JPH0397729A - 熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、改良された加工安定性を有するポリカーポネ
ート共重合体に関する。

本発明は特に、公知のビスフェノールと、式（１） ？中 Ｒ１とＲ１は、互いに独立に、水素、／Ｓロゲン、好ま
しくは塩素または臭素、Ｃ１−．アルキル、Ｃ，−１ン
クロアルキル、Ｃ．−■。アリール、好ましくはフエニ
ル、モしてＣ７Ｃｌ■アラルキル、好ましくはフエニル
ーＣ，−Ｃ，−アルキル、特にべ冫ジＪレを示し、 ｍは４かも７、好ましくは４から５の整数を示し、Ｒ１
とＲ″は個々に各Ｘ毎に選ぶことができ、互いに独立に
、水素原子またはＣ＋−Ｃｍアルキルを表し、そして Ｘは、Ｒ３とＲ４が共に、少なくとも１つの原子Ｘ上に
あるアルキルであるという条件下での、炭素厚子である
、 に対応する少量のジヒドロキシジフエニルシクロアルカ
ンとのポリカーボ不一ト共重合体に関する。

Ｒ３とＲ４は共に、好ましくはｌまたは２の原子Ｘ，特
にただ１つの原子Ｘに結合するアルキルである。好まし
い該アルキル基はメチルである。

ジフエニル置換炭素原子（Ｃ−１）に対しσ位にあるＸ
ＷＬ子は好ましくはアルキル置換されていないものであ
るが、Ｃ−１に対するβ位は２アルキル置換が好ましい
。

β泣のＸｉ子が２アルキル置換であり、β１位のＸ原子
が１アルキル置換であるジフェノールが特に好ましい。

本発明は特に、脂環基（式（１）中ｍ＝４または５）中
に５または６員環炭素原子を有するジヒドロキシジフエ
ニルシクロアルカン、例えば、下式に対応するジフェノ
ールに関する： 式（Ｖｌ） ＣＨ３ １．１−ビスー（４−ヒドロキシフエニル）−３．３．
５−トリメチルンク口ヘキサン（式■参照）が特に好ま
しい。

式（１）に対応するジヒドロキンジフエニルシクロアル
カンおよびその製造方法はドイツ国特許公開公報明細書
第３　８　３　２　３．　９　６号に記載されている。

それらは式（Ｖ） Ｒｌ Ｒ！ に対応するフェノールと に対応するケトンの縮合により公知の方法で合戊される
。

式（Ｖ）と（Ｖｌ）中、Ｘ，Ｒ’，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４と
ｍは式（１）に記載したものである。式（Ｖ）のフェノ
ールは公知または公知の工程により得られる（例えば，
クレゾールとキシレノールについては、ウルマンの工業
化学の百科（旧１ｍａｎｎｓＥｎｃｙｋｌｏｐａｄｉｅ
　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）　
、第４訂増補版、第１５巻、６ｌから７７ページ、ｐｕ
ｂｌｉｓｈｅｒｓ　Ｃｈｅｍｉｅ−Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，
　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ．　１９７８　；クロロフェノール
については、ウルマンの工業化学百科（Ｕｌｌｍａｎｎ
ｓ　Ｅｎｃｙｋｌｏｐ．ｉｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎ
＋ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）、第４訂版、Ｖｅｒｌａ
ｇ　Ｃｈｅｍｉｅ．　１９７５、第９巻、５７３から５
８２ページ：そしてアルキル７エノールについては、ウ
ルマンの工業化学百科（Ｕｌｌｍａｎｎｓ　Ｅｎｃｙｋ
ｌｏｐａｄｉｅ　ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎＣｈ
ｅｍｉｅ）　、第４訂版、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ
，　１９７９、第１８巻、１９１から２１４ページを参
照）。

下記のものは式（Ｖ）に対応する適当なフェノールであ
る：フェノール、０−クレゾール、ｍ一クレゾール、２
．６−’；メチルフェノール、２一クロロフェノール、
３−１ロロフェノール、２，６−ジクロロフェノール、
ジフエニルフェノールそしてｐ−ペンジルフェノール。

