JPH04113360A - Image forming medium and method - Google Patents

Image forming medium and method

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JPH04113360A
JPH04113360A JP23053390A JP23053390A JPH04113360A JP H04113360 A JPH04113360 A JP H04113360A JP 23053390 A JP23053390 A JP 23053390A JP 23053390 A JP23053390 A JP 23053390A JP H04113360 A JPH04113360 A JP H04113360A
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JP
Japan
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layer
image
image forming
polymerized
forming medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP23053390A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Kagami
加々美 憲二
Masao Suzuki
雅雄 鈴木
Yuji Kondo
祐司 近藤
Masato Katayama
正人 片山
Tetsuro Fukui
哲朗 福井
Kazuo Isaka
井阪 和夫
Akihiro Mori
毛利 明宏
Hiromi Tanaka
弘美 田中
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Oriental Photo Industrial Co Ltd
Original Assignee
Canon Inc
Oriental Photo Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc, Oriental Photo Industrial Co Ltd filed Critical Canon Inc
Priority to JP23053390A priority Critical patent/JPH04113360A/en
Publication of JPH04113360A publication Critical patent/JPH04113360A/en
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

PURPOSE:To efficiently form polymerized images in a short period of time and to obtain color images having decreased color fogging by having an intermediate layer consisting of a layer formable high-polymer material between a color material layer and a polymerized layer. CONSTITUTION:The layers of the image forming medium are constituted of a base 5, the color material layer 4, the intermediate layer 3, and the polymerized layer 2. The intermediate layer is formed of the high-polymer material capable of forming laminar films by dissolving this material in a solvent and applying the soln. on a base material, then evaporating away the solvent or extrusion coating the soln. by melting onto the base material. The intrusion of a thermally diffusive material from the color material layer to the polymerized layer, etc., is then prevented by this intermediate layer at the time of a coating state of respective layers at the time of production of the medium consisting of, for example, nitrocellulose, etc., and a heating stage at the time of full-surface exposing. The generation of the adverse influence by the light absorption of the thermally diffusive material, such as desensitization of the polymerizable compd. and decrease in curing rate, is obviated. The polymerized images are thus efficiently formed in the extremely short period of time and the color images having the extremely decreased color fogging are obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、熱拡散Pト物質を利用して画像をj[形成す
る画像形成媒体、およびその媒体を用いる両像形成方法
に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to an image forming medium for forming an image using a thermally diffusive material, and an image forming method using the medium.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来の加熱記録方法として、主に、直接感熱方式、熱転
写方式、昇華転写方式などが有る。
Conventional thermal recording methods mainly include a direct thermal method, a thermal transfer method, a sublimation transfer method, and the like.

直接感熱方式においては、加熱により発色する成分を利
用する方法なので、形成した画像の未発色部分が熱や薬
品の1329で発色してしまう傾向か有り、画像の安定
性や保存性の点て劣るという欠Ij、(か有る。また、
この方式はカラー化か困難である3゜ 熱転写記録方式は、樹脂フィルムに熱溶融性インクを塗
二丁して成るインクドナーシートをサーマルヘッド等で
加熱する方法てあり、複数色を重ね合わせ、カラー画像
を形成することもできる。しかし、濃度の階調性のある
画像を得るには特殊な装置や特殊なドナーシートが必要
とされる。
Since the direct thermal method uses components that develop color when heated, there is a tendency for uncolored areas of the formed image to develop color due to heat or chemicals such as 1329, resulting in poor image stability and storage stability. There is a lack of Ij, (there is. Also,
This method is difficult to convert into color.The 3° thermal transfer recording method is a method in which an ink donor sheet, which consists of two sheets of resin film coated with heat-melting ink, is heated with a thermal head, etc., and multiple colors are superimposed, Color images can also be formed. However, special equipment and a special donor sheet are required to obtain images with density gradation.

’jL jlo(転写方式は、樹脂フィルムに昇華性染
料を含有するインクを塗工して成るインクドナーシ[・
をサーマルヘッド等て加熱する方法てあり、サーマルヘ
ッドの制御、熱印加工ネルキーの制御、熱印加時間の制
御などによって、濃ルーの階調f1のある画像をイiト
ることかてきる。しかし、それらを精度良く制御1−る
のは容易てはない。またこの方式において、通常、サー
マルヘッドは、1m5ecて発熱の叶−〇[f′+繰迦
ずのてかなりの高温加熱にしなりれば、所望の昇華及び
濃度を得ることかできない。しかし、そのような高温加
熱であると、肩−華+1染料た(−1てなく、シート中
のバインター成分も受像体に転写してしまい、11すら
れる画像の画質か低ドする場合t)ある。
'jL jlo (The transfer method is an ink transfer method in which an ink containing a sublimable dye is applied to a resin film.
There is a method of heating the image using a thermal head or the like, and it is possible to produce an image with a dark blue gradation f1 by controlling the thermal head, controlling the heat application processing channel, controlling the heat application time, etc. However, it is not easy to control them accurately. Furthermore, in this method, if the thermal head is repeatedly heated at a considerably high temperature after 1 m5 ec of heat generation, it is impossible to obtain the desired sublimation and concentration. However, when heating at such a high temperature, the binder component in the sheet is also transferred to the image receptor, and the quality of the image is deteriorated. be.

〔発明か解決しようとする課題] そこて、本発明渚等は、l記従来の種々の課題を解決し
、明度、彩度および解像度の優れた色画像の得られ、銀
塩の高感光++1を利用してコントラストの良い重合像
や良好な色画像を形成てきる画像形成媒体および画像形
成方法として、重合性化合物以外に、感光付ハロゲン化
銀、有機銀塩、iカ元剤を含イ1−する画像形成媒体、
像状露光、加熱、4〜面露光する像をJfシ成する方法
、その重合潜像をビールアパート、インキンク、トーニ
ンクにより可視画像化する方法を発明したく特願昭63
−1715553、[司[i :] −] 11344
1−号、同6 :l −251958号′J)。
[Problems to be Solved by the Invention] Therefore, the present inventor Nagisa et al. solved the various problems of the prior art, and achieved a color image with excellent brightness, chroma, and resolution, and a silver salt with high sensitivity ++1. As an image forming medium and image forming method that can form a polymerized image with good contrast or a good color image using 1- an image forming medium;
Patent application filed in 1983 to invent a method for forming an image using imagewise exposure, heating, and four-sided exposure, and a method for converting the polymerized latent image into a visible image using beer apart, ink ink, and tonink.
-1715553, [tsukasa[i:] -] 11344
No. 1-, No. 6:l-251958'J).

またこれとは別に、熱拡散+−′1°物貿、重合+’l
:化合物及び重合開始剤を含む画像形成媒体、露光およ
び/または加熱によって該画像形成媒体に重合像を1[
ニ成し、受像体と積層した後に加熱し、重合の度合いに
応し画像形成媒体内部の熱拡散+J1°物質を受像体に
転写して熱拡散性物質から成る画像の形成方法を発明し
た(特願昭63−250163号)、本発明の[;I的
は、これらの画像形成媒体および画像形成方法において
、更に、短時間で効率よく重合像を形成てきる点や色か
ぶりの極めて少い色画像を与える点に関してより優れ、
総合的な面からより実用に好適な画像形成媒体および画
像形成方法を提供することにある。
Apart from this, thermal diffusion +-'1° material trade, polymerization +'l
: An image forming medium containing a compound and a polymerization initiator, a polymerized image is formed on the image forming medium by exposure and/or heating.
He invented a method for forming an image made of a thermally diffusive material by laminating it with an image receptor, heating it, and transferring the thermally diffusible material inside the image forming medium to the image receptor depending on the degree of polymerization ( (Japanese Patent Application No. 63-250163), the main feature of the present invention is that, in these image forming media and image forming methods, a polymerized image can be formed efficiently in a short time and there is extremely little color cast. Better at giving color images,
The object of the present invention is to provide an image forming medium and an image forming method that are more suitable for practical use from a comprehensive standpoint.

(課題を解決するための手段) 木発明者達は、上述した課題を解決するため鋭意検ネ1
した結果、色材層と重合層との間に層形成+1高分子物
質から成る中間層を設けることによって重合層(また所
望により感光層)中への熱拡散性物質の混入を防き、こ
れによって熱拡散性物質の光吸収による重合性化合物の
減感を無くす事か非常にイJ効であることを見出し、本
発明を完成するに七つだ。
(Means for solving the problem) In order to solve the above-mentioned problem, wood inventors have conducted extensive research 1.
As a result, by providing an intermediate layer consisting of layer formation + 1 polymeric substance between the colorant layer and the polymerization layer, it is possible to prevent the heat-diffusive substance from entering the polymerization layer (and if desired, the photosensitive layer). It was discovered that eliminating the desensitization of polymerizable compounds due to light absorption by heat-diffusive substances is extremely effective, and it took seven steps to complete the present invention.

先ず、本発明の画像形成媒体について説明する。First, the image forming medium of the present invention will be explained.

本発明の画像形成媒体は、 (1)熱拡散性物質を含む色相層と、光重合開始剤及び
重合付化合物を含む重合層とを有づ−る画像形成媒体で
あって、該色材層と該ifx合層との間に層形成性高分
子物′Uから成る中間層をイー1することを特徴とする
画像形成媒体、 (2)熱拡散性物質を含む色相層と、感光性ハロゲン化
銀、有機銀塩、還元剤、光重合開始剤及び重合+J[化
合物を含む重合性乾式銀塩層とを有する画像形成媒体で
あって、該色材層と該重合PL乾式銀塩との間に層形成
性高分子物質から成る中間層を有することを特徴とする
画像形成媒体、(3)熱拡散性物質を含む色材層と、感
光性ハロゲン化銀、有機銀塩及び還元剤を含む乾式銀塩
層と、光重合開始剤及び重合性化合物を含む重合層とを
有する画像形成媒体てあって、該色材層と該重合層との
間に層形成性高分子物質から成る中間層を有することを
特徴とする画像形成媒体である。
The image forming medium of the present invention is an image forming medium having (1) a hue layer containing a thermally diffusive substance and a polymerization layer containing a photopolymerization initiator and a polymerization compound, wherein the coloring material layer An image forming medium comprising: an intermediate layer comprising a layer-forming polymer 'U' between the ifx layer and the ifx composite layer; (2) a hue layer containing a thermally diffusive substance; An image forming medium having a polymerizable dry silver salt layer containing silver oxide, an organic silver salt, a reducing agent, a photopolymerization initiator, and a polymerization +J compound, wherein the colorant layer and the polymerized PL dry silver salt An image forming medium characterized by having an intermediate layer made of a layer-forming polymeric substance therebetween, (3) a coloring material layer containing a heat-diffusive substance, a photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent; an image forming medium comprising a dry silver salt layer containing a photopolymerization initiator and a polymerization layer containing a photopolymerization initiator and a polymerizable compound; An image forming medium characterized by having a layer.

本発明の画像形成媒体は、色材層と重合層(また所望に
より感光層)との間に層形成性高分子物質から成る中間
層を有するので、例えば、画像形成媒体製造時の各層の
塗工工程、全面露光時の加熱工程などの際に、色材層か
ら重合層等への熱拡iik ’f’J’物質の混入がこ
の中間層により防止される。
Since the image forming medium of the present invention has an intermediate layer made of a layer-forming polymer between the coloring material layer and the polymer layer (and optionally the photosensitive layer), for example, each layer is coated during the production of the image forming medium. This intermediate layer prevents the heat-spreading 'f'J' substance from entering the polymerization layer from the coloring material layer during the manufacturing process, the heating process during full-surface exposure, and the like.

これに、とり、重合性化合物の減感、硬化速度の低下等
のような熱拡散性物質の光吸収による悪影響が生しず、
極めて短時間で効率よく重合像を形成でき、かっ色かぶ
りの極めて少い色画像を与えることが出来る。
In addition, there are no adverse effects caused by light absorption by the heat diffusive substance, such as desensitization of the polymerizable compound or reduction in curing speed.
A polymerized image can be efficiently formed in an extremely short period of time, and a color image with extremely little brown cast can be provided.

本発明における画像形成媒体の層構成について更に詳し
く述べると、第1図に示すように、支持体5トに、色材
層4と、中間層3と、重合層2とを積層して成る3層構
成であってもよい(この重金層2にはハロゲン化銀、還
元剤等を含んても良い)1、また第2図に示すように、
支持体5上に、色材層4と、中間層3と1重合層2と、
乾式銀塩層lとを積層して成る4層構成であってもよい
To describe the layer structure of the image forming medium in the present invention in more detail, as shown in FIG. It may have a layered structure (this heavy metal layer 2 may contain silver halide, a reducing agent, etc.) 1, or as shown in FIG.
On the support 5, a coloring material layer 4, an intermediate layer 3 and a polymer layer 2,
It may also have a four-layer structure in which a dry silver salt layer 1 is laminated.

乾式銀塩系の媒体として両者を比較すると、ハロゲン化
銀、還元剤等が乾式銀塩層として分離された4層構成の
方が互いの成分の影響が無く各層が効率的に機能し、よ
り高感度化する点において好ましい。また、本発明の効
果を失しない範囲において、更に所望の層を付加して5
層以ヒの構成にしてもよい、。
Comparing the two as dry silver salt media, the four-layer structure in which the silver halide, reducing agent, etc. are separated as a dry silver salt layer is better because each layer functions more efficiently without the influence of each other's components. This is preferable in terms of increasing sensitivity. Further, a desired layer may be added to the extent that the effects of the present invention are not lost.
It may be configured in layers.

中間層の層厚は、熱拡散性物質の重合層への混入を適当
に防ぐことが可能な厚さであり、かつ該物質の熱拡散に
よる良好な画像形成であれば特に限定されないか、0.
1μb 望ましく、1μm〜50μm程度の層厚が好ましい。
The layer thickness of the intermediate layer is not particularly limited, as long as it is a thickness that can appropriately prevent the thermally diffusive substance from being mixed into the polymerized layer, and that good image formation is achieved by thermally diffusing the substance. ..
1 μb is desirable, and the layer thickness is preferably about 1 μm to 50 μm.

なお、従来の色材層と重合層から成る2層構成の媒体に
おいて、重合層の層厚を非常に厚くすると、重合層の下
部にしか熱拡散性物質が混入せず、したがって重合層の
上部の重合性化合物には悪影響が及ばず、中間層を有す
る本発明の媒体と同様に、効率よく重合像が形成される
場合も有り得る。しかし、この様な重合層の厚い媒体で
あっても、その製造の際、色材層上へ重合要用の成分を
塗工する時に、重合層に熱拡散性物質が混入する度合が
大きい。それに比べ、本発明のように中間層を有する媒
体の製造においては、色材層上へ、中間層を介して重合
要用・成分を塗工するので、熱拡散性物質が混入する度
合が非常に少ない。このように、重合層の層厚を厚くし
なくとも熱拡散性物質の混入が防止される本発明の媒体
では、重合層の層厚は、解像度の点を考慮して厚くなり
すぎない方が良く、0.1〜50μm、好ましくは0、
]〜30μff1程度にすればよい。
In addition, in a conventional medium with a two-layer structure consisting of a colorant layer and a polymer layer, if the layer thickness of the polymer layer is made very thick, the heat diffusive substance will only be mixed in the lower part of the polymer layer, and therefore the upper part of the polymer layer There may be cases in which the polymerizable compound in the medium is not adversely affected, and a polymerized image is efficiently formed as in the medium of the present invention having an intermediate layer. However, even in the case of such a medium with a thick polymer layer, there is a high degree of contamination of the thermally diffusive substance into the polymer layer when a component for polymerization is coated onto the coloring material layer during production. In contrast, in the production of a medium with an intermediate layer as in the present invention, the polymerization components are coated onto the coloring material layer via the intermediate layer, so the degree of contamination of thermally diffusive substances is extremely high. There are few. In this way, in the medium of the present invention, in which the incorporation of thermally diffusive substances can be prevented without increasing the thickness of the polymer layer, it is better not to make the layer thickness of the polymer layer too thick in consideration of resolution. Good, 0.1 to 50 μm, preferably 0,
] to about 30 μff1.

次に、本発明の画像形成媒体が含有する各成分について
説明する。
Next, each component contained in the image forming medium of the present invention will be explained.

本発明の画像形成媒体が含む感光性ハロゲン化銀として
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀
の何れでもよく、粒子内のハロゲン組成が均一あるいは
異なった多重構造を採っていても良い。また、ハロゲン
組成、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なる二種以
上のハロゲン化銀を併用しても良い。更にこれらは色素
などにより分光増感、化学増感されていても良い。
The photosensitive silver halide contained in the image forming medium of the present invention may be any of silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide, and the halogen composition within the grains is uniform. Alternatively, a different multiplex structure may be adopted. Further, two or more types of silver halides having different halogen compositions, grain sizes, grain size distributions, etc. may be used in combination. Furthermore, these may be spectrally sensitized or chemically sensitized with a dye or the like.

有機銀塩としては、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン
酸、メルカプト基もしくはα−水素を有するチオカルボ
ニル基化合物、およびイミノ基含有化合物などとの銀塩
がある。
Examples of organic silver salts include silver salts with aliphatic carboxylic acids, aromatic carboxylic acids, thiocarbonyl group compounds having a mercapto group or α-hydrogen, and imino group-containing compounds.

脂肪属カルボン酸としては、酢酸、酪酸、コハク酸、セ
バシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノール酸、リル
ン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸
、樟脳酸などがあるが、般的に炭素数が少ないはど銀塩
としては不安定であるので適度な炭素数を有するものか
良い。
Fatty carboxylic acids include acetic acid, butyric acid, succinic acid, sebacic acid, adipic acid, oleic acid, linoleic acid, linoleic acid, tartaric acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, camphoric acid, etc. Silver salts with a small number of carbon atoms are unstable, so it is best to use a silver salt with an appropriate number of carbon atoms.

芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導体、キノリン
酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、サリチル酸誘
導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、フェニル酢酸
誘導体、ピロメリット酸等がある。
Examples of aromatic carboxylic acids include benzoic acid derivatives, quinolinic acid derivatives, naphthalenecarboxylic acid derivatives, salicylic acid derivatives, gallic acid, tannic acid, phthalic acid, phenylacetic acid derivatives, and pyromellitic acid.

