JPH0412237B2 - - Google Patents

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JPH0412237B2
JPH0412237B2 JP59129608A JP12960884A JPH0412237B2 JP H0412237 B2 JPH0412237 B2 JP H0412237B2 JP 59129608 A JP59129608 A JP 59129608A JP 12960884 A JP12960884 A JP 12960884A JP H0412237 B2 JPH0412237 B2 JP H0412237B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
image
dyes
dye
pigments
yellow
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59129608A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS618388A (en
Inventor
Mikya Sekine
Toshihiko Matsushita
Sadao Morishita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP59129608A priority Critical patent/JPS618388A/en
Publication of JPS618388A publication Critical patent/JPS618388A/en
Publication of JPH0412237B2 publication Critical patent/JPH0412237B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(A) 産業上の利用分野 本発明は画像保存性を向上させた熱転写記録材
料に関する。さらに詳しくは、基材の片面に加熱
時転写可能な熱溶融性インク層を設けた転写シー
トと、該転写シートからの転写像を受ける受像シ
ートを組み合わせてなる熱転写記録材料におい
て、該転写シートと接する受像シート面に紫外線
吸収剤、および/または酸化防止剤を含有する塗
工層を設けることにより、画像保存性を向上させ
た熱転写記録材料に関する。 (B) 従来技術 近年、カラープリンターやカラーフアクシミリ
の開発が盛んに行なわれ、カラー記録への関心が
高まつてきている。特に、熱転写記録は、装置の
機構が簡単なため保守が容易で、かつ価格および
維持費が低いこと、また低エネルギーで鮮明な高
濃度の記録ができること、および多色のインクシ
ートを用いることにより比較的容易にカラー記録
が可能であること等から、最近注目を集めてい
る。 カラーの溶融型熱転写記録の特徴として、画像
保存性の良いことがよく挙げられる。しかしなが
ら、カラーの溶融型熱転写記録の画像保存性は、
昇華型熱転写記録やインクジエツト記録のそれよ
り優れているものの、その印字サンプルを太陽光
や紫外線に長期間曝露すると退色または黒変が認
められ、耐光性については実用上充分とは言い難
い。 カラーの溶融型熱転写記録では、インク層中に
含有されている色材として、色再現性の観点より
有機顔料や染料が多く用いられている。これらの
有機顔料や染料が紫外線により酸化劣化し、退色
または黒変が起ると考えられる。 (C) 発明の目的 本発明は上記の事情を鑑みてなされたもので、
画像保存性を向上させた熱転写記録材料を提供す
ることを目的とする。 (D) 発明の構成 即ち、本発明は、基材の片面に加熱時転写可能
な熱溶融性インク層を設けた転写シートと、該転
写シートからの転写像を受ける受像シートを組み
合わせてなる熱転写記録材料において、該転写シ
ートと接する受像シート面に紫外線吸収剤、およ
び/または酸化防止剤を含有する受像層を設ける
ことにより、画像保存性を向上させた熱転写記録
材料を提供できた。 本発明において、受像シートの転写像を受ける
面に塗設された受像層に含有される紫外線吸収剤
および酸化防止剤の融点は50〜150℃が好ましい。
融点が50℃より低いものは受像シートのべたつき
やブロツキングを引き起こす。また、150℃より
高いものは、熱ヘツドによる加熱では溶融し難い
ため、転写したインク層と完全に混らず、効果が
著しく低下する。本発明において用いられる紫外
線吸収剤および酸化防止剤の例を以下に挙げる
が、これらが本発明を何ら限定するものではな
い。 紫外線吸収剤 p−tert−ブチルフエニルサリシレートおよび
