JPH0412530Y2 - - Google Patents

Description

【考案の詳細な説明】[Detailed explanation of the idea]

（産業上の利用分野） この考案は感熱発色ラベルに関し、特に加熱す
ることによつて発色する感熱発色ラベルに関す
る。 （従来技術） 第４図は従来の感熱発色ラベルの一例を示す断
面図である。この感熱発色ラベル１は、シート状
のラベル基材２を含み、このラベル基材２の表面
には、加熱することによつて発色する感熱発色層
３が形成されている。 そして、この感熱発色ラベル１は、たとえば、
生鮮食品などの商品の包装材などの表面に貼着さ
れて使用されることがある。この場合、感熱発色
ラベル１が貼着された商品の価格などによつて
は、その表面に光沢を有する感熱発色ラベルが、
要求される場合がある。たとえば、感熱発色ラベ
ルを貼着するための商品が高価なものであつて、
それにあわせて、感熱発色ラベルの表面に光沢を
持たせたい場合などがある。 （考案が解決しようとする問題点） ところが、従来の感熱発色ラベルでは、その表
面に感熱発色層が露出されているため、その表面
が、マツト調であつて光沢を有しない。 そこで、感熱発色ラベルの表面に光沢を持たせ
るために、感熱発色ラベルの感熱発色層の表面
に、紫外線硬化型樹脂を平坦に塗布し、その紫外
線硬化型樹脂に紫外線を照射して、その樹脂を硬
化することによつて、光沢層を形成することが考
えられる。 しかしながら、このように、感熱発色層の表面
に光沢層を形成すれば、その表面が光沢を有する
ようになるが、光沢層の材料となる紫外線硬化型
樹脂が帯電されやすいため、帯電された光沢層の
静電気力によつて、感熱発色ラベル（光沢層）の
表面に、たとえば紙粉、塵、埃などが吸着されて
しまう。そのため、このような感熱発色ラベルの
感熱発色層を発色する際には、感熱発色ラベルの
表面に吸着された紙粉などが、たとえばサーマル
プリンタのサーマルヘツドに付着して、感熱発色
ラベルの感熱発色層に正確な表示を発色すること
ができなくなる場合がある。 それゆえに、この考案の主たる目的は、その表
面に光沢を有し、しかも、その表面にたとえば紙
粉などが吸着されにくい、感熱発色ラベルを提供
することである。 （問題点を解決するための手段） この考案は、ラベル基材と、このラベル基材の
表面に形成され加熱することによつて発色する感
熱発色層と、この感熱発色層の表面に形成され紫
外線硬化型樹脂を主体とする光沢層とを含み、こ
の光沢層に、帯電防止能を有する紫外線架橋型樹
脂が配合された、感熱発色ラベルである。 （作用） 光沢層はその表面に光沢を有する。 帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂によつ
て、光沢層が帯電防止される。 （考案の効果） この考案によれば、光沢層が光沢を有するた
め、その表面に光沢を有する感熱発色ラベルが得
られる。しかも、光沢層が帯電防止されているの
で、その表面にたとえば紙粉などが吸着されにく
い感熱発色ラベルが得られる。 この考案の上述の目的、その他の目的、特徴お
よび利点は、図面を参照して行なう以下の実施例
の詳細な説明から一層明らかとなろう。 （実施例） 第１図ないし第３図は、それぞれ、この考案の
一実施例としてのラベル連続体を示し、第１図は
その斜視図であり、第２図はその断面図であり、
第３図はその要部平面図である。 この実施例のラベル連続体は、多数のラベル１
０，１０，……を含み、これらのラベル１０，１
０……は、たとえば粘着剤からなる粘着剤層１２
によつて、剥離台紙１４の表面にその長手方向に
間隔を隔てて仮着される。 すなわち、剥離台紙１４は、たとえば帯状のシ
ート基材を含み、このシート基材の表面には、た
とえばシリコンなどの剥離剤を塗布することによ
つて、剥離剤層が形成されている。そして、剥離
台紙１４の剥離剤層の表面に、粘着剤層１２によ
つて、ラベル１０が仮着されているのである。 ラベル１０は、第２図に示すように、シート状
のラベル基材１６を含む。このラベル基材１６
は、たとえば上質紙などの紙材で形成される。 ラベル基材１６の表面には、上下方向の中央部
分および左下部分に、印刷層１８が形成される。
この印刷層１８は、たとえば、グラビア印刷装置
等の印刷装置を用いて、所定のインクで、店名、
小売業者等の住所、文字、模様、データ等に基づ
いた固定的な情報を印刷することによつて形成さ
れる。なお、この印刷層１８は形成されなくても
よい。 さらに、ラベル基材１６の表面には、その上中
央部分および右下部分に、感熱発色層２０が形成
される。この感熱発色層２０は、後述する感熱発
色剤を、たとえばグラビア印刷装置等の印刷装置
を用いて、印刷塗布することによつて形成され
る。 なお、ラベル基材１６の表面において、印刷層
１８および感熱発色層２０が形成されていない部
分は、空白部分２２とされる。 また、感熱発色層２０の表面には、バリア層２
４が形成される。このバリア層２４は、水溶性高
分子を主体とする水溶性樹脂等を感熱発色層２０
の表面に塗布することによつて形成される。 このバリア層２４は、たとえば後述する光沢層
２６の材料となる紫外線硬化型樹脂等に、感熱発
色層２０を減色させたり発色させたりする溶剤、
可塑剤等が含まれている場合に、その溶剤、可塑
剤等が、感熱発色層２０に染み込むことを防止す
るためのものである。そのため、バリア層２４
は、感熱発色層２０を阻害する溶剤型のもので形
成されず、水溶性高分子を主体とする水溶性樹脂
で形成される。 このバリア層２４を形成するための水溶性高分
子としては、たとえば、ポリビニルアルコール、
カルボキシメチルセルロース、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリ
ビニル、ピロリドン、ポリ酢酸ビニル、イソブチ
レン−無水マレイン酸共重合体等の水溶性樹脂、
アルギン酸ソーダ等のアルギン酸アルカリ金属塩
あるいはデンプン、ゼラチン、カゼイン等の天然
物が挙げられる。 なお、光沢層２６となる紫外線硬化型樹脂に、
感熱発色層２０を減色させたり発色させたりする
溶剤、可塑剤等が含まれていない場合には、バリ
ア層２４は形成されなくてもよい。 このバリア層２４の表面を含むラベル基材１８
の表面には、光沢層２６が形成される。この光沢
層２６は、たとえば、紫外線硬化型樹脂中に帯電
防止能を有する紫外線架橋型樹脂が配合された樹
脂を、バリア層２４などの表面に印刷塗布し、そ
の樹脂に紫外線を照射して、その樹脂を硬化する