メルカプト基又はα−水素を有するヂオカルホニルシ、
(化合物としては、3−メルカプト−4フェニル−1,
2,/l −1−リアソール、2−メルカプトベンソイ
ミダゾール、2−メルカプト−5−アミノチアシアソー
ル、2−メルカブトヘンソチアソール、S−アルキルチ
オグリコール酸(アルキル基炭素数12〜22)、ジチ
オ酢酸なとジチオカルボン酸類、チオステアロアミドな
どチオアミド交自、5−カルボキシ−1−メヂル−2−
フェニルー4−ヂオピリジン、メルカプトトリアジン、
2−メルカプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサ
シアソール又は3−アミノ−5−ペンシルチオ−1,2
,/I−トリアゾール等、米国特許第4.123,27
4号記載のメルカプト化合物が挙げられる。
Diocarbonyl group having a mercapto group or α-hydrogen,
(As a compound, 3-mercapto-4phenyl-1,
2,/l -1-riasol, 2-mercaptobenzimidazole, 2-mercapto-5-aminothiacyazole, 2-mercaptohensothiazole, S-alkylthioglycolic acid (alkyl group carbon number 12-22) , dithioacetic acid, dithiocarboxylic acids, thiostearamide and other thioamides, 5-carboxy-1-medyl-2-
phenyl-4-diopyridine, mercaptotriazine,
2-mercaptobenzoxazole, mercaptooxacyazole or 3-amino-5-pencylthio-1,2
,/I-Triazole et al., U.S. Pat. No. 4,123,27
Examples include mercapto compounds described in No. 4.

イミノ基を含有する化合物としては、特公昭4 /l 
−30270号又は同45−184]6号記載のヘンソ
トリアゾール若しくはその誘導体、例えばペンントリア
ンール、メヂルヘンゾトリアソール等アルギル置換ヘン
ソトリアゾールタf1.5−クロロベンツトリアソール
′、6”、ハロゲン置換ヘンシトリアソール類、フチル
カルホイミトベンソトリアンール等力ルホイミトヘンソ
トリアソール類、特開昭58118[i39号記載の二
トロヘンソトリアソール類、特開昭58−115638
号記載のスルホヘンソトリアソル、カルポギシヘンント
リアソールもしくはその塩、またはヒドロキシヘンシト
リアソール等、米国特許4,220,709号記載の1
.2.4− トリアゾールやIH−テトラソール、カル
バソール、サッカリン、イミタゾール及びその誘導体な
どが代表例として挙げられる。
As a compound containing an imino group,
-30270 or No. 45-184] or its derivatives as described in No. 6, such as argyl-substituted hensotriazole f1.5-chlorobenztriazole', 6 ”, halogen-substituted henchitriazoles, phthylcalhoimitobenthotrianole isotonic rufoimitohensotriazoles, JP-A-58118 [nitrohensotriazoles described in No. i39, JP-A-58-115638
1 described in U.S. Pat. No. 4,220,709, such as sulfohene sotriazole, carpogyshentriazole or a salt thereof, or hydroxyhensitriasol described in US Pat. No. 4,220,709
.. Representative examples include 2.4-triazole, IH-tetrasol, carbazole, saccharin, imitazole, and derivatives thereof.

本発明の媒体が含有する還元剤としては、銀を触媒とし
た有機銀塩との加熱下での反応で後述の重合性化合物に
対する重合禁止能が異なる化合物(本発明においては酸
化体と総称する)を生じることのできる還元剤等を使用
することができ、好ましくは芳香族ヒドロキシ化合物類
が使用される。
The reducing agent contained in the medium of the present invention is a compound (generally referred to as an oxidant in the present invention) that has a different ability to inhibit the polymerization of the polymerizable compounds described below by reaction with an organic silver salt using silver as a catalyst under heating. ) can be used, and aromatic hydroxy compounds are preferably used.

下記−数式(I)、(I+ )、(m)、(IV)及D
’(V)て表わされる化合物は、打機銀塩との酸化還元
反応により生成した還元剤の酸化体か、うシカルをクエ
ンチすることにより重合禁止能を発現するものである。
The following - formulas (I), (I+), (m), (IV) and D
The compound represented by '(V) exhibits the ability to inhibit polymerization by quenching the oxidized product of the reducing agent or oxical produced by the redox reaction with the silver salt of the hammer.

[イリし、−に記−数式(I)〜(III)中、R1R
2、R3、R5、Rらは各々独立して、水素原子、ハロ
ゲン原子、ヒドロキシル」1L、置換または未置換アル
キル基、置換または未置換アラルキルノ、シ、置換また
は未置換アリール基、アルコキシル」、し、置換または
未置換シクロアルキル基を表わし、R′lは水素原子、
ハロゲン原子゛、置換または未置換アルキル基、置換ま
たは未置換アラルキル基、置換または未置換アリール基
、置換または未置換シクロアルギル基、カルホキシル基
、カルホン酸エステル、Jl(を表わし、Aは酸素原子
または硫黄原子を表わし、Rは水素原子、未置換アルキ
ル基、置換または未置換アラルキル基1(を表わし、n
はOまたは」てあり、Zは2価の連結基であってアルキ
リデン基、アラルキリデンJ1Lまたは硫黄原子を表わ
す。] 以下に、−数式(1)〜(m)におけるR1−R6が表
わず基を更に詳しく例示する。
[In formulas (I) to (III), R1R
2, R3, R5, R each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, an alkoxyl group, , represents a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, R'l is a hydrogen atom,
halogen atom, substituted or unsubstituted alkyl group, substituted or unsubstituted aralkyl group, substituted or unsubstituted aryl group, substituted or unsubstituted cycloargyl group, carboxyl group, carbonic acid ester, Jl (where A is an oxygen atom or sulfur represents an atom, R represents a hydrogen atom, an unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group (1), and n
is O or ", and Z is a divalent linking group and represents an alkylidene group, an aralkylidene J1L, or a sulfur atom. ] Below, the groups in which R1 to R6 are not represented in formulas (1) to (m) will be exemplified in more detail.

ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原
子、ヨウ素原子などが挙げられる。
Examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.

置換または未置換アルキル基としては、炭素数1から1
8まての直鎖または分岐アルキル基て、好ましくは、例
えば、メチル、エチル、プロピル、1−プロピル チル、アミル、i−アミル、ヘキシル、テキシル、ヘプ
チル、オクチル、ノニル、ドデシル、スデアリル、メト
キシェヂル、エトギシェヂル、エトキシプロピル、エト
キシブチル、プロポキシブチル、i−プロポキシペンチ
ル、t−ブトキシエチル、ヘキシロキシブチル、ヒドロ
キシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、
ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドリキシヘ
キシル、ヒドリキシヘキシル、アミノメチル、ジエチル
アミノエチル、アミノエチル、ジメチルアミノエチル、
ジエチルアミノエチル、モルホリノブチル、ピオベリジ
ノエヂル、アミノプロピル、ジエチルアミノエチル、ジ
エチルアミノエチル、アミノブチル、モルホリノブチル
等である。
The substituted or unsubstituted alkyl group has 1 to 1 carbon atoms.
Up to 8 straight-chain or branched alkyl groups, preferably for example methyl, ethyl, propyl, 1-propylthyl, amyl, i-amyl, hexyl, thexyl, heptyl, octyl, nonyl, dodecyl, suderyl, methoxyshedyl, ethoxydyl , ethoxypropyl, ethoxybutyl, propoxybutyl, i-propoxypentyl, t-butoxyethyl, hexyloxybutyl, hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl,
Hydroxybutyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl, hydroxyhexyl, aminomethyl, diethylaminoethyl, aminoethyl, dimethylaminoethyl,
These include diethylaminoethyl, morpholinobutyl, pioveridinoedyl, aminopropyl, diethylaminoethyl, diethylaminoethyl, aminobutyl, morpholinobutyl, and the like.

置換または未置換アラルギル基としては、炭素数7から
19のもので、好ましくは、例えば、ベンジル、フェネ
チル、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピル、
ナフチルメチル、クロロベンジル、ジクロロペンシル、
メトキシベンジル、メチルヘンシル等である。
The substituted or unsubstituted aralgyl group has 7 to 19 carbon atoms, preferably, for example, benzyl, phenethyl, benzhydryl, trityl, phenylpropyl,
naphthylmethyl, chlorobenzyl, dichloropencyl,
These include methoxybenzyl and methylhensyl.

置換または未置換アリール基としては、炭素数6から1
6のものて、好ましくは、例えば、フェニル、ナフチル
、アントリル、フエナントリル、トリル、キシリル、ク
メニル、メシチル、クロロフェニル、メトキシフェニル
、フルオロフェニル等である。
The substituted or unsubstituted aryl group has 6 to 1 carbon atoms.
6 is preferably, for example, phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, tolyl, xylyl, cumenyl, mesityl, chlorophenyl, methoxyphenyl, fluorophenyl, and the like.

アルコキシル基としは、炭素数1から18のものて、好
ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、i−プロ
ポキシ、ブトキシ等である。
The alkoxyl group has 1 to 18 carbon atoms, preferably methoxy, ethoxy, propoxy, i-propoxy, butoxy and the like.

置換または未置換のシクロアルキル基としては、炭素数
5から18のもので、好ましくは、シクロペンデル、シ
クロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、メチ
ルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、エチルシ
キロヘキシル等である。
The substituted or unsubstituted cycloalkyl group has 5 to 18 carbon atoms, preferably cyclopendel, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, methylcyclohexyl, dimethylcyclohexyl, ethylcyclohexyl and the like.

カルホン酸エステル基としては、炭素数2から10のも
ので、好ましくは、例えば、メトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、プロポキシブルホニル等である。
The carbonic acid ester group has 2 to 10 carbon atoms, preferably methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propoxybulfonyl, and the like.

アルキリデン基としては、炭素数1から8のものて、好
ましくは、例えば、メチレン、エチリデン、ブチリデン
、ヘキシリデン等である。
The alkylidene group has 1 to 8 carbon atoms, preferably methylene, ethylidene, butylidene, hexylidene and the like.

アラルキリデン基としては、炭素数7から18のもので
、好ましくは、例えば、ヘキシリデン、ナブチルメヂレ
ン、p−ジメヂルアミノフェニルメヂレン、p−ヒドロ
ギシフェニルメチレン、p−トリルメチレンなどである
The aralkylidene group has 7 to 18 carbon atoms, preferably hexylidene, nabutylmethylene, p-dimethylaminophenylmethylene, p-hydroxyphenylmethylene, p-tolylmethylene, and the like.

以下に、上記−数式(I)〜(m)で表わされる化合物
(還元剤)のうち、特に好ましいものの具体例を挙げる
が、本発明に用いる還元剤はこれらに限定されるもので
はない。
Specific examples of particularly preferred compounds (reducing agents) represented by formulas (I) to (m) above are listed below, but the reducing agents used in the present invention are not limited to these.

数式(I)で表わされる化合物の具体例としては、例え
ば、1.4−ジヒドロキシナフタレン、4−メトキシ−
1−ナフトール、4−エトキシ−1−ナフトール、5−
メチル−4−メトキシ−1ナフトール、1.5−ジヒド
ロキシナフタレン、4−クロロ−1−ナフトール、5−
クロロ−1=ナフトール、4−メチルチオ−1−ナフト
ール、4−エチルチオ−1−ナフトール、6−フェニル
4−メチル−1−ナフトール、6−フェニル4−メトキ
シ−1−ナフトール、6−ベンジル1−ナフトール、6
−ベンジル−1−ナフトール、6−ベンジル−4−メト
キシ−1−ナフトール、4−メチル−1,7−ジヒドロ
キシナフタレン、4−メトキシ−6−ベンジル−1−ナ
フトール、4−メトキシ−6−シクロへキシル−1−ナ
フトール、4−メヂルヂオ−6−シクロへキシル−1−
ナフトール、3.4−ジメチル−1−ナフトール、4−
ベンジロキシ−1−ナフトール等が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by formula (I) include 1,4-dihydroxynaphthalene, 4-methoxy-
1-naphthol, 4-ethoxy-1-naphthol, 5-
Methyl-4-methoxy-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 4-chloro-1-naphthol, 5-
Chloro-1-naphthol, 4-methylthio-1-naphthol, 4-ethylthio-1-naphthol, 6-phenyl4-methyl-1-naphthol, 6-phenyl 4-methoxy-1-naphthol, 6-benzyl 1-naphthol ,6
-Benzyl-1-naphthol, 6-benzyl-4-methoxy-1-naphthol, 4-methyl-1,7-dihydroxynaphthalene, 4-methoxy-6-benzyl-1-naphthol, 4-methoxy-6-cycloto xyl-1-naphthol, 4-medildio-6-cyclohexyl-1-
naphthol, 3,4-dimethyl-1-naphthol, 4-
Examples include benzyloxy-1-naphthol.

数式(II )て表わされる化合物の具体例としては、
例えば、8−ヒドロキシキノリン、4.8ジヒドロキシ
キノリン−2−カルホン酸、4−ヒドロキシキノリン−
2−カルボン酸、4−メチル8−ヒドロキシキノリン、
4−ベンジル−8ヒドロキシキノリン、4.8−ジヒド
ロキシ−5メチルキノリン等が挙げられる。
Specific examples of compounds represented by formula (II) include:
For example, 8-hydroxyquinoline, 4.8 dihydroxyquinoline-2-carphonic acid, 4-hydroxyquinoline-
2-carboxylic acid, 4-methyl 8-hydroxyquinoline,
Examples include 4-benzyl-8-hydroxyquinoline and 4,8-dihydroxy-5-methylquinoline.

一般式(DI)で表わされる化合物の具体例としては、
例えば、2.2°−メチレンビス(6−t−ブチル−1
,4−ジヒドロキシベンセン)、2,2°−メチレンビ
ス(4−メトキシフェノール)、2.2メチレンヒス(
4,6−ジ ル)、2.2’−メチレンヒス アラルフェノール)、2 (4−メトキシフェノール) ヒス(6−t−ブチル−1,4 ゼン)、2,2°−チオヒス(4 ル)、2,2°−チオヒス(6 ドロキシベンセン)、2.2’ t−ブチルフェノール) シー5−メチルフェニル) t−ブチル−5−メチル ニル)−(5−メトキシ−2 ル)メタン等か挙げられる。
Specific examples of compounds represented by general formula (DI) include:
For example, 2.2°-methylenebis(6-t-butyl-1
, 4-dihydroxybenzene), 2,2°-methylenebis(4-methoxyphenol), 2.2methylenehis(
4,6-zyl), 2,2'-methylenehisaralphenol), 2(4-methoxyphenol) his(6-t-butyl-1,4zene), 2,2°-thiohis(4l), Examples include 2,2°-thiohis(6-droxybenzene), 2,2'-t-butylphenol), 5-methylphenyl), t-butyl-5-methylnyl)-(5-methoxy-2-l)methane, and the like.

t−ブチルフェノ= (4−メチル−6−t 2゛−ブチリデンヒス 、2.2’−ブチリデン ジヒトロキシヘン メトキシフェノー メチル−1,4−ジヒ チオヒス(4,6−ジ 、ビス(2−ヒドロキ フェニルメタン、(3 2−ヒドロキシルェ ヒドロキシフエニ (但し、上記−数式(rV)、(V)中、Rは水素原子
、置換または未置換アルキル基、置換または未置換アラ
ルキル基を表わし、R7、R11は各々独立して、水素
原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、置換または未置換
アルキル基、置換または未置換アリール基、置換または
未置換アラルキル基を表わし、R9は水素原子、ヒドロ
キシル」、(、置換または未置換アルキル基を表わず。
t-Butylpheno = (4-methyl-6-t 2'-butylidenehis, 2,2'-butylidene dihydroxyhenmethoxyphenomethyl-1,4-dihythiohis (4,6-di,bis(2-hydroxyphenylmethane) , (3 2-Hydroxylehydroxyphenylene (However, in the above formulas (rV) and (V), R represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R7 and R11 are Each independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, and R9 is a hydrogen atom, hydroxyl, (, substituted or unsubstituted Does not represent a substituted alkyl group.

nは0または1である。) 数式(TV)て表わされる化合物の具体例としては、例
えば、1−メトキシ−5−ヒドロキシアントラセン、1
−エトキシ−5−ヒドロキシアントラセン、1−メトキ
シ−4−メチル−5−ヒドロキシアントラセン、1−メ
トキシ−4,8−ジメチル−5−ヒドロキシアントラセ
ン等か挙げられる。
n is 0 or 1. ) Specific examples of the compound represented by the formula (TV) include 1-methoxy-5-hydroxyanthracene, 1
Examples include -ethoxy-5-hydroxyanthracene, 1-methoxy-4-methyl-5-hydroxyanthracene, and 1-methoxy-4,8-dimethyl-5-hydroxyanthracene.

数式(V)て表わされる化合物の具体例としては、例え
は、2,2′−メチレンヒス(4−メトキシフェノール
)、2.2’−メチレンヒス(4−エトキシフェノール
)、2.2’−メチレンビス(4−メデルフェノール)
、2,2’−メチレンヒス(4−エチルフェノール)等
が挙げられる。
Specific examples of the compound represented by formula (V) include 2,2'-methylenehis (4-methoxyphenol), 2,2'-methylenehis (4-ethoxyphenol), 2,2'-methylenebis( 4-medelphenol)
, 2,2'-methylenehis (4-ethylphenol), and the like.

次に、下記−数式(Vl)及び(■)て表わされる化合
物は、有機銀塩との酸化還元反応により生成した酸化体
が光重合開始剤の吸収波長域の光を吸収することにより
重合を禁止する能力を発現する化合物である。
Next, the compounds represented by the following formulas (Vl) and (■) undergo polymerization when the oxidant produced by the redox reaction with the organic silver salt absorbs light in the absorption wavelength range of the photopolymerization initiator. It is a compound that exhibits the ability to inhibit.

