JPH04132731A - Production of polymer by metathesis ring-opening polymerization - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject polymer having high transparency, heat resistance, weatherability and strength by subjecting a specific multi-ring containing unsaturated monomer, etc., to metathesis ring-opening polymerization, hydrogenating, removing a solvent in the resultant polymer solution with a solvent remover, taking out the polymer in a molten state and solidifying. CONSTITUTION:At least a species of monomer expressed by the formula (A and B are H or 1-10C hydrocarbon; X and Y are H, hydrocarbon or a monofunctional group having polarity; m is integer of 0-2) alone, or said monomer and another monomer copolymerizable with said monomer are subjected to metathesis ring-opening polymerization and the resultant ring-opening polymerizate is subjected to hydrogenation, then the resultant hydrogenated polymer is dissolved in an inert solvent in a concentration of 5-80 wt.%. Next, the resultant polymer solution is supplied into a vaporizing chamber 6 in a solvent-removing device capable of reducing pressure having a heat- exchanger 2 from an introducing port 1 and the polymer solution is heated at a temperature higher than glass transition temperature of the hydrogenated polymer under reduced pressure, then the inert solvent is removed with evaporation, thus simultaneously the hydrogenated polymer is taken out from a discharging port 5 in a molten state and solidified to afford the aimed polymer.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、光学特性、透明性、耐熱性、耐候性、低吸水
性、機械的性質などの緒特性に優れたメタセシス開環重
合体の製造方法に関する。[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention provides a metathesis ring-opening polymer with excellent properties such as optical properties, transparency, heat resistance, weather resistance, low water absorption, and mechanical properties. Regarding the manufacturing method.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年において、メタセシス開環重合体は、自動車部品、
照明機器、電気部品、雑貨など通常の透明性が要求され
る成形材料として使用される以外に、光学的性質を重要
視する光学材料として利用されてきている。光学材料と
して用いられる重合体には、単に透明性のみならず、耐
熱性、耐候性、低吸水性および機械的性質に優れた高度
の特性を有することが要求されている。In recent years, metathesized ring-opening polymers have been used for automobile parts,
In addition to being used as a molding material for lighting equipment, electrical parts, miscellaneous goods, etc. that requires transparency, it has also been used as an optical material where optical properties are important. Polymers used as optical materials are required to have not only transparency but also high-level properties such as heat resistance, weather resistance, low water absorption, and excellent mechanical properties.

そして現在までに、好適な光学材料とされる重合体とし
て、テトラシクロドデセン系炭化水素化合物の単独また
はノルボルネン系炭化水素化合物によるメタセシス開環
（共）重合体を水素添加して得られる重合体（特開昭６
０−２６０２４号公報）、ペンタシクロペンタデセンを
メタセシス開環重合して得られる重合体またはその水素
添加重合体（特開昭６３−１４５３２４号公報）、極性
置換基を有するノルボルネン誘導体および／またはテト
ラシクロドデセン誘導体を重合し水素添加して得られる
（共）重合体（特公昭５７−８８１５号公報、特願昭６
２−２８８５２８号明細書）などが提案されている。Until now, polymers that are suitable as optical materials include those obtained by hydrogenating a tetracyclododecene hydrocarbon compound alone or a metathesis ring-opening (co)polymer with a norbornene hydrocarbon compound. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 6
0-26024), polymers obtained by metathesis ring-opening polymerization of pentacyclopentadecene or hydrogenated polymers thereof (JP 63-145324), norbornene derivatives having polar substituents and/or tetra A (co)polymer obtained by polymerizing and hydrogenating a cyclododecene derivative (Japanese Patent Publication No. 57-8815, Japanese Patent Application No. 1983)
2-288528) and the like have been proposed.

以上のようなメタセシス開環重合体およびその水素添加
重合体を製造するためのメタセシス開環重合反応および
水素添加反応は、不活性溶媒中で行われ、目的とする重
合体は当該不活性溶媒による溶液の形で得られる。The metathesis ring-opening polymerization reaction and hydrogenation reaction for producing the metathesis ring-opening polymer and its hydrogenated polymer as described above are carried out in an inert solvent, and the desired polymer is produced by the inert solvent. Obtained in the form of a solution.

然るに、この重合体を実際に成形材料や光学材料として
利用するためには、後に加えられる加工の便宜を考慮し
て、当該重合体溶液から何らかの方法によって不活性溶
媒を除去して当該重合体をペレット状あるいはビーズ状
なとの状態に固化させる必要がある。However, in order to actually use this polymer as a molding material or optical material, it is necessary to remove the inert solvent from the polymer solution by some method, taking into consideration the convenience of later processing. It is necessary to solidify it into a pellet or bead shape.

従来、この種の重合体の溶液から不活性溶媒を除去して
重合体を分離するための方法としては、特開平１−１３
２６２６号公報、特開平１−３１１１２０号公報の実施
例に開示されているように、当該重合体に対して貧溶媒
であるメタノール中に重合体の溶液を添加して重合体を
凝固させ、その後乾燥させて重合体を回収する方法か知
られている。Conventionally, a method for separating a polymer by removing an inert solvent from a solution of this type of polymer is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 1-139.
As disclosed in Examples of JP-A No. 2626 and JP-A-1-311120, a solution of the polymer is added to the polymer in methanol, which is a poor solvent, to solidify the polymer, and then A method of recovering the polymer by drying is known.

また、重合体の溶液から溶媒を除去して重合体を得るた
めの一般的な方法としては、ベント付押出機に重合体の
溶液を導入して、加熱することにより、溶媒を蒸発させ
る方法が知られている。In addition, a general method for removing the solvent from a polymer solution to obtain a polymer is to introduce the polymer solution into a vented extruder and heat it to evaporate the solvent. Are known.

〔発明か解決しようとする課題〕[Invention or problem to be solved]

しかしながら、メタノール中に重合体の溶液を添加する
方法においては、多量のメタノールか必要であり、その
結果、メタノールと不活性溶媒の分離、メタノールの精
製および不活性溶媒の精製のために多大なエネルギーと
装置が必要となるので、工業的に有利な方法ではない。However, the method of adding a solution of the polymer in methanol requires a large amount of methanol, and as a result, a large amount of energy is required to separate the methanol from the inert solvent, purify the methanol, and purify the inert solvent. This is not an industrially advantageous method because it requires additional equipment.