ことによつて形成される。 この光沢層２６の成分となる紫外線硬化型樹脂
の成分を例示すれば次の通りである。 紫外線硬化型樹脂は、たとえば、光重合性オリ
ゴマで硬化物の基本物性を与えるプレポリマ、光
重合性のモノマ、光開始剤、増感剤および光安定
剤、熱安定剤、可塑剤などが含まれる助剤などか
ら構成される。 この場合、プレポリマとしては、ポリエステル
アクリレート、ポリエステルウレタンアクリレー
ト、エポキシアクリレート、ポリオールアクリレ
ートなどが使用できる。 さらに、モノマとしては、２−エチルヘキシル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレートなどの
単官能アクリレート、１，３−ブタンジオールジ
アクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオ
ペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコール400ジアクリレート、ヒドロキシビ
バリン酸エステルネオベンチルグリコールジアク
リレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、
ジペンタエリストールヘキサアクリレートなどの
単官能アクリレートが挙げられる。 また、光沢層２６の成分となる帯電防止能を有
する紫外線架橋型樹脂としては、下記一般式 で示される化合物などのリン酸エステル系アクリ
レートオリゴマなどが挙げられる。 なお、上記一般式で示される化合物としては、
たとえば第一工業製薬株式会社製のニユーフロン
テイアA229E（商品名）などが、利用可能である。 また、光沢層２６を形成するための樹脂の粘度
を300cps以下にすれば、印刷・塗布した樹脂を早
く平坦状にすることができるため、製造時間を短
縮することができる。なお、この光沢層２６とな
る樹脂は、たとえば20ミクロン以下、好ましくは
３〜10ミクロンの厚みで塗布され、たとえば１な
いし２秒間UVランプ（高圧水銀灯）などによつ
て紫外線を照射することによつて硬化され、光沢
層２６として形成される。 このラベル１０は、その表面が光沢層２６で覆
われているため、その表面に光沢を有する。 さらに、このラベル１０の光沢層２６の中に、
帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂が配合され
ているため、光沢層２６は帯電されにくい。その
ため、このラベル１０の表面には、たとえば紙粉
などが付着されにくい。そして、このラベル１０
を、たとえばサーマルプリンタで発色する場合、
サーマルプリンタのサーマルヘツドにたとえば紙
粉などが付着されず、発色を良好に行うことがで
きる。 また、このラベル１０では、その表面が樹脂材
料の光沢層２６で覆われているため、その表面の
耐水性および耐湿性がよい。 なお、上述の実施例では、ラベル基材１６とし
て上質紙などの紙材を用いたが、ラベル基材１６
の材料としては、他の紙材やたとえばポリプロピ
レンやポリ塩化ビニルなどの合成樹脂シート材な
どが利用可能である。 また、上述の実施例では、印刷層１８および空
白部分２２を形成したが、これらの印刷層１８お
よび空白部分２２は形成されなくてもよい。すな
わち、ラベル基材１６の表面全体に、感熱発色層
２０および光沢層２６を、この順に形成してもよ
い。なお、印刷層１８は、バリア層２４の表面に
あるいは光沢層２６の表面に形成してもよい。 実験例 まず、下記組成の物質を混合し、混合物を製
成した。 ・ 無色染料としてのクリスタル バイオレツトラクトン（CVL） 35重量部 ・ バインダとしての 10％ポリビニルアルコール（PVA）
10重量部 ・ 水 150重量部 次に、下記組成の物質を混合し、混合物を製
成した。 ・ 発色性酸性物質としての ビスフエノールＡ 35重量部 ・ バインダとしての 10％ポリビニルアルコール（PVA）
150重量部 ・ 水 65重量部 その次に、前記の混合物と混合物とを次の
割合で混合して感熱発色剤を得た。 ・ 混合物 33重量部 ・ 混合物 67重量部 そして、この感熱発色剤を、サンプル，，
，および比較例，，，となる８枚の
ラベル基材１６としてのたとえば40〜110ｇ／m²
の８枚の上質紙の表面に、それぞれ、たとえば乾
燥付着量６ｇ／m²の割合で印刷、塗布装置等によ
つて施工して、感熱発色層２０を形成した。 この塗工方法としては、まず、各ラベル基材１
６の表面において感熱発色剤を塗工しない部分
に、既存の印刷方法（グラビヤ印刷等）によつ
て、所定文字等の画線を印刷することによつて印
刷層１８を形成し、次に、ラベル基材１６の表面
において印刷層１８が形成された部分以外の部分
に、グラビヤ印刷等の印刷装置または塗布装置等
の印刷、塗布装置によつて、感熱発色剤を塗工す
る方法をとつた。 次に、下記組成の水溶性物質を、グラビヤ印刷
等の印刷装置または塗布装置等の印刷、塗布装置
によつて、各感熱発色層２０の表面に、印刷、塗
工することによつて、バリア層２４を形成した。 ・ ポリビニルアルコール（PVA） 10重量部 ・ その他添加剤 （耐水化剤、フイラ、ワツクス） ５重量部 ・ 水 80重量部 さらに、表１に示した成分の紫外線硬化型樹脂
，，およびを準備した。 (Industrial Application Field) This invention relates to a heat-sensitive coloring label, and particularly to a heat-sensitive coloring label that develops color by heating. (Prior Art) FIG. 4 is a sectional view showing an example of a conventional heat-sensitive coloring label. This thermosensitive coloring label 1 includes a sheet-like label base material 2, and a thermosensitive coloring layer 3 that develops color by heating is formed on the surface of this label base material 2. This heat-sensitive coloring label 1 is, for example,
