JPH04173813A

JPH04173813A - 光学用樹脂

Info

Publication number: JPH04173813A
Application number: JP29905190A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Miyazaki; 剛宮崎; Takashige Murata; 村田　敬重
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1990-11-06
Filing date: 1990-11-06
Publication date: 1992-06-22

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は光学用樹脂に関し、更に詳しくは、屈折率、色
収差、透明度等の光学特性および種々の機械的特性に優
れた光学用樹脂に関する。

〈従来の技術〉近年、軽量性、成形容易性、耐衝撃性および染色性など
に優れた合成樹脂材料が、無機硝子に代わってレンズ材
料として使用されている。該合成樹脂材料としては、例
えば、ポリメチルメタクリレート、ポリジエチレングリ
コールビスアリルカーボネート、ポリスチレン、ポリカ
ーボネートが知られている。前記ポリメチルメタクリレ
ート、ポリジエチレングリコールビスアリルカーボネー
トは、軽量性、耐衝撃性に優れているものの、屈折率が
１．４９程度と低いためレンズとして用いる場合、無機
硝子に比べて厚いレンズが要求され、高倍率化、軽量化
には適さないという欠点がある。

また、前記ポリスチレン、ポリカーボネートにおいては
、屈折率は１．５８〜１．５９程度と高いものの、熱可
塑性樹脂であるため、射出成形時に複屈折による光学歪
を生じやすいという問題があり、更には耐溶剤性、耐擦
傷性に欠けるなどの欠点がある。

そこで最近になって、高屈折率であってこれら従来の欠
点を改善するためのいくつかの技術提案がなされている
。例えば、特開平１−３０９００２号公報には、ジスチ
リル型の有機硫黄化合物と、３又は４価のチオール化合
物とを硬化させてなるプラスチックレンズが、また特開
平１−３１５７０１号公報には、分子内にビニル基をモ
ル平均で１．３個以上有する化合物と、チオール基をモ
ル平均で１．１個以上有する化合物とを特定の割合で混
合し硬化させてなる含硫黄プラスチックレンズが、更に
、特開平２−５８００１号公報には、ジメルカプトベン
ゼン核置換物と１分子あたり少なくとも２個の反応性不
飽和基を有する化合物とを反応させて得られる高屈折率
光学用樹脂がそれぞれ提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら前述の光学用樹脂は、高屈折率を有してい
るものの色収差の点で問題があり、さらに原料に用いる
チオール化合物の悪臭が強く、ハンドリング性に劣り、
また作業環境的にも問題がある。

したがって本発明の目的は、プラスチックレンズ用ある
いはその他の光学用樹脂として望ましい屈折率、色収差
、透明度等を有し、種々の機械的特性に優れ、更に低臭
性で硬化させる際のハンドリング性に優れた光学用樹脂
を提供することにある。

〈課題を解決するための手段〉本発明によれば、下記構造式で表わされる有機硫黄化合物を含む原料モノマーを重合
して得られる光学用樹脂が提供される。

以下本発明を更に詳細に説明する。

本発明の光学用樹脂は、下記構造式で表わされる有機硫
黄化合物を必須の原料モノマーとして含むことを特徴と
する。

前記有機硫黄化合物を調整するには１例えば、ジビニル
ベンゼン　２モル当量と４，４′−チオビスベンゼンチ
オール　１モル当量とを、好ましくはベンゼン、トルエ
ン等を溶媒として用い、好ましくは反応温度−２０〜＋
１００℃にて、好ましくは３０分〜４８時間反応させる
などして容易に得る事ができる。

本発明において、前記有機硫黄化合物の配合割合は、原
料モノマー全体に対して、１〜９０重量％の範囲で使用
することが好ましく、特に好ましくは、１．６０以上の
十分な屈折率が得られる６０〜９０重量％の範囲とする
のが望ましい。前記有機硫黄化合物の配合割合が１重量
％未満の場合には、屈折率、アツベ数等の光学的効果が
低下し、また９０重量％を超えると機械的強度が低下す
るので好ましくない。また、前記有機硫黄化合物を、１
〜３０重量％の範囲で使用する場合には、高屈折率を有
する高性能な架橋剤として用いることもできる。

また本発明において、前記有機硫黄化合物以外に原料モ
ノマーとして用いることができる化合物としては、具体
的には、例えば、スチレン、ｐ　−メチルスチレン、ｐ
−クロルスチレン、０−クロルスチレン、ｐ−ブロムス
チレン、０−ブロムスチレン、酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、メチルアクリレート、エチルアクリレート、フェニ
ルメタクリレート、フェニルアクリレート、ベンジルメ
タクリレート、ベンジルアクリレート、ブロムフェニル
メタクリレート、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ル、２．２−ビス（４−メタクリロイルオキシエトキシ
フェニル）プロパン、２゜２−ビス（４−アクリロイル
オキシエトキシフェニル）プロパン、ジエチレングリコ
ールビスアリルカーボネート、テトラクロルフタル酸ジ
アリル、ジアリルフタレート、ｐ−ジビニルベンゼン、
ｍ−ジビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、エチレン
グリコールビスメタクリレート、ジエチレングリコール
ビスメタクリレート、エチレングリコールビスアクリレ
ート、ジエチレンビスアクリレート、ジプロピレングリ
コールビスメタクリレート、トリエチレングリコールビ
スアクリレート、テトラエチレングリコールビスアクリ
レート、ビスフェノールＡビスメタクリレート、ジアリ
ルイソフタレート、アリルメタクリレート、プロピレン
グリコールビスアクリレート、ヘキサエチレングリコー
ルビスアクリレート、オクタエチレングリコールビスア
クリレート、デカンエチレングリコールビスアクリレー
ト等を好ましく挙げることができる。

