JPH04115991A - Ink sheet for thermal transfer recording - Google Patents
Ink sheet for thermal transfer recordingInfo
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Landscapes
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Decoration By Transfer Pictures (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は感熱転写記録用インクシートに関し、さらに詳
しくは保存性を高め、感熱転写記録用受像シートの地汚
れおよび該受像シートとの融着の発生を防止し、しかも
画像濃度の低下を抑えることのできる感熱転写記録用イ
ンクシートに関する。Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention relates to an ink sheet for thermal transfer recording, and more specifically, it improves storage stability and prevents scumming and fusion of an image-receiving sheet for thermal transfer recording. The present invention relates to an ink sheet for thermal transfer recording, which can prevent the occurrence of image density and suppress a decrease in image density.
［従来の技術と発明か解決しようとする課題］カラーハ
ードコピーを得る方式として、インクジェット、電子写
真、感熱転写等によるカラー記録技術か検討されている
。[Prior Art and Problems to be Solved by the Invention] Color recording techniques such as inkjet, electrophotography, and thermal transfer are being considered as methods for obtaining color hard copies.
これらのうち、特に感熱転写方式は、操作や保守か容易
であること、装置の小型化、低コスト化か可能であるこ
と等の利点を有している。Among these, the thermal transfer method in particular has advantages such as easy operation and maintenance, miniaturization of the device, and low cost.
この感熱転写方式には、以下の二種類かある。There are two types of this thermal transfer method:
すなわち、支持体上に溶融性インク層を有する転写シー
トをレーザーあるいは感熱ヘットによりイメージワイズ
に（像様に）加熱して、該溶融性インク層を感熱転写記
録用受像シート上に溶融転写する方式と、支持体上に熱
拡散性色素（昇華性色素）を含むインク層を有する感熱
転写記録用インクシートを用いて、感熱転写記録用受像
シートに前記熱拡散性色素を拡散転写する熱拡散転写方
式との二種類である。That is, a method in which a transfer sheet having a meltable ink layer on a support is heated imagewise (imagewise) by a laser or a thermal head, and the meltable ink layer is melt-transferred onto an image-receiving sheet for thermal transfer recording. and thermal diffusion transfer, in which the heat-diffusible dye is diffusely transferred to an image-receiving sheet for heat-sensitive transfer recording using an ink sheet for heat-sensitive transfer recording having an ink layer containing a heat-diffusible dye (sublimable dye) on a support. There are two types:
これらのうち、熱拡散転写方式は感熱ヘットの熱的エネ
ルギーの変化に応じて、色素の転写量を変化させて画像
の階調をコントロールすることかてきるので、シアン、
マゼンタ、イエローの重ね記録を行なうことによって１
色の濃淡に連続的な変化を有するカラー画像が得られる
方式として、近年注目されている。Among these, the thermal diffusion transfer method can control the gradation of the image by changing the amount of dye transferred according to changes in the thermal energy of the thermal head.
By overlapping magenta and yellow recording,
In recent years, this method has attracted attention as a method for obtaining color images with continuous changes in color shading.
しかしなから、この熱拡散転写方式には、第一の問題点
として、用いる感熱転写記録用インクシートの保存性か
良くないことか挙げられるすなわち、これまての感熱転
写記録用インクシートては、巻き重ねて保存すると時間
の経過とともに熱拡散性色素がバインダーから遊離して
インク層面上に蓄積され、しかもそれか接触しているシ
ート裏面へ移行するのて、記録の際にサーマルヘッドや
被転写シート全体が色素て汚染されること（地汚れ）か
ある。However, the first problem with this thermal diffusion transfer method is that the ink sheet used for thermal transfer recording has poor storage stability. When stored after being rolled up, the heat-diffusible dye is released from the binder over time and accumulates on the ink layer surface, and also migrates to the back side of the sheet that is in contact with it. The entire transfer sheet may be stained with dye (background stain).
第二の問題点は、熱拡散性色素かバインダーから遊離し
てしまった感熱転写記録用インクシートはその色素濃度
が低下するので１画像源度（転写濃度）も低下すること
である。The second problem is that in a thermal transfer recording ink sheet in which the heat-diffusible dye has been released from the binder, the dye density decreases, and the density of the image source (transfer density) also decreases.
第三の問題点は、感熱転写の際に、感熱転写記録用イン
クシートからインク層全体か感熱転写記録用受像シート
側に融着することである。The third problem is that during thermal transfer, the entire ink layer from the ink sheet for thermal transfer recording is fused to the image receiving sheet for thermal transfer recording.
本発明は上記各種の問題点を解決するためになされたも
のである。The present invention has been made to solve the various problems mentioned above.
すなわち、本発明の目的は、保存性を改良するとともに
、感熱転写記録用受像シートとの融着や該受像シートの
地汚れの発生を防止し、しかも画像濃度の低下を抑える
ことのてきる感熱転写記録用インクシートを提供するこ
とにある。That is, an object of the present invention is to improve storage stability, prevent fusion with an image-receiving sheet for thermal transfer recording, prevent background smearing on the image-receiving sheet, and suppress a decrease in image density. An object of the present invention is to provide an ink sheet for thermal transfer recording.
［前記課題を解決するための手段］
前記目的を達成するための本発明は、熱拡散性色素とア
セタール系樹脂とニトロセルロースとを含有するインク
層を支持体上に積層してなることを特徴とする感熱転写
記録用インクシートである。[Means for solving the above-mentioned problems] The present invention for achieving the above-mentioned objects is characterized in that an ink layer containing a heat-diffusible dye, an acetal resin, and nitrocellulose is laminated on a support. This is an ink sheet for thermal transfer recording.
以下、本発明の詳細な説明する。The present invention will be explained in detail below.
（Ｉ）感熱転写記録用インクシート
本発明の感熱転写記録用インクシートは、第１図に例示
するように、基本的には支持体ｌ上にインク層２が積層
された構造である。(I) Ink sheet for thermal transfer recording The ink sheet for thermal transfer recording of the present invention basically has a structure in which an ink layer 2 is laminated on a support 1, as illustrated in FIG.
−インク層−
本発明におけるインク層は、基本的に熱拡散性色素とア
セタール系樹脂とニトロセルロースとを含有する。また
、このインク層は単層に限らず、複数層から構成されて
いても良い。-Ink layer- The ink layer in the present invention basically contains a heat-diffusible dye, an acetal resin, and nitrocellulose. Moreover, this ink layer is not limited to a single layer, but may be composed of multiple layers.
■熱拡散性色素
本発明に用いられる熱拡散性色素は、熱拡散性もしくは
昇華性である限り特に制限はない。(2) Heat-diffusible dye The heat-diffusible dye used in the present invention is not particularly limited as long as it is heat-diffusible or sublimable.
熱拡散性色素としては、シアン色素、マゼンタ色素、イ
エロー色素を挙げることかできる。Examples of heat-diffusible dyes include cyan dyes, magenta dyes, and yellow dyes.
前記シアン色素としては、特開昭５９−７８８９６号、
同５９−２２７９４８号、同６０−２４９６６号、同６
０−５３５６３号、同６０−１３０７３５号、同６０−
１３１２９２号、同６０−２３９２８９号、同６１−１
９：１９６号、同６１−２２９９３号、同６１−３１２
９２号、同６１−３１４６７号、同６１−３５９９４号
、同６１−４９８９３号、同６１−１４８２６９号、同
！ｉ２−１９１１９１号、同６３−９１２８８号、同６
３−９１２８７号、同６３−２９０７９３号等の各公報
に記載されているナフトキノン系色素、アントラキノン
系色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。As the cyan dye, JP-A-59-78896;
No. 59-227948, No. 60-24966, No. 6
No. 0-53563, No. 60-130735, No. 60-
No. 131292, No. 60-239289, No. 61-1
9:196, 61-22993, 61-312
No. 92, 61-31467, 61-35994, 61-49893, 61-148269, the same! i2-191191, 63-91288, 6
Examples include naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, and azomethine dyes described in publications such as No. 3-91287 and No. 63-290793.
前記マゼンタ色素としては、特開昭５９−７８８９６号
、特開昭６０−３０３９２号、特開昭６０−３０３９４
号、特開昭６０−２５３５９５号、特開昭６１−２６２
１９０号、特開昭６３−５９９２号、特開昭６３−２０
５２８８号、特開昭６４−１５９号、特開昭６４−６３
１９４号等の各公報に記載されているアントラキノン系
色素、アゾ色素、アゾメチン系色素等が挙げられる。Examples of the magenta dye include JP-A-59-78896, JP-A-60-30392, and JP-A-60-30394.
No., JP-A-60-253595, JP-A-61-262
No. 190, JP-A-63-5992, JP-A-63-20
No. 5288, JP-A-64-159, JP-A-64-63
Examples include anthraquinone dyes, azo dyes, and azomethine dyes described in various publications such as No. 194.
