JPH0413708A - コーティング組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は硬化性、表面硬度及び外観が共に優れ、更には
塗装時の塗装作業性にも優れたスキー用具等に適した紫
外線硬化型コーテイング材に関する。

（従来の技術） 従来、スキー用具、例えばスキー板、ストック等はその
デザインの多様性から種々の基材が使用されるため、ス
キー用コーテイング材としてはアクリルポリオール系が
主に使用されてきた。

しかし、アクリルポリオール系のコーテイング材は、２
液硬化型であるため、ポットライフや可使時間等に制約
を受けるため、ｌ液で使用可能なコーテイング材が望ま
れていた。また、特にこれらの用具ではトップコート層
においてカバーから出し入れする際に付く傷や滑走中に
受けるスキーエツジによる傷等から保護することを目的
として、表面の硬度が高い事が要求される。さらに、そ
の塗装方法は通常カーテンフローコート法によるため、
アクリルポリオール系では溶剤を多量に使用する必要が
ある。

以上の様な観点から、スキー用具のコーテイング材、特
にトップコート層として紫外線硬化型のコーテイング材
を使用する試みが既になされている。

（発明が解決しようとする課題） 一般に紫外線硬化型コーテイング材は、無溶剤で表面硬
度が高く、上記用途等においては好適なコーテイング材
ではあるが、これをカーテンフローコーターに適する粘
度まで低下させると、分子量の低いオリゴマー系が主体
となって配合されるため、得られる硬化塗膜の面の平滑
性が悪くなり、外観が不良となる。また、分子量の低い
オリゴマー系を多用すると、必然的に表面硬度も低くな
り、上述の如きスキー用具のトップコート層としては不
適となる。

従って、かかる製品のコーテイング材として、実質的に
無溶剤で、塗装作業性がよく、硬化塗膜の表面硬度並び
に外観に優れた紫外線硬化型のコーテイング材の開発が
強く望まれていた。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記のような問題点に鑑み鋭意検討した
結果、特定のウレタンポリ（メタ）アクリレートを主体
とする組成物に、繊維素系のポリマーを配合すれば、当
初の目的を達成する事が可能である事を見出し、本発明
を完成するに至った。

即ち、本発明の構成は、 （Ａ）　　少なくとも２個のイソシアネート基を有する
ポリイソシアネートと、ポリオールと、水酸基を有する
（メタ）アクリル化合物とを反応して得られるポリウレ
タン（メタ）アクリレート２０〜６０重量部、 （Ｂ）　　少なくとも１個の（メタ）アクリレー基を有
する重合可能な化合物８０〜４０重量部、（Ｃ）　　光
重合開始剤０．１〜１０重量部、（Ｄ）　　繊維素系ポ
リマー５〜２０重量部、を含有する組成物であり、更に
は必要に応じて（Ｅ）成分としてレベリング剤、消泡剤
、禁止剤等の添加剤を０．０１〜５重量部配合すること
も可能である。

（Ａ）成分の少なくとも２個のインシアネート基を有す
るポリイソシアネートと、ポリオールと、水酸基を有す
る（メタ）アクリル化合物とを反応して得られるポリウ
レタン（メタ）アクリレートのポリイソシアネートの具
体例としては、 トリレンジイソシアネート、エチレンジイソシアネート
、１，２−ジイソシアナトプロパン、１，３−ジイソシ
アナトプロパン、４．４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、リジンイソシアネート、４，４′−メチレン
ビス（シクロヘキシル）イソシアネート、メチルシクロ
ヘキサン２，４−ジイソシアネート、メチルシクロヘキ
サン２．６−ジイソシアネート、１．３−ビス（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシア
ネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシ
アネート、２−イソシアナトエチル、２，６−ジイツシ
アナトヘキサノエート等のジイソシアネート、トリイソ
シアネート単体ビューレットおよびその多量体やそのポ
リオールとの付加体等を挙げることができる。屋外で使
用されるものが対象のときは、黄変性等を考慮して、無
黄変タイプのイソホロンジイソシアネート、４，４′−
ジイソシアナトシクロヘキシルメタン、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネートが好ましい。

