JPH04105988A - Thermal recording material - Google Patents

Thermal recording material

Info

Publication number
JPH04105988A
JPH04105988A JP2222463A JP22246390A JPH04105988A JP H04105988 A JPH04105988 A JP H04105988A JP 2222463 A JP2222463 A JP 2222463A JP 22246390 A JP22246390 A JP 22246390A JP H04105988 A JPH04105988 A JP H04105988A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyvinyl alcohol
thermal recording
heat
dye
recording material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2222463A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Tsutomu Tsukada
力 塚田
Satoshi Fukui
聡 福井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP2222463A priority Critical patent/JPH04105988A/en
Publication of JPH04105988A publication Critical patent/JPH04105988A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermal recording material highly excellent in oil resistance by adding polyvinyl alcohol having glycidyl methacrylate(GMA) grafted thereon by graft polymerization to a thermal recording layer. CONSTITUTION:A thermal recording material utilizing the color forming reaction of at least one kind of a basic dye and a developer capable of developing a color upon the contact with the basic dye has a thermal recording layer to which polyvinyl alcohol having glycidyl methacrylate grafted thereon by graft polymerization is added. When this GMA grafted polyvinyl alcohol is used, it develops sufficient power as an adhesive and can be used as the crosslinking agent of other adhesive in order to enhance water resistance. Further, the solubility of the dye in oil or a plasticizer is reduced by the reaction with the developed dye or, even when the dye is dissolved, the fading due to the return of the reaction to the origin is generated. That is, oil resistance is made extremely excellent. Further, GMA grafted polyvinyl alcohol is used in an amount of 0.1-30%, pref., 1-20% by wt. of the thermal recording layer.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は感熱記録材料に関する。さらに詳細にいえば、
本発明は保存性、特に耐可塑剤性、耐油性に優れた感熱
記録材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a heat-sensitive recording material. More specifically,
The present invention relates to a heat-sensitive recording material that has excellent storage stability, particularly plasticizer resistance and oil resistance.

[従来の技術] 少なくとも1種の無色ないし淡色の塩基性染料とフェノ
ール類、有機酸などとの加熱発色反応を利用した感熱記
録材料はこれまでに各種のものが発表され(特公昭45
−14039号公報など)広く実用化されている。これ
らの感熱記録材料は計測用記録計、コンピュータおよび
情報通イΔの端末機、ファクシミリ、乗車券自動券売機
、CD/ATMなど広い分野に応用されている。これら
の記録装置はサーマルヘッドや熱ペンなどの熱素子を備
えており、この素子を加熱することにより発色して記録
を得ることができる。最近では用途の多様化と装置の高
性能化が進み、これに伴い、感熱記録材料に対する要求
品質もより高度なものとなってきている。例えば、ファ
クシミリてはA4判の記録に従来数分かかっていたもの
が1分以内で可能になっている。このような現状におい
て、感熱記録紙の感度を向上する方法として、増感剤を
添加使用することなどが提案されているが、発色感度、
発色画像の安定性、記録適性、など、感熱記録材料に要
求される諸性能をバランスよく満足するものはまだ得ら
れていない。
[Prior Art] Various types of heat-sensitive recording materials have been announced so far that utilize a heat-coloring reaction between at least one colorless or light-colored basic dye and phenols, organic acids, etc.
-14039, etc.) have been widely put into practical use. These heat-sensitive recording materials are applied to a wide range of fields such as measuring recorders, computers, information terminals, facsimile machines, automatic ticket vending machines, and CD/ATMs. These recording devices are equipped with a thermal element such as a thermal head or a thermal pen, and by heating this element, color can be generated and a recording can be obtained. Recently, applications have become more diversified and equipment has become more sophisticated, and along with this, the quality required for heat-sensitive recording materials has also become more sophisticated. For example, what used to take several minutes to record an A4 size fax using a facsimile can now be done in less than one minute. Under these circumstances, the addition of sensitizers has been proposed as a method to improve the sensitivity of thermal recording paper, but the color development sensitivity,
A material that satisfies the various performances required of a heat-sensitive recording material in a well-balanced manner, such as stability of colored images and recording suitability, has not yet been obtained.

感熱記録紙では、感熱記録層中に発色性物質とフェノー
ル化合物とをそれぞれ微粒子状にして存在させている。
In thermosensitive recording paper, a color-forming substance and a phenol compound are each present in the form of fine particles in the thermosensitive recording layer.