イエロー色素としては、特開昭５９−７８８９６号、特
開昭６０−２７５９４号、特開昭６０−３１５６０号、
特開昭６０−５３５６５号、特開昭６１−１２：１９４
号、特開昭６３−１２２５９４号等の各公報に記載され
ているメチン系色素、アゾ系色素、キノフタロン系色素
、アントライソチアゾール系色素か挙げられる。As yellow pigments, JP-A-59-78896, JP-A-60-27594, JP-A-60-31560,
JP-A-60-53565, JP-A-61-12:194
Examples include methine dyes, azo dyes, quinophthalone dyes, and anthrisothiazole dyes, which are described in various publications such as JP-A No. 63-122594.
また、熱拡散性色素としては、開鎖型又は閉鎖型の活性
メチレン基を有する化合物をｐ−フェニレンジアミン誘
導体の酸化体またはｐ−アミノフェノール誘導体の酸化
体とのカップリング反応により得られるアゾメチン色素
、およびフェノールまたはナフトール誘導体またはｐ−
フェニレンジアミン誘導体の酸化体またはｐ−アミノフ
ェノール誘導体の酸化体のとのカップリング反応により
得られるインドアニリン色素も好適に使用することがで
きる。Further, as the heat-diffusible dye, an azomethine dye obtained by a coupling reaction of a compound having an open-chain or closed-chain active methylene group with an oxidized product of a p-phenylenediamine derivative or an oxidized product of a p-aminophenol derivative; and phenol or naphthol derivatives or p-
An indoaniline dye obtained by a coupling reaction with an oxidized product of a phenylenediamine derivative or an oxidized product of a p-aminophenol derivative can also be suitably used.
上記熱拡散性色素は、形成しようとする画像が単色であ
るならば、イエロー色素、マゼンタ色素、シアン色素の
いずれてあってもよい。The heat-diffusible dye may be a yellow dye, a magenta dye, or a cyan dye, as long as the image to be formed is monochromatic.
また、形成しようとする画像の色調によっては、前記三
種の熱拡散性色素のいずれか二種以上もしくは他の色を
含んでいても良い。Furthermore, depending on the tone of the image to be formed, it may contain two or more of the three types of heat-diffusible dyes or other colors.
本発明における前記熱拡散性色素の使用量は、支持体１
ｍ２当たり通常０．１〜２（Ｉｇ、好ましくは０．２〜
５ｇである。The amount of the heat-diffusible dye used in the present invention is as follows:
Usually 0.1 to 2 (Ig, preferably 0.2 to 2) per m2
It is 5g.
■バインダ
本発明ては、インク層に用いるバインダーとしてアセタ
ール系樹脂とニトロセルロースとを用いることか重要で
ある。(2) Binder In the present invention, it is important to use an acetal resin and nitrocellulose as the binder for the ink layer.
セチル基などの含有率によって種々の化合物があり、代
表例にポリビニルアセトアセタール、ポリビニルブチラ
ールなどを挙げることがてきる。There are various compounds depending on the content of cetyl groups, etc., and typical examples include polyvinyl acetoacetal and polyvinyl butyral.
アセタール系樹脂の中ても、本発明の目的に好ましいの
は、重合度か３００〜２４００、アセタール化度が６０
モル％以上、アセチル基か１０モル％以下、ガラス転移
点（Ｔｇ）か５０℃以上、のアセタール系樹脂である。Among acetal resins, preferred for the purpose of the present invention are those with a polymerization degree of 300 to 2400 and an acetalization degree of 60.
It is an acetal resin having a mol% or more, an acetyl group content of 10 mol% or less, and a glass transition point (Tg) of 50°C or more.
このような条件を満たすアセタール系樹脂の商品名を挙
げると、ＫＳ−１，ＫＳ−５、ＫＳ−８、ＢＬ−１、Ｂ
Ｌ−２、ＢＬ−３、ＢＬ−３、ＢＭ−１，ＢＭ−２，８
Ｍ−５、ＢＭ−３、ＢＨ−３、ＢＸ−１［いずれも積木
化学工業−製］などがある。これらの樹脂は一種単独に
限らず、二種以上を併用することかてきる。The product names of acetal resins that meet these conditions include KS-1, KS-5, KS-8, BL-1, B
L-2, BL-3, BL-3, BM-1, BM-2, 8
Examples include M-5, BM-3, BH-3, and BX-1 [all manufactured by Building Block Chemical Industry Co., Ltd.]. These resins are not limited to one type alone, and two or more types can be used in combination.
また、ニトロセルロースとして本発明の目的に好ましい
のは、Ｊ Ｉ Ｓ Ｋ−６７０３の試験法に基いたと
き、窒素分か１Ｏ０７〜１２．２％、重合度か３５〜１
１０、粘度がそれぞれ１．０〜６．２秒（固形分２５．
０％て測定）、３〜８秒（固形分２０．０％で測定）、
１．５〜５００秒（固形分１２．２％て測定）、１．１
〜５．２秒（固形分３０％て測定） 、 １００−１４
０ ｃ ｐ ｓ（乾燥ニトロセルロース１．５ｇを酢酸
ブチル１０（１ｃｃに溶解して測定。）の値を有するニ
トロセルロースである。Also, preferred nitrocellulose for the purpose of the present invention is a nitrogen content of 1007 to 12.2% and a polymerization degree of 35 to 1%, based on the test method of JIS K-6703.
10, viscosity is 1.0 to 6.2 seconds (solid content 25.
0%), 3 to 8 seconds (measured at 20.0% solids),
1.5 to 500 seconds (measured at solid content 12.2%), 1.1
~5.2 seconds (measured at 30% solids), 100-14
It is a nitrocellulose having a value of 0 c p s (measured by dissolving 1.5 g of dry nitrocellulose in 1 cc of butyl acetate).
これらの条件を満たすニトロ−セルロースの商品名を挙
げると、ＨＩＧＩ／１６、ＨＩＧＩ／８、ＨＩＧＩ／４
、ＨＩＧＩ／２、ＨＩＧＩ、ＨＩＯ２、ＨＩＯ２、ＨＩ
Ｏ２０、ＨＩＯ６０、ＨＩＯ１２０、ＨＩＯ５００、Ｌ
ＩＧＩ／８、ＬＩＧＩ／４、 ＬＩＧＩ／２． ５Ｌ−
１，ＨＩｌｏｏＯ，ＨＩ２００口、クリヤーＨ１／４、
チップＨ１／２など［いずれも旭化成■製］がある。The product names of nitrocellulose that meet these conditions are HIGI/16, HIGI/8, and HIGI/4.
,HIGI/2,HIGI,HIO2,HIO2,HI
O20, HIO60, HIO120, HIO500, L
IGI/8, LIGI/4, LIGI/2. 5L-
1, HIlooO, HI200 mouth, clear H1/4,
There are chips such as H1/2 [all manufactured by Asahi Kasei ■].
これらの樹脂は一種単独に限らず、二種以上を併用する
ことがてきる。These resins are not limited to a single type, but two or more types can be used in combination.
インク層における前記アセタール系樹脂とニトロセルロ
ースとの重量比は通常２０：８Ｑ〜９０：１０の範囲で
あり、好ましくは５Ｑ：５Ｇ〜８５：１５である。The weight ratio of the acetal resin and nitrocellulose in the ink layer is usually in the range of 20:8Q to 90:10, preferably in the range of 5Q:5G to 85:15.
本発明では、前記二種の樹脂以外に、次のような樹脂を
任意のバインダー成分として用いることができる。In the present invention, in addition to the above two types of resins, the following resins can be used as arbitrary binder components.
すなわち、この任意のバインダー成分としては、たとえ
ばアクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート、
ポリビニルアルコール、ポリビニルホルマール、ポリビ
ニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリスチレン、
ポリスチレン共重合体、アイオノマー樹脂、ニトロセル
ロース以外のセルロース系樹脂（例えばエチルセルロー
スヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチル
セルロース、酢酸セルロース、酢醋酸セルロースなど）
などを挙げることができる。That is, as this arbitrary binder component, for example, acrylic resin, methacrylic resin, polycarbonate,
Polyvinyl alcohol, polyvinyl formal, polyvinyl ether, polyvinylpyrrolidone, polystyrene,
Cellulose resins other than polystyrene copolymers, ionomer resins, and nitrocellulose (e.g., ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, methyl cellulose, cellulose acetate, cellulose acetate, etc.)
etc. can be mentioned.
その場合、任意のバインダー成分である樹脂の含有量は
、インク層における全樹脂量に対し、通常５０重量％以
下の範囲である。In that case, the content of the resin, which is an arbitrary binder component, is usually in the range of 50% by weight or less based on the total amount of resin in the ink layer.