p−オクチルフエニルサリシレート等のサリチル
酸系紫外線吸収剤、2,4−ジヒドロキシベンゾ
フエノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾ
フエノン、2,2′−ジヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフエノン、2,2′−ジヒドロキシ−4,
4′−ジメトキシベンゾフエノン、および2−ヒド
ロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフエノ
ン等のベンゾフエノン系紫外線吸収剤、2−
(2′−ヒドロキシ−5′−メチルフエニル)ベンゾ
トリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−
ジ・tert−ブチルフエニル)ベンゾトリアゾー
ル、2−(2′−ヒドロキシ−3′−tert−ブチル−
5′−メチルフエニル)−5−クロロベンゾトリア
ゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ・tert
−ブチルフエニル)−5−クロロベンゾトリアゾ
ールおよび2−(2′−ヒドロキシ−4′−オクトキ
シフエニル)ベンゾトリアゾール等のベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤、エチル−2−シアノ−
3,3′−ジフエニルアクリレート等のシアノアク
リレート系紫外線吸収剤、および、ニツケル−ジ
ブチルジチオカルバメート、ベンゾエートタイプ
のクエンチヤーおよびヒンダードアミン等の紫外
線安定剤。 酸化防止剤 2,6−ジ・tert−ブチル−p−クレゾール、
ブチル化ヒドロキシアニゾール、ステアリル−β
−(3,5−ジ・tert−ブチル−4−ヒドロキシ
フエニル)プロピオネート、2,2′−メチレン−
ビス−(4−メチル−6−tert−ブチルフエノー
ル)、2,2′−メチレン−ビス−(4−エチル−6
−tert.−ブチルフエノール)、およびテトラキス
−{メチレン−3−(3′,5′−ジ・tert−ブチル−
4′−ヒドロキシフエニル)プロピオネート}メタ
ン等のフエノール系酸化防止剤、ジミリスチルチ
オジプロピオネートおよびジステアリルチオジプ
ロピオネート等の硫黄系酸化防止剤、およびリン
系酸化防止剤以上のような紫外線吸収剤および酸
化防止剤に、たとえばポリビニルアルコール、メ
チルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、アラビアゴム、で
ん粉、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルピロリド
ン、スチレン・ブタジエン共重合体系ラテツクス
類および酢酸ビニル系共重合体系ラテツクス類な
どの適当なバインダーの1種以上を併用すること
ができる。更に必要に応じ分散剤、消泡剤、増白
剤あるいはタルク、クレー、でん粉粒子などの充
填剤、およびワツクス類等の助剤を添加した水分
散性塗液を、受像シートの基材に塗布することに
より、本発明の受像層を形成することができる。 なお、上記の塗液においてバインダーの使用量
は、用いられる紫外線吸収剤および酸化防止剤と
バインダーの種類により異なるが、一般に紫外線
吸収剤および酸化防止剤の1〜50重量%、好まし
くは5〜30重量%である。また、受像シートの基
材としては紙、プラスチツクフイルム、合成紙を
用いることができる。 上記塗液の受像シート基材への塗工は、エアー
ナイフコーター、ロールコーター、プレードコー
ターおよびバーコーター等の通常用いられている
塗工機で行なうことができる。 紫外線吸収剤および酸化防止剤の塗布量は、転
写シート上のインク層に含まれる顔料および/ま
たは染料の10〜500重量%が好ましい。10重量%
以下では十分な効果を得ることができず、また
500重量%以上では経済性に問題が生じる。 上記のようにして塗工した受像層を有する本発
明の受像シートと組み合せて用いられる転写シー
トは、各種の公知の転写シートを使用できる。 転写シート基材としては厚さ3〜25μで密度0.9
〜1.4g/cm3のプラスチツクフイルム(ポリエス
テル、ポリイミド、セロフアン等)や紙(コンデ
ンサー紙、合成紙、ラミネート紙等)が用いられ
る。 該基材上に設けられた加熱時転写可能なインク
層は顔料および/または染料を熱可融性物質に含
有させたものである。一般にカラーの溶融型熱転
写記録では、色再現性のため有機顔料や染料が用
いられる。本発明では、有機顔料および染料の場
合に対しその効果が顕著であるが、無機顔料の場
合に対しても同様の効果を示す。 有機顔料としては、アゾ顔料(モノアゾ、ビス
