JPH04106139A - Polypropylene resin composition - Google Patents

Polypropylene resin composition

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JPH04106139A
JPH04106139A JP22249690A JP22249690A JPH04106139A JP H04106139 A JPH04106139 A JP H04106139A JP 22249690 A JP22249690 A JP 22249690A JP 22249690 A JP22249690 A JP 22249690A JP H04106139 A JPH04106139 A JP H04106139A
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稲田 仁志
Yoshiji Oki
大木 好次
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伸彦 東
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Abstract

PURPOSE:To prepare the title compsn. showing a high flame retardance according to the UL specifications and having an excellent impact resistance by compounding PP with a specific ethylenebisbromophthalimide, Sb2O3, and Mg(OH)2 each in a specified amt. CONSTITUTION:100 pts.wt. PP is compounded with 15-100 pts.wt. ethylenebisbromophthalimide of the formula (wherein n is 1-4), 3-50 pts.wt. Sb2O3, and 30-150 pts.wt. Mg(OH)2.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐衝撃性を改良した難燃性ポリプロピレン樹
脂組成物に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a flame-retardant polypropylene resin composition with improved impact resistance.

〔従来技術〕[Prior art]

ポリプロピレンは着火し易い、燃え易込という欠点を有
するため、種々の難燃化が施されている。特に電気製品
、建材等圧使用されるポリプロピレンには、ますます高
度の難燃性が要求される傾向にある。例えば、米国のU
L規格においては、テレビ外枠など家電製品の部品に対
して、V−1〜V−Oという高度の難燃性が要求されて
いる。したがって、このような家電製品など米国への輸
出品については、V−1〜V−Oの難燃度を付与しなけ
ればならない。また近年、我国においても。
Since polypropylene has the drawbacks of being easily ignited and combustible, various flame retardant treatments are applied to it. In particular, polypropylene used in electrical products and building materials is increasingly required to have a higher degree of flame retardancy. For example, U.S.
The L standard requires high flame retardancy of V-1 to V-O for parts of home appliances such as TV frames. Therefore, products exported to the United States, such as home appliances, must be given a flame retardancy rating of V-1 to V-O. Also in our country in recent years.

テレビの燃焼事件が多発したため、家電メーカーによる
自主規制として、テレビパックカバーに対する高度(V
−0)の難燃化が決っている。
Due to the frequent occurrence of TV burning incidents, home appliance manufacturers have imposed voluntary restrictions on the height (V) of TV pack covers.
-0) has been decided to be flame retardant.

従来、プラスチック材料の難燃化剤としては、有機系お
よび/lたは無機系の難燃剤が種々に用いられている。
Conventionally, various organic and/or inorganic flame retardants have been used as flame retardants for plastic materials.

一般に有機系難燃剤では、燃焼時に大型れが生じ易く、
また無機系難燃剤では火垂れが生じ難いが、難燃化のた
めに多量の添加を必要とする。このような欠点を改良す
るために、有機系難燃剤と無機系難燃剤とを組合せた種
々の提案がされているが、無機系難燃剤と併用効果を有
する有機系難燃剤としては、特にデカブロムジフェニA
/:1−fルを代表とするポリブロム−)yエニルエー
テルが挙げられる。
In general, organic flame retardants tend to cause large leaks during combustion,
Furthermore, although inorganic flame retardants are less likely to cause firedrops, they require a large amount of addition to make them flame retardant. In order to improve these drawbacks, various proposals have been made to combine organic flame retardants and inorganic flame retardants, but organic flame retardants that are effective in combination with inorganic flame retardants are particularly Bromdipheny A
Polybromo-)y enyl ether represented by /:1-f is exemplified.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