この含有量が５０重量％を超えると、本発明の効果が得
られないことかある。If this content exceeds 50% by weight, the effects of the present invention may not be obtained.
また、前記バインダーと前記熱拡散性色素とのインク層
における重量比は、１：１０〜１０：１か好ましい。Moreover, the weight ratio of the binder and the heat-diffusible dye in the ink layer is preferably 1:10 to 10:1.
このように、インク層の必須なバインダーとしてアセタ
ール系樹脂とニトロセルロースとを用いると、感熱転写
記録用インクシートは保存性か向上し、感熱転写記録用
受像シートの地汚れと画像濃度の低下か防止されるとと
もに、感熱転写記録用受像シートとの融着の発生も防止
される。In this way, when acetal resin and nitrocellulose are used as essential binders in the ink layer, the shelf life of the ink sheet for thermal transfer recording is improved, and the background smudge and image density of the image-receiving sheet for thermal transfer recording are reduced. At the same time, the occurrence of fusion with the image-receiving sheet for thermal transfer recording is also prevented.
■添加剤
本発明ては、インク層に各種の添加剤を添加することか
てきる。(1) Additives In the present invention, various additives may be added to the ink layer.
その添加剤としては、シリコーン樹脂、シリコーンオイ
ル（反応硬化タイプも可）、シリコン変性樹脂、フッ素
樹脂、界面活性剤、ワックス類等の剥離性化合物、金属
微粉末、シリカゲル、カーボンブラック、樹脂微粉末等
のフィラー、バインダー成分と反応可能な硬化剤（たと
えばイソシアネート類やアクリル類やエポキシ類等の放
射線活性化合物）などを挙げることができる。The additives include silicone resin, silicone oil (reactive curing type is also available), silicone modified resin, fluororesin, surfactant, peeling compounds such as waxes, fine metal powder, silica gel, carbon black, fine resin powder. Fillers such as, binder components and curing agents (for example, radiation active compounds such as isocyanates, acrylics, and epoxies) can be mentioned.
さらに、転写を促進するための熱溶融性物質、たとえば
ワックスや高級脂肪酸エステルなど、特開昭５９−１０
６９９７号に記載された化合物を挙げることかてきる。Further, heat-melting substances for promoting transfer, such as wax and higher fatty acid esters, may be added to JP-A-59-10
The compounds described in No. 6997 may be mentioned.
添加量は添加剤の種類、添加目的により一概に決められ
ないか、添加剤全体としては、通常、バインダー樹脂に
対して２０重量％以下の範囲である。The amount added cannot be determined unconditionally depending on the type of additive and the purpose of addition, but the amount of the additive as a whole is usually in the range of 20% by weight or less based on the binder resin.
■インク層の形成
インク層は、前記へインダーおよび熱拡散性色素、さら
に必要に応して添加された任意の成分を溶媒に分散もし
くは溶解してインク層形成用塗工液を調製し、この塗工
液を支持体上に塗工、乾燥することにより形成すること
かてきる。■Formation of the ink layer The ink layer is prepared by dispersing or dissolving the above-mentioned ink layer and heat-diffusible dye, as well as optional components added as necessary, in a solvent to prepare a coating solution for forming the ink layer. It can be formed by applying a coating liquid onto a support and drying it.
なΣ、前記バインダーは一種または二種以上を溶媒に溶
解して用いるたけてなく、ラテックス状に分散させても
よい。Σ.The above binders are not limited to being used by dissolving one or more of them in a solvent, but may also be dispersed in a latex form.
上記溶媒としては、水、アルコール類（例えばメタノー
ル、エタノール、プロパツール）、エステル類（例えば
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−
ブチル、酢酸アミル、乳酸エチル、乳酸セロソルブなど
）、セロソルブ類（例えばメチルセロソルブ、エチルセ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸セロソルブなど）、
芳香族類（例えばトルエン、キシレン、クロルベンゼン
など）、ケトン類（例えばアセトン、メチルエチルケト
ンなど）、エーテル類（例えばテトラヒドロフラン、ジ
オキサンなど）、塩素系溶媒（例えばクロロホルム、ト
リクロルエチレンなど）などの中から、一種単独て用い
るか、または二種以上を適宜に組み合わせて用いること
かてきる。The above solvents include water, alcohols (e.g. methanol, ethanol, propatool), esters (e.g. methyl acetate, ethyl acetate, isopropyl acetate, n-acetate).
butyl, amyl acetate, ethyl lactate, cellosolve lactate, etc.), cellosolves (such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, cello acetate, etc.),
Among aromatics (e.g., toluene, xylene, chlorobenzene, etc.), ketones (e.g., acetone, methyl ethyl ketone, etc.), ethers (e.g., tetrahydrofuran, dioxane, etc.), chlorinated solvents (e.g., chloroform, trichloroethylene, etc.), One type can be used alone, or two or more types can be used in an appropriate combination.
上記塗工には通常知られたグラビアロールによる面順次
塗りわけ塗布、押し出し塗布、ワイヤーバー塗布、ロー
ル塗布などを用いることがてきる。For the above-mentioned coating, commonly known surface sequential coating using a gravure roll, extrusion coating, wire bar coating, roll coating, etc. can be used.
インク層の膜厚は、好ましくは、０．２〜１０ｐｍ、更
に好ましくは、 ０．３〜３ＩＬｍである。The thickness of the ink layer is preferably 0.2 to 10 pm, more preferably 0.3 to 3 ILm.
また、インク層は、バインダーとイエロー色素を含有す
るイエローインク層、バイダーとマゼンタ色素を含有す
るマゼンタインク層およびバインダーとシアン色素を含
有するシアンインク層か面方向に沿って一定の繰り返し
で支持体上に形成されている構成であるのか好ましい。In addition, the ink layer is formed by forming a yellow ink layer containing a binder and a yellow dye, a magenta ink layer containing a binder and a magenta dye, and a cyan ink layer containing a binder and a cyan dye. It is preferable that the structure is formed on the top.
また、面方向に沿って配列された前記三層のインク層に
加えて、黒色画像形成物質を含む黒色インク層か、水平
に隣接するいずれか二層間に介在していても良い。In addition to the three ink layers arranged along the surface direction, a black ink layer containing a black image forming substance may be interposed between any two horizontally adjacent layers.
特に、黒色インク層については、拡散転写型ても良いか
溶融転写型インクとしても、鮮明な文字を得られる。In particular, with respect to the black ink layer, clear characters can be obtained using diffusion transfer type or melt transfer type ink.
支持体
本発明に用いられる支持体としては、寸法安定性かよく
、感熱ヘットての記録の際の熱に耐えるものならば何で
もよいか、たとえばコンデンサー紙、グラシン紙のよう
な薄葉紙、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミ
ド、ポリカーボネート、ポリサルフォン、ポリスチレン
、ポリイミドのような耐熱性のプラスチックフィルムか
好適である。Support The support used in the present invention may be any material as long as it has good dimensional stability and can withstand the heat during recording with a heat-sensitive head, such as condenser paper, thin paper such as glassine paper, polyethylene terephthalate, etc. Heat resistant plastic films such as polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polyamide, polycarbonate, polysulfone, polystyrene, polyimide are suitable.
支持体の厚さは、一般に２〜１１０７ｚか好ましい。The thickness of the support is generally preferably 2 to 1107 mm.
−その他の層−
インク層と支持体との間には、接着性等を高めるために
、下引き層を設けることかてきる。-Other Layers- An undercoat layer may be provided between the ink layer and the support in order to improve adhesion and the like.
さらに、インク層の上には、融着防止層を設けることも
できる。Furthermore, an anti-fusing layer can also be provided on the ink layer.
その厚みは通常０．０１〜５μｍ、好ましくは０．０５
〜１μｍの範囲である。Its thickness is usually 0.01 to 5 μm, preferably 0.05 μm.
It is in the range of ~1 μm.
この厚みか０．０１ｇｍ未満では、融着の防止効果か十
分に発現しないし、また５ＩＬｍを超えると、インク層
から受像層への熱拡散性色素の拡散を阻害し、十分な画
像濃度か得られ難くなるので好ましくない。If the thickness is less than 0.01 gm, the effect of preventing fusion will not be sufficiently exhibited, and if it exceeds 5 ILm, the diffusion of the thermally diffusible dye from the ink layer to the image receiving layer will be inhibited, and sufficient image density will not be obtained. This is not preferable as it makes it difficult to get caught.
融着防止層は通常、例えばポリエチレンワックス、アミ
ドワックス、テフロンパウダー等の固形ワックス類、フ
ッ素、リン酸エステル系の界面活性物質、シリコンオイ
ル、シリコン樹脂、フッ素系樹脂などにより形成するこ
とができる。The anti-fusing layer can usually be formed from solid waxes such as polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder, fluorine, phosphate ester surface active substances, silicone oil, silicone resin, fluororesin, and the like.