アゾ、縮合アゾ顔料)、染色レーキ顔料(酸性染
料レーキ、塩基性染料レーキ、媒染染料レーキ顔
料)、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、フタロシアニ
ン顔料、高級顔料(建染染料系顔料、金属錯塩染
料、ペリレン顔料、イソインドリノン顔料、キナ
クリドン顔料)などを挙げることができる。さら
に具体的に例示すると、アゾ顔料としてはハンザ
エローG(C.I.11680、以下カツコはC.I.No.を示
す)、ハンザエローR(12710)、ピラゾロンレツド
B(21120)、パーマネントレツドR(12085)、レー
キレツドC(15585)、ブリリアントカーミン6B
(15850)、パーマネントカーミンFB(12490)(以
上モノアゾ顔料)、ベンジジンエローG(21090)、
ベンジジンエローGR(21100)、パーマネントエ
ローNCR(20040)(以上ビスアゾ顔料)、クロモ
フタルイエロー、クロモフタルレツド(以上縮合
アゾ顔料)などがある。染色レーキ顔料として
は、キノリンエローレーキ(47005)、エオシンレ
ーキ(45380)、アルカリブルーレーキ(42750A、
42770A)(以上酸性染料レーキ顔料)、ローダミ
ンレーキB(45170)、メチルバイオレツトレーキ
(42535)、ビクトリアブルーレーキ(44045)、マ
ラカイトグリーンレーキ(42000)(以上塩基性染
料レーキ顔料)、アリザリンレーキ(58000)(媒
染染料レーキ顔料)などがある。ニトロ顔料とし
てナフトールエローS(10316)、ニトロソ顔料と
してピグメントグリーンB(10006)、ナフトール
グリーンB(10020)、フタロシアニン顔料として
は、無金属フタロシアニンブルー(74100)、フタ
ロシアニンブルー(74160)、フタロシアニングリ
ーン(74260)などがある。高級顔料としては、
アンスラピリミジンエロー(68420)、インダンス
レンブリリアントオレンジGK(59305)、インダ
ンスレンブルーRS(69800)、チオインジゴレツド
B(73300)(以上建染染料系顔料)、ニツケルアゾ
エロー(12775)(金属錯塩顔料)、ペリレンレツ
ド(71140)、ペリレンスカーレツト(71137)(以
上ペリレン顔料)、イソインドリノンエロー(イ
ソインドリノン顔料)、キナクリドンレツドY
(46500)、キナクリドンマゼンタ(73915)などが
ある。 染料としては、ニトロソ染料、ニトロ染料、ア
ゾ染料(モノ、ビス、トリス、テトラキスアゾ染
料)、スチルベンアゾ染料、ケトイミン(ジフエ
ニルメタン)染料、トリフエニルメタン染料、キ
サンテン染料、アクリジン染料、キノリン染料、
メチン・ポリメチン染料、チアゾール染料、イン
ダミン・インドフエノール染料、アジン染料、オ
キサジン染料、チアジン染料、硫化染料、アミノ
ケトン・オキシケトン染料、アントラキノン染
料、インジゴイド染料、フタロシアニン染料など
を挙げることができる。さらに具体的に例示する
と、ニトロソ染料としてはモーダントグリーン4
(C.I.10005、以下カツコ内はC.I.No.を示す)、ニト
ロ染料としてはデイスパーズイエロー14(10340)、
アゾ染料としてはダイレクトレツド28(22120)、
スチルベンアゾ染料としてはダイレクトオレンジ
71(40205)、ケトイミン(ジフエニルメタン)染
料としてはベーシツクイエロー2(41000)、トリ
フエニルメタン染料としてはベーシツクブルー1
(42025)、キサンテン染料としてはアシツドレツ
ド52(45100)、アクリジン染料としてはベーシツ
クオレンジ23(46075)、キノリン染料としてはア
シツドイエロー2(47010)、メチン・ポリメチン
染料としてはデイスパーズイエロー31(48000)、
チアゾール染料としてはダイレクトイエロー59
(49000)、インダミン・インドフエノール染料と
してはソルベントブルー22(49705)、アジン染料
としてはアシツドブルー59(50315)、オキサジン
染料としてはモーダントブルー10(51030)、チア
ジン染料としてはベーシツクブルー9(52015)、
アミノケトン・オキシケトン染料としてはバツト
レツド33(56050)、アントラキノン染料としては
アシツドブルー45(63010)、インジゴイド染料と
してはバツトブルー41(73040)、フタロシアニン
染料としてはダイレクトブルー86(74180)などが
ある。 無機顔料としては、酸化物、硫化物、セレン化
物、フエロシアン化物、クロム酸塩、ケイ酸塩、
リン酸塩などを挙げることができる。さらに具体
的に例示すると、酸化物としてはベンガラ(C.
