＨ，ＯＨＨ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＳＨＲ，ＮＨＮＨ
Ｒ，ＣＨ，Ｃ０ＮＨＯＨ 上記においてＲ１およびＲ２は各々低級アルキル基（炭
素数１〜６、好ましくは１〜３゜例えばメチル、エチル
、プロピル、ブチル）を表わす。特に好ましい求核種と
しては、ヒドロキシルアミン、ＨＯＮＨ−Ｒ，過酸化水
素である。H2NNH2CH,NH,H2NCH2C0□HH2N
CH2CH, OHH2NCH2CH2SHR, NHNH
R, CH, CONHOH In the above, R1 and R2 each represent a lower alkyl group (having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3°, such as methyl, ethyl, propyl, butyl). Particularly preferred nucleophiles are hydroxylamine, HONH-R, and hydrogen peroxide.

−数式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｅ、および
Ｒ２で示される基としては、例えば以下のものが挙げら
れる。- In the compound represented by formula (I), examples of the groups represented by E and R2 include the following.

；Ｃ＝Ｏ；Ｃ＝Ｎ−８Ｏ２−Ｒ＋　　ンＳ＝Ｏ■ 上記においてＲ３およびＲ４は置換基を表わし、Ｒ５は
水素原子または置換基を表わす。;C=O;C=N-8O2-R+ S=O■ In the above, R3 and R4 represent a substituent, and R5 represents a hydrogen atom or a substituent.

Ｒ３およびＲ３で示される置換基としては、アルキル基
（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０゜例えばメチル
、エチル、ドデシル）、芳香族基（炭素数６〜２０、好
ましくは６〜１０．例えばフェニル、ナフチル）、複素
環基（炭素数１−１２、好ましくは１〜５つへテロ原子
として酸素原子、イオウ原子または窒素原子を１個以上
含む３〜１２、好ましくは５〜７員環。例えば２−ピリ
ジル、２−フリル）、アミノ基（炭素数０〜３０、好ま
しくは０〜２０゜例えばジエチルアミノ、ピロリノ、ア
ニリノ）、アルコキン基（炭素数１〜３０、好ましくは
１〜２０゜例えばメトキシ、ブトキシ、テトラデンルオ
キン）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０゜例えばメタンスルホンアミド）またはアシ
ルアミノ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０、例
えばアセトアミド、テトラデカンアミド、ベンズアミド
）が挙げられる。Ｒ５で示される置換基としては、ハロ
ゲン原子（例えばクロル、フッソ）、アルコキシカルボ
ニル基（炭素数２〜３０、好ましくは１〜２０゜例えば
エトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル）、ア
ルキルチオ基（炭素数１〜３０、好ましくはＩ〜２０゜
例えばドデシルチオ）、カルバモイル（炭素数１〜３０
、好ましくは１〜２０゜例えばＮ−ドデシルカルバモイ
ル、ピロリジノカルボニル）、スルホニル基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０゜例えばメシル、ブタンス
ルホニル）、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ス
ルファモイル（炭素数０〜３０、好ましくはＯ〜２０゜
例えばＮ、　Ｎ−ジエチルスルファモイル）、アシル基
（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０゜例えばベンゾ
イル、アセチル）またはＲ８として列挙した置換基が挙
げられる。Ｒｓ　、Ｒ４およびＲ５はさらに置換基を有
しでもよく、その置換基の例としては、ここで挙げたも
のが挙げられる。Examples of the substituent represented by R3 and R3 include an alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 degrees, such as methyl, ethyl, dodecyl), an aromatic group (having 6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 10. For example, phenyl, naphthyl), heterocyclic groups (3- to 12-, preferably 5- to 7-membered rings containing 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, and one or more oxygen atoms, sulfur atoms, or nitrogen atoms as heteroatoms) For example, 2-pyridyl, 2-furyl), amino groups (0 to 30 carbon atoms, preferably 0 to 20 degrees, e.g. diethylamino, pyrolino, anilino), alkoke groups (1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 degrees, e.g. methoxy, butoxy, tetradenluoquine), sulfonamide groups (1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 degrees, e.g. methanesulfonamide) or acylamino groups (2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, e.g. acetamide, (tetradecanamide, benzamide). Examples of the substituent represented by R5 include a halogen atom (e.g., chloro, fluorine), an alkoxycarbonyl group (having 2 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20°, e.g., ethoxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl), an alkylthio group (having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20°), 30, preferably I~20° e.g. dodecylthio), carbamoyl (1~30 carbon atoms)
, preferably 1 to 20°, e.g. N-dodecylcarbamoyl, pyrrolidinocarbonyl), sulfonyl group (carbon number 1
~30, preferably 1 to 20°, e.g. mesyl, butanesulfonyl), nitro group, cyano group, carboxyl group, sulfamoyl (0 to 30 carbon atoms, preferably 0 to 20°, e.g. N, N-diethylsulfamoyl), Mention may be made of the acyl group (2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 degrees, such as benzoyl, acetyl) or the substituents listed as R8. Rs, R4 and R5 may further have a substituent, and examples of the substituent include those listed here.

Ｅ、およびＲ２で示される求電子基として好ましい例は
、カルボニル基、チオカルボニル基、；Ｃ＝Ｎ−３Ｏ２
−Ｒ＋または；ｃ＝ｃ−ｃｏ−Ｒ。Preferred examples of the electrophilic group represented by E and R2 are carbonyl group, thiocarbonyl group, ;C=N-3O2
-R+ or;c=c-co-R.

で示される基である。This is a group represented by

一般式（Ｉ）においてＲで示される基が置換基を表わす
とき、好ましい置換基としては、アルキル基、芳香族基
または複素環基が挙げられる。これらの詳しい説明はＲ
３について説明したのと同じ意味である。When the group represented by R in general formula (I) represents a substituent, preferred examples of the substituent include an alkyl group, an aromatic group, and a heterocyclic group. A detailed explanation of these
This has the same meaning as explained for 3.

一般式（Ｉ）においてして示される連結基としては、置
換もしくは無置換のメチレン基、同エチ＼− または　ＦＮ　　Ｒ８が挙げられる。Ｒ，、Ｒ。Examples of the linking group represented by the general formula (I) include a substituted or unsubstituted methylene group, ethyl- or FN R8. R,,R.

およびＲ８は水素原子または置換基を表わす。Ｌが有す
る置換基の例としては、前記Ｒ５について列挙した置換
基が挙げられる。Ｌは特に好ましく一 または　ＦＮ−Ｒ８である。and R8 represents a hydrogen atom or a substituent. Examples of the substituent that L has include the substituents listed for R5 above. L is particularly preferably one or FN-R8.

一般式（Ｉ）においてＴで示される基としては、公知の
タイミング基（またはそれに類似の基）か挙げられる。Examples of the group represented by T in general formula (I) include known timing groups (or groups similar thereto).

例えば下記の例が挙げられる。Examples include the following.

−ｏｃ−＊　　　　−ｓＣ−＊　　　　−〇Ｃ−＊７．
・、′１１ Ｒ９Ｒ，、Ｒ，Ｒ，、０ （Ｒ，、）ｍ ＣＨＩ−＊ ＊ 上記において＊印はＰＵＧと結合する位置を表わし、他
の自由結合手はＥ２と結合する位置を表わす。式中、Ｒ
，、Ｒ，０およびＲ１３は、水素原子、アルキル基、芳
香族基または複素環基を表わす。-oc-* -sC-* -〇C-*7.
.,'11 R9R,,R,R,,0 (R,,)m CHI-** In the above, the mark * represents the position where it is bonded to PUG, and the other free bonds represent the positions where it is bonded to E2. In the formula, R
, , R, 0 and R13 represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group.

Ｒ１□は、アルキル基、芳香族基または複素環基を表わ
す。Ｒ，、Ｒ，ｏ、Ｒ，２、およびＲ１８がアルキル基
、芳香族基または複素環基を表わすときこれらの詳しい
説明はＲ３について説明したのと同義である。Ｒ１ユで
示される基としては、前記Ｒ６について列挙した置換基
かその例として挙げられる。R1□ represents an alkyl group, an aromatic group or a heterocyclic group. When R,, R, o, R, 2, and R18 represent an alkyl group, an aromatic group, or a heterocyclic group, the detailed explanation thereof is the same as that for R3. Examples of the group represented by R1 include the substituents listed above for R6.

ｌは０ないし４の整数、ｎはＯないし２の整数を表わす
。各々複数個の置換基があるとき、それらは同じものも
しくは異なるものを表わす。l represents an integer from 0 to 4, and n represents an integer from O to 2. When there are multiple substituents, they represent the same or different substituents.

一般式（Ｉ）においてｍが複数のとき、複数個のＴは同
じものまたは異なるものを表わす。In general formula (I), when m is plural, the plural T's represent the same or different.

一般式（Ｉ）においてＰＵＧで表わされる写真性有用基
としては、公知の基（またはそれに類似の基）が挙げら
れる。例えば、現像抑制剤、現像促進剤、カブラセ剤、
漂白促進剤（脱銀促進剤）、色素（染料）、硬膜剤、カ
プラー（Ｄ　Ｉ　Ｒカプラー、カラードカプラーを含む
）、還元剤（現像抑制剤放出レドックス素材を含む）、
現像薬、ＵＶ吸収剤、現像主薬酸化体スカベンジャー、
色素（開裂後色素となるものを含む）、たまは電子移動
剤が挙げられる。The photographically useful group represented by PUG in general formula (I) includes known groups (or groups similar thereto). For example, development inhibitors, development accelerators, fogging agents,
Bleach accelerators (desilvering accelerators), pigments (dyes), hardeners, couplers (including DIR couplers and colored couplers), reducing agents (including development inhibitor-releasing redox materials),
Developer, UV absorber, oxidized developer scavenger,
Examples include dyes (including those that become dyes after cleavage), and electron transfer agents.

ＰＵＧの具体的例としては、従来知られているものが有
用であり、例えば米国特許第４２４８９６２号、同４４
０９３２３号、同４４３８１９３号、同４４２１８４５
号、同４６１８５７１号、同４６５２５１６号、同４８
６１７０１号、同４７８２０１２号、同４８５７４４０
号、同４８４７１８５号、同４４７７５６３号、同４４
３８１９３号、同４６２８０２４号、同４６１８５７１
号、同４７４１９９４号、ヨーロッパ公開特許第１９３
３８９Ａ号、同３４８１３９Ａ号または同２７２５７３
Ａ号に記載のものが用いられる。As specific examples of PUG, conventionally known ones are useful, such as U.S. Pat. Nos. 4,248,962 and 44
No. 09323, No. 4438193, No. 4421845
No. 4618571, No. 4652516, No. 48
No. 61701, No. 4782012, No. 4857440
No. 4847185, No. 4477563, No. 44
No. 38193, No. 4628024, No. 4618571
No. 4741994, European Published Patent No. 193
No. 389A, No. 348139A or No. 272573
The one described in item A is used.

ＰＵＧは好ましくは、漂白促進剤（脱銀促進剤）、現像
抑制剤、色素（開裂後色素となるものを含む）、電子移
動剤またはカプラーである。The PUG is preferably a bleach accelerator (desilvering accelerator), a development inhibitor, a dye (including one that becomes a dye after cleavage), an electron transfer agent or a coupler.

漂白促進剤としては下記のものが好ましい例である。−
３−Ｒ，４−Ｃ０ＯＨ，−３−Ｒ，、−ＯＨ上記におい
て、Ｒｌ　ｌは、炭素数１〜８、好ましくは１〜４のア
ルキレン基を表わす。但し、アルキレン基の鎖中に−０
−１−ＣＯ−１−ＯＣＯ−１−ＣＯＮＨ−１−Ｓ−１Ｓ
　Ｏｒ−または、−３Ｏ２ＮＨ−の２価基を介在しても
よい（例えば−３（ＣＨ２）２−３−ＣＨ２ＣＯＯＨの
ような漂白促進剤）ｍＲ１５は２価のへテロ環基（炭素
数１〜５、ヘテロ原子として酸素原子、イオウ原子また
は窒素原子を１個以上含む５〜６員環。例えば２価のピ
リジン環、２価のトリアゾール環、２価のテトラゾール
環）を含む基、またはフェニレン基を表わす。Preferred examples of bleaching accelerators include those listed below. −
3-R, 4-COOH, -3-R,, -OH In the above, Rl represents an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. However, -0 in the chain of alkylene group
-1-CO-1-OCO-1-CONH-1-S-1S
mR15 may contain a divalent group such as Or- or -3O2NH- (for example, a bleaching accelerator such as -3(CH2)2-3-CH2COOH), mR15 is a divalent heterocyclic group (having 1 to 1 carbon atoms); 5. A 5- to 6-membered ring containing one or more oxygen atoms, sulfur atoms, or nitrogen atoms as a hetero atom (for example, a group containing a divalent pyridine ring, a divalent triazole ring, a divalent tetrazole ring), or a phenylene group represents.

ＰＵＧが現像抑制剤を表わすとき、好ましくは、テトラ
ゾリルチオ、チアジアゾリルチオ、オキサジアゾリルチ
オ、トリアゾリルチオ、イミダゾリルチオ、ベンズイミ
ダゾリルチオ、ベンズチアゾリルチオ、ベンゾトリアゾ
リル、１，２．．３−トリアゾリル、１，２．４４リア
ゾリルまたは、テトラゾリルが挙げられる。これらの現
像抑制剤基は、置換もしくは無置換のものが含まれる。When PUG represents a development inhibitor, it is preferably tetrazolylthio, thiadiazolylthio, oxadiazolylthio, triazolylthio, imidazolylthio, benzimidazolylthio, benzthiazolylthio, benzotriazolyl, 1,2. ．． Examples include 3-triazolyl, 1,2.44 riazolyl, and tetrazolyl. These development inhibitor groups include substituted or unsubstituted groups.

好ましい置換基としては前記Ｒ６について列挙したもの
が挙げられる。Preferred substituents include those listed for R6 above.

ＰＵＧが色素を表わすとき、発色団または助色団におい
て（Ｔ）□と結合しているとき、またはそうでないとき
のいずれであってもよい。前者においては現像処理時Ｐ
ＵＧとして開裂したとき目的とする色相となり、それが
色素（または染料）として利用される。後者においては
、一般式（Ｉ）で示される化合物自体目的とする色相を
有し、現像処理時ＰＵＧとして開裂することにより、写
真層から流出するものが好ましい例である。When PUG represents a dye, it may be bonded to (T)□ in a chromophore or auxochrome, or may not. In the former case, P during development processing.
When cleaved as UG, it becomes the desired hue, which is used as a pigment (or dye). In the latter case, a preferred example is one in which the compound represented by the general formula (I) itself has the desired hue and is cleaved as PUG during development and flows out from the photographic layer.

発色団もしくは助色団と結合している色素の例として以
下のものが挙げられる。Examples of dyes combined with chromophores or auxochromes include the following:

−Ｘ、−Ｒ，，−Ｎ＝Ｎ−Ｒ，７ 式中、Ｘｌは酸素原子、イオウ原子またはイミノ基を表
わし、Ｒ＋６はアリーレン基または不飽和複素環基を表
わし、Ｒ＋　ｙはアリール基または複素環基を表わす。-X, -R,, -N=N-R, 7 In the formula, Xl represents an oxygen atom, a sulfur atom or an imino group, R+6 represents an arylene group or an unsaturated heterocyclic group, and R+ y represents an aryl group or Represents a heterocyclic group.

ここでＸ、がイミノ基を表わすときアルキル置換イミノ
基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０゜例えば〕Ｎ
−Ｃ２Ｈ６、〉Ｎ−Ｃ０２Ｈ２５）、アリール置換イミ
ノ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜ｌＯ０例えば；
Ｎ−ｃ、Ｈ，＞が好ましい例である。Here, when X represents an imino group, an alkyl-substituted imino group (1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, for example) N
-C2H6, 〉N-C02H25), aryl-substituted imino group (6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 1O0, e.g.;
N-c, H,> is a preferred example.

Ｒｌ　６がアリーレン基を表わすとき炭素数６〜２０、
好ましくは６〜ｌＯのアリーレン基、例えば１．２−フ
ェニレン、１，４−フェニレンが挙げられる。Ｒ＋６が
不飽和複素環基を表わすとき、炭素数１〜１０、好まし
くは１〜６、複素原子として酸素原子、イオウ原子また
は窒素原子の少なくとも１個以上含む５〜８員環、好ま
しくは５〜６員環である。例えば２価のピラゾール、イ
ミダゾール、ピロールまたはチオフェンが挙げられる。When Rl 6 represents an arylene group, it has 6 to 20 carbon atoms,
Preferred examples include 6 to 10 arylene groups, such as 1,2-phenylene and 1,4-phenylene. When R+6 represents an unsaturated heterocyclic group, it is a 5- to 8-membered ring containing 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 6 carbon atoms, and at least one of oxygen, sulfur, or nitrogen atoms as a hetero atom, preferably 5 to 8 carbon atoms. It is a 6-membered ring. Examples include divalent pyrazole, imidazole, pyrrole or thiophene.

Ｒｌ　７で示される芳香族基または複素環基は、Ｒ３に
ついて説明したのと同義である。The aromatic group or heterocyclic group represented by Rl 7 has the same meaning as described for R3.

Ｒ１６およびＲ１７で示される基は、１個以上の置換基
を有する場合が好ましく、それらの置換基の少なくとも
１個が、前記Ｒ５について列挙した置換基であるときが
特に好ましい例である。The groups represented by R16 and R17 preferably have one or more substituents, and a particularly preferred example is when at least one of those substituents is a substituent listed for R5 above.

ＰＵＧが色素を表わし、一般式（Ｉ）で示される化合物
自体が色素として利用され、現像処理時ＰＵＧが開裂後
写真層から流出（もしくは脱色）する場合、それらの色
素は例えば以下のようなものである。When PUG represents a dye, and the compound represented by the general formula (I) itself is used as a dye, and when PUG flows out (or decolorizes) from the photographic layer after cleavage during development processing, those dyes are, for example, the following: It is.

＊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＊式中、Ｒ
＋　７は、前記において説明したのと同じ意味である。* *In the formula, R
+7 has the same meaning as explained above.

Ｒ１１％Ｒ１およびＲ２Ｏは置換基または水素原子を表
わすが、３個とも水素原子であることはない。Ｒ２１は
Ｒ１□と同義である。Ｘ２は酸素原子、イオウ原子また
はイミノ基を表わす。＊印は上記式で表わされる基の置
換基において一般式（Ｉ）での（Ｔ）□と結合すること
を表わしている。上記において還状構造を形成する場合
も包含する。それらは、例えばＲ１１とＲｌＧ、Ｒｌ　
７とＲｔｏｓＲ２＋とＲ１７がそれぞれ連結し環を形成
する場合である。環構造としては５または６員環が好ま
しい例である。Ｒ１１、ＲｌＧおよびＲ２ｏが置換基で
あるとき電子吸引性置換基が好ましい例である。R11% R1 and R2O represent a substituent or a hydrogen atom, but none of the three are hydrogen atoms. R21 has the same meaning as R1□. X2 represents an oxygen atom, a sulfur atom or an imino group. The mark * indicates that the substituent of the group represented by the above formula is bonded to (T)□ in general formula (I). The above also includes cases where a cyclic structure is formed. They are, for example, R11 and RlG, Rl
7, RtosR2+, and R17 are respectively connected to form a ring. A preferred example of the ring structure is a 5- or 6-membered ring. When R11, RlG and R2o are substituents, electron-withdrawing substituents are preferred examples.

例えばアシル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、
スルホニル基、カルバモイル基、ニトロ基、スルファモ
イル基またはアリールオキシカルボニル基が少なくとも
１個用いられているものが好ましい例である。これらの
詳しい説明は前記Ｒ５についての説明と同じである。Ｒ
＋７で示される基は、少なくとも一個の電子供与性基を
置換基として有する場合が好ましい例である。電子供与
性基としては、アミノ基（炭素数０〜３０、好ましくは
０〜２０゜例えばジエチルアミノ、ビス（メトキシカル
ボニルメチル）アミノ）、アルコキシ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０゜例えばメトキシ、エトキシ）
、ヒドロキシル基が代表的な例である。For example, acyl group, cyano group, alkoxycarbonyl group,
Preferred examples include those containing at least one sulfonyl group, carbamoyl group, nitro group, sulfamoyl group or aryloxycarbonyl group. Detailed explanations of these are the same as those for R5 above. R
A preferred example of the group represented by +7 is that it has at least one electron-donating group as a substituent. Examples of electron-donating groups include amino groups (0 to 30 carbon atoms, preferably 0 to 20 degrees, such as diethylamino, bis(methoxycarbonylmethyl)amino), alkoxy groups (1 to 3 carbon atoms);
0, preferably 1-20° (e.g. methoxy, ethoxy)
, a hydroxyl group is a typical example.

ＰＵＧが電子移動剤であるとき、３−ピラゾリドン類が
好ましい例である。特に好ましくは以下の式で表わされ
る。When PUG is an electron transfer agent, 3-pyrazolidones are preferred examples. Particularly preferably, it is expressed by the following formula.

式中、Ｒ２□およびＲ２ｓは置換基を表わし、ａは０な
いし４の整数、ｂは０ないし３の整数を表わす。Ｒ２２
として好ましくは、アルキル基（炭素数１−１０、好ま
しくは１〜５゜例えばメチル、エチル）、アルコキシ基
（炭素数１〜ＩＯ１好ましくは１〜５゜例えばメトキシ
、エトキシ、ブトキシ）、ハロゲン原子（例えばクロル
、ブロム）、アルキルチオ基（炭素数１〜１０、好まし
くは１〜５ｏ例えばメチルチオ、ブチルチオ）、アシル
オキシ基（炭素数２〜１０、好ましくは２〜６゜例えば
アセトキシ、ベンゾイルオキシ）、アミノ基（炭素数０
〜１２、好ましくは０〜８゜例えばジエチルアミノ、ジ
ブチルアミノ）、アシルアミノ基（炭素数２〜１２、好
ましくは２〜８゜例えばアセトアミド、ベンズアミド）
、スルホンアミド基（炭素数１〜１２、好ましくは１〜
８ｏ例えばメタンスルホンアミド、ペンセンスルホンア
ミド）、アリール基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜
ｌＯ０例えばフェニル、ナフチル）またはアリールオキ
シ基（炭素数６〜１０、例えばフェノキシ）が挙げられ
る。Ｒ２１としてはアルキル基、アリール基、が代表的
な例であり、これらの説明は前記と同義である。ａおよ
びｂが複数を表わすとき、複数個のＲ２□およびＲ２３
はそれぞれ同しものまたは異なるものを表わす。In the formula, R2□ and R2s represent a substituent, a represents an integer of 0 to 4, and b represents an integer of 0 to 3. R22
Preferred examples include alkyl groups (1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 degrees, such as methyl, ethyl), alkoxy groups (1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 degrees, such as methoxy, ethoxy, butoxy), halogen atoms ( For example, chloro, bromo), alkylthio groups (1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 5 carbon atoms, such as methylthio, butylthio), acyloxy groups (2 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 6 degrees, such as acetoxy, benzoyloxy), amino groups (carbon number 0
-12, preferably 0-8°, e.g. diethylamino, dibutylamino), acylamino group (2-12 carbon atoms, preferably 2-8°, e.g. acetamide, benzamide)
, sulfonamide group (1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 12 carbon atoms)
8o e.g. methanesulfonamide, pencenesulfonamide), aryl group (6 to 20 carbon atoms, preferably 6 to 20 carbon atoms)
lO0 (eg phenyl, naphthyl) or an aryloxy group (6 to 10 carbon atoms, eg phenoxy). Typical examples of R21 include an alkyl group and an aryl group, and the explanation thereof is the same as above. When a and b represent a plurality, a plurality of R2□ and R23
represent the same or different things.

ＰＵＧがカプラーであるとき、公知のカプラーが有用で
ある。例えばフェノール、ナフトール（酸素原子で結合
する）、ピラゾロン（エノール形での酸素原子において
結合する）、ピラゾロトリアゾール（窒素原子で結合す
る）、またはアシルアセトアニリド（エノール形での酸
素原子において結合する）が挙げられる。When PUG is a coupler, known couplers are useful. For example, phenol, naphthol (attached at the oxygen atom), pyrazolone (attached at the oxygen atom in the enol form), pyrazolotriazole (attached at the nitrogen atom), or acylacetanilide (attached at the oxygen atom in the enol form) can be mentioned.