本発明の高屈折率光学用樹脂を調製するには、例えば、
前記各原料モノマーをラジカル重合開始剤の存在下、加
熱重合又は共重合させることにより得ることができる。

前記ラジカル重合開始剤は、１０時間半減期温度が１６
０℃以下の有機過酸化物またはアゾ化合物等を用いるこ
とができ、具体的には例えば、過酸化ベンゾイル、ジイ
ソプロピルパーオキシジカーボネート、ターシャリブチ
ルペルオキシ−２−エチルヘキサノエート、ターシャリ
ブチルペルオキシピバレート、ターシャリブチルペルオ
キシジイソブチレート、過酸化ラウロイル、ｔ−ブチル
ペルオキシアセテート、ターシャリペルオキシオクトエ
イト、ターシャリブチルペルオキシベンゾエイト、アゾ
ビスイソブチロニトリル等が挙げられ、使用に際しては
単独又は混合物として用いることができる。前記ラジカ
ル重合開始剤の使用量は全仕込みモノマー１００重量部
に対し１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下で
ある。

前記加熱重合又は共重合を行なうには、例えば前記各モ
ノマーとラジカル重合開始剤とを直接所望の型枠内に仕
込み、好ましくは０〜２００℃、１〜４８時間加熱する
ことにより重合させることができる。この際重合系は、
例えば窒素、二酸化炭素、ヘリウムなどの不活性ガス雰
囲気下で行なうのが望ましい。また、前記重合させる前
に、原料モノマーを例えば０〜２００℃、０．５〜４８
時間予備重合させたのち、所望の型枠内に仕込み、後重
合させることもできる。

また、これらの原料モノマーには、ＵＶ吸収剤、着色防
止剤等の添加物を必要に応じて添加することもできる。

さらに、硬化物の表面物性を向上させる目的で、硬化後
に種々の表面処理を施すこともできる。

〈発明の効果〉本発明の光学用樹脂は、１．５５以上の屈折率を有し、
しかも色収差および光学歪が小さく、光学的透明性、耐
熱性、耐溶剤性及び耐衝撃性にも優れており、更には比
重が小さく軽量化が可能である。また、モノマー組成物
を仕込む際及び硬化させる際において硫黄化合物特有の
悪臭が無く。

モノマー組成物が低粘度であるため、ハンドリング性に
優れ、硬化重合の際の反応制御及び成型が容易であるの
で、メガネ用レンズ、カメラレンズ、光学用素材などの
プラスチックレンズ用あるいはその他の光学用樹脂材料
として有用である。

〈実施例〉以下、実施例及び比較例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

會炭叢ジビニルベンゼン（メタ体：パラ体＝６　：　４）２６
０ｇ（２モル）と、チオビスベンゼンチオール２５０　
ｇ（１モル）と、溶媒としてトルエン５０〇−とを、反
応容器に仕込み水冷下にて２４時間反応を行なった。次
いで、減圧下で脱溶媒を行ない、下記構造式で示される
有機硫黄化合物を収率９８％で得た。

合成例で得られた有機硫黄化合物（以下ＴＢＴと称す）
３ｇおよびメチルメタクリレート７ｇからなる原料モノ
マーに、ターシャリブチルペルオキシベンゾエイトを０
．０５ｇ添加添加口、モノマー組成物を得た。ついで２
枚のガラス型中に該モノマー組成物を仕込んだ後、８０
℃の恒温槽中に入れ、硬化温度８０℃にて６時間加熱し
、更に３時間で１００℃まで昇温しで、最終に１００℃
で３時間加熱した。最後に１００’Ｃで２時間アニーリ
ング処理を行い硬化樹脂を得た。得られた硬化樹脂を前
記型枠から取り出し、屈折率、アツベ数、５本値及び耐
熱性を下記方法に従って測定した。その結果を表１に示
す。

・屈折率及びアツベ数・・・アツベ屈折率計（アタゴ株
式会社製）を用い、また中間液にヨウ化メチル飽和溶液
を用いて測定を行った。

・５本値（黄色度）・・・日本電色工業株式会社製フォ
トメーターモデル１００１を用いて測定した。なおこの
値が小さいほど黄色度が小さく良好である。

・耐熱性・・・１３０℃のオイルバス中にて変形及び変
色のないものをＯ１変形あるいは変色の有るものを×と
した。

１１旌に土表１に示す原料モノマーをそれぞれ用いた以外は、実施
例１と同様に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。その
結果を表１に示す。

坦艶旌よ二重表２に示す原料上ツマ−を用いた以外は実施例１と同様
に硬化樹脂を調製し、各測定を行った。

その結果を表２に示す。

Claims

【特許請求の範囲】下記構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる有機硫黄化合物を含む原料モノマーを重合
して得られる光学用樹脂。