(但し一般式(Vl) 、(■)中、r l 、 r 
2および「2は各々独\″fに、水素原子、ハロケン原
子、置換または未置換のアルキル基、置換または未置換
のシクロアルキル基、置換または未置換のアラルキル基
を示し、rおよびroは各々独立に、水素原子、ハロゲ
ン原子、置換または未置換のアルキル基、置換または未
置換のアリール基、置換または未置換のアラルキル基、
アルコキシ基を示し、mは1〜3の整数、Yは1価〜3
価の連結基として、置換または未置換のアラルキル基、
置換アミノ基、アルキリデン基、置換または未置換のア
ラルキリテン基、メヂン基を示し、Zはアルキリデン基
、置換または未置換のアラルキリデン基を示す。) 前記−数式(Vl) 、(■)において、未置換アルキ
ル基は、炭素数1から18の直鎖又は分岐アルキル基な
どであり、例えは、メチル、エチル、プロピル、i−プ
ロピル、ブチル、t−ブチル、l−アラル、アミン、1
−アミン、5ec−アミル、テキシル、ヘキシル、ヘプ
チン、オクチル、ノニル、l・デシル、ステアリルなと
、を挙げることができる。
(However, in the general formula (Vl), (■), r l , r
2 and ``2'' each represent a hydrogen atom, a halokene atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, and r and ro each represent Independently, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group,
represents an alkoxy group, m is an integer of 1 to 3, Y is monovalent to 3
As a valent linking group, a substituted or unsubstituted aralkyl group,
It represents a substituted amino group, an alkylidene group, a substituted or unsubstituted aralkylidene group, or a medine group, and Z represents an alkylidene group, a substituted or unsubstituted aralkylidene group. ) In the formulas (Vl) and (■) above, the unsubstituted alkyl group is a straight chain or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, such as methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, t-butyl, l-aral, amine, 1
-amine, 5ec-amyl, thexyl, hexyl, heptyne, octyl, nonyl, l-decyl, stearyl, and the like.

置換アルキル」1シは、炭素数2から18のアルコキシ
アルキル基、炭素数1がら18のハロゲンアルキル基、
炭素数1から18のヒドロキシアルキル基、炭素数1か
ら18のアミノアルキル基、などであり、 例えば、アルコキシアルキル基としては、メトキシエチ
ル、エトキシメチル、エトキシエチル、エトキシプロピ
ル、エトキシブチル、プロポキシメチル、プロポキシブ
チル、i−プロポキシペンチル、t−ブトキシエチル、
ヘキシロキシブチルなどを挙げることがてきる。
"Substituted alkyl" is an alkoxyalkyl group having 2 to 18 carbon atoms, a halogenalkyl group having 1 to 18 carbon atoms,
A hydroxyalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aminoalkyl group having 1 to 18 carbon atoms, etc. Examples of alkoxyalkyl groups include methoxyethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, ethoxybutyl, propoxymethyl, Propoxybutyl, i-propoxypentyl, t-butoxyethyl,
Examples include hexyloxybutyl.

ハロゲンアルキル基としては、クロロメチル、クロロエ
チル、ブロモエチル、クロロプロピル、クロロブチル、
クロロヘキシル、クロロオキシルなどを挙げることがで
きる。
Examples of halogen alkyl groups include chloromethyl, chloroethyl, bromoethyl, chloropropyl, chlorobutyl,
Examples include chlorohexyl and chlorooxyl.

ヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル、ヒ
ドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロキシブチ
ル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル、ヒドロ
キシヘプチルなどを挙げることができる。
Examples of the hydroxyalkyl group include hydroxymethyl, hydroxyethyl, hydroxypropyl, hydroxybutyl, hydroxypentyl, hydroxyhexyl, hydroxyheptyl, and the like.

アミノアルギル基としては、アミノメチル、アセチルア
ミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエチル、ア
セチルアミノエチル、ジメチルアミノエチル、ジエチル
アミノエチル、モルホリノエチル、ピペリジノエチル、
ジエチルアミノプロピル、ジプロピルアミノエチル、ア
セチルアミノプロピル、アミノブチル、モルホリノブチ
ルなど等を挙げることができる。
Examples of aminoargyl groups include aminomethyl, acetylaminomethyl, dimethylaminomethyl, aminoethyl, acetylaminoethyl, dimethylaminoethyl, diethylaminoethyl, morpholinoethyl, piperidinoethyl,
Examples include diethylaminopropyl, dipropylaminoethyl, acetylaminopropyl, aminobutyl, morpholinobutyl, and the like.

シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘ
キシル、シクロヘキシルである。アラルキル基としては
、ベンジル、クロロベンジル、フェネチルなどである。
Examples of the cycloalkyl group include cyclopentyl, cyclohexyl, and cyclohexyl. Examples of the aralkyl group include benzyl, chlorobenzyl, and phenethyl.

アリール基としては、炭素数6から16のもので、好ま
しくは、例えば、フェニル、ナフチル、アントリル、フ
ェナントリル、トリル、キシリル、ツメニル、メシチル
、クロロフェニル、メトキシフェニル、フルオロフェニ
ル等である。
The aryl group has 6 to 16 carbon atoms, and is preferably, for example, phenyl, naphthyl, anthryl, phenanthryl, tolyl, xylyl, thumenyl, mesityl, chlorophenyl, methoxyphenyl, fluorophenyl, and the like.

アルコキシル基としては、炭素数1から18のもので、
好ましくは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、i−プ
ロポキシ、ブトキシ等である。
The alkoxyl group has 1 to 18 carbon atoms,
Preferred are methoxy, ethoxy, propoxy, i-propoxy, butoxy and the like.

このうち、r 2 、 r 2°として好ましい置換基
は、塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、i−プロピ
ル、t−ブチル、5eC−アミル、テキシル、エトキシ
メチル、エトキシエチル、クロロメチル、ヒドロキシメ
チル、アミノメチル、ジメチル−アミツメデル、ベンジ
ルであり、特に好ましい置換基は、塩素原子、t−ブチ
ル、テキシルである。
Among these, preferred substituents for r 2 and r 2° are chlorine atom, bromine atom, methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, 5eC-amyl, thexyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, chloromethyl, hydroxymethyl , aminomethyl, dimethyl-amizmedel, and benzyl, and particularly preferred substituents are chlorine atom, t-butyl, and thexyl.

rl として好ましい置換基は、塩素原子、メチル、エ
チル、i−プロピル、t−ブチル、アミル、テキシル、
ヒドロキシル、クロロメチル、ヒドロキシメチル、ベン
ジル、シクロヘキシルであり、特に好ましい置換基は、
塩素原子、メチル、t−ブチル、テキシルである。
Preferred substituents for rl are chlorine atom, methyl, ethyl, i-propyl, t-butyl, amyl, thexyl,
Particularly preferred substituents are hydroxyl, chloromethyl, hydroxymethyl, benzyl, and cyclohexyl.
These are chlorine atom, methyl, t-butyl, and thexyl.

1価の連結基の置換もしくは未置換のアラルキル基とし
ては、例えば、ベンジル、p−メトキシベンジル、p−
N、N−ジメチルアミノペンシル、P−ピロリジノベン
ジル、p−メチルベンジル、p−ヒドロキシベンジル、
p−クロロベンジル、3.5−シクロロー4−ヒドロキ
シベンジル、0.pジメチルベンジル、2−ヒドロキシ
−3−t−ブチル−5−メチルベンジル、ナフチルメチ
ル、などを挙げることがてきる。
Examples of the substituted or unsubstituted aralkyl group of the monovalent linking group include benzyl, p-methoxybenzyl, p-
N, N-dimethylaminopencyl, P-pyrrolidinobenzyl, p-methylbenzyl, p-hydroxybenzyl,
p-chlorobenzyl, 3,5-cyclo-4-hydroxybenzyl, 0. Examples include p-dimethylbenzyl, 2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylbenzyl, naphthylmethyl, and the like.

1価の連結基の置換アミノ基としては、メヂルアミノジ
メチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルアミノ、フェ
ニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリアジルアミノなど
を挙げることができる。
Examples of the substituted amino group of the monovalent linking group include methylamino dimethylamino, diethylamino, acetylamino, phenylamino, diphenylamino, and triadylamino.

2価の連結基のアルキリデン基としては、例えば、メチ
レン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン、などを
挙げることができる。
Examples of the alkylidene group of the divalent linking group include methylene, ethylidene, propylidene, butylidene, and the like.

2価の連結基のアラルキレン基としては、例えば、ベン
ジシン、p−メチルベンジルン、p−ジメチルアミノペ
ンシルンなどを挙げることができる。
Examples of the aralkylene group of the divalent linking group include benzicine, p-methylbenzylene, p-dimethylaminopencylene, and the like.

数式(Vl)の中で好ましい還元剤としては、2.6−
ジーt−ブチル−4−(2−ヒドロキシ3−t−ブチル
−5−メチルペンシル)フェノール、2.6−ジーt−
ブヂルー4− (3,5−ジクロロ4−ヒドロキシベン
ジル)フェノール、2−ナフチル−4(2−ヒドロキシ
−3,5−ジメチルベンジル)−5−メチルフェノール
、4,4°−メチレンビス(2,6−ジーt−ブチルフ
ェノール)、4゜4−メチレンビス(2−t−ブチル−
5−メチルフェノール)、4,71’−メチレンビス(
2−t−ブチル−6−メチルフェノール)、4.4’−
エチリデンビス(2,6−ジーt−ブチルフェノール)
、4.4“エチリデンビス(2−t−ブチル−6−メチ
ルフェノール)、4.4′−プロピリデンビス(2,6
−ジt−ブチルフェノール)、4.4’−ブチリデンビ
ス(2,6−ジーt−ブチルフェノール)、4./l’
〜ブチリデンビス(2−シクロへキシル−6−メチルフ
ェノール)、ビス(3,5−ジ−t−ブチル−4ビトロ
キシフエニル)フェニルメタン、ビス(3,5ジーt−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)(4メトキシフエニ
ル)メタン、ビス(3,5−ジー上ブチル−4−ヒドロ
キシフェニル)(4−ジメヂルアミノフェニル)メタン
、トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフ
ェニル)メタンである。
A preferable reducing agent in formula (Vl) is 2.6-
Di-t-butyl-4-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylpencyl)phenol, 2,6-di-t-
Budyl-4-(3,5-dichloro4-hydroxybenzyl)phenol, 2-naphthyl-4(2-hydroxy-3,5-dimethylbenzyl)-5-methylphenol, 4,4°-methylenebis(2,6- di-t-butylphenol), 4゜4-methylenebis(2-t-butyl-
5-methylphenol), 4,71'-methylenebis(
2-t-butyl-6-methylphenol), 4.4'-
Ethylidene bis(2,6-di-t-butylphenol)
, 4.4'-ethylidene bis(2-t-butyl-6-methylphenol), 4.4'-propylidene bis(2,6
-di-t-butylphenol), 4.4'-butylidenebis(2,6-di-t-butylphenol), 4. /l'
~Butylidene bis(2-cyclohexyl-6-methylphenol), bis(3,5-di-t-butyl-4bitroxyphenyl)phenylmethane, bis(3,5-di-t-
butyl-4-hydroxyphenyl)(4methoxyphenyl)methane, bis(3,5-dibutyl-4-hydroxyphenyl)(4-dimethylaminophenyl)methane, tris(3,5-di-t- butyl-4-hydroxyphenyl)methane.

数式(■)の中て好ましい還元剤としては、1.4°−
メチレンビス(2−メチル−1−ナフトール)、イ、イ
゛−メチレンヒス(2−t−ブチル−1ナフトール)、
4.4′−メチレンビス(2−tブチル−6−メチル−
1−ナフト−ル)、<、71エチリデンビス(2−メチ
ル−1−ナフトール)、4.4“−エチレンヒス(2−
t−ブチル−1→−フトール)、ビス(4−ヒドロキシ
−3−メチル−ナフチル)フェニルメタンである。
In formula (■), a preferable reducing agent is 1.4°-
Methylenebis(2-methyl-1-naphthol), i,i-methylenebis(2-t-butyl-1naphthol),
4.4'-methylenebis(2-tbutyl-6-methyl-
1-naphthol), <, 71 ethylidene bis(2-methyl-1-naphthol), 4.4"-ethylene his(2-
t-butyl-1→-phthol), bis(4-hydroxy-3-methyl-naphthyl)phenylmethane.

これら−数式(Vl)、(Vll)で表わされる還元剤
は、光重合開始剤を選択することにより、コントラスト
の良い重合画像を形成することか出来る。
These reducing agents represented by the formulas (Vl) and (Vll) can form a polymerized image with good contrast by selecting a photopolymerization initiator.

例えば還元剤として、44゛−メチレンビス(2メチル
−6−t−ブチルフェノール)、4.4メチレンビス(
2,6−ジーt−ブチルフェノール)などを使用した場
合は、380nm〜390nmに感度を有する光重合開
始剤、例えば、2〜クロロチオキサントン、2−メヂル
ヂオキサントン、2.4−ジメチルチオキサントン、2
.4−ジエチルチオキサントン、2,4.6− hリメ
チルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイト、ベン
ジルなとが好ましい。
For example, as a reducing agent, 44'-methylenebis(2methyl-6-t-butylphenol), 4.4methylenebis(
2,6-di-t-butylphenol) etc., a photopolymerization initiator sensitive to 380 nm to 390 nm, such as 2-chlorothioxanthone, 2-medyldioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2
.. Preferred are 4-diethylthioxanthone, 2,4.6-h-lymethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and benzyl.

また還元剤として、4,4°−メチレンビス(2メチル
−1−ナフトール)、4.4’−メチレンビス(2−エ
チル−ニーナフトール)、4.4°−メチレンビス(2
−t−ブチル−1−ナフトール)などを使用した場合は
、400 nm〜500nmに感度を有する光重合開始
剤、例えば、2.4−シクロロチオキサントン、カンフ
ァーキノン、3,3゛−カルボニルビス(7−ジメチル
アミノスチリル)などのクマリン類とトリス(+−リク
ロロメチル)トリアジンとの組合せ、2−(p−ジメチ
ルアミノスチリル)−4,5−ジフェニルチアゾールと
3−フェニル−5−イソオキサシロンの組合せやメロシ
アニン色素と3−フェニル−5−イソオキサシロンとの
組合せなどが好ましい。
In addition, as a reducing agent, 4,4°-methylenebis(2methyl-1-naphthol), 4,4'-methylenebis(2-ethyl-ninaphthol), 4.4°-methylenebis(2-methyl-1-naphthol), 4.4°-methylenebis(2-methyl-1-naphthol),
-t-butyl-1-naphthol), etc., a photopolymerization initiator sensitive to 400 nm to 500 nm, such as 2,4-cyclothioxanthone, camphorquinone, 3,3'-carbonylbis( Combinations of coumarins such as 7-dimethylaminostyryl) and tris(+-lichloromethyl)triazine, combinations of 2-(p-dimethylaminostyryl)-4,5-diphenylthiazole and 3-phenyl-5-isoxacilone, and merocyanine. A combination of a dye and 3-phenyl-5-isoxacilone is preferred.

本発明の画像形成媒体か含む熱拡散性物質とは、例えば
熱拡散染料、熱拡散した後顕色剤と反応して色を呈する
拡散性物質などを意味しており、例えばモノアソ染料、
ヂアゾールアソ染料、アントラキノン染料、トリアリル
メタン染料、ローダミン染料、ナフト〜ル染料、トリア
リールメタン系色素、フルオラン系色素、フタリド系色
素などを挙げることかてきる。熱拡散性物質は、般に分
子層が小さいほど熱拡散性は大きく、また、例えはカル
ボキシル基、アミン基、水酸基、ニトロ基、スルホン基
等の極性基を多くイ1−する物質はど熱拡散性か小さい
。したがって、本発明の媒体における重合度や架橋密度
、加熱条件等に応じて、所望の熱拡散P1を有する物質
を、分子量、極+11基を目安にして適宜選択すればよ
い。
The thermally diffusive substance contained in the image forming medium of the present invention refers to, for example, a thermally diffusive dye, a diffusible substance that reacts with a color developer after thermally diffusing and exhibits a color, and includes, for example, a monoiso dye,
Examples include diazole aso dyes, anthraquinone dyes, triallylmethane dyes, rhodamine dyes, naphthalene dyes, triarylmethane dyes, fluoran dyes, and phthalide dyes. In general, the smaller the molecular layer of a thermally diffusive substance, the greater the thermal diffusivity. Diffusive or small. Therefore, depending on the degree of polymerization, crosslinking density, heating conditions, etc. in the medium of the present invention, a substance having a desired thermal diffusion P1 may be appropriately selected using the molecular weight and pole + 11 groups as a guide.

また、熱拡散性物質として、熱拡散した後に受像体等の
中の顕色剤と反応して色を呈する物質を用いる場合には
、その顕色剤として、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、ノボ
ラック型フェノール樹脂、35−ジメチル〜Lert−
ブチルサリチル酸亜鉛等を用いることができる。
In addition, when using a substance that exhibits a color by reacting with a color developer in an image receptor after being thermally diffused as a thermally diffusive substance, the color developer may be zinc oxide, calcium sulfate, novolac type phenol, etc. Resin, 35-dimethyl ~Lert-
Zinc butylsalicylate and the like can be used.

光重合開始剤としては、例えばカルボニル化合物、イオ
ウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系光重合開始剤
等が挙げられる。
Examples of the photopolymerization initiator include carbonyl compounds, sulfur compounds, halogen compounds, redox photopolymerization initiators, and the like.