また、支持体の裏面（インク層とは反対側）には、ヘッ
トが支持体に粘着やスティッキング、シワの発生するの
を防止する目的てスティッキング防止層を有していても
よい。Further, the back surface of the support (the side opposite to the ink layer) may have an anti-sticking layer for the purpose of preventing the head from adhesion, sticking, or wrinkles on the support.
このスティッキング防止層の厚みは０．１〜１ｍの範囲
にするのが好ましい。The thickness of this anti-sticking layer is preferably in the range of 0.1 to 1 m.
さらに熱転写記録用インクシートにパーフォレーション
を形成したり、あるいは色相の異なる区域の位置を検出
するための検知マークなどを設けることによりて、使用
時の便を図ることもてきる。Furthermore, by forming perforations on the ink sheet for thermal transfer recording, or providing detection marks for detecting the positions of areas with different hues, convenience in use can be improved.
（ＩＩ）感熱転写記録用受像シート
感熱転写記録用受像シートは、基材とその上に形成され
た受像層とで構成することかできる。(II) Image-receiving sheet for thermal transfer recording The image-receiving sheet for thermal transfer recording can be composed of a base material and an image-receiving layer formed thereon.
また、場合によっては、自己支持性の受像層で感熱転写
記録用受像シートを形成することかできる。In some cases, an image-receiving sheet for thermal transfer recording can be formed with a self-supporting image-receiving layer.
この自己支持性の受像層からなる感熱転写記録用受像シ
ートにおいては、特に基材を使用することかないのて、
部品点数の軽減を図ることができる。In this image-receiving sheet for thermal transfer recording consisting of a self-supporting image-receiving layer, since no base material is used,
The number of parts can be reduced.
一受像層一
この受像層は、受像層用バインダーと各種の添加剤とで
形成することがてきる。Image-receiving layer: This image-receiving layer can be formed from an image-receiving layer binder and various additives.
場合によっては、受像層用バインダーのみで受像層を形
成することができる。In some cases, the image-receiving layer can be formed using only the binder for the image-receiving layer.
■受像層用バインダー
受像層用バインダーとしては、例えばポリ塩化ビニル樹
脂、塩化ビニルと他の千ツマ−（たとえば酢酸ビニル等
）との共重合体樹脂、塩素化ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−酢ビ共重合体樹脂、ケトン樹脂、アル
キッド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル酸エステル、
ポリビニルピロリドン、ポリカーボネート、三酢酸セル
ロース、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンア
クリレート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、
尿素樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、スチレン−無水マ
レイン酸樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂などを挙げる
ことができる。これらは１種単独で用いることも、２種
以上を併用することもできる。中でも好ましいのは、塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリエステル樹脂などがある。■Binders for image-receiving layers Examples of binders for image-receiving layers include polyvinyl chloride resins, copolymer resins of vinyl chloride and other polymers (such as vinyl acetate), chlorinated polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate, etc. Polymer resin, ketone resin, alkyd resin, polyester resin, acrylic ester,
Polyvinylpyrrolidone, polycarbonate, cellulose triacetate, styrene acrylate resin, vinyltoluene acrylate resin, polyurethane resin, polyamide resin,
Examples include urea resin, polycaprolactone resin, styrene-maleic anhydride resin, and polyacrylonitrile resin. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, preferred are vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyvinyl chloride resin, and polyester resin.
上記各種の樹脂は新たに合成して使用しても良いが、市
販品を使用することもできる。The above various resins may be newly synthesized and used, but commercially available products may also be used.
例えば、市販のポリエステル樹脂としては、バイロン２
００．バイロン２９０、バイロン６００等［以上、東洋
紡績■製］ 、 ＫＡ−１０３８Ｃ［荒用化学■製］
、 ＴＰ２２０ 、 ＴＰ２３Ｓ ［以上、日本合成
■製］等を用いることができる。For example, commercially available polyester resins include Vylon 2
00. Byron 290, Byron 600, etc. [manufactured by Toyobo ■], KA-1038C [manufactured by Arayo Kagaku ■]
, TP220, TP23S [all manufactured by Nippon Gosei ■], etc. can be used.
前記塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂は、塩化ビニ
ル成分の含有率が５０〜１００重量％で、重合度が５０
〜２５００程度のものが好ましい。The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin has a vinyl chloride component content of 50 to 100% by weight and a polymerization degree of 50%.
~2500 is preferred.
本発明に好ましく用いられる塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体樹脂は、必ずしも塩化ビニル成分と酢酸ビニル成
分とのみから構成される必要はなく、本発明の目的を阻
害しない範囲でビニルアルコール成分、マレイン酸成分
、スルホン酸成分、エポキシ成分、グリシリジル成分、
カルボキシル成分等を含むものであっても良い、 この
ような塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体としては１例え
ばエスレックＡ、エスレックＣ、エスレックＭ［以上、
覆水化学工業■製］、ビニライトＶＡＣＨ、ビニライト
ＶＹＨＨ、ビニライトＶＭＣＨ。The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin preferably used in the present invention does not necessarily need to be composed only of a vinyl chloride component and a vinyl acetate component; Ingredients: sulfonic acid component, epoxy component, glycyridyl component,
Examples of such vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, which may contain carboxyl components, include S-LEC A, S-LEC C, S-LEC M [the above,
Made by Okisui Kagaku Kogyo ■], Vinyrite VACH, Vinylyte VYHH, Vinylyte VMCH.
ビニライトＶＹＨＤ、ビニライトＶＹＬＦ、ビニライト
ＶＹＮＳ、ビニライトＶＭＣＣ、ビニライ）ＹＭＣＡ、
ビニライトＶＡＣＤ、ビニライトＶＥＲＲ、ビニライト
ＶＲＯＨ（以上、ユニオンカーバイト社製）、デンカビ
ニル１００ＯＧ Ｋ Ｔ 、デンカビニル１００ＯＬ、
デンカビニル１００ＯＣに、デンカビニル１００ＯＡ、
デンカビニル１００ＯＬＫ、 、デンカビニル１００Ｏ
Ａ Ｓ、デンカビニル１０１００Ｏ，、デンカビニル１
００ＯＣＳ Ｋ、デンカビニル１００ＯＣＳ、デンカビ
ニル１００ＯＧ Ｋ、デンカビニル１００ＯＧ ＳＫ、
デンカビニル１００ＯＧ Ｓ、デンカビニル１００ＯＬ
Ｔ３．デンカビニル１００ＯＤ、デンカビニル１００Ｏ
Ｗ［以上、電気化学工業■製］等が挙げられる。Vinylite VYHD, Vinylite VYLF, Vinylite VYNS, Vinylite VMCC, Vinylai) YMCA,
Vinylite VACD, Vinylite VERR, Vinylite VROH (manufactured by Union Carbide), Denkabinir 100OG K T, Denkabinir 100OL,
Denkabinir 100OC, Denkabinir 100OA,
Denkabinir 100OLK, , Denkabinir 100O
A S, Denkabinir 10100O,, Denkabinir 1
00OCS K, Denkabinir 100OCS, Denkabinir 100OG K, Denkabinir 100OG SK,
Denkabinir 100OG S, Denkabinir 100OL
T3. Denkabinir 100OD, Denkabinir 100O
Examples include W [manufactured by Denki Kagaku Kogyo ■] and the like.
いずれにしても、物性面から見ると、受像層用バインダ
ーとしては、特にガラス転移点（Ｔｇ）が−２０〜１５
０℃の範囲にある樹脂、特に３０〜１２０℃の範囲にあ
る樹脂が好ましく５また分子量の点から言うと、Ｍｗが
２０００〜１００，０００の範囲にある樹脂が好ましい
。In any case, from the viewpoint of physical properties, the binder for the image-receiving layer has a glass transition point (Tg) of -20 to 15.
Resins having a temperature in the range of 0°C, particularly resins in the range of 30 to 120°C are preferable,5 and from the viewpoint of molecular weight, resins having an Mw in the range of 2000 to 100,000 are preferable.
なお、受像層の形成に際しては、上述した各種の樹脂は
その反応活性点を利用して（反応活性点が無い場合はそ
れを樹脂に付与する。）、放射線、熱、湿気、触媒等に
より架橋もしくは硬化しても良い。In addition, when forming the image-receiving layer, the various resins mentioned above utilize their reactive active sites (if there are no reactive active sites, give them to the resin), and crosslink with radiation, heat, moisture, catalysts, etc. Alternatively, it may be hardened.
その場合には、エポキシ、アクリルの如き、放射線活性
モノマーや、インシアナートの如き架橋剤を用いること
かてきる。In that case, radiation active monomers such as epoxies, acrylics, and crosslinking agents such as incyanates may be used.