It is sometimes used by being attached to the surface of packaging materials for products such as fresh foods. In this case, depending on the price of the product to which the heat-sensitive coloring label 1 is attached, the heat-sensitive coloring label with a glossy surface may be
May be required. For example, if the product to which heat-sensitive coloring labels are attached is expensive,
In accordance with this, there are cases where it is desired to give gloss to the surface of the heat-sensitive coloring label. (Problems to be Solved by the Invention) However, in the conventional heat-sensitive coloring label, since the heat-sensitive coloring layer is exposed on the surface, the surface is matte and does not have gloss. Therefore, in order to make the surface of a heat-sensitive coloring label glossy, an ultraviolet curable resin is applied flatly to the surface of the heat-sensitive coloring layer of the heat-sensitive coloring label, and the UV-curable resin is irradiated with ultraviolet rays. It is possible to form a glossy layer by curing the . However, if a glossy layer is formed on the surface of the heat-sensitive coloring layer in this way, the surface becomes glossy, but since the ultraviolet curing resin that is the material of the glossy layer is easily charged, the charged gloss Due to the electrostatic force of the layer, paper powder, dust, dust, etc., for example, are attracted to the surface of the heat-sensitive coloring label (glossy layer). Therefore, when coloring the heat-sensitive coloring layer of such a heat-sensitive coloring label, paper dust adsorbed on the surface of the heat-sensitive coloring label may adhere to the thermal head of a thermal printer, causing the heat-sensitive coloring of the heat-sensitive coloring label to become colored. It may not be possible to color the layer accurately. Therefore, the main purpose of this invention is to provide a heat-sensitive coloring label that has a glossy surface and is less likely to attract paper dust or the like to its surface. (Means for solving the problem) This invention consists of a label base material, a heat-sensitive coloring layer formed on the surface of the label base material that develops color when heated, and a heat-sensitive coloring layer formed on the surface of the heat-sensitive coloring layer. This is a heat-sensitive coloring label that includes a glossy layer mainly composed of an ultraviolet curable resin, and this glossy layer is blended with an ultraviolet crosslinkable resin that has antistatic ability. (Function) The glossy layer has gloss on its surface. The glossy layer is antistatic due to the ultraviolet cross-linked resin having antistatic ability. (Effect of the invention) According to this invention, since the glossy layer has gloss, a heat-sensitive coloring label having gloss on its surface can be