具体的には、カルボニル化合物としては、例えばベンジ
ル、4,4′−ジメトキシベンジル、ジアセチル、カン
ファーキノンなどのジケトン類;例えば4.4′−ジエ
チルアミノベンゾフェノン、4,4′ −ジメトキシベ
ンゾフェノンなどのベンゾフェノン類;例えばアセトフ
ェノン、4メトキシアセトフエノンなどのアセトフェノ
ン類;例えばベンゾインアルキルエーテル類;例えば2
−シクロロチオキサントン、2−5−ジエチルチオキサ
ントン、チオキサントン−3−カルボン酸−β−メトキ
シエチルエステルなどのチオキサントン類;ジアルキル
アミノ基を有するカルコン類およびスチリルケトン類;
3,3’カルボニルビス(7−メドキシクマリン)、3
.3’ −カルボニルビス(7−ジニチルアミノクマリ
ン)などのクマリン類などがあげられる。
Specifically, carbonyl compounds include diketones such as benzyl, 4,4'-dimethoxybenzyl, diacetyl, and camphorquinone; benzophenones such as 4,4'-diethylaminobenzophenone and 4,4'-dimethoxybenzophenone;; For example, acetophenones such as acetophenone and 4-methoxyacetophenone; For example, benzoin alkyl ethers; For example, 2
- Thioxanthone such as cyclothioxanthone, 2-5-diethylthioxanthone, thioxanthone-3-carboxylic acid-β-methoxyethyl ester; chalcones and styryl ketones having a dialkylamino group;
3,3'carbonylbis(7-medoxycoumarin), 3
.. Examples include coumarins such as 3'-carbonylbis(7-dinithylaminocoumarin).

イオウ化合物としてはジベンゾチアゾリルスルフィド、
デシルフェニルスルフィドなどのジスルフィド類などが
あげられる。
Sulfur compounds include dibenzothiazolyl sulfide,
Examples include disulfides such as decylphenyl sulfide.

ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭素、キノリン
スルホニルクロライド、トリへロメチル基を有するS−
トリアジン類などがあげられる。
Examples of halogen compounds include carbon tetrabromide, quinolinesulfonyl chloride, and S-
Examples include triazines.

レドックス系の光重合開始剤としては、3価の鉄イオン
化合物(例えばクエン酸第2鉄アンモニクム)と過酸化
物などを組み合せて用いるものや、リボフラビン、メチ
レンブルーなどの光還元性物質とトリエタノールアミン
、アスコルビン酸などの還元剤を組み合せて用いるもの
などがあげられる。
Redox photopolymerization initiators include those used in combination with trivalent iron ion compounds (e.g. ferric ammonium citrate) and peroxide, and those used in combination with photoreducible substances such as riboflavin and methylene blue and triethanolamine. , and those using a combination of reducing agents such as ascorbic acid.

また以北に述べた光重合開始剤において、2種以上を組
み合せてより効率の良い光重合反応を得ることもできる
Further, among the photopolymerization initiators described above, two or more types can be combined to obtain a more efficient photopolymerization reaction.

この様な光重合開始剤の組み合せとしては、ジアルキル
アミノ基を有するカルコンおよびスチリルスチリルケト
ン類、クマリン類とトリノ\ロメチル基を有すs−トリ
アジン類、カンファーキノンとの組み合せなどがあげら
れる。
Examples of such combinations of photopolymerization initiators include chalcone and styryl styryl ketones having a dialkylamino group, combinations of coumarins and s-triazines having a trino\lomethyl group, and camphorquinone.

本発明の画像形成媒体が含む重合性化合物としては、反
応性ビニル基含有単量体を使用でき、その化合物の反応
性ビニル基としては、スチレン系ビニル基、アクリル酸
系ビニル基、メタクリル酸系ビニル基、アリル系ビニル
基、ビニルエーテルなどの他に酢酸ビニルなどのエステ
ル系ビニル基など重合反応性を有する置換もしくは非置
換のビニル基が挙げられる。
As the polymerizable compound contained in the image forming medium of the present invention, a reactive vinyl group-containing monomer can be used, and the reactive vinyl group of the compound includes a styrene vinyl group, an acrylic acid vinyl group, and a methacrylic acid vinyl group. Examples include substituted or unsubstituted vinyl groups having polymerization reactivity, such as vinyl groups, allyl vinyl groups, vinyl ethers, and ester vinyl groups such as vinyl acetate.

かかる条件を満たす重合性化合物の具体例は次のとおり
である。
Specific examples of polymerizable compounds satisfying such conditions are as follows.

例えば、スチレン、メチルスチレン、クロルスチレン、
ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチルアミノス
チレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、ヒドロキシ
スチレン、アミノスチレン、カルボキシスチレン、アク
リル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタクリル酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エーテル、メタクリ
ル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸フェ
ニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピリジン、
N−ビニルピロリドン、N−ビニルイミダソール、2−
ビニルイミダソ−ル、Nメチル−2−ビニルイミダゾー
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
イソブチルビニルエーテル、β−クロロエチルビニルエ
ーテル、フェニルビニルエーテル、p−メチルフェニル
ビニルエーテル、p−クロルフェニルビニルエーテルな
どの一価の単量体:例えばジビニルベンゼン、シュウ酸
ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジスチリル
、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリル、マレ
イン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、β−ジメ
チルクルタル酸ジスジスチリル1−ブロモグルタル酸ジ
スチリル、α、α′−ジクロログルタル酸ジスチリル、
テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ(エチルアクリレ
ート)、シュウ酸ジ(メチルエチルアクリレート)、マ
ロン酸シ(エチルアクリレート)、マロン酸シ、(メチ
ルエチルアクリレ−ト)、コハク酸シ(エチルアクリレ
ート)、クルタル酸ジ(エチルアクリレート)、アジピ
ン酸シ(エチルアクリレート)、マレイン酸ジ(ジエチ
ルアクリレート)、フマル酸ジ(エチルアクリレート)
、β、β−ジメチルクルタル酸ジ(エチルアクリレート
)、エチレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリル
アミド、1,4−フェニレンジアクリルアミド、1,4
−フェニレンビス(オキシエチルアクリレート)、1.
4−フェニレンビス(オキシメチルエチルアクリレート
)、1.4−ヒス(アクリロイルオキシェトキシ)シク
ロヘキサン、1.4−ビス(アクリロイルオキシメチル
エトキシ)シクロヘキサン、1.4−ビス(アクリロイ
ルオキシエトキシカルバモイル)ベンゼン、1,4−ビ
ス(アクリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル)
ベンゼン、14ビス(アクリロイルオキシエトキシカル
バモイル)シクロヘキサン、ビス(アクリロイルオキシ
エトキシカルハモイルシクロヘキシル)メタン、シュウ
酸シ(エチルメタクリレ−トン、シュウ酸ジ(メチルエ
チルメタクリレ−1・)、マロン酸ジ(エチルアクリレ
ート)、マロン酸ジ(メチルエチルメタクリレート)、
コハク酸ジ(エチルメタクリレート)、コハク酸シ(メ
チルエチルメタクリレート)、クルタル酸ジ(エチルメ
タクリレート)、アジピン酸シ(エチルメタクリレート
)、マレイン酸シ(エチルメタクリレート)、フマル酸
シ(エチルメタクリレート)、フマル酸ジ(メチルエチ
ルメタクリレート)、β、β′ジメチルクルタル酸シ(
エチルアクリレー)、1.4−フェニレンヒス(オキシ
エチルメタクリレート)、1.4−ビスくメタクリロイ
ルオキシエトキシ)シクロヘキサンアクリロイルオキシ
エトキシエチルビニルエーデルなどの2価の単量体;例
えばペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエ
リスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリくヒドロキシスチレン)、シアヌル酸トリアクリ
レート、シアヌル酸トリメタクリレート、1,1,1.
−トリメチロールプロパントリアクリレート、1,1,
16ト リメチロールプロパン アヌル酸トリ(エチルアクリレート)、1.11−トリ
メチロールプロパントワ(エチルアクリレート)、シア
ヌル酸トリ(エチルビニルエーテル)、1.、1.1−
1−リメチロールプロパンと3倍モルのトルエンジイソ
シアネートとの反応物とビトロキシエチルアクリレート
との縮合物、11、1−トリメチロールプロパンと3倍
モルのヘキサンジイソシアネートとの反応物とp−ヒド
ロキシスチレンとの縮合物などの3価の単量体;例えば
エヂレンテ]・ラアクリルアミト、プロピレンデトラア
クリルアミト、ペンタエリスリトールテトラアクリレー
トなとの4価のi様ff1体,シベンタエリスリトール
モノヒFロキシベンタアクリレトなとの5価のfF− 
量体;ジペンタエリスリトールへキサアクリレートなど
の6価の単量体を挙げることができる。更に、重合性化
合物として、後で説明する層形成能力と重合及び/又は
架橋能力を合わせ持つ重合性バイダーを挙げることかで
きるなお、これらの重合性化合物を2種以上用いても良
い。
For example, styrene, methylstyrene, chlorstyrene,
Bromostyrene, methoxystyrene, dimethylaminostyrene, cyanostyrene, nitrostyrene, hydroxystyrene, aminostyrene, carboxystyrene, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, cyclohexyl acrylate, acrylamide, methacrylic acid,
Methyl methacrylate, ether methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, vinylpyridine,
N-vinylpyrrolidone, N-vinylimidasole, 2-
Vinylimidazole, N-methyl-2-vinylimidazole, propyl vinyl ether, butyl vinyl ether,
Monovalent monomers such as isobutyl vinyl ether, β-chloroethyl vinyl ether, phenyl vinyl ether, p-methylphenyl vinyl ether, p-chlorophenyl vinyl ether: e.g. divinylbenzene, distyryl oxalate, distyryl malonate, distyryl succinate, glutaric acid Distyryl, distyryl adipate, distyryl maleate, distyryl fumarate, β, β-dimethylcurtarate distyryl, 1-bromoglutarate distyryl, α, α′-dichloroglutarate distyryl,
Distyryl terephthalate, dioxalate (ethyl acrylate), dioxalate (methyl ethyl acrylate), malonic acid (ethyl acrylate), malonic acid (methyl ethyl acrylate), succinic acid (ethyl acrylate), Curtaric acid di(ethyl acrylate), adipic acid di(ethyl acrylate), maleic acid di(diethyl acrylate), fumaric acid di(ethyl acrylate)
, β, β-dimethylcurtaric acid di(ethyl acrylate), ethylene diacrylamide, propylene diacrylamide, 1,4-phenylene diacrylamide, 1,4
-phenylene bis(oxyethyl acrylate), 1.
4-phenylenebis(oxymethylethyl acrylate), 1.4-his(acryloyloxyethoxy)cyclohexane, 1.4-bis(acryloyloxymethylethoxy)cyclohexane, 1.4-bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)benzene, 1,4-bis(acryloyloxymethylethoxycarbamoyl)
Benzene, 14-bis(acryloyloxyethoxycarbamoyl)cyclohexane, bis(acryloyloxyethoxycarhamoylcyclohexyl)methane, oxalic acid (ethyl methacrylateone), oxalic acid di(methylethyl methacrylate-1), malonic acid (ethyl acrylate), malonic acid di(methyl ethyl methacrylate),
Di(ethyl methacrylate) succinate, di(methyl ethyl methacrylate) succinate, di(ethyl methacrylate) curtaric acid, di(ethyl methacrylate) adipic acid, di(ethyl methacrylate) maleate, di(ethyl methacrylate) fumarate, fumaric acid. Acid di(methyl ethyl methacrylate), β, β′ dimethyl curtaric acid (
divalent monomers such as ethyl acrylate), 1,4-phenylenehis(oxyethyl methacrylate), 1,4-bismethacryloyloxyethoxy)cyclohexane acryloyloxyethoxyethyl vinyl ether; e.g. pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol triacrylate, Erythritol trimethacrylate, pentaerythritol trihydroxystyrene), cyanuric acid triacrylate, cyanuric acid trimethacrylate, 1,1,1.
-trimethylolpropane triacrylate, 1,1,
16-trimethylolpropane anuric acid tri(ethyl acrylate), 1.11-trimethylolpropane anuric acid tri(ethyl acrylate), cyanuric acid tri(ethyl vinyl ether), 1. , 1.1-
A condensate of a reaction product of 1-trimethylolpropane and 3 times the mole of toluene diisocyanate and bitroxyethyl acrylate, a reaction product of 11,1-trimethylolpropane and 3 times the mole of hexane diisocyanate and p-hydroxystyrene. Trivalent monomers such as condensates of Pentavalent fF- with Reto
Monomer: Hexavalent monomers such as dipentaerythritol hexaacrylate can be mentioned. Further, examples of the polymerizable compound include a polymerizable binder having both layer-forming ability and polymerization and/or crosslinking ability, which will be described later. Note that two or more of these polymerizable compounds may be used.

本発明の媒体の中間層を構成する層形成性高分子物質と
は、例えば、溶媒に溶解して基材−1−に塗布した後溶
媒を蒸発除去させたり、溶融して基材上に押出しコーテ
ィングしたりすることで層状の被膜か形成可能な高分子
物質を意味し、以下に挙げるような広範囲な樹脂から選
択することかできる。
The layer-forming polymeric substance constituting the intermediate layer of the medium of the present invention is, for example, dissolved in a solvent and applied to the base material -1- and then the solvent is removed by evaporation, or melted and extruded onto the base material. It refers to a polymeric material that can be coated to form a layered film, and can be selected from a wide range of resins such as those listed below.

即ち、例えば、ニトロセルロース、リン酸セルロース、
硫酸セルロース、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロ
ース、酪酸セルロース、ミリスチン酸セルロース、パル
ミチン酸セルロース、トプロピオン酸セルロース、酢酸
・酪酸セルロースなどのセルロースエステル類,例えば
メチルセルロース、エチルセルロース、プロピルセルロ
ース、ブチルセルロースなどのセルロースエーテル類;
例えばボリスヂレン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル
、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリ
ビニルアルコール、ポリビニルピロリドンなどのビニル
樹脂類;例えばスチレンフタジエンコポリマー、スヂレ
ンーアクリロニトリルコボリマー、スチレン−ブタジェ
ン−アクリロニトリルコポリマー、塩化ビニル−酢酸ビ
ニルコポリマーなどの共重合樹脂類;例えばポリメチル
メタクリレート、ポリメヂルアクリレート、ポリブヂル
アクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポ
リアクリルアミド、ポリアクリロニトリルなどのアクリ
ル樹脂類;例えばポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル類;例えば、ポリ(4,4−イソプロピリデ
ン、ジフェニレン−ニー1,4−シクロヘキシレンジメ
チレンカーボネート)、ポリ(エチレンジオキシ3.3
′−フェニレンチオカーボネート)、ポリ(4,4’ 
−イソプロピリデンジフェニレンカーポネートーコーテ
レフタレート)、ポリ(4゜4′ −イソプロピリデン
ジフェニレンカーボネート)、ポリ(4,4’ −5e
c−ブチリデンジフェニレンカーボネート)、ポリ(4
,4’イソプロピリデンジフエニレンカーボネート−ブ
ロック−オキシエチレン)などのボリアリレート樹脂類
、ポリアミド類:ポリイミド類;エポキシ樹脂類;フェ
ノール樹脂類;例えばポリエチレン、ポリプロピレン、
塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィン類:及びセラ
チンなどの天然高分子などが挙げられる。
That is, for example, nitrocellulose, cellulose phosphate,
Cellulose esters such as cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, cellulose topropionate, cellulose acetate/butyrate, cellulose ethers such as methylcellulose, ethylcellulose, propylcellulose, butylcellulose Class;
Vinyl resins such as borisdylene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone; e.g. styrene phtadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, chloride Copolymer resins such as vinyl-vinyl acetate copolymers; acrylic resins such as polymethyl methacrylate, polymethyl acrylate, polybutylacrylate, polyacrylic acid, polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylonitrile; e.g. polyethylene terephthalate, etc. Polyesters; for example, poly(4,4-isopropylidene, diphenylene-1,4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly(ethylenedioxy 3.3
'-phenylene thiocarbonate), poly(4,4'
-isopropylidene diphenylene carbonate coated terephthalate), poly(4゜4' -isopropylidene diphenylene carbonate), poly(4,4' -5e
c-butylidene diphenylene carbonate), poly(4
, 4'isopropylidene diphenylene carbonate-block-oxyethylene), polyamides: polyimides; epoxy resins; phenolic resins; e.g. polyethylene, polypropylene,
Examples include polyolefins such as chlorinated polyethylene, and natural polymers such as seratin.

更に、重合性バインダーを層形成性高分子物質として用
いることも可能である。ここていう重合性バインダーと
は、オリゴマーまたはポリマーの末端あるいは側鎖に反
応性ビニル基を少なくとも1個有する重合性化合物を意
味する。
Furthermore, it is also possible to use polymerizable binders as layer-forming polymeric substances. The term "polymerizable binder" as used herein means a polymerizable compound having at least one reactive vinyl group at the end or side chain of an oligomer or polymer.

該重合性バインダーは、次のいずれかの組み合わせによ
り製造される。
The polymerizable binder is manufactured by any combination of the following.

