JPH0416337A - エポキシ樹脂発泡性シート、発泡硬化体および複合材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、発泡硬化させて発泡体として利用したり、成
形用金型に挟んで発泡硬化させて複合材とすることが容
易な作業性に優れた発泡性シートおよびこれを用いた発
泡硬化体、複合材に関する。

〈従来技術〉 従来、エポキシ樹脂発泡体として、エポキシ樹脂／エポ
キシ硬化剤の系に、アゾジカルボンアミド、アゾビスイ
ソブチロニトリル等有機発泡剤、重炭酸ナトリウム等の
無機発泡剤、または水、フロン等の配合物を配合し、加
熱または自己硬化発熱によって発泡させる方法は公知で
ある。

また、これらの発泡性樹脂を、不織布に含浸させた発泡
性シートも知られている。

しかし、これらのシートは、柔軟性に乏しく、切断、曲
げ等の加工時に不織布から樹脂が脱藩し易かった。　ま
た発泡後の硬化物についても強靭性に欠けるものであっ
た。

これらの発泡体と他の材料との複合材をつくる場合には
、発泡硬化物と他の材料とを接着剤で接着する必要があ
り、作業工程が複雑であり、接着が不充分なものがあっ
た。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は、上記従来技術の問題点を解決しようとするも
のであり、発泡性樹脂の脆さを改良し、不織布からの脱
離を防ぎ、発泡後の硬化物についても強靭性を有し、か
つ作業性に優れたエポキシ樹脂発泡性シートおよびこれ
を用いた発泡硬化体、複合材を提供することを目的とす
る。

〈課題を解決するための手段〉 そこで、本発明は、■１分子中に２個以上のエポキシ基
を有するポリエポキシ化合物と、■末端にフェノール性
水酸基を有するカーボネートオリゴマーと、■反応触媒
とを含有するエポキシ樹胞組成物を、半硬化（Ｂステー
ジ）状態で、布状物に含浸または融着させてなることを
特徴とするエポキシ樹脂発泡性シートを提供する。

また、本発明は、前述の発泡性シートを、それ自身で、
あるいは他の材料とともに、加熱発泡硬化してなる発泡
硬化体および複合材を提供する。

ここで、前記エポキシ樹胞組成物が、さらに、■短繊維
状物を含有するのが好ましい。

以下、本発明について、詳細に説明する。

本発明に用いるエポキシ樹胞組成物は、■１分子中に２
個以上のエポキシ基を有するポリエポキシ化合物と、■
末端にフェノール性水酸基を有するカーボネートオリゴ
マーと、■反応触媒とを含有してなるものである。

■１分子中に２個以上のエポキシ基を有するポリエポキ
シ化合物としては、 ビスフェノールＡ１テトラブロムビスフエノールＡ、ビ
スフェノールＦ１ビスフエノールアルデヒド、ポリフェ
ノール類、レゾルシン、ハイドロキノン等のジグリシジ
ルエーテル系エポキシ樹脂、ポリアルキレングリコール
、フェノール樹脂等のポリグリシジルエーテル系エポキ
シ樹脂、またフタル酸等ポリカルボン酸のポリグリシジ
ルエステル系エポキシ樹脂等か例示される。　好ましく
はビスフェノール型ポリエポキシ化合物を用いる。

これらのポリエポキシ化合物は、常温で液体のもの、固
体のものが使用できる。　常温で布状物に含浸するには
、普通には常温で液体のエポキシ樹脂が用いられるが、
含浸性を調節するために溶剤や低粘度のエポキシ化合物
を希釈剤として用いることかできる。　溶剤には、トル
エン、キシレン等の芳香族炭化水素系、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン等のケトン系、メチルセ
ロソルブ、エチルセロソルブ等のエチレングリコールエ
ーテル系等が使用でぎ、低粘度のエポキシ化合物には、
Ｎ−ブチルグリシジルエーテル等炭素数３〜１５のモノ
グリシジルエーテルまたはジグリシジルエーテル、フェ
ニルグリシジルエーテル等の芳香族モノまたはジグリシ
ジルエーテル等が使用で幹る。