式（ｖ１）に対応するケトンは公知である（例えば、バ
イル／ユタインの有機化学のハンドブック（Ｂｅｉｌｓ
ｔｅｉｎｓ　Ｈａｎｄｂｕｃｈ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ）第７巻、第４訂版、Ｓｐｒ
ｉｎｇｅｒ−Ｖｅｒｌａｇ，　Ｂｅｒｌｉｎ，１９２５
そしてその増補版第Ｉから４版；そして（Ｊ．　Ａｍ．
　Ｃｈｅｍ．　Ｓｏｃ．　Ｖｏｌｕｍｅ　７９，　（１
９５７）、１４８８から１４９２ページ；米国特許明細
書第２６９２２８９号：アレン等（Ａｌｉｅｎ　ｅｔ　
ａｔ）、Ｊ．　Ａｍ．Ｃｈｅｍ．　Ｓａｃ．．　（１９
５９）、２１８６−２１９２　；　Ｊ．　Ｏｒｇ．　Ｃ
ｈｅｗ．，第３８巻、（１９７３）、４４３１から４４
３５ページ；そしてＪ．　Ａｍ．　Ｃｔ＋ａｍ．　Ｓｏ
ｃ．，　８７，　（１９６５）、ｌ３５　３カＩ’：＋
　ｌ　３　６　４ヘ−’；。式（Ｖｌ）に対応するケト
ンの一般的合戒方法は、例えば、”Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ
　，１５ｔｈ　ｅｄｉｔｉｏｎ，　１９７７，　ＶＥＢ
　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇ　ｄｅｒＷＩｓｓ
ｅｎｓｃｈａｆＬｅｎ，　Ｂｅｒｌｉｎ．の例えば６９
８ページを参照）。

下記のものは式（Ｖｌ）に対応する公知のケトンの例で
ある＝３．３−ジメチルシク口ベンタノン、３．３−ジ
メチルシク口ヘキサノン、４．４−ジメチルシクロヘキ
サノン、３−エチル−３−メチノレンク口ペンタノン、
２．３．３−１リメチノレ・ンクロベンタノン、３，３
．４−トリメチノレシクロペンタノン、３．３−ジメチ
ルシクロヘプタノン、４．４−ジメチルシクロヘブタノ
ン、３−エチル３−メチルシクロヘキサノン、４−エチ
ル−４メチルシクロヘキサノン、２ｌ　３Ｉ　３−トリ
メチルシクロヘキサノン、２．４．４−１リメチルシク
口ヘキサノン、３，３．４−１−リメチルシクロヘキサ
ノン、３．３．５−トリメチルシクロヘキサノン、２．
３．３．４−テトラメチルシクロベンタノン、３．３．
４．４−テトラメチルシクロベンタノン、３，３．５−
トリメチルシクロヘプタノン、３，５．５−トリメチル
シクロヘプタノン，５−エチル−２．５−ジメチルシク
口ヘブタノン．２，３，３．５−テトラメチルシクロヘ
プタノン、２，３，５．５−テトラメチルシクロヘプタ
ノン、３．３．５．５−テトラメチルシクロヘブタノン
、４−エチル−２．３．４−１−リメチルシクロベンタ
ノン、２−エチル−３．５．５一トリメチルシクロヘキ
サノン、３−エチル−３．５．５−トリメチルシクロヘ
キサノン、３−エチル−４−イングロビル−３−メチル
シクロベンタノン、４−ｓｅｅ．−ブチルー３．３−ジ
メチルシク口ペンタノン、２−イソプロビル−３．３．
４−｝リメチルシク口ペンタノン、３−エチル−４−イ
ソプロビル−３−メチルシクロヘキサノン、４−エチル
−３−イソブロビル−４−メチルシクロヘキサノン、３
　−ｓｅｃ．　−７’チルー４．４−ジメチルシクロヘ
キサノン、３−イソブロビル−３。５．５−１−リメチ
ルシクロヘキサノン、４−イソプロビル−３．５．５−
１−リメチルシクロヘキサノン、３．３．５−トリメチ
ル−５−プロピＪレシク口ヘキサノン、３，５．５−ト
リメチル−５−プロビルシクロヘキサノン、２−ブチル
３，３．４−トリメチルシクロベンタノン、２ブチルー
３，３，４４リメチルシクロヘキサノン、４−ブチルー
３，３．５−トリノチルシク口ヘキサノン、３−イソへ
キシル−３−メチルシクロヘキサノン、５−エチル−２
．４−ジイソプ口ピル−５−メチルシクロヘキサノン、
そして３，３．８〜トリメチルシクロオクタノン。下記
のものは好ましいケトンの例である： ケトン（Ｖｌ）のモルあたり２からｌＯモル、好ましく
は２．５から６モルの７エノール（Ｖ）が、般的にビス
フェノールの合戊に使用される。