上記発色性物質と、フェノール性物質の組み合わせの感
熱記録紙における接着剤としてはポリビニルアルコール
、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ア
ラビアゴム、ゼラチン、スチレン−無水マレイン酸共重
合物などが挙げられる。これら水溶性の接着剤を用いた
感熱記録紙は耐水性か悪く、感熱記録紙上に水をこぼし
たりしたとき、塗布面が溶解したり、汚れたりして好ま
しくない。また、特公昭51−29947号に記載され
ているように分子中に、2個以上の1.2エポキシ環構
造を有する化合物で架橋すると耐水性に関しては、優れ
ているが、充分な接着力を与えておらず、さらに保存性
の向上についてもその効果は乏しい。また耐油性改良の
ために感熱記録層表面に保護層を設けることも一つの手
段ではあるが、感熱記録紙のコストがあがることや、端
面からの可塑剤の浸透が抑制できないという欠点がある
Examples of adhesives used in thermal recording paper in which the above-mentioned color-forming substance and phenolic substance are combined include polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, gum arabic, gelatin, and styrene-maleic anhydride copolymer. Thermal recording paper using these water-soluble adhesives has poor water resistance, and when water is spilled on the thermosensitive recording paper, the coated surface may dissolve or become stained, which is undesirable. Furthermore, as described in Japanese Patent Publication No. 51-29947, crosslinking with a compound having two or more 1.2 epoxy ring structures in the molecule provides excellent water resistance, but does not provide sufficient adhesive strength. Furthermore, it has little effect on improving storage stability. Also, one way to improve oil resistance is to provide a protective layer on the surface of the heat-sensitive recording layer, but this method has disadvantages such as increasing the cost of the heat-sensitive recording paper and not being able to suppress the penetration of plasticizer from the end surface.

以上のように、これまでのところ保存性、特に耐油性と
いった高度な市場の品質要求に充分に対応てきていない
のが現状である。
As described above, the current situation is that the high quality demands of the market, such as storage stability, especially oil resistance, have not been fully met.

[発明か解決しようとする課題] そこて、より高度な耐油性に優れた感熱記録材料が求め
られていた。
[Problems to be Solved by the Invention] Therefore, there has been a need for a heat-sensitive recording material with higher oil resistance.

本発明は、この要求にこたえることを目的とするもので
ある。
The present invention aims to meet this need.

[課題を解決するための手段] 本発明者は、この目的を達成するため鋭意研究を重ねた
ところ、メタクリル酸グリシジルをグラフト重合したポ
リビニルアルコール(以下、GMAグラフトポリビニル
アルコールと略す)が非常に優れた化合物であることを
見出した。
[Means for Solving the Problems] In order to achieve this object, the present inventor conducted intensive research and found that polyvinyl alcohol obtained by graft polymerization of glycidyl methacrylate (hereinafter abbreviated as GMA grafted polyvinyl alcohol) is extremely superior. It was discovered that the compound was

本発明は、少なくとも1種の塩基性染料と、該塩基性染
料と接触して呈色し得る顕色剤との発色反応を利用する
感熱記録材料において、感熱記録層中にメタクリル酸グ
リシジルをグラフト重合させたポリビニルアルコールを
含有することを特徴とする感熱記録材料に存する。
The present invention provides a heat-sensitive recording material that utilizes a color-forming reaction between at least one basic dye and a color developer capable of developing a color upon contact with the basic dye, in which glycidyl methacrylate is grafted into the heat-sensitive recording layer. A heat-sensitive recording material characterized by containing polymerized polyvinyl alcohol.

すなわち、このGMAグラフトポリビニルアルコールを
使用すると接着剤として、充分な威力を発揮し、また耐
水性向上のために他の接着剤の架橋剤としても使用てき
る。そればかりでなく、このGMAグラフトボリヒニル
アルコールは発色した染料と、反応していると思われ、
それによって油や可塑剤への染料の溶解性が減少してい
るか、または仮に溶解しているとしても、反応かもとに
戻るような退色は見られない。つまり耐油性に関して非
常に優れている。GMAクラフトポリビニルアルコール
は、感熱層の0.1〜30重量%、好ましくは1〜20
重量%使用する。
That is, when this GMA-grafted polyvinyl alcohol is used, it exhibits sufficient power as an adhesive, and can also be used as a crosslinking agent for other adhesives to improve water resistance. Not only that, this GMA-grafted polyhinyl alcohol seems to react with the colored dye,
As a result, the solubility of the dye in oils and plasticizers is reduced, or even if it is soluble, there is no reaction or fading of the dye back to its original state. In other words, it has excellent oil resistance. GMA kraft polyvinyl alcohol is present in an amount of 0.1 to 30% by weight of the heat sensitive layer, preferably 1 to 20%.
Use % by weight.