また常温で固体の樹脂では、その好ましい軟化点は６０
℃〜１３０℃であり、１３０℃以上では他の原料との混
合および含浸時に高温が必要となり、Ｂステージにとど
めるための作業性が悪くなる。

これらのポリエポキシ化合物は、通常０．　１〜０８重
量％の水分を含み、また水分により開環したα−ジオー
ルを１００ｇ中３〜２０ミリモル、すなわち５〜１５重
量％程度含んでいてもよい。

このような水あるいはα−ジオール類は、本発明におけ
るエポキシ樹脂発泡性シートの製造反応時に、反応に関
与していると考えられる。

なお、乾燥状態にあって、水分およびα−ジオールを含
んでいないポリエポキシ化合物を用いる場合には、後述
するカーボネートオリゴマーとの混合時に、反応助剤と
して、水あるいはα−ジオール類を添加すれはよい。

■末端にフェノール性水酸基を有するカーボネートオリ
ゴマーは、通常、下記式で示される。

（式中、Ａｒはフェニル基またはビスフェニルの２価の
フェノール残基である。　ｎは繰り返し数を示す。）好
ましいｎの値は、”Ｃ−Ｎ　Ｍ　Ｒ解析によって求めた
値で、０〜１０であり、好ましい水酸基当量は１００〜
２８００である。

このようなカーボネートオリゴマーは、ポリエポキシ化
合物１００重量部に対し、１〜６０重量部が使用でき、
低発泡を必要とするときは、１〜１０重量部が、またよ
り高発泡を必要とするときは、３０〜６０重量部が用い
られ、通常の発泡では、１０〜３０重量部が好ましい。

■反応触媒としては、たとえば、三級アミン類、イミダ
ゾール類、オニウム塩、トリアルキルホスフィン、トリ
アリールホスフィン類等が挙げられる。　すなわち具体
的には、２−メチルイミダゾール、２−エチル−４−メ
チルイミダゾール等のイミダゾール類、コリンクロライ
ド、テトラメチルアンモニウムクロライド類等のオニウ
ム塩、トリス（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノメチル）フェノ
ール、Ｎ、Ｎ−ベンジルメチルアミン、１．８−シアサ
ビシクロ（５，４，０）ウンデセン等とその話導体、さ
らにトリーＮ−プロピルホスフィン、トリＮ−ブチルホ
スフィン、トリフェニルホスフィン等が用いられる。

好ましくは、イミダゾール類、トリアルキルホスフィン
類であり、より好ましくはイミダゾール類である。

これらの反応触媒は、前記ポリエポキシ化合物１００重
量部に対して、００５〜５．０重量部加えると、その硬
化性は発泡とのタイミングが合致するため好ましい。

また、この他に有効な反応助剤として、前述のα−ジオ
ールおよび水を、０．０１〜１重二部加えることは、エ
ポキシ樹脂発泡性シートを発泡硬化させて硬化体とする
場合の発泡ｔを増加させる結果となり、好ましい場合が
ある。

ここでα−ジオールとしては、たとえばアルギレングリ
コール等がある。　他の反応助剤としては、近接するヒ
ドロキシル基２個以上をもつポリオール化合物、例えば
グリセリンが挙げられる。

■本発明において、前記■〜■で構成されるエポキシ樹
胞組成物に、さらに短繊維状物を加えてもよい。　短繊
維状物を加えることによって、さらに、耐折り曲げ性が
高くなり、作業性のすぐれたエポキシ樹脂発泡性シート
とすることができ、これを用いた発泡硬化体の機械的強
度も高い、　短繊維状物としては、天然セルロール、プ
ラスチック、ガラス等の短繊維あるいは炭化けい素、チ
タン、アルミナ、ホウ素、スチール（鋼）などからなる
ウィスカ等が例示される。