反応時間は好ましくはｌから１００時間である。

反応の温度は一般に−３０゜Ｃから３００゜Ｃ，好まし
くは−１５゜Ｃから１５０℃であり、圧力は一般に１か
ら２０バール（ｂａｒ）、好ましくは１からｌＯバール
（ｂａｒ）である。

縮合は通常酸触媒の存在下に行われ、下記のものがその
例である：塩化水素、臭化水素、７ツ化水素、三フツ化
ホウ素、三塩化アルミニウム、二塩化亜鉛、四塩化チタ
ン、四塩化スズ、／％ロゲン化リン、五酸化リン、リン
酸、濃塩酸、濃硫酸そして酢酸と無水酢酸の混合物。酸
イオン交換剤もまた使用される。

反応はさらに０．０１−０．２モル／モルケトン、特に
０．０５−０．２モル／モノレケトンの、Ｃ，からＣ．
のアルキルメルカブタン、硫化水素、チオフェノール、
チオ酸またはジアルキルスルフイドなどの共触媒の添加
により加速される。縮合は溶剤なしで、または不活性溶
剤（例えば、脂肪族または芳香族炭化水素または塩素化
炭化水素）の存在下に行うことができる。触媒が脱水剤
としても機能しない場合にのみ、高取率を得るのに脱水
剤の添加が有効である。

無水酢酸、ゼオライト、ポリリン酸モして五酸化リンは
適当な脱水剤の例である。

本発明は、芳香族ポリカーポネートの合戒にジフェノー
ルと共にコモノマーとして式（＋）に対応するジヒドロ
キシジ７エニルシクロアノレカンを少量使用することが
重合体の加工安定性を向上させるということの発見に基
いている。

本発明は従って、最低８０００、好ましくは１，０００
から２５０．０００、特に１６．０００から９０，００
０の平均分子量Ｍｗ（重量平均）を有し、式（Ｖｌ１）
に対応するジフェノールと０．Ｏｌから１．９９％（ジ
フェノールの全量基準で）の式（１）に対応するジフェ
ノールから得られた、熱可塑性、芳香族ポリカーボネー
トに関する。

適当な式（Ｖｌ＋）のジフェノール ＨＯ−Ｚ−ＯＨ は、２が６から３０の炭素原子を有する芳香族基であっ
て、当該基はｌまたはそれ以上の芳香核を含み、置換さ
れていてもよく、そして式（１）のもの以外の脂肪族基
または脂環属基または橋架け者としてのへテロ原子を含
んでもよいものを意味する。

下記のものが式（Ｖｌ＋）に対応するジ７エノールの例
である：ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキン
ジフエニノレ、ビス−（ヒドロキシ７エニル）一アルカ
ン、ビス＝（ヒドロキシ７工二ル）一シクロアルカン、
ビス−（ヒドロキシフエニル）一スルフイド、ビス−（
ヒドロキシフエニル）一エーテル、ビス−（ヒドロキシ
７エニル）一ヶトン、ビス−（ヒドロキシフエニル）一
スルホン、ビス−（ヒドロキシフエニル）一スルホキシ
ド、σ．σ′−ビス−（ヒドロキシフエニル）一ジイソ
プ口ビルベンゼンそしてこれらの核がアルキル化または
ハロゲン化されたこれら化合物の誘導体。