一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、Ｒ，Ｅ、、Ｌまた
はＥ２のいずれか２つの置換基において連結し、環状構
造を形成する場合、または形成しない場のいずれであっ
てもよい。特に好ましい環形成の例は下記−数式（ＩＩ
）で示される。In the compound represented by general formula (I), any two substituents of R, E, L, or E2 may be connected to form a cyclic structure or may not be formed. A particularly preferable example of ring formation is given by the following formula (II
).

−数式（ＩＩ） 式中、Ｅ＋　、Ｅ２　、Ｔ、ｍおよびＰＵＧは一般式（
Ｉ）において説明したのと同じ意味を表わし、Ｒ′およ
びＬ′は、各々前記−数式（Ｉ）で説明したＲとＬが各
々２価基として結合した基を表わす。- Formula (II) In the formula, E+, E2, T, m and PUG are represented by the general formula (
R' and L' each represent a group in which R and L described in formula (I) are each bonded as a divalent group.

一般式（ＩＩ）で示される各々の基の詳しい説明および
好ましい範囲は一般式（Ｉ）において説明したのと同じ
意味である。Detailed explanations and preferred ranges of each group represented by general formula (II) have the same meaning as explained in general formula (I).

７／−一一＼、 一般式（ＩＩ）においてＲ’−Ｅ、−Ｌ’−で示される
環状基としては好ましくは以下の例が挙げられる。7/-11\, Preferable examples of the cyclic group represented by R'-E and -L'- in general formula (II) include the following.

Ｒ，、Ｕ 式中、＊印はＥ２−（Ｔ）、−ＰＵＧ省結合する位置を
表わし、Ｒ２１はアルキル基を表わし、Ｒ２５およびＲ
２Ｑは置換基を表わし、Ｒ２６およびＲ２□は水素原子
、アルキル基、アリール基または複素環基を表わし、ｄ
は０〜６の整数ｅは０ないし３の整数を表わし、Ｒ２１
は水素原子、またはハロゲン原子を表わす。R,, U In the formula, * represents the position where E2-(T), -PUG is omitted, R21 represents an alkyl group, R25 and R
2Q represents a substituent, R26 and R2□ represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and d
is an integer of 0 to 6; e represents an integer of 0 to 3; R21
represents a hydrogen atom or a halogen atom.

上記において、アルキル基、アリール基、複素環基およ
び置換基の詳しい説明は前記Ｒ５について説明したのと
同じ意味である。In the above, detailed explanations of the alkyl group, aryl group, heterocyclic group, and substituent have the same meaning as explained for R5 above.

一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物は、Ｒ，
Ｅ、　、Ｌ、Ｅ２、またはＴにおいて、２量体または多
量体（テロマー、ポリマー）を形成してもよい。そのと
きには炭素数の限定は規定外となってもよい。The compounds represented by general formulas (I) and (II) include R,
E, , L, E2, or T may form dimers or multimers (telomers, polymers). In that case, the limitation on the number of carbon atoms may not be specified.

一般式（Ｉ）および（、ＩＩ）で示される化合物は公知
の方法によって合成することができる。Compounds represented by general formulas (I) and (, II) can be synthesized by known methods.

次に一般式（Ｉ）および（ＩＩ）で示される化合物の具
体例について以下に示す。但しこれらに限定されること
はない。Next, specific examples of compounds represented by general formulas (I) and (II) will be shown below. However, it is not limited to these.

（化合物例） （Ｂ−１） （Ｂ−２） （Ｂ−３） （Ｂ−４） （Ｂ−５） ＋ｌｏ、　　　　　　　　　　０ （Ｂ−６） （Ｂ−７） （Ｂ−８） （Ｂ−１０） ０ＣＨ３ （Ｂ−１１） （Ｂ−１２） ＣＨ＋ （Ｂ−１３） （Ｂ−１４） （Ｂ−１５） （Ｂ−１６） Ｈ ｎ　　　　　　ｌ：ＩＩ （Ｂ−１７） （Ｂ−１８） Ｈ ＯＣＲＣＨ。(Compound example) (B-1) (B-2) (B-3) (B-4) (B-5) +lo, 0 (B-6) (B-7) (B-8) (B-10) 0CH3 (B-11) (B-12) CH+ (B-13) (B-14) (B-15) (B-16) H n　　　　　l:II (B-17) (B-18) H OCRCH.

ＣＯ□Ｈ （Ｂ−１９） Ｑ　　　　　　　　　　　　　　　Ｌ；２ｔｌｓ（Ｂ−
２０） （Ｂ−２１） （Ｉ３−２２） ＨＩ （Ｂ−２３） （Ｂ−２４） （Ｂ−２５） （Ｂ−２６） ＣＨ。CO□H (B-19) Q L;2tls(B-
20) (B-21) (I3-22) HI (B-23) (B-24) (B-25) (B-26) CH.

（Ｂ−２７） （Ｂ−２８） （Ｂ−２９） ＣＨ２Ｃ０□Ｈ （Ｂ−３０） （Ｂ−３１） （Ｂ−３２） （Ｂ−３３） （Ｂ−３４） （Ｂ−３５） ＣＨ。(B-27) (B-28) (B-29) CH2C0□H (B-30) (B-31) (B-32) (B-33) (B-34) (B-35) CH.

（Ｂ−３６） （Ｂ−３７） （Ｂ−３８） 口 しｆ１３ （Ｂ−３９） （Ｂ−４０） （Ｂ−４１） （Ｂ−４３） 本発明の一般式（１）で表わされる化合物は〔従来の技
術〕に記載した特許およびそれら特許に引用されている
特許に記載されている方法により容易に合成することが
できる。(B-36) (B-37) (B-38) Kashif13 (B-39) (B-40) (B-41) (B-43) Compound represented by general formula (1) of the present invention can be easily synthesized by the methods described in the patents listed in ``Prior Art'' and the patents cited therein.

次に一般式（Ｂ）について詳細に説明する。Next, general formula (B) will be explained in detail.

式中、Ｙは置換又は無置換の、アルキル基（炭素数１〜
６０゜例えばメチル基、ｔ−ブチル基、５ｅｃ−オクチ
ル基、デシル基、４−へキシロキシカルボニル−１，１
−ジメチルブチル基、ｓｅｃ　−オクタデシル基、を−
エイコシル基など）、アルコキシ基（炭素数１〜６０゜
例えばメトキシ基、メトキシエトキシ基、ドデシルオキ
シ基など）、アリールオキシ基（炭素数６〜６０゜例え
ば）エノキシ基、４−メトキシフェノキシ基など）、ア
ルキルチオ基（炭素数１〜６０゜例えばブチルチオ基、
ドデシルチオ基など）、アリールチオ基（炭素数６〜６
０゜例えばフェニルチオ基、２−オクチルオキシ−５−
ｔ−オクチルフェニルチオ基など）、カルボンアミド基
（炭素数２〜６０゜例えばアセチルアミノ基、ベンゾイ
ルアミノ基、３．５−ビス（２−ヘキシルデカンアミド
）ベンゾイルアミノ基、α−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）ブタンアミド基など）スルホンアミド基（
炭素数１〜６０゜例えばベンゼンスルホンアミド基、４
−オクタデシルオキシベンゼンスルホンアミド基、ヘキ
サデカンスルホンアミド基など）を表わす。Ｒ１いＲ１
□はＹと同様の基または水素原子、ハロゲン原子、スル
ホ基、カルボキシル基、置換又は無置換の、カルバモイ
ル基（炭素数１〜６０゜例えばカルバモイル基、Ｎ、　
Ｎ−ジプロピルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモ
イル基など）、スルファモイル基（炭素数０〜６０゜例
えばスルファモイル基、Ｎ、　Ｎ−ジヘキシルスルファ
モイル基、Ｎ−フェニルスルファモイル基など）、アシ
ノロ基（炭素数２〜６０゜例えばアセチル基、ベンゾイ
ル基、３−カルボキシプロパノイル基など）、スルホニ
ル基（炭素数１〜６０゜例えばメタンスルホニル基、ペ
ンセンスルホニル基、ドデシルオキシベンゼンスルホニ
ル基など）を表わす。Ｒ１いＲ１２は共同して炭素環を
形成しても良い。In the formula, Y is a substituted or unsubstituted alkyl group (having 1 to 1 carbon atoms)
60゜For example, methyl group, t-butyl group, 5ec-octyl group, decyl group, 4-hexyloxycarbonyl-1,1
-dimethylbutyl group, sec -octadecyl group, -
eicosyl group, etc.), alkoxy group (carbon number 1 to 60°, e.g. methoxy group, methoxyethoxy group, dodecyloxy group, etc.), aryloxy group (carbon number 6 to 60°, e.g. enoxy group, 4-methoxyphenoxy group, etc.) , alkylthio group (carbon number 1 to 60°, e.g. butylthio group,
dodecylthio group), arylthio group (carbon number 6-6
0゜For example, phenylthio group, 2-octyloxy-5-
t-octylphenylthio group, etc.), carbonamide group (carbon number 2 to 60°, e.g. acetylamino group, benzoylamino group, 3.5-bis(2-hexyldecanamide)benzoylamino group, α-(2,4- di-t-amylphenoxy)butanamide group) sulfonamide group (
Carbon number 1-60° e.g. benzenesulfonamide group, 4
- octadecyloxybenzenesulfonamide group, hexadecanesulfonamide group, etc.). R1 R1
□ is the same group as Y or a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group, a carboxyl group, a substituted or unsubstituted carbamoyl group (carbon number 1 to 60°, for example, a carbamoyl group, N,
N-dipropylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group, etc.), sulfamoyl group (carbon number 0 to 60°, e.g. sulfamoyl group, N, N-dihexylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group, etc.), acinolo group (2 to 60 degrees of carbon atoms, e.g. acetyl group, benzoyl group, 3-carboxypropanoyl group, etc.), sulfonyl groups (1 to 60 degrees of carbon atoms, e.g. methanesulfonyl group, pencenesulfonyl group, dodecyloxybenzenesulfonyl group, etc.) represent. R1 and R12 may jointly form a carbocyclic ring.

一般式（Ｂ）の化合物はビス体、トリス体、オリゴマー
、ポリマーなどを形成していても良い。The compound of general formula (B) may form a bis-form, a tris-form, an oligomer, a polymer, or the like.

Ｙとして好ましいのはアルキル基、アルキルチオ基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基である場合であり、
更に好ましいのはアルキル基、カルボンアミド基である
場合である。Preferred Y is an alkyl group, an alkylthio group, a carbonamide group, or a sulfonamide group,
More preferred are alkyl groups and carbonamide groups.

Ｒｌ　ｌ、Ｒｌ　２として好ましいのは水素原子、ハロ
ゲン原子、スルホ基、アルキル基、アルキルチオ基、ス
ルホニル基である場合であり、更に好ましいのは水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、スルホニル基である場
合である。Rl l and Rl 2 are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group, an alkyl group, an alkylthio group, or a sulfonyl group, and more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or a sulfonyl group. It is.

本発明による一般式（Ｂ）の化合物の具体例を以下に挙
げるが、本発明がこれらに限定されるものではない。Specific examples of the compound of general formula (B) according to the present invention are listed below, but the present invention is not limited thereto.

／ （Ａ−／Ｉ Ｃ６Ｆ（１３ （Ａ−２） Ｈ （Ａ−３＋ （Ａ−弘） Ｈ （Ａ−１ （Ａ−１） ｆＡ−７） （Ａ−４３ （Ａ−タ） Ｈ （Ａ”）ＯＣＨ２ＣＨ２０Ｃ１２Ｈ２５（Ａ−／Ｊ） Ｎｆ（ＣＯＣ１１８２３ （Ａ−／４１） ＯＦ（ （Ａ−／ｊｌ （Ａ−／ｊｌ Ｈ （Ａ−／７） Ｈ ０Ｈ平均分子量２０，０００ （Ａ−１９） Ｈ Ｈ （Ａ−２０） Ｈ （Ａ−２１） Ｈ （Ａ−２２） Ｈ Ｈ （Ａ−２３） Ｈ ＣｓＨ＋ｓ 〇ＨＣ９ＨＩ９ これら一般式（Ｂ）で表わされる化合物のＹ、Ｒ，、、
Ｒ，□の炭素数の合計は３１以上であることおよび／ま
たはスルホン酸基、カルボン酸基などの水溶性基を有し
ないことが、保存性をさらに良化するために特に好まし
い。/ (A-/I C6F(13 (A-2) H (A-3+ (A-Hiro) H (A-1 (A-1) fA-7) (A-43 (A-ta) H (A ”) OCH2CH20C12H25 (A-/J) Nf (COC11823 (A-/41) OF( (A-/jl (A-/jl H (A-/7) H 0H average molecular weight 20,000 (A-19) H H (A-20) H (A-21) H (A-22) H H (A-23) H CsH+s 〇HC9HI9 Y, R,...
In order to further improve storage stability, it is particularly preferable that the total number of carbon atoms in R and □ is 31 or more and/or that there is no water-soluble group such as a sulfonic acid group or a carboxylic acid group.

これら−数式（Ｂ）で表わされる化合物は、米国特許２
，３６０，２９０号、同２．　４１９．　６１３号、同
２，４１８，６１３号、同２，７０１゜１９７号、同４
，１９８，２３９号、特開昭５７−２２２３７号、同５
９−２０２，４６５号、および同’５０−１５６４３８
号などに記載された方法に準じて容易に合成することが
できる。These compounds represented by formula (B) are described in US Pat.
, No. 360, 290, 2. 419. No. 613, No. 2,418,613, No. 2,701゜197, No. 4
, No. 198, 239, JP-A No. 57-22237, No. 5
No. 9-202,465, and '50-156438
It can be easily synthesized according to the method described in No.

本発明の一般式（Ｂ）で表わされる化合物の感光材料中
への添加量は０．０００５〜１．０ｇ／ｍ２、好ましく
は０．　００３〜０．　５　ｇ／ｍ’、より好ましくは
０．０１〜０゜３ｇ／ｍ！である。The amount of the compound represented by the general formula (B) of the present invention added to the photosensitive material is 0.0005 to 1.0 g/m2, preferably 0.0005 to 1.0 g/m2. 003~0. 5 g/m', more preferably 0.01~0°3 g/m! It is.

本発明の一般式（Ｂ）で表わされる化合物は感光材料中
のいずれの層に添加してもよいが、中間層特に異なる感
色性乳剤層の間の層に添加することが特に好ましい。Although the compound represented by the general formula (B) of the present invention may be added to any layer in the light-sensitive material, it is particularly preferably added to an intermediate layer, especially a layer between different color-sensitive emulsion layers.

本発明に使用して有効なハロゲン化銀乳剤は、沃化銀を
４モル％以上含むノ１０ゲン化銀粒子が、核層の全ハロ
ゲン化銀粒子に対して重量比で４０％以上、好ましくは
６０％以上特に好ましくは８０％以上含まれるような乳
剤である。In the silver halide emulsion that is effective for use in the present invention, the silver halide grains containing 4 mol% or more of silver iodide preferably have a weight ratio of 40% or more to all the silver halide grains in the core layer. The emulsion contains 60% or more, preferably 80% or more.

沃化銀の粒子内の分布は均一であっても、不均一であっ
てもよいが、後述するような二重構造粒子のようなハロ
ゲン化銀のばあいには、粒子内の沃化銀の平均値が４モ
ル％以上であることを意味するものとする。The distribution of silver iodide within the grains may be uniform or non-uniform, but in the case of silver halide such as double structure grains as described below, the distribution of silver iodide within the grains is This means that the average value of is 4 mol% or more.

個々のハロゲン化銀粒子の沃化銀含率は、たとえばＸ線
マイクロアナライザーを用いて測定することが可能であ
り、この方法により、沃化銀を４モル％以上含むハロゲ
ン化銀粒子の重量比を決定することができる。The silver iodide content of individual silver halide grains can be measured using, for example, an X-ray microanalyzer, and by this method, the weight ratio of silver halide grains containing 4 mol% or more of silver iodide can be measured. can be determined.

本発明に使用して有効な高ヨードハロゲン化銀乳剤のヨ
ード含量の上限は固溶限界値で決り、約４０モル％であ
る。従って、本発明には沃化銀含量が４モル％以上約４
０モル％以下の範囲にあるハロゲン化銀乳剤、好ましく
は沃化銀含量が７モル％以上３０モル％以下の範囲にあ
るハロゲン化銀乳剤、さらに好ましくは沃化銀含量が１
０モル％以上２５モル％以下の範囲にあるハロゲン化銀
乳剤を、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物と組
合せて使用する。沃化銀含量が上記の範囲の下限以下で
あると、一般に本発明の目的である粒状性改良の効果が
顕著でない。また逆に上限以上であると、現像進行が遅
れたり、軟調化したり、または脱銀不良などの弊害が出
現する傾向がある。The upper limit of the iodine content of the high iodo silver halide emulsion useful in the present invention is determined by the solid solubility limit and is about 40 mol %. Therefore, in the present invention, the silver iodide content is greater than or equal to 4 mol % and about 4 mol %.
A silver halide emulsion having a silver iodide content of 0 mol% or less, preferably a silver halide emulsion having a silver iodide content of 7 mol% or more and 30 mol% or less, more preferably a silver iodide content of 1
A silver halide emulsion in the range of 0 mol % to 25 mol % is used in combination with the compound represented by the general formula (I) of the present invention. When the silver iodide content is below the lower limit of the above range, the effect of improving graininess, which is the object of the present invention, is generally not significant. On the other hand, if it is above the upper limit, problems such as delayed development, soft contrast, and poor desilvering tend to occur.

また本発明の高ヨードハロゲン化銀乳剤は任意の粒子サ
イズのものを使用できる。好ましくは０．２〜３゜０μ
ｍ１より好ましくは０．５〜２．０μｍの高ヨードハロ
ゲン化銀乳剤を本発明の一般式（Ｉ）と併用すると粒状
性、処理依存性、および感材保存性の優れたカラー写真
感光材料が得られる。Further, the high iodo silver halide emulsion of the present invention can be of any grain size. Preferably 0.2~3゜0μ
When a high iodosilver halide emulsion of preferably 0.5 to 2.0 μm is used in combination with the general formula (I) of the present invention, a color photographic light-sensitive material with excellent graininess, processing dependence, and photosensitive material storage stability can be obtained. can get.

本発明に用いる高ヨード乳剤は種々の方法を用いて調製
することができる。すなわち酸性法、中性法、アンモニ
ア法などのいずれでもよく、また可溶性塩と可溶性ハロ
ゲン塩を反応させる形式として片側混合法、同時混合法
、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。同時混
合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される液相
中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちコントロール・
ダブルジェット法を用いることができる。同時混合法の
別の形式として異なる組成の可溶性ハロゲン塩を各々独
立に添加するトリプルジェット法（例えば可溶性銀塩と
可溶性臭素塩と可溶性沃素塩）を用いることができる。The high iodine emulsion used in the present invention can be prepared using various methods. That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble salt and soluble halogen salt may be any one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. One type of simultaneous mixing method is a method of keeping pAg constant in the liquid phase in which silver halide is produced, that is, a control method.
A double jet method can be used. As another type of simultaneous mixing method, a triple jet method in which soluble halogen salts of different compositions are added independently (for example, soluble silver salt, soluble bromine salt, and soluble iodine salt) can be used.

比較的サイズの大きい乳剤を調製するときにアンモニア
、ロダン塩、チオ尿素類、アミン類などのハロゲン化銀
溶剤（前述のＪａｍｅＳ著書９頁）を用いることが好ま
しい。粒子形成中のｐＨ，ｐＡｇを調節して好ましい写
真性を得ることは当業界では良く知られており、粒子の
作り方によりｐＨは２〜ｌＯの範囲で変わるのが好まし
い。When preparing relatively large emulsions, it is preferable to use silver halide solvents such as ammonia, rhodan salts, thioureas, and amines (see the aforementioned James S., p. 9). It is well known in the art to obtain desirable photographic properties by adjusting the pH and pAg during particle formation, and it is preferable that the pH varies in the range of 2 to 1 O depending on how the particles are made.

本発明の高ヨード乳剤は六面体、八面体、十二面体、十
四面体のような規則的な結晶形を有するものでもよく、
また球状、平板状などの結晶形のものでもよい。乳剤粒
子の内部と表面が異なるハロゲン組成から成り立ってい
ても、均一なハロゲン組成でもよい。粒子内部（Ｃｏｒ
ｅ部）か高濃度の沃化銀を含む沃塩臭化銀あるいは沃臭
化銀で粒子の外側（Ｓｈｅ　ｌ　１部）が沃化銀含量の
低い塩沃臭化銀あるいは沃臭化銀から成る特開昭６０−
１４３３３１号、同６１−２４５１５１号なとの二重構
造粒子または多重構造粒子は本発明の乳剤として好まし
い。Ｃｏｒｅ部とＳｈｅ　ｌ　１部の銀量比は広い範囲
で選べるが５／１〜１１５が好ましい。The high iodine emulsion of the present invention may have a regular crystal shape such as hexahedron, octahedron, dodecahedron, or dodecahedron.
It may also be crystalline, such as spherical or flat. The interior and surface of the emulsion grains may have different halogen compositions or may have a uniform halogen composition. Inside the particle (Cor
part e) or silver iodochlorobromide or silver iodobromide containing a high concentration of silver iodide; Japanese Patent Application Publication No. 1986-
Double-structure grains or multi-structure grains such as No. 143331 and No. 61-245151 are preferred as emulsions of the present invention. The silver ratio of the Core part to 1 part of Shel can be selected within a wide range, but is preferably from 5/1 to 115.

このような二重構造粒子または多重構造粒子においては
、粒子内の沃化銀含量の平均値が４モル％以上となるよ
うなハロゲン化銀のばあいに、本発明の目的が達成され
る。さらに詳述すれば、Ｃｏｒｅ部分の好ましい沃化銀
含量は１５モル％以上であるが、さらに好ましくは２５
モル％以上、より好ましくは３５モル％から沃臭化銀固
溶限界値（前記Ｊａｍｅｓ著書の４頁参照）の間の値を
選ぶことである。５ｈｅｌ１部分の沃化銀含量は５モル
％以下にするのが好ましいがさらに３モル％以下に押え
るのが望ましい。In such double-structure grains or multi-structure grains, the object of the present invention can be achieved if the silver halide has an average silver iodide content of 4 mol % or more. More specifically, the preferred silver iodide content in the Core portion is 15 mol% or more, more preferably 25 mol% or more.
The value is selected to be at least mol %, more preferably between 35 mol % and the silver iodobromide solid solubility limit (see page 4 of the book by James). The silver iodide content of the 5hel1 portion is preferably 5 mol% or less, and more preferably 3 mol% or less.

ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程において、カ
ドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム化
又はその錯塩、ロジウム塩又はその錯塩、鉄塩又は鉄錯
塩などを、共存させてもよい。In the process of silver halide grain formation or physical ripening, a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt or a complex salt thereof, a rhodium salt or a complex salt thereof, an iron salt or an iron complex salt, etc. may be present.

乳剤は沈澱形成後あるいは物理熟成後に、通常可溶性塩
類を除去されるが、そのための手段としては古くから知
られたゼラチンをゲル化させて行うターデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、例え
ば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン性
ポリマー（例えばポリスチレンスルホン酸）、あるいは
ゼラチン誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香
族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンな
ど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用いて
もよい。After the emulsion is precipitated or physically ripened, soluble salts are usually removed. For this purpose, the long-known Tardel water washing method, which involves gelling gelatin, may be used. Inorganic salts such as sodium sulfate, anionic surfactants, anionic polymers (e.g. polystyrene sulfonic acid), or gelatin derivatives (e.g. aliphatic acylated gelatin, aromatic acylated gelatin, aromatic carbamoylated gelatin, etc.) A flocculation method may also be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。Silver halide emulsions are usually chemically sensitized.

化学増感のためには、例えば、Ｈ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編“
ＤｉｅＧｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｔｏｇｒａ
ｐｈｉｓｃｈｅｎ　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔＳｉｌｂ
ｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ″（Ａｋａｄｅｍｉｓｃｈ
ｅ　Ｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅ［ｌ−５ｈａｆｔｔｌ　９
６８）　６７５〜７３４頁に記載の方法を用いることが
できる。For chemical sensitization, see, for example, H. Frleser, ed.
Die Grundlagen der Phtogra
phischen Prozesse mitSilb
erhalogeniden''(Akademisch
e Verlagsgese[l-5hafttl 9
68) The method described on pages 675-734 can be used.