この短繊維状物は、シートの耐折り曲げ性の低下を考慮
し、前記ポリエポキシ化合物１００重量部に対し１００
重量部以下に加えられるのがよい。　　１００重量部以
上の配合では、シートの耐折り曲げ性を低下させるため
好ましくない。

さらに必要に応じて、充填剤として炭酸カルシウム、タ
ルク、硫酸バリウムまたは二酸化チタン等を、ポリエポ
キシ化合物１００重量部に対し１００重量部以下の量で
加えると、製造されるエポキシ発泡体の改質につながり
、好ましい場合がある。

また、アクリル系の流れ調整剤、シリコン系の整泡剤を
、ポリエポキシ化合物とオリゴマーとともに、加えるこ
とが好ましい。

本発明に用いるエポキシ樹胞組成物は、前述のポリエポ
キシ化合物、カーボネートオリゴマー、反応触媒、必要
な短繊維状物および他の成分等を混合して得られる。

ポリエポキシ化合物等が固形である場合には、原料混合
物の軟化温度によっても異ｔするが、通常温度８０〜１
２０℃の範囲内で、ロールまたはニーダによる加熱溶融
混合を行なう。

この温度範囲内では、発泡反応は殆ど進行しないが、硬
化反応は穏やかに進行するため、混合時間はＢステージ
を越えないように、通常５分以内とし、直ちに室温まで
冷却後粉砕し、粉状組成物とする。

またポリエポキシ化合物等が液状の場合には、原料混合
物を溶解または分散させるために、３０℃〜１００℃に
した撹拌機付容器中、またはロールで混合し、直ちに冷
却して液状組成物とすればよい。　液状組成物の粘性は
常温で粘稠物または半固形が、布状物へ含浸後の安定性
を保つ意味でむしろ好ましい。

本発明のエポキシ樹脂発泡性シートは、前述のエポキシ
樹胞組成物を半硬化（Ｂステージ）状態で布状物に含浸
または融着させたものである。

布状物としては、多孔性のものでエポキシ樹胞組成物が
、充分含浸または融着できるか、または両面を布状物で
はさんだサンドイッチ構造によって、エポキシ樹胞組成
物が保持できればよく、１２０℃以上の耐熱性をもつも
のが好ましい。　例えば、ポリエステル、ポリプロピレ
ンの不織布、天然繊維質マット、粗い目の布等が使用で
きる。

含浸または融着させる温度は、エポキシ樹胞組成物が液
状の液状組成物では常温〜８０℃間であり、組成物の粘
性を変化させた上で、布状物への含浸性を調節すること
ができる。　さらに８０℃〜１５０℃の加熱炉に通過さ
せ、温度と時間の調節によってＢステージ化反応を進め
る。

エポキシ樹胞組成物が粉状の粉状組成物では、軟化点以
上となる６０℃〜１５０℃で布状物に融着させる。　含
浸または融着後は、直ちに常温にまで冷却するのが好ま
しい。

第１ａ図、第１ｂ図および第２図に本発明のエポキシ樹
脂発泡性シートの製造方法の一例を示す。　第１ａ図は
、金属製バット５内に常温〜８０℃の間に加熱した液状
組成物１を満たし、鋏４で支えた布状物２を浸す。　組
成物が含浸された布状物２は、しぼりロール３の間を通
し、余分の組成物を落とした後、加熱オーブン中で８０
〜１５０℃で２〜１５分間のＢステージ化反応を行う。

　この反応条件の選定は予しめ液状組成物単独のゲル化
条件を試験し、ゲル化する前の条件で設定する。　例え
ば１２０℃において１０分でゲル化する液状組成物にお
いては、１００℃で５〜１０分または１２０℃で５分等
が好ましい。

反応後は直ちに室温に冷却することによって、長期保存
の可能なエポキシ樹脂発泡性シートが得られる。

第１ｂ図は、液状組成物の連続含浸装置であり、連続的
に移動する布状物２は、液状組成物の入った含浸槽６中
で液状組成物を含浸し、しぼりロール３によって余分の
組成物を落された後、加熱炉７によってＢステージ化さ
れ、玲却槽８中を移送して冷却し、巻取機９に巻きとる
。　冷却禮８を通過後、布状物２に粘着性力く残るもの
については、離型紙１０を挿入すれ４ｆよい。