また、ベント付押出機を用いる方法は、当該ベント付押
出機の溶媒除去能力か小さく、コンパクトディスクやレ
ーザーディスクなとの基板、レンズなどとして有用な、
残留溶媒濃度が十分に低い重合体を得るためには、当該
ベント付押出機を高真空で高温という苛酷な条件下で操
作する必要かあり、しかもベント付押出機の設置には高
いコストと、広い設置面積が必要となるので、同様に工
業的にに有利な方法ではない。In addition, the method using a vented extruder has a small solvent removal capacity, making it useful as a substrate for compact discs, laser discs, lenses, etc.
In order to obtain a polymer with a sufficiently low residual solvent concentration, it is necessary to operate the vented extruder under harsh conditions of high vacuum and high temperature, and the installation of the vented extruder is expensive. It is also not an industrially advantageous method since it requires a large installation area.

本発明は、特定のメタセシス開環重合体の溶液を特定の
溶媒除去装置によって処理することにより、固化された
重合体を有利に得ることのできるメタセシス開環重合体
の製造方法を提供することを目的とする。The present invention aims to provide a method for producing a metathesized ring-opening polymer that can advantageously obtain a solidified polymer by treating a solution of a specific metathesized ring-opening polymer with a specific solvent removal device. purpose.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明によるメタセシス開環重合体の製造方法は、下記
一般式（Ｉ）で表わされる少なくとも１種の単量体を単
独でまたはこの単量体と共重合可能な他の単量体とをメ
タセシス開環重合させて得られる開環重合体を更に水素
添加して得られる水素添加重合体が濃度５〜８０重量％
で不活性溶媒に溶解している重合体溶液を、熱交換器を
備えた減圧可能な溶媒除去装置に導入し、当該重合体溶
液を、減圧下において、当該水素添加重合体のガラス転
移温度より高い温度に加熱して不活性溶媒を蒸発除去す
るとともに、水素添加重合体を溶融状態で導出して固化
させる工程を含むことをを特徴とする。The method for producing a metathesis ring-opening polymer according to the present invention involves metathesis of at least one monomer represented by the following general formula (I) alone or with another monomer copolymerizable with this monomer. The hydrogenated polymer obtained by further hydrogenating the ring-opening polymer obtained by ring-opening polymerization has a concentration of 5 to 80% by weight.
A polymer solution dissolved in an inert solvent is introduced into a vacuum-capable solvent removal device equipped with a heat exchanger, and the polymer solution is heated to a temperature lower than the glass transition temperature of the hydrogenated polymer under reduced pressure. It is characterized in that it includes a step of heating to a high temperature to evaporate and remove the inert solvent, and also leading out the hydrogenated polymer in a molten state and solidifying it.

〔式中、ＡおよびＢは、同一でも異なってもよく、水素
原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、 ＸおよびＹは、同一でも異なってもよく、水素原子、炭
化水素基または１価の極性を有する基であり、 ｍは０〜２の整数である。〕 以下、本発明について具体的に説明する。[In the formula, A and B may be the same or different, and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and X and Y may be the same or different, and are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or It is a monovalent polar group, and m is an integer of 0 to 2. ] Hereinafter, the present invention will be specifically explained.

本発明において、上記一般式（Ｉ）で表わされる単量体
（以下「特定単量体」という）としては、置換基Ｘおよ
びＹの少な（とも１つが水素原子および炭化水素基から
選ばれる基以外の基である特定単量体が、最終的に得ら
れるメタセシス開環重合体に高い耐熱性が得られる点で
好ましい。In the present invention, the monomer represented by the above general formula (I) (hereinafter referred to as "specific monomer") is a group in which the substituents X and Y are small (one of which is selected from a hydrogen atom and a hydrocarbon group). Specific monomers that are groups other than the above are preferable in that the final metathesis ring-opening polymer obtained has high heat resistance.

更に、置換基ＸおよびＹの一方が、式 ＋ＣＨ２）、Ｃ○ＯＲ’で表わされるカルボン酸エステ
ル基である特定単量体は、所期の水素添加反応が確実に
行われるという点で好ましく、ＸおよびＹの他方か水素
原子または炭化水素基である特定単量体は、最終的に得
られるメタセシス開環重合体の吸水性が高くならない点
て好ましい。Further, a specific monomer in which one of the substituents X and Y is a carboxylic acid ester group represented by the formula +CH2), COR' is preferable in that the desired hydrogenation reaction is reliably carried out. A specific monomer in which the other of X and Y is a hydrogen atom or a hydrocarbon group is preferable since the water absorption of the metathesized ring-opening polymer finally obtained does not become high.

また、式＋ＣＨ２）、、Ｃ○○Ｒ１で表わされるカルボ
ン酸エステル基のうち、ｎの小さいものほど最終的に得
られるメタセシス開環重合体の耐熱性が高くなるので好
ましく、特にｎが０である特定単量体は、その合成が容
易である点で、また最終的に得られるメタセシス開環重
合体の安定性か高くなるので好ましい。Furthermore, among the carboxylic acid ester groups represented by the formula +CH2), C○○R1, those with a smaller n are preferable because the heat resistance of the metathesis ring-opening polymer finally obtained becomes higher. Certain specific monomers are preferred because they are easy to synthesize and the stability of the metathesized ring-opening polymer ultimately obtained is high.

上記の式において、Ｒ１は炭素数１〜２０の脂肪酸、脂
環族または芳香族炭化水素基を示し、炭素数の大きいも
のほと得られるメタセシス開環重合体の吸水性が低くな
る点で好ましいが、重合体の熱分解性は一般に炭素数か
大きくなるほと高くなるので、本発明においては、特に
炭素数１〜４の鎖状炭化水素基、炭素数５以上の脂環式
炭化水素基またはフェニル基若しくは置換フェニル基が
好ましい。In the above formula, R1 represents a fatty acid, alicyclic or aromatic hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and the larger the carbon number, the lower the water absorbency of the resulting metathesized ring-opening polymer, which is preferable. However, the thermal decomposition properties of polymers generally increase as the number of carbon atoms increases, so in the present invention, in particular, chain hydrocarbon groups having 1 to 4 carbon atoms and alicyclic hydrocarbon groups having 5 or more carbon atoms are used. Alternatively, a phenyl group or a substituted phenyl group is preferable.