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプト化
合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法；還元性物
質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導体
、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合物）を還元
増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほかＰ　ｔｓ
　Ｉ　ｒ、Ｐ　ｄなどの周期律表ＶＩＩＩ族の金属の錯
塩）を用いる貴金属増感法などを単独または組み合わせ
て用いることができる。That is, sulfur sensitization using sulfur-containing compounds that can react with active gelatin and silver (e.g., thiosulfates, thioureas, mercapto compounds, rhodanines); reducing substances (e.g., stannous salts, amines, hydrazine derivatives, formamidine sulfinic acid, silane compounds); noble metal compounds (e.g., total complex salts and Pts
A noble metal sensitization method using complex salts of metals of group VIII of the periodic table such as Ir and Pd can be used alone or in combination.

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有
させることができる。すなわちアゾール類、例えばベン
ゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベン
ズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロ
モベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メ
ルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダ
ゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリア
ゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フェニ
ル−５−メルカプトテトラゾール）など：メルカプトピ
リミジン類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサ
ドリンチオンのようなチオケト化合物ニアザインデン類
、たとえばトリアサインデン類、テトラアザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，３ａ、？）テトラ
アザインデン類）、ペンタアザインデン類など；ベンゼ
ンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼン
スルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定
剤として知られた、多くの化合物を加えることができる
。The photographic emulsion used in the present invention can contain various compounds for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material, or for stabilizing photographic performance. Namely, azoles such as benzothiazolium salts, nitroimidazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzimidazoles, mercaptothiadiazoles, aminotriazoles. such as benzotriazoles, nitrobenzotriazoles, mercaptotetrazoles (particularly 1-phenyl-5-mercaptotetrazole); mercaptopyrimidines; mercaptotriazines; thioketo compounds such as oxadorinthion; compounds, tetraazaindenes (especially 4-hydroxy-substituted (1,3,3a,?) tetraazaindenes), pentaazaindenes, etc.; benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid, benzenesulfonic acid amide, etc. A number of compounds known as antifoggants or stabilizers can be added.

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてもよい。用いられる色素には、シ
アニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複
合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミ
シアニン色素、スチリル色素およびヘミオキソノール色
素が包含される。特に有用な色素は、シアニン色素、メ
ロシアニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異部環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用
できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チア
ゾリン核、ピロール核、オキサゾール核、チアゾール核
、セレナゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、
ピリジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が融合
した核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した
核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニン核、イ
ンドール核、ベンズオキサドール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は、炭素原子上に置換さ
れていてもよい。The photographic emulsions used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The dyes used include cyanine dyes, merocyanine dyes, complex cyanine dyes, complex merocyanine dyes, holopolar cyanine dyes, hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioxonol dyes. Particularly useful dyes are those belonging to the cyanine dyes, merocyanine dyes, and complex merocyanine dyes. Any of the nuclei commonly used for cyanine dyes can be used as the basic heterocyclic nucleus for these dyes. That is, pyrroline nucleus, oxazoline nucleus, thiazoline nucleus, pyrrole nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, selenazole nucleus, imidazole nucleus, tetrazole nucleus,
Pyridine nuclei, etc.; Nuclei in which an alicyclic hydrocarbon ring is fused to these nuclei; and nuclei in which aromatic hydrocarbon rings are fused to these nuclei, i.e., indolenine nucleus, benzindolenine nucleus, indole nucleus, benzoxane nucleus, etc. Dole nucleus, naphthoxazole nucleus, benzothiazole nucleus, naphthothiazole nucleus, benzoselenazole nucleus, benzimidazole nucleus, quinoline nucleus, etc. are applicable. These nuclei may be substituted on carbon atoms.

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニン核、チオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。Merocyanine dyes or composite merocyanine dyes include a pyrazolin-5-one nucleus, a thiohydantoin nucleus, and a 2-thioxazolidine-2 nucleus having a ketomethylene structure.
, 4-dione nucleus, thiazolidine-2,4-dione nucleus, rhodanine nucleus, thiobarbic acid nucleus, and the like can be applied.

有用な増感色素としては例えば、ドイツ特許９２９．０
８０号、米国特許２，２３１，６５８号、同２，４９３
，７４８号、同２，５０３．７７６号、同２，５１９．
００１号、同２．　９１２．３２９号、同３，６５６，
９５９号、同３，６７２゜８９７号、同３，６９４，２
１７号、同４，０２５．３４９号、同４，０４６，５７
２号、英国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１
４０３０号、同５２−２４８４４号に記載されたものを
挙げることが出来る。Useful sensitizing dyes include, for example, German Patent No. 929.0
No. 80, U.S. Patent No. 2,231,658, U.S. Patent No. 2,493
, No. 748, No. 2,503.776, No. 2,519.
No. 001, 2. No. 912.329, 3,656,
No. 959, No. 3,672゜897, No. 3,694, 2
No. 17, No. 4,025.349, No. 4,046,57
No. 2, British Patent No. 1,242,588, Special Publication No. 1977-1
Examples include those described in No. 4030 and No. 52-24844.

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に、強色増
感の目的でしばしば用いられる。These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization.

その代表例は米国特許２，６８８，５４５号、同２．９
７７．２２９号、同３，３９７，０６０号、同３，５２
２，０５２号、同３，５２７．６４１号、同３．６１７
．２９３号、同３．６２８．９６４号、同３，６６６．
４８０号、同３，６７２゜８９８号、同３，６７９，４
２８号、同３，７０３．３７７号、同３，７６９，３０
１号、同３゜８１４．６０９号、同３，８３７，８６２
号、同４．０２６，７０７号、英国特許１．　３４４．
　２８１号、同１，５０７．８０３号、特公昭４３−４
９３６号、同５３−１２，３７５号、特開昭５２−１１
０，６１８号、同５２−１０９，９２５号等に記載され
ている。A typical example is U.S. Patent No. 2,688,545, 2.9
No. 77.229, No. 3,397,060, No. 3,52
No. 2,052, No. 3,527.641, No. 3.617
．． No. 293, No. 3.628.964, No. 3,666.
No. 480, No. 3,672゜898, No. 3,679,4
No. 28, No. 3,703.377, No. 3,769,30
No. 1, No. 3 814.609, No. 3,837,862
No. 4.026,707, British Patent 1. 344.
No. 281, No. 1,507.803, Special Publication No. 43-4
No. 936, No. 53-12,375, JP-A No. 52-11
No. 0,618, No. 52-109,925, etc.

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。例えば、
含窒素異部環基で置換されたアミノスチル化合物（たと
えば米国特許２，９３３．３９０号、同３，６３５，７
２１号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムアルデヒド
縮合物（たとえば米国特許３，７４３，５１０号に記載
のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物などを含
んでもよい。米国特許３，６１５，６１３号、同３，６
１５，６４１号、同３．６１７．２９５号、同３，６３
５，７２１号に記載の組合せは特に有用である。Along with the sensitizing dye, it is a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light,
A substance exhibiting supersensitization may also be included in the emulsion. for example,
Aminostyl compounds substituted with nitrogen-containing heterocyclic groups (for example, U.S. Pat. No. 2,933.390, U.S. Pat. No. 3,635,7)
21), aromatic organic acid formaldehyde condensates (such as those described in US Pat. No. 3,743,510), cadmium salts, azaindene compounds, and the like. U.S. Patent No. 3,615,613, U.S. Patent No. 3,6
No. 15,641, No. 3.617.295, No. 3,63
The combinations described in No. 5,721 are particularly useful.

／ 本発明において、−数式（Ｃ）で表わされるシアンカプ
ラーを用いることが好ましい。/ In the present invention, it is preferable to use a cyan coupler represented by formula (C).

これらのカプラーは、併せて用いる高沸点有機溶媒が少
量で済み、その結果、バインダー量を削減できるため、
高感、硬調化し、鮮鋭性が向上し、また迅速処理か可能
となる。この観点で、特開昭６２−２６９９５８号に記
載されているような高沸点有機溶媒量、即ち、シアンカ
プラーに対して高沸点有機溶媒量を０．３以下で、より
好ましくは０．１以下で使用する。These couplers require only a small amount of high-boiling organic solvent to be used, and as a result, the amount of binder can be reduced.
High sensitivity, high contrast, improved sharpness, and faster processing are possible. From this point of view, the amount of high boiling point organic solvent as described in JP-A No. 62-269958, that is, the amount of high boiling point organic solvent for cyan coupler is 0.3 or less, more preferably 0.1 or less. Use with.

式〔Ｃ〕 曲 式（Ｃ）においてＲ３は−ＣＯＮＲ，Ｒ１、−８ｏｔ　
ＮＲ４Ｒｓ　、−ＮＨＣＯＲ４、−ＮＨＣＯＯＲ，、−
ＮＨ３Ｏ，Ｒ，、Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｒ４Ｒｓまたは−ＮＨ
３Ｏ２ＮＲ，Ｒ６を、Ｒ１はナフタレン環に置換可能な
基を、ｌはθ〜３の整数を、Ｒ５は置換基を、Ｘは水素
原子または芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップ
リング反応により離脱可能な基をそれぞれ表わす。ただ
し、Ｒ４及びＲ６は同じでも異なっていてもよく、水素
原子、アルキル基、アリール基または複素環基を、Ｒ６
はアルキル基、アリール基または複素環基を表わす。ｌ
が複数のときＲ２は同じでも異なっていてもよく、互い
に結合して環を形成してもよい。またＲ８とＲ３または
Ｒ２とＸとが互いに結合して環を形成してもよい。Formula [C] In formula (C), R3 is -CONR, R1, -8ot
NR4Rs, -NHCOR4, -NHCOOR, -
NH3O,R,,NHCON R4Rs or -NH
3O2NR, R6, R1 is a group that can be substituted on the naphthalene ring, l is an integer of θ to 3, R5 is a substituent, X is a hydrogen atom or coupling with an oxidized aromatic primary amine developer Each represents a group that can be separated by reaction. However, R4 and R6 may be the same or different, and a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group is
represents an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. l
When there is a plurality of R2's, R2's may be the same or different, and may be bonded to each other to form a ring. Furthermore, R8 and R3 or R2 and X may be bonded to each other to form a ring.

式（Ｃ）で表わされるカプラーはＲ，、Ｒ。The coupler represented by formula (C) is R,,R.

、Ｒ１またはＸにおいて２価もしくは２価以上の基を介
して互いに結合する２量体またはそれ以上の多量体（高
分子主鎖）にカプラーが結合したポリマーを含む）を形
成してもよい。, R1 or X may form a dimer or a polymer in which a coupler is bonded to a multimer (macromolecule main chain) of two or more molecules bonded to each other via a divalent or divalent or more-valent group.

本発明においてアルキル基は直鎖状、分岐鎖状または環
状のいずれであってもよく、また不飽和結合を含んでい
ても置換基（例えばハロゲン原子、アリール基、複素環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルコキシカルボニル
基、アシルオキシ基、アシル基）を有していてもよい。In the present invention, the alkyl group may be linear, branched, or cyclic, and even if it contains an unsaturated bond, it may have a substituent (e.g., a halogen atom, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryl group). oxy group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, alkoxycarbonyl group, acyloxy group, acyl group).

またアリール基は縮合環（例えばナフチル基）であって
も、置換基（例えば前記アルキル基の置換基の他アルキ
ル基、シアノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ア
ルコキシカルボニルアミノ基）を有していてもよい。Furthermore, even if the aryl group is a condensed ring (for example, a naphthyl group), a substituent (for example, in addition to the substituent of the above-mentioned alkyl group, an alkyl group, a cyano group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a ureido group) , alkoxycarbonylamino group).

また複素環基はＯＳＮ、Ｓ、Ｐ、Ｓｅ、Ｔｅの少なくと
も１個のへテロ原子を環内に含む３〜８員の単環または
縮合環の複素環基であって、置換基（例えば前記アリー
ル基の置換基の他、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
ニトロ基、アミノ基、アリールオキシカルボニル基）を
有していてもよい。The heterocyclic group is a 3- to 8-membered monocyclic or condensed ring heterocyclic group containing at least one heteroatom of OSN, S, P, Se, Te in the ring, and includes substituents (for example, In addition to substituents for aryl groups, hydroxyl groups, carboxyl groups,
nitro group, amino group, aryloxycarbonyl group).

Ｒ３は好ましくは総炭素原子数（以下Ｃ数という）１〜
３０のカルバモイル基〔例えばＮ−ｎ−ブチルカルバモ
イル、Ｎ−ｎ−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−（３−
（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル〕カ
ルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシプロピル）
カルバモイル、Ｎ−（３−ｎ−ドデシルオキシ−２−メ
チルプロピル）カルバモイル）　、Ｎ−（３−（４−を
−オクチルフェノキシ）プロピル〕カルノくモイル〕ま
たはＣ数０〜３０のスルファモイル基〔例えばＮ−（３
−ｎ−ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ−
（４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
〕スルファモイル〕であり、特に好ましくはカルバモイ
ル基である。R3 preferably has a total number of carbon atoms (hereinafter referred to as the number of C) from 1 to
30 carbamoyl groups [e.g. N-n-butylcarbamoyl, N-n-hexadecylcarbamoyl, N-(3-
(2,4-di-t-pentylphenoxy)propyl]carbamoyl, N-(3-n-dodecyloxypropyl)
Carbamoyl, N-(3-n-dodecyloxy-2-methylpropyl)carbamoyl), N-(3-(4-octylphenoxy)propyl]carnocumoyl) or a sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms [e.g. N-(3
-n-dodecyloxypropyl)sulfamoyl, N-
(4-(2,4-di-t-pentylphenoxy)butyl]sulfamoyl), particularly preferably a carbamoyl group.

ｌは好ましくは０またはｌ、特に好ましくは０である。l is preferably 0 or l, particularly preferably 0.

Ｒ１は好ましくはノ１０ゲン原子（Ｆ。R1 is preferably a gen atom (F.

ＣＩ！、ＢｒＳ　Ｌ以下間じ。）、シアノ基、Ｃ数１−
１２のアルキル基、アルコキシ基、カルボンアミド基ま
たはスルホンアミド基である。CI! , BrS L and below. ), cyano group, C number 1-
12 alkyl, alkoxy, carbonamide, or sulfonamide groups.

Ｒ３は好ましくは−ＣＯＲ，、−３ｏ、Ｒ，、°　Ｏ ＋１ ＣＯｘ　Ｒ＊　、−Ｐ　（ＯＲ＊　）ｔまたは、−Ｐ　
（Ｒ，）　！であり、ここでＲフは前記Ｒ４に、Ｒ＊　
Ｉｔ　Ｒｓにそれぞれ同じ意味である。Ｒ２は特に好ま
しくはＣ数１〜３０の−ＣＯＲｖ　　（例えばアセチル
、トリフルオロアセチル、ピバロイル、ベンゾイルＬＣ
数１〜３０の一３Ｏ，Ｒ，（例えばメチルスルホニル、
ｎ−ブチルスルホニル、ｐ−トリルスルホニル〕または
Ｃ数２〜３０の−ＣＯｔＲ１（例えばメトキシカルボニ
ル、イソブトキシカルボニル、２−エチルへキシルオキ
シカルボニル〕であり、−ＣＯ！Ｒ１がさらに好ましい
。R3 is preferably -COR,, -3o, R,, °O +1 COx R*, -P (OR*)t or -P
(R,)! , where Rf is R4, R*
It has the same meaning as It Rs. R2 is particularly preferably -CORv having 1 to 30 carbon atoms (e.g. acetyl, trifluoroacetyl, pivaloyl, benzoyl LC
1-30 13O,R, (e.g. methylsulfonyl,
n-butylsulfonyl, p-tolylsulfonyl] or -COtR1 having 2 to 30 carbon atoms (for example, methoxycarbonyl, isobutoxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl), and -CO!R1 is more preferred.

Ｘは好ましく水素原子、ハロゲン原子、Ｃ数１〜３０の
アルコキシ基〔例えば２−ヒドロキシエトキシ、２−（
カルボキシメチルチオ）エトキシ、３−カルボキシエト
キシ、２−メトキシエトキシ〕、Ｃ数６〜３０のアリー
ルオキシ基、〔例えば４−メトキシフェノキシ、４−（
３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシＬＣ数２〜
３０のアルキルチオ基〔例えばカルボキシメチルチオ、
２−カルボキシエチルチオ、２−ヒドロキシエチルチオ
、２，３−ジヒドロキシプロピルチオ〕またはＣ数６〜
３０のアリールチオ基（例えば４−ｔ−ブチルフェニル
チオ、４−（３−カルボキシプロパンアミド）フェニル
チオ〕であり、特に好ましくは水素原子、塩素原子、ア
ルコキシ基またはアルキルチオ基である。X is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms [e.g., 2-hydroxyethoxy, 2-(
carboxymethylthio)ethoxy, 3-carboxyethoxy, 2-methoxyethoxy], C6-30 aryloxy group, [e.g. 4-methoxyphenoxy, 4-(
3-carboxypropanamide) phenoxy LC number 2~
30 alkylthio groups [e.g. carboxymethylthio,
2-carboxyethylthio, 2-hydroxyethylthio, 2,3-dihydroxypropylthio] or C number 6~
30 arylthio groups (for example, 4-t-butylphenylthio, 4-(3-carboxypropanamido)phenylthio), and particularly preferably a hydrogen atom, a chlorine atom, an alkoxy group, or an alkylthio group.

以下に式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの具体例を
示す。Specific examples of the cyan coupler represented by formula (C) are shown below.

（Ｃ−４） 曲 （Ｃ−’７　） 曲 （Ｃ−１０） ＋１）（ （Ｃ−１１） ＩＪ （Ｃ−１２） Ｈ 式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの前記以外の具体
例及び／またはこれら化合物の合成方法は例えば米国特
許第４．６９０，８８９号、特開昭６０〜２３７４４８
号、同６１−１５３６４０号、同６１−１４５５５７号
、同６３−２０８０４２号及び***特許第３８２３０４
９Ａ号に記載されている。(C-4) Song (C-'7) Song (C-10) +1) ( (C-11) IJ (C-12) H Specific examples of cyan couplers other than the above and/or represented by formula (C) Alternatively, methods for synthesizing these compounds are described, for example, in U.S. Pat.
No. 61-153640, No. 61-145557, No. 63-208042 and West German Patent No. 382304
It is described in No. 9A.

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーの添加量の総和は
、全シアンカプラーの３０モル％以上、好ましくは５０
モル％以上、より好ましくは７゜モル％以上、更に好ま
しくは９０モル％以上である。The total amount of the cyan coupler represented by formula (C) is 30 mol% or more of the total cyan coupler, preferably 50 mol% or more of the total cyan coupler.
It is mol% or more, more preferably 7 mol% or more, still more preferably 90 mol% or more.

式（Ｃ）で表わされるシアンカプラーは、２種以上組み
合わせて用いることが好ましく、同−感色性層が感度の
異なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層に
２当量シアンカプラーを、最低感度層に４当量シアンカ
プラーを用いることが好ましい。それら以外の同−感色
性層には、とちらか一方、又は併用することが好ましい
。It is preferable to use two or more cyan couplers represented by formula (C) in combination, and when the same color-sensitive layer is divided into two or more layers with different sensitivities, a 2-equivalent cyan coupler is used in the highest sensitivity layer. It is preferable to use a 4-equivalent cyan coupler in the lowest sensitivity layer. For the same color-sensitive layer other than these, it is preferable to use one or both of them.

本発明の感光材料には、下記の一般式（Ａ）て表わされ
るベンゾイルアセトアニリド系イエローカプラーを用い
ることが特に好ましい。−数式（Ａ）で心事わされるイ
エローカプラーは、εか高いので、写真層の膜厚を小さ
（することができ、その結果さらに高感、硬調となり、
鮮鋭性か向上し、また迅速処理が可能となる。In the light-sensitive material of the present invention, it is particularly preferable to use a benzoylacetanilide yellow coupler represented by the following general formula (A). - Since the yellow coupler expressed in formula (A) has a high ε, the film thickness of the photographic layer can be reduced, resulting in higher sensitivity and sharper contrast.
Sharpness is improved and rapid processing is possible.

一般式（Ａ） 一般式（Ａ）においてＭ及びＱはベンゼン環に置換可能
な基（原子も含む）を、Ｌは水素原子、ハロゲン原子ま
たは脂肪族オキシ基を、ｍはＯ〜５の整゛数を、ｎは０
〜４の整数を、Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基を表わす。ただ
しｍが複数のときは（Ｍ）、は同じても異なっていても
よく、同様にｎが複数のときは（Ｑ）、は同じでも異な
っていてもよい。またＭ、Ｑ、ＬまたはＸが２価〜４価
の連結基となって一般式（Ａ）で表わされるイエローカ
プラーの２〜４員体となっていてもよい。General formula (A) In general formula (A), M and Q represent groups (including atoms) that can be substituted on the benzene ring, L represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an aliphatic oxy group, and m represents an integer of O to 5.゛number, n is 0
An integer of ~4, and X represents a group capable of being separated by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer. However, when m is plural, (M) may be the same or different, and similarly when n is plural, (Q) may be the same or different. Further, M, Q, L or X may serve as a divalent to tetravalent linking group to form a 2- to 4-membered yellow coupler represented by general formula (A).

Ｍ及びＱの例としてはハロゲン原子（フッ素、塩素、臭
素）、炭素数１〜２０の脂肪族基、炭素数６〜２０の芳
香族基、炭素数１〜２０の脂肪族オキシ基、炭素数６〜
２０の芳香族オキシ基、炭素数２〜２４のカルボンアミ
ド基、炭素数０〜２０のスルホンアミド基、炭素数１〜
２４のカルバモイル基、炭素数Ｏ〜２０のスルファモイ
ル基、炭素数２〜２０のアシルオキシ基、炭素数２〜２
０の脂肪族オキシカルボニル基、炭素数２〜２４の置換
アミノ基、炭素数１〜２４の脂肪族チオ基、炭素数０〜
２０のウレイド基、炭素数０〜２ｏのスルファモイルア
ミノ基、シアノ基、炭素数２〜２０の脂肪族オキシカル
ボニルアミノ基、炭素数４〜２０のイミド基、炭素数１
〜２０の脂肪族スルホニル基、炭素数６〜２０の芳香族
スルホニル基、炭素数１〜２０の複素環基等がある。Ｌ
は水素原子、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、ま
たは炭素数１〜２４の脂肪族オキシ基である。Examples of M and Q include halogen atoms (fluorine, chlorine, bromine), aliphatic groups having 1 to 20 carbon atoms, aromatic groups having 6 to 20 carbon atoms, aliphatic oxy groups having 1 to 20 carbon atoms, and aliphatic groups having 1 to 20 carbon atoms. 6~
20 aromatic oxy groups, carbon amide groups with 2 to 24 carbon atoms, sulfonamide groups with 0 to 20 carbon atoms, 1 to 20 carbon atoms
24 carbamoyl group, sulfamoyl group having 0 to 20 carbon atoms, acyloxy group having 2 to 20 carbon atoms, 2 to 2 carbon atoms
0 aliphatic oxycarbonyl group, substituted amino group having 2 to 24 carbon atoms, aliphatic thio group having 1 to 24 carbon atoms, 0 to 24 carbon atoms
20 ureido group, sulfamoylamino group having 0 to 2 carbon atoms, cyano group, aliphatic oxycarbonylamino group having 2 to 20 carbon atoms, imide group having 4 to 20 carbon atoms, 1 carbon number
-20 aliphatic sulfonyl groups, C6-20 aromatic sulfonyl groups, C1-20 heterocyclic groups, and the like. L
is a hydrogen atom, a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine), or an aliphatic oxy group having 1 to 24 carbon atoms.

Ｘは芳香族第１級アミン現像薬酸化体とのカップリング
反応により離脱可能な基であり、詳しくは下記の一般式
ＣＢ）、〔ＣＤ及び（Ｄ）て表わされる。X is a group that can be separated by a coupling reaction with an oxidized aromatic primary amine developer, and is specifically represented by the following general formulas CB), [CD and (D).

一般式（Ｂ） −Ｏ−Ｒ’ 一般式（Ｃ） −３−Ｒ’ 一般式ＣＤ） 一般式（Ｂ）においてＲ′は炭素数２〜３０の芳香族基
、画素数１〜２８の複素環基、炭素数２〜２８のアシル
基、炭素数１〜２４の脂肪族スルホニル基または炭素数
６〜２４の芳香族スルホニル基である。General formula (B) -O-R' General formula (C) -3-R' General formula CD) In general formula (B), R' is an aromatic group having 2 to 30 carbon atoms, or a complex group having 1 to 28 pixels. They are a cyclic group, an acyl group having 2 to 28 carbon atoms, an aliphatic sulfonyl group having 1 to 24 carbon atoms, or an aromatic sulfonyl group having 6 to 24 carbon atoms.