(1)1分子中に少なくとも1個のカルボキシル基を有
するオリゴマー又はポリマーと、1分子中にヒドロキシ
ル基、アミン基、グリシジル基、イソシアネート基の少
なくともいずれか1個を有し更に不飽和二重結合を有す
るモノマーとを反応させて得られる重合性バインター (2)1分子中に少なくとも1個のヒドロキシル基を有
するオリゴマー又はポリマーと、1分子中にカルボキシ
ル基、イソシアネート基、グリシジル基の少なくともい
ずれか1個を有し更に不飽和二重結合を有するモノマー
とを反応させて得られる重合性バインダー (3)1分子中に少なくとも1個のインシアネート基を
有するオリゴマー又はポリマーと、1分子中にカルボキ
シル基、ヒドロキシル基、アミノ基の少なくともいずれ
か1個を有し更に不飽和二重結合を有する千ツマ−とを
反応させて得られる重合性バインダー (4)1分子中に少なくとも1個のグリシジル基を有す
るオリゴマー又はポリマーと、1分子中にヒドロキシル
基、アミノ基、カルボキシル基の少なくともいずれか1
個を有し更に不飽和二重結合を有する千ツマ−とを反応
させて得られる重合性バインダー (5)1分子中に少なくとも1個のアミノ基を有するオ
リゴマー又はポリマーと1分子中にグリシジル基、イソ
シアネート基、カルボキシル基の少なくともいずれか1
個を有し、更に不飽和二重結合を有する千ツマ−とを反
応させて得られる重合性バインダー 重合性バインダーを構成するための前記ポリマー(又は
オリゴマー)としては、具体的には、例えばアクリル酸
、メタクリル酸、無水マレイン酸のホモポリマー、もし
くは他のアクリル系モノマー、スチレン系モノマー等と
のコポリマー;ポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
タール、ポリビニルブチラール、セルロース類、フェノ
ール樹脂、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等のホモポリマーまたは他のアク
リル系モノマ−、スチレン系モノマーとのコポリマー:
飽和ポリエステル、ポリメチレンジイソシアネート、イ
ンシアネート基を有するポリウレタン樹脂、エピビス型
エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、グリシジル
メタクリレートのホモポリマーまたは他のアクリル系モ
ノマー、スチレン系モノマーとのコポリマー、ポリアリ
ルアミン、ポリアミド等が挙げられる。
(1) An oligomer or polymer having at least one carboxyl group in one molecule, and at least one of a hydroxyl group, an amine group, a glycidyl group, or an isocyanate group in one molecule, and an unsaturated double bond. A polymerizable binder (2) obtained by reacting a monomer having at least one hydroxyl group in one molecule with an oligomer or polymer having at least one hydroxyl group in one molecule, and at least one of a carboxyl group, an isocyanate group, and a glycidyl group in one molecule. Polymerizable binder (3) obtained by reacting an oligomer or polymer having at least one incyanate group in one molecule with a monomer having an unsaturated double bond and a carboxyl group in one molecule. A polymerizable binder (4) containing at least one glycidyl group in one molecule, which is obtained by reacting with a polymer having at least one of a hydroxyl group and an amino group and further having an unsaturated double bond. and at least one of a hydroxyl group, an amino group, and a carboxyl group in one molecule.
Polymerizable binder (5) obtained by reacting an oligomer or polymer having at least one amino group in one molecule and a glycidyl group in one molecule. , an isocyanate group, and a carboxyl group.
The polymer (or oligomer) for constituting the polymerizable binder is obtained by reacting the polymer (or oligomer) with 1,000,000,000,000,000,000,00,000,00,000,00,000,00,000,00,000,00,000,000,000,000,000,000,0000,0000,0000,0000,0000,0000,000000 type type type type type type type type type form type type form type form type type form type type form type type form is being used to form the polymerizable binder, such as acrylic Homopolymers of acids, methacrylic acid, maleic anhydride, or copolymers with other acrylic monomers, styrene monomers, etc.; polyvinyl alcohol, polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, celluloses, phenolic resins, hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, etc. Homopolymers or copolymers with other acrylic monomers or styrenic monomers:
Saturated polyester, polymethylene diisocyanate, polyurethane resins having incyanate groups, epibis type epoxy resins, novolac type epoxy resins, homopolymers of glycidyl methacrylate or other acrylic monomers, copolymers with styrene monomers, polyallylamine, polyamides, etc. Can be mentioned.

重合性バインダーを構成すべく、前記ポリマー(又はオ
リコマ−)に不飽和2重結合を導入するためのモノマー
としては、ヒドロキシエチルアクリレート、ビトロキシ
プロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ブタンジオー
ルモノアクリレ−1・、ジアクリル化インシアヌレ−1
・、グリセロールアクリレート、グリセロールジアクリ
レート、グリセロールメタクリレート、グリセロールジ
メタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールジアクリレート、ポリエヂレ
ンダリコールメタクリレート、ポリプロピレングリコー
ルメタクリレート、グリシジルアクリレート、アクリル
酸、メタクリル酸、フタル酸アクリレート、フタル酸メ
タクリレ1〜、コハク酸アクリレート、インシアネート
エチルメタクリレート等が挙げられる。
Monomers for introducing unsaturated double bonds into the polymer (or oligomer) to constitute the polymerizable binder include hydroxyethyl acrylate, bitroxypropyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, and butanediol monomer. acrylate-1, diacrylated incyanure-1
・Glycerol acrylate, glycerol diacrylate, glycerol methacrylate, glycerol dimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol diacrylate, polyethylene glycol methacrylate, polypropylene glycol methacrylate, glycidyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, phthalic acid acrylate, phthalate Examples include acid methacrylate 1-, succinic acid acrylate, incyanate ethyl methacrylate, and the like.

例えは、部分ケン化ポリビニルアルコールとアクリル酸
から製造された重合性バインダーは、jC82C+1眉
CH2CH→−ii;−一(−C112[1−C−Cl
+、。
For example, a polymerizable binder made from partially saponified polyvinyl alcohol and acrylic acid is jC82C+1CH2CH→-ii;-1(-C112[1-C-Cl
+,.

0−C−CII=CI+、。0-C-CII=CI+,.

のようなポリエステルアクリレートになる。It becomes polyester acrylate like.

また、ヒスフェノールA型エポキシ樹脂とアクリル酸か
ら製造された重合性バインダーは、−C112−CH4
:II、、−)席o−c−cI+=c++□叶    
 O のようなエポキシアクリレートになる。
In addition, the polymerizable binder produced from hisphenol A type epoxy resin and acrylic acid is -C112-CH4
:II,,-) Seat o-c-cI+=c++□Kano
It becomes an epoxy acrylate like O.

これら重合性バインターは、上述した組合せから適宜選
択して製造され、その中に未反応の千ツマ−、オリゴマ
ー、ポリマー等か残存していてもかまわない。
These polymerizable binders are produced by appropriately selecting from the above-mentioned combinations, and unreacted binders, oligomers, polymers, etc. may remain therein.

また、重合性バインターの重合前の分子量は500〜1
00万が望ましく、1500〜60万か好ましい。また
、重合性バインターを構成するオリコマ−又はポリマー
の分子量は500〜100万か望ましく、1500〜6
0万が好ましい。重合性バインターを構成するオリゴマ
ー又はポリマーとビニルモノマーとの比率は、ビニルモ
ノマーの分子量に応じて好適な値は異なるが、オリゴマ
ー又はポリマー100重量部に対し、0.01〜150
重量部が望ましく、1〜100重量部が好ましい。
In addition, the molecular weight of the polymerizable binder before polymerization is 500 to 1
0,000,000 is desirable, and 15,000,000 to 600,000 is preferable. Further, the molecular weight of the oricomer or polymer constituting the polymerizable binder is preferably 500 to 1 million, and preferably 1500 to 6
00,000 is preferable. The preferred ratio of the oligomer or polymer constituting the polymerizable binder to the vinyl monomer varies depending on the molecular weight of the vinyl monomer, but is 0.01 to 150 parts by weight per 100 parts by weight of the oligomer or polymer.
Parts by weight are desirable, preferably 1 to 100 parts by weight.

また、木発明においては、特公平1−29489号、同
 ]−22971110号特公昭43−26869号、
米国特許34718089号、機能材料(1983,(
+2) 、P48 )に記載の重合性バインダー等も使
用することができる。
In addition, regarding wood inventions, Japanese Patent Publication No. 1-29489, Japanese Patent Publication No. 1-22971110, Japanese Patent Publication No. 43-26869,
US Pat. No. 3,471,8089, Functional Materials (1983, (
+2), the polymerizable binder described in P48), etc. can also be used.

これらの層形成性高分子物質(重合性バインターを含む
)は、単独あるいは2種以十組合わせて用いてもよく、
更にこれに加えて前述の重合性化合物を加えてもよい。
These layer-forming polymeric substances (including polymerizable binders) may be used alone or in combination of two or more,
Furthermore, in addition to this, the above-mentioned polymerizable compound may be added.

なお、色かぶりの無い色画像を安定して得る点からは、
重合性バインダーを含む組成物から成る中間層の方が、
重合性を有しない組成物から成る中間層よりも好ましい
In addition, from the point of view of stably obtaining color images without color cast,
The intermediate layer made of a composition containing a polymerizable binder is more
This is preferable to an intermediate layer made of a non-polymerizable composition.

木発明の媒体の色材層、中間層、重合層等を形成するに
は、各層ともに適宜用いられるバインダーとともに溶剤
に溶解して金属、プラスチック、紙などの支持体上に塗
布乾燥して、あるいはバインダー自身て強度が保たれる
場合は支持体を用いずにバインダーて形成されるフィル
ムまたはシート状物中に各層各々の必須成分を含有させ
る等すれば良い。
To form the color material layer, intermediate layer, polymer layer, etc. of the wood invention medium, each layer is dissolved in a solvent together with an appropriately used binder, coated on a support such as metal, plastic, paper, etc., and dried, or If the binder itself maintains its strength, the essential components of each layer may be contained in a film or sheet-like product formed from the binder without using a support.

なお、媒体を所望の形状に成形する際にその形状として
は、平板、円筒状、ロール状など特に限定されるもので
はない。層状に形成した場合の全層厚としては、0.3
μm〜2mm、好ましくは1μm〜0.1 mm程度と
される。
Note that when forming the medium into a desired shape, the shape is not particularly limited, such as a flat plate, a cylindrical shape, a roll shape, and the like. The total layer thickness when formed in layers is 0.3
The thickness is about μm to 2 mm, preferably about 1 μm to 0.1 mm.

本発明に用いられる好適なバインダーは、前述の層形成
性高分子物質として示した重合性バインダーを含む広範
囲な樹脂から選択することができ、単独あるいは2種以
上組合わせて用いることができる。
Suitable binders used in the present invention can be selected from a wide range of resins including the polymerizable binders shown above as layer-forming polymeric substances, and can be used alone or in combination of two or more.

ここで、色材層のバインダー、中間層の層形成性高分子
物質、および重合層組成物について、十記に述へてきた
ようなものから適宜選択することができるが、下記式(
A)・(B) Tgdye <Tg mid <Tgcure   (
A)T−g uncure < T g mid   
     (B )(式中、Tgdy、、は色材層中の
バインダーのガラス転移温度、1g midは中間層の
層形成性高分子物質のガラス転移温度、T g cur
eは完全重合時の重合層のガラス転移温度、T g 、
、。。0.roは未重合時の重合層のガラス転移温度を
示す。) を満たすような関係であることが、より重合層への熱拡
散性物質の混入を効果的に防ぎ、良好なコントラストを
イ]する重合像を速やかに安定して形成するできるので
好ましい。
Here, the binder of the coloring material layer, the layer-forming polymer substance of the intermediate layer, and the polymerization layer composition can be appropriately selected from those described above, but the following formula (
A)・(B) Tgdye <Tg mid <Tgcure (
A) T-g uncure < T g mid
(B) (where Tgdy is the glass transition temperature of the binder in the coloring material layer, 1g mid is the glass transition temperature of the layer-forming polymer material in the intermediate layer, and Tgcur
e is the glass transition temperature of the polymerized layer at the time of complete polymerization, T g ,
,. . 0. ro indicates the glass transition temperature of the polymerized layer when it is not polymerized. It is preferable to have a relationship that satisfies the following, since it is possible to more effectively prevent the thermally diffusive substance from being mixed into the polymerized layer, and to quickly and stably form a polymerized image with good contrast.

画像形成媒体の各層を製造する際に溶剤を使用する場合
は、色材層、中間層、重合層等を構成するだめの各成分
が各々溶解し得る溶剤であれば、広範囲な溶剤から適宜
選択される。ただし、三層ともに同一の溶剤系を用いる
と、各層が混じり合って熱拡散性物質が重合層へ混入す
る可能性があるので好ましくない。すなわち、色材層の
形成には熱拡散性物質および他の色材層用の成分を速や
かに溶解する溶剤系を用い、これに対して中間層の形成
には熱拡散性物質を不溶か微温の溶剤系、または溶解時
間が色材層に用いた溶剤系に比べ極端に長い溶剤系を用
い、更に重合層では、中間層の層形成性高分子物質が溶
けにくい溶剤系を用いることが好ましい。即ち、各層に
用いる溶剤系を各層が混じり合わないように適宜選択す
るとよい。
When using a solvent to manufacture each layer of the image forming medium, it may be selected from a wide range of solvents as long as the solvent can dissolve each component of the colorant layer, intermediate layer, polymer layer, etc. be done. However, if the same solvent system is used for all three layers, it is not preferable because the layers may be mixed together and the thermally diffusive substance may be mixed into the polymerized layer. In other words, to form the coloring material layer, a solvent system that quickly dissolves the heat-diffusible substance and other components for the coloring material layer is used, whereas, to form the intermediate layer, the heat-diffusible substance is insoluble or heated to a low temperature. It is preferable to use a solvent system or a solvent system whose dissolution time is extremely long compared to the solvent system used for the colorant layer, and furthermore, for the polymerization layer, it is preferable to use a solvent system in which the layer-forming polymeric substance of the intermediate layer is difficult to dissolve. . That is, the solvent system used for each layer may be appropriately selected so that the layers do not mix together.

本発明の画像形成媒体には、この他にも必要に応じて光
変色防止剤、固体溶媒、界面活性剤、帯電防止剤などを
添加することもできる。
In addition to the above, photodiscoloration inhibitors, solid solvents, surfactants, antistatic agents, and the like may be added to the image forming medium of the present invention, if necessary.

本発明の画像形成媒体における各成分の好ましい配合比
は次の通りである。
The preferred blending ratio of each component in the image forming medium of the present invention is as follows.

色材層において、熱拡散性物質の含有量は、多くすれば
受像体トの画像が高濃度になり高コントラストがとれる
点で望ましいが、あまり多すぎると、その熱拡散性物質
が不必要に重合層にまで混入し易くなる。この点から、
熱拡散性物質の含有量は、適宜含有されるバインダーと
の総和100重甲″部に対して2.5〜50重量部が望
ましく、5〜20重量部が好ましい。
In the coloring material layer, it is desirable to increase the content of the thermally diffusive substance because the image on the image receptor becomes high in density and has high contrast, but if it is too large, the thermally diffusive substance becomes unnecessary. It becomes easy to mix into the polymerization layer. From this point,
The content of the thermally diffusive substance is desirably 2.5 to 50 parts by weight, and preferably 5 to 20 parts by weight, based on the total of 100 parts by weight of the appropriately contained binder.

ハロゲン化銀等を含有させる場合には、ハロゲン化銀の
含有量は、有機銀塩1モルに対して0.001モル〜2
モルが好ましく、0.05モル〜0.4モルがより好ま
しい。また、還元剤の含有量は、有機銀塩1モルに対し
て0.2モル〜3モルが好ましく、0.7モル〜1.3
モルがより好ましい。重合性化合物の含有量は、有機銀
塩100重量部に対し10〜1000重量部が好ましく
、20〜500重量部がより好ましい。光重合開始剤の
含有量は、重合性化合物100重量部に対し0.1〜3
0重量部が好ましく、0.5〜lO重量部がより好まし
い。また、銀塩や還元剤を使用しない場合は、重合層に
おいて、光重合開始剤の含有量は、重合性化合物100
重量部に対し0.1〜30重量部が好ましく、0.5〜
20重量部がより好ましい。重合性化合物の含有量は、
重合性バインダーを単独で使用した場合は、その重合性
バインダーの含有量を意味し、また、重合性バインダー
と重合性千ツマ−を併用した場合には、その総量を意味
する。また、併用する場合の重合性モノマーとしては、
多官能性の方がより好ましい。
When containing silver halide, etc., the content of silver halide is 0.001 mol to 2 mol per mol of organic silver salt.
A mole is preferable, and 0.05 mol to 0.4 mol is more preferable. Further, the content of the reducing agent is preferably 0.2 mol to 3 mol, and 0.7 mol to 1.3 mol, per 1 mol of the organic silver salt.
Mole is more preferred. The content of the polymerizable compound is preferably 10 to 1000 parts by weight, more preferably 20 to 500 parts by weight, per 100 parts by weight of the organic silver salt. The content of the photopolymerization initiator is 0.1 to 3 parts by weight per 100 parts by weight of the polymerizable compound.
0 parts by weight is preferred, and 0.5 to 10 parts by weight is more preferred. In addition, when a silver salt or a reducing agent is not used, the content of the photopolymerization initiator in the polymerization layer is 100% of the polymerizable compound.
It is preferably 0.1 to 30 parts by weight, and 0.5 to 30 parts by weight.
20 parts by weight is more preferred. The content of polymerizable compounds is
When a polymerizable binder is used alone, it means the content of the polymerizable binder, and when a polymerizable binder and a polymerizable binder are used together, it means the total amount. In addition, as polymerizable monomers when used together,
Polyfunctionality is more preferred.

次に、本発明の画像形成方法を説明する。Next, the image forming method of the present invention will be explained.

本発明の画像形成方法は、以下の方法(4)および(5
)である。
The image forming method of the present invention includes the following methods (4) and (5).
).

(4)本発明の画像形成媒体(1)の重合性化合物を露
光により重合させて重合度の差から成る重合像を形成す
る過程と、加熱によって該画像形成媒体中の熱拡散性物
質を拡散させる過程とを有することを特徴とする画像形
成方法。
(4) A process of polymerizing the polymerizable compound of the image forming medium (1) of the present invention by exposure to form a polymerized image consisting of a difference in degree of polymerization, and diffusing the thermally diffusive substance in the image forming medium by heating. An image forming method characterized by comprising the step of:

(5)本発明の画像形成媒体(2)に対し、(a)像露
光する過程と、 (b)該媒体を加熱する過程と、 (e)該媒体を全面露光することによって重合性化合物
を重合させ、重合度の差から成る重合像を形成する過程
と、 (d)加熱によって該画像形成媒体中の熱拡散性物質を
拡散させる過程とを有することを特徴とする画像形成方
法。
(5) The image forming medium (2) of the present invention is subjected to (a) a process of imagewise exposure, (b) a process of heating the medium, and (e) a process of exposing the entire surface of the medium to a polymerizable compound. An image forming method comprising the steps of: polymerizing to form a polymerized image consisting of a difference in degree of polymerization; and (d) diffusing a thermally diffusive substance in the image forming medium by heating.

なお、本発明において、画像形成媒体か含有する重合性
化合物を部位選択的(所望のパターン状)に重合させる
工程の際に、重合させた部分が本発明でいう「重合部」
てあり、重合させなかった部分が本発明でいう「未重合
部」である。そして、その「重合部」と「未重合部」と
から成る所望のパターンが、本発明でいう「重合像」で
ある。なお、その重合とは、架橋の場合をも含む。
In the present invention, in the step of site-selectively (in a desired pattern) polymerizing the polymerizable compound contained in the image forming medium, the polymerized portion is referred to as the "polymerized portion" in the present invention.
The part that is not polymerized is the "unpolymerized part" in the present invention. The desired pattern made up of the "polymerized parts" and "unpolymerized parts" is the "polymerized image" in the present invention. Note that the polymerization also includes crosslinking.