本発明に用いる特定単量体のうち、好ましい具体例とし
ては、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシク
ロ［４，４，０，１”、１７”］　−］３−ドデセン８
−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４，
４，０，１２’、　１７°１０］　　ａ−ドデセンなど
を挙げることができる。Among the specific monomers used in the present invention, preferred specific examples include 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo[4,4,0,1'',17'']-]3-dodecene8
-methyl-8-ethoxycarbonyltetracyclo[4,
4,0,12', 17°10] a-dodecene and the like.

本発明により得られるメタセシス開環重合体は、２種類
以上の特定単量体を使用して製造することもできる。例
えば８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ
［４，４，０，１２’、　１７・”］−］３−ドデセと
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２，２
，１］　−２−ヘプテンとを共重合させることができ、
この組合せは、後者が前者の製造の中間体であるため特
に好ましい。The metathesized ring-opening polymer obtained by the present invention can also be produced using two or more types of specific monomers. For example, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo[4,4,0,12′, 17·”]-]3-dodace and 5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo[2,2
, 1] -2-heptene can be copolymerized,
This combination is particularly preferred since the latter is an intermediate in the production of the former.

特定単量体は単独で開環重合させてもよいが、当該特定
単量体と共重合可能な他の単量体（以下「共重合性単量
体」という）とを開環共重合させてもよく、斯かる共重
合性単量体としては、シクロペンテン、シクロヘキセン
、シクロヘプテン、シクロオクテン、ペンタシクロ［６
，５，１，１”　’、　１”７．０９・＋３］　−１１
−ペンタデセンなどのシクロアルカン、またはそれらの
アルキル置換体を挙げることができる。The specific monomer may be ring-opening polymerized alone, but it may be ring-opening copolymerized with another monomer that can be copolymerized with the specific monomer (hereinafter referred to as "copolymerizable monomer"). Examples of such copolymerizable monomers include cyclopentene, cyclohexene, cycloheptene, cyclooctene, pentacyclo [6
,5,1,1'', 1''7.09・+3] -11
Mention may be made of cycloalkanes such as -pentadecene, or alkyl substituted products thereof.

特定単量体と共重合性単量体とより開環共重合体を得る
場合において、特定単量体の割合は５０モル％以上であ
ることが好ましく、更に好ましくは７０モル％以上、特
に好ましくは８０モル％以上である。特定単量体の割合
が少ないと最終的に得られるメタセシス開環重合体は高
い耐熱性を有するものとならない。When a ring-opened copolymer is obtained from a specific monomer and a copolymerizable monomer, the proportion of the specific monomer is preferably 50 mol% or more, more preferably 70 mol% or more, and particularly preferably is 80 mol% or more. If the proportion of the specific monomer is small, the metathesized ring-opening polymer finally obtained will not have high heat resistance.

また、特定単量体のメタセシス開環（共）重合反応は、
ポリブタジェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素二重結
合を含む不飽和炭化水素系重合体の存在下に行うことも
できる。この場合において最終的に得られるメタセシス
開環重合体は、特に耐衝撃性が高いものとなる。これら
の不飽和炭化水素系重合体のうち、スチレン−ブタジェ
ン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体によれば、
特に透明性の高い成形体を得ることかできるので好まし
い。ここに、スチレンとジエンとの共重合体は、ランダ
ム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい
。不飽和炭化水素糸重合体の存在下にメタセシス開環重
合を行う場合において、当該不飽和炭化水素系重合体の
割合は特定単量体の１〜５０重量％であることが好まし
く、更に好ましくは３〜４０重量％、特に好ましくは５
〜３０重量％である。In addition, the metathesis ring-opening (co)polymerization reaction of specific monomers is
Performed in the presence of an unsaturated hydrocarbon polymer containing a carbon-carbon double bond in the main chain such as polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer, polynorbornene, etc. You can also do that. In this case, the metathesized ring-opened polymer finally obtained has particularly high impact resistance. Among these unsaturated hydrocarbon polymers, styrene-butadiene copolymer and styrene-isoprene copolymer:
This is particularly preferable since it is possible to obtain a molded article with high transparency. Here, the copolymer of styrene and diene may be a random copolymer or a block copolymer. When carrying out metathesis ring-opening polymerization in the presence of an unsaturated hydrocarbon thread polymer, the proportion of the unsaturated hydrocarbon polymer is preferably 1 to 50% by weight of the specific monomer, more preferably 3 to 40% by weight, particularly preferably 5
~30% by weight.

特定単量体のメタセシス開環（共）重合反応はメタセシ
ス重合触媒の存在下で行われる。ここにメタセシス重合
触媒とは、通常、次の（ａ）成分と（ｂ）成分との組合
せからなる触媒であるが、触媒活性を高めるために後述
する（Ｃ）成分か添加されたものであってもよい。The metathesis ring-opening (co)polymerization reaction of specific monomers is carried out in the presence of a metathesis polymerization catalyst. Here, the metathesis polymerization catalyst is usually a catalyst consisting of a combination of the following components (a) and (b); You can.

（ａ）成分：Ｗ、Ｔｉ　、ＭｏおよびＲｅ（７）化合物
から選ばれた少なくとも１種 （ｂ）成分：デミングの周期律表のＩＡ、Ｉ［Ａ、ＩＩ
８１ｍＡ、ＩＶＡあるいはＩＶＢ族元素の化合物であっ
て少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元
素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種 （ａｌ成分として適当な化合物としては、ＷＣｌ、、Ｔ
　ｉ　Ｃｌ’　ａ、Ｍ　ｏ（Ｊ　ｂ、Ｒｅ０（Ｊ−など
を挙げることかできる。(a) Component: At least one selected from W, Ti, Mo, and Re (7) compounds. (b) Component: IA, I[A, II of Deming's periodic table.
81mA, at least one compound selected from IVA or IVB group element compounds having at least one element-carbon bond or element-hydrogen bond (compounds suitable as the al component include WCl, T
Examples include iCl'a, Mo(Jb, Re0(J-), etc.