最近、上記したポリブロムジフェニルエーテルについて
は、ヨーロッパを中心として使用制限もいわれてbるた
め、これ忙代る良好な難燃剤の処方を見出すことが課題
となって込る。しかしながら、一般に有機系難燃剤と無
機系難燃剤とを併用したポリプロピレン樹脂組成物にお
いては、他の物性を損うことなく良好な難燃性を得るこ
とが難しbため、それぞれ難燃剤を試行錯誤により組合
せ選定する必要がある。
Recently, there have been restrictions on the use of the polybrominated diphenyl ether mentioned above, mainly in Europe, so finding a suitable flame retardant formulation has become an urgent issue. However, it is generally difficult to obtain good flame retardancy without impairing other physical properties in polypropylene resin compositions that use a combination of organic flame retardants and inorganic flame retardants. It is necessary to select combinations according to the following.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、上記した課題に鑑み鋭意研究の結果、有
機系難燃剤である特定のニーF−L/ンビス臭素化フタ
ルイミドと三酸化アンチモンとの組合せ併用がポリプロ
ピレンの難燃化に極めて有効である知見とともに、さら
に無機系難燃剤である水酸化マグネシウムを併用により
ポリプロピレン樹脂組成物の耐衝撃性を向上し得るとい
う知見に基づき、本発明を完成するに至ったものである
。即ち、本発明は、ポリプロピレン100重量部に対し
て、下式 %式%) で示されるエチレンビス臭素化フタルイミド15〜10
0重量部、三酸化アンチモン3〜50重量部および水酸
化マグネシウム30〜150重量部を含有することを特
徴とするボIJ 7’ロピレン樹脂組成物である。
In view of the above-mentioned problems, the present inventors conducted extensive research and found that the combination of a specific organic flame retardant, Ni-F-L/Nbisbrominated phthalimide, and antimony trioxide is extremely effective in making polypropylene flame retardant. The present invention was completed based on the knowledge that the impact resistance of a polypropylene resin composition can be improved by using magnesium hydroxide, which is an inorganic flame retardant, in combination. That is, the present invention provides 15 to 10 parts of ethylene bisbrominated phthalimide represented by the following formula % to 100 parts by weight of polypropylene.
0 parts by weight, 3 to 50 parts by weight of antimony trioxide, and 30 to 150 parts by weight of magnesium hydroxide.

このような発明のポリプロピレン樹脂組成物においては
、エチレンビス臭素化フタルイミドと三酸化アンチモン
とともに水酸化マグネシウムを併用することにより、耐
衝撃性を損うことなく難燃性の向上を得ることができる
。一般にポリプロピレンにエチレンビス臭素化フタルイ
ミドと三酸化アンチモンだけの併用では、自己消火性お
よび火垂れ防止め効果が少なく、多量の添加が必要とな
るために耐衝撃性の低下も起る。また、タルクなどの一
般的な無機物を併用して、ポリプロピレン樹脂組成物の
火垂れ防止を図ることはできるが、自己消火性の向上は
見られず、耐衝撃性はさら忙低下する。これに対して、
本発明のポリプロピレン樹脂組成物においては、エチレ
ンビス臭素化フタルイミドと三酸化アンチモンとともに
水酸化マグネシウムを併用すると、エチレンビス臭素化
フタルイミドの添加量の減少が出来、耐衝撃性の向上忙
役立つものである。即ち、本発明においては、水酸化マ
グネシウムの併用が、タルクなどの他の無機物に比べ、
難燃性と耐衝撃性とに、優れた併用効果を示す。
In the polypropylene resin composition of the invention, by using magnesium hydroxide together with ethylenebisbrominated phthalimide and antimony trioxide, flame retardance can be improved without impairing impact resistance. Generally, when only ethylene bisbrominated phthalimide and antimony trioxide are used in combination with polypropylene, the self-extinguishing and fire-preventing effects are low, and a large amount of addition is required, resulting in a decrease in impact resistance. Although it is possible to prevent the polypropylene resin composition from dripping by using a common inorganic substance such as talc, the self-extinguishing property is not improved and the impact resistance is further reduced. On the contrary,
In the polypropylene resin composition of the present invention, when magnesium hydroxide is used in combination with ethylenebisbrominated phthalimide and antimony trioxide, the amount of ethylenebisbrominated phthalimide added can be reduced, which is useful for improving impact resistance. . That is, in the present invention, the combined use of magnesium hydroxide is more effective than other inorganic substances such as talc.
Shows excellent combined effects on flame retardancy and impact resistance.