また、「未重合部」は、全く重合しなかった場合のみで
はなく、実質的に未重合である場合、すなわち熱拡散性
物質の良好な拡散性を妨げない程度(画像形成に影響の
無い程度)しか重合していない場合をも含む。
In addition, "unpolymerized area" refers not only to the case where no polymerization occurs at all, but also to the case where it is substantially unpolymerized, that is, to the extent that it does not interfere with the good diffusivity of the thermally diffusible substance (to the extent that it does not affect image formation). ) is also included.

以下、銀塩、還元剤を含有しない種類の本発明の画像形
成媒体を使用した画像形成方法の態様を、図面を用いて
詳細に説明する。
Hereinafter, embodiments of the image forming method using the image forming medium of the present invention that does not contain silver salt or reducing agent will be described in detail with reference to the drawings.

まず、第3図に例示するような、支持体5の」=に、熱
拡散性物質を含む色材層4、層形成性高分子物質からな
る中間層3、重合性化合物および光IR合開開始剤含む
重合層2が形成されてなる画像形成媒体を用意する。
First, as illustrated in FIG. 3, a coloring material layer 4 containing a heat-diffusive substance, an intermediate layer 3 made of a layer-forming polymeric substance, a polymerizable compound, and a photo-IR polymeric compound are added to the support 5 as illustrated in FIG. An image forming medium on which a polymerized layer 2 containing an initiator is formed is prepared.

次いで、第3図に例示するように、適当なマスク6を介
して、重合層2か含有する光重合開始剤の吸収波長を含
む光により、■[介層2を露光して重合性化合物を部位
選択的に重合させ、マスク6のパターンに応じた重合部
2−aと未重合部2−bとから成る重合像を形成する。
Next, as illustrated in FIG. 3, through an appropriate mask 6, the interlayer 2 is exposed to light containing the absorption wavelength of the photopolymerization initiator contained in the polymerization layer 2 to form a polymerizable compound. Site-selective polymerization is performed to form a polymerized image consisting of a polymerized portion 2-a and an unpolymerized portion 2-b according to the pattern of the mask 6.

ここで用いられるマスク6は、透過部と非透過部のみか
らなるマスクに限られるものではなく、写真ネガフィル
ム等のような半透過部をも有する階調マスクを用いても
良く、そのようなマスクを用いてアナログ露光を行なえ
ば、そのマスクパターンに応じた階調的重合像が形成さ
れる。また、上記例示したようなマスク露光以外のアナ
ログ露光、デジタル露光などであってもよい。更に、露
光と加熱を同時に行ない、重合速度を速めることもてき
る。たたし、加熱を行なう場合には、媒体か含有する熱
拡散性物質の拡散温度よりも低い温度で加熱することが
好ましい。
The mask 6 used here is not limited to a mask consisting only of a transparent part and a non-transparent part, but may also be a gradation mask having a semi-transparent part, such as photographic negative film, etc. When analog exposure is performed using a mask, a gradation superimposed image corresponding to the mask pattern is formed. Further, analog exposure, digital exposure, etc. other than mask exposure as exemplified above may be used. Furthermore, the polymerization rate can be increased by simultaneously performing exposure and heating. However, when heating is performed, it is preferable to heat at a temperature lower than the diffusion temperature of the thermally diffusive substance contained in the medium.

なお、この工程において、露光を行なう場合には、その
光源として、例えば、太陽光、タングステンランプ、水
銀灯、ハロゲンランフ、キセノンランプ、蛍光灯などを
挙げることができる。また、ネガマスクを用いない露光
としては、例えば、液晶シャッターアレイ、CRT、オ
プテイカルファイハーヂューブ等を挙げることができる
In addition, when performing exposure in this step, examples of the light source include sunlight, a tungsten lamp, a mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, and a fluorescent lamp. Examples of exposure methods that do not use a negative mask include a liquid crystal shutter array, a CRT, and an optical fiber tube.

次いで、この方法では、第4図に示すように、そのよう
な重合像が形成された重合層2と、基体8上の受像層7
とを重ねて加熱することにより、画像形成媒体の色材層
が含有する熱拡散性物質12が中間層を拡散通過し、受
像層7に拡散転写する。
Next, in this method, as shown in FIG.
By overlapping and heating the image forming medium, the heat diffusible substance 12 contained in the coloring material layer of the image forming medium diffuses through the intermediate layer and is diffusely transferred to the image receiving layer 7.

この工程における受像層7としては、拡散性物質が良好
に拡散転写でき、良好な画像が形成できるようなもので
あれば特に限定されず、例えば、ポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカプロラクトン樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂など種々のものを用いることができる
The image-receiving layer 7 in this step is not particularly limited as long as the diffusible substance can be diffused and transferred well and a good image can be formed, and examples thereof include polyester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin, polyurethane resin, etc. Various resins such as polyamide resin, polycaprolactone resin, and polyvinyl chloride resin can be used.

以上のようにして、拡散転写を行なった後、媒体を剥離
することにより第4図に示すような拡散性物質から成る
画像を受像層7内に得ることができ、この画像は、コン
トラストに優れた画像であり、明度及び彩度に優れた画
像となる。
After performing the diffusion transfer as described above, by peeling off the medium, an image made of a diffusive substance as shown in FIG. 4 can be obtained in the image receiving layer 7, and this image has excellent contrast. The resulting image has excellent brightness and color saturation.

なお、上述の受像体は使用せず、媒体を加熱することに
より拡散性物質を拡散除去し、媒体上に残存する拡散性
物質から成る画像を形成することもできる。
Note that it is also possible to form an image made of the diffusible substance remaining on the medium by diffusing and removing the diffusible substance by heating the medium without using the above-mentioned image receptor.

以−に述べた本発明の方法の熱拡散の工程において、そ
の加熱温度は、種々の条件に応じて異なるが、望ましく
は、70〜250℃であり、好ましくは80〜160℃
である。また、その加熱手段としては、ホットプレート
、ビートロール、サーマルヘッド等を使用することがで
きる。その他には、支持体の発熱素子を設け、それに通
電して加熱する方法や赤外線光源またはレーザ光照射に
よる加熱方法なども利用てきる。
In the thermal diffusion step of the method of the present invention described below, the heating temperature varies depending on various conditions, but is preferably 70 to 250°C, preferably 80 to 160°C.
It is. Further, as the heating means, a hot plate, a beat roll, a thermal head, etc. can be used. Other methods that can be used include a method in which a heating element is provided on the support and the heating element is heated by supplying electricity to the support, and a method in which heating is performed using an infrared light source or laser light irradiation.

ここて熱拡散性物質の拡散は、重合性化合物の重合度に
対応して、即ち架橋の度合いに応じて抑制され、この重
合度の大きい程拡散は抑制される。よって、透過部と非
透過部からなるマスクを用いて、露光を行なった場合、
透過部では一重合が起こり熱拡散性物質の拡散は抑制さ
れ(2a)、非透過部では未重合のため熱拡散性物質の
拡散が生じ(2−b) 、その結果色画像が形成される
。また、階調マスクを用いて露光を行ない階調的重合を
行なった場合、熱拡散性物質の拡散は重合度に応じて抑
制され、その結果階調的色画像が形成される。
Here, the diffusion of the thermally diffusive substance is suppressed in accordance with the degree of polymerization of the polymerizable compound, that is, in accordance with the degree of crosslinking, and the greater the degree of polymerization, the more the diffusion is suppressed. Therefore, when exposure is performed using a mask consisting of a transparent part and a non-transparent part,
In the transparent part, monopolymerization occurs and the diffusion of the thermally diffusive substance is suppressed (2a), and in the non-transparent area, diffusion of the thermally diffusive substance occurs due to unpolymerization (2-b), resulting in the formation of a color image. . Further, when gradation polymerization is performed by exposure using a gradation mask, the diffusion of the thermally diffusive substance is suppressed depending on the degree of polymerization, and as a result, a gradation color image is formed.

次に、銀塩、還元剤を含有する種類の本発明の画像形成
媒体を使用した画像形成方法の態様を、図面を用いて詳
細に説明する。この方法においては、ハロゲン化銀を利
用したために潜像書き込み感度に優れ、かつポリマーを
形成させる方法が全面露光であるために短時間で済み1
7画像の書き込みから現像までの各工程における処理時
間が効率良く短縮させる。
Next, embodiments of the image forming method using the image forming medium of the present invention containing a silver salt and a reducing agent will be described in detail with reference to the drawings. In this method, since silver halide is used, the latent image writing sensitivity is excellent, and since the method of forming the polymer is full-surface exposure, it takes only a short time.
7. To efficiently shorten processing time in each step from image writing to development.

露光工程(a)では、光による画像書き込みを行なう工
程であり、第6図に示すように、支持体5上に形成され
た乾式銀塩層1に画像露光やデジタル露光によって所望
の画像を露光する。この結果、露光部1−a内の感光性
ハロゲン化銀上に銀核9が生成し、これが潜像を形成す
る。なお生成した銀核9は乾式銀塩層1内に含まれてい
る有機銀塩と還元剤との熱反応の触媒となる。
The exposure step (a) is a step of writing an image with light, and as shown in FIG. 6, a desired image is exposed on the dry silver salt layer 1 formed on the support 5 by image exposure or digital exposure. do. As a result, silver nuclei 9 are generated on the photosensitive silver halide in the exposed area 1-a, forming a latent image. The generated silver nuclei 9 serve as a catalyst for the thermal reaction between the organic silver salt contained in the dry silver salt layer 1 and the reducing agent.

この潜像の書き込みにおける露光の条件には、得られた
重合潜像に充分なコントラスト等の所望の特性を得るこ
との出来る条件を感光体中に含有させたハロゲン化銀の
濃度等に応じて適宜選択して用いれば良い。
The exposure conditions for writing this latent image are determined according to the concentration of silver halide contained in the photoreceptor, etc., so that the desired characteristics such as sufficient contrast can be obtained in the obtained polymerized latent image. They may be selected and used as appropriate.

この工程において感光性ハロゲン化銀を使用するので、
高感度な書き込みが可能となる。
Since photosensitive silver halide is used in this process,
Highly sensitive writing is possible.

次に、加熱工程(b)において、潜像が形成された乾式
銀塩層1を加熱すると、第7図に示すように露光部1−
aにおいて選択的に銀核9が触媒として作用し、有機銀
塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原子10に還元さ
れると同時に、還元剤は酸化体11となる。すなわちこ
の工程において、銀核から成る潜像を、還元剤と、前記
還元剤から生じた酸化体とから成る潜像に変換する。
Next, in the heating step (b), when the dry silver salt layer 1 on which the latent image is formed is heated, as shown in FIG.
In a, the silver nucleus 9 selectively acts as a catalyst, the organic silver salt and the reducing agent react, and the organic silver salt is reduced to silver atoms 10, and at the same time, the reducing agent becomes an oxidant 11. That is, in this step, a latent image consisting of silver nuclei is converted into a latent image consisting of a reducing agent and an oxidant generated from the reducing agent.

この加熱工程(b)における加熱は、感光層の組成等に
応じて一概には言えないが、60℃から200℃、より
好ましくは70℃から 150℃に、1秒から5分、よ
り好ましくは3秒から60秒間加熱処理をすればよい。
The heating in this heating step (b) cannot be generalized depending on the composition of the photosensitive layer, but is heated from 60°C to 200°C, more preferably from 70°C to 150°C, for 1 second to 5 minutes, more preferably. Heat treatment may be performed for 3 seconds to 60 seconds.

−数的に高温では短時間で済み、低温では長時間加熱化
が必要となる。加熱手段としてはホットプレート、ビー
トロール、サーマルヘッドなどを使用する方法の他に、
支持体の発熱素子上に通電して加熱する方法や、レーザ
ー光照射による加熱方法などが利用できる。
- Numerically speaking, at high temperatures it only takes a short time, but at low temperatures it requires heating for a long time. In addition to heating methods such as hot plates, beat rolls, and thermal heads,
A method of heating by supplying electricity to the heating element of the support, a method of heating by irradiation with laser light, etc. can be used.

続いて、第8図に示す様に、全面露光工程(c)の工程
で、乾式銀塩層1側から全面露光し、重合層2中に含ま
れる光重合開始剤を解裂させ、ラジカル種を発生させる
。このラジカル種により重合反応が起り重合層2中にポ
リマ一部分が形成される。その際、乾式銀塩層1におい
ては、金属銀10および/または酸化体11が光を吸収
し、重合層2においては、それによって光の透過量が異
なるので、露光部1−aと未露光部1−bとでポリマー
の形成状態に差が生じ、その差によって重合像が形成さ
れる。あるいは加熱工程(b)で生成した酸化体がラジ
カルをクエンチすることにより、重合が禁止され露光部
1−aではポリマーが形成されず、重合潜像が形成され
る。これらの様な還元剤を用いた方法によれば、元々重
合禁止能を有する還元剤を使用する特開昭61−753
42号公報等に記載の方法と比較して、十分なコントラ
ストの重合像を得易い。
Subsequently, as shown in FIG. 8, in the entire surface exposure step (c), the entire surface is exposed from the dry silver salt layer 1 side to cleave the photopolymerization initiator contained in the polymerization layer 2 and release radical species. to occur. A polymerization reaction occurs due to these radical species, and a portion of the polymer is formed in the polymerized layer 2. At this time, in the dry silver salt layer 1, the metal silver 10 and/or the oxidant 11 absorb light, and in the polymerized layer 2, the amount of light transmitted differs depending on the amount of light transmitted, so that the exposed area 1-a and the unexposed area A difference occurs in the formation state of the polymer between the portion 1-b, and a polymerized image is formed due to the difference. Alternatively, the oxidant generated in the heating step (b) quenches the radicals, thereby inhibiting polymerization and forming no polymer in the exposed area 1-a, forming a polymerized latent image. According to methods using reducing agents such as these, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-753 uses a reducing agent that originally has the ability to inhibit polymerization.
Compared to the method described in Publication No. 42, etc., it is easier to obtain a polymerized image with sufficient contrast.

像露光工程(a)および全面露光工程(C)において用
いる光源としては、例えば太陽光、タングステンランプ
、水銀灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ、蛍光灯、
LED、レーザー光線などが使え、これらの工程で用い
る光の波長は同じであっても異なっていても良い。尚、
像露光工程(a)及び全面露光工程(c)において、同
一波長の光を用いても、通常ハロゲン化銀は光開始剤よ
りも十分に高い感光感度を有するので、像露光工程(a
゛)において光重合が起きない程度の強度の光で十分な
潜像書き込みが行なえる。また、各光源の発信号布に応
じて増感色素を乾式銀塩層形成時に加えておけば良い。
Examples of the light source used in the image exposure step (a) and the entire surface exposure step (C) include sunlight, a tungsten lamp, a mercury lamp, a halogen lamp, a xenon lamp, a fluorescent lamp,
LEDs, laser beams, etc. can be used, and the wavelengths of light used in these steps may be the same or different. still,
Even if light of the same wavelength is used in the imagewise exposure step (a) and the entire surface exposure step (c), silver halide usually has a sufficiently higher photosensitivity than the photoinitiator, so the imagewise exposure step (a)
In (2), sufficient latent image writing can be performed with light having an intensity that does not cause photopolymerization. Further, a sensitizing dye may be added at the time of dry silver salt layer formation depending on the emission signal distribution of each light source.

更に、全面露光工程(C)で露光時に画像形成媒体を加
熱する手段を用いてもよい。これは新たに加熱しても、
加熱工程(b)で余熱を利用しても良い。熱拡散工程(
d)において、第9図に示すように、基体8トに形成さ
れた受像層7と乾式銀塩層1とを積層し適度に加熱する
。重合層2中の重合部の下層に存在する色材層4中の熱
拡散性物質12は、未重合部の下層に存在する色材層4
中の熱拡散性物質7と比較して、その熱拡散性が重合層
2中で抑制されているので、上記加熱により、未重合部
の下層に存在する色材層4中の熱拡散性物質12が中間
層3を通過して選択的に拡散転写する。
Furthermore, a means for heating the image forming medium during exposure may be used in the entire surface exposure step (C). Even if this is reheated,
Residual heat may be used in the heating step (b). Thermal diffusion process (
In d), as shown in FIG. 9, the image receiving layer 7 formed on the substrate 8 and the dry silver salt layer 1 are laminated and heated appropriately. The heat-diffusive substance 12 in the coloring material layer 4 that exists below the polymerized part in the polymerized layer 2 is the coloring material layer 4 that exists below the unpolymerized part.
Since its thermal diffusivity is suppressed in the polymerized layer 2 compared to the thermal diffusive substance 7 therein, the heating causes the thermal diffusive substance in the colorant layer 4 present in the lower layer of the unpolymerized part to 12 passes through the intermediate layer 3 and is selectively diffused and transferred.

重合部の下層に存在する色材層4中の熱拡散性物質12
の拡散性が抑制されるのは、重合性化合物が重合するこ
とにより、また多官能性の重合性化合物を採用した場合
には架橋することにより、重合部がたとえ加熱されても
ポリマーの分子鎖は緩和されにくく、熱拡散性物質の拡
散を抑止するからである。
Thermal diffusive substance 12 in the coloring material layer 4 that exists below the polymerization part
The diffusivity of the polymer is suppressed by the polymerization of the polymerizable compound, or by crosslinking when a polyfunctional polymerizable compound is used, so that even if the polymerization part is heated, the molecular chains of the polymer are suppressed. This is because it is difficult to relax and inhibits the diffusion of thermally diffusive substances.

この工程に用いる受像体の受像層は、熱拡散性物質が良
好に拡散転写でき、良好な画像を形成できるようなもの
であれば特に限定されず、例えばポリエステル樹脂、ポ
リカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカプロラクタム樹脂、ポ
リ塩化ビニル樹脂等、種々の物を使用することができる
The image receiving layer of the image receptor used in this step is not particularly limited as long as the thermal diffusive substance can be diffused and transferred well and a good image can be formed, such as polyester resin, polycarbonate resin, polyvinyl acetate resin. Various materials can be used, such as polyurethane resin, polyamide resin, polycaprolactam resin, polyvinyl chloride resin, etc.