I.77491、以下カツコ内はC.I.No.を示す)、コバル
トブルー(77346)、鉛丹(77578)、コバルトグリ
ーン、酸化クロム(77288)、セルリアンブルー
(77368)、ビリジアン(77289)、および黄色酸化
鉄(77492)、硫化物としては、カドミウムエロー
(77199)、銀朱(77766)、セレン化物としてはブ
ルシアンブルー(77510と77520)、クロム酸塩と
しては、クロムエロー(77600)、クロムバーミリ
オン(77605)、ジンククロメート(77955)、クロ
ム酸バリウム(77955)、ケイ酸塩としてはウルト
ラマリン(77007)、リン酸塩としてはコバルトバ
イオレツトデイープ(77360)、マンガンバイオレ
ツト(77742)などがある。 熱可融性物質としては融点が50〜150℃のパラ
フインワツクス、カルナウバワツクス、モンタン
ワツクス、ポリエチレンワツクス、合成ワツク
ス、固体脂肪酸、固体アミド等が用いられる。 更に上記のインキ層中に必要に応じて、石油樹
脂、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、スチレン−
ブタジエン共重合体、セルロースエーテル類、セ
ルロースエステル類およびアクリル系樹脂等の熱
可塑性高分子物質、または鉱物油、動物油、植物
油等の油状物等の油状物質および可塑剤等を柔軟
剤として添加することもできる。 転写シート基材への上記のインク層の塗工は、
一般のホツトメルトコーテイングやソルベルトコ
ーテイングによつて行なわれるが、水系塗液とし
て塗工することも可能である。 以上の本発明の熱転写型記録シートでは、受像
シート上に紫外線吸収剤および/または酸化防止
剤を含有する受像層が設けられているため、耐光
性の極めて優れた転写像を得ることができる。 以下に本発明を更に具体的に説明するために実
施例を示すが、もちろん本発明がこれらに限定さ
れるものではない。また実施例中の部および%は
重量部または重量%を示す。 (E) 実施例 実施例 1 第1表に示す組成のイエロー、マゼンタおよび
シアンのインクを調製した。 これらのインクを、厚さ13μ、密度0.90g/cm3
のコンデンサー紙にホツトメルトコーターで4.0
g/m2塗布して、転写シートを得た。 別に、p−tert−ブチルフエニルサリシレート
25gを3%メチルセルロース水溶液75gと共にボ
ールミルで24時間分散し、受像層の塗液を得た。 これを坪量55g/m2の普通紙に固型分塗布量が
1g/m2となるように塗布乾燥し、スーパーカレ
ンダーで処理して受像シートを得た。 転写シートのインク層面と受像シートの受像層
面を合わせ、転写シートの裏面から、松下電子部
品製フアクシミリ試験機を用い、パルス巾2.0m
sec、電圧16.0Vで、イエロー、マゼンタおよび
シアンの3色を印字した。
(A) Industrial Application Field The present invention relates to a thermal transfer recording material with improved image storage stability. More specifically, in a thermal transfer recording material that combines a transfer sheet having a heat-melting ink layer that can be transferred when heated on one side of a base material, and an image receiving sheet that receives a transferred image from the transfer sheet, the transfer sheet and The present invention relates to a thermal transfer recording material in which image storage stability is improved by providing a coating layer containing an ultraviolet absorber and/or an antioxidant on the surface of an image-receiving sheet in contact with the image-receiving sheet. (B) Prior Art In recent years, color printers and color facsimile machines have been actively developed, and interest in color recording is increasing. In particular, thermal transfer recording is easy to maintain due to the simple mechanism of the device, has low price and maintenance costs, is capable of clear, high-density recording with low energy, and uses multicolor ink sheets. It has recently attracted attention because color recording is relatively easy. One of the characteristics of color melt-type thermal transfer recording is that it has good image storage stability. However, the image storage stability of color melt-type thermal transfer recording is
Although it is superior to sublimation thermal transfer recording and inkjet recording, when the printed sample is exposed to sunlight or ultraviolet rays for a long period of time, discoloration or blackening is observed, and its light resistance cannot be said to be sufficient for practical use. In color melt-type thermal transfer recording, organic pigments and dyes are often used as coloring materials contained in the ink layer from the viewpoint of color reproducibility. It is thought that these organic pigments and dyes are oxidized and degraded by ultraviolet rays, causing discoloration or blackening. (C) Purpose of the invention The present invention has been made in view of the above circumstances.