本発明で使用するメタクリル酸グリシジルをグラフト重
合させたポリビニルアルコールはポリビニルアルコール
の水酸基を完全にグラフトせずに水酸基が残存していて
ももちろんかまわないし、他の官能基がついていても良
い。他の接着剤との併用も可能である。
Of course, the polyvinyl alcohol graft-polymerized with glycidyl methacrylate used in the present invention may have hydroxyl groups remaining without completely grafting the hydroxyl groups of polyvinyl alcohol, or may have other functional groups attached. It is also possible to use it in combination with other adhesives.

本発明においては、感熱記録層中にGMAり゛ラフト重
合ポリビニルアルコールを含有させる以外は、その他の
感熱記録材料の構成は、従来のいかなるものでもよい。
In the present invention, the heat-sensitive recording material may have any conventional structure except that the heat-sensitive recording layer contains GMA-draft polymerized polyvinyl alcohol.

例えば、感熱発色層に含有させる塩基性染料としては、
3,3−ビス(ρ−ジメチルアミノフェニル)−6−シ
メチルアミノフタリトなとのトリアリルメタン系染料、
3−ジエチルアミン−6−メヂルー7−フエニルアミノ
フルオラン、3−ジブチルアミノ−6−メチル−7−フ
ェニルアミノフルオラン、3−(N−シクロへキシル−
N−メチルアミノ)−6−メチル−7−フェニルアミノ
フルオラン、3−ジブチルアミノ−7−(o−クロロフ
ェニルアミノ)フルオラン、3−(N−エチル−N−イ
ソアミル)アミノ−6−メチル−7フエニルアミノフル
オランなどが挙げられる。
For example, the basic dye to be contained in the thermosensitive coloring layer is
triallylmethane dye with 3,3-bis(ρ-dimethylaminophenyl)-6-dimethylaminophthalito;
3-diethylamine-6-medy-7-phenylaminofluorane, 3-dibutylamino-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-(N-cyclohexyl-
N-methylamino)-6-methyl-7-phenylaminofluorane, 3-dibutylamino-7-(o-chlorophenylamino)fluoran, 3-(N-ethyl-N-isoamyl)amino-6-methyl-7 Examples include phenylaminofluorane.