■添加剤
受像層には、剥離剤、酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、光安定
剤、フィラー（無機微粒子、有機棚面粒子）、顔料を添
加しても良い、また増感剤として可塑剤や熱溶剤等を添
加しても良い、これらはバインダーとの相溶性、画像の
保存性などを考慮して適宜用いられる。■ Additives Release agents, antioxidants, UV absorbers, light stabilizers, fillers (inorganic fine particles, organic shelf particles), and pigments may be added to the image-receiving layer, and plasticizers and sensitizers may be added. A thermal solvent or the like may be added, and these are used as appropriate in consideration of compatibility with the binder, image storage stability, and the like.
剥離剤は、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録
用受像シートとの剥離性を向上させることができる。The release agent can improve the releasability between the ink sheet for thermal transfer recording and the image receiving sheet for thermal transfer recording.
このような剥離剤としは、シリコーンオイル、ポリエチ
レンワックス、アミドワックス、テフロンパウダー等の
固型ワックス類：弗素系、燐酸エステル系の界面活性剤
等が挙げられ、中てもシリコーンオイルか好ましい。Examples of such a release agent include solid waxes such as silicone oil, polyethylene wax, amide wax, and Teflon powder; fluorine-based and phosphoric acid ester-based surfactants; among these, silicone oil is preferred.
このシリコーンオイルは、単に添加するタイプ（単純添
加型）と、硬化もしくは反応させるタイプ（硬化反応型
）とがある。There are two types of silicone oil: a type in which it is simply added (simple addition type) and a type in which it is cured or reacted (curing reaction type).
単純添加型の場合には、バインダーとの相溶性を向上さ
せるために、シリコーンオイルとして変性シリコーンオ
イルを使用するのか好ましい。In the case of a simple addition type, it is preferable to use modified silicone oil as the silicone oil in order to improve compatibility with the binder.
変性シリコーンオイルとしては、ポリエステル変性シリ
コン樹脂（もしくは、シリコン変性ポリエステル樹脂）
、アクリル変性シリコン樹脂（もしくは、シリコン変性
アクリル樹脂）、ウレタン変性シリコン樹脂（もしくは
、シリコン変性ウレタン樹脂）、セルロース変性シリコ
ン樹脂（もしくは、シリコン変性セルロース樹脂）、ア
ルキッド変性シリコン樹脂（もしくは、シリコン変性ア
ルキッド樹脂）、エポキシ変性シリコン樹脂（もしくは
、シリコン変性エポキシ樹脂）などを挙げることができ
る。As modified silicone oil, polyester modified silicone resin (or silicone modified polyester resin)
, acrylic-modified silicone resin (or silicone-modified acrylic resin), urethane-modified silicone resin (or silicone-modified urethane resin), cellulose-modified silicone resin (or silicone-modified cellulose resin), alkyd-modified silicone resin (or silicone-modified alkyd) resin), epoxy-modified silicone resin (or silicone-modified epoxy resin), and the like.
すなわち、主鎖中にポリシロキサン樹脂を含宥し、ブロ
ック状にポリエステルを共重合せしめてなるポリエステ
ル変性シリコン樹脂、ポリエステル主鎖に結合する側鎖
としてジメチルポリシロキサン部分を有するシリコン変
性ポリエステル樹脂、ジメチルポリシロキサンとポリエ
ステル部分のブロック共重合体、交互共重合体、グラフ
ト共重合体、ランダム共重合体等も、変性シリコーンオ
イルまたは樹脂として使用することかてきる。Namely, polyester-modified silicone resin containing polysiloxane resin in the main chain and copolymerizing polyester in block form, silicone-modified polyester resin having dimethylpolysiloxane moiety as a side chain bonded to the polyester main chain, dimethyl Block copolymers, alternating copolymers, graft copolymers, random copolymers, etc. of polysiloxane and polyester moieties can also be used as modified silicone oils or resins.
特に、本発明においては、ポリエステル変性シリコン樹
脂を添加することか好ましい。In particular, in the present invention, it is preferable to add a polyester-modified silicone resin.
代表的なポリエステル変性シリコン樹脂としては、たと
えばジオールと二塩基酸との共重合体もしくはカプロラ
クトンの開環重合体であるポリエステルとジメチルポリ
シロキサンとのブロック共重合体（ジメチルポリシロキ
サンの両末端または片末端が上記ポリエステル部分てブ
ロックされている。あるいは逆に上記ポリエステルかジ
メチルポリシロキサンでブロックされている共重合体を
含む、）、あるいは上記ポリエステルを主鎖として側鎖
に（ジメチル）ポリシロキサンを結合せしめてなる共重
合体を挙げることかできる。Typical polyester-modified silicone resins include, for example, a copolymer of diol and dibasic acid, or a block copolymer of polyester, which is a ring-opening polymer of caprolactone, and dimethylpolysiloxane (both ends or one end of dimethylpolysiloxane). The terminal is blocked by the above polyester moiety (or conversely, it contains a copolymer blocked with the above polyester or dimethylpolysiloxane), or the above polyester is used as the main chain and (dimethyl)polysiloxane is bonded to the side chain. At least one copolymer can be mentioned.
これらの単純添加型のシリコーンオイルの添加量は、そ
の種類に応じて様々に変化することがあるから一律に決
定することができないか、−船釣にいうと、通常、受像
層用バインダーに対して０．５〜５０重量％てあり、好
ましくは１〜２０重量％である。Since the amount of these simple addition type silicone oils can vary depending on the type, it is not possible to uniformly determine the amount. The amount is 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 20% by weight.
硬化反応型のシリコーンオイルとしては、反応硬化型、
光硬化型、触媒硬化型等か挙げられる。Curing reaction type silicone oils include reaction curing type,
Examples include photocuring type and catalyst curing type.
反応硬化型シリコーンオイルとしては、アミノ変性シリ
コーンオイルとエポキシ変性シリコーンオイルとを反応
硬化させたものがある。Examples of reaction-curing silicone oils include those obtained by reaction-curing amino-modified silicone oil and epoxy-modified silicone oil.
また、触媒硬化型あるいは光硬化型シリコーンオイルと
してはＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ、ＫＳ−７０５Ｆ−ＰＳ−
１、ＫＳ−７７０−ＰＬ−３［いずれも触媒硬化型シリ
コーンオイル：＠越化学工業■製］ 、 ＫＳ−７２０
、ＫＳ−７７４−ＰＬ−３［いずれも光硬化型シリコー
ンオイル：＠越化学工業−製］等か挙げられる。In addition, as catalyst curing type or photo curing type silicone oil, KS-705F-PS, KS-705F-PS-
1. KS-770-PL-3 [Both catalyst-curing silicone oils: @Etsu Kagaku Kogyo ■], KS-720
, KS-774-PL-3 [all photocurable silicone oils: manufactured by Etsu Kagaku Kogyo], and the like.
これら硬化型シリコーンオイルの添加量は受像層用バイ
ンダーの０．５〜３０重量％か好ましい。The amount of these curable silicone oils added is preferably 0.5 to 30% by weight of the binder for the image-receiving layer.
なお、受像層の表面の一部に、上記剥離剤を適当な溶媒
に溶解あるいは分散させて塗布した後、乾燥させる等に
よって剥離剤層を設けることもできる。Note that a release agent layer can also be provided by dissolving or dispersing the above-mentioned release agent in a suitable solvent and applying the solution to a part of the surface of the image-receiving layer, followed by drying.
次に前記酸化防止剤としては、特開昭５９−１８２７８
５、同６０−１３０７３５、特開平１−１２７３８７等
に記載の酸化防止剤、および写真その他の画像記録材料
における画像耐久性を改善するものとして公知の化合物
を挙げることがてきる。Next, as the antioxidant, JP-A-59-18278
5, No. 60-130735, JP-A No. 1-127387, etc., and compounds known to improve image durability in photographs and other image recording materials.
前記Ｕ■吸収剤および光安定剤としては、特開昭５９−
１５８２８７、同６３−７４６８６、同６３−１４５０
８９、同５９−１９６２９２．同６２−２２９５９４．
６３−１２２５９６、同６１−２８３５９５、特開平１
−２０４７８８などに記載の化合物、および写真その他
の画像記録材料における画像耐久性を改善するものとし
て公知の化合物を挙げることができる。As the U■ absorber and light stabilizer, JP-A-59-
158287, 63-74686, 63-1450
89, 59-196292. 62-229594.
63-122596, 61-283595, JP-A-1
-204788, and compounds known to improve image durability in photographs and other image recording materials.
前記フィラーとしては、無機微粒子や有機樹脂粒子を挙
げることができる。Examples of the filler include inorganic fine particles and organic resin particles.