一般式（Ｃ）においてＲ＃は炭素数１〜３０の脂肪族基
、炭素数６〜３０の芳香族基または炭素数１〜２８の複
素環基を表わす。In the general formula (C), R# represents an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, or a heterocyclic group having 1 to 28 carbon atoms.

一般式ＣＤ）においてＹはＱとともに単環もしくは縮合
環の５〜７員の複素環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす。Ｑ及びＹにより形成される複素環の例として
、ビロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２．４−
）リアゾール、テトラゾール、インドール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、テトラ
アザインデン、コハク酸イミド、フタル酸イミド、サッ
カリン、オキサゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、チアゾリジン−２゜４−ジオン
、ウラゾール、パラバン酸、マレインイミド、２−ピリ
ドン、４−ピリドン、６−ピリダゾン、６−ピリミドン
、２−ピラゾン、１，３゜５−トリアジン−２−オン、
Ｉ、２．４−）リアジン−６−オン、１．３．４−トリ
アジン−６−オン、２−オキサシロン、２−チアゾロン
、２−イミダシロン、３−イソオキサシロン、５−テト
ラゾロン、１．　２．　４−）リアシー５−オン等があ
り、これらは置換されていてもよくその置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、シアノ基、
ヒドロキシ基、脂肪族基、芳香族基、複素環基、脂肪族
オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ
基、脂肪族オキシカルボニル基、カルボンアミド基、ス
ルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、
ウレイド基、スルファモイルアミノ基、脂肪族オキシカ
ルボニルアミノ基、置換子ミノ基等がある。In the general formula CD), Y represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a monocyclic or condensed 5- to 7-membered heterocycle together with Q. Examples of heterocycles formed by Q and Y include virol, pyrazole, imidazole, 1,2.4-
) Riazole, tetrazole, indole, indazole, benzimidazole, benzotriazole, tetraazaindene, succinimide, phthalimide, saccharin, oxazolidine-2,4-dione, imidazolidine-2,4-dione, thiazolidine-2゜4-dione, urazole, parabanic acid, maleimide, 2-pyridone, 4-pyridone, 6-pyridazone, 6-pyrimidone, 2-pyrazone, 1,3゜5-triazin-2-one,
I, 2.4-) Riazin-6-one, 1.3.4-Triazin-6-one, 2-oxacilone, 2-thiazolone, 2-imidacylone, 3-isoxacilone, 5-tetrazolone, 1. 2. 4-) Rya-5-one, etc., which may be substituted and examples of substituents include halogen atom, hydroxy group, nitro group, cyano group,
Hydroxy group, aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group, aliphatic oxy group, aromatic oxy group, aliphatic thio group, aromatic thio group, aliphatic oxycarbonyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group,
Examples include ureido group, sulfamoylamino group, aliphatic oxycarbonylamino group, and substituent mino group.

本発明において脂肪族基とは直鎖状、分岐鎖状または環
状のアルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を表
わし、置換されていてもよい。脂肪族基の例としてメチ
ル、エチル、インプロピル、ｎ−ブチル、ｔ−ブチル、
ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−オク
チル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル
、ｎ−テトラゾール、ｎ−ヘキサデシル、２−へキシル
デシル、ｎ−オクタデシル、アリル、ベンジル、フェネ
チル、ウンデセニル、オクタデセニル、トリフルオロメ
チル、クロロエチル、シアノエチル、１−（エトキシカ
ルボニル）エチル、メトキシェチル、ブトキシエチル、
３−ドデシルオキシプロビル、フェノキシエチル等があ
る。本発明において複素環基とは置換もしくは無置換の
単環または・′−−゛、 縮合環の複素環基であり、例えば前記　ＨＮ　Ｙとして
挙げた化合物から誘導される基の他に２−フリル、２−
チエニル、２−ピリジル、３−ピリジル、４−ピリジル
、２−キノリル、オキサゾール−２−イル、チアゾール
−２−イル、ベンゾオキサゾール−２−イル、ベンゾチ
アゾール−２〜イル、１．３．４−チアジアゾール−２
−イル、１．３．４−才キサジアゾール−２−イル等が
ある。本発明において芳香族基とは置換もしくは無置換
の単環または縮合環のアリール基であり、例としてフェ
ニル、トリル、４−クロロフェニル、４−メトキシフェ
ニル、■−ナフチル、２−ナフチル、４−ｔ−ブチルフ
ェノキシ等がある。In the present invention, the aliphatic group refers to a linear, branched or cyclic alkyl group, alkenyl group or alkynyl group, which may be substituted. Examples of aliphatic groups include methyl, ethyl, impropyl, n-butyl, t-butyl,
t-Amyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-decyl, n-dodecyl, n-tetrazole, n-hexadecyl, 2-hexyldecyl, n-octadecyl, allyl, benzyl, phenethyl, undecenyl , octadecenyl, trifluoromethyl, chloroethyl, cyanoethyl, 1-(ethoxycarbonyl)ethyl, methoxyethyl, butoxyethyl,
Examples include 3-dodecyloxyprobyl and phenoxyethyl. In the present invention, the term "heterocyclic group" refers to a substituted or unsubstituted monocyclic or condensed ring heterocyclic group, such as a group derived from the compound listed as HN , 2-
thienyl, 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-quinolyl, oxazol-2-yl, thiazol-2-yl, benzoxazol-2-yl, benzothiazol-2-yl, 1.3.4-yl Thiadiazole-2
-yl, 1,3,4-year-old xadiazol-2-yl, and the like. In the present invention, the aromatic group refers to a substituted or unsubstituted monocyclic or condensed ring aryl group, examples of which include phenyl, tolyl, 4-chlorophenyl, 4-methoxyphenyl, ■-naphthyl, 2-naphthyl, 4-t -Butylphenoxy, etc.

次に一般式（Ａ）で表わされるカプラーにおける好まし
い置換基の例を述べる。Ｍは好ましくは脂肪族基（メチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、ｔ−ブチル等）、脂肪族オ
キシ基（メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ドデ
シルオキン等）、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）
、カルホンアミド基（アセトアミド、ｎ−ブタンアミド
、ｎ−テトラデカンアミド、ベンズアミド等）またはス
ルホンアミド基（メチルスルホンアミド）、ｎ−ブチル
スルホンアミド、ｎ−オクチルスルホンアミド、ｎ−Ｆ
デシルスルホンアミド、トルエンスルホンアミド等）で
ある。Next, examples of preferred substituents in the coupler represented by general formula (A) will be described. M is preferably an aliphatic group (methyl, ethyl, n-propyl, t-butyl, etc.), an aliphatic oxy group (methoxy, ethoxy, n-butoxy, n-dodecyl oxine, etc.), or a halogen atom (fluorine, chlorine, bromine)
, carphonamide group (acetamide, n-butanamide, n-tetradecanamide, benzamide, etc.) or sulfonamide group (methylsulfonamide), n-butylsulfonamide, n-octylsulfonamide, n-F
decylsulfonamide, toluenesulfonamide, etc.).

Ｌは好ましくは塩素原子または脂肪族オキシ基（メトキ
シ、エトキシ、メトキシエトキシ、ｎ−オクチルオキシ
、２−エチルへキシルオキシ、ｎ−テトラデシルオキシ
等）である。L is preferably a chlorine atom or an aliphatic oxy group (methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, n-octyloxy, 2-ethylhexyloxy, n-tetradecyloxy, etc.).

Ｑは好ましくは前記Ｍにおいて挙げた置換基の他に脂肪
族オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、ｎ−ブトキシカルボニル、ｎ−へキシルオ
キシカルボニル、２−エチルへキシルオキシカルボニル
、■−（エトキシカルボニル）エチルオキシカルボニル
、３−ドデシルオキシプロピルオキシカルボニル、ｎ−
デシルオキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボニ
ル、フェネチルオキシカルボニル等）またはカルバモイ
ル基（ジメチルカルバモイル、ジブチルカルバモイル、
ジブチルカルバモイル、ジー２−エチルへキシルカルバ
モイル、ｎ−ドデシルカルバモイル等）である。ｍは好
ましくは０〜２であり、ｎは好ましくはＯ〜２である。Q is preferably an aliphatic oxycarbonyl group (methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, n-butoxycarbonyl, n-hexyloxycarbonyl, 2-ethylhexyloxycarbonyl, carbonyl)ethyloxycarbonyl, 3-dodecyloxypropyloxycarbonyl, n-
decyloxycarbonyl, n-dodecyloxycarbonyl, phenethyloxycarbonyl, etc.) or carbamoyl groups (dimethylcarbamoyl, dibutylcarbamoyl,
dibutylcarbamoyl, di-2-ethylhexylcarbamoyl, n-dodecylcarbamoyl, etc.). m is preferably 0-2, and n is preferably O-2.

Ｘは好ましくは一般式（Ｂ）においてＲ′が芳香族基で
ある基（４−メトキシカルボニルフェノキシ、４−メチ
ルスルホニルフェノキシ、４−シアノフェノキシ、４−
ジメチルスルファモイルフェノキシ、２−アセトアミド
−４−エトキシカルボニルフェノキシ、４−エトキシカ
ルボニル−２−メチルスルホンアミドフェノキシ等）ま
たは一般式ＣＤ）で表わされる基であり、後者のうち次
の一般式（Ｅ）で表わされる基がさらに好ましい。X is preferably a group in general formula (B) in which R' is an aromatic group (4-methoxycarbonylphenoxy, 4-methylsulfonylphenoxy, 4-cyanophenoxy, 4-
dimethylsulfamoylphenoxy, 2-acetamido-4-ethoxycarbonylphenoxy, 4-ethoxycarbonyl-2-methylsulfonamidophenoxy, etc.) or the general formula CD), and among the latter, the following general formula (E ) is more preferable.

一般式（Ｅ） 一般式（Ｅ）においてＶは置換もしくは無置換メチレン
基または置換もしくは無置換イミノ基を表わし、Ｗは酸
素原子、イ才つ原子、置換もしくは無置換メチレン基ま
たは無置換イミノ基を表わす。ただしＶかイミノ基のと
きＷは酸素原子、イオウ原子のいずれでもない。一般式
（Ｅ）で表わされる基の例としてコハク酸イミド、フタ
ル酸イミド、ｌ−メチル−イミダゾリジン−２，４−ジ
オン−３−イル、ｌ−ベンジル−イミダゾリジン−２，
４−ジオン−３−イル、５−エトキシ−１−メチルイミ
ダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、５−メトキシ
−１−メチルイミダゾリジ°ンー２，４−ジオン−３−
イル、５．５−ジメチルオキサプリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル、チアゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、１−ベンジル−２−フェニルトリアシリジン−３，
５−シオンー４−イル、１−ｎ−プロピル−２−フェニ
ルトリアシリジン−３，５−ジオン−４−イル、５−エ
トキシ−Ｉ−ベンジル−イミダゾリジン−２，４−ジオ
ン−３−イル等がある。General formula (E) In the general formula (E), V represents a substituted or unsubstituted methylene group or a substituted or unsubstituted imino group, and W represents an oxygen atom, an atom, a substituted or unsubstituted methylene group, or an unsubstituted imino group. represents. However, when V is an imino group, W is neither an oxygen atom nor a sulfur atom. Examples of the group represented by general formula (E) include succinimide, phthalimide, l-methyl-imidazolidine-2,4-dione-3-yl, l-benzyl-imidazolidine-2,
4-dione-3-yl, 5-ethoxy-1-methylimidazolidin-2,4-dione-3-yl, 5-methoxy-1-methylimidazolidine-2,4-dione-3-
yl, 5,5-dimethyloxapridin-2,4-dion-3-yl, thiazolidin-2,4-dion-3-yl, 1-benzyl-2-phenyltriacylidin-3,
5-Sion-4-yl, 1-n-propyl-2-phenyltriacylidin-3,5-dione-4-yl, 5-ethoxy-I-benzyl-imidazolidin-2,4-dione-3-yl etc.

−数式（Ａ）で表わされるイエローカプラーはその置換
基Ｍ、　Ｑ、　ＬまたはＸのいずれかが２〜４価の連結
基となって、イエローカプラーの２〜４量体となっても
いいが、単量体または２量体か好ましい。ここて−数式
（Ａ）で表わされるイエローカプラーが２〜４量体のと
き、Ｍ、Ｑ、ＬまたはＸについて先に挙げた炭素数範囲
は適用されない。- In the yellow coupler represented by formula (A), any of its substituents M, Q, L, or X may serve as a divalent to tetravalent linking group, resulting in a dimer to tetramer of the yellow coupler. , monomer or dimer are preferred. Here, when the yellow coupler represented by formula (A) is a dimer to a tetramer, the carbon number ranges listed above for M, Q, L or X do not apply.

以下に一般式（Ａ）で表わされるイエローカプラーの具
体例を示すが本発明に用いられるカプラーはこれらに限
定されるものではない。Specific examples of the yellow coupler represented by the general formula (A) are shown below, but the couplers used in the present invention are not limited to these.

ＣＯＯＣ＋ｚＨ２ｓ− Ｙ　　５　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　ＣＨｓＹ　　７　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＣＨｊＣ００ＣＨＣＯＯＣ＋＊Ｈ＊ｓ
−。COOC+zH2s- Y 5
CHsY 7
CHjC00CHCOOC+*H*s
−.

Ｙ９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＣｔＨ
ｓ■ Ｃ００ＣＨＣＯＯＣ＋’ｚＨ２ａ Ｙ−１１ＮＨ８゜２゜ｌ＠ＨＨ Ｙ’　２ＮＨＳＯ２Ｃ＋５Ｈｓｘ（ｎ、ＣＯＯＣＨ＋　
ＣＨＣｔ　Ｈｅ （ＣＨ２）２ し！ Ｙ　　１９　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　ＣＨｓＨ 上記のイエローカプラーは従来公知の方法によって合成
される。例えば米国特許３．２２７，５５４号、同３，
４０８．１９４号、同３．４１５．６５２号、同３４４
７．９２８号、同４４０１７５２号、英国特許１，０４
０．７１０号、特開昭４７−２６１３３号、同４７−３
７７３６号、同４８−７３３１４７号、同４８−９４４
３２号、同４８−６８８３４号、同４８−６８８３５号
、同４８−６８８３６号、同５０−３４２３２号、同５
１−５０７３４号、同５１−１０２６３６、号、同５５
−５９８号、同５５−１６１２３９号、同５６−９５２
３７号、同５６−１６１５４３号、同５６−１５３３４
３号、同５９−１７４８３９号及び同６０−３５７３０
号の明細書に記載の合成方法により合成することができ
る。Y9 CtH
s■ C00CHCOOC+'zH2a Y-11NH8゜2゜l@HH Y' 2NHSO2C+5Hsx (n, COOCH+
CHCt He (CH2)2 Shi! Y 19
CHsH The above yellow coupler is synthesized by a conventionally known method. For example, U.S. Patent No. 3,227,554;
408.194, 3.415.652, 344
No. 7.928, No. 4401752, British Patent No. 1,04
0.710, JP-A No. 47-26133, JP-A No. 47-3
No. 7736, No. 48-733147, No. 48-944
No. 32, No. 48-68834, No. 48-68835, No. 48-68836, No. 50-34232, No. 5
No. 1-50734, No. 51-102636, No. 55
-598, 55-161239, 56-952
No. 37, No. 56-161543, No. 56-15334
No. 3, No. 59-174839 and No. 60-35730
It can be synthesized by the synthesis method described in the specification of No.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の緑感層には
、下記の一般式（ＰＡ）で表わされる単量体から得られ
るポリマーカプラーを用いることが硬調・高感化し、か
つ鮮鋭性が改良でき、また迅速処理が可能という観点で
更に好ましい。The use of a polymer coupler obtained from a monomer represented by the following general formula (PA) in the green-sensitive layer of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention provides high contrast and high sensitivity, and improves sharpness. It is more preferable from the viewpoint of rapid processing.

１ｔ１ 式中、Ｒ１！１は水素原子、炭素数１〜４個のアルキル
基または塩素を表わし、−Ｄ−は−Ｃ００−１ＣＯＮ　
ＲＩｔ　ｔ−１または置換もしくは無置換のフェニル基
を表わし、−Ｅ−は置換もしくは無置換のアルキレン基
、フェニレン基またはアラルキレン基を示し、　Ｆ　　
Ｌｔ　　Ｃ０ＮＲｌｚｘ−１−Ｎ　ＲＩｔｚ　ＣＯＮ　
Ｒｔｉｔ−２Ｎ　ＲＩｔｔ　ＣＯＯ−１−ＮＲＩｚｘＣ
Ｏ−１−０ＣＯＮＲ＋ｘｚ−１ＮＲＩｔ冨−１−ＣＯＯ
−１−ＯＣＯ−１−ＣＯ−１−〇−１Ｓ−１−ＳＯ，−
１−ＮＲｒｔｚ　Ｓｏｌ　−１または一３ＯオＮＲ１ｔ
ｚ−を表わす＊Ｒ１！！は水素原子または置換または無
置換の脂肪族基またはアリール基を表わす＊ＲＩｔｌが
同一分子中に２個以上あるときは、同じでも異なってい
てもよい。1t1 In the formula, R1!1 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or chlorine, and -D- is -C00-1CON
RIt t-1 or a substituted or unsubstituted phenyl group, -E- represents a substituted or unsubstituted alkylene group, phenylene group or aralkylene group, F
Lt C0NRlzx-1-N RItz CON
Rtit-2N RItt COO-1-NRIzxC
O-1-0CONR+xz-1NRIttomi-1-COO
-1-OCO-1-CO-1-〇-1S-1-SO,-
1-NRrtz Sol -1 or -3OoNR1t
*R1 representing z-! ! represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted aliphatic group, or an aryl group *When two or more RItl's are present in the same molecule, they may be the same or different.

ｐ、ｑ、ｒはＯまたは１を表わす、ただし、ｐ、ｑ、ｒ
が同時に０である事はない。p, q, r represent O or 1, provided that p, q, r
are never 0 at the same time.

Ｔは以下の一般式（ＰＢ）で表わされるマゼンタカプラ
ーのカプラー残基（Ａｒ、ｘＳＲ＋、ｉのいずれかの部
分で、−数式（ＰＡ）の（Ｄト（８升−（Ｆｈに結合す
る）を表わす。T is any part of the coupler residue (Ar, represents.

Ａｒ 式中Ａｒは２−ピラゾリン−５−オンカプラーの１位に
おける周知の型の置換基例えばアルキル基、置換アルキ
ル基（例えばフルオロアルキルの如きハロアルキル、シ
アノアルキル、ベンジルアルキルなと）、置換もしくは
無置換の複素環基（例えば、４−ピリジル、２−チアゾ
イル）、置換もしくは無置換のアリール基〔複素環基お
よびアリール基の置換基としてはアルキル基（例えばメ
チル、エチル）、アルコキシＴＥ（例えばメトキシ、エ
トキシ）、了り−ルオキシ基（例えばフェニルオキシ）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
）、アシルアミノ、Ｉ（例えばアセチルアミノ）、カル
バモイル基、アルキルカルバモイル基（例えばメチルカ
ルバモイル、エチルカルボニル）、ジアルキルカルバモ
イル基（例えばジメチルカルバモイル）、アリールカル
バモイル基（例えばフェニルカルバモイル）、アルキル
スルホニルｌｉ（例えばメチルスルホニル）、アリール
スルホニル基（例えばフェニルスルホニル）、アルキル
スルホンアミド１＆（例えばメタンスルホンアミド）、
アリールスルホンアミド基（例えばフェニルスルホンア
ミド）、スルファモイル基、アルキルスルファモイル基
（例えばエチルスルファモイル）、ジアルキルスルファ
モイル基（例えばジメチルスルファモイル）、アルキル
チオ基（例えばメチルチオ）、アリールチオ基（例エバ
フェニルチオ）、シアノ基、ニトロ基、ハロゲン原子（
例えばフッ素、塩素、臭素など）が挙げられ、この置換
基が２個以上あるときは同じでも異ってもよい。Ar where Ar represents a well-known type of substituent in the 1-position of the 2-pyrazolin-5-one coupler, such as an alkyl group, a substituted alkyl group (e.g. haloalkyl such as fluoroalkyl, cyanoalkyl, benzylalkyl), substituted or unsubstituted. Substituted heterocyclic groups (e.g. 4-pyridyl, 2-thiazoyl), substituted or unsubstituted aryl groups [substituents for heterocyclic groups and aryl groups include alkyl groups (e.g. methyl, ethyl), alkoxy TE (e.g. methoxy , ethoxy), oryloxy groups (e.g. phenyloxy)
, alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl), acylamino, I (e.g. acetylamino), carbamoyl groups, alkylcarbamoyl groups (e.g. methylcarbamoyl, ethylcarbonyl), dialkylcarbamoyl groups (e.g. dimethylcarbamoyl), arylcarbamoyl groups (e.g. phenylcarbamoyl) ), alkylsulfonyl groups (e.g. methylsulfonyl), arylsulfonyl groups (e.g. phenylsulfonyl), alkylsulfonamides (e.g. methanesulfonamide),
Arylsulfonamide groups (e.g. phenylsulfonamide), sulfamoyl groups, alkylsulfamoyl groups (e.g. ethylsulfamoyl), dialkylsulfamoyl groups (e.g. dimethylsulfamoyl), alkylthio groups (e.g. methylthio), arylthio groups ( e.g. evaphenylthio), cyano group, nitro group, halogen atom (
For example, fluorine, chlorine, bromine, etc.), and when there are two or more substituents, they may be the same or different.

特に好ましい置換基としてはハロゲン原子、アルキル基
、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、シアノ基が
挙げられる。〕を表わす。Particularly preferred substituents include a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, and a cyano group. ] represents.