顕色剤は温度の上昇によって液化、ないし溶解する性質
を有し、かつ上記塩基性染料と接触して呈色させる性質
を有するものであればよい。代表的な具体例としては4
− tert−ブチルフェノール、4−アセチルフェノ
ール、4−tert−オクチルフェノール、4.4’ 
−5ec−ブチリデンジフェノール、4−フェニルフェ
ノール、4,4゛−ジヒドロキシジフェニルメタン、4
,4゛−イソプロピリデンジフェノール、ハイドロキノ
ン、4,4−シクロヘキシリチンジフェノール、4,4
“−ジヒドロキシジフェニルサルファイト、イ、4゛−
チオヒス(6−terLフチルー3−メチルフェノール
)、4.4”−ジヒドロキシジフェニルスルフィン、4
−ヒドロキシ4′−イソプロポキシジフェニルスルホン
、4ヒドロキシベンゾフエノン、4−ヒドロキシフタル
酸ジメチル、4−ヒドロキシ安息香酸メチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸エチル、4−ヒドロキシ安息香酸プロピ
ル、4−ヒドロキシ安息香酸5eC−ブチル、4−ヒド
ロキシ安息香酸フェニル、4−ヒドロキシ安息香酸ペン
シル、4−ヒドロキシ安息香酸トリル、4−ヒドロキシ
安息香酸クロロフェニル、4,4゛−ジヒドロキシジフ
ェニルエテルなどのフェノール性化合物、安息香酸、p
tert−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレ
フタル酸、サリチル酸、3−イソプロピルサリチル酸、
3− tert−ブチルサリチル酸、3−ヘンシルサリ
チル酸、3−(α−メチルペンシル)サリチル酸、3,
5−シーtert−ブチルサリチル酸なとの芳香族カル
ホン酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カル
ホン酸と例えば亜鉛、マクネシウム、アルミニウム、カ
ルシウムなとの多価金属との塩などの有機酸性物質なと
か挙げられる。
The color developer may be any color developer as long as it has the property of being liquefied or dissolved by an increase in temperature, and also has the property of causing coloration when it comes into contact with the above-mentioned basic dye. Typical specific examples are 4.
- tert-butylphenol, 4-acetylphenol, 4-tert-octylphenol, 4.4'
-5ec-butylidene diphenol, 4-phenylphenol, 4,4゛-dihydroxydiphenylmethane, 4
, 4'-isopropylidene diphenol, hydroquinone, 4,4-cyclohexylitine diphenol, 4,4
“-dihydroxydiphenyl sulfite, a, 4゛-
Thiohis (6-terL-phthyl-3-methylphenol), 4.4”-dihydroxydiphenylsulfine, 4
-Hydroxy 4'-isopropoxydiphenylsulfone, 4-hydroxybenzophenone, dimethyl 4-hydroxyphthalate, methyl 4-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, propyl 4-hydroxybenzoate, 5eC 4-hydroxybenzoate - Phenolic compounds such as butyl, phenyl 4-hydroxybenzoate, pencil 4-hydroxybenzoate, tolyl 4-hydroxybenzoate, chlorophenyl 4-hydroxybenzoate, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, benzoic acid, p
tert-butylbenzoic acid, trichlorobenzoic acid, terephthalic acid, salicylic acid, 3-isopropylsalicylic acid,
3-tert-butylsalicylic acid, 3-hensylsalicylic acid, 3-(α-methylpencyl)salicylic acid, 3,
Aromatic carbonic acids such as 5-tert-butylsalicylic acid, and their phenolic compounds; organic acidic substances such as salts of aromatic carbonic acids and polyvalent metals such as zinc, magnesium, aluminum, and calcium; Can be mentioned.

本発明の感熱記録材料において、感熱発色層をその上に
形成する支持体材料についても格別限定されるものでは
ない。例えば、紙、型付は紙、着色紙、すかし模様紙、
顔料塗工紙、合成繊維紙、合成樹脂フィルム、合成紙、
ラミネート紙などを適宜使用することができる。一般に
は紙が好ましい。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, there are no particular limitations on the support material on which the heat-sensitive coloring layer is formed. For example, paper, patterned paper, colored paper, watermark paper,
Pigment coated paper, synthetic fiber paper, synthetic resin film, synthetic paper,
Laminated paper or the like can be used as appropriate. Paper is generally preferred.

感熱発色層形成塗液を調製するにあたっては、水を分散
媒体として使用し、ボールミル、アトライター、サンド
グラインターなどの粉砕機により染料、呈色剤を分散し
塗液とする。かかる塗液中には、GMAクラフト重合ポ
リビニルアルコールと併用して接着剤としてデンプン類
、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラ
ビアゴム、ポリヒニルアルコール、スチレン・無水マレ
イン酸共重合体塩、スチレン・ブタジェン用爪合体エマ
ルジョンなどを用いることもてきる。
In preparing a coating solution for forming a heat-sensitive coloring layer, water is used as a dispersion medium, and a dye and a coloring agent are dispersed using a grinder such as a ball mill, an attritor, or a sand grinder to form a coating solution. This coating liquid contains starch, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, gum arabic, polyhinyl alcohol, styrene/maleic anhydride copolymer as an adhesive in combination with GMA kraft polymerized polyvinyl alcohol. Salt, styrene-butadiene nail coalescing emulsion, etc. may also be used.

塗液中には必要に応して各種の助剤を添加することは差
し支えない。例えば、ジオクチルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルペンセンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金属
塩なとの分散剤、その他消泡剤、蛍光染料、着色染料な
どはいずれも添加てきる。
Various auxiliary agents may be added to the coating liquid as necessary. For example, dispersants such as sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylpensene sulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, fatty acid metal salts, antifoaming agents, fluorescent dyes, coloring dyes, etc. can all be added.