The purpose of the present invention is to provide a thermal transfer recording material with improved image storage properties. (D) Structure of the Invention That is, the present invention provides a thermal transfer method that combines a transfer sheet having a heat-melting ink layer that can be transferred when heated on one side of a base material, and an image receiving sheet that receives a transferred image from the transfer sheet. In the recording material, by providing an image receiving layer containing an ultraviolet absorber and/or an antioxidant on the surface of the image receiving sheet in contact with the transfer sheet, it was possible to provide a thermal transfer recording material with improved image storage stability. In the present invention, the melting point of the ultraviolet absorber and antioxidant contained in the image-receiving layer coated on the surface of the image-receiving sheet that receives the transferred image is preferably 50 to 150°C.
Those with a melting point lower than 50°C cause stickiness and blocking of the image-receiving sheet. In addition, if the temperature is higher than 150°C, it is difficult to melt when heated with a thermal head, so it does not mix completely with the transferred ink layer, resulting in a significant decrease in effectiveness. Examples of the ultraviolet absorber and antioxidant used in the present invention are listed below, but these do not limit the present invention in any way. UV absorbers Salicylic acid UV absorbers such as p-tert-butylphenyl salicylate and p-octylphenyl salicylate, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2' -dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,
Benzophenone ultraviolet absorbers such as 4'-dimethoxybenzophenone and 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2-
(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-
di-tert-butylphenyl)benzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-
5'-methylphenyl)-5-chlorobenzotriazole, 2-(2'-hydroxy-3',5'-di-tert
Benzotriazole UV absorbers such as -butylphenyl)-5-chlorobenzotriazole and 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)benzotriazole, ethyl-2-cyano-
Cyanoacrylate UV absorbers such as 3,3'-diphenyl acrylate, and UV stabilizers such as nickel-dibutyldithiocarbamate, benzoate type quenchers and hindered amines. Antioxidant 2,6-di-tert-butyl-p-cresol,
Butylated hydroxyanisole, stearyl-β
-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2,2'-methylene-
Bis-(4-methyl-6-tert-butylphenol), 2,2'-methylene-bis-(4-ethyl-6
-tert.-butylphenol), and tetrakis-{methylene-3-(3',5'-di-tert-butyl-
4′-Hydroxyphenyl)propionate} Phenolic antioxidants such as methane, sulfur-based antioxidants such as dimyristylthiodipropionate and distearylthiodipropionate, and phosphorus-based antioxidants. Absorbents and antioxidants such as polyvinyl alcohol, methylcellulose, hydroxyethylcellulose,
One or more suitable binders such as carboxymethylcellulose, gum arabic, starch, gelatin, casein, polyvinylpyrrolidone, styrene-butadiene copolymer latexes, and vinyl acetate copolymer latexes can be used in combination. Furthermore, a water-dispersible coating liquid to which dispersants, antifoaming agents, brighteners, fillers such as talc, clay, starch particles, and auxiliary agents such as waxes are added is applied to the base material of the image-receiving sheet. By doing so, the image receiving layer of the present invention can be formed. The amount of binder used in the above coating fluid varies depending on the type of UV absorber and antioxidant used and the binder, but is generally 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight of the UV absorber and antioxidant. Weight%. Moreover, paper, plastic film, or synthetic paper can be used as the base material of the image-receiving sheet. The coating liquid can be applied to the image-receiving sheet substrate using a commonly used coating machine such as an air knife coater, roll coater, blade coater, or bar coater. The amount of the ultraviolet absorber and antioxidant applied is preferably 10 to 500% by weight of the pigment and/or dye contained in the ink layer on the transfer sheet. 10% by weight
You may not be able to obtain sufficient effects with the following
If it exceeds 500% by weight, problems will arise in terms of economic efficiency. Various known transfer sheets can be used as the transfer sheet used in combination with the image-receiving sheet of the present invention having the image-receiving layer coated as described above. As a transfer sheet base material, the thickness is 3 to 25μ and the density is 0.9.