この無機微粒子としてはシリカゲル、炭酸カルシウム、
酸化チタン、酸性白土、活性白土、アルミナ等を挙げる
ことができ、有機微粒子としてはフッソ樹脂粒子、グア
ナミン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、シリコン樹脂粒子
等の樹脂粒子を挙げることができる。これらの無機・有
機樹脂粒子は比重により異なるか、０．１〜７０重量％
の添加が好ましい。These inorganic fine particles include silica gel, calcium carbonate,
Examples of the organic particles include titanium oxide, acid clay, activated clay, and alumina. Examples of organic fine particles include resin particles such as fluorocarbon resin particles, guanamine resin particles, acrylic resin particles, and silicone resin particles. These inorganic/organic resin particles vary depending on their specific gravity, or from 0.1 to 70% by weight.
The addition of is preferred.
前記顔料としては、代表的な例としてチタンホワイト、
炭酸カルシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、シリカ、タ
ルク、クレー、カオリン、活性白土、酸性白土などを挙
げることかてきる。Typical examples of the pigment include titanium white,
Examples include calcium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, silica, talc, clay, kaolin, activated clay, and acid clay.
前記可塑剤、熱溶剤としてはフタル酸エステル類（例え
ばフタル酸ジメチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオ
クチル、フタル酸ジデシルなど）、アジピン酸エステル
類（アジピン酸ジオクチル、アジピン酸メチルラウリル
、アジピン酸ジー２−エチルヘキシル、アジピン酸エチ
ルラウリルなど）、その他オレイン酸エステル類、コハ
ク酸エステル類、マレイン酸エステル類、セパチン酸エ
ステル類、クエン酸エステル類、エポキシステアリン酸
エポキシ類、さらには、リン酸トリフェニル、リン酸ト
リクレジルなどのリン酸エステル類、エチルフタリルエ
チルグリコレート、ブチルフタリルブチルグリコレート
などのグリコールエステル類などがあげられる。Examples of the plasticizer and heat solvent include phthalate esters (for example, dimethyl phthalate, dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, didecyl phthalate, etc.), adipate esters (dioctyl adipate, methyl lauryl adipate, di-2 adipate, etc.). -ethylhexyl, ethyl lauryl adipate, etc.), other oleic acid esters, succinic acid esters, maleic acid esters, sepatic acid esters, citric acid esters, epoxy epoxy stearate, triphenyl phosphate, Examples include phosphoric acid esters such as tricresyl phosphate, and glycol esters such as ethyl phthalyl ethyl glycolate and butylphthalyl butyl glycolate.
本発明ては、添加剤全体としての添加量は、通常、受像
層用バインダーに対して０．１〜５０重量％の範囲であ
る。In the present invention, the total amount of additives added is usually in the range of 0.1 to 50% by weight based on the binder for the image-receiving layer.
■受像層の形成
受像層は、たとえば前記受像層を形成する成分を溶媒に
分散あるいは溶解して受像層用塗工液を調製し、この受
像層用塗工液を基材の表面に塗布し、乾燥する塗工法や
、前記受像層を形成する成分を有する混合物を溶融押出
し、基材の表面にラミネートするラミネート法等により
、形成することができる。■Formation of the image-receiving layer The image-receiving layer is prepared by, for example, dispersing or dissolving the components forming the image-receiving layer in a solvent to prepare a coating solution for the image-receiving layer, and applying this coating solution for the image-receiving layer to the surface of the base material. The image-receiving layer can be formed by a coating method in which the image-receiving layer is dried, a lamination method in which a mixture containing the components forming the image-receiving layer is melt-extruded, and then laminated on the surface of a base material.
上記塗工法に用いる溶媒としては、メチルエチルケトン
、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケト
ン系、トルエン、キシレン等の芳香族系、酢酸エチル、
酢酸ブチル等のエステル系、ジエチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系、メチルアル
コール、エチルアルコール、イソプロパツール等のアル
コ−ル系、ジクロルメタン、トリクロロエチレン等のへ
ロゲン系溶媒などを挙げることがてきる。Examples of solvents used in the above coating method include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone, aromatic solvents such as toluene and xylene, ethyl acetate,
Examples include ester-based solvents such as butyl acetate, ether-based solvents such as diethyl ether, tetrahydrofuran, and dioxane, alcohol-based solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, and isopropanol, and halogen-based solvents such as dichloromethane and trichloroethylene. .
上記ラミネート法を採用するときは、基材か後述するよ
うに合成樹脂である場合、共押出法を採用することもで
きる。受像層は、基材の表面全体に渡って形成されてい
ても良いし、表面の一部に形成されていても良い。When employing the above lamination method, if the base material is a synthetic resin as described later, a coextrusion method may also be employed. The image receiving layer may be formed over the entire surface of the base material, or may be formed on a part of the surface.
受像層の厚みは、一般に３〜５０ｕＬｍ、好ましくは３
〜１５ＩＬｍ程度である。The thickness of the image receiving layer is generally 3 to 50 μLm, preferably 3
~15 ILm.
一方、受像層が自己支持性であるか故に受像層そのもの
が感熱転写記録用受像シートを形成する場合には′、受
像層の厚みは通常６０〜２００ｐｍ、好ましくは９０〜
１５０ＩＬｍ程度である。On the other hand, when the image-receiving layer itself forms an image-receiving sheet for thermal transfer recording because the image-receiving layer is self-supporting, the thickness of the image-receiving layer is usually 60-200 pm, preferably 90-200 pm.
It is about 150 ILm.
−基材−
この基材としては、たとえば紙、コート紙、合成紙（ポ
リプロピレン、ポリスチレンもしくは、それらを紙とは
り合せた複合材料）、白色のポリエチレンテレフタレー
トベースフィルム、透明ポリエチレンテレフタレートベ
ースフィルム、ポリオレフィン被覆紙等を挙げることが
できる。-Substrate- Examples of this substrate include paper, coated paper, synthetic paper (polypropylene, polystyrene, or a composite material made of paper and paper), white polyethylene terephthalate base film, transparent polyethylene terephthalate base film, polyolefin coating. Examples include paper.
基材の厚みは、通常３０〜：］ＯＯｐｍ、好ましくは８
０〜２００ 終ｍである。The thickness of the base material is usually 30~:]OOpm, preferably 8
0 to 200 m.
−その他の層−
感熱転写記録用受像シートの表面には、インク層との融
着を防止、画像保存性の改良などを目的にして、オーバ
ーコート層か積層されていても良い、この層は、グラビ
ア塗布、ワイヤーバー塗布、ロール塗布など既存の塗布
方式、ラミネート法などにより形成することがてきる。-Other layers- An overcoat layer may be laminated on the surface of the image-receiving sheet for thermal transfer recording for the purpose of preventing fusion with the ink layer and improving image storage stability. It can be formed by existing coating methods such as gravure coating, wire bar coating, roll coating, lamination method, etc.
この層の厚みは通常、０．０５〜５Ｂｍである。The thickness of this layer is typically 0.05 to 5 Bm.
また、感熱転写記録用受像シートの前記基材と受像層と
の間には、ノイズを少なくし画像情報に対応した画像を
再現性良く転写記録するために。Further, between the base material and the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording, in order to reduce noise and transfer and record an image corresponding to image information with good reproducibility.
クツション層を設けることかできる。A cushion layer can also be provided.
このクツション層を構成する材質としては１例えばウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、エチレン系樹脂、ブタジェン
ラバー、エポキシ樹脂等が挙げられる。Examples of the material constituting this cushion layer include urethane resin, acrylic resin, ethylene resin, butadiene rubber, and epoxy resin.
クツション層の厚さは５〜２５μｍが好ましい。The thickness of the cushion layer is preferably 5 to 25 μm.
（ｍ）画像の形成
画像形成を行なうには、本発明の感熱転写記録用インク
シートのインク層面と、前記感熱転写記録用受像シート
の受像層面とを接触するように重ね合わせてから、この
界面に熱エネルギーをイメージワイズに加える。(m) Image formation To perform image formation, the ink layer surface of the ink sheet for thermal transfer recording of the present invention and the image-receiving layer surface of the image-receiving sheet for thermal transfer recording are brought into contact with each other, and then this interface is formed. imagewise adds thermal energy to.
そうすると、感熱転写記録用インクシート中の熱拡散性
色素は、与えられた熱エネルギーに応じた量だけ気化あ
るいは昇華し、感熱転写記録用受像シート側に移行し、
受像層に定着してそこに画像を形成する。Then, the heat-diffusible dye in the ink sheet for thermal transfer recording vaporizes or sublimates in an amount corresponding to the applied thermal energy, and migrates to the image-receiving sheet for thermal transfer recording.
It is fixed on the image-receiving layer to form an image there.
上記熱エネルギーを与える熱源としては、一般にサーマ
ルヘッドが用いられるが、この他にレーザー光、赤外線
フラッシュ、熱ベンなど公知の熱源を使用することがで
きる。A thermal head is generally used as the heat source for providing the thermal energy, but other known heat sources such as a laser beam, an infrared flash, and a heat vent can also be used.