感熱発色層をさらに白くしたりするために顔料を併用し
てもよい。例えばクレー、タルク、重質炭酸カルシウム
、軽質炭酸カルシウム、シリカ、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸アルミニウム、ケイソウ土、酸化アルミニウム、二
酸化チタン、酸化亜鉛などの無機顔料、尿素・ホルマリ
ン、フェノール、エポキシ、メラミン、クアナミン・ホ
ルマリン樹脂を用いた有機顔料などを用いることができ
る。
A pigment may be used in combination to further whiten the heat-sensitive coloring layer. For example, clay, talc, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, silica, calcium silicate, aluminum silicate, diatomaceous earth, aluminum oxide, titanium dioxide, inorganic pigments such as zinc oxide, urea/formalin, phenol, epoxy, melamine, Organic pigments using quanamine/formalin resin, etc. can be used.

発色後の退色を防止するために保存性向上剤を添加する
ことも何ら差支えない。このような保存性向上剤として
はフェノール系の化合物が有効であり、例えば、1,1
.3− トリス(2−メチル−4ヒドロキシ−5−t−
ブチルフェニル)ブタン、1.1.3−トリス(2−メ
チル−4−ヒドロキシ5−シクロヘキシルフェニル)ブ
タン、1.1−ビス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5
−t−ブチルフェニル)ブタン、イ、4“−(エーフェ
ニルエチリテン)ヒスフェノール、4,4°−[1,4
−フェニレンヒス(1−メチルエチリデン)]ヒスフェ
ノール、4.4’−[1,3−フェニレンビス(1−メ
チルエチリデン)]ビスフェノールなどを挙げることが
できる。
There is no problem in adding a preservability improver to prevent color fading after color development. Phenolic compounds are effective as such preservative improvers, such as 1,1
.. 3-Tris(2-methyl-4hydroxy-5-t-
butylphenyl)butane, 1.1.3-tris(2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl)butane, 1.1-bis(2-methyl-4-hydroxy-5
-t-butylphenyl)butane, 4"-(ephenylethylene)hisphenol, 4,4°-[1,4
-phenylenehis(1-methylethylidene)]hisphenol, 4,4'-[1,3-phenylenebis(1-methylethylidene)]bisphenol, and the like.

ワックス類としては、ステアリン酸などの高級脂肪酸、
ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ベヘニン
酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウムなどの高級脂肪酸金
属塩、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ
酸アミド、ベヘニン酸アミドなどの高級脂肪酸アミド、
メチロール化脂肪酸アミド、ポリエチレンワックス、パ
ラフィンワックス、カルナバロウ、マイクロクリスタリ
ンワックスなどを挙げることができる。
Waxes include higher fatty acids such as stearic acid,
Higher fatty acid metal salts such as zinc stearate, calcium stearate, zinc behenate, and aluminum stearate; higher fatty acid amides such as stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, and behenic acid amide;
Examples include methylolated fatty acid amide, polyethylene wax, paraffin wax, carnauba wax, and microcrystalline wax.

感熱記録材料の感度を向トするだめのIv感剤としては
、例えばパラベンジルヒフェニル、ジヘンシルテレフタ
レート、1−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸フェニル、シ
ュウ酸ジヘンジル、アジピン酸シー0−クロルベンジル
、1,2−ジ(3−メチルフェノキシ)エタン、シュウ
酸ジーP−クロルヘンシル、シュウ酸ジーp−メヂルヘ
ンジル、1.2−ビス(3,4−ジメチルフェニル)エ
タンなどが使用できる。
Iv sensitizers for improving the sensitivity of heat-sensitive recording materials include, for example, parabenzylhyphenyl, dihensyl terephthalate, phenyl 1-hydroxy-2-naphthoate, dihenzyl oxalate, dihenzyl adipate, 1 , 2-di(3-methylphenoxy)ethane, di-p-chlorohensyl oxalate, di-p-chlorohensyl oxalate, 1,2-bis(3,4-dimethylphenyl)ethane, and the like can be used.

本発明の感熱記録材料において、感熱発色層の形成方法
は特に限定されない。例えば塗液を塗布する方法として
はエアーナイフコーター、ブレードコーターなど適当な
塗布装置を用いることができる。
In the heat-sensitive recording material of the present invention, the method of forming the heat-sensitive coloring layer is not particularly limited. For example, as a method for applying the coating liquid, an appropriate coating device such as an air knife coater or a blade coater can be used.

感熱発色層は、一般に乾燥重量で2〜12g/m2の範
囲となるように形成する。
The heat-sensitive coloring layer is generally formed to have a dry weight in the range of 2 to 12 g/m<2>.