（ｂ）成分として適当な化合物としては、ｎ−ブチルリ
チウム、（Ｃ２Ｈｓ）ｕＡＲｌ（ｃ　２Ｈｓ）ｚ＃ｃＪ
、ＬｉＨなどを挙げることができる。Compounds suitable as component (b) include n-butyllithium, (C2Hs)uARl(c2Hs)z#cJ
, LiH, and the like.

触媒活性を高めるために使用する（Ｃ１成分としては各
種の化合物を使用することかできるか、特にアルコール
類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などを好適に挙
げることができる。Various compounds can be used as the C1 component used to increase the catalytic activity, and alcohols, aldehydes, ketones, amines, etc. can be particularly preferably mentioned.

上記（ａｌ成分と（ｂｌ成分との使用比率は、金属原子
比で（ａ）　：　（ｂｌが１：ｌ〜１：５０、好ましく
は１．２〜ｌ：３０の範囲とされる。The usage ratio of the above (al component and (bl component) is such that the metal atomic ratio (a):(bl) is in the range of 1:1 to 1:50, preferably 1.2 to 1:30.

上記（Ｃ１成分と（ａ）成分との使用比率は、モル比で
（Ｃ１：　（ａ）が０．００５　：　１−１０　：　ｌ
　、好ましくは０．０５：１〜２：１の範囲とされる。The above (C1 component and (a) component usage ratio is molar ratio (C1: (a) is 0.005: 1-10: l
, preferably in the range of 0.05:1 to 2:1.

開環重合体の分子量は、重合温度、触媒の種類、溶媒の
種類によっても調整することかできるか、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、ｌ−ヘキセン、
１−オクテンなとのα−オレフィン類を分子量調節剤と
して反応系に共存させ、その量を変えることによって調
整することが好ましい。The molecular weight of the ring-opening polymer can be adjusted depending on the polymerization temperature, type of catalyst, and type of solvent.
It is preferable to make α-olefins such as 1-octene coexist in the reaction system as a molecular weight regulator and adjust the amount by changing the amount.

本発明により得られるメタセシス開環重合体の分子量は
、固有粘度［η］、。、が０．２〜５．０となる大きさ
であることが好ましい。The molecular weight of the metathesized ring-opening polymer obtained by the present invention is the intrinsic viscosity [η]. , is preferably 0.2 to 5.0.

上記メタセシス開環重合反応で得られた開環重合体の水
素添加反応は、触媒の存在下において通常の方法で行わ
れる。The hydrogenation reaction of the ring-opening polymer obtained by the metathesis ring-opening polymerization reaction is carried out in the presence of a catalyst in a conventional manner.

この水素添加反応で使用される触媒は、通常のオレフィ
ン性化合物の水素添加反応に用いられる不均一系触媒あ
るいは均一系触媒を使用することができる。The catalyst used in this hydrogenation reaction can be a heterogeneous catalyst or a homogeneous catalyst that is commonly used in the hydrogenation reaction of olefinic compounds.

不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ルテニウム
、ロジウム、ニッケルなどの触媒物質をカーボン、シリ
カ、アルミナ、チタニア、マグネシアなどの担体に担持
させた固体触媒などを挙げることができる。これらのう
ち特に、パラジウムをシリカ・マグネシア担体に担持さ
せた触媒が触媒活性および寿命の点から好ましい。Examples of the heterogeneous catalyst include solid catalysts in which a catalyst material such as palladium, platinum, ruthenium, rhodium, or nickel is supported on a carrier such as carbon, silica, alumina, titania, or magnesia. Among these, catalysts in which palladium is supported on a silica/magnesia carrier are particularly preferred from the viewpoint of catalyst activity and life.

また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル、チタ
ノセンジクロリド、コバルトアセチルアセトナートなど
有機溶媒に可溶なニッケル、コバルト、チタン、バナジ
ウム化合物と、トリエチルアルミニウム、トリイソブチ
ルアルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリドな
との有機アルミニウム、またはブチルリチウムなとの有
機リチウムとを組み合わせた触媒を使用することができ
る。また、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）
ロジウムなどの貴金属錯体触媒も使用することができる
。Homogeneous catalysts include nickel, cobalt, titanium, and vanadium compounds that are soluble in organic solvents, such as nickel naphthenate, titanocene dichloride, and cobalt acetylacetonate, and triethylaluminum, triisobutylaluminum, and diethylaluminum monochloride. Catalysts that combine organoaluminum or organolithium with butyllithium can be used. Also, dichlorotris (triphenylphosphine)
Noble metal complex catalysts such as rhodium can also be used.

水素添加反応は、常圧〜３００気圧、好ましくは３〜１
５０気圧の水素ガス雰囲気下において、温度０〜２００
″Ｃ１好ましくは２０〜１８０°Ｃで行うことができる
。The hydrogenation reaction is carried out at normal pressure to 300 atmospheres, preferably 3 to 1
Under a hydrogen gas atmosphere of 50 atmospheres, at a temperature of 0 to 200
``C1 Preferably, it can be carried out at 20 to 180°C.

水素添加率は、６０ＭＨｚのＮＭＲて測定し、不飽和結
合に対応するδ＝４．５〜６．０　ｐｐｍの範囲のピー
クの水素添加反応による減少から計算して９０％以上で
あることが必要であり、好ましくは９５％以上、更に好
ましくは９８％以上である。The hydrogenation rate must be 90% or more as measured by 60MHz NMR and calculated from the reduction of the peak in the range of δ = 4.5 to 6.0 ppm, which corresponds to unsaturated bonds, due to the hydrogenation reaction. It is preferably 95% or more, more preferably 98% or more.

水素添加率が９０％未満ては、最終的に得られるメタセ
シス開環重合体の安定性に問題が生しることかあるので
好ましくない。If the hydrogenation rate is less than 90%, it is not preferable because a problem may arise in the stability of the metathesized ring-opening polymer finally obtained.