obtained. Moreover, since the glossy layer is antistatic, a heat-sensitive coloring label is obtained in which, for example, paper powder and the like are not easily adsorbed on its surface. The above objects, other objects, features and advantages of the present invention will become more apparent from the following detailed description of embodiments with reference to the drawings. (Example) FIGS. 1 to 3 each show a continuous label body as an example of this invention, FIG. 1 is a perspective view thereof, and FIG. 2 is a sectional view thereof,
FIG. 3 is a plan view of the main part. The label continuum in this example consists of a number of labels 1
0,10,... and these labels 10,1
0... is an adhesive layer 12 made of an adhesive, for example.
As a result, they are temporarily attached to the surface of the release mount 14 at intervals in the longitudinal direction thereof. That is, the release mount 14 includes, for example, a belt-shaped sheet base material, and a release agent layer is formed on the surface of the sheet base material by applying a release agent such as silicone. Then, the label 10 is temporarily attached to the surface of the release agent layer of the release mount 14 by the adhesive layer 12. The label 10 includes a sheet-shaped label base material 16, as shown in FIG. This label base material 16
is made of a paper material such as high-quality paper. A printing layer 18 is formed on the surface of the label base material 16 at the center portion and the lower left portion in the vertical direction.
This printing layer 18 is printed with a predetermined ink using a printing device such as a gravure printing device.
It is formed by printing fixed information based on the retailer's address, characters, patterns, data, etc. Note that this printed layer 18 may not be formed. Further, a thermosensitive coloring layer 20 is formed on the surface of the label base material 16 at the upper center portion and the lower right portion thereof. This thermosensitive coloring layer 20 is formed by printing and applying a thermosensitive coloring agent, which will be described later, using a printing device such as a gravure printing device. Note that, on the surface of the label base material 16, a portion where the printing layer 18 and the thermosensitive coloring layer 20 are not formed is a blank portion 22. Further, a barrier layer 2 is provided on the surface of the thermosensitive coloring layer 20.
4 is formed. This barrier layer 24 is made of a water-soluble resin mainly composed of a water-soluble polymer, etc.
It is formed by applying it to the surface of. This barrier layer 24 is made of, for example, an ultraviolet curable resin that is a material of a glossy layer 26 to be described later, and a solvent that causes color reduction or color development of the heat-sensitive coloring layer 20.