熱エネルギーの与え方としては、感熱転写記録用受像シ
ートから行なうことも、感熱転写記録用インクシート側
から行なうことも、あるいは双方から行なうこともでき
る。Thermal energy can be applied from the image receiving sheet for thermal transfer recording, from the ink sheet for thermal transfer recording, or from both sides.
ただし、熱エネルギーの有効利用の観点からみると、感
熱転写記録用インクシート側から行なうのかよい。However, from the point of view of effective use of thermal energy, it is better to perform this from the ink sheet side for thermal transfer recording.
また、熱エネルギーを制御して画像の濃淡の階調を表現
したり、あるいは色素の感熱転写記録用受像シートへの
拡散を促進して画像の連続階調の表現をより確実化する
目的から言うと、感熱転写記録用受像シートの側から熱
エネルギーを与える方か好ましい。Also, it is used for the purpose of controlling thermal energy to express the gradation of light and shade in images, or promoting the diffusion of dyes into image-receiving sheets for thermal transfer recording to ensure the expression of continuous gradations in images. It is preferable to apply thermal energy from the side of the image-receiving sheet for thermal transfer recording.
さらに、上記二者の方法の利点を同時に享受することか
てきるという意味では、感熱転写記録用インクシート側
と感熱転写記録用受像シート側とから行なうのが好まし
い。Furthermore, in the sense that the advantages of the above two methods can be enjoyed at the same time, it is preferable to carry out the process from the side of the ink sheet for thermal transfer recording and the side of the image receiving sheet for thermal transfer recording.
熱エネルギーを与える熱源としてサーマルヘッドを用い
るときは、サーマルヘッドに印加する電圧あるいはパル
ス巾を変調することにより、与える熱エネルギーを連続
的にあるいは多段階に変化させることができる。When a thermal head is used as a heat source for providing thermal energy, the applied thermal energy can be varied continuously or in multiple stages by modulating the voltage or pulse width applied to the thermal head.
熱エネルギーを与える熱源としてレーザー光を用いると
きは、レーザー光の光量や照射面積を変化させることに
より、与える熱エネルギーを変化させることかてきる。When laser light is used as a heat source for providing thermal energy, the amount of heat energy provided can be varied by changing the amount of laser light and the irradiation area.
音響光学素子を内蔵したトッドジェネレーターを用いれ
ば、網点の大小に応じた熱エネルギーを与えることもて
きる。If a tod generator with a built-in acousto-optic element is used, thermal energy can be applied depending on the size of the halftone dot.
なお、熱源としてレーザー光を用いるときは、感熱転写
記録用インクシートと感熱転写記録用受像シートとを充
分に密着させることが望ましく、またレーザー光か照射
する面はレーザー光の吸収をよくするためにたとえば黒
色に着色しておくとよい。When using a laser beam as a heat source, it is desirable that the ink sheet for thermal transfer recording and the image receiving sheet for thermal transfer recording be brought into close contact with each other, and that the surface to be irradiated with the laser beam absorbs the laser beam well. It is a good idea to color it black, for example.
熱エネルギーを与える熱源として赤外線フラッシュラン
プを用いるときは、ランプの照射をレーザー光を用いる
場合と同様、黒色などの着色層を介して行なうとよい。When an infrared flash lamp is used as a heat source for providing thermal energy, irradiation from the lamp is preferably performed through a colored layer such as black, as in the case of using laser light.
また、このランプの照射は、黒色などの画像の濃淡を連
続的に表現したパターンあるいは網点パターンを介して
行なうことができるし、−面の黒色などの着色層と前記
パターンのネガに相当するネガパターンとを組み合わせ
て行なうこともてきる。In addition, irradiation with this lamp can be performed through a pattern or a halftone dot pattern that continuously expresses the shading of an image such as black, and a colored layer such as black on the - side and a negative of the above pattern. It can also be done in combination with a negative pattern.
このようにして熱エネルギーを与えると、そのエネルギ
ー量に応じた量の色素か感熱転写記録用インクシートか
ら感熱転写記録用受像シートの受像層に熱転写されて、
そこに１色の画像を記録することかてきるか、感熱転写
記録用インクシートを取り換えると、カラー写真調のカ
ラー画像を得ることもできる。When thermal energy is applied in this way, an amount of dye corresponding to the amount of energy is thermally transferred from the ink sheet for thermal transfer recording to the image receiving layer of the image receiving sheet for thermal transfer recording.
It is possible to record a one-color image there, or by replacing the ink sheet for thermal transfer recording, a color photographic color image can be obtained.
たとえばイエロー、マゼンタ、シアンおよび必要に応じ
てブラックの感熱転写記録用インクシートを順次取り換
えて各色に応じた熱転写を行なえば、各色のかけあわせ
かうなるカラー写真調のカラー画像を得ることもてきる
。For example, by sequentially replacing the yellow, magenta, cyan, and, if necessary, black thermal transfer recording ink sheets and performing thermal transfer according to each color, it is possible to obtain a photographic color image that is a combination of each color. .
なお、このように各色の感熱転写記録用インクシートを
用いる代わりに、次のようにすることもてきる。Incidentally, instead of using ink sheets for thermal transfer recording of each color as described above, the following method can also be used.
すなわち、予め各色に塗り分けて形成した区域を有する
感熱転写記録用インクシートを準備し。That is, an ink sheet for thermal transfer recording is prepared in which areas are formed by coating each color in advance.
まずイエローの区域を用いてイエローの分色画像を熱転
写し、次にマゼンタ区域を用いてマゼンタの分色画像を
熱転専行し、以後、この操作を順次に繰り返すことによ
りイエロー、マゼンタ、シアン及び必要によりブラック
と分色画像を熱転写する。First, the yellow area is used to thermally transfer the yellow color separation image, then the magenta area is used to exclusively heat transfer the magenta color separation image, and thereafter, by sequentially repeating this operation, yellow, magenta, cyan, and If necessary, thermally transfer the black and separated color images.
この方法には、感熱転写記録用インクシートの交換か不
要になるという利点かある。This method has the advantage that there is no need to replace the ink sheet for thermal transfer recording.
［実施例］ 次に実施例に基いて本発明をさらに具体的に説明する。[Example] Next, the present invention will be explained in more detail based on Examples.
なお、以下において「部」は「重量部」を表わす。Note that in the following, "parts" represent "parts by weight."
（実施例１）
支持体として厚み９ＩＬｍのポリエチレンテレフタレー
トフィルムのコロナ処理された表面に、下記組成のイン
ク層形成用塗工液をワイヤーバーコーティング法により
、乾燥後の厚みがｌｐｍになるように塗布、乾燥すると
ともに、コロナ処理されていない裏面にシリコーンオイ
ル［Ｘ −４１゜４００３Ａ、信越シリコーン■製］を
スポイトで１．２滴垂らして全面に広げ、背面処理コー
トを行なって感熱転写記録用インクシートを得た。(Example 1) On the corona-treated surface of a polyethylene terephthalate film with a thickness of 9 ILm as a support, a coating solution for forming an ink layer having the following composition was applied by wire bar coating method so that the thickness after drying was 1pm. After drying, use a dropper to drop 1.2 drops of silicone oil [X-41°4003A, manufactured by Shin-Etsu Silicone ■] on the back surface that has not been corona treated, spread it over the entire surface, apply a back treatment coat, and apply thermal transfer recording ink. Got a sheet.
インク層形成用塗工液
分散染料［日本化薬■製・・・・・・・４部カヤセット
ブルー１３６］
ニトロセルロース・・・・・・・・・１．５部［粘度３
．０〜４．９秒、望素分１１．５〜１２．２％、重合度
８０〜９５、商品名ＨＩＧＩ／２、旭化成■製］
ポリビニルブチラール・・・・・・・３．５部［重合度
３００、アセタール化度６３±３モル％以上、アセチル
基３モル％
以下、Ｔ ｇ ５９．２℃、商品名ＢＬ−１゜覆水化学
工業■製］
トルエン・・・・・・・・・・・・・・４０部メチルエ
チルケトン・・・・・・・・・４０部ジオキサン・・・
・・・・・・・・・・１部部次に、基材として厚み１５
０ｐｍの合成紙［商品名ユボＦＰＧ −１５０；玉子油
化合成紙■製］上に下記組成の受像層形成用塗工液をワ
イヤーバーコーティング法により塗布し、さらにドライ
ヤーで仮乾燥したのち、温度１００℃のオーブン中て１
時間乾燥して、合成紙上に厚み約１０ｐｍの受像層を形
成してなる感熱転写記録用受像シートを得た。Coating liquid for ink layer formation Dispersed dye [manufactured by Nippon Kayaku ■...4 parts Kayaset Blue 136] Nitrocellulose......1.5 parts [viscosity 3
．． 0 to 4.9 seconds, desired element content 11.5 to 12.2%, degree of polymerization 80 to 95, trade name HIGI/2, manufactured by Asahi Kasei ■ Polyvinyl butyral 3.5 parts [polymerization Degree of acetalization: 300, degree of acetalization: 63±3 mol% or more, acetyl group: 3 mol% or less, T g 59.2°C, product name: BL-1゜manufactured by Hosui Kagaku Kogyo ■] Toluene... ...40 parts Methyl ethyl ketone...40 parts Dioxane...