本発明により得られるメタセシス開環重合体のゲル含有
割合は１重量％以下、好ましくは０．１重量％以下であ
り、水分含有割合は３００ｐｐｍ以下、好ましくは１１
００１）ｌ）以下であり、ハロゲン含有割合は５０１）
ｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。The metathesis ring-opening polymer obtained by the present invention has a gel content of 1% by weight or less, preferably 0.1% by weight or less, and a water content of 300ppm or less, preferably 11% by weight or less.
001) l) or less, and the halogen content ratio is 501)
pm or less, preferably 20 ppm or less.

本発明においては、前述の水素添加工程に引続いて不活
性溶媒除去工程が実行されるため、用いる不活性溶媒は
、通常、水素添加反応に好適に用いられる溶媒であって
しかも水素添加重合体を溶解するものであれば特に制限
されない。具体的には、ヘキサン、ヘプタン、オクタン
、灯油のような脂肪族炭化水素二ジクロヘキサン、メチ
ルシクロヘキサンのような脂環族炭化水素：酢酸エチル
、酢酸ｎ−ブチルのようなカルボン酸エステル：ジブチ
ルエーテル、ジメトキシエタン、メトキシエチルアセテ
ート、テトラヒドロフランのようなエーテル化合物なと
をを好ましいものとして例示することができ、またこれ
らの２種類以上の混合溶媒であってもよい。In the present invention, since the inert solvent removal step is performed subsequent to the hydrogenation step described above, the inert solvent used is usually a solvent suitably used in the hydrogenation reaction, and is also suitable for hydrogenation polymers. There is no particular restriction as long as it dissolves. Specifically, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and kerosene; alicyclic hydrocarbons such as didichlorohexane and methylcyclohexane; and carboxylic acid esters such as ethyl acetate and n-butyl acetate: dibutyl ether. Preferred examples include ether compounds such as , dimethoxyethane, methoxyethyl acetate, and tetrahydrofuran, and a mixed solvent of two or more of these may be used.

以上のうち、特に好ましい不活性溶媒は、シクロヘキサ
ンなどの脂環族炭化水素、ジメトキシエタンおよびシク
ロヘキサンとジメトキシエタンの混合物であり、これら
の不活性溶媒を用いる場合には、メタセシス開環重合と
水素添加の両方の工程に共通に使用することかできる。Among the above, particularly preferred inert solvents are alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane, dimethoxyethane, and a mixture of cyclohexane and dimethoxyethane, and when these inert solvents are used, metathesis ring-opening polymerization and hydrogenation Can be used in common for both processes.

また得られた水素添加重合体の重合体溶液から溶媒を除
去することがより容易になるという点で有利である。It is also advantageous in that it becomes easier to remove the solvent from the polymer solution of the obtained hydrogenated polymer.

溶媒除去工程に供給される重合体溶液の水素添加重合体
の濃度は５〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％
とされる。この重合体溶液の濃度か５重量％未満の場合
には、溶媒除去装置として大型のものか必要となり、一
方８０重量％を超える場合には、重合体溶液の流動性を
保つために重合体溶液を高温で長時間保持しなければな
らないため、当該水素添加重合体が熱劣化する結果とな
る。The concentration of hydrogenated polymer in the polymer solution supplied to the solvent removal step is 5 to 80% by weight, preferably 30 to 70% by weight.
It is said that If the concentration of this polymer solution is less than 5% by weight, a large-sized solvent removal device will be required, while if it exceeds 80% by weight, the polymer solution will be removed in order to maintain the fluidity of the polymer solution. must be kept at high temperatures for long periods of time, resulting in thermal deterioration of the hydrogenated polymer.

本発明によれば、以上の水素添加重合体の溶液は、熱交
換器を備えた減圧可能な溶媒除去装置に導入される。According to the present invention, the solution of the hydrogenated polymer described above is introduced into a solvent removal device equipped with a heat exchanger and capable of reducing the pressure.

第１図は本発明に使用される溶媒除去装置の一例の構成
の概略を示し、この装置においては、気化室６の上部に
熱交換器２が配設され、底部に排出口５が形成されてい
る。熱交換器２には、その頂部に重合体溶液導入口１が
形成されていると共に、熱媒油入口２Ａおよび熱媒油出
口２Ｂが形成されている。気化室６の外周には、熱媒油
入口４Ａおよび熱媒油出口４Ｂを有するジャケット４が
設けられ、熱媒油により気化室６を任意の温度に加熱す
ることができる。また気化室６には、減圧装置（図示省
略）に接続された排気口３が設けられており、気化室６
の内部を任意の減圧状態に保持するとともに、気化した
不活性溶媒を排出することができる。FIG. 1 schematically shows the configuration of an example of a solvent removal device used in the present invention. In this device, a heat exchanger 2 is disposed at the top of a vaporization chamber 6, and a discharge port 5 is formed at the bottom. ing. The heat exchanger 2 has a polymer solution inlet 1 formed at its top, as well as a heat medium oil inlet 2A and a heat medium oil outlet 2B. A jacket 4 having a heat medium oil inlet 4A and a heat medium oil outlet 4B is provided around the outer periphery of the vaporization chamber 6, and the vaporization chamber 6 can be heated to an arbitrary temperature by the heat medium oil. The vaporization chamber 6 is also provided with an exhaust port 3 connected to a pressure reducing device (not shown).
It is possible to maintain the inside of the tank at a desired reduced pressure state and to discharge the vaporized inert solvent.

脱溶媒された水素添加重合体は溶融状態で気化室６の底
部に溜まり、排出口５からギアポンプなどにより連続的
に装置外へ排出される。The desolvated hydrogenated polymer accumulates in a molten state at the bottom of the vaporization chamber 6, and is continuously discharged out of the apparatus from the discharge port 5 by a gear pump or the like.