ポリオール成分の具体例としては、特に限定しないが、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリブチレングリコール、ポリテトラメチ
レングリコール、トリメチロールプロパン、ポリトリメ
チロールプロパン、ペンタエリストール、ポリペンタエ
リストール、ソルビトール、マンニトール、グリセリン
、ポリグリセリン等のアルコールやポリエーテルポリオ
ール、多価アルコールと多塩基酸から合成されるポリエ
ステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール等の
ポリエステルポリオールなどが挙げられる。

ポリイソシアネートとモノヒドロキシポリアリルエーテ
ル化合物との反応は、ジブチルチンジラウレート等のス
ズ系触媒で、イソシアネートと水酸基がほぼ等量になる
ように用いて、６０〜７０℃で数時間加熱することによ
り終了する。

中でもテトラメチルキシリレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジシクロメタン−４，４′−
メタンジイソシアネートからなるウレンンアクリレート
が黄変性の観点から好適である。

また（Ｂ）成分である少なくとも１個の（メタ）アクリ
レート基を有する化合物としては、例えば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、
（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸２
−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（
メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸
ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンテニル、（
メタ）アクリル酸２−ジシクロペンテノキシエチル、（
メタ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸
エトキシエチル、（メタ）アクリル酸ブトキシエチル、
（メタ）アクリル酸メトキシエトキシエチル、（メタ）
アクリル酸エトキシエトキシエチル、（メタ）アクリル
酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプ
ロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒト−キシブチル、（
メタ）アクリル酸、（メタ）アクリロイルモルホリン等
の（メタ）アクリル酸モノマー、Ｎ−ビニル−２−ピロ
リドン、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルカプロラ
クタム、スチレン、ａ−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、酢酸アリル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安
恵香酸ビニル等の単官能アクリレートや、ビニル化合物
、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
トリアリルホルマール（１，３，５−トリアクリロイル
へキサヒドロ−８−トリアジン）、ポリプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等、トリメチロールプロパン
のエチレンオキサイドあるいはプロピレンオキサイド２
〜６モル付加のトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールのエチレンオキサイドあるいはプロピレンオ
キサイド２〜６モル付加のテトラ（メタ）アクリレート
、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールへキサアクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジシクロペン
タジェニルジオールのジアクリレート等が挙げられる。

ここで皮膚刺激性とカーテンフローコータ適性の事を考
慮すると、２官能アクリレートが好適である。

上記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合比率は（Ａ）成分２
０〜６０重量部、（Ｂ）成分８０〜４０重量部が好まし
く、これより少ないと塗膜の伸びがなくなる傾向にあり
、またこの量以上では粘度が高くなり過ぎてカーテンフ
ローコータ適性が得られなくなる傾向にある。

本発明に用いられる光重合開始剤（Ｃ）の具体例として
は、例えば、２−２ジメトキシ−２−フェニルアセトフ
ェノン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントフ
ルオレノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン、３−
メチルアセトフェノン、４−クロロベンゾフェノン、４
．４’−ジアミノベンゾフェノン、ベンゾインプロピル
エーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンジルジメチ
ルケタール、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−
ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２−ヒド
ロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン
、４−オキサントン、カンファーキノン、２−メチル−
１−［４（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−
プロパン−１−オン等が挙げられる。また、分子中に少
なくとも１個のアクリロイル基又はメタクロイル基を有
する光重合開始剤も用いることができる。これらの光重
合開始剤は単独又は二種以上の混合物で使用することが
できる。また、使用量としては通常０．１〜１０重量部
であり、好ましくは１〜５重量部である。

ここで用いる光とは、波長領域２５０■〜４５０１に属
する紫外線である。

本発明の（Ｄ）成分である繊維素系ポリマーとしてはニ
トロセルロース系、アセチルセルロース系、アセテート
・ブチレート系、メチルおよびエチル繊維素系、カルボ
キシメチル繊維素系等が挙げられるが、粘度と加工性、
及び耐水性の観点からは、アセテート・ブチレート系が
好ましく、中でもセルロースアセテート・ブチレート、
セロソルブアセテート・プロピオネートが好ましい。ま
たその配合比率としては、５〜２０重量部が好ましく、
５重量部以下では外観が改良されず、２０重量部以上で
は下地との付着性が不良となる。