A plastic film (polyester, polyimide, cellophane, etc.) or paper (condenser paper, synthetic paper, laminated paper, etc.) with a weight of ~1.4 g/cm 3 is used. The heat-transferable ink layer provided on the substrate includes a heat-fusible substance containing a pigment and/or dye. Generally, in color melt-type thermal transfer recording, organic pigments and dyes are used for color reproducibility. In the present invention, the effect is remarkable for organic pigments and dyes, but the same effect is shown for inorganic pigments as well. Organic pigments include azo pigments (monoazo, bisazo, condensed azo pigments), dyeing lake pigments (acid dye lake, basic dye lake, mordant dye lake pigment), nitro pigments, nitroso pigments, phthalocyanine pigments, and high-grade pigments (vat dye lake pigments). Examples include dye pigments, metal complex dyes, perylene pigments, isoindolinone pigments, and quinacridone pigments). To give more specific examples, examples of azo pigments include Hansa Yellow G (CI11680, the box below indicates CI No.), Hansa Yellow R (12710), Pyrazolone Red B (21120), Permanent Red R (12085), Lake Red C ( 15585), Brilliant Carmine 6B
(15850), Permanent Carmine FB (12490) (monoazo pigments), Benzidine Yellow G (21090),
Examples include Benzidine Yellow GR (21100), Permanent Yellow NCR (20040) (bisazo pigments), Chromophthal Yellow, and Chromophthal Red (condensed azo pigments). Dyeing lake pigments include quinoline yellow lake (47005), eosin lake (45380), alkali blue lake (42750A,
42770A) (Acidic dye lake pigment), Rhodamine Lake B (45170), Methyl Violet Lake (42535), Victoria Blue Lake (44045), Malachite Green Lake (42000) (Basic dye lake pigment), Alizarin Lake ( 58000) (mordant dye lake pigment). Nitro pigments include naphthol yellow S (10316), nitroso pigments include pigment green B (10006) and naphthol green B (10020), and phthalocyanine pigments include metal-free phthalocyanine blue (74100), phthalocyanine blue (74160), and phthalocyanine green (74260). )and so on. As a high-grade pigment,
Anthrapyrimidine Yellow (68420), Indanthrene Brilliant Orange GK (59305), Indanthrene Blue RS (69800), Thioindigolet B (73300) (vat dye pigments), Nickel Azo Yellow (12775) ( Metal complex salt pigment), perylene red (71140), perylene scarlet (71137) (perylene pigment), isoindolinone yellow (isoindolinone pigment), quinacridone red Y
(46500) and Quinacridone Magenta (73915). Dyes include nitroso dyes, nitro dyes, azo dyes (mono, bis, tris, and tetrakisazo dyes), stilbene azo dyes, ketoimine (diphenylmethane) dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, acridine dyes, quinoline dyes,
Examples include methine/polymethine dyes, thiazole dyes, indamine/indophenol dyes, azine dyes, oxazine dyes, thiazine dyes, sulfur dyes, aminoketone/oxyketone dyes, anthraquinone dyes, indigoid dyes, and phthalocyanine dyes. To give a more specific example, Mordant Green 4 is a nitroso dye.