熱交換器２は熱交換効率の高い形式のものが好ましく、
具体的には、例えば第２図に示すようなプレートフィン
型熱交換器を好ましく用いることができる。このプレー
トフィン型熱交換器Ｈは、プレート８を垂直方向に平行
に多数枚設け、順次のプレート８間の間隙内に波状のフ
ィン７が交互に方向を変えて直交するよう配置されてお
り、例えば垂直方向に重合体溶液を流動させると共に水
平方向に熱媒油を流動させることにより、熱媒油の熱に
より速やかに重合体溶液を加熱することができるもので
ある。The heat exchanger 2 is preferably of a type with high heat exchange efficiency;
Specifically, for example, a plate-fin type heat exchanger as shown in FIG. 2 can be preferably used. This plate-fin type heat exchanger H has a large number of plates 8 arranged in parallel in the vertical direction, and wavy fins 7 are arranged in the gaps between successive plates 8 so as to alternately cross each other at right angles. For example, by flowing the polymer solution in the vertical direction and flowing the heating oil in the horizontal direction, the polymer solution can be quickly heated by the heat of the heating oil.

溶媒除去装置の操作温度すなわち熱交換器２およびジャ
ケット４に流入する熱媒油の温度は、対象とされている
水素添加重合体のガラス転移温度より、通常、８０〜２
００℃高い温度とされる。この操作温度が高すぎると、
水素添加重合体が熱劣化する原因となるので好ましくな
い。一方、操作温度か低すぎる場合には、熱交換器内に
おける重合体溶液の流動性か低くなる結果、処理可能量
が減少し、また水素添加重合体か析出して流路を閉塞す
る原因となるので好ましくない。The operating temperature of the solvent removal device, that is, the temperature of the heat transfer oil flowing into the heat exchanger 2 and the jacket 4 is usually 80 to 2
The temperature is said to be 00℃ higher. If this operating temperature is too high,
This is not preferred because it causes thermal deterioration of the hydrogenated polymer. On the other hand, if the operating temperature is too low, the fluidity of the polymer solution in the heat exchanger will decrease, resulting in a decrease in the amount that can be processed, and the hydrogenated polymer may precipitate and block the flow path. This is not desirable.

操作圧力すなわち気化室６内の圧力は低いほど溶媒除去
効果が増大する点で好ましく、通常５〜１００　Ｔｏｒ
ｒであるが、同時に真空ポンプなとの減圧装置の設備費
、運転費か高くなるのて、全体の経済バランスを考慮し
て適宜の操作圧力を設定すればよい。The lower the operating pressure, that is, the pressure in the vaporization chamber 6, the better the solvent removal effect increases, and is usually 5 to 100 Torr.
However, at the same time, the equipment cost and operating cost of a pressure reducing device such as a vacuum pump are high, so it is better to set an appropriate operating pressure in consideration of the overall economic balance.

本発明の方法においては、溶媒除去装置に導入される重
合体溶液中に、例えばｒｌＲＧＡＮＯＸｌｏｌｏＪ、Ｉ
ＩＲＧＡＮＯＸ　１３３０Ｊ　（チバガイギー社製）、
ｒｓｕｍｉｌｉｚｅｒ　　ＧＡ−８０Ｊ　　（住人化学
社製）などのフェノール系酸化防止剤、　「ＭＡＲＫ　
ＰＥＰ−３６Ｊ　（アデカアーガス化学社製）、ｒｓｕ
ｍｉｌｉｚｅｒ　　Ｐ−１６Ｊ　　（住人化学社製）な
とのリン系酸化防止剤なとの酸化防止剤を適量添加する
ことができ、これにより、処理される水素添加重合体の
熱劣化を抑制することができる。In the method of the present invention, for example, rlRGANOXloloJ, I
IRGANOX 1330J (manufactured by Ciba Geigy),
Phenolic antioxidants such as rsumilizer GA-80J (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), “MARK
PEP-36J (manufactured by Adeka Argus Chemical Co., Ltd.), rsu
Milizer P-16J (manufactured by Sumima Kagaku Co., Ltd.) can add an appropriate amount of an antioxidant such as a phosphorus-based antioxidant, thereby suppressing thermal deterioration of the hydrogenated polymer being treated. can.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例について説明するか、本発明かこ
れらに限定されるものではない。Hereinafter, examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.

実施例１ 〈開環重合工程〉 攪拌機、加熱および冷却のためのジャケットを備えた内
容積１．５ｍ　３の反応器内を窒素ガスにより置換し、
特定単量体として、構造式 て表わされる８−メチル−８−メトキシカルボニルテト
ラシクロ［４，４，０，１”　’、１７”］　−］３−
ドデセン１５０Ｋｇと、分子量調節剤として１−ブテン
５．８Ｋｇと、溶媒としてシクロヘキサンと１．２−ジ
メトキシエタンとを重量で８２の割合で混合してなる混
合溶媒６００Ｋｇとを反応器に供給し、更に、メタセシ
ス重合触媒としてジエチルアルミニウムのｎ−ヘキサン
溶液（濃度１０重量％）３．１Ｋｇと、六塩化タングス
テンの１，２−ジメトキシエタン溶液（１ｍ度２重量％
）２．６Ｋｇと、パラアルデヒドの１゜２−ジメトキシ
エタン溶液（濃度１０重量％）０．１７Ｋｇとを加え、
８０°Ｃで３時間メタセシス開環重合反応を行った。Example 1 <Ring-opening polymerization step> The inside of a reactor with an internal volume of 1.5 m 3 equipped with a stirrer and a jacket for heating and cooling was replaced with nitrogen gas,
As a specific monomer, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo[4,4,0,1'',17'']-]3- represented by the structural formula
150 kg of dodecene, 5.8 kg of 1-butene as a molecular weight regulator, and 600 kg of a mixed solvent prepared by mixing cyclohexane and 1,2-dimethoxyethane in a weight ratio of 82 as a solvent were supplied to the reactor, and , 3.1 kg of n-hexane solution of diethylaluminium (concentration 10% by weight) and 1,2-dimethoxyethane solution of tungsten hexachloride (2% by weight per meter) as metathesis polymerization catalysts.
) and 0.17 kg of a 1°2-dimethoxyethane solution of paraldehyde (concentration 10% by weight),
A metathesis ring-opening polymerization reaction was carried out at 80°C for 3 hours.

このメタセシス開環重合反応における重合転化率は９８
％であった。The polymerization conversion rate in this metathesis ring-opening polymerization reaction was 98
%Met.