This is to prevent the solvent, plasticizer, etc. from seeping into the thermosensitive coloring layer 20 when the solvent, plasticizer, etc. are included. Therefore, the barrier layer 24
is not formed of a solvent-based material that inhibits the heat-sensitive coloring layer 20, but is formed of a water-soluble resin mainly composed of a water-soluble polymer. Examples of the water-soluble polymer for forming this barrier layer 24 include polyvinyl alcohol,
Water-soluble resins such as carboxymethylcellulose, methylcellulose, ethylcellulose, hydroxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, polyacrylamide, polyvinyl, pyrrolidone, polyvinyl acetate, isobutylene-maleic anhydride copolymer,
Examples include alginate alkali metal salts such as sodium alginate, and natural products such as starch, gelatin, and casein. In addition, the ultraviolet curing resin that becomes the glossy layer 26 includes
If the thermosensitive color forming layer 20 does not contain a solvent, a plasticizer, etc. that causes color reduction or color development, the barrier layer 24 may not be formed. Label base material 18 including the surface of this barrier layer 24
A glossy layer 26 is formed on the surface. This glossy layer 26 is formed by, for example, printing and coating a resin in which an ultraviolet cross-linked resin having antistatic ability is mixed in an ultraviolet curable resin on the surface of the barrier layer 24, and irradiating the resin with ultraviolet rays. It is formed by curing the resin. Examples of the components of the ultraviolet curable resin forming the glossy layer 26 are as follows. The ultraviolet curable resin includes, for example, a prepolymer that is a photopolymerizable oligomer and provides the basic physical properties of the cured product, a photopolymerizable monomer, a photoinitiator, a sensitizer, a light stabilizer, a heat stabilizer, a plasticizer, etc. Consists of auxiliary agents, etc. In this case, polyester acrylate, polyester urethane acrylate, epoxy acrylate, polyol acrylate, etc. can be used as the prepolymer. Furthermore, monomers include monofunctional acrylates such as 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxypropyl acrylate, 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, and 1,6- Hexanediol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol 400 diacrylate, hydroxy bivalic acid ester neobentyl glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate,
Monofunctional acrylates such as dipentaerythol hexaacrylate can be mentioned. In addition, the UV cross-linked resin having antistatic ability that is a component of the glossy layer 26 has the following general formula: Examples include phosphoric acid ester-based acrylate oligomers such as the compound represented by. In addition, as a compound represented by the above general formula,
For example, New Frontier A229E (trade name) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can be used. Further, if the viscosity of the resin for forming the glossy layer 26 is set to 300 cps or less, the printed and applied resin can be quickly flattened, so that the manufacturing time can be shortened. The resin that becomes the glossy layer 26 is applied to a thickness of, for example, 20 microns or less, preferably 3 to 10 microns, and is coated with ultraviolet light using a UV lamp (high-pressure mercury lamp) for 1 to 2 seconds. The gloss layer 26 is then cured and formed as a glossy layer 26. This label 10 has a glossy surface because its surface is covered with a glossy layer 26. Furthermore, in the glossy layer 26 of this label 10,
Since the glossy layer 26 contains an ultraviolet cross-linked resin having antistatic properties, it is difficult to be charged. Therefore, paper dust, for example, is difficult to adhere to the surface of the label 10. And this label 10
For example, when coloring with a thermal printer,
For example, paper dust does not adhere to the thermal head of a thermal printer, and color development can be performed satisfactorily. Moreover, since the surface of this label 10 is covered with the glossy layer 26 made of a resin material, the surface has good water resistance and moisture resistance. In addition, in the above-mentioned embodiment, paper material such as high-quality paper was used as the label base material 16, but the label base material 16
As the material, other paper materials or synthetic resin sheet materials such as polypropylene or polyvinyl chloride can be used. Further, in the above-described embodiment, the printed layer 18 and the blank portion 22 are formed, but the printed layer 18 and the blank portion 22 may not be formed. That is, the thermosensitive coloring layer 20 and the gloss layer 26 may be formed in this order over the entire surface of the label base material 16. Note that the printed layer 18 may be formed on the surface of the barrier layer 24 or on the surface of the glossy layer 26. Experimental Example First, substances having the following composition were mixed to produce a mixture. - 35 parts by weight of crystal violet lactone (CVL) as a colorless dye - 10% polyvinyl alcohol (PVA) as a binder
10 parts by weight/150 parts by weight of water Next, substances having the following composition were mixed to prepare a mixture. - 35 parts by weight of bisphenol A as a color-forming acidic substance - 10% polyvinyl alcohol (PVA) as a binder
150 parts by weight/65 parts by weight of water Next, the above-mentioned mixtures were mixed in the following proportions to obtain a heat-sensitive coloring agent.・ Mixture 33 parts by weight ・ Mixture 67 parts by weight Then, use this heat-sensitive coloring agent as a sample.
, and a comparative example, , for example, 40 to 110 g/m ² as eight label base materials 16.