本発明に用いられるポリプロピレンとしては、プロピレ
ンの単StX合体、エチレン、ブチレンなどのα−オレ
フィンとプロピレンとのランダム、ブロック共重合体ま
たはそれらの混合物があげられる。
Examples of the polypropylene used in the present invention include a single StX polymer of propylene, a random or block copolymer of propylene and an α-olefin such as ethylene or butylene, or a mixture thereof.

また、エチレンビス臭素化フタルイミドとしては、下記 (n:1〜4) で表わされる公知の臭素系難燃剤であり二具体的には例
えばエチレンビステトラブロムフタルイミド、エチレン
ビストリブロムフタルイミド、エチレンビスジブロムフ
タルイミドなどがあげられるが、臭素含有量の多い特に
エチレンビステトラブロムフタルイミドが最も効果的で
好ましboこのようなエチレンビス臭素化フタルイミド
の配合量としては、ポリプロピレン100重量部に対し
て15〜100重量部、好ましくは20〜50重量部で
ある。
Examples of ethylene bis-brominated phthalimide include known brominated flame retardants represented by the following (n: 1 to 4), such as ethylene bis-tetrabromphthalimide, ethylene bis-tribromophthalimide, and ethylene bis-dibromide. Examples include phthalimide, but ethylene bis-tetrabromo phthalimide, which has a high bromine content, is the most effective and preferred. Parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight.

即ち、ポリプロピレン樹脂組成物におけるエチレンビス
臭素化フタルイミドの配合量が、上記の下限値より少な
い場合は充分な難燃性が得られず、また上記の上限値よ
り多い場合は耐衝撃性が悪くなるので好ましくなめ。
That is, if the amount of ethylene bisbrominated phthalimide in the polypropylene resin composition is less than the above lower limit, sufficient flame retardancy will not be obtained, and if it is more than the above upper limit, impact resistance will deteriorate. So please lick it.

また、三酸化アンチモンとしては、市販の一般的なもの
が使用出来る。三酸化アンチモンの配合量としては、ポ
リプロピレン100重量部に対して6〜50重量部、好
ましくは5〜30重量部である。即ち、ポリプロピレン
樹脂組成物における三酸化アンチモンの配合量が、上記
の下限値より少ない場合は充分な難燃性が得られず、ま
た上記の上限値より多い場合は難燃性の向上が見られぬ
うえに、比重の増加や耐衝撃性の低下があり好ましくな
い。
Moreover, commercially available general antimony trioxide can be used. The amount of antimony trioxide to be blended is 6 to 50 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of polypropylene. That is, if the amount of antimony trioxide in the polypropylene resin composition is less than the above lower limit, sufficient flame retardancy will not be obtained, and if it is more than the above upper limit, no improvement in flame retardance will be observed. Moreover, the specific gravity increases and the impact resistance decreases, which is undesirable.

また、水酸化マグネシウムとしては、特に制限されず任
意のものを使用できるが、粒径が0.1〜50μ、特に
0.1〜20μ、またBET法比法面表面積0tr?/
I!以下のものを使用したポリプロピレン樹脂組成物に
より、衝撃性が向上し表面状態が良好な(シルバースト
リークの発生がない)成形品が得られるので好ましい。
Further, as magnesium hydroxide, any one can be used without particular limitation, but the particle size is 0.1 to 50μ, particularly 0.1 to 20μ, and the BET ratio normal surface area is 0tr? /
I! A polypropylene resin composition using the following is preferable because a molded article with improved impact resistance and a good surface condition (no silver streaks) can be obtained.

さらに、予めステアリン酸ソダ、ラウリルスルホン酸ソ
ーダ等の界面活性剤で表面処理した水酸化マグネシウム
は、分散性および流動性が向上するという利点があるの
で好ましく用いられる。このような水酸化マグネシウム
の配合量は、ポリオレフィン100重量部に対して30
〜150重量部、好ましくは50〜130重量部である
。即ち。
Furthermore, magnesium hydroxide whose surface has been previously treated with a surfactant such as sodium stearate or sodium lauryl sulfonate is preferably used since it has the advantage of improved dispersibility and fluidity. The blending amount of such magnesium hydroxide is 30 parts by weight per 100 parts by weight of polyolefin.
-150 parts by weight, preferably 50-130 parts by weight. That is.