・・・・・・・・・・・・1 part Next, as a base material, thickness 15
A coating solution for forming an image-receiving layer having the following composition was coated on 0 pm synthetic paper [trade name Yubo FPG-150; made by Tamago Oil Synthetic Paper ■] using a wire bar coating method, and then temporarily dried with a hair dryer. In the oven at a temperature of 100℃ 1
The mixture was dried for a period of time to obtain an image-receiving sheet for thermal transfer recording in which an image-receiving layer with a thickness of about 10 pm was formed on synthetic paper.
受像層形成用塗工液
ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・１ｏ部［バイロ
ン１０３、東洋紡績■製、Ｔｇ：４７℃］アミノ変性シ
リコーンオイル・・・０．１２５部［ＫＦ３９コ、信越
シリコーン縛製］
エポキシ変性シリコーンオイル・・０．１２５部［Ｘ−
２２−３４３，信越シリコーン■製］トルエン・・・・
・・・・・・・・・・５７部・キシレン・・・・・・・
・・・・・・・１３部メチルエチルケトン・・・・・・
・・６．３部２−ブタノール・・・・・・・・・・・１
４部シクロヘキサノン・・・・・・・・・・３０部次に
、上記のようにして得られた感熱転写記録用インクシー
トを６０℃に８日間保存したのち、該シートと前記感熱
転写記録用受像シートとを、前者のインク層面と後者の
受像層面とか接するように重ねあわせ、感熱転写記録用
インクシートの支持体側よりサーマルヘッドを用いて出
力０．３５Ｗ／ドツト、ドツト密度８ドツト／ ｍ ｍ
の条件で加熱することにより１画像記録を行なった。Coating liquid for image-receiving layer formation Polyester resin: 10 parts [Vylon 103, manufactured by Toyobo ■, Tg: 47°C] Amino-modified silicone oil: 0.125 parts [KF39, Made by Shin-Etsu Silicone Binding] Epoxy-modified silicone oil...0.125 parts [X-
22-343, made by Shin-Etsu Silicone ■] Toluene...
・・・・・・・・・・57 parts・Xylene・・・・・・・
・・・・・・13 parts methyl ethyl ketone・・・・・・
・・6.3 parts 2-butanol・・・・・・・・・・1
4 parts Cyclohexanone 30 parts Next, the ink sheet for thermal transfer recording obtained as described above was stored at 60°C for 8 days, and then the sheet and the ink sheet for thermal transfer recording obtained as above were stored at 60°C for 8 days. The image-receiving sheets were overlapped so that the ink layer surface of the former was in contact with the image-receiving layer surface of the latter, and a thermal head was used from the support side of the ink sheet for thermal transfer recording to output 0.35 W/dot and dot density 8 dots/mm.
One image was recorded by heating under the following conditions.
画像記録後、感熱転写記録用受像シートの受像層表面の
未印字部（白地部分）における地汚れ受像層表面の転写
濃度、感熱転写記録用インクシートと感熱転写記録用受
像シートとの融着状態について、下記の基準て評価した
。After image recording, background stains on the unprinted area (white area) on the surface of the image-receiving layer of the image-receiving sheet for thermal transfer recording, the transfer density of the surface of the image-receiving layer, and the state of fusion between the ink sheet for thermal transfer recording and the image-receiving sheet for thermal transfer recording. was evaluated based on the following criteria.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
地汚れ： Ｏ・・ ・・受像層表面の未印字部における 染料による汚染か皆無てあった。Ground stains: O... ・・In the unprinted area on the surface of the image-receiving layer There was no contamination caused by the dye.
Ｘ・・・・同未印字部が色素て汚染されていた。X: The unprinted area was contaminated with dye.
転写濃度： ○・・・・濃度か十分てあった。Transfer density: ○...The concentration was sufficient.
Ｘ・・・・濃度が薄かった。X: Concentration was low.
融着：
○・・・・染料のみが受像層に転写され、インク熱層は
支持体から剥離しかっ
た。Fusion: Good: Only the dye was transferred to the image-receiving layer, and the ink thermal layer was difficult to peel off from the support.
Ｘ・・・・インク層全体か受像層に転写された。X: The entire ink layer was transferred to the image receiving layer.
（実施例２）
実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の一つで
あるポリビニルブチラールをポリブニルアセトアセター
ル［重合度約２４００．アセタール化度７０モル％以上
、アセチル基３モル％以下、７ｇ１１０℃以上、ＫＳ−
５ｚ、覆水化学工業−製］に代えたこと以外は、実施例
１と同様に実施した。(Example 2) In Example 1, polyvinyl butyral, which is one of the components of the coating solution for forming an ink layer, was replaced with polyvinyl acetoacetal [degree of polymerization of about 2400. Degree of acetalization 70 mol% or more, acetyl group 3 mol% or less, 7g 110°C or more, KS-
5z, manufactured by Okisui Kagaku Kogyo Co., Ltd.], the same procedure as in Example 1 was carried out.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
（実施例３）
実施例１において、受像層形成用塗工液の組成を下記の
如く代えたこと以外は実施例１と同様に実施した。(Example 3) Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the coating liquid for forming the image receiving layer was changed as follows.
受像層形成用塗工液
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂・１０部［重合度
４１０．Ｖ Ｙ ＨＨユニオンカーバイト社製］メチル
エチルケトン・・・・・・・・・１００部シクロヘキサ
ノン・・・・・・・・・・・５０部（比較例１）
実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の−っで
あるニトロセルロースをポリビニルブチラールに代えた
こと以外は、実施例１と同様にして実施した。Coating liquid for forming image-receiving layer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin 10 parts [degree of polymerization 410. V Y HH Union Carbide Co., Ltd.] Methyl ethyl ketone 100 parts Cyclohexanone 50 parts (Comparative Example 1) Coating for ink layer formation in Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that nitrocellulose, which was a component of the liquid, was replaced with polyvinyl butyral.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
（比較例２）
実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の一つで
あるニトロセルロースをエチルセルロース［商品名ＥＣ
Ｎ−１４バーキュレス社製］に代えたこと以外は、実施
例１と同様にして実施した。(Comparative Example 2) In Example 1, nitrocellulose, which is one of the components of the coating liquid for forming an ink layer, was replaced with ethylcellulose [trade name EC
The procedure was carried out in the same manner as in Example 1, except that the sample was replaced with N-14 (manufactured by Vercules).
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
（比較例３）
実施例１においてインク層形成用塗工液の成分の−っで
あるポリビニルブチラールをニトロセルロースに代えた
こと以外は、実施例１と同様に実施した（したがってニ
トロセルロースの総量は５部になる。）。(Comparative Example 3) The same procedure as in Example 1 was carried out except that polyvinyl butyral, which was a component of the coating liquid for forming an ink layer, was replaced with nitrocellulose (therefore, the total amount of nitrocellulose was There will be 5 parts.)
結果を第１表に示す。The results are shown in Table 1.
第１表
註）比較例１と２とにおける転写濃度は、融着により測
定不可能てあった。Note to Table 1) The transfer density in Comparative Examples 1 and 2 could not be measured due to fusion.
［発明の効果］
本発明の感熱転写記録用インクシートは、保存性か確実
に改良され、感熱転写記録用受像シートとの融着や該シ
ートの地汚れの発生を防止するとともに、画像濃度の低
下を抑えることかてきる。[Effects of the Invention] The ink sheet for thermal transfer recording of the present invention has reliably improved storage stability, prevents fusion with the image-receiving sheet for thermal transfer recording and the occurrence of scumming on the sheet, and improves image density. It is possible to suppress the decline.
第１図は本発明の感熱転写記録用インクシートの一例を
示す概略的断面図である。
１・・・支持体、２・・・インク層。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of an ink sheet for thermal transfer recording of the present invention. 1...Support, 2...Ink layer.
Claims (1)
ースとを含有するインク層を支持体上に積層してなるこ
とを特徴とする感熱転写記録用インクシート。(1) An ink sheet for thermal transfer recording, characterized in that it is formed by laminating an ink layer containing a thermally diffusible dye, an acetal resin, and nitrocellulose on a support.
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Cited By (8)
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|---|---|---|---|---|
| EP0601317A2 (en) * | 1992-12-04 | 1994-06-15 | Nitto Denko Corporation | Label substrate, ink, and label |
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-
1990
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