A heat-sensitive coloring layer 20 was formed on each of the surfaces of eight pieces of high-quality paper, for example, using a printing or coating device at a dry adhesion rate of 6 g/m ² . In this coating method, first, each label base material 1
A printing layer 18 is formed by printing lines such as predetermined characters by an existing printing method (gravure printing, etc.) on the part of the surface of 6 that is not coated with a heat-sensitive coloring agent, and then, A method was adopted in which a heat-sensitive coloring agent was applied to a portion of the surface of the label base material 16 other than the portion where the printing layer 18 was formed using a printing device such as a gravure printing device or a printing device such as a coating device. . Next, a water-soluble substance having the following composition is printed and coated on the surface of each heat-sensitive coloring layer 20 using a printing device such as a gravure printing device or a coating device such as a coating device, thereby forming a barrier. Layer 24 was formed. - 10 parts by weight of polyvinyl alcohol (PVA) - 5 parts by weight of other additives (water resistant agent, filler, wax) - 80 parts by weight of water In addition, ultraviolet curable resins having the components shown in Table 1 were prepared.

【表】 表１において、DPHAは株式会社日本化薬製
のKAYARAD DPHAであり、Ｒ−551は株式会
社日本化薬製のKAYARAD Ｒ−551であり、
MANDAは株式会社日本化薬製のKAYARAD
MANDAであり、Ｄ−310は株式会社日本化薬製
のKAYARAD Ｄ−310であり、TMPTAは株式
会社日本化薬製のKAYARAD TMPTAであり、
NPGDAは株式会社日本化薬製のKAYARAD
NPGDAであり、Ｒ−604は株式会社日本化薬製
のKAYARAD Ｒ−604であり、BFメヂウムは
東華色素化学工業株式会社製のBFメヂウムであ
る。 さらに、帯電防止能を有する紫外線架橋型樹脂
として、リン酸エステル系アクリルオリゴマを準
備した。このリン酸エステル系アクリルオリゴマ
としては、たとえば第一工業製薬株式会社製のニ
ユーフロンテイアA229E（商品名）などが利用可
能である。 そして、前述の紫外線硬化型樹脂，，お
よびの一部に、それぞれ、上述の帯電防止能を
有する紫外線架橋型樹脂を、表２に示す割合で混
合して、樹脂，，およびを調製した。[Table] In Table 1, DPHA is KAYARAD DPHA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., and R-551 is KAYARAD R-551 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
MANDA is KAYARAD manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
MANDA, D-310 is KAYARAD D-310 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., and TMPTA is KAYARAD TMPTA manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
NPGDA is KAYARAD manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.
NPGDA, R-604 is KAYARAD R-604 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., and BF medium is BF medium manufactured by Toka Shiki Kagaku Kogyo Co., Ltd. Furthermore, a phosphoric acid ester-based acrylic oligomer was prepared as an ultraviolet cross-linked resin having antistatic ability. As this phosphate ester-based acrylic oligomer, for example, New Frontier A229E (trade name) manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. can be used. Then, the above-mentioned ultraviolet cross-linked resin having antistatic ability was mixed into a portion of the above-mentioned ultraviolet curable resin, , and, respectively, in the proportions shown in Table 2 to prepare resins, , and.