得られるエポキシ樹脂発泡性シートの厚みは、布状物の
厚さ、液状組成物の粘性、Ｌ　ｆｆりロールの間隙調整
によって２ｍｍ以下の範囲で調整でき、この調整は液状
組成物の発泡倍率と発泡硬化後の必要とする寸法によっ
て定められる。　　２ｍｍ以上の厚みを必要とする場合
４ｉ、多層積層によって目的を達することｈ＜で齢る。

第２図には、粉状組成物を布状物に融着、含浸させる製
造方法の一例を示す。　金型１１内に布状物２、粉状組
成物１３および布状物２を順次積層し、プレス機等で矢
印１４に示す方向でプレスする。　プレスを加熱して行
うことによって、粉状組成物１３と布状物２を融着、含
浸させる。　また布状物２は、わ（状組成物１３の片側
のみに設けてもよい。　プレスは、６０〜１５０℃の熱
を加え、プレス時間は、上記温度でゲル化する以前、す
なわちＢステージ内に留まるよう、予め粉状組成物１３
のゲル化時間を試験しておくことが望ましい。

なお、プレス時に、エポキシ樹脂発泡性シートの外層で
ある布状物から、粉状組成物の溶融物かにじみ出ること
があるため、金型内面に離型剤を塗布しておくと、得ら
れるエポキシ樹脂発泡体シートを取り出すのに便利であ
る。

本発明のエポキシ樹脂発泡性シートは、柔軟性に富み、
切断、曲・げたりしても布状物からエポキシ樹胞組成物
が脱落せず、半硬化（Ｂステージ）状態なのでそれ自体
で薄板状で加工したり搬送したりすることができる。

さらに、本発明のエポキシ樹脂発泡性シートから、以下
のように発泡硬化体、複合材を作業性良く製造すること
ができる。

本発明の発泡硬化体は、エポキシ樹脂発泡性シートを、
さらに、加熱発泡させ硬化してなる硬化体である。　エ
ポキシ樹脂発泡性シートをさらに加熱すると、エポキシ
基、カーボネートオリゴマー等が架橋反応するとともに
、反応時に二酸化炭素を放出し、この二酸化炭素が発泡
剤としての役割を果たすため発泡体とすることができる
。

このため得られる発泡体の発泡状態は均一となり、従来
の製造方法で製造されたエポキシ樹脂発泡体と比較して
、柔軟性に優れるとともに、耐熱性、接着性にも優れて
いる。

また、ポリエポキシ化合物とカーボネートオリゴマーの
他に、新たに発泡剤を加える必要がないため、製造工程
が簡略化され、経済的である。

発泡硬化体は、発泡硬化以前は、エポキシ樹脂発泡性シ
ートとして薄板状で加工搬送でき、加熱によって所望の
場所で発泡して発泡硬化体として利用することができる
。　発泡硬化体は、防音材、？ｆｉ撃吸酸吸収材振材と
して利用できる。

本発明の複合材は、エポキシ樹脂発泡性シートを、成形
用金型に接触させつつ加熱発泡させ、硬化して得られる
複合材である。　エポキシ樹脂発泡性シート自身を複数
枚、あるいは金属板等の他の材料と積層したりして、接
触させつつ発泡硬化すると、発泡と同時に、布状物から
にしみ出る樹脂が金属板等に接着し、特に接着剤を用い
ないで強固な複合材を得ることができる。

加熱発泡硬化させるには、エポキシ８ｊ脂発泡性シート
を所定の寸法に裁断し、金型プレス等にセットし、１４
０〜２００℃に加熱するのが好ましい。

複合材に用いる他の材料は、鋼板、ブリキ、木板等が好
適に用いられ、他の材料の厚み、形状、エポキシ樹脂発
泡性シートの厚み、形状を任意に選択することがで艶る
他、他の材料とエポキシ樹脂発泡性シートの積層枚数を
調節したり、金型寸法を調整することによって所望の形
状の複合材が得られる。