Ｒ■は無置換または置換アニリノ基、アシルアミノ基（
例えばアルキルカルボンアミド、フェニルカルボンアミ
ド、アルコキシカルボンアミド、フェニルオキシカルボ
ンアミド）、ウレイド基（例えばアルキルウレイド、フ
ェニルウレイド）、スルホンアミド基、を表わし、これ
らの置換基としてはハロゲン原子（例えばフッ素、塩素
、臭素など）、直鎖、分岐鎖のアルキル基（例えば、メ
チル、ｔ−ブチル、オクチル、テトラデシル）、７）Ｌ
ｔコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−エチルへ
キシルオキシ、テトラデシルオキシ）、アシルアミノ基
（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、ブタンアミド
、オクタンアミド、テトラデカンアミド、α−（２，４
−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）アセトアミド、α
−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）ブチル
アミド、α−（３−ペンタデシルフェノキシ）ヘキサン
アミド、α−（４−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル
フェノキシ）テトラデカンアミド、２−オキソ−ピロリ
ジン−１−イル、２−オキソ−５−テトラデシルピロリ
ジン−１−イル、Ｎ−メチル−テトラデカンアミド）、
スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、エチルスルホンアミド、ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、オクタンスルホンアミド、Ｐ−
ドデシルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−テトラ
デカンスルホンアミド）、スルファモイル基（例えば、
スルファモイル、Ｎ−メチルスルファモイル、Ｎ−エチ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−’、；メチルスルファモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジヘキシルスルファモイル、Ｎ−ヘキサデ
シルスルファモイル、Ｎ−（３−（ドデシルオキシ）−
プロピル〕スルファモイル、Ｎ−（４−（２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフエノキシ）ブチルカルバモイル、Ｎ
−メチル−Ｎ−テトラデシルスルファモイル）、カルバ
モイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイル、Ｎ−ブチ
ルカルバモイル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル、Ｎ−
（４−（２，４−ジーｔｅｒＬ−アミルフェノキシ）ブ
チルカルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ−テトラデシルカル
バモイル）、ジアシルアミノ基（Ｎ−サクシンイミド、
Ｎ−フタルイミド、２．５−ジオキソ−１−オキサゾリ
ジニル、３−ドデシル−２，５−ジオキソ−１−ヒダン
トイニル、３−（Ｎ−アセチル−Ｎ−ドデシルアミノ）
サクシンイミド）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、テトラデシルオキシカルボニル、
ベンジルオキシカルボニル）、アルコキシスルホニル基
（例えば、メトキシスルホニル、ブトキシスルホニル、
オクチルオキシスルホニル、テトラデシルオキシスルホ
ニル）、アリールオキシスルホニル基（例えば、フェノ
キシスルホニル、ｐ−メチルフェノキシスルホニル、２
．４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシスルホニル）、
アルカンスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、エ
タンスルホニル、オクタンスルホニル、２−エチルへキ
シルスルホニル、ヘキサデカンスルホニル）、アリール
スルホニル基（例、ｔば、ベンゼンスルホニル、４−ノ
ニルベンゼンスルホニル）、アルキルチオ基（例えば、
メチルチオ、エチルチオ、ヘキシルチオ、ベンジルチオ
、テトラデシルチオ、２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−ア
ミルフェノキシ）エチルチオ）、アリールチオ基（例え
ば、フェニルチオ、Ｐ−トリルチオ）、アルキルオキシ
カルボニルアミノ基（例えば、メトキシカルボニルアミ
ノ、エチルオキシカルボニルアミノ、ベンジルオキシカ
ルボニルアミノ、ヘキサデシルオキシカルボニルアミノ
）、アルキルウレイド基（例えば、Ｎ−メチルウレイド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシ
ルウレイド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジオ
クタデシルウレイド）、アシル基（例えば、アセチル、
ベンゾイル、オクタデカノイル、ｐ−ドデカンアミドベ
ンゾイル）、ニトロ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒ
ドロキシ基またはトリクロロメチル基などを挙げること
ができる。R■ is an unsubstituted or substituted anilino group, an acylamino group (
Examples include alkylcarbonamide, phenylcarbonamide, alkoxycarbonamide, phenyloxycarbonamide), ureido groups (e.g. alkylureido, phenylureido), and sulfonamide groups, and these substituents include halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine). , bromine, etc.), linear or branched alkyl groups (e.g., methyl, t-butyl, octyl, tetradecyl), 7) L
t-coxy groups (e.g. methoxy, ethoxy, 2-ethylhexyloxy, tetradecyloxy), acylamino groups (e.g. acetamide, benzamide, butanamide, octanamide, tetradecaneamide, α-(2,4
-di-tert-amylphenoxy)acetamide, α
-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butyramide, α-(3-pentadecylphenoxy)hexanamide, α-(4-hydroxy-3-tert-butylphenoxy)tetradecanamide, 2-oxo-pyrrolidine-1 -yl, 2-oxo-5-tetradecylpyrrolidin-1-yl, N-methyl-tetradecanamide),
Sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, benzenesulfonamide, ethylsulfonamide, p-toluenesulfonamide, octanesulfonamide, P-
dodecylbenzenesulfonamide, N-methyl-tetradecanesulfonamide), sulfamoyl group (e.g.
Sulfamoyl, N-methylsulfamoyl, N-ethylsulfamoyl, N,N-'; Methylsulfamoyl, N,N-dihexylsulfamoyl, N-hexadecylsulfamoyl, N-(3- (dodecyloxy)-
propyl]sulfamoyl, N-(4-(2,4-di-tert-amylphenoxy)butylcarbamoyl, N
-methyl-N-tetradecylsulfamoyl), carbamoyl groups (e.g., N-methylcarbamoyl, N-butylcarbamoyl, N-octadecylcarbamoyl, N-
(4-(2,4-di-terL-amylphenoxy)butylcarbamoyl, N-methyl-N-tetradecylcarbamoyl), diacylamino group (N-succinimide,
N-phthalimide, 2,5-dioxo-1-oxazolidinyl, 3-dodecyl-2,5-dioxo-1-hydantoynyl, 3-(N-acetyl-N-dodecylamino)
succinimide), alkoxycarbonyl groups (e.g.
methoxycarbonyl, tetradecyloxycarbonyl,
benzyloxycarbonyl), alkoxysulfonyl groups (e.g. methoxysulfonyl, butoxysulfonyl,
octyloxysulfonyl, tetradecyloxysulfonyl), aryloxysulfonyl groups (e.g. phenoxysulfonyl, p-methylphenoxysulfonyl, 2
．． 4-tert-amylphenoxysulfonyl),
Alkanesulfonyl groups (e.g. methanesulfonyl, ethanesulfonyl, octanesulfonyl, 2-ethylhexylsulfonyl, hexadecanesulfonyl), arylsulfonyl groups (e.g. tert, benzenesulfonyl, 4-nonylbenzenesulfonyl), alkylthio groups (e.g.
Methylthio, ethylthio, hexylthio, benzylthio, tetradecylthio, 2-(2,4-di-tert-amylphenoxy)ethylthio), arylthio groups (e.g. phenylthio, P-tolylthio), alkyloxycarbonylamino groups (e.g. methoxycarbonyl) amino, ethyloxycarbonylamino, benzyloxycarbonylamino, hexadecyloxycarbonylamino), alkylureido groups (e.g., N-methylureido, N,N-dimethylureido, N-methyl-N-dodecylureido, N-hexadecyl ureido, N,N-dioctadecylureido), acyl groups (e.g. acetyl,
Examples include benzoyl, octadecanoyl, p-dodecanamidobenzoyl), a nitro group, a carboxyl group, a sulfo group, a hydroxy group, and a trichloromethyl group.

但し、上記置換基の中で、アルキル基と規定されるもの
の炭素数は１〜３６を表わし、アリール基と規定される
ものの炭素数は６〜３８を表わす。However, among the above substituents, those defined as alkyl groups have 1 to 36 carbon atoms, and those defined as aryl groups have 6 to 38 carbon atoms.

Ｚは水素原子、ハロゲン原子（例えば、塩素、臭素）、
酸素原子で連結するカップリング離脱基（例えばアセト
キシ、プロパノイルオキシ、ベンゾイルオキシ、エトキ
シオキザロイルオキシ、ピルビニルオキシ、シンナモイ
ルオキシ、フェノキシ、４−シアノフェノキシル、４−
チタンスルホンアミドフェノキシ、α−ナフトキシ、４
−シアノキシル、４−メタンスルホンアミド−フェノキ
シ、α−ナフトキシ、３−ペンタデシルフェノキシ、ベ
ンジルオキシカルボニルオキシ、エトキシ、２−シアノ
エトキシ、ベンジルオキシ、２−フェネチルオキシ、２
−フェノキシ−エトキシ、５−フェニルテトラゾリルオ
キシ、２−ベンゾチアゾリルオキシ）、窒素原子で連結
するカップリング離脱基（例えば特開昭５９−９９４３
７号）に記載されているもの、具体的にはベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−エチルトルエンスルホンアミド、ヘプ
タフルオロブタンアミド、２，３，４，５．６−ペンタ
フルオロベンズアミド、オクタンスルホンアミド、ｐ−
シアノフェニルウレイド、Ｎ、　　Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルアミノ、１−ピペリジル、５．５−ジメチル−
２，４−ジオキソ−３−オキサゾリジニル、１−ベンジ
ル−５−エトキシ−３−ヒダントイニル、２−オキソ−
１，２−ジヒドロ−１−ピリジニル、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、３，５−ジエチル−１，２，４−トリアゾー
ル−１−イル、５−または６−プロモーベンゾトリアゾ
ール−１−イル、５−メチル−１，２゜３．４−）リア
ゾール−１−イル基、ベンズイミダゾリル）、イオウ原
子で連結するカップリング離脱基（例えばフェニルチオ
、２−カルボキシフェニルチオ、２−メトキシ−５−オ
クチルフェニルチオ、４−メタンスルホニルフェニルチ
オ、４−オクタンスルホンアミドフェニルチオ、ベンジ
ルチオ、２−シアノエチルチオ、５−フェニル−２，３
，４，５−テトラゾリルチオ、２−ベンゾチアゾリル）
を表わす。Z is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g. chlorine, bromine),
Coupling-off groups linked via an oxygen atom (e.g. acetoxy, propanoyloxy, benzoyloxy, ethoxyoxaloyloxy, pyruvinyloxy, cinnamoyloxy, phenoxy, 4-cyanophenoxyl, 4-
Titanium sulfonamide phenoxy, α-naphthoxy, 4
-Cyanoxyl, 4-methanesulfonamide-phenoxy, α-naphthoxy, 3-pentadecylphenoxy, benzyloxycarbonyloxy, ethoxy, 2-cyanoethoxy, benzyloxy, 2-phenethyloxy, 2
-phenoxy-ethoxy, 5-phenyltetrazolyloxy, 2-benzothiazolyloxy), coupling-off groups linked via a nitrogen atom (e.g., JP-A-59-9943
No. 7), specifically benzenesulfonamide, N-ethyltoluenesulfonamide, heptafluorobutanamide, 2,3,4,5.6-pentafluorobenzamide, octanesulfonamide, p-
Cyanophenylureido, N, N-diethylsulfamoylamino, 1-piperidyl, 5,5-dimethyl-
2,4-dioxo-3-oxazolidinyl, 1-benzyl-5-ethoxy-3-hydantoynyl, 2-oxo-
1,2-dihydro-1-pyridinyl, imidazolyl, pyrazolyl, 3,5-diethyl-1,2,4-triazol-1-yl, 5- or 6-promobenzotriazol-1-yl, 5-methyl-1 , 2°3.4-) lyazol-1-yl group, benzimidazolyl), coupling-off groups linked via a sulfur atom (e.g. phenylthio, 2-carboxyphenylthio, 2-methoxy-5-octylphenylthio, 4- Methanesulfonylphenylthio, 4-octanesulfonamidophenylthio, benzylthio, 2-cyanoethylthio, 5-phenyl-2,3
, 4,5-tetrazolylthio, 2-benzothiazolyl)
represents.

好ましくは窒素原子で連結するカップリング離脱基であ
り、特に好ましくはピラゾリル基である。Preferably it is a coupling-off group linked via a nitrogen atom, particularly preferably a pyrazolyl group.

Ｅは炭素数１〜１０個の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分岐でもよい、アルキレン基と
しては例えばメチレン、メチルメチレン、ジメチルメチ
レン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン、アラ
ルキレン基としては例えばベンジリデン、フェニレン基
としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどがある。E represents an unsubstituted or substituted alkylene group, aralkylene group, or phenylene group having 1 to 10 carbon atoms,
The alkylene group may be linear or branched; examples of the alkylene group include methylene, methylmethylene, dimethylmethylene, dimethylene, trimethylene, tetramethylene, pentamethylene, hexamethylene, decylmethylene; examples of the aralkylene group include benzylidene; and the phenylene group. Examples include p-phenylene, m-phenylene, and methylphenylene.

またＥで表わされるアルキレン基、アラルキレン基また
はフェニレン基の置換基としては了り−ル基（例えばフ
ェニル）ニトロ基、水１１１１４、シアノ基、スルホ基
、アルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基
（例えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセト
キシ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、ス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スル
ファモイル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロゲ
ン原子（例えばフッ素、塩素、臭素）、カルボキシ基、
カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル）、アルコ
キシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル）、スル
ホニル基（例えばメチルスルホニル）などが挙げられる
。この置換基が２つ以上あるときは同じでも異ってもよ
い。Substituents for the alkylene group, aralkylene group, or phenylene group represented by E include an aryl group (e.g., phenyl), a nitro group, a water group, a cyano group, a sulfo group, an alkoxy group (e.g., methoxy), an aryloxy group ( (e.g. phenoxy), acyloxy groups (e.g. acetoxy), acylamino groups (e.g. acetylamino), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide), sulfamoyl groups (e.g. methylsulfamoyl), halogen atoms (e.g. fluorine, chlorine, bromine), carboxy group,
Examples include a carbamoyl group (eg, methylcarbamoyl), an alkoxycarbonyl group (eg, methoxycarbonyl), a sulfonyl group (eg, methylsulfonyl), and the like. When there are two or more of these substituents, they may be the same or different.

次に、−数式（ＰＡ）で表わされるカプラー単量体と共
重合しうる芳香族−級アミン現像薬の酸化体とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、例えば
、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、クロト
ン酸エステル、ビニルエステル、マレイン酸ジエステル
、フマル酸ジエステル、イタコン酸ジエステル、アクリ
ルアミド類、メタクリルアミド類、ビニルエーテル類、
スチレン類等が挙げられる。Next, examples of non-color-forming ethylene-like monomers that do not couple with the oxidized aromatic-grade amine developer copolymerizable with the coupler monomer represented by formula (PA) include, for example, acrylic esters. , methacrylic acid esters, crotonic acid esters, vinyl esters, maleic acid diesters, fumaric acid diesters, itaconic acid diesters, acrylamides, methacrylamides, vinyl ethers,
Examples include styrenes.

これらの単量体について更に具体例を示すと、アクリル
酸エステルとしてはメチルアクリレート、エチルアクリ
レート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリ
レート、ｔｅｒｔ−ブチルアクリレート、ヘキシルアク
リレート、２−エチルへキシルアクリレート、アセトキ
シエチルアクリレート、フェニルアクリレート、２−メ
トキシアクリレート、２−エトキシアクリレート、２−
（２−メトキシエトキシ）エチルアクリレート等が挙げ
られる。メタクリル酸エステルとしてはメチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル
メタクリレート、シクロへキシルメタクリレート、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート、２−エトキシエチル
メタクリレート等が挙げられる。クロトン酸エステルと
してはクロトン酸ブチル、クロトン酸へキシルなどが挙
げられる。ビニルエステルとしてはビニルアセテート、
ビニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルメト
キシアセテート、安息香酸ビニル等が挙げられる。マレ
イン酸ジエステルとしてはマレイン酸ジエチル、マレイ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジブチル等が挙げられる。フ
マル酸ジエステルとしてはフマル酸ジエチル、フマル酸
ジメチル、フマル酸ジブチル等が挙げられる。イタコン
酸ジエステルとしてはイタコン酸ジエチル、イタコン酸
ジメチル、イタコン酸ジブチル等が挙げられる。アクリ
ルアミド類としてはアクリルアーミド、メチルアクリル
アミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリルアミ
ド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルアク
リルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、２−メト
キシエチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、
ジエチルアクリルアミド、フェニルアクリルアミド等が
挙げられる。メタクリルアミド類としてはメチルメタク
リルアミド、エチルメタクリルアミド、ｎ−ブチルメタ
クリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルメタクリルアミド、２
−メトキシメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミ
ド、ジエチルメタクリルアミド等が挙げられる。ビニル
エーテル類としてはメチルビニルエーテル、ブチルビニ
ルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキシエチル
ビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニルエーテル
等が挙げられる。スチレン類としては、スチレン、メチ
ルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、
エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルスチレ
ン、クロルメチルスチレン、メトキシスチレン、ブトキ
シスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチレン、ジ
クロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息香酸メチ
ルエステル、２−メチルスチレン等が挙げられる。More specific examples of these monomers include acrylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, hexyl acrylate, 2- Ethylhexyl acrylate, acetoxyethyl acrylate, phenyl acrylate, 2-methoxy acrylate, 2-ethoxy acrylate, 2-
Examples include (2-methoxyethoxy)ethyl acrylate. Examples of methacrylic acid esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-
Examples include hydroxyethyl methacrylate and 2-ethoxyethyl methacrylate. Examples of crotonate esters include butyl crotonate, hexyl crotonate, and the like. Vinyl esters include vinyl acetate,
Examples include vinyl propionate, vinyl butyrate, vinyl methoxy acetate, vinyl benzoate, and the like. Examples of maleic acid diesters include diethyl maleate, dimethyl maleate, dibutyl maleate, and the like. Examples of fumaric acid diesters include diethyl fumarate, dimethyl fumarate, and dibutyl fumarate. Examples of itaconic acid diesters include diethyl itaconate, dimethyl itaconate, dibutyl itaconate, and the like. Acrylamides include acrylamide, methylacrylamide, ethylacrylamide, propylacrylamide, n-butylacrylamide, tert-butylacrylamide, cyclohexylacrylamide, 2-methoxyethylacrylamide, dimethylacrylamide,
Examples include diethylacrylamide and phenylacrylamide. Methacrylamides include methylmethacrylamide, ethylmethacrylamide, n-butylmethacrylamide, tert-butylmethacrylamide, 2
-Methoxymethacrylamide, dimethylmethacrylamide, diethylmethacrylamide and the like. Examples of the vinyl ethers include methyl vinyl ether, butyl vinyl ether, hexyl vinyl ether, methoxyethyl vinyl ether, dimethylaminoethyl vinyl ether, and the like. Styrenes include styrene, methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene,
Examples include ethylstyrene, isopropylstyrene, butylstyrene, chloromethylstyrene, methoxystyrene, butoxystyrene, acetoxystyrene, chlorstyrene, dichlorostyrene, bromustyrene, vinylbenzoic acid methyl ester, 2-methylstyrene, and the like.

その他の単量体の例としてはアリル化合物（例えば酢酸
アリル）、ビニルケトンＭ（例えばメチルビニルケトン
）、ビニル複素環化合物（例えばビニルピリジン）、グ
リシジルエステル類（例工ばグリシジルアクリレート）
、不飽和ニトリル類（例えばアクリロニトリル）、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、イタ
コン酸モノアルキル（例えばイタコン酸モノメチル）、
マレイン酸モノアルキル（例えばマレイン酸モノメチル
）、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイルオ
キシアルキルスルホン＃（例えば、アクリロイルオキシ
メチルスルホン酸）、アクリルアミドアルキルスルホン
酸（例えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスル
ホン）などが挙げられる。これらの酸はアルカリ金属（
例えばＮａ、Ｋ）またはアンモニウムイオンの塩であっ
てもよい。Examples of other monomers include allyl compounds (e.g. allyl acetate), vinyl ketones M (e.g. methyl vinyl ketone), vinyl heterocyclic compounds (e.g. vinyl pyridine), glycidyl esters (e.g. glycidyl acrylate).
, unsaturated nitriles (e.g. acrylonitrile), acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, monoalkyl itaconate (e.g. monomethyl itaconate),
Monoalkyl maleate (e.g. monomethyl maleate), citraconic acid, vinylsulfonic acid, acryloyloxyalkylsulfone # (e.g. acryloyloxymethylsulfonic acid), acrylamide alkylsulfonic acid (e.g. 2-acrylamido-2-methylethanesulfone), etc. can be mentioned. These acids contain alkali metals (
For example, it may be a salt of Na, K) or ammonium ion.

これらの単量体のうち、好ましく用いられるコモノマー
にはアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチ
レン類、マレイン酸エステル、アクリルアミド類、メタ
クリルアミド類が含まれる。Among these monomers, preferably used comonomers include acrylic esters, methacrylic esters, styrenes, maleic esters, acrylamides, and methacrylamides.

これらの単量体は２種以上を併用してもよい。Two or more of these monomers may be used in combination.

２種以上を併用する場合の組合せとしては例えば、ｎ−
ブチルアクリレートとスチレン、ｎ−ブチルアクリレー
トとブチルスチレン、ｔ−ブチルメタクリルアミドとｎ
−ブチルアクリレート等が挙げられる。Examples of combinations when using two or more types include n-
Butyl acrylate and styrene, n-butyl acrylate and butylstyrene, t-butyl methacrylamide and n
-butyl acrylate and the like.

上記マゼンタポリマーカプラー中に占める一般式（ＰＢ
）に対応する発色部分の割合は通常５〜８０重量％が望
ましいが、色再現上、発色性および安定性の点では３０
〜７０重量％が好ましい。General formula (PB
) The ratio of the colored portion corresponding to
~70% by weight is preferred.

この場合の当分子量（１モルの単量体カプラーを含むポ
リマーのグラム数）は約２５０〜４，０００であるがこ
れに限定するものではない。The equivalent molecular weight (grams of polymer containing 1 mole of monomeric coupler) in this case is from about 250 to 4,000, but is not limited thereto.

本発明に用いられるポリマーカプラーはハロゲン化銀乳
剖層またはその隣接層に添加する。The polymeric couplers used in this invention are added to the silver halide emulsion layer or to the layer adjacent thereto.

マゼンタポリマーカプラーはカプラー単量体を基準とし
て、ハロゲン化銀と同一層の場合には銀１モル当り０．
００５モル〜０．５モル好ましくは０．０３〜０．２５
モル添加するのが良い。The magenta polymer coupler is based on the coupler monomer, and when in the same layer as the silver halide, 0.0.
005 mol to 0.5 mol, preferably 0.03 to 0.25
It is better to add moles.

また、マゼンタポリマーカプラーを非感光層に用いる場
合の塗装置は、Ｏ，Ｏ１ｇ／ｒｒｒ〜１．　０ｇ／ｒｒ
ｆ、好ましくは０．　１　ｇ／ｒｒｆ　〜０．５　ｇ／
ｒｒｆの範囲である。Further, when a magenta polymer coupler is used in the non-photosensitive layer, the coating equipment is O, O1g/rrr~1. 0g/rr
f, preferably 0. 1 g/rrf ~0.5 g/
rrf range.

本発明に用いられるポリマーカプラーは前記したように
単量体カプラーの重合で得られた親油性ポリマーカプラ
ーを有Ｉｌ溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラ
テックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直
接乳化重合法で作ってもよい。The polymer coupler used in the present invention may be prepared by dissolving a lipophilic polymer coupler obtained by polymerizing a monomer coupler in an Il-containing solvent and emulsifying and dispersing it in an aqueous gelatin solution in the form of a latex, as described above. Alternatively, it may be produced by direct emulsion polymerization.

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１．８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０．２１１号、同３，３７０．９５２号及び欧州特許第
３４１．０８８Ａ２号に記載されている方法を用いるこ
とが出来る。U.S. Patent No. 3,45 discloses a method for emulsifying and dispersing lipophilic polymer couplers in an aqueous gelatin solution in the form of latex.
No. 1.820, and U.S. Pat. No. 4,08 for emulsion polymerization.
0.211, 3,370.952 and EP 341.088A2 can be used.

上記マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、重
合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開昭５７−９４
７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開昭５７−２０
４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開昭５８−１０
７３８、特開昭５８−４２０４４、特開昭５８−１４５
９４４に記載されている化合物を用いて行う。The above magenta polymer coupler was synthesized using a polymerization initiator and a polymerization solvent in JP-A-56-5543 and JP-A-57-94.
752, JP-A-57-176038, JP-A-57-20
4038, JP-A-58-28745, JP-A-58-10
738, JP 58-42044, JP 58-145
It is carried out using a compound described in No. 944.

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、Ｏ″ＣＣ以下１００
℃以上まで可能であるが通常３０℃〜１００℃の範囲で
重合する。The polymerization temperature must be set in relation to the molecular weight of the polymer to be produced, the type of initiator, etc.
It is possible to polymerize at a temperature of 30°C to 100°C, but polymerization is usually carried out at a temperature of 30°C to 100°C.

次に本発明において用いることのできるマゼンタポリマ
ーカプラーの具体例を挙げるが、これに限定されるもの
ではない。Next, specific examples of magenta polymer couplers that can be used in the present invention will be given, but the invention is not limited thereto.

（添数字は、モル比を表わす。） （Ｐ−１） （Ｐ−２） （Ｐ−４） （Ｐ−５） （Ｐ−６） （Ｐ−７） （Ｐ−８） （Ｐ−９） （Ｐ−１０） （Ｐ−１１） （Ｐ−１２） （Ｐ−１３） （Ｐ−１４） 本発明の感光材料には、下記の一般式（Ｒ）で表わされ
る化合物を添加することか好ましい。(The subscript represents the molar ratio.) (P-1) (P-2) (P-4) (P-5) (P-6) (P-7) (P-8) (P-9 ) (P-10) (P-11) (P-12) (P-13) (P-14) A compound represented by the following general formula (R) may be added to the photosensitive material of the present invention. preferable.

−数式（Ｒ） Ａ−（Ｌ、　）ｖ−Ｂ−（Ｌ２　）ＩＴ　−Ｄ　Ｉ式中
Ａは現像主薬酸化体と反応して （Ｌ、’）、　−Ｂ−（Ｌ２）、−Ｄ　Ｉを開裂する基
を表わし、ＬｌはＡとの結合が開裂した後Ｂとの結合が
開裂する連結基を表わし、Ｂは現像生薬酸化体と反応し
て（Ｌ、　）、−Ｄ　Ｉを開裂する基を表わし、Ｌ、は
Ｂとの結合が開裂した後ＤＩを開裂する基を表わし、Ｄ
Ｉは現像抑制剤を表わし、■およびＷは各々０ないし２
の整数を表わし、それらが２を表わすとき、２個のＬｌ
および２個のし、は各々異なるものもしくは同じものを
表わす。-Formula (R) A-(L, )v-B-(L2)IT-DI In the formula, A reacts with the oxidized developing agent to form (L,'), -B-(L2), -DI Ll represents a linking group that cleaves the bond with B after the bond with A is cleaved, and B reacts with the developed crude drug oxidized product (L, ) and cleaves -DI represents a group, L represents a group that cleaves DI after the bond with B is cleaved, and D
I represents a development inhibitor, ■ and W each represent 0 to 2.
and when they represent 2, two Ll
and two characters represent different or the same thing.