【表】 そして、それらの樹脂，，，を、たと
えばグラビア印刷装置、リバースロール塗布装置
等の印刷、塗布装置によつて、バリア層２４など
を含みサンプル，，，となる４枚のラベ
ル基材１６の表面に、それぞれ、５ｇ／m²の割合
で塗布し、その樹脂にたとえばUVランプ（高圧
水銀灯）などによつて紫外線を１〜２秒間照射
し、その樹脂を硬化して、光沢層２６を形成し
た。このようにして得られた４枚のラベルを、そ
れぞれ、その表面に塗布された樹脂，，，
に対応して、サンプル，，，とした。 一方、バリア層２４などを含む残りの４枚のラ
ベル基材１６の表面に、前述の紫外線硬化型樹脂
，，，を、前述の樹脂，，，の
塗布量と同じ量だけ塗布し、それに前述と同様に
紫外線を照射して、光沢層２６を形成した。この
ようにして得られた４枚のラベルを、それぞれ、
その表面に塗布された紫外線硬化型樹脂，，
，に対応して、比較例，，，とし
た。 これらのサンプル，，，および比較例
，，，を見れば、その表面に光沢を有し
た。 そして、サンプル，，，および比較例
，，，に、サーマルプリンタで発色を行
つた。その結果、サンプル，，，につい
ては、良好な発色が行われたが、比較例，，
，については、その表面に付着した紙粉など
がサーマルプリンタのサーマルヘツドに付着し
て、良好な発色が行われなかつた。 なお、サンプル，，，および比較例
，，，について、その表面固有抵抗を測
定したら、サンプル，，，については、
それぞれ、3.09×10¹²（Ω）、2.18×10¹²（Ω）、6.37
×10¹²（Ω）、5.26×10¹²（Ω）であり、比較例，
，，については、それぞれ、8.01×10¹⁵
（Ω）、1.39×10¹⁵（Ω）、4.58×10¹⁵（Ω）、3.76×
10¹⁵（Ω）であつた。これより、サンプル，，
，は、比較例，，，と比べて、その
表面固有抵抗が３桁ものオーダで小さく、すなわ
ち、帯電されにくいことがわかる。このように、
表面固有抵抗の面から見ても、サンプル，，
，が比較例，，，に比べて帯電され
にくいことがわかる。 なお、感熱発色剤は前述した例に限定されるも
のではない。たとえば無色染料として、クリスタ
ルバイオレツトラクトン（CVL）の他、マラカ
イドグリーン・ラクトン、ローダミン−Ｂ−ラク
タム等の染料またはその染料中間体物質等が掲げ
られ、発色性酸性物質として、ビスフエノールＡ
の他、Ｐ−フエニルフエノール、レゾルシンおよ
びシユウ酸またはマレイン酸等の有機酸等が掲げ
られ、バインダとして、ポリビニルアルコール
（PVA）の他、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース等の水溶性高分子たるバインダが
掲げられる。 また、無色染料としてクリスタルバイオレツト
ラクトン（CVL）以外の無色染料を用いてもよ
く、発色性酸性物質としてビスフエノールＡ以外
の発色性酸性物質を用いてもよく、バインダとし
てポリビニルアルコール（PVA）以外のバイン
ダを用いてもよく、また、発色剤において、無色
染料、発色性酸性物質、バインダ等の混合比を適
宜に変更してもよく、その他の助剤として、パラ
フインワツクス、高級脂肪酸等の滑剤、カオリ
ン、炭酸カルシウム等のクレー類、オクチルアル
コール、シクロクキサノール、スパン等の消泡剤
及び耐水化剤等を適当に混合してもよい。[Table] Then, these resins are applied to four label base materials including the barrier layer 24 and the like using a printing and coating device such as a gravure printing device or a reverse roll coating device. 16 at a rate of 5 g/m ² , and the resin is irradiated with ultraviolet rays for 1 to 2 seconds using a UV lamp (high-pressure mercury lamp) to harden the resin, thereby forming the glossy layer 26. was formed. The four labels thus obtained were each coated with resin,...
Corresponding to this, we set the sample as . On the other hand, on the surfaces of the remaining four label base materials 16 including the barrier layer 24 etc., the above-mentioned ultraviolet curable resin, . . . is applied in the same amount as the above-mentioned resin, . A glossy layer 26 was formed by irradiating ultraviolet rays in the same manner as described above. Each of the four labels obtained in this way is
UV-curable resin applied to its surface,
, corresponding to the comparison example. Looking at these samples, , and comparative examples, their surfaces had gloss. Then, the samples, , and comparative examples, were colored using a thermal printer. As a result, good color development was achieved for the samples, but for the comparative examples,
, paper dust and the like adhering to the surface of the printer adhered to the thermal head of the thermal printer, resulting in poor color development. In addition, after measuring the surface resistivity of sample , , and comparative example , , for sample , ,
3.09×10 ¹² (Ω), 2.18×10 ¹² (Ω), 6.37, respectively.
×10 ¹² (Ω), 5.26 × 10 ¹² (Ω), comparative example,
,, respectively, 8.01×10 ¹⁵
(Ω), 1.39×10 ¹⁵ (Ω), 4.58×10 ¹⁵ (Ω), 3.76×
It was 10 ¹⁵ (Ω). From this, the sample,
It can be seen that the surface resistivity of , , is three orders of magnitude smaller than that of comparative example , , , and is less likely to be charged. in this way,
From the point of view of surface resistivity, the sample...
It can be seen that , is less likely to be charged than the comparative example, , . Note that the heat-sensitive coloring agent is not limited to the above-mentioned examples. For example, colorless dyes include crystal violet lactone (CVL), dyes such as malachide green lactone, rhodamine-B-lactam, and dye intermediates thereof, and color-forming acidic substances include bisphenol A.