(CI10005, below the box indicates CI No.), Disperse Yellow 14 (10340) as a nitro dye,
Direct Red 28 (22120) is an azo dye.
Direct orange as a stilbene azo dye
71 (40205), Basic Yellow 2 (41000) as a ketoimine (diphenylmethane) dye, and Basic Blue 1 as a triphenylmethane dye.
(42025), xanthene dye Acid Dred 52 (45100), acridine dye Basic Orange 23 (46075), quinoline dye Acid Yellow 2 (47010), methine/polymethine dye Disperse Yellow 31 (48000). ),
Direct Yellow 59 as a thiazole dye
(49000), Solvent Blue 22 (49705) as an indamine/indophenol dye, Acid Blue 59 (50315) as an azine dye, Mordant Blue 10 (51030) as an oxazine dye, and Basic Blue 9 (52015) as a thiazine dye. ),
Examples of aminoketone/oxyketone dyes include Battled 33 (56050), anthraquinone dyes such as Acid Blue 45 (63010), indigoid dyes such as Batt Blue 41 (73040), and phthalocyanine dyes such as Direct Blue 86 (74180). Inorganic pigments include oxides, sulfides, selenides, ferrocyanides, chromates, silicates,
Examples include phosphates. To give a more specific example, examples of oxides include red iron (C.
I.77491, CI No. is shown below), cobalt blue (77346), red lead (77578), cobalt green, chromium oxide (77288), cerulean blue (77368), viridian (77289), and yellow iron oxide (77492), sulfides include cadmium yellow (77199) and silver vermilion (77766), selenides include Brucian blue (77510 and 77520), and chromates include chrome yellow (77600) and chrome vermilion (77605). , zinc chromate (77955), barium chromate (77955), silicates such as ultramarine (77007), and phosphates such as cobalt violet deep (77360) and manganese violet (77742). As the thermofusible substance, paraffin wax, carnauba wax, montan wax, polyethylene wax, synthetic wax, solid fatty acid, solid amide, etc. having a melting point of 50 to 150°C are used. Furthermore, in the above ink layer, petroleum resin, polyvinyl acetate, polystyrene, styrene-
Adding thermoplastic polymer substances such as butadiene copolymers, cellulose ethers, cellulose esters, and acrylic resins, or oily substances such as mineral oils, animal oils, vegetable oils, and plasticizers as softeners. You can also do it. Coating the above ink layer onto the transfer sheet base material is as follows:
This is done by general hot melt coating or solbert coating, but it is also possible to apply it as a water-based coating liquid. In the thermal transfer type recording sheet of the present invention described above, since an image receiving layer containing an ultraviolet absorber and/or an antioxidant is provided on the image receiving sheet, a transferred image with extremely excellent light resistance can be obtained. Examples will be shown below to more specifically explain the present invention, but the present invention is of course not limited to these. Further, parts and % in the examples indicate parts by weight or % by weight. (E) Examples Example 1 Yellow, magenta and cyan inks having the compositions shown in Table 1 were prepared. These inks have a thickness of 13μ and a density of 0.90g/cm 3
4.0 with a hot melt coater on condenser paper.
g/m 2 was applied to obtain a transfer sheet. Separately, p-tert-butylphenyl salicylate
25 g was dispersed in a ball mill for 24 hours with 75 g of a 3% aqueous methyl cellulose solution to obtain a coating liquid for the image-receiving layer. This was coated on plain paper with a basis weight of 55 g/m 2 so that the solid content coating amount was 1 g/m 2 and dried, and treated with a super calendar to obtain an image-receiving sheet. Align the ink layer surface of the transfer sheet and the image-receiving layer surface of the image-receiving sheet, and apply a pulse width of 2.0 m from the back side of the transfer sheet using a facsimile tester manufactured by Matsushita Electronic Components.
sec, and a voltage of 16.0 V, printing was performed in three colors: yellow, magenta, and cyan.