〈水素添加工程〉 得られた開環重合体の溶液に、トリエタノールアミン２
０　Ｋｇとメタノール６００Ｋｇとを加えて攪拌した後
静置し、上下に分離した二層の上層を除去して得た下層
の反応液を、攪拌機およびジャケットを備えた内容積３
ｍ’の水素添加反応器に供給し、次いで水素添加反応器
内における重合体濃度が１０重量％となるようシクロヘ
キサンと１．２−ジメトキシエタンとを重量で８・２の
割合で混合してなる混合溶媒を供給し、水素添加触媒と
して活性炭に担持させたパラジウム（パラジウム濃度５
重量％）を１５Ｋｇ加え、水素ガス圧を４０Ｋｇ／ｃｍ
’　とした条件で、１６０　”Ｃで４時間水素添加反応
を行った。<Hydrogenation step> Add triethanolamine 2 to the solution of the ring-opened polymer obtained.
0 Kg and methanol 600 Kg were added and stirred, left to stand, and the upper layer of the two layers separated into upper and lower layers was removed.
cyclohexane and 1,2-dimethoxyethane are mixed in a ratio of 8.2 by weight so that the polymer concentration in the hydrogenation reactor is 10% by weight. A mixed solvent was supplied, and palladium supported on activated carbon as a hydrogenation catalyst (palladium concentration 5
% by weight) was added, and the hydrogen gas pressure was 40Kg/cm.
A hydrogenation reaction was carried out at 160"C for 4 hours under the following conditions.

水素添加反応終了後、得られた水素添加重合体の水素添
加率をＮＭＲスペクトルにより測定したところ１００％
であった。また、ガラス転移温度は１７０℃であった。After the hydrogenation reaction was completed, the hydrogenation rate of the obtained hydrogenated polymer was measured by NMR spectrum and was found to be 100%.
Met. Moreover, the glass transition temperature was 170°C.

〈濃縮工程〉 水素添加反応によって得られた反応液から水素添加触媒
を濾過によって分離した後の重合体溶液に、フェノール
系酸化防止剤であるｒｌＲＧＡＮＯＸ　ｌ０ＩＯＪ　（
チバガイギー社製）　３００ｇを添加し、この重合体溶
液を、攪拌機およびジャケットを備えた内容積３ｍ”の
容器に導入し、ジャケット温度をスチームにより１８０
℃に調整し、大気圧下で重合体溶液の濃縮を行い、濃度
か５０重量％の重合体溶液を得た。<Concentration step> A phenolic antioxidant rlRGANOX IOJ (
This polymer solution was introduced into a container with an internal volume of 3 m'' equipped with a stirrer and a jacket, and the jacket temperature was raised to 180 g using steam.
℃ and concentrated the polymer solution under atmospheric pressure to obtain a polymer solution having a concentration of 50% by weight.

く溶媒除去工程〉 上記のようにして得られた、水素添加重合体の濃度か５
０重量％の重合体溶液を、プレートフィン型熱交換器（
幅２７０ｍｍ、高さ２００ｍｍ、奥行き２５５ｍｍ、伝
熱面積４．３ｍ’）を備えた、第１図に示した構成に準
する溶媒除去装置に毎時４０Ｋｇの割合で導入し、操作
温度３１０°Ｃ１操作圧力２０Ｔｏｒｒの条件で溶媒除
去処理を行った。気化室内で蒸発した不活性溶媒を排気
口を介して真空ポンプで吸引し、熱交換により凝縮させ
て回収した。また気化室の底部に溜まった溶融状態の水
素添加重合体はギアポンプにより連続的に導出し、その
ままペレット化してペレット状の重合体を得た。Solvent removal step> The concentration of the hydrogenated polymer obtained as described above is 5
A 0% by weight polymer solution was transferred to a plate-fin heat exchanger (
The solvent was introduced at a rate of 40 kg per hour into a solvent removal device having a configuration similar to that shown in Fig. 1 (width 270 mm, height 200 mm, depth 255 mm, heat transfer area 4.3 m'), and operated at an operating temperature of 310°C. Solvent removal treatment was performed under a pressure of 20 Torr. The inert solvent evaporated in the vaporization chamber was sucked in by a vacuum pump through an exhaust port, condensed by heat exchange, and recovered. Further, the molten hydrogenated polymer accumulated at the bottom of the vaporization chamber was continuously drawn out using a gear pump and pelletized as it was to obtain a pelletized polymer.

ここに得られたペレット状の水素添加重合体中に残留す
る不活性溶媒の濃度をガスクロマトグラフィーにより測
定したところ、シクロヘキサンと１．２−ジメトキシエ
タンの合計て２００　ｐｐｍてあった。When the concentration of the inert solvent remaining in the pelletized hydrogenated polymer thus obtained was measured by gas chromatography, the total concentration of cyclohexane and 1,2-dimethoxyethane was 200 ppm.

また、この水素添加重合体について、ゲルパーミェーシ
ョンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、ポリスチレ
ン換算による重量平均分子量を求めたところ、溶媒除去
処理前では１１６．０００、溶媒除去処理後では１１５
．０００であり、溶媒除去処理による影響はほとんど認
められなかった。In addition, when the weight average molecular weight of this hydrogenated polymer was determined by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene, it was 116.000 before solvent removal treatment and 115.00 after solvent removal treatment.
．． 000, and almost no influence by the solvent removal treatment was observed.

実施例２ 特定単量体として、構造式 て表わされる８−メチル−８−エトキシカルボニルテト
ラシクロ［４，４，０，＋２５．１７”］　−３−ドデ
センを使用し、ガラス転移温度１４０°Ｃの水素添加重
合体を得、溶媒除去装置の操作温度を２９０°Ｃとした
こと以外は実施例１と同様にしてペレット状の重合体を
得た。Example 2 As a specific monomer, 8-methyl-8-ethoxycarbonyltetracyclo[4,4,0,+25.17'']-3-dodecene represented by the structural formula was used, and the glass transition temperature was 140°C. A pellet-shaped polymer was obtained in the same manner as in Example 1, except that the operating temperature of the solvent removal device was 290°C.