以下に一般式（Ｒ）で表わされる化合物について詳細に
説明する。The compound represented by the general formula (R) will be explained in detail below.

一般式（Ｒ）で示される化合物は現像時下記の反応過程
を経てＤＩを開裂する。The compound represented by the general formula (R) cleaves DI through the following reaction process during development.

ＤＩ Ａ−（Ｌ、）、−Ｂ−（Ｌ２　）、−Ｄ　Ｉ　−〉（Ｌ
＋　　）、−Ｂ−（Ｒ２’）、−Ｄ　Ｉ　　−一〉−〉
Ｄ　１ 式中、Ａ、Ｌ＋　、ｖ、Ｂ、　Ｒ２、ＷおよびＤＩは一
般式（Ｒ）において説明したのと同じ意味てあり、ＱＤ
Ｉは現像主薬酸化体を表わす。DI A-(L,), -B-(L2), -DI-〉(L
+), -B-(R2'), -DI-1〉-〉
In the D 1 formula, A, L+, v, B, R2, W and DI have the same meaning as explained in the general formula (R), and QD
I represents an oxidized developing agent.

−数式（Ｒ）においてＢで示される基の代表的な例を以
下に示す。下記において＊印は一般式（Ｒ）においてＡ
−（Ｌ、’）、と結合する位置を表わす。＊＊印は（Ｌ
ｘ　’）　、　−Ｄ　Ｉの結合する位置を表わす。- Representative examples of the group represented by B in formula (R) are shown below. In the following, * mark indicates A in general formula (R)
-(L,') represents the bonding position. ** mark is (L
x'), -D represents the bonding position of I.

（Ｂ−３）　　　　　　　　　　　　　　（Ｂ−４）零
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　零木本 キネ 式中、Ｒ１２は前に説明したＲ６４と同義、ＲＩ４およ
びＲＩＳは各々前に説明したＲ４１と同義、ｌは０ない
し２の整数、ｍは０ないし３の整数、ａはＯまたは】の
整数を各々表わす。(B-3) (B-4) Zero
In the Reikimoto-Kine formula, R12 has the same meaning as R64 explained earlier, RI4 and RIS each have the same meaning as R41 explained earlier, l is an integer from 0 to 2, m is an integer from 0 to 3, a is O or ] respectively represent integers.

Ｂが離脱して還元作用を示す化合物となるときの具体的
な例としては例えば米国特許４７４１９９４号、同４４
７７５６０号、特開昭６１−１０２６４６号、同６１−
１０７２４５号、同６１−１１３０６０号、同６４−１
３５４７号、同６４−１３５４８号または同６４−７３
３４６号に記載のある還元剤が挙げられる。Specific examples of when B is separated to become a compound that exhibits a reducing action include U.S. Pat. Nos. 4,741,994 and 44.
No. 77560, JP-A-61-102646, JP-A No. 61-
No. 107245, No. 61-113060, No. 64-1
No. 3547, No. 64-13548 or No. 64-73
Examples include reducing agents described in No. 346.

一般式（Ｒ）においてＤＩで示される基は従来より知ら
れている現像抑制剤などが用いられる。たとえばヘテロ
環メルカプト基、またはｌ−インダゾリル基、トリアゾ
リル基が好ましく用いられる。具体的には、テトラゾリ
ルチオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリルチ
オ基、トリアゾリルチオ基、ペンシトキサゾリルチオ基
、ベンゾチアゾリルチオ基、ベンゾイミダゾリルチオ基
、１−（または２−）ベンゾトリアゾリル基、１．　２
．　４−１−リアゾール−１−（または４−）イル基ま
たは１−インダゾリル基が挙げられ、これらが置換基を
有するとき置換基の例としては、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、前に芳香族基が有してもよい置換基として列
挙した置換基などが挙げられる。As the group represented by DI in the general formula (R), a conventionally known development inhibitor or the like can be used. For example, a heterocyclic mercapto group, l-indazolyl group, or triazolyl group is preferably used. Specifically, tetrazolylthio group, thiadiazolylthio group, oxadiazolylthio group, triazolylthio group, pensitoxazolylthio group, benzothiazolylthio group, benzimidazolylthio group, 1-(or 2-)benzotriazolyl Base, 1. 2
．． Examples of the substituent include a 4-1-lyazol-1-(or 4-)yl group or a 1-indazolyl group, and when these have a substituent, examples of the substituent include an aliphatic group, an aromatic group,
Examples include the heterocyclic group and the substituents listed above as substituents that an aromatic group may have.

本発明を構成する一般式（Ｒ）で示される化合物の合成
法は、米国特許第４６１８５７１号、同４７７０９８２
号、特開昭６３−２８４１５９号、同６０−２０３９４
３号、または同６３−２３１５２号に記載の方法によっ
て合成できる。The synthesis method of the compound represented by the general formula (R) constituting the present invention is disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,618,571 and 4,770,982
No., JP-A-63-284159, JP-A No. 60-20394
It can be synthesized by the method described in No. 3 or No. 63-23152.

以下に、本発明の化合物の具体例を挙げるがこれらに限
定されるわけではない。Specific examples of the compounds of the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

（Ｒ−１） ｎＨ （Ｒ−２） ＣＨ （Ｒ−３） （Ｒ−４） ＣＨ （Ｒ−５） ＣＨ ＣＨ。(R-1) nH (R-2) CH (R-3) (R-4) CH (R-5) CH CH.

（Ｒ−６） （Ｒ−７） Ｍ （Ｒ−８） ｎ阿 ＣＨ，Ｃ０２Ｃ４Ｈ１− （Ｒ−１９） （Ｒ−２０） （Ｒ−２１） （Ｒ−２２） （Ｒ−２３） ｏ　　　　　　ＯＣＨ３ ＼　　／ Ｎ＝Ｎ （Ｒ−２４） （Ｒ−２５） 本発明の一般式（Ｒ）で表わされる化合物は、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくはその隣接層に添
加することが好ましく、その添加量は１　ｘ　１０−’
　〜１　ｘ　１０−２ｍｏｆ／ｒｒ！てあり、好ましく
は３Ｘ１０−’　〜５ＸＩ　Ｏ−’ｍｏＩ！／ｍより好
ましくは１　ｘ　Ｉ　Ｃｒ５〜２　Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ｍｏ
　ｌ／ボである。(R-6) (R-7) M (R-8) nACH,C02C4H1- (R-19) (R-20) (R-21) (R-22) (R-23) o OCH3 \ / N=N (R-24) (R-25) The compound represented by the general formula (R) of the present invention is preferably added to a light-sensitive silver halide emulsion layer or a layer adjacent thereto in a light-sensitive material, The amount added is 1 x 10-'
~1 x 10-2mof/rr! and preferably 3X10-' to 5XI O-'moI! /m more preferably 1 x I Cr5~2 x I O-'mo
It is l/bo.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同しである
か感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順か逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic material having on a support at least one light-sensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity or different light sensitivities. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the photosensitive layer is generally a unit photosensitive layer. A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９〜１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等か含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in German Patent No. 1.121,470 or British Patent No. 923.045. A two-layer configuration can be preferably used.

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, JP-A-57-
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度緑
感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感
度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ）の
順、またはＢＨ／　ＢＬ／　ＧＬ／　ＧＨ／　ＲＨ／　
ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨ
の順等に設置することができる。As a specific example, from the side farthest from the support: low-sensitivity blue-sensitive layer (BL) / high-sensitivity blue-sensitive layer (BH) / high-sensitivity green-sensitive layer (GH) / low-sensitivity green-sensitive layer (GL) /High-sensitivity red-sensitive layer (RH) /Low-sensitivity red-sensitive layer (RL), or BH/ BL/ GL/ GH/ RH/
RL order or BH/BL/GH/GL/RL/RH
They can be installed in the following order:

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもてきる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
It is also possible to arrange them in the order of H/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH can be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いノ＼ロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いノ＼ロゲン化銀乳剤層を
配置し、支持体に向かって感光度か順次低められた感光
度の異なる３層から構成される配列が挙げられる。この
ような感光度の異なる３層から構成される場合でも、特
開昭５９−２０２４６４号明細書に記載されているよう
に、同一感色性層中において支持体より離れた側から中
感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置さ
れてもよい。Furthermore, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is a silver halide emulsion layer with a lower sensitivity than the middle layer. Another example is an arrangement in which a silver halide emulsion layer with low sensitivity is arranged, and three layers with different sensitivities are successively lowered toward the support. Even in the case where the layer is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464, medium-sensitivity emulsion is added from the side remote from the support in the same color-sensitive layer. The layers may be arranged in the following order: layer/high-speed emulsion layer/low-speed emulsion layer.

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳削層な
どの順に配置されていてもよい。In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, the layers may be arranged in the following order: low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer.

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４．７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなと
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。To improve color reproduction, U.S. Patent No. 4.663゜2
No. 71, No. 4.705.744, No. 4.707.
No. 436, JP-A-62-160448, JP-A No. 63-89
It is preferable that a multilayer effect donor layer (CL) having a different spectral sensitivity distribution from the main photosensitive layer such as BL, GL, and RL as described in the specification of No. 850 is arranged adjacent to or close to the main photosensitive layer.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

以下に前述の本発明に使用して有効なハロゲン化銀乳剤
以外のハロゲン化銀乳剤について説明する。Silver halide emulsions other than the silver halide emulsions effective for use in the present invention described above will be explained below.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約１０モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　、および同弘１Ｂ７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４Ｂ頁、同Ｎα３０７１０５（
１９８９年１１月）、８６３〜８６５頁、およびグラフ
キデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ
、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ、　　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ
１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ、　Ｐａ
ｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　１９６７）、ダフイン著「写真
乳剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆ
ｆｉｎ。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nα17643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation and
types)”, and Dohiro 1B716 (19
November 1979), page 64B, same Nα307105 (
(November 1989), pp. 863-865, and “Physics and Chemistry of Photography” by Grafkide, published by Paul Montell (P.
, Glafkides, Chemie et Ph
1sique Photographique, Pa
ul Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duf
fin.

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press.

１９６６乃、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａ
ｎｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎ
ｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉｏｎ、
　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６４）などに記載
された方法を用いて調製することかできる。1966, “Manufacture and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al.
, published by Focal Press (V, L, Zelikma
Netal、Making and Coatin
g Photographic Emul-sion,
Focal Press, 1964).

米国特許第３．５７４．６２８号、同３．６５５．３９
４号および英国特許第１．４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent Nos. 3.574.628 and 3.655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1.413.748 are also preferred.

また、アスペクト比か約３以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８−２５７頁（１９７０年）：米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４．４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。Tabular grains having an aspect ratio of about 3 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970): U.S. Patent No. 4
．． 434.226, 4,414.310, 4,
433.048, British Patent No. 4.439.520 and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とか異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛なとのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。The crystal structure may be --like, it may have different halogen compositions inside and outside, it may have a layered structure, or silver halides of different compositions may be joined by epitaxial bonding. , or may be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像梨でも表面と内部の
いずれにも潜像を育する型のいずれでもよいか、ネガ型
の乳剤であることか必要である。内部潜像型のうち、特
開昭６３−２６４７４０号に記載のコア／シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭５９−１３３５４２号に
記載されている。The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type that forms latent images mainly on the surface, of the internal latent image type that forms inside the grains, of the type that develops latent images both on the surface and inside the grains, or of the negative type. It is necessary that it be an emulsion. Among the internal latent image type emulsions, a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740 may be used. A method for preparing this core/shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542.

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、３〜４０ｎｍが好ましく、５〜２００ｍが特に好ま
しい。The thickness of the shell of this emulsion varies depending on the development process, etc., but is preferably from 3 to 40 nm, particularly preferably from 5 to 200 m.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３、同Ｎα１８７１６および同Ｎα３０７１０５
に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた
。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Nα1
7643, Nα18716 and Nα307105
The relevant sections are summarized in the table below.

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Two or more types of emulsions differing in at least one characteristic of sensitivity can be mixed and used in the same layer.

米国特許第４．０８２．５５３号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第４．６２６．４
９８号、特開昭５９−２１４８５２号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド銀を感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または実質的に非感光性の親
水性コロイド層に好ましく使用できる。Silver halide grains coated with grain surfaces as described in U.S. Pat. No. 4.082.553, U.S. Pat. No. 4.626.4
Silver halide grains and colloidal silver with covered grain interiors described in No. 98 and JP-A No. 59-214852 are preferably used in a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. Can be used.

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に（
非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第４．６２６．４９８号、特開
昭５９−２１４８５２号に記載されている。Silver halide grains that have their interiors or surfaces covered are defined as - (
refers to silver halide grains that can be developed (non-imagewise). A method for preparing silver halide grains with a fogging inside or on the surface thereof is described in US Pat.

粒子内部がかぶらされたコア／シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用い　　−ることができる。これらのかぶらさ
れたハロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はな
いか、平均粒子サイズとしては０．０１〜０，７５μｍ
、特に０゜０５〜０．６μｍが好ましい。また、粒子形
状については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、
また、多分散乳剤でもよいが、単分散（ハロゲン化銀粒
子の重量または粒子数の少なくとも９５％が平均粒子径
の±４０％以内の粒子径を育するもの）であることが好
ｉしい。The silver halides forming the inner core of the core/shell type silver halide grains whose interiors are fogged may have the same halogen composition or may have different halogen compositions. As the silver halide coated inside or on the surface of the grains, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. There is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains, and the average grain size is 0.01 to 0.75 μm.
, particularly preferably 0.05 to 0.6 μm. In addition, there is no particular limitation on the particle shape, and regular particles may be used.
Although a polydisperse emulsion may be used, it is preferably a monodisperse emulsion (in which at least 95% of the weight or number of silver halide grains has a grain size within ±40% of the average grain size).

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るだめの像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。In the present invention, it is preferred to use non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is a silver halide fine grain that is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image and is not substantially developed during the development process, and is preferably not fogged in advance. .

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率か０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。The fine-grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol %, and may contain silver chloride and/or silver iodide if necessary. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide.

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μｍが好ましく、０．
０２〜０．２μｍがより好ましい。The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, and preferably 0.01 to 0.5 μm.
02 to 0.2 μm is more preferable.

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層に、コロ
イド銀を好ましく含有させることかできる。Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is spectral sensitization necessary. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add in advance a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound, or a zinc compound. This layer containing fine silver halide grains can preferably contain colloidal silver.

本発明の感光材料の塗布銀量は、６．０ｇ／ｒ１ｉ以下
が好ましく、４．５ｇ／ｒｒ？以下か最も好ましい。The coating silver amount of the photosensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/r1i or less, and 4.5 g/rr? The following is most preferred.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.

１、化学増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　２３１２、感度上昇剤 ３、分光増感剤、強色増感剤　　　　　　　　　　　２
３〜２４頂４、増白剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２４頁５、かぶり防止剤、安定剤　　　　
　　　　　　　　２４〜２５頁６、光吸収剤、フィルタ
ー染料、紫外線吸収剤　　　２５〜２６頁７、スティン
防止剤　　　　　　　　　　　　　　　　　２５頁右欄
８、色素画像安定剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　２５頁９、硬膜剤　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２６頁１０、バインダー　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２６頁１１、可塑剤、潤
滑剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　２７頁１２
、塗布助剤、表面活性剤　　　　　　　　　　　　２６
〜２７頁１３、スタチック防止剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　２７頁１４、　マット剤 ６４８頁右欄　　　　　　　８６６頁 ６４８頁右欄 ６４８頁右欄〜６４９頁右欄　　　８６６〜８６８頁６
４７頁右欄　　　　　　　８６８頁 ６４９頁右欄　　　　　８６８〜８７０頁６４９頁右欄
〜６５０頁左欄　　　　　８７３頁１６５０頁左欄〜右
欄　　　　　　　８７２頁６５０頁左欄　　　　　　　
８７２頁 ６５１頁左欄　　　　　８７４〜８７５頁６５１頁左欄
　　　　　８７３〜８７４頁６５０頁右欄　　　　　　
　８７６頁 ６５０頁右欄　　　　　８７５〜８７６頁６５０頁右欄
　　　　　８７６〜８７７頁８７８〜８７９頁 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４．４１１．９８７号や同第４
．４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。1. Chemical sensitizer
2312, sensitivity increasing agent 3, spectral sensitizer, super sensitizer 2
3-24 top 4, brightener
24 page 5, antifogging agent, stabilizer
24-25 pages 6, light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers 25-26 pages 7, stain inhibitors page 25 right column 8, dye image stabilizers
25 page 9, Hardener
26 pages 10, binder
26 page 11, plasticizer, lubricant 27 page 12
, coating aid, surfactant 26
~27 page 13, static inhibitor
27 page 14, Matting agent 648 page right column 866 page 648 page right column 648 page right column - 649 page right column 866-868 page 6
Page 47 right column Page 868 Page 649 Right column Page 868-870 Page 649 Right column - Page 650 Left column Page 873 Page 1650 Left column - Right column Page 872 Page 650 Left column
Page 872 Page 651 Left column Page 874-875 Page 651 Left column Page 873-874 Page 650 Right column
876 pages, 650 pages, right column, 875-876 pages, 650 pages, right column, 876-877 pages, 878-879 pages.In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, U.S. Pat.
．． It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.

本発明の感光材料に、米国特許環４．７４０．４５４号
、同第４．７８８．１３２号、特開昭６２−１８５３９
号、特開平ｌ−２８３５５１号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。The photosensitive material of the present invention includes U.S. Patent No. 4.740.454, U.S. Pat.
It is preferable to contain a mercapto compound described in JP-A-1-283551.

本発明の感光材料に、特開平１−１０６０５２号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることか好ましい
。A compound that releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent, or a precursor thereof irrespective of the amount of developed silver produced during the development process, which is described in JP-A-1-106052, is added to the light-sensitive material of the present invention. It is preferable to contain.

本発明の感光材料に、国際公開ＷＯ３８１０４７９４号
、特表千１−５０２９１２号に記載された方法て分散さ
れた染料またはＥＰ　３１７，３０８Ａ号、米国特許４
．４２０．５５５号、特開平１−２５９３５８号に記載
の染料を含有させることが好ましい。Dyes dispersed in the photosensitive material of the present invention by the method described in International Publication No. WO 38104794, Japanese Patent Application Publication No. 11-502912, or EP 317,308A, U.S. Pat.
．． 420.555 and JP-A-1-259358.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することがてき
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーｋ
　１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同Ｎα３０７１０５
　、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure K.
17643, ■-C-G, and Nα307105
, ■-C-G.

イエローカプラーとしては、前述の一般式（Ａ）で表わ
されるものも含め、例えば米国特許環３，９３３．５０
１号、同第４．０２２．６２０号、同第４．３２６．０
２４号、同第４．４０１．７５２号、同第４．２４８．
９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特許第１．
４２５．０２０号、同第１．４７６、７６０号、米国特
許環３．９７３．９６８号、同第４．３１４゜０２３号
、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４９．４７
３Ａ号、等に記載のものが好ましい。Examples of yellow couplers include those represented by the general formula (A) described above, such as those described in U.S. Patent No. 3,933.50.
No. 1, No. 4.022.620, No. 4.326.0
No. 24, No. 4.401.752, No. 4.248.
No. 961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1.
425.020, US Pat. No. 1.476, 760, US Pat.
3A, etc. are preferred.

マセンタカブラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許環４．３１
０．６１９号、同第４．３５１．８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許環３．０６１．４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許環４゜５００、６３０号、同第４．５４０．６５４
号、同第４．５５６．６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものか特に好ましい。As macenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Patent No. 4.31
No. 0.619, No. 4.351.897, European Patent No. 73.636, US Patent No. 3.061.432, US Pat. ), Japanese Patent Application Publication No. 1983-
No. 33552, Research Disclosure Nα24
230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Pat.
No. 4.556.630, International Publication WO3810
Particularly preferred are those described in No. 4795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、前述の一般式（Ｃ）で表わされ
るものを含め、米国特許環４．０５２．２１２号、同第
４．１４６．３９６号、同第４．２２８．２３３号、同
第４．２９６．２００号、同第２．３６９．９２９号、
同第２，８０１、１７１号、同第２．７７２．１６２号
、同第２．８９５．８２６号、同第３．７７２．００２
号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３４．０１
１号、同第４．３２７，１７３号、***特許公開第３゜
３２９、７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同
第２４９゜４５３Ａ号、米国特許環３．４４６．６２２
号、同第４．３３３．９９９号、同第４，７７５．６１
６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４２７．７
６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４．２５４゜
２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭
６４−５５３号、同６４−５５４号、同６４−５５５号
、同６４−５５６に記載のピラゾロアゾール系カプラー
や、米国特許環４゜８１８．６７２号に記載のイミダゾ
ール系カプラーも使用することかできる。Examples of cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, including those represented by the above-mentioned general formula (C), as described in U.S. Pat. 4.228.233, 4.296.200, 2.369.929,
2,801, 171, 2.772.162, 2.895.826, 3.772.002
No. 3.758.308, No. 4,334.01
No. 1, No. 4.327,173, West German Patent Publication No. 3.329.729, European Patent No. 121.365A, European Patent No. 249.453A, US Patent No. 3.446.622
No. 4.333.999, No. 4,775.61
No. 6, No. 4.451.559, No. 4.427.7
No. 67, No. 4.690.889, No. 4.254゜212, No. 4.296.199, JP-A-61-4
Those described in No. 2658 and the like are preferred. Furthermore, pyrazoloazole couplers described in JP-A Nos. 64-553, 64-554, 64-555, and 64-556, and imidazole couplers described in U.S. Pat. No. 4,818,672. Couplers can also be used.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、前述の
ものも含め、米国特許環３．４５１．８２０号、同第４
．０８０．２１１号、同第４．３６７、２８２号、同第
４．４０９．３２０号、同第４．５７６、９１０号、英
国特許２．１０２．１３７号、欧州特許第３４１．１８
８Ａ号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers, including those mentioned above, are disclosed in U.S. Patent No. 3,451,820;
．． 080.211, 4.367, 282, 4.409.320, 4.576, 910, British Patent 2.102.137, European Patent 341.18
It is described in No. 8A etc.

発色色素か適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許環４．３６６、２３７号、英国特許第２，１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、***特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものか好ましい。Examples of couplers having appropriate diffusivity for coloring dyes include U.S. Pat. No. 4,366,237 and British Patent No. 2,125.
, No. 570, European Patent No. 96.570, and German Patent Publication No. 3.234.533 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャーＮα１７６４３の
■−Ｇ項、同Ｎα３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許環
４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米
国特許環４．００４．９２９号、同第４．１３８．２５
８号、英国特許第１．１４６．３６８号に記載のものが
好ましい。また、米国特許環４．７７４．１８１号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４．７
７７、１２０号に記載の現像主薬と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are described in the ■-G term of Research Disclosure Nα17643, the ■-G term of Research Disclosure Nα307105, U.S. Pat. U.S. Pat. No. 4.004.929, U.S. Patent No. 4.138.25
No. 8, GB 1.146.368 is preferred. In addition, couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes using fluorescent dyes released during coupling as described in U.S. Pat. No. 4.774.181, and U.S. Pat.
It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of reacting with a developing agent to form a dye as described in No. 77,120.

カップリングに伴って写真的に育用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.

現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　
１７６４３、■−Ｆ項及び同＆　３０７１０５　、■−
Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４４号、
同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８号、同
６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米国特許
４．２４８．９６２号、同４．７８２．０１２号に記載
されたものが好ましい。DIR couplers that release development inhibitors are the aforementioned RD
17643, ■-F section and the same & 307105, ■-
The patent described in Section F, JP-A-57-151944,
Preferred are those described in US Pat. No. 57-154234, US Pat. No. 60-184248, US Pat. No. 63-37346, US Pat.