さらに、必要に応じてオーバーコート層を設けたり感熱
発色層の下にアンダーコート層を設けるなどの公知の諸
種の変形をすることは何ら差支えない。
Furthermore, there is no problem in making various known modifications such as providing an overcoat layer or providing an undercoat layer under the thermosensitive coloring layer, if necessary.

また、バックコート層を設けることでカールコントロー
ルをより確実にすることも可能である。
Further, by providing a back coat layer, it is possible to further ensure curl control.

このような場合、前記した各層にGMAグラフトポリビ
ニルアルコールを含有させてもよい。
In such a case, each layer described above may contain GMA-grafted polyvinyl alcohol.

[実施例] 以下に本発明の実施例を示すが、これによって本発明が
特に限定されるものではない。実施例および比較例中の
部および%は重量部および重量%を示す。
[Example] Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not particularly limited by these. Parts and % in Examples and Comparative Examples indicate parts by weight and % by weight.

実施例1 ■塩基性染料分散液への調製 3−ジ−n−ブチルアミノ−6 メチル−7−フェニルアミノフル オラン              40重量部ポリビ
ニルアルコール10%水溶液  20重量部水    
        40重量部■顕色剤分散液Bの調製 4.4°−イソプロピリデンジフェノ ール               40重量部ポリビ
ニルアルコール10%水溶液  20重量部水    
            40重量部■増感剤分散液C
の調製 シュウ酸ジーP−メチルベンジル  40重量部ポリビ
ニルアルコール10%水溶液  20重量部水    
        40重量部上記A−C液の調製用組成
物をサンドグラインダーで平均粒径0,5μmまて別個
に粉砕した。
Example 1 ■ Preparation of basic dye dispersion 3-Di-n-butylamino-6 methyl-7-phenylaminofluorane 40 parts by weight 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts by weight Water
40 parts by weight Preparation of color developer dispersion B 4.4°-isopropylidenediphenol 40 parts by weight Polyvinyl alcohol 10% aqueous solution 20 parts by weight Water
40 parts by weight ■ Sensitizer dispersion C
Preparation Di-P-methylbenzyl oxalate 40 parts by weight 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol 20 parts by weight water
40 parts by weight of the composition for preparing liquids A-C was separately ground with a sand grinder to an average particle size of 0.5 μm.

■顔料分散液りの調製 軽質炭酸カルシウム (ブリリアント15、白石工業■)40重量部へキサメ
タリン酸ソータ0.7% 溶液               60重量部この組
成物をカラレス分散機で分散した。
(2) Preparation of pigment dispersion liquid 40 parts by weight of light calcium carbonate (Brilliant 15, Shiraishi Kogyo (2)) to 60 parts by weight of a 0.7% solution of hexametaphosphoric acid sorter This composition was dispersed using a Colorless disperser.

さらに分散物E、F液として、20%ステアリン酸亜鉛
分散物、20%ステアリン酸アミド分散物を用意した。
Further, as dispersions E and F, a 20% zinc stearate dispersion and a 20% stearamide dispersion were prepared.

また結着剤としてGMAをグラフト重合させた重合度1
500のポリ上ニルアルコール10%水溶液を用いた。
In addition, GMA was graft-polymerized as a binder with a polymerization degree of 1.
A 10% aqueous solution of 500 polyamide alcohol was used.

これらの分散物および結着剤を用いて乾燥後の重量比率
が A:B:C:D・E : F : GMAグラフトポリ
ビニルアルコール−10: 20: 20: 30: 
5  ・5:10となるように配合し、塗液を作成した
After drying using these dispersions and binders, the weight ratio is A:B:C:D・E:F:GMA grafted polyvinyl alcohol-10:20:20:30:
5. A coating liquid was prepared by blending at a ratio of 5:10.

この塗液を50g/m2の原紙に乾燥後塗布量が7g/
m2となるように塗布し乾燥することによって感熱記録
紙を得た。
After drying, apply this coating liquid to a base paper of 50 g/m2 with a coating amount of 7 g/m2.
A heat-sensitive recording paper was obtained by applying the coating to a thickness of m2 and drying it.

比較例I GMAをグラフト重合させた重合度1500ポリビニル
アルコ一ル10%水溶液の代わりにポリビニルアルコー
ル(ケン化度98.0〜99.0、重合度1500)1
0%水溶液を用い、実施例1と同様にして感熱記録紙を
得た。
Comparative Example I Polyvinyl alcohol (saponification degree 98.0 to 99.0, polymerization degree 1500) 1 instead of a 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol with a polymerization degree of 1500 obtained by graft polymerization of GMA
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 using a 0% aqueous solution.