ポリプロピレン樹脂組成物における水酸化マグネシウム
の配合量が、上記の下限値より少ない場合は充分な難燃
効果および耐衝撃性の向上効果が発揮されず、また上記
の上限値より多い場合は耐衝撃性が逆に低下するだけで
なく、成形品を製造する際に押出機での混線ペレタイズ
が困難となるので工業的に好適ではない。
If the amount of magnesium hydroxide in the polypropylene resin composition is less than the above lower limit, sufficient flame retardant effect and impact resistance improvement effect will not be exhibited, and if it is more than the above upper limit, impact resistance will be impaired. This is not industrially suitable, since not only does it reduce the amount of heat, but also makes it difficult to mix wires and pelletize in an extruder when producing molded products.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物は一萌記した成分の
ほかに、必要に応じて従来公知の安定剤1着色剤、帯電
防止剤、滑剤、核剤及び難燃性、ブルーミング防止性、
紡糸性に悪影響を与えない範囲で各種の充填剤等を添加
しても良い。
In addition to the above-mentioned components, the polypropylene resin composition of the present invention may optionally contain conventionally known stabilizers, colorants, antistatic agents, lubricants, nucleating agents, flame retardant properties, anti-blooming properties,
Various fillers and the like may be added as long as they do not adversely affect spinnability.

本発明のポリプロピレン樹脂組成物を調製する各成分の
配合頴序、混合方法などは特に限定されず、一般にタン
ブラ−式プレンダーv型プレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、リボンミキサー等を用いて常法により行なわれる。
The formulation order and mixing method of each component for preparing the polypropylene resin composition of the present invention are not particularly limited, and the mixing is generally carried out by a conventional method using a tumbler type blender, a V-type blender, a Henschel mixer, a ribbon mixer, etc.

〔作用及び効果〕[Action and effect]

本発明のポリプロピレン組成物は、UL94規格(プラ
スチック材料の燃焼試験法規格)においてV−2,V−
1,乃至V−Qという高度の難燃性と同時に高い耐衝撃
性を有するものである。この様な特性が得られる理由は
明らかではないが、エチレンビス臭素化フタルイミドと
水酸化マグネシウムとが相乗的に作用して、高す難燃性
を発揮するものと推定している。また、エチレンビス臭
素化フタルイミドは、多量の添加により耐衝撃性の低下
を招くが、併用する水酸化マグネシウムとの相乗作用に
より、その添加量を減少させることができ、ひいては耐
衝撃性の向上に役立っているものと推定している。勿論
、水酸化マグネシウムは、他の一般的な充填材と異なり
一一定範囲内の添加によりポリプロピレン樹脂組成物に
おける耐衝撃性の向上に有効である。
The polypropylene composition of the present invention is V-2, V-2 in UL94 standard (flammability test method standard for plastic materials).
It has a high degree of flame retardancy of 1.0 to V-Q and high impact resistance at the same time. The reason why such properties are obtained is not clear, but it is presumed that ethylenebisbrominated phthalimide and magnesium hydroxide act synergistically to exhibit high flame retardancy. In addition, ethylene bisbrominated phthalimide causes a decrease in impact resistance when added in large amounts, but due to the synergistic effect with magnesium hydroxide used in combination, the amount added can be reduced, which in turn improves impact resistance. I assume that it is helpful. Of course, unlike other general fillers, magnesium hydroxide is effective in improving the impact resistance of polypropylene resin compositions when added within a certain range.

即ち、本発明のポリプロピレン樹脂組成物においては、
相互に作用し合い、高す難燃性と高い耐衝撃性を得られ
たものと推定している。
That is, in the polypropylene resin composition of the present invention,
It is presumed that they interacted with each other to achieve high flame retardancy and high impact resistance.

〔実施例〕〔Example〕

本発明をさらに具体的に説明するために。 To further specifically explain the present invention.