また、この工程における加熱温度は、熱拡散性物質の種
類、ポリマーの重合度など種々の条件に応じて好適な値
は異なるが、望ましくは70〜250℃、好ましくは8
0〜200℃である。
The heating temperature in this step is preferably 70 to 250°C, preferably 8°C, although the suitable value varies depending on various conditions such as the type of thermally diffusive substance and the degree of polymerization of the polymer.
The temperature is 0 to 200°C.

以上の工程を経た後、感光体を剥離等することにより除
去すれば、第10図に示すように、転写染料あるいは受
像層中て発色した染料より成る画像を受像層7内に得る
ことができる。この画像はコントラストに優れた画像で
あり、明度及び彩度に優れた画像となる。
After the above steps are completed, if the photoreceptor is removed by peeling or the like, an image made of the transferred dye or the dye developed in the image-receiving layer can be obtained in the image-receiving layer 7, as shown in FIG. . This image is an image with excellent contrast, and has excellent brightness and chroma.

なお、以上の説明においては、受像体を使用し、その受
像体側に熱拡散性物質を転写する例に付いて述べたが、
本発明の方法はこれに限定されない。例えば、受像体は
使用せず、媒体を加熱することにより熱拡散性物質を拡
散除去し、媒体上に残存する拡散性物質から成る画像を
形成することも可能である。
In addition, in the above explanation, an example was described in which an image receptor is used and a thermally diffusive substance is transferred to the image receptor side.
The method of the present invention is not limited thereto. For example, it is also possible to diffuse away the thermally diffusive substance by heating the medium without using an image receptor, and form an image made of the diffusible substance remaining on the medium.

次に、本発明の方法において、減色混合による多色画像
を得る方法の一例を説明する。
Next, an example of a method of obtaining a multicolor image by subtractive color mixing in the method of the present invention will be described.

まず、第11図に示すように、イエロー、マゼンタ、シ
アンの熱拡散性物質を各々別に含有する色材層4−]、
 4−2.4−3をフィルム状またはシート状支持体5
の上に形成し、更にその上に、中間層3、重合層2、乾
式銀塩層1を形成して画像形成媒体を得る。
First, as shown in FIG. 11, a coloring material layer 4-] containing yellow, magenta, and cyan thermal diffusive substances, respectively;
4-2.4-3 as a film or sheet support 5
An image forming medium is obtained by forming an intermediate layer 3, a polymer layer 2, and a dry silver salt layer 1 thereon.

次いで、第12図に示すように、この画像形成媒体をイ
エロー色材層4−1、マゼンタ色材層イー2、シアン色
材層4−3の順に像露光装置13、熱現像装置14、全
面露光装置15に通過させて、各々適切な条件にて、銀
核による潜像形成、還元剤および酸化体による潜像への
増幅、全面露光による重合像への変換を行なう。最後に
、受像紙の受像層7と乾式銀塩層を順次対接し、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの各熱拡散性物質をポリマー潜像
に応じ熱転写装置16に通過させる。受像層9には、第
13図に示すようなイエロー17、マゼンタ18、シア
ン19から成る多色の画像が形成される。
Next, as shown in FIG. 12, this image forming medium is passed through the image exposure device 13, the thermal development device 14, and the entire surface in order of yellow coloring material layer 4-1, magenta coloring material layer E2, and cyan coloring material layer 4-3. The film is passed through an exposure device 15, and under appropriate conditions, a latent image is formed by silver nuclei, amplified into a latent image by a reducing agent and an oxidant, and converted into a polymerized image by full-surface exposure. Finally, the image-receiving layer 7 of the image-receiving paper and the dry silver salt layer are successively brought into contact with each other, and yellow, magenta, and cyan thermal diffusive substances are passed through the thermal transfer device 16 in accordance with the latent polymer image. A multicolor image consisting of yellow 17, magenta 18, and cyan 19 as shown in FIG. 13 is formed on the image receiving layer 9.

また、多色の画像を形成する方法としては、上記3種の
色材層を各々別の基体上に設けた3種の即色感光体を用
いて、各々感光体に対し、同様に前記像露光、加熱全面
露光、転写を順次、繰り返すことで、多色の画像を形成
する方法もある。
In addition, as a method for forming a multicolor image, three types of instant color photoreceptors each having the above three types of color material layers provided on different substrates are used, and the above-mentioned image is similarly applied to each photoreceptor. There is also a method of forming a multicolor image by sequentially repeating exposure, heating, full-surface exposure, and transfer.

また、上記3種の色材層に加え、更に必要に応じてブラ
ックの層を設けてもよく、また必要に応じて重合層を多
層に積層してもよい。
Further, in addition to the above three types of color material layers, a black layer may be further provided as necessary, and multiple polymer layers may be laminated as necessary.

(実施例) 以下、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本
発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited only to these Examples.

また、以下の記載において「重量部Jは「部」と略記し
た。
Furthermore, in the following description, "parts by weight J" is abbreviated as "parts".

夫ム更] (色材層用) MSシアンvp(三井東圧染料■製)1.5部アクリル
樹脂 (商品名:ダイヤナールBR−79、 三菱レイヨン■製、Tg=35℃)7 部メチルエチル
ケトン        63  部(中間層用) アクリル樹脂 (商品名:ダイヤナールBR−105、三菱レイヨン■
製、Tg=50℃)1 部n−ブチルアルコール   
     4 部(重合層相、完全重合時T g = 
130℃未重合時Tg=10℃) ポリビニルブチラール−アクリル酸付 加物(重合性バインダー)    1 部ジペンタエリ
スリトールへキサアクリレート(商品名:KAYARA
D  DPHA日本化薬■製)         1 
部2.4−ジエチルチオキサントン (商品名:KAYACURE  DETX、日本化薬味
製)0.2部 ジメチルアミノ安息香酸エチル (商品名:KAYACURE  EPA。
(For color material layer) MS cyan vp (manufactured by Mitsui Toatsu Dye ■) 1.5 parts acrylic resin (product name: Dianal BR-79, manufactured by Mitsubishi Rayon ■, Tg = 35°C) 7 parts methyl ethyl ketone 63 parts (for intermediate layer) Acrylic resin (Product name: Dianal BR-105, Mitsubishi Rayon ■
(Tg=50°C) 1 part n-butyl alcohol
4 parts (polymerized layer phase, T g at complete polymerization =
(Tg when unpolymerized at 130°C = 10°C) Polyvinyl butyral-acrylic acid adduct (polymerizable binder) 1 part dipentaerythritol hexaacrylate (product name: KAYARA
D DPHA Nippon Kayaku ■) 1
Part 2.4-Diethylthioxanthone (Product name: KAYACURE DETX, manufactured by Nippon Kajimi Co., Ltd.) 0.2 parts Ethyl dimethylaminobenzoate (Product name: KAYACURE EPA).

日本化薬味製)0.2部 2−ペンタノール           15  部上
記組成からなる液を調整し、まず、色材層用の液を25
μm厚のポリエステルフィルム上に乾燥膜厚が2μmに
なるようにアプリケータを用いて塗工して色材層を形成
した。次いで、中間層用の液を色材層上に乾燥膜厚が、
6世になるように塗工して中間層とし、そして重合、暦
月の液を中間層上に乾燥膜厚2μmになるように塗工し
て重合層を形成した。更に、 (乾式銀塩層) フタラジノン           1.5部A g 
B r          1.2部ベヘン酸銀   
         7 部ポリビニルブチラール (商品名:エスレックBL−2、 積木化学工業■)     lo  部ベヘン酸   
          4 部4.4°−メチレンビス(
2,6−シ ーtert−ブチルフェノール)  5 部トルエン/
ブタノール (重量比 7:3)         120部上記配
合を秤取し、ペイントシェーカーを用い、十分溶解混合
し、重合層上に乾燥膜厚5〜6μmとなるように塗工し
て乾式銀塩層を形成して、本発明の画像形成媒体を得た
(manufactured by Nippon Kakami Co., Ltd.) 0.2 parts 2-pentanol 15 parts A solution having the above composition was prepared, and first, 25 parts of the solution for the coloring material layer was prepared.
A coloring material layer was formed on a .mu.m thick polyester film by coating using an applicator so that the dry film thickness was 2 .mu.m. Next, apply the liquid for the intermediate layer on the coloring material layer until the dry film thickness is
A polymerized layer was formed by coating the intermediate layer so as to have a dry film thickness of 2 μm. Furthermore, (dry silver salt layer) phthalazinone 1.5 parts A g
B r 1.2 parts Silver behenate
7 parts polyvinyl butyral (product name: S-LEC BL-2, Building Block Chemical Industry ■) lo parts behenic acid
4 parts 4.4°-methylenebis(
2,6-tert-butylphenol) 5 parts toluene/
Weigh out 120 parts of butanol (weight ratio 7:3), thoroughly dissolve and mix using a paint shaker, and coat onto the polymer layer to a dry film thickness of 5 to 6 μm to form a dry silver salt layer. An imaging medium of the present invention was obtained.

こうして作成した本発明の画像形成媒体にリスフィルム
を合せて420 nmに蛍光ピークを持つ蛍光灯を5c
mの距離から2 sec照射し、像露光を行なった。
The thus created image forming medium of the present invention was combined with a lithium film and a fluorescent lamp having a fluorescence peak at 420 nm was heated to 5 cm.
Image exposure was performed by irradiating for 2 seconds from a distance of m.

リスフィルムを外し、熱現像機を用い120℃、20 
secで媒体を通過させた。更に、それを105℃に加
熱したホットプレート上に乗せ、380 nmに蛍光ピ
ークを有する蛍光灯を3cmの距離から1 sec照射
した。
Remove the lithium film and heat the film at 120°C, 20°C using a heat developing machine.
The medium was passed through at sec. Further, it was placed on a hot plate heated to 105° C., and a fluorescent lamp having a fluorescence peak at 380 nm was irradiated for 1 sec from a distance of 3 cm.

ポリエステル樹脂を受像層として予め合成紙上に塗布し
て設けた受像紙と感光層とを直接対接して重ね、100
℃に調整したビートローラーにツブ幅4mm)を1 m
m/secの条件で、媒体側から加熱し、重合層から染
料を受像層に拡散転写させ、受像紙上に像未露光部に対
応する鮮明な青色の画像を得た。なお、上記処理は全て
暗室下で行なった。
An image-receiving paper prepared by coating a polyester resin as an image-receiving layer on a synthetic paper in advance and a photosensitive layer are stacked in direct contact with each other.
4 mm) on a beat roller adjusted to ℃
The dye was diffused and transferred from the polymer layer to the image-receiving layer by heating from the medium side under conditions of m/sec, and a clear blue image corresponding to the unexposed area of the image was obtained on the image-receiving paper. Note that all of the above treatments were performed in a dark room.

以上の転写において、未重合部の色素は良好に受像層に
転写し、その転写像部の光学濃度は、2.0以上であっ
た。一方、重合部の色素は全く転写せず、重合部に対応
する受像層上の光学濃度、すなわち「かぶり濃度」は、
転写を行なっていない受像層と同等の0,01であった
In the above transfer, the dye in the unpolymerized portion was transferred well to the image-receiving layer, and the optical density of the transferred image portion was 2.0 or more. On the other hand, the dye in the polymerized area is not transferred at all, and the optical density on the image-receiving layer corresponding to the polymerized area, that is, the "fog density" is
The value was 0.01, which is equivalent to that of an image-receiving layer that was not transferred.

ル較−例」。Comparison of Examples.

中間層を設けない以外は、実施例1と同様にして、ポリ
ニスデルフィルム上、色材層と重合層と乾式銀塩層とが
積層されてなる画像形成媒体を作製し、画像形成を行な
った。
An image forming medium in which a coloring material layer, a polymerization layer, and a dry silver salt layer were laminated on a polynisdel film was prepared in the same manner as in Example 1, except that no intermediate layer was provided, and an image was formed. Ta.

未露光部の光学濃度は、2.0程度であったが、実施例
1と同じ1秒間の露光では、かぶり濃度は1.7程度で
あり、光学濃度0旧を得るには全面露光の時間は 10
0秒間程度必要てあった。
The optical density of the unexposed area was about 2.0, but with the same 1 second exposure as in Example 1, the fog density was about 1.7, and the entire surface exposure time was required to obtain an optical density of 0. is 10
It took about 0 seconds.

火族例ス (色制層用) カヤセットレットに−BL (11木化薬味製)         1部アクリル樹
脂 (商品名゛タイヤナールBR−79、 三菱レイヨン■製、Tg=35℃) 8部トルエン/エ
タノール        72部(中間層用) 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 (Tg=60℃)      2部 メチルエチルケトン         7部(重合暦月
完全重合時Tg=]]8℃、未重合時T g = 16
”C) AgBr          1.2部へヘン酸銀  
          7 部へヘン酸        
     4 部フタラジノン           
15部4.4−メチレンヒス(2−メチル 1−ナフ[・−ル)      5 部フチラール樹脂 (商品名:エスレックBL−2、 積木化学■製)          10部フヂラール
樹脂 (商品名 工スレックBX−1、 積木化学■製)          10部スチレン−
無水マレイン酸 共重合体−アクリル酸付加物  20部トリメチロール
プロパントリ アクリレート (商品名:KAYARAD  TMPTA、「1木化薬
■製)          20部2.4−ジエチルチ
オキサントン (商品名:KAYACURE  DETX、日本化薬味
製)  ’        0.1部部ジメチルアミノ
安息香酸エチル (商品名:KAYACURE  EPA。
Fire group example (for color coating layer) Kaya setlet -BL (manufactured by 11 Mokuka Yakumi) 1 part acrylic resin (product name: Tayanal BR-79, manufactured by Mitsubishi Rayon ■, Tg = 35°C) 8 parts toluene /Ethanol 72 parts (for intermediate layer) Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer (Tg = 60°C) 2 parts Methyl ethyl ketone 7 parts (Tg =]] 8°C, unpolymerized Tg = 16
"C) Silver henate to 1.2 parts of AgBr
7 parts henic acid
4-part phthalazinone
15 parts 4.4-methylene his (2-methyl 1-naph[--l) 5 parts phthyral resin (product name: Eslec BL-2, manufactured by Block Chemical Co., Ltd.) 10 parts phthyral resin (product name: Koslec BX-1, Manufactured by Building Blocks Chemical Co., Ltd.) 10 parts styrene
Maleic anhydride copolymer-acrylic acid adduct 20 parts Trimethylolpropane triacrylate (product name: KAYARAD TMPTA, manufactured by 1 Mikayaku Co., Ltd.) 20 parts 2,4-diethylthioxanthone (product name: KAYACURE DETX, Nippon Chemical Co., Ltd.) 0.1 part ethyl dimethylaminobenzoate (product name: KAYACURE EPA.

日本化薬(掬製)0.1部 [・ルエン/イソプロパツール (重4E比 7:3)         180部ト記
組成からなる液を調整し、実施例1と同様に、色+A層
、中間層、重合層を形成し、画像形成媒体を得た。たた
し、各層の乾燥膜厚は、順に、2μm、7〜8μm、5
〜6−とした。この媒体を用い、実施例1と同様に(但
し全面露光は2秒間)して画像形成を行なったところ、
受像体に鮮明な黄色の色素画像を得た。
Nippon Kayaku (manufactured by Kiki) 0.1 part [・180 parts of luene/isopropanol (heavy 4E ratio 7:3) A layer and a polymerized layer were formed to obtain an image forming medium. However, the dry film thickness of each layer is 2 μm, 7 to 8 μm, and 5 μm in order.
~6-. When this medium was used to form an image in the same manner as in Example 1 (however, the entire surface was exposed for 2 seconds),
A clear yellow dye image was obtained on the image receptor.

以上の転写において、未重合部の色素は良好に受像層に
転写し、その転写部の光学濃度は、 2.0程度であっ
た。一方、重合部の色素は全く転写せず、かぶり濃度は
0.01であった。
In the above transfer, the dye in the unpolymerized area was transferred well to the image receiving layer, and the optical density of the transferred area was about 2.0. On the other hand, the dye in the polymerized area was not transferred at all, and the fog density was 0.01.

比木遵」− 中間層を設けない以外は、実施例2と同様にして、ポリ
エステルフィルム上、色材層と重合層とが積層されてな
る画像形成媒体を作製し、画像形成を行なった。
Jun Hiki - An image forming medium in which a coloring material layer and a polymer layer were laminated on a polyester film was prepared in the same manner as in Example 2, except that no intermediate layer was provided, and an image was formed.

未露光部の光学濃度は、20程度てあったか、実施例2
と同じ2秒間の露光ては、かぶり濃度は1.7程度てあ
り、光学濃度001を寄るには全面露光の時間は90秒
間程度必要であった。
The optical density of the unexposed area was about 20, as in Example 2.
With the same 2-second exposure, the fog density was about 1.7, and the entire surface exposure time was about 90 seconds to reach an optical density of 001.

実遁ゴ践 (色材層用) MSシアンVP(三井東圧染料■製)15部アクリル樹
脂 (商品名:ダイヤナールBR−79、 菱しイヨン■製、Tg=35℃) 7部メチルエチルケ
トン         63部(中間層) アクリル樹脂 (商品名 ダイヤナールBR−1,01、菱しイヨン■
社製Tg=50℃) 1部n−フチルアルコール   
     4部(重合履用、完全重合時T g = 1
30°C1未重合時T g == 10℃) ポリビニルブチラール−アクリル酸 付加物(重合性バインダー)   1部ジペンタエリス
リトール ヘキサアクリレート (商品名:KAYARAD  DPHA。
Jitsutongo practice (for color material layer) MS Cyan VP (manufactured by Mitsui Toatsu Dye ■) 15 parts Acrylic resin (product name: Dianal BR-79, manufactured by Hishishi Ion ■, Tg = 35°C) 7 parts Methyl ethyl ketone 63 Part (middle layer) Acrylic resin (Product name: Dianal BR-1,01, Rhishiion ■
(manufactured by Tg=50℃) 1 part n-phthyl alcohol
4 parts (for polymerization, T g = 1 when completely polymerized)
30°C1 unpolymerized T g == 10°C) Polyvinyl butyral-acrylic acid adduct (polymerizable binder) 1 part dipentaerythritol hexaacrylate (trade name: KAYARAD DPHA.