また、本発明の樹脂組成物には、場合によっては望まし
い粘度に調整するために有機溶剤が含まれても良い。有
機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン等のケトン系化合物：酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ブチル、乳酸エチル、酢酸メトキシエチル等
のエステル系化合物；ジエチルエーテル、エチレングリ
コールジメチルエーテル、ジオキサン等のエーテル系化
合物；トルエン、キシレン等の芳香族化合物；ペンタン
、ヘキサン等の脂肪族化合物；塩化メチレン、クロロベ
ンゼン、クロロホルム等のハロゲン化炭化水素等を使用
することができる。

更に、本発明の樹脂組成物には、消泡剤、潤滑剤、研磨
剤、防錆剤、帯電防止剤などの添加剤を加えても良い。

（実施例） 以下実施例により、本発明を更に具体的に説明する。

合成例１〜６： 表１に示す量のポリイソシアネート成分、ポリオール、
水酸基を有する（メタ）アクリル化合物、及び２−エチ
ルへキシルアクリレート（２−ＥＨＡ）の合計量１００
部あたり０．０２部となる量のジブチル錫ジラウレート
を仕込み、４０℃に保ちつつ表１に示す量のポリオール
成分を滴下し、十分な時間反応させた後、ハイドロキノ
ンを０．１部添加し、更に十分な時間をかけて７５℃で
加熱攪拌を続け、ウレタンアクリレートＵＡ−１−ＵＡ
−６を得た。

実施例１〜１２；比較例１〜４： 上記合成例１〜６のウレタンアクリレートを用い、（表
２）−１、（表２）−２の様な配合を行い、種々のスキ
ー用コーテイング材の実施例１〜１１並びに比較例１〜
４を得た。これらの塗料を岩田塗装機製カーテンフロー
コーターにてＡＢＳ板貼り合わせスキー板に膜厚８０μ
ｍ１００μとなる様に塗装し、塗装置後、三菱レイヨン
エンジニアリング製紫外線照射装置Ｕ　Ｖ−５００３に
て８０ｗ／ｃｘ＋ランプ体、コンベア速度９ｓ／ｓｉｎ
の条件で紫外線照射を行った。得られたスキー板を表（
表２）−１，（表２）−２に示す様に評価を行った。

（発明の効果） 表２から明らかな如く、本発明の組成物はカーテンフロ
ーコータに好適な塗料粘度を有しており、硬度も十分で
あり、かつ付着性、外観、黄変性の全ての点で優れてい
ることが分る。これに引きかえて、（Ａ）成分であるポ
リウレタン（メタ）アクリレートを含まない比較例１で
は塗料粘度が高くカーテン７０−適性に欠け、更には付
着性も低いばかりでなく黄変し易い。また（Ｄ）成分で
ある繊維業系ポリマーを全く含まない比較例２は外観が
不良となり、（＾）成分であるポリウレタン（メタ）ア
クリレートとの配合が本発明の規定を外れている比較例
３，４の場合は、重量部の上限を超えると塗料粘度が高
くなり過ぎ、下限を超えると同粘度が低くかつ付着性に
乏しく、いずれもカーテンフロー適性に欠けてしまい、
硬度の点でも難がある。

（表−２）−１ 実 施 例 （表−２） 塗料粘度二ＢＭ型粘肚 カーテンフロー適性：岩田塗装機カーテンフローコータ
ー使用鉛筆硬度二三菱ユニ（商品名） 付　着　性：ゴバン目セロノウテープ 外　　　観；目視判定 黄　変　性：フェードメーター１（Ｘ）Ｒ△Ｅにて判定 （注１） ＡＮＤＡ ：ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールエステ
ルジアクＩルート（注２） ＴＰＧＤＡ　　ニトリプロピレングリコールジアクリレ
ート（注３） ダイヤナールＡＤ９００２：三菱レイヨン社製塗料添加
剤（単位：重量部）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）少なくとも２個のイソシアネート基を有す
   るポリイソシアネートと、ポリオールと、水酸基を有す
   る（メタ）アクリル化合物とを反応して得られるポリウ
   レタン（メタ）アクリレート２０〜６０重量部、 （Ｂ）少なくとも１個の（メタ）アクリレート基を有す
   る重合可能な化合物８０〜４０重量部、 （Ｃ）光重合開始剤０．１〜１０重量部、 （Ｄ）繊維素系ポリマー５〜２０重量部、 を含有することを特徴とするコーティング組成物。