本発明の複合材は、従来の発泡体を用いた複合材に比べ
接着剤を用いることなく、エポキシ樹脂発泡性シートを
用いて簡易に製造することができ、建築、車輌、音響等
の産業分野に利用される。

〈実施例〉 以下に、本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明す
る。

（実施例１） エポキシ樹脂発泡性シートの製造■ エポキシ当量１８９のビスフェノールＡ型液状エポキシ
樹脂１００重量部を、撹拌機付容器に移し、７０℃に加
熱した。　これに粉砕した水酸基当量２９５、軟化点７
２℃のビスフェノール系カーボネートオリゴマー４０重
量部、溶媒としてメチルセロソルブ２０重量を加え、熔
解させた。

次に、１−ベンジル−２−メチルイミダゾール、アクリ
ル系流れ調整剤、シリコン系整泡剤をそれぞれ１重量部
、更にチタン酸カリウム系短繊維１０重量部を加え、溶
解、分散させた。　この混合物は、室温での粘度が２０
ボイズであった。

エポキシ樹脂発泡性シートは、第１ａ図に示す布状物へ
の含浸方法によって製造した。　平型のバット（縦３５
ｃｍ、８１１３０ｃｍ、深さ５ｃｍ）に１２００ｇの混
合物をわし、−辺２５ｃｍのポリエステル系不織布（目
付量８０ｇ／ｍ２）を浸した。　含浸した不織布は、し
ぼりロールを通した後、オーブン中で１１０℃、１０分
間のＢステージ化反応により、エポキシ樹脂発泡性シー
トを得た。　このエポキシ樹脂発泡性シートは厚さ約１
ｍｍを有し、曲げ、衝撃によって不織布から樹脂分が脱
落することなく、作業性は良好であった。

べつに、上記で得られた混合物を、第１ｂ図に示す装置
を用いて、連続的にエポキシ樹脂発泡性シートを製造し
た。　連続的に移動する不織布は、含浸槽、しぼりロー
ルを経た後、１１０℃に制御した加熱炉を５分間通過す
るよう移動速度を調整した。　反応後のシートは、若干
の粘着性を有しており、巻き取りに際しては、離型紙１
０を挿入した。

（実施例２） 発泡性シートの製造■ エポキシ当１１８９のビスフェノールＡ型液状エポキシ
樹脂８０重量部に、エポキシ当量１５０のプロピレング
リコールジグリシジルエーテル２０重量部、水酸基当量
３２０、軟化点７６℃のビスフェノール系カーボネート
オリゴマー２５重量部、２−ウンデシルイミダゾール、
シリコン系整泡剤を各１重量部、ポリエステル系短繊維
５重量部を加え、室温下に溶解、分散させた。　布状物
としてポリエステル系不織布（目付量４０ｇ）を用いた
以外は実施例１と同様に行ない、エポキシ樹脂発泡性シ
ートを得た。

なお、Ｂステージ化では、１２０℃、１０分間の反応に
よって、厚さ約０．６ｍｍで曲げ、ｆｆ１Ｙ！ｉによっ
て樹脂分が脱落しない発泡性シートが得られた。

（実施例３） 発泡性シートの製造■ エポキシ当ｆｉ９２０、軟化点９５℃であるビスフェノ
ール型固形エポキシ樹脂を１００ｆｆｌｆｆｉ部、 水酸基当量３２０、軟化点７６℃であるビスフェノール
系カーボネートオリゴマーを３０重量部、 反応触媒としての２−メチル−イミダゾールを０．２重
量部、 アクリル系流れ性調整剤を０．５ｆｉｆｉ部、およびシ
リコン系整泡剤を１重量部配合し、１１０℃に加熱した
８インチのロールで３分間混練した。　次いで室温まで
冷却した後、得られた混練物を粉砕し、３０メツシュ通
過程度の粉状混練物とした。