これらおよび式（Ｖｌ＋）に対応するその他のジフェノ
ールについては、例えば、米国特許明細書第３０２８３
６５号、２９９９８３５号、３１４８１７２号、３２７
５６０１号、２９９１２７３号、３２７　１　３６７号
、３０６２７８　１号、２９７０１３１号そして２９９
９８４６号、ドイツ国公開特許明細書第１５７０７０３
号、２０６３０５０号、２０６３０５２号そして２２１
１０９５６号、フランス国特許明細書第１５６１５１８
号そして「Ｈ．ス不ル、ボリカーポネートの化学と物理
、インターサイエンス出版、ニューヨーク、１　９　６
　４　Ｊ（”Ｈ．　Ｓｃｈｎｅｌｌ，　Ｃｈｅｍｉｓｔ
ｒｙ　ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓｏｆ　Ｐｏｌｙｃａｒｂ
ｏｎａｔｅｓ，　Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ　Ｐｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ，Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ．　１９６４″　「Ｈ
．スネル、ポリカーポネートの化学と物理、インターサ
イエンス出版、ニューヨーク、１９６４Ｊ（“Ｈ．　Ｓ
ｃｈｎｅｌｌ，　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄ　Ｐｈｙｓ
ｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ，　Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，　Ｎｅｗ
　Ｙｏｒｋ，　１９６４”））に開示されている。

下記のものが「その他のジフェノール」の好ましい例で
ある：４．４’−ジヒドロキシジフエニル、２，２−ビ
スー（４−ヒドロキシ７エニル）一プロパン、２，４−
ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−２−メチルブタン
、ｌ，ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）〜シクロ
ヘキサン、α．α゛−ヒス−（４−ヒドロキシフエニル
）一ｐジインブ口ビルベンゼン，２．２−ビス−（３一
メチル−４−ヒドロキシフエニル）一グロバン、２．２
−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシ７エニル）一プ
ロパン、ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシ７
エニル）一メタン、２．２−ビス−（３．５−ジメチル
−４−ヒドロキシ７エニル）一プロパン、ビス−（３．
５−ジメチル−４〜ヒドロキシフエニル）一スルホン、
２．４−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
エニル）−２−メチルブタン、ｌ．ｌ−ビス−（３．５
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン
、α，σ′−ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキ
シ７エニル）一ｐ−ジイソプロピノレベンゼン、２．２
−ビス−（３．５−ジクロ口〜４−ヒドロキシフエニル
）一プロパンそして２．２−ビスー（３．５−ジブロモ
−４−ヒドロキシ７エニル）一プロパン。

下記のものが、特に好ましい式（Ｖｌ＋）のジフェノー
ルである：２．２−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
一プロパン、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシ７エニル）一プロパン、２．２−ビス−（３
．５−ジクロロ−４−ヒドロキシフエニル）一プロパン
、２，２−ビス−（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フエニル）ーグロバンモしてｌ．ｌ−ビス−（４−ヒド
ロキシフエニル）一シクロヘキサン。

２．　２−ビスー（４−ヒドロキシフエニル）一プロパ
ンが特に好ましい。

式（Ｖｌ１）のジ７エノールは単独で、または混合物で
使用することができる。

式（Ｖｌ１）に対応するジ７エノールに対する式（１）
に対応するジヒドロキシジ７エニルシクロアルカンのモ
ル比は１．９９モル％（１）：９８．０１モル％（Ｖｌ
＋）　カら０．０１モル％（＋）＝９９．９９モル％（
Ｖ目）の範囲であり、そして好ましくは１．８モル％（
１）　：　９　８　．２　モル％　（Ｖｌｌ）から０．
１％ル％（１）　　：　９　９　−９　モル％　（Ｖｌ
１）、特に１．７モル％（１）　：　９　ｇ　．３　モ
ル％　（Ｖｌｆ）　カら０．２モル％（１）　　：　９
　９　．５　モル％　（Ｖｌｌ）　、最も好ましくは１
．５モル％（＋）：９８．５モル％（Ｖｌｌ）　カら０
．４モル％（１）　：　９　９　−６４ル％（Ｖｌ１）
である。

本発明は、特に、最低ｇ　ｏ　ｏ　ｏ，