このようにして得た2種類の感熱記録紙について、スー
パーカレンダー仕上げを行ない、松下電送■製UF−6
0で印字後耐油性試験を行なった。
The two types of thermal recording papers obtained in this way were subjected to supercalender finishing, and
An oil resistance test was conducted after printing at 0.

その結果を第1表に示す。耐油性試験は、印字物の上に
サラダオイルを塗布し、1日後の消色程度を目視評価し
た。○は消色のなかフたことを、×は消色したことをあ
られす。
The results are shown in Table 1. In the oil resistance test, salad oil was applied onto the printed matter, and the degree of discoloration was visually evaluated one day later. ○ means that the color was erased, and × means that the color was erased.

′5fJ1表 第1表より明らかなように本発明による感熱記録材料は
耐油性にすぐわている。
As is clear from Table 1, the heat-sensitive recording material according to the present invention has excellent oil resistance.

[発明の効果] 本発明により、感熱記録材料に要求される実用的で広い
用途に使用でき、さらに耐油性に優れた感熱記録材料を
提供することができた。
[Effects of the Invention] According to the present invention, it has been possible to provide a heat-sensitive recording material that can be used in a wide range of practical applications required for heat-sensitive recording materials and further has excellent oil resistance.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 少なくとも1種の塩基性染料と、該塩基性染料と接触し
て呈色し得る顕色剤との発色反応を利用する感熱記録材
料において、感熱記録層中にメタクリル酸グリシジルを
グラフト重合させたポリビニルアルコールを含有するこ
とを特徴とする感熱記録材料。
In a heat-sensitive recording material that utilizes a color-forming reaction between at least one basic dye and a color developer capable of forming a color upon contact with the basic dye, the heat-sensitive recording layer is made of polyvinyl glycidyl methacrylate graft-polymerized. A heat-sensitive recording material characterized by containing alcohol.
JP2222463A 1990-08-27 1990-08-27 Thermal recording material Pending JPH04105988A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2222463A JPH04105988A (en) 1990-08-27 1990-08-27 Thermal recording material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2222463A JPH04105988A (en) 1990-08-27 1990-08-27 Thermal recording material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH04105988A true JPH04105988A (en) 1992-04-07

Family

ID=16782815

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2222463A Pending JPH04105988A (en) 1990-08-27 1990-08-27 Thermal recording material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH04105988A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110300387A1 (en) * 2009-02-20 2011-12-08 Seong-Jun Park Modified polyvinyl alcohol resins and adhesive, polarizer, and display device containing the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20110300387A1 (en) * 2009-02-20 2011-12-08 Seong-Jun Park Modified polyvinyl alcohol resins and adhesive, polarizer, and display device containing the same
CN102325852A (en) * 2009-02-20 2012-01-18 Lg化学株式会社 Modified polyvinyl alcohol resins and adhesive, polarizer, and display device containing same
US10030181B2 (en) 2009-02-20 2018-07-24 Lg Chem, Ltd. Modified polyvinyl alcohol resins and adhesive, polarizer, and display device containing the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5585310B2 (en) Thermal recording material
JPH04105988A (en) Thermal recording material
JP2007237582A (en) Thermal recording medium
US5610118A (en) Abrasion resistant thermosensitive recording element
JP2630503B2 (en) Thermal recording material
JPS583899A (en) Heat-sensitive recording sheet
JP2511552B2 (en) Thermal recording material
JP2792291B2 (en) Thermal recording material
JPH01178486A (en) Thermal recording material
JP2641963B2 (en) Manufacturing method of thermal recording material
JP2006175635A (en) Method for manufacturing thermal recording medium
JP3146664B2 (en) Thermal recording medium
JPH07117358A (en) Thermal recording material
JPH0477291A (en) Thermal recording material
JPH03239585A (en) Thermal recording material
JP3482735B2 (en) Thermal recording medium
JPH0469283A (en) Thermal recording material
JPH0632058A (en) Manufacture of heat-sensitive recording material
JP3198716B2 (en) Thermal recording material
JPH08127173A (en) Thermal recording sheet
JPH08244348A (en) Thermal recording type magnetic ticket sheet
JPH0524365A (en) Heat-sensitive recording material
JPH02286395A (en) Thermal recording material
JPH05221141A (en) Thermal recording material
JPS618389A (en) Thermal recording material