次に、第２図に示す一辺の長さ３０ｃｍの正方形金型に
ポリエステル製の不織布（目付量２５　ｇｅｆｉ１２）
を乗せ、この上に得られた粉状混練物１８０ｇを分散さ
せた。　さらにもう−枚の不織布を上面に乗せ、１１０
℃のプレス機でプレスし、粉状混練物と不織布を融着さ
せた。

この結果、粉状混練物はシート状に成形され、表裏面が
不織布で強化された厚さ約２ｍｍの発泡性シートを得た
（実施例３−１）。

厚さは、粉状混練物の量によって調整でき、例えば粉状
混練物２７０ｇでは厚さ約３ｍｍの発泡性シートを得た
（実施例３−２）。

この厚みは、発泡後の必要とする厚みによって定められ
る。

（実施例４） 発泡性シートの製造■ エポキシ当量９２０、軟化点９５℃であるビスフェノー
ル型固形エポキシ樹脂を１００重量部、 水酸基当量３２０、軟化点７６℃であるビスフェノール
系カーボネートオリゴマーを２０重量部、ガラス短繊維
（径５μ、長さ１５０μ（平均））を２０重量部、 反応触媒としての２−メチル−イミダゾールを０，２重
量部、 アクリル系流れ性調整剤を０，５重量部、およびシリコ
ン系整泡剤１．０重量部を配合し、１１０℃に加熱した
８インチのロールで３分間混練した。　次いで室温まで
冷却した後、得られた混練物を粉砕し、３０メツシュ通
過程度の粉状混練物とした。

次に、実施例３と同様に、−辺の長さ３０ｃｍの正方形
金型にポリエステル製の不織布（目付Ｒ４０ｇ／ｍ２）
を乗せ、この上に得られた粉状混練物１８０ｇを分散さ
せた。　この上に離型剤を施した厚さ０．２４ｍｍのブ
リキ板を乗せ、１１０℃のプレス機でプレスし、粉状混
練物と不織布を融着させた。　ブリキ板を取外した結果
、粉状混練物はシート状に成形され、下面を不織布で強
化された厚さ約２ｍｍの発泡性シートを得た（実施例４
−１）。

また、粉状混練物の皿をｉ　００ｇにすることによって
、厚さが約１ｍｍのエポキシ樹脂発泡性シートを得た（
実施例４−２）。

得られたエポキシ樹脂発泡性シートは、曲げ、衝撃によ
って容易に樹脂分が脱落することなく、作業性が良好で
あった。

（実施例５） 発泡性シートから発泡硬化体の製造■ 実施例１〜４で得た６　ｆｆｆｉの発泡性シートを１５
０℃のオーブン中で２０分間加熱し、それぞれ自由発泡
における硬化体とした。　　この硬化体の物性を表１に
まとめた。

表　　１ （実施例６） 発泡性シートから発泡硬化体の製造■ 平板の金型上に、厚さ１０ｍｍで、−辺の長さ３０ｃｍ
の正方形金枠を置き、底面に離型剤を塗布した後、実施
例１で得た発泡性シートを辺３０ｃｍの正方形に切断し
た後、１枚を金型枠内にセットした。　上面を離型処理
した平板金型で覆い、１５０ｔの熱プレスで加熱した。

　　２０分後に金型より取り出し、金枠と同寸法の発泡
板を得た。

この発泡板の特性を表２に示した。

表　　２ （実施例７） 発泡性シートから発泡硬化体の製造■ 実施例６と同様にして、実施例２〜４で得たＳ　ｆｆｆ
ｉ類の発泡体シートを、−辺３０ｃｍの正方形に切断し
、１枚ごとに金型枠内にセットし発泡硬化させた。