日本化薬味製)0.5部 2.4−ジエチルチオキサントン (商品名:KAYARAD  DETX日本化薬味製)
0.1部 ジメチルアミノ安息香酸エチル (商品名:KAYARAD  EPA、日本化薬味製)
         o、1部tcrt、−アミルアルコ
ール      12  部上記組成からなる液を調整
し、まず、色材層用の液を25μm厚のポリエステルフ
ィルム上に乾燥膜厚が2μmになるようにアプリケータ
を用いて塗工し、色材層を形成した。次いで、中間層用
の液を色材層上に乾燥膜厚が4μmになるようにアプリ
ケータを用いて塗工して中間層とした。最後に重金層用
の液を中間層上に乾燥膜厚2μmになるようにアプリケ
ータを用いて塗工して重合層とし、画像形成媒体を得た
0.5 parts 2.4-diethylthioxanthone (product name: KAYARAD DETX manufactured by Nippon Kaji)
0.1 part ethyl dimethylaminobenzoate (product name: KAYARAD EPA, manufactured by Nippon Kakami)
o, 1 part tcrt, -amyl alcohol 12 parts A liquid having the above composition was prepared, and first, the liquid for the coloring material layer was applied onto a 25 μm thick polyester film using an applicator so that the dry film thickness was 2 μm. This was applied to form a coloring material layer. Next, a liquid for the intermediate layer was applied onto the coloring material layer using an applicator so that the dry film thickness was 4 μm to form an intermediate layer. Finally, the liquid for the heavy metal layer was applied onto the intermediate layer using an applicator to a dry film thickness of 2 μm to form a polymerized layer, thereby obtaining an image forming medium.

その重合層上にネガ画像をあわせて、ネガ画像側から露
光し、潜像形成を行なった。なお、その際の露光は、光
源として420nmに蛍光ピークをもつ蛍光灯(像面照
度6 m W )を用い、重合層から光源を3cm離し
て1秒行ない、同時に重合促進のため70℃の熱バイア
スをかけ、ネガ画像の潜像を重合層中に形成した。
A negative image was placed on the polymerized layer and exposed from the negative image side to form a latent image. The exposure at this time was carried out for 1 second using a fluorescent lamp with a fluorescence peak at 420 nm (image plane illuminance 6 mW) with the light source 3 cm away from the polymerization layer, and at the same time, 70°C heat was applied to promote polymerization. A bias was applied to form a negative latent image in the polymeric layer.

次いで、画像形成媒体からネガ画像を剥離し、その後、
ポリエステル樹脂で受像層を形成した合成紙を受像体と
し、潜像の形成された重合層と受像層とを対接するよう
に重ね合わせ100℃に加熱したローラ間にツブ幅4m
m)を1 mm/secの条件で加熱し、画像形成媒体
内の染料を受像層に拡散転写させ、受像体上に鮮明な青
色の色素画像を得た。
The negative image is then peeled from the imaging medium, and then
Synthetic paper with an image-receiving layer formed of polyester resin was used as the image-receiving body, and the polymerized layer on which the latent image was formed and the image-receiving layer were stacked so as to face each other, and a tube width of 4 m was placed between rollers heated to 100°C.
m) was heated at 1 mm/sec to diffusely transfer the dye in the image-forming medium to the image-receiving layer, thereby obtaining a clear blue dye image on the image-receiving member.

以上の転写において、未重合部の色素は良好に受像層に
転写し、その転写像部の光学濃度は2.0程度であった
。一方、重合部の色素は全く転写せず、かぶり濃度は、
転写を行なっていない受像層と同等の0,01であった
In the above transfer, the dye in the unpolymerized area was transferred well to the image-receiving layer, and the optical density of the transferred image area was about 2.0. On the other hand, the dye in the polymerized area was not transferred at all, and the fog density was
The value was 0.01, which is equivalent to that of an image-receiving layer that was not transferred.

ル松炎ユ 中間層を設けない以外は、実施例3と同様にして、ポリ
エステルフィルム上、色材層と重合層とが積層されてな
る画像形成媒体を作製し、画像形成を行なった。
An image forming medium in which a coloring material layer and a polymer layer were laminated on a polyester film was prepared in the same manner as in Example 3, except that the intermediate layer was not provided, and an image was formed.

未露光部の光学濃度は2.0程度であったが、実施例3
と同じ1秒間の露光では、かぶり濃度は1.7程度であ
り、光学濃度0.01を得るには全面露光の時間は10
0秒間程度必要であった。 100秒間程度の露光時間
が必要であった。
The optical density of the unexposed area was about 2.0, but in Example 3
With the same 1 second exposure, the fog density is about 1.7, and to obtain an optical density of 0.01, the entire surface exposure time is 10
Approximately 0 seconds were required. An exposure time of about 100 seconds was required.

夾族±A (色材層用) M、SイエローvP (三井東圧染料■製)1.5部 アクリル樹脂 (商品名゛ダイヤナールBR−79、 三菱レイヨン■製、Tg=35℃)7 部メチルエチル
ケトン       63  部(中間層用) ブチラール樹脂 (商品名:エスレックBM−3、 積木化学■製、Tg=56℃)  1 部n−ブタノー
ル4 部 (重合履用、完全重合時T g = 110℃、未重合
時Tg=20℃) ブチラール樹脂 (商品名:エスレックBX−1、 積木化学■製)         1 部カプロラクト
ン変性ジペンタエリ スリトールへキサアクリレート (商品名:KAYARA  DDPCA−60、日本化
薬■製)0.5部 2.4−ジエチルチオキサントン (商品名:KAYACURE  DETX、日本化薬■
製)          o、+部ジメチルアミノ安息
香酸エチル   0.1部(商品名・KAYACURE
  EPA[ヨ1木化薬■製)         01
部2−ペンタノール           12  部
F記組成からなる液を調整し、実施例3と同様に、色材
層、中間層、重合層を形成し、画像形成媒体を得た。こ
の媒体を用い、実施例3と同様に(但し全面露光は2秒
間)して画像形成を行なったところ、受像体上に鮮明な
黄色の色素画像を1%だ。
Container ±A (For color material layer) M, S Yellow vP (manufactured by Mitsui Toatsu Dye ■) 1.5 parts acrylic resin (product name ``Dyanal BR-79'', manufactured by Mitsubishi Rayon ■, Tg = 35℃) 7 1 part Methyl ethyl ketone 63 parts (for intermediate layer) Butyral resin (product name: S-LEC BM-3, manufactured by Mikki Kagaku ■, Tg = 56°C) 1 part n-butanol 4 parts (for polymerized shoes, T g = 110°C at complete polymerization) , unpolymerized Tg=20°C) Butyral resin (product name: S-LEC BX-1, manufactured by Block Chemical ■) 1 part caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate (product name: KAYARA DDPCA-60, manufactured by Nippon Kayaku ■) 0.5 parts 2.4-diethylthioxanthone (product name: KAYACURE DETX, Nippon Kayaku ■
o, + part ethyl dimethylaminobenzoate 0.1 part (product name: KAYACURE)
EPA [manufactured by Yo1 Mokukayaku ■] 01
Part 2 - Pentanol 12 Parts A liquid having the following composition was prepared, and in the same manner as in Example 3, a coloring material layer, an intermediate layer, and a polymer layer were formed to obtain an image forming medium. When this medium was used to form an image in the same manner as in Example 3 (however, the entire surface was exposed for 2 seconds), a clear yellow dye image of 1% was formed on the image receptor.

以トの転写において、未重合部の色素は良好に受像層に
転写し、その転[7了部の光学濃度は2.0旧度であっ
た。一方、重合部の色素は全く転写せず、かぶり濃度は
001てあった。
In the subsequent transfer, the dye in the unpolymerized area was transferred well to the image-receiving layer, and the optical density of the transferred area was 2.0 oz. On the other hand, the dye in the polymerized area was not transferred at all, and the fog density was 001.

ル叔/U 中間層を設けない以外は、実施例4と同様にして、ポリ
エステルフィルム上、色材層と重合層とが積層されてな
る画像形成媒体を作製し、画像形成を行なった。
An image forming medium in which a coloring material layer and a polymer layer were laminated on a polyester film was prepared in the same manner as in Example 4, except that no intermediate layer was provided, and an image was formed.

未露光部の光学濃度は2.0程以てあったか、実lid
例4と同じ2秒間の露光では、かぶり濃度は]、7P1
.度であり、光学濃度0.01を得るには全面露光の時
間は90秒間程度必要であった。
The optical density of the unexposed area was about 2.0, the actual lid.
For the same 2 second exposure as in Example 4, the fog density is ], 7P1
.. The total exposure time was about 90 seconds to obtain an optical density of 0.01.

実施例5 (色制層用) MSマセンタvp (玉井東圧染料■製)       15部アクリル樹
脂 (商品名 ダイヤナールBR−79、 菱レイヨン0娘製、T g= :15”C)  7  
部メチルエチルケトン        6:)  部(
中間層用) ヒスフェノールA型エポキシアクリ レート(重合性バインダー、未 重合時35℃、完全重合時70℃)  1 部n−フタ
ノール          4 部(重合暦月、完全重
合時T g = 105℃、未重合時Tg=25℃) スチレン−無水マレイン酸共重合体 アクリル酸イマ1加物       1 部トリメチロ
ールプロパントリアクリレート(商品名・KAYARA
D  TMPTA、「1本化薬■製)        
  1 部2.4−ジエヂルチオキサントン (商品名:KAYACURE  DETX、1」木化薬
■製)         01部ジメチルアミノ安息香
酸エチル (商品名:KAYACURE  EPA、日本化薬■製
)0.1部 2−ペンタノール          15  部1部
記組成からなる液を調整し、実施例3と同様に、色相層
、中間層、重合層を形成し、画像形成媒体を得た3、こ
の媒体を用い、実施例3と同様に(但し全面露光は3秒
間)して画像形成を行なったところ、受像体上に魚工明
な赤色の色素画像を得た。
Example 5 (For color layer) MS Macenta vp (manufactured by Tamai Toatsu Dye ■) 15 parts acrylic resin (trade name: Dianal BR-79, manufactured by Hishi Rayon 0 Musume, T g = : 15”C) 7
Part Methyl Ethyl Ketone 6:) Part (
For intermediate layer) Hisphenol A type epoxy acrylate (polymerizable binder, 35°C when unpolymerized, 70°C when fully polymerized) 1 part n-phthanol 4 parts (calendar month of polymerization, T g = 105°C when completely polymerized, unpolymerized) (Tg = 25°C) Styrene-maleic anhydride copolymer Acrylic acid Ima 1 addition 1 part Trimethylolpropane triacrylate (Product name: KAYARA
D TMPTA, “Manufactured by Ippon Kayaku ■”
1 part 2.4-Diedylthioxanthone (product name: KAYACURE DETX, 1" manufactured by Nippon Kayaku ■) 01 part ethyl dimethylaminobenzoate (product name: KAYACURE EPA, manufactured by Nippon Kayaku ■) 0.1 part 2- A liquid consisting of 15 parts of pentanol and 1 part of the above composition was prepared, and a hue layer, an intermediate layer, and a polymerized layer were formed in the same manner as in Example 3 to obtain an image forming medium 3. Using this medium, Example 3 When an image was formed in the same manner as above (however, the entire surface was exposed for 3 seconds), a bright red dye image was obtained on the image receptor.

以上の転写において、未重合部の色素は良好に受像層に
転写し、その転写部の光学濃度は2゜0旧度であった。
In the above transfer, the dye in the unpolymerized area was transferred well to the image-receiving layer, and the optical density of the transferred area was 2.0 degrees centigrade.

一方、重合部の色素は全く転写せず、かぶり濃度は0旧
てあった。
On the other hand, the dye in the polymerized area was not transferred at all, and the fog density was 0.

ル軟蔭」。Le Soft Shadow'.

中間層を設りない以外は、実施例5と同様にして、ポリ
ニスデルフィルム上、色材層と重合層とが積層されてな
る画像形成媒体を作製し、画像形成を行なった。
An image forming medium in which a coloring material layer and a polymer layer were laminated on a polynisder film was prepared in the same manner as in Example 5, except that no intermediate layer was provided, and an image was formed.

未露光部の光学濃度は2.0旧度であったが、実施例4
と同じ3秒間の露光では、かぶり濃度は1.7旧度であ
り、光学濃度0,01を得るには全面露光の時間は60
秒間程度必要であった。
The optical density of the unexposed area was 2.0 degrees, but in Example 4
With the same 3 second exposure, the fog density is 1.7 degrees, and the entire surface exposure time is 60 degrees to obtain an optical density of 0.01.
It took about seconds.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上説明した様に、本発明の画像形成方法及び画像形成
媒体によれば、その中間層により重合層中への熱拡散性
物質の不必要な混入が防がれ、重合性化合物の減感が生
じないのて、短時間で効率良く重合像が形成でき、色か
ぶりの極めて少ない色画像が得られ、総合的な面からよ
り実用に好適なものである。
As explained above, according to the image forming method and the image forming medium of the present invention, the intermediate layer prevents unnecessary mixing of the thermally diffusive substance into the polymerized layer and desensitizes the polymerizable compound. Since no formation occurs, a polymerized image can be efficiently formed in a short time, and a color image with extremely little color cast can be obtained, making it more suitable for practical use from a comprehensive standpoint.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図及び第2図は本発明の画像形成媒体の層構成を例
示する模式的断面図、第3図〜第13図は本発明の画像
形成方法の各過程を例示する模式的断面図である。 1・・・乾式銀塩層 1−a、2−a・・・露光部 1−b、2−b・・・未露光部 2・・・重合層 3・・・中間層      4・・・色材層5・・・支
持体      6・・・マスク7・・・受像層   
   8・・・受像体の基体9・・・銀核      
 10・・・銀原子11・・・酸化体      12
・・・熱拡散性物質13・・・像露光装置    14
・・・熱現像装置15・・・全面露光装置   16・
・・転写装置17・・・熱拡散性物質(マゼンタ) 18・・・熱拡散性物質(シアンン 19・・・熱拡散性物質(イエロー) 特許出願人 籾ンエタル写真工業株式会社キャノン株式
会社
FIGS. 1 and 2 are schematic sectional views illustrating the layer structure of the image forming medium of the present invention, and FIGS. 3 to 13 are schematic sectional views illustrating each process of the image forming method of the present invention. be. 1...Dry silver salt layer 1-a, 2-a...Exposed areas 1-b, 2-b...Unexposed area 2...Polymerized layer 3...Intermediate layer 4...Color Material layer 5...Support 6...Mask 7...Image receiving layer
8... Substrate of image receptor 9... Silver nucleus
10... Silver atom 11... Oxidized product 12
...Thermal diffusive substance 13...Image exposure device 14
...Thermal development device 15...Full surface exposure device 16.
...Transfer device 17...Thermal diffusive substance (magenta) 18...Thermal diffusive substance (cyan 19...Thermal diffusive substance (yellow)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、熱拡散性物質を含む色材層と、光重合開始剤及び重
合性化合物を含む重合層とを有する画像形成媒体であっ
て、該色材層と該重合層との間に層形成性高分子物質か
ら成る中間層を有することを特徴とする画像形成媒体。 2、熱拡散性物質を含む色材層と、感光性ハロゲン化銀
、有機銀塩、還元剤、光重合開始剤及び重合性化合物を
含む重合性乾式銀塩層とを有する画像形成媒体であって
、該色材層と該重合性乾式銀塩層との間に層形成性高分
子物質から成る中間層を有することを特徴とする画像形
成媒体。 3、熱拡散性物質を含む色材層と、感光性ハロゲン化銀
、有機銀塩及び還元剤を含む乾式銀塩層と、光重合開始
剤及び重合性化合物を含む重合層とを有する画像形成媒
体であって、該色材層と該重合層との間に層形成性高分
子物質から成る中間層を有することを特徴とする画像形
成媒体。 4、請求項1に記載の画像形成媒体の重合性化合物を露
光により重合させて重合度の差から成る重合像を形成す
る過程と、加熱によって該画像形成媒体中の熱拡散性物
質を拡散させる過程とを有することを特徴とする画像形
成方法。 5、請求項2または3に記載の画像形成媒体に対し、 (a)像露光する過程と、 (b)該媒体を加熱する過程と、 (c)該媒体を全面露光することによって重合性化合物
を重合させ、重合度の差から成る重合像を形成する過程
と、 (d)加熱によって該画像形成媒体中の熱拡散性物質を
拡散させる過程とを有することを特徴とする画像形成方
法。
[Scope of Claims] 1. An image forming medium having a coloring material layer containing a thermally diffusive substance, and a polymerization layer containing a photopolymerization initiator and a polymerizable compound, the coloring material layer and the polymerization layer comprising: An image-forming medium having an intermediate layer made of a layer-forming polymeric material therebetween. 2. An image forming medium having a coloring material layer containing a heat-diffusive substance and a polymerizable dry silver salt layer containing a photosensitive silver halide, an organic silver salt, a reducing agent, a photopolymerization initiator, and a polymerizable compound. An image forming medium comprising an intermediate layer made of a layer-forming polymeric substance between the colorant layer and the polymerizable dry silver salt layer. 3. Image formation having a coloring material layer containing a thermally diffusive substance, a dry silver salt layer containing a photosensitive silver halide, an organic silver salt, and a reducing agent, and a polymerization layer containing a photopolymerization initiator and a polymerizable compound. An image forming medium comprising an intermediate layer made of a layer-forming polymeric material between the colorant layer and the polymeric layer. 4. A process of polymerizing the polymerizable compound of the image forming medium according to claim 1 by exposure to form a polymerized image consisting of a difference in degree of polymerization, and diffusing the thermally diffusive substance in the image forming medium by heating. An image forming method characterized by comprising the steps of: 5. The image forming medium according to claim 2 or 3 is subjected to (a) imagewise exposure, (b) heating of the medium, and (c) full-surface exposure of the medium to form a polymerizable compound. An image forming method comprising: (d) diffusing a thermally diffusive substance in the image forming medium by heating.
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