Ｒ，Ｄ、隘１１４４９、同２４２４１、特開昭６１−２
０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラーは、漂
白能を有する処理工程の時間を短縮するのに育効であり
、特に、前述の平板状ハロゲン化銀粒子を用いる感光材
料に添加する場合に、その効果が大である。R, D, 11449, 24241, JP-A-61-2
The bleach accelerator-releasing couplers described in No. 01247 and the like are effective in shortening the time of processing steps having bleaching ability, and are particularly effective when added to photographic materials using the above-mentioned tabular silver halide grains. , the effect is great.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものか好ましい。As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2.097.140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

また、特開昭６０−１０７０２９号、同６０−２５２３
４０号、特開平１−４４９４０号、同１−４５６８７号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-2523
Compounds that release fogging agents, development accelerators, silver halide solvents, etc. through redox reactions with oxidized developing agents described in No. 40, JP-A-1-44940, and JP-A-1-45687 are also preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０．４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３．４７２号、同第
４．３３８．３９３号、同第４．３１０．６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
前述の一般式（Ｒ）で表わされるものを含め、特開昭６
２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス化合物放
出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、ＤＩＲカプ
ラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレドックス放
出レドックス化合物、欧州特許第１７３．３０２Ａ号、
同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後復色する色素を
放出するカプラー、米国特許第４．５５５．４７７号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７５７４
７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許
第４．７７４．１８１号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。Other compounds that can be used in the photosensitive material of the present invention include the competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4.130.427, U.S. Pat. , the multi-equivalent coupler described in JP-A-60-185950, etc.
Including those represented by the above-mentioned general formula (R),
DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR coupler releasing redox compounds or DIR redox releasing redox compounds described in European Patent No. 2-24252, etc., European Patent No. 173.302A,
313.308A, ligand-releasing couplers described in U.S. Pat. No. 4,555,477, etc., JP-A-63-7574
Examples include a coupler that releases a leuco dye described in No. 7 and a coupler that releases a fluorescent dye described in U.S. Pat. No. 4,774,181.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２．３２２．０２７号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
へキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなと）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２，
４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類　（ビス（２−エチルヘキシル）
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル
−２−′ブトキシー５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
と）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなと）などが挙げられる。Specific examples of high-boiling organic solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid Acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2
-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate,
di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.),
Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N- (tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2,
4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl)
sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (such as N,N-dibutyl-2-'butoxy-5-tert-octylaniline), hydrocarbons (paraffin , dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.).

また補助溶剤としては、沸点が約３０”Ｃ以上、好まし
くは５０°Ｃ以上約１６０℃以下の育機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。In addition, as an auxiliary solvent, a breeding solvent having a boiling point of about 30"C or higher, preferably 50"C or higher and about 160"C or lower can be used. Typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. , 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９．３６３号、***
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１．２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as -(4-thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることかできる。さらに、カラ
ー拡散転写や熱現像カラー感材にも応用することかでき
る。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color vapor, color positive film, and color reversal paper. Furthermore, it can be applied to color diffusion transfer and heat-developable color sensitive materials.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、同隘１８７１６の６４７
頁右欄から６４８頁左欄、および同Ｎα３０７１０５の
８７９頁に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, Nα17643, page 28, same number 18716, 647
It is described from the right column of pages to the left column of page 648, and on page 879 of Nα307105.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和か２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下かより好ましく、１８μｍ以下か更に
好ましく、１６μｍ以下か特に好ましい。また膜膨潤速
度Ｔ　Ｉ／□は３０秒以下か好ましく、２０秒以下かよ
り好ましい。膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、７．は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とがてきる。例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ
）らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・
エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、　Ｅｎ
ｇ、　）、　１９巻、２号、　１２４〜１２９頁に記載
の型のスエロメーター（膨潤膜）を使用することにより
、測定でき、Ｔ、７．は発色現像液で３０°Ｃ，３分１
５秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和
膜厚とし、飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定
義する。In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and particularly preferably 16 μm or less. The membrane swelling rate T I/□ is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness is measured at 25°C and 55% relative humidity (
2 days), the membrane swelling rate T, 7. can be measured according to techniques known in the art. For example, Knee Green (A, Green
) et al. Photographic Science &
Engineering (Photogr, Sci, En
T,7. is a color developer at 30°C for 1 minute.
90% of the maximum swollen film thickness reached when treated for 5 seconds is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time until the saturated film thickness reaches 172 mm.

膜膨潤速度Ｔ１７．は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することかできる。また、膨潤率は
１５０〜４００％か好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。Membrane swelling rate T17. can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が２μｍ〜２０μｍの親水性コロイド層（
バック層と称す）を設けることが好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は１５０〜５００％が好
ましい。The photosensitive material of the present invention has a hydrophilic colloid layer (with a total dry thickness of 2 μm to 20 μm) on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a back layer (referred to as a back layer). This back layer contains the aforementioned light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, anti-static agents, hardeners, binders, plasticizers,
It is preferable to contain a lubricant, a coating aid, a surface active agent, etc. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、丸
１７６４３の２８〜２９頁、同Ｎｌｌ　１８７１６の６
５１左欄〜右欄、および同Ｎα３０７１０５の８８０〜
８８１頁に記載された通常の方法によって現像処理する
ことかできる。The color photographic light-sensitive material according to the present invention is described in the above-mentioned RD, circle 17643, pages 28-29,
51 left column to right column, and 880 to Nα307105
It can be developed by the usual method described on page 881.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐ−トルエンスルホン酸塩なとが挙げられる。こ
れらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, and p-toluenesulfonates. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリフール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレングリフ−ル（０−ヒド
ロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. In addition, as necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, ethylene glyfur, etc. , organic solvents such as diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity. Imparting agent, aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid,
Various calcinants such as alkylphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1 , 1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glyfur (0-hydroxyphenylacetic acid) and their salts. This can be cited as a representative example.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させてお（ことにより５０〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 31 or less per square meter of light-sensitive material, reducing the bromide ion concentration in the replenisher (by reducing the bromide ion concentration by 500 - When reducing the replenishment amount, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank, there is also the method of
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ［）などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄（ＩＩ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることかできる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（Ｉ［）　錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン
四酢酸鉄（Ｉ［）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ［Ｉ）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐｉ（は通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨ
で処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. As the bleaching agent, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (I[), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (II), such as aminopolymers such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, and glycol ether diaminetetraacetic acid. Carboxylic acids or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (III) complex salts, including ethylenediaminetetraacetate iron (I [) complex salt and 1,3-diaminopropane tetraacetate iron (I [) complex salt], are used from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution prevention. preferred. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron (I[I)
Complex salts are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron(III)
A bleach solution or a bleach-fix solution using a complex salt usually has a pi (4.
0-8, but lower pH for faster processing
It can also be processed with

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することがてきる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、***特許第１
．２９０．８１２号、同２．０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＴｈ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を育する化合物、特開
昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体；
特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、
同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６１
号に記載の千オ尿素誘導体、***特許第１．１２７．７
１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物塩
；***特許第９６６、４１０号、同２．７４８．４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物、その他特開昭４９
−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６．５０６号、同５８−１６３、９４０号記載の化合物
：臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点て好ましく、特に米国特許第３．８９３．８５８
号、***特許第１、２９０．８１２号、特開昭５３−９
５．６３０号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第４．５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3.893.858, German Pat.
．． No. 290.812, No. 2.059.988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure Th17129 (July 1978), etc. Compounds that grow mercapto groups or disulfide groups; Thiazolidine derivatives described in No. 140129;
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3.706.561
1,000 urea derivatives described in West German Patent No. 1.127.7
No. 15, iodide salts described in JP-A-58-16.235; West German Patent No. 966,410, JP-A No. 2.748.430
Polyoxyethylene compounds described in the No.: Special Publication No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836 and other JP-A-49
-40.943, 49-59.644, 53-
No. 94.927, No. 54-35.727, No. 55-2
Compounds described in No. 6.506, No. 58-163, and No. 940: bromide ions, etc. can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable, and are particularly preferred in US Pat.
No., West German Patent No. 1, 290.812, JP-A-53-9
Preference is given to the compounds described in No. 5.630. Further preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834.

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で育機酸を含育させることが好まし
い。特に好ましい育機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, it is preferable that the bleaching solution and bleach-fixing solution contain a breeding acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred breeding acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
~5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用か一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts. Among them, ammonium thiosulfate is the most widely used. Further, a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compound, thiourea, etc. is also preferred. As the preservative for the fixer and bleach-fixer, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294,769A are preferred. Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨ調
整のためにｐＫａが６．０〜９，０の化合物、好ましく
は、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、ｌ−エチ
ルイミダゾール、２〜メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を０．１−１０モル／ｌ添加することか好まし
い。In the present invention, the fixer or bleach-fixer contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for pH adjustment, preferably imidazole, 1-methylimidazole, l-ethylimidazole, 2-methylimidazole. It is preferable to add 0.1-10 mol/l of imidazoles such as the following.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良か生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０℃、好ましくは３５℃〜４５°Ｃである。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度か向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。The total time of the desilvering step is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C to 5°C.
0°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after treatment is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２〜１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific methods for strengthening agitation include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460, and the method described in JP-A-62-183.
No. 461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application No. 191259. As described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-over of the processing liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。The amount of washing water in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the washing water temperature, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety of
Motion Picture and Te1e-v
ision Engineers Volume 64, P, 24
8-253 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会纒「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of color photosensitive materials of the present invention, as a solution to these problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982), edited by Technical Society
Industrial Technology Society, Japan Antibacterial and Mildew Society, “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents” (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜ｌＯ分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることかでき
る。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. be able to. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー　ＮＱ　１４
．８５０及び同Ｎ１１Ｌ１５．１５９に記載のシッフ塩
基型化合物、同１３．９２４号記載のアルドール化合物
、米国特許第３．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、
特開昭５３−１３５６２８号記載のウレタン系化合物を
挙げることができる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3.342.59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3.342.
No. 599, Research Disclosure NQ 14
．． 850 and N11L15.159, aldol compounds described in U.S. Patent No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Patent No. 3.719.492,
Examples include urethane compounds described in JP-A-53-135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ビラプリトン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Virapritons may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can do.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６０Ａ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in US Patent No. 4.
No. 500.626, JP-A No. 60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.660A2, and the like.

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するか
、本発明はこれらに限定されるものではない。(Examples) Below, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。Example-1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇ　／　ｒｒｉ’単位で表し
た塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗
布量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロ
ゲン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/rr' units, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles per mole of silver halide in the same layer.

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コイイド銀　　　　　　　銀　ｏ、１８ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシ ルハイドロキノン　　　　　　　０．１ＳＥＸ−１０，
１Ｓ ＥＸ−３０，０２０ ＥＸ−１２２，０ＸＩＯ−’ Ｕ−１０，０６０ Ｕ−２０，０８０ ０−３０，１０ ８ＢＳ−１０，１０ ８ＢＳ−２０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（第
１赤感乳剤層） 単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀３．５モル％、粒径０
，２２μｍ粒径に関する変動係数０゜１６）　　　　　
銀０．２５ 増感色素Ｉ　　　　　　　　　６．９Ｘ１０−５増感色
素ＩＩ　　　　　　　　　１．８Ｘ１０−５増感色素ｍ
　　　　　　　　　３．１×１０−”ＥＸ−２０，１７ ＥＸ−１００，０２０ ＥＸ−１４０，１７ ０−１０，０７０ Ｕ−２０，０５０ Ｕ−３０，０７０ ＨＢＳ−１０，０６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８７第４層（第
２赤感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀（ヨウ化銀３．５モル％、平均粒径０
．５５μｍ、平均アスペクト比５゜５）　　　　　銀１
．００ 増感色素Ｉ　　　　　　　　　５．ｌＸ１０−’増感色
素Ｉｎ　　　　　　　　　１．４Ｘ１０−’増感色素Ｉ
ＩＩ　　　　　　　　　２．３Ｘ１０−’ＥＸ−２０，
２０ ＥＸ−３０，０５０ ＥＸ−１００，０１Ｓ ＥＸ−１４０，２０ ＥＸ−１５０，０５０ Ｕ−１０，０７０ Ｕ−２０，０５０ Ｕ−３０，０７０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第５層（第
３赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀　１．６０増感色素Ｉ
　　　　　　　　　　５．４Ｘ１０−’増感色素ｎ　　
　　　　　　　１．４ＸｌＯ−’増感色素Ｉｎ　　　　
　　　　　２．４ＸｌＯ−’ＥＸ−２０，０９７ ＥＸ−３０，０１０ ＥＸ−４０，０８０ ＨＢＳ−１０，２２ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．６３第６層（中
間層） ＥＸ−５０，００４０ ＨＢＳ−１０，０２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０第７層（第
１緑感乳剤層） 平板状ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２．５モル％、平均粒
径０．３０μ、平均アスペクト比６゜０）　　　　　銀
０．４０ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　３．０ＸＩＯ−’増感
色素Ｖ　　　　　　　　　１．０Ｘ１０−’増感色素Ｖ
Ｉ　　　　　　　　　３．８Ｘ１０−’ＥＸ−Ｉ　　　
　　　　　　　　　　　　　　Ｑ、　　０２１ＥＸ−６
０，２６ ＥＸ−７０，０３０ ＥＸ−８０，０２５ ＨＢＳ−１０，１０ ＨＢＳ−３０，０１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６３第８層（第
２緑感乳剤層） 平板状単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀３．５モル％、
平均粒径０．５μ、平均アスペクト比５，５、粒径に係
る変動係数０．１８）銀０．４５ 増感色素ＩＶ　　　　　　　　　２．ｌＸ１０−ｓ増感
色素Ｖ　　　　　　　　　７．０ＸＩＯ−’増感色素Ｖ
ｌ　　　　　　　　　２．６Ｘ１０−”ＥＸ−６０，０
９４ ＥＸ−７０，０２６ ＥＸ−８０，０１８ ＨＢＳ−１０，１６ ＨＢＳ−３８，０ＸＩＯ−’ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５０第９層（第
３緑感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀　１．２０増感色素Ｉ
Ｖ　　　　　　　　　３．５Ｘ１０−’増感色素Ｖ　　
　　　　　　　Ｂ、０Ｘ１０−’増感色素Ｖｌ　　　　
　　　　　３．０Ｘ１０−’ＥＸ−１０，０１３ ＥＸ−１１０，０６Ｓ ＥＸ−１３０，０１９ ＨＢＳ−１０，２５ ＨＢＳ−２０，１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５４第１０層（
イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　銀　０，０５０ＥＸ−５
０，００４０ ＨＢＳ−１０，０３０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，９５第１１層（
第１青感乳剤層） 平板状単分散ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２．５モル％、
平均粒径０．３０μ、平均アスペクト比７．３、粒径に
係る変動係数０．１７）銀０．２５ 増感色素Ｖｌｌ　　　　　　　　　３．　５Ｘ１０−’
ＥＸ−８０，０４２ ＥＸ−９０，７２ ８ＢＳ−１０，２８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．１０第１２層（
第２青感乳剤層） 単分散１４面体ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２゜７モル％
、平均粒径０．５０μ、粒径に係る変動係数０．１５）
　　　　　銀　０．４５増感色素Ｖｌｌ　　　　　　　
　　２．　１ｘｌＯ−’ＥＸ−９０，１Ｓ ＥＸ−１０７，０Ｘ１０−” ＨＢＳ−１０，０５０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７８第１３層（
第３青感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　銀　０．７７増感色素Ｖ
Ｈ２，２Ｘ１０−’ ＥＸ−９０，２０ ＨＢＳ−１０，０７０ セラチン　　　　　　　　　　　　０．６９第１４層（
第１保護層） ヨウ臭化銀乳剤（ヨウ化銀２モル％、０．０７μ）　　
　　　銀０．２０ ０−４０．１１ Ｕ−５０，１７ ＨＢＳ−１５，０ＸＩＯ−２ セラチン　　　　　　　　　　　　１．００第１５層（
第２保護層） Ｈ−１０，４０ Ｂ−１（直径　１．７μｍ）５．０ｘｌＯ−２Ｂ−２（
直径　１．７Ｂｍ）　　　０．１０Ｂ−３０，１Ｏ ３−１０，２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．２０更に、全層
に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電防止
性及び塗布性をよくするために、Ｗ−１，Ｗ−２、Ｗ−
３、Ｂ−４、Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４
、Ｆ−５、Ｆ−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０
Ｘ　Ｆ−１１、Ｆ〜１２、Ｆ−１３及び、鉄塩、鉛塩、
金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。(Sample 101) 1st layer (antihalation layer) Black cooid silver Silver o, 18 gelatin
1.40 Second layer (middle layer) 2.5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.1SEX-10,
1S EX-30,020 EX-122,0XIO-' U-10,060 U-20,080 0-30,10 8BS-10,10 8BS-20,020 Gelatin 1.04 3rd layer (first redness Emulsion layer) Monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 3.5 mol%, grain size 0)
, 22 μm particle size coefficient of variation 0°16)
Silver 0.25 Sensitizing dye I 6.9X10-5 Sensitizing dye II 1.8X10-5 Sensitizing dye m
3.1×10-”EX-20,17 EX-100,020 EX-140,17 0-10,070 U-20,050 U-30,070 HBS-10,060 Gelatin 0.87 4th layer ( 2nd red-sensitive emulsion layer) Tabular silver iodobromide (silver iodide 3.5 mol%, average grain size 0)
．． 55μm, average aspect ratio 5゜5) Silver 1
．． 00 Sensitizing dye I 5. lX10-' Sensitizing Dye In 1.4X10-' Sensitizing Dye I
II 2.3X10-'EX-20,
20 EX-30,050 EX-100,01S EX-140,20 EX-150,050 U-10,070 U-20,050 U-30,070 Gelatin 1.30 5th layer (3rd red-sensitive emulsion layer ) Emulsion A Silver 1.60 Sensitizing Dye I
5.4X10-' sensitizing dye n
1.4XlO-'sensitizing dye In
2.4XlO-'EX-20,097 EX-30,010 EX-40,080 HBS-10,22 HBS-20,10 Gelatin 1.63 6th layer (middle layer) EX-50,0040 HBS-10, 020 Gelatin 0.80 7th layer (first green-sensitive emulsion layer) Tabular silver iodobromide emulsion (silver iodide 2.5 mol%, average grain size 0.30μ, average aspect ratio 6°0) Silver 0.80 40 Sensitizing dye IV 3.0XIO-' Sensitizing dye V 1.0X10-' Sensitizing dye V
I 3.8X10-'EX-I
Q, 021EX-6
0.26 EX-70,030 EX-80,025 HBS-10,10 HBS-30,010 Gelatin 0.63 8th layer (second green-sensitive emulsion layer) Tabular monodispersed silver iodobromide emulsion (iodide 3.5 mol% silver,
Average particle size 0.5μ, average aspect ratio 5.5, coefficient of variation according to particle size 0.18) Silver 0.45 Sensitizing dye IV 2. lX10-s sensitizing dye V 7.0XIO-' sensitizing dye V
l 2.6X10-”EX-60,0
94 EX-70,026 EX-80,018 HBS-10,16 HBS-38,0XIO-' Gelatin 0.50 9th layer (third green-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver 1.20 Sensitizing dye I
V 3.5X10-' sensitizing dye V
B, 0X10-' sensitizing dye Vl
3.0X10-'EX-10,013 EX-110,06S EX-130,019 HBS-10,25 HBS-20,10 Gelatin 1.54 10th layer (
Yellow filter layer) Yellow colloidal silver Silver 0,050EX-5
0,0040 HBS-10,030 Gelatin 0,95 11th layer (
1st blue-sensitive emulsion layer) Tabular monodisperse silver iodobromide emulsion (silver iodide 2.5 mol%,
Average particle size 0.30μ, average aspect ratio 7.3, coefficient of variation according to particle size 0.17) Silver 0.25 Sensitizing dye Vll 3. 5X10-'
EX-80,042 EX-90,72 8BS-10,28 Gelatin 1.10 12th layer (
2nd blue-sensitive emulsion layer) Monodisperse 14-hedral silver iodobromide emulsion (silver iodide 2°7 mol%
, average particle size 0.50μ, coefficient of variation related to particle size 0.15)
Silver 0.45 sensitizing dye Vll
2. 1xlO-'EX-90,1S EX-107,0X10-" HBS-10,050 Gelatin 0.78 13th layer (
Third blue emulsion layer) Emulsion A Silver 0.77 Sensitizing dye V
H2,2X10-' EX-90,20 HBS-10,070 Seratin 0.69 14th layer (
1st protective layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 2 mol%, 0.07μ)
Silver 0.20 0-40.11 U-50,17 HBS-15,0XIO-2 Ceratin 1.00 15th layer (
second protective layer) H-10,40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0xlO-2B-2 (
Diameter 1.7Bm) 0.10B-30,1O 3-10,20 Gelatin 1.20 Furthermore, all layers have good preservability, processability, pressure resistance, anti-mold/bacterial properties, antistatic properties, and coatability. In order to do so, W-1, W-2, W-
3, B-4, B-5, F-1, F-2, F-3, F-4
, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F-10
X F-11, F-12, F-13 and iron salt, lead salt,
Contains gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.

ＥＸ−１ Ｉ ＥＸ−２（本発明の好ましいカプラーｃ−７）Ｈ ＥＸ−３ Ｈ □ ＥＸ−４（本発明の好ましいカプラーＣ−３４）Ｈ □ （ｔ）ＣｓＨ，＋ ＥＸ−６（本発明の好ましいカプラーＰ’−１３）ＥＸ
−７ ＥＸ−８ Ｈ３ＣＨ３ ＥＸ−９（本発明の好ましいカプラーＹ−１）ＥＸ−１
０（本発明の好ましい化合物Ｒ−５）Ｈ ＥＸ−１１ ＣｓＨ＋ｘ ＥＸ−１２ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−１５ （ｔ）ＣａＨｑ ｌ−２ Ｘ　：　Ｙ＝１０　：　３０　（ｗｔ％）ＨＢＳ−４）
リクレジルホスフエート ＨＢＳ−２ジ−ｎ−ブチルフタレート 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｓ−１ ｍ１＋。EX-1 I EX-2 (preferred coupler of the invention c-7) H EX-3 H □ EX-4 (preferred coupler of the invention C-34) H □ (t) CsH, + EX-6 (preferred coupler of the invention C-34) The preferred coupler P'-13)EX
-7 EX-8 H3CH3 EX-9 (preferred coupler Y-1 of the present invention) EX-1
0 (preferred compound R-5 of the present invention) H EX-11 CsH+x EX-12 EX-13 EX-14 EX-15 (t) CaHq l-2 X: Y=10: 30 (wt%) HBS-4)
Lyresyl Phosphate HBS-2 Di-n-Butyl Phthalate Sensitizing Dye■ Sensitizing Dye■ Sensitizing Dye■ Sensitizing Dye■ Sensitizing Dye■ Sensitizing Dye■ Sensitizing Dye■ S-1 m1+.

）ｆ−１ ＣＨ−クーｓｏｚ＜Ｈ２−ｃＯＮＨ−ＣＨ２ＣＨｔへＨ
５Ｏｔ−ｃｌｌ茜ＮＨｕＨｚ−Ｉ ｎ−２〜４ （試料１０２〜ｌ０３） 試料１０１の第６層および第９層に本発明の化合物（Ｂ
−７）それぞれ０．　０５０　ｇ／ｍ２添加して試料１
０２とした。同様に（Ｂ−１４）を添加し試料１０３と
した。) f-1 CH-ku soz<H2-cONH-CH2CHtH
5Ot-cll AkaneNHuHz-I n-2~4 (Samples 102~103) The compound of the present invention (B
-7) 0. Sample 1 by adding 050 g/m2
It was set as 02. Similarly, (B-14) was added to prepare sample 103.

（試料１０４〜１１５） 試料１０１〜１０３の第６層および第１０層に本発明の
化合物（Ａ−１）を０．　０５０　ｇ／ｍ２添加して試
料１０４〜１０６とした。試料１０４〜１０６の（Ａ−
１）を（Ａ−９）　（Ａ−１９）および（Ａ−２４）に
等モルで置き換えて試料１０７〜１１５とした。(Samples 104-115) 0.0. 050 g/m2 was added to prepare samples 104 to 106. (A-) of samples 104 to 106
Samples 107 to 115 were obtained by replacing 1) with (A-9), (A-19), and (A-24) in equimolar amounts.

これら試料に白色像様露光を与え、下記カラー現像処理
を行ないシアン濃度の（カブリ＋０．２）の濃度を与え
る露光量の逆数の対数の相対値を相対感度として求め、
表１−１に示した。・また、赤色像様露光を与えて現像
し、シアン濃度２．５におけるマセンタ濃度からマセン
タカプリ濃度を減じた値を色濁り度として表１−１に示
した。These samples were subjected to white imagewise exposure and subjected to the following color development process, and the relative value of the logarithm of the reciprocal of the exposure amount that gave a density of cyan density (fog + 0.2) was determined as the relative sensitivity.
It is shown in Table 1-1. - Further, the color was developed by applying red imagewise exposure, and the value obtained by subtracting the macenta capri density from the macenta density at a cyan density of 2.5 is shown in Table 1-1 as the color turbidity.

以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、以下
に記載の方法で処理した。After exposing the color photographic light-sensitive material as described above, it was processed according to the method described below.