但し、金枠の厚みは、表１に示した自由発泡後のシート
の平均厚みに対して８０％の金枠を使用した。

得られた発泡体５ｆ！類の特性を表２に示した。

（実施例８） 発泡性シートから発泡複合材の製造 −辺の長さ３０ｃｍ、厚さ１６ｍｍの正方形金枠を、平
板の金型上に置き、−辺の長さ３０ｃｍの正方形金属板
（厚さ０．２４ｍｍ）２枚で、実施例３で得られた厚さ
２ｍｍの発泡性シートをはさみ、金枠内にセットした。

１５０℃、２０分間の加熱プレスをした結果、発泡と同
時に不織布からにじみ出た樹脂は金属板を接着し、金属
板／発泡体／金属板の３層から成る強固な複合材を得た
。

また、金属板の代りに、厚さ１．５ｍｍのベニヤ合板２
枚で実施例４で得られた発泡性シートをはさみ、厚さ１
８ｍｍの金枠内にセットした。　　１７０℃、２０分間
の加熱プレスした結果、同様に３層から成る強固な複合
材を得た。

これら複合材の特性を表３に示した。

表　　　３ る。

〈発明の効果〉 本発明のエポキシ樹脂発泡性シートは、従来の発泡性樹
脂の脆さを改良し、強靭性を有し、なおかつ作業性が良
い。　エポキシ樹脂発泡性シートを利用すれば、半硬化
状態で取引き搬送することができ、所望の客先で発泡硬
化させて発泡体として利用できる。　また、成形用金型
に挟んで発泡硬化させれば、接着剤なしで強固な層間接
着力を有する複合材とすることができ

【図面の簡単な説明】

第１ａ図は、本発明のエポキシ樹脂発泡性シートの製造
法の一例を説明する線図である。 第１ｂ図は、本発明のエポキシ樹脂発泡性シートの製造
方法の他の例を説明する線図である。 第２図は、本発明のエポキシ樹脂発泡性シートの製造方
法の他の例を説明する断面図である。 符号の説明 １・・・液状組成物、 ２・・・布状物、 ３・・・しぼりロール、 ４・・・鋏、 ５・・・金属製バット、 ６・・・含浸槽、 ７・・・加熱炉、 ８・・・−台却イａ、 ９・・・巻取機、 １０・・・動型紙、 １１・・・金型、 １３・・・粉状組成物、 １４・・・矢印 ＦＩＧ、１ａ ＦＩＧ、１ｂ

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ａ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
   ポリエポキシ化合物と、（ｂ）末端にフェノール性水酸
   基を有するカーボネートオリゴマーと、（ｃ）反応触媒
   とを含有するエポキシ樹脂組成物を、半硬化（Ｂステー
   ジ）状態で、布状物に融着させてなることを特徴とする
   エポキシ樹脂発泡性シート。
2. （２）前記エポキシ樹脂組成物が、さらに、（ｄ）短繊
   維状物を含有するものである請求項１記載のエポキシ樹
   脂発泡性シート。
3. （３）（ａ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
   ポリエポキシ化合物と、（ｂ）末端にフェノール性水酸
   基を有するカーボネートオリゴマーと、（ｃ）反応触媒
   とを含有するエポキシ樹脂組成物を、半硬化（Ｂステー
   ジ）状態で、布状物に融着させてなるエポキシ樹脂発泡
   性シートを、加熱発泡させ硬化してなる発泡硬化体。
4. （４）前記エポキシ樹胞組成物が、さらに、（ｄ）短繊
   維状物を含有するものである請求項３記載のエポキシ樹
   能発泡硬化体。
5. （５）（ａ）１分子中に２個以上のエポキシ基を有する
   ポリエポキシ化合物と、（ｂ）末端にフェノール性水酸
   基を有するカーボネートオリゴマーと、（ｃ）反応触媒
   とを含有するエポキシ樹脂組成物を、半硬化（Ｂステー
   ジ）状態で、布状物に融着させてなるエポキシ樹脂発泡
   性シートを、成形用金型に接触させつつ加熱発泡させ硬
   化してなる複合材。
6. （６）前記エポキシ樹脂組成物が、さらに、（ｄ）短繊
   維状物を含有するものである請求項５記載のエポキシ樹
   脂発泡硬化体。