以下に実施例及び比較例を挙げて説明するが−本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。なお実施例
及び比較例で示した燃焼試験の実験結果はUL94規格
に準拠して行なったものであり、また耐衝撃性試験の実
験結果ハJ I S −K 7110KfJm拠シタフ
イ:/ット衝撃強度(Kf−c=n/ ol= )を示
したものである。
The present invention will be described below with reference to Examples and Comparative Examples; however, the present invention is not limited to these Examples. The experimental results of the combustion tests shown in the Examples and Comparative Examples were conducted in accordance with the UL94 standard, and the experimental results of the impact resistance tests were based on JIS-K 7110KfJm. (Kf-c=n/ol=).

実施例1および比較例1 第1表に示すMIが23であるエチレンとのブロックコ
ポリマー(徳山曹達社製、PN670)またはMIが9
であるホモポリマー(徳山曹達社製、PN240)のポ
リプロピレン、エチレンビステトラブロムフタルイミド
(エチル社製、 5a7teX BT−93) *三酸
化アンチモン、水酸化マグネシウム(協和化学社製、キ
スマ5A)、タルク(松材産業社製、クラウンタルクP
−2)および炭酸カルシウム(白石工業社製、ホワイト
ンP−30)をそれぞれを秤量し、熱安定剤を加えスー
パーミキサーで混合した。なお、熱安定剤は2゜6−ジ
ーtert −ブチル−4−メチルフェノール、ジラウ
リルチオプロピオネート及びスfil)ン酸カルシウム
をそれぞれ全組成物中に0.1%、0.2%及び0.1
%となるよう添加した。成因で、ニーダ−付押出機を用
い、熔融混練し、ベレット化した。このペレットを20
7射出成形機を用いて成形し、燃焼試験(174インチ
厚み)とアイゾツト衝撃試験の試験片を得た。
Example 1 and Comparative Example 1 A block copolymer with ethylene having an MI of 23 (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd., PN670) shown in Table 1 or a block copolymer with an MI of 9
polypropylene of homopolymer (manufactured by Tokuyama Soda Co., Ltd., PN240), ethylene bistetrabromphthalimide (manufactured by Ethyl Co., Ltd., 5a7teX BT-93) *antimony trioxide, magnesium hydroxide (manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd., Kisuma 5A), talc ( Manufactured by Matsuzai Sangyo Co., Ltd., Crown Talc P
-2) and calcium carbonate (Whiten P-30, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) were each weighed, and a heat stabilizer was added thereto and mixed using a super mixer. The heat stabilizers include 2゜6-di-tert-butyl-4-methylphenol, dilaurylthiopropionate, and calcium sfiltrate, respectively, in the total composition at 0.1%, 0.2%, and 0.1
%. Using an extruder with a kneader, the mixture was melt-kneaded and pelletized. 20 of these pellets
7 injection molding machine to obtain test pieces for combustion test (174 inch thickness) and Izod impact test.

この試験片を用いて燃焼試験(UL規格5b94)を行
ない−1(B 、 V−2、V−1およびV−Qの判定
を行なった。それらの結果をアイゾツト衝撃試験の結果
とともに第1表に示す。
A combustion test (UL standard 5b94) was conducted using this test piece, and judgments of -1 (B, V-2, V-1, and V-Q) were made. The results are shown in Table 1 along with the results of the Izod impact test. Shown below.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、ポリプロピレン100重量部に対して、下式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (n:1〜4)で示されるエチレンビス臭素化フタルイ
ミド15〜100重量部、三酸化アンチモン3〜50重
量部および水酸化マグネシウム30〜150重量部を含
有することを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物
[Claims] 1. For 100 parts by weight of polypropylene, 15 to 100 parts by weight of ethylene bisbrominated phthalimide represented by the following formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (n: 1 to 4); A polypropylene resin composition containing 3 to 50 parts by weight of antimony oxide and 30 to 150 parts by weight of magnesium hydroxide.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0753796A (en) * 1993-08-18 1995-02-28 Chisso Corp Resin composition

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