表１　処理方法 工程　　　処理時間　　　処理温度 源　　白　　　６分３０秒　　　　　３８８Ｃ水　　洗
　　２分１０秒　　　　　２４°Ｃ定　　着　　４分２
０秒　　　　　３８°Ｃ水洗（１）１分０５秒　　　　
２４°Ｃ水洗（２）１分ＯＯ秒　　　　２４°Ｃ安　　
定　　　１分０５秒　　　　　３８°Ｃ乾　　燥　　４
分２０秒　　　　　５５°Ｃ次に、処理液の組成を記す
。Table 1 Processing method steps Processing time Processing temperature source White 6 minutes 30 seconds 388C water washing 2 minutes 10 seconds 24°C fixation 4 minutes 2
0 seconds 38°C water washing (1) 1 minute 05 seconds
24°C water washing (2) 1 minute OO seconds 24°C temperature
Constant 1 minute 05 seconds 38°C drying 4
Minutes 20 seconds 55°C Next, the composition of the treatment solution will be described.

（発色現像液）　　　　　　　　　　　（単位ｇ）ジエ
チレントリアミン五酢酸　　　　１．　０１−ヒドロキ
シエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　　　　３．０亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　４．０炭酸カリウム　　　　　
　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　　　　
　１．４沃化カリウム　　　　　　　　　　　１．　５
■ヒドロキシルアミン硫酸塩　　　　　２．４４−〔Ｎ
−エチル−Ｎ−β− ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４．５水を
加えて　　　　　　　　　　　　１，０１ｐｉ（１０，
０５ （漂白液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩　　　　　１００．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１０．０臭化アンモ
ニウム　　　　　　　１４０．．０硝酸アンモニウム　
　　　　　　　３０．０アンモニア水（２７％）　　　
　　　　６．　５ｍｌ水を加えて　　　　　　　　　　
　　１．０１ｐＨ６，０ （定着液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）エチ
レンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．５亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　７，０重亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　５．０チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　１７０．０ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　　１・　０１ｐＨ６・　
７ （安定液）　　　　　　　　　　　　　（単位ｇ）＋ル
ア１Ｊ　：／　（３７％）　　　　　　　　　２．　０
ｍｌポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　０．０５水を加え
て　　　　　　　　　　　　１・　０１ｐＨ５，０−８
，０ 表１−１ Ｒ：比較サンプル　　Ｉ：本発明サンプル表１−１より
本発明の試料は高感度であること、特に現像時間の短か
い２分１５秒で高感度であること、色濁り度で表わされ
る色再現性に優れることが明らかである。また本発明の
試料は短時間処理可能であることが示されている。(Color developer) (Unit g) Diethylenetriaminepentaacetic acid 1. 01-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 Sodium sulfite 4.0 Potassium carbonate
30.0 Potassium Bromide
1.4 Potassium iodide 1. 5
■Hydroxylamine sulfate 2.44-[N
-Ethyl-N-β-hydroxyethylamino] -2-methylaniline sulfate 4.5 Add water to 1,01 pi (10,
05 (Bleach solution) (Unit g) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric sodium trihydrate 100.0 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 10.0 Ammonium bromide 140. ．． 0 ammonium nitrate
30.0 Ammonia water (27%)
6. Add 5ml water
1.01 pH 6.0 (Fixer) (Unit g) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.5 Sodium sulfite 7.0 Sodium bisulfite
5.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) Add 170.0ml water to 1.01 pH6.
7 (Stabilizing liquid) (Unit: g) + Lua 1J: / (37%) 2. 0
ml Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization 10) 0.3 Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0.05 Add water 1.01 pH 5,0-8
,0 Table 1-1 R: Comparative sample I: Sample of the present invention From Table 1-1, the sample of the present invention has high sensitivity, especially with a short development time of 2 minutes and 15 seconds, and has no color turbidity. It is clear that the color reproducibility expressed in degrees is excellent. It has also been shown that the samples of the present invention can be processed for a short time.

実施例２ 試料１０４〜１０６の第５層、第９層および第１３層の
乳剤Ａを表２示した乳剤Ｂ−Ｆに置き換えて試料２０１
〜２１５を作製した。Example 2 Sample 201 was prepared by replacing emulsion A in the fifth, ninth and thirteenth layers of samples 104 to 106 with emulsions B-F shown in Table 2.
~215 were produced.

これら試料の現像時間３分１５秒の相対感度と色濁り度
を実施例１と同様の方法で求めた。さらにこれら試料に
赤色像様露光を行ない下記のカラー現像を行なった。処
理済の試料を赤色フィルターにて濃度測定した。得られ
た写真性能のデータを、粒状度を示すＲＭＳ値（４８μ
直径のアパーチャー）とともに表２に示した。The relative sensitivity and color turbidity of these samples at a developing time of 3 minutes and 15 seconds were determined in the same manner as in Example 1. Further, these samples were subjected to red imagewise exposure and the following color development was performed. The concentration of the treated sample was measured using a red filter. The photographic performance data obtained was calculated using the RMS value (48 μ
It is shown in Table 2 along with the diameter aperture).

表２ 処理工程 工程　　処理時間　処理温度　補充量°タンク容量発色
現像　３分１５秒　　３７．８℃　　２５ｍ１　　１０
１漂　　白　　４５秒　　　　３８．０℃　　　５ｍｌ
　　　　５１定着（１）　　　４５秒　　　３８．０℃
　　−５１定着（２）　　　４５秒　　　３８．０℃　
　３０ｍ１　　５１安定（１）　　　２０秒　　　３８
．０℃　　−５１安定（２）　　　２０秒　　　３８．
０°Ｃ−５１安定（３）　　　２０秒　　　３８．０℃
　　４０ｍ１　　５１乾　　燥　　１分　　　　５５９
Ｃ 補充量は３５閣巾１ｍ当り 定着は（２）から（１）への向流方式 安定は（３）から（１）への向流方式 向、現像液の漂白工程への持ち込み量、及び定着液の安
定工程への持ち込み量は３５ｍｍ巾の感光材料１ｍ長さ
当たりそれぞれ２．　５ｍｌ、２．　０ｍｌであった。Table 2 Processing process Steps Processing time Processing temperature Replenishment amount ° Tank capacity Color development 3 minutes 15 seconds 37.8℃ 25m1 10
1 Bleach 45 seconds 38.0℃ 5ml
51 fixation (1) 45 seconds 38.0℃
-51 fixing (2) 45 seconds 38.0℃
30m1 51 Stable (1) 20 seconds 38
．． 0℃ -51 Stable (2) 20 seconds 38.
0°C-51 stable (3) 20 seconds 38.0°C
40m1 51 drying 1 minute 559
C The amount of replenishment is 35 per meter of cabinet width, the fixing is by the countercurrent method from (2) to (1), the stability is by the countercurrent method from (3) to (1), the amount of developer brought into the bleaching process, and The amount of fixer brought into the stabilization process is 2.0 mm per 1 meter length of 35 mm wide photosensitive material. 5ml, 2. It was 0 ml.

以下に処理液の組成を示す。The composition of the treatment liquid is shown below.

（発色現像液）　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　５．０　　６．０亜硫酸ナト
リウム　　　　　４．０　　５．０炭酸カリウム　　　
　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　　
　　　１．３　　０．５沃化カリウム　　　　　　　　
１．２■　−ヒドロキシルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．０　　３．６４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　４．７　　　６．２
水を加えて　　　　　　　　１．０１　　１，０１ｐＨ
１０，００１０，１５ （漂白液）　　　　　　　　　母液（ｇ）補充液（ｇ）
１．３〜ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄ア ンモニウムー水塩　　　　１４４．０　２０６．０１．
３〜ジアミノプロ パン四酢酸　　　　　　　２．８　　４．０臭化アンモ
ニウム　　　　　８４．０　１２０．０硝酸アンモニウ
ム　　　　　１７．５　　２５．０アンモニア水（２７
％）　　　　１０．０　　１．８酢酸（９８％）　　　
　　　　　５１．１　　７３．０水を加えて　　　　　
　　　１．０＋　　　１．旧ｐＨ４，３３，４ （定着液）母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　１．７亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　１４．０重亜硫酸ナトリウム　　　
　　　１０．０チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％重量／容量）　　　　２１０．０ｍｌチオシア
ン酸アンモニウム　　１６３．０チオ尿素　　　　　　
　　　　　　１．　８水を加えて　　　　　　　　　　
　１．０１ｐＨ６，５ （安定液）母液、補充液共通（ｇ） 界面活性剤　　　　　　　　　　　０．５界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４〔Ｃ１゜Ｈ２，０＋ＣＨｚ
ＣＨｔＯ÷１゜Ｈ］トリエタノールアミン　　　　　　
２，０１．２−ベンツイソチアゾリ シー３−オンメタノール　　　　０．３ホルマリン（３
７％）１．５ 水を加えて　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ６，５ 表２−１　（つづき） 表１−１より、本発明の試料は高感度であることがわか
る。また高ヨード含有率の乳剤を用いることにより、粒
状性がさらに良化することを示されている。(Color developer) Mother solution (g) Replenisher (g)
Diethylenetriaminepentaacetic acid 5.0 6.0 Sodium sulfite 4.0 5.0 Potassium carbonate
30.0 37.0 Potassium bromide
1.3 0.5 potassium iodide
1.2■ -Hydroxylamine sulfate 2.0 3.64-[N-
Ethyl-N-β-hydroxyethylamino]-2-methylaniline sulfate 4.7 6.2
Add water 1.01 1,01pH
10,0010,15 (Bleach solution) Mother liquor (g) Replenisher solution (g)
1.3 ~ Diaminopropane tetraacetic acid ferric ammonium hydrate 144.0 206.01.
3~Diaminopropanetetraacetic acid 2.8 4.0 Ammonium bromide 84.0 120.0 Ammonium nitrate 17.5 25.0 Aqueous ammonia (27
%) 10.0 1.8 Acetic acid (98%)
51.1 73.0 Add water
1.0+ 1. Old pH 4,33,4 (Fixer) Common to mother liquor and replenisher (g) Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 1.7 Sodium sulfite 14.0 Sodium bisulfite
10.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (70% weight/volume) 210.0 ml Ammonium thiocyanate 163.0 Thiourea
1. 8 Add water
1.01 pH 6.5 (Stable liquid) Common to mother liquor and replenisher (g) Surfactant 0.5 Surfactant
0.4 [C1゜H2,0+CHz
CHtO÷1゜H]triethanolamine
2,01.2-benzisothiazolysyl 3-one methanol 0.3 formalin (3
7%) 1.5 Addition of water 1.01 pH 6.5 Table 2-1 (Continued) Table 1-1 shows that the sample of the present invention has high sensitivity. It has also been shown that graininess is further improved by using an emulsion with a high iodine content.

実施例３ 試料２１３に本発明の化合物（Ｂ−１２）（Ｂ−２１）
、（Ｂ−２２）を第６層に０．０８０ｇ／　ｍ　２添加
した試料３０１．３０２．３０３を作製し、実施例１の
処理を行なったところ脱銀性は非常に良好であった。さ
らに実施例１の処理において、漂白時間を１分１５秒に
しても試料３０１〜３０３の脱銀性は良好であったが、
試料２１３は再度充分な漂白および定着を行なわないと
銀が残留していた。Example 3 Compounds of the present invention (B-12) (B-21) in sample 213
, (B-22) was added to the sixth layer in an amount of 0.080 g/m 2 . Sample 301.302.303 was prepared and subjected to the treatment of Example 1, and the desilvering property was very good. Furthermore, in the treatment of Example 1, even when the bleaching time was set to 1 minute and 15 seconds, the desilvering properties of Samples 301 to 303 were good;
Sample 213 had silver residue unless it was again thoroughly bleached and fixed.

実施例４ 試料２１０の第１０層の黄色コロイド銀を除去して、本
発明の化合物（Ｂ−１）と（Ｂ−２）を０．２０ｇ／ｍ
２添加して試料４０１と４０２を作製した。これら試料
に白色像様露光を与え、実施例２に記載のカラー現像を
行なったところ、試料４０１と４０２のマセンタ濃度に
よる相対感度は試料２１０に比べ０．０５高かった。Example 4 Yellow colloidal silver in the 10th layer of sample 210 was removed and compounds (B-1) and (B-2) of the present invention were added at 0.20 g/m
2 was added to prepare samples 401 and 402. When these samples were exposed to white imagewise light and subjected to color development as described in Example 2, the relative sensitivities of Samples 401 and 402 based on macenter density were 0.05 higher than Sample 210.

実施例５ カラー現像液に入っているヒドロキシルアミン硫酸塩を
等モルのＣＨ，Ｃ０ＮＨＯＨに置き換えて、実施例１〜
４の実験を行なったところほぼ同様の結果を得た。Example 5 By replacing the hydroxylamine sulfate in the color developer with equimolar amounts of CH, CHONHOH,
When experiment No. 4 was conducted, almost the same results were obtained.

実施例６ 特開平２，８５４号の試料１０１の第１４層に本発明の
化合物（Ｂ−７）を０．　０２０　ｇ／ｍ”、第１１層
に本発明の化合物（Ａ−１）を０．０３０ｇ／ｍ’添加
した試料を作製し、上記特許の実施例１に記載の第１現
像液にヒドロキシルアミン硫酸塩を３．０ｇ／Ｉした以
外は同様にして現像処理したところ、本発明の化合物を
添加した試料は上記特許試料１０１に比べ高感度で色再
現性に優れていた。Example 6 0.0. A sample was prepared in which 0.020 g/m' and 0.030 g/m' of the compound (A-1) of the present invention was added to the 11th layer, and hydroxylamine sulfate was added to the first developer described in Example 1 of the above patent. When developed in the same manner except that the salt content was 3.0 g/I, the sample to which the compound of the present invention was added had higher sensitivity and better color reproducibility than the patent sample 101 mentioned above.

実施例７ ハロゲン化銀カラー感光材料として、欧州特許ＥＰ−０
．３５５．６６０Ａ２号公報の実施例２に記載の試料Ｎ
α２１４（多層カラーペーパー）を使用した。ただし、
ビスフェノール化合物として該公報に記載のｌｌｌ−２
３の替りにｌｌｌ−１０を、又、イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）、シアンカプラー（ＥｘＣ）　、画像安定化剤（
Ｃｐｄ−８）　、溶媒（Ｓｏｌｖ−６）、オキソノール
染料として、それぞれ下記の化合物に変更した。更に、
防腐剤（防菌防黴剤）として下記の化合物を使用し、試
料６０１を作製した。Example 7 As a silver halide color photosensitive material, European patent EP-0
．． Sample N described in Example 2 of Publication No. 355.660A2
α214 (multilayer color paper) was used. however,
lll-2 described in the publication as a bisphenol compound
Ill-10 instead of 3, and yellow coupler (E
xY), cyan coupler (ExC), image stabilizer (
Cpd-8), the solvent (Solv-6), and the oxonol dye were changed to the following compounds, respectively. Furthermore,
Sample 601 was prepared using the following compound as a preservative (antibacterial and antifungal agent).

（ＥｘＹ）イエローカプラー とのｌ：１（モル比）混合物 （ＥｘＣ）シアンカプラー Ｒ＝ＣＨ，とＲ＝Ｃ２Ｈ，と ＯＨ □ との１：１：１（モル比）の混合物 （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 との１：１　（モル比）混合物 （Ｃｐｄ−１０）防腐剤 （２５，０■／ｍ２） （Ｃｐｄ−１１）防腐剤 （５０，０■／ｍ２） （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 と ＣＩＨ，７ＣＨＣＨ（ＣＨ２）７ＣＯＯＣＩＨ。(ExY) Yellow coupler l:1 (molar ratio) mixture with (ExC) Cyan coupler R=CH, and R=C2H, and OH □ A 1:1:1 (molar ratio) mixture of (Cpd-8) Color image stabilizer 1:1 (molar ratio) mixture with (Cpd-10) Preservative (25,0■/m2) (Cpd-11) Preservative (50,0■/m2) (Solv-6) Solvent and CIH,7CHCH(CH2)7COOCIH.

＼　１ との９：１　（重量比）混合物 （オキソノール染料） （１０■／ｍ２） および （２０■／ｍ２） この試料６０１の第７層に本発明の化合物（Ｂ−１）、
（Ｂ−２）を０．、０１０　ｇ／ｍ２添加した試料６０
２．６０３を作製した。これら試料にＭＴＦ値測定用の
露光を行ない、前記特許の実施例２に記載の処理方法に
（現像液にＣＨ，Ｃ０ＮＨＯＨを２ｇ／ｌ添加した以外
は）従って、現像処理したところ、試料６０２．６０３
のイエロー画像のＭＴＦ値は試料６０１に比べ高かった
。A 9:1 (weight ratio) mixture (oxonol dye) with \ 1 (10 / m2) and (20 / m2) The compound of the present invention (B-1),
(B-2) to 0. ,010 g/m2 added sample 60
2.603 was made. These samples were exposed to light for MTF value measurement and developed according to the processing method described in Example 2 of the above-mentioned patent (except that 2 g/l of CH, CONHOH was added to the developer). Sample 602. 603
The MTF value of the yellow image was higher than that of sample 601.

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書（
鯖。Patent applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Procedural Amendment (
mackerel.

平成　２年／Ｌ月ｚｆ日 ２、　発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料および
その処理方法 住　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（
５２０）冨士写真フィルム株式会社電話（４０６）　２
５３７ ４、補正命令の日付　　　　　自発 ５、補正の対象　　明細書 ６、補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出致します。Name of the invention: Silver halide photographic material and its processing method Address: 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (
520) Fuji Photo Film Co., Ltd. Telephone (406) 2
537 4. Date of amendment order Voluntary action 5. Target of amendment Specification 6. Contents of amendment We will submit an engraving of the specification (with no changes to the content).

手続補正書 １、　事件の表示　　平成２年特願第３０５８０５号２
、発明の名称　　ハロゲン化銀写真感光材料およびその
処理方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願大 佐　所　　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地富士写真
７（３１株式会社　東京本社 ４、補正の対象　　明細書の「特許請求の範囲」の欄、
「発明の詳細な説明」 の欄 ５、補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙の通り補
正する。Procedural Amendment 1, Indication of Case, 1990 Patent Application No. 305805 2
, Title of the invention Silver halide photographic material and its processing method 3, Relationship with the case of the person making the amendment Patent application Colonel Address: Fuji Photo 7, 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture (31 Tokyo Headquarters, Inc. 4) Subject of amendment Details "Claims" column of the book,
The statement in Column 5 of the "Detailed Description of the Invention" and the "Claims" section of the Description of Contents of the Amendment is amended as shown in the attached sheet.

明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。The statement in the "Detailed Description of the Invention" section of the specification is amended as follows.

１）第４頁４行目の 「または脱銀性」を 「または定着性」 と補正する。1) Page 4, line 4 "or desilvering property" "or fixability" and correct it.

２）第４頁１１行目の 「−数式（Ａ）」を 「−数式（Ｂ）」 と補正する。2) Page 4, line 11 "-Formula (A)" "-Formula (B)" and correct it.

３）第７頁６行目の ｒＨＯＮＨ−Ｒ，過」を ｒＨＯＮＨ−Ｒ，、過」 ４）第１９頁１行目の と補正する。3) Page 7, line 6 rHONH-R, rHONH-R,, 4) Page 19, line 1 and correct it.

５）第２３頁の（Ｂ−２）の化学構造式をと補正する。5) Correct the chemical structural formula (B-2) on page 23.

６）第２６頁の（Ｂ−１１）の化学構造式を「２．５−
ジーも一ペンタデシ」 「ルハイドロキノン　０．１８Ｊ を削除する。6) Change the chemical structural formula of (B-11) on page 26 to “2.5-
G is also one pentadecy.'' ``Delete hydroquinone 0.18J.''

別紙 特許請求の範囲 （１）支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ−数式（Ｂ）で表わされる化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光材料において、下記−数式（
１）で表わされる化合物を含有することを特徴とするハ
ロゲン化銀写真感光材料。Attachment Claims (1) A silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support and containing a compound represented by the formula (B) as follows:
A silver halide photographic material containing a compound represented by 1).

一般式（１） ％式％ 式中、ＥｌおよびＥ□は各々求電子基を表わし、Ｌは単
結合またはＥ、およびＥ２が求核種と反応して５ないし
７員環を形成することを可能にする連結基を表わし、Ｒ
は水素原子または置換基を表わし、Ｔはタイミング基を
表わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わし、ｍはＯないし
２の整数を表わす。General formula (1) % formula % In the formula, El and E□ each represent an electrophilic group, and L is a single bond or E and E2 can react with a nucleophilic species to form a 5- to 7-membered ring. represents a linking group that makes R
represents a hydrogen atom or a substituent, T represents a timing group, PUG represents a photographically useful group, and m represents an integer from O to 2.

一般式（Ｂ） Ｈ ｈ 一般式（Ｂ）において、Ｙはアルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基を表わす。Ｒ１
１、Ｒ１□はＹと同様の基または水素原子、ハロゲン原
子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、アシル基、スルホニル基を表わす。Ｒ１
１、Ｒ，□は共同して炭素環を形成しても良い。General Formula (B) H h In the general formula (B), Y represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a carbonamide group, or a sulfonamide group. R1
1, R1□ represents the same group as Y or a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group, a carboxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an acyl group, or a sulfonyl group. R1
1, R, and □ may jointly form a carbon ring.

（２）請求項（１）に記載の乳剤層中のハロゲン化銀粒
子の４０重量％以上が沃化銀含有率４モル％以上の粒子
で占められていることを特徴とする請求項（１）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。(2) Claim (1) characterized in that 40% by weight or more of the silver halide grains in the emulsion layer according to claim (1) are occupied by grains having a silver iodide content of 4 mol% or more. ) The silver halide photographic material described in ).

（３）請求項（１）または（２）に記載の感光材料を求
核種の存在下で処理することを特徴とする処理方法。(3) A processing method comprising processing the photosensitive material according to claim (1) or (2) in the presence of a nucleophilic species.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] （１）支持体上に少なくともひとつのハロゲン化銀乳剤
層を有し、かつ一般式（Ａ）で表わされる化合物を含有
するハロゲン化銀写真感光材料において、下記一般式（
I ）で表わされる化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） Ｒ−Ｅ＿１−Ｌ−Ｅ＿２−（Ｔ）＿ｍ−ＰＵＧ式中、Ｅ
＿１およびＥ＿２は各々求電子基を表わし、Ｌは単結合
またはＥ＿１およびＥ＿２が求核種と反応して５ないし
７員環を形成することを可能にする連結基を表わし、Ｒ
は水素原子または置換基を表わし、Ｔはタイミング基を
表わし、ＰＵＧは写真性有用基を表わし、ｍは０ないし
２の整数を表わす。 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｂ）において、Ｙはアルキル基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基を表わす。Ｒ＿
１＿１、Ｒ＿１＿２はＹと同様の基または水素原子、ハ
ロゲン原子、スルホ基、カルボキシル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、アシル基、スルホニル基を表わ
す。Ｒ＿１＿１、Ｒ＿１＿２は共同して炭素環を形成し
ても良い。(1) In a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support and containing a compound represented by the general formula (A), the following general formula (
A silver halide photographic material containing a compound represented by I). General formula (I) R-E_1-L-E_2-(T)_m-PUG formula, E
_1 and E_2 each represent an electrophilic group, L represents a single bond or a linking group that allows E_1 and E_2 to react with a nucleophilic species to form a 5- to 7-membered ring, and R
represents a hydrogen atom or a substituent, T represents a timing group, PUG represents a photographically useful group, and m represents an integer from 0 to 2. General Formula (B) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are included.▼ In the general formula (B), Y represents an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a carbonamide group, or a sulfonamide group. R_
1_1 and R_1_2 represent the same group as Y or a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group, a carboxyl group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, an acyl group, or a sulfonyl group. R_1_1 and R_1_2 may jointly form a carbon ring. （２）請求項（１）に記載の乳剤層中のハロゲン化銀粒
子の４０重量％以上が沃化銀含有率４モル％以上の粒子
で占められていることを特徴とする請求項（１）記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。(2) Claim (1) characterized in that 40% by weight or more of the silver halide grains in the emulsion layer according to claim (1) are occupied by grains having a silver iodide content of 4 mol% or more. ) The silver halide photographic material described in ). （３）請求項（１）または（２）に記載の感光材料を求
核種の存在下で処理することを特徴とする処理方法。(3) A processing method comprising processing the photosensitive material according to claim (1) or (2) in the presence of a nucleophilic species.