In addition, P-phenylphenol, resorcinol, and organic acids such as oxalic acid or maleic acid are listed, and as binders, in addition to polyvinyl alcohol (PVA), binders that are water-soluble polymers such as carboxymethyl cellulose and methyl cellulose are listed. It will be done. Furthermore, colorless dyes other than crystal violet lactone (CVL) may be used as the colorless dye, color-forming acidic substances other than bisphenol A may be used as the color-forming acidic substance, and colors other than polyvinyl alcohol (PVA) may be used as the binder. In addition, in the coloring agent, the mixing ratio of colorless dye, coloring acidic substance, binder, etc. may be changed as appropriate.As other auxiliary agents, paraffin wax, higher fatty acids, etc. may be used. A lubricant, clays such as kaolin and calcium carbonate, antifoaming agents such as octyl alcohol, cycloxanol, and span, and waterproofing agents may be appropriately mixed.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第１図は、この考案の一実施例としてのラベル
連続体の斜視図である。第２図は、第１図実施例
の断面図である。第３図は、第１図実施例の平面
図である。第４図は従来の感熱発色ラベルの一例
を示す断面図である。 図において、１０はラベル、１２は粘着剤層、
１４は剥離台紙、１６はラベル基材、１８は印刷
層、２０は感熱発色層、２２は空白部分、２４は
バリア層、２６は光沢層を示す。 FIG. 1 is a perspective view of a continuous label body as an embodiment of this invention. FIG. 2 is a sectional view of the embodiment of FIG. 1. FIG. 3 is a plan view of the embodiment shown in FIG. FIG. 4 is a sectional view showing an example of a conventional heat-sensitive coloring label. In the figure, 10 is a label, 12 is an adhesive layer,
14 is a release mount, 16 is a label base material, 18 is a printing layer, 20 is a heat-sensitive coloring layer, 22 is a blank area, 24 is a barrier layer, and 26 is a glossy layer.

Claims (1)

【実用新案登録請求の範囲】 １ ラベル基材、 前記ラベル基材の表面に形成され加熱するこ
とによつて発色する感熱発色層、および 前記感熱発色層の表面に形成され紫外線硬化
型樹脂を主体とする光沢層を含み、 前記光沢層に、帯電防止能を有する紫外線架
橋型樹脂が配合された、感熱発色ラベル。 ２ 前記紫外線架橋型樹脂は、リン酸エステル系
アクリルオリゴマを含む、実用新案登録請求の
範囲第１項記載の感熱発色ラベル。 ３ 前記紫外線架橋型樹脂は、100重量部の前記
紫外線硬化型樹脂中に、10重量部配合される、
実用新案登録請求の範囲第１項または第２項記
載の感熱発色ラベル。 ４ 前記感熱発色層と前記光沢層との間に形成さ
れ水溶性高分子を主体とするバリア層を含む、
実用新案登録請求の範囲第１項ないし第３項の
いずれかに記載の感熱発色ラベル。 ５ 前記水溶性高分子は、ポリビニルアルコール
が含有された水溶性樹脂を含む、実用新案登録
請求の範囲第４項記載の感熱発色ラベル。[Claims for Utility Model Registration] 1. A label base material, a heat-sensitive coloring layer formed on the surface of the label base material that develops color when heated, and a thermosensitive coloring layer formed on the surface of the heat-sensitive coloring layer mainly consisting of an ultraviolet curable resin. A heat-sensitive coloring label, comprising: a glossy layer, the glossy layer containing an ultraviolet cross-linked resin having antistatic ability. 2. The heat-sensitive coloring label according to claim 1, wherein the ultraviolet cross-linked resin includes a phosphate ester-based acrylic oligomer. 3. The ultraviolet crosslinking resin is blended in an amount of 10 parts by weight in 100 parts by weight of the ultraviolet curable resin.
A heat-sensitive coloring label according to claim 1 or 2 of the utility model registration claim. 4. A barrier layer formed between the heat-sensitive coloring layer and the glossy layer and containing a water-soluble polymer as a main ingredient;
A heat-sensitive coloring label according to any one of claims 1 to 3 of the utility model registration claims. 5. The heat-sensitive coloring label according to claim 4, wherein the water-soluble polymer includes a water-soluble resin containing polyvinyl alcohol.