【表】 実施例 2 実施例1のp−tert−ブチルフエニルサリシレ
ートにかえて2−ヒドロキシ−4−メトキシベン
ゾフエノンを用い、以下実施例1と同様の手順に
て受像シートを作製し、印字を行つた。 実施例 3 実施例1のp−tert.−ブチルフエニルサリシレ
ートにかえて2−(2′−ヒドロキシ−4′−オクト
キシフエニル)ベンゾトリアゾール25gを5%メ
チルセルロース75gと共にボールミルで24時間分
散し、受像層の塗液を得た。これを実施例1と同
様の手順にて受像シートを作製し、印字を行つ
た。 実施例 4 実施例1のp−tert.−ブチルフエニルサリシレ
ートに変えて、2,6−ジ−tert.−ブチル−p−
クレゾールを用い、以下実施例1と同様の手順に
て受像シートを作製し、印字を行つた。 比較例 実施例1の受像シートのかわりに普通紙を用
い、実施例1と同様の手順にて印字を行つた。 以上のようにして得た印字サンプルを太陽光下
およびスガ試験機株式会社製キセノン ロングラ
イフ フエードメータHAL−25X−HCL内に放
置し、経時的な反射濃度変化をマクベス濃度計に
て測定した。反射濃度の残存率は次式より求め
た。 残存率=放置後の反射濃度/印字直後の反射濃度×10
0 すなわち、残存率は100%以下であると退色を、
100%以上であると黒変を表わしている。 測定結果を表2に示した。これより明らかに本
発明の記録画像は保存性に優れていることがわか
る。
[Table] Example 2 An image-receiving sheet was prepared in the same manner as in Example 1 using 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone instead of p-tert-butylphenyl salicylate in Example 1. I printed it. Example 3 Instead of p-tert.-butylphenyl salicylate in Example 1, 25 g of 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyphenyl)benzotriazole was dispersed with 75 g of 5% methylcellulose in a ball mill for 24 hours. , a coating solution for an image-receiving layer was obtained. An image receiving sheet was prepared using the same procedure as in Example 1, and printing was performed. Example 4 In place of p-tert.-butylphenyl salicylate in Example 1, 2,6-di-tert.-butyl-p-
An image receiving sheet was prepared using cresol in the same manner as in Example 1, and printing was performed. Comparative Example Printing was performed in the same manner as in Example 1, using plain paper instead of the image-receiving sheet of Example 1. The printed sample obtained as described above was left under sunlight and in a Xenon Long Life Fademeter HAL-25X-HCL manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd., and changes in reflection density over time were measured using a Macbeth densitometer. The residual rate of reflection density was calculated from the following formula. Remaining rate = Reflection density after leaving / Reflection density immediately after printing x 10
0 In other words, if the residual rate is less than 100%, fading will occur.
A value of 100% or more indicates black discoloration. The measurement results are shown in Table 2. This clearly shows that the recorded images of the present invention have excellent storage stability.

【表】 (F) 発明の効果 本発明の受像シート上に記録された画像は、従
来の普通紙に記録されたものに比べ保存性が著し
く向上しており、カラーの溶融型熱転写記録の利
点をさらに高める上で本発明の工業的意義は極め
て高いものである。
[Table] (F) Effects of the invention Images recorded on the image-receiving sheet of the present invention have significantly improved storage stability compared to those recorded on conventional plain paper, which is an advantage of color melt-type thermal transfer recording. The present invention has extremely high industrial significance in further increasing the

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 基材の片面に加熱時転写可能な熱溶融性イン
ク層を設けた転写シートと、該転写シートからの
転写像を受ける受像シートを組み合せてなる熱転
写記録材料において、該転写シートと接する受像
シート面に融点が50℃〜150℃の紫外線吸収剤お
よび/または酸化防止剤を含有する塗工層を設け
たことを特徴とする熱転写記録材料。
1. In a thermal transfer recording material consisting of a combination of a transfer sheet having a heat-melting ink layer that can be transferred when heated on one side of a base material, and an image-receiving sheet that receives an image transferred from the transfer sheet, an image-receiving sheet that is in contact with the transfer sheet. A thermal transfer recording material characterized in that a coating layer containing an ultraviolet absorber and/or an antioxidant having a melting point of 50°C to 150°C is provided on the surface.
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