得られたペレット状の重合体中に残留する不活性溶媒の
濃度はシクロヘキサンと１．２−ジメトキシエタンの合
計で２００　ｐｐｍてあった。The concentration of inert solvent remaining in the resulting pelleted polymer was 200 ppm in total of cyclohexane and 1,2-dimethoxyethane.

比較例１ 実施例１と同様にして濃度５０重量％の重合体溶液を得
、この重合体溶液を、３つのベントロを備えたスクリュ
ー径３０ｍｍの二軸押出機に毎時４０Ｋｇの割合で供給
して溶媒除去処理を行った。Comparative Example 1 A polymer solution with a concentration of 50% by weight was obtained in the same manner as in Example 1, and this polymer solution was fed at a rate of 40 kg/hour to a twin screw extruder with a screw diameter of 30 mm equipped with three vents. Solvent removal treatment was performed.

処理条件としては、第１．２．３ベントロの圧力かそれ
ぞれ２００Ｔｏｒｒ、１００Ｔｏｒｒ、　２０Ｔｏｒｒ
であり、押出機内の水素添加重合体の最高温度か３１０
″Ｃとなるよう熱媒油の温度を調整した。押出機から導
出した溶融状態の水素添加重合体はそのままペレット化
してベレット状状の重合体を得た。The processing conditions are 1, 2, and 3 ventro pressures of 200 Torr, 100 Torr, and 20 Torr, respectively.
and the maximum temperature of the hydrogenated polymer in the extruder is 310
The temperature of the heat transfer oil was adjusted so that the temperature of the heat transfer oil was 100.degree.

得られたペレット状の重合体中に残留する不活性溶媒の
濃度は、シクロヘキサンと１．２−ジメトキシエタンの
合計て１６００ｐｐｍてあった。The concentration of the inert solvent remaining in the obtained pellet-like polymer was 1600 ppm in total of cyclohexane and 1,2-dimethoxyethane.

以上の実施例と比較例とを対比すると、例えば実施例１
における水素添加重合体の残留溶媒濃度は、比較例１の
１／６以下であることが明らかである。Comparing the above examples and comparative examples, for example, Example 1
It is clear that the residual solvent concentration of the hydrogenated polymer in Comparative Example 1 is 1/6 or less.

また、実施例１において、ポリスチレン換算による重量
平均分子量か、溶媒除去処理の前後でほとんど変化が認
められない。これは、比較例の方法のように重合体に大
きな剪断力か作用しないため、剪断力によるポリマー鎖
の切断か少ないからであると推定される。Furthermore, in Example 1, almost no change was observed in the weight average molecular weight in terms of polystyrene before and after the solvent removal treatment. This is presumed to be because, unlike the method of the comparative example, a large shearing force is not applied to the polymer, so that the polymer chains are less likely to be cleaved by the shearing force.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、本発明のメタセシス開環重合体の製造方
法によれば、特定のメタセシス開環重合体の溶液を特定
の溶媒除去装置によって処理することにより、残留溶媒
濃度の低い固化された重合体を有利に得ることかできる
。As described above, according to the method for producing a metathesis ring-opening polymer of the present invention, a solution of a specific metathesis ring-opening polymer is treated with a specific solvent removal device, thereby producing a solidified polymer with a low residual solvent concentration. It is possible to obtain an advantageous combination.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第１図は本発明に使用される溶媒除去装置の一例におけ
る構成の概略を示す説明図、第２図はブレートフィン型
熱交換器の構造を示す説明用斜視図である。 １・・・重合体溶液導入口　　２・・・熱交換器２Ａ・
・・熱媒油入口　　　　２Ｂ・・・熱媒油出口３・・・
排気口　　　　　　　４・・・ジャケット４Ａ・・・熱
媒油入口　　　　４Ｂ・・・熱媒油出口５・・・排出口
　　　　　　　６・・・気化室Ｈ・・・プレートフィン
型熱交換器FIG. 1 is an explanatory diagram showing the outline of the configuration of an example of a solvent removal device used in the present invention, and FIG. 2 is an explanatory perspective view showing the structure of a plate fin type heat exchanger. 1...Polymer solution inlet 2...Heat exchanger 2A・
...Heating medium oil inlet 2B...Heating medium oil outlet 3...
Exhaust port 4... Jacket 4A... Heat medium oil inlet 4B... Heat medium oil outlet 5... Discharge port 6... Vaporization chamber H... Plate fin type heat exchanger

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）下記一般式（ I ）で表わされる少なくとも１種の
単量体を単独でまたはこの単量体と共重合可能な他の単
量体とをメタセシス開環重合させて得られる開環重合体
を更に水素添加して得られる水素添加重合体が濃度５〜
８０重量％で不活性溶媒に溶解している重合体溶液を、
熱交換器を備えた減圧可能な溶媒除去装置に導入し、当
該重合体溶液を、減圧下において、当該水素添加重合体
のガラス転移温度より高い温度に加熱して不活性溶媒を
蒸発除去するとともに、水素添加重合体を溶融状態で導
出して固化させる工程を含むことを特徴とするメタセシ
ス開環重合体の製造方法。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、ＡおよびＢは、同一でも異なってもよく、水素
原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、 ＸおよびＹは、同一でも異なってもよく、水素原子、炭
化水素基または１価の極性を有する基であり、 ｍは０〜２の整数である。〕[Claims] 1) Metathesis ring-opening polymerization of at least one monomer represented by the following general formula (I) alone or with another monomer copolymerizable with this monomer; The hydrogenated polymer obtained by further hydrogenating the ring-opened polymer obtained has a concentration of 5 to 5.
A polymer solution dissolved at 80% by weight in an inert solvent,
The polymer solution is introduced into a vacuum-capable solvent removal device equipped with a heat exchanger, and the polymer solution is heated under reduced pressure to a temperature higher than the glass transition temperature of the hydrogenated polymer to evaporate and remove the inert solvent. A method for producing a metathesis ring-opening polymer, comprising the steps of: introducing a hydrogenated polymer in a molten state and solidifying the hydrogenated polymer. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the formula, A and B may be the same or different and are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, , which may be the same or different, are a hydrogen atom, a hydrocarbon group, or a monovalent polar group, and m is an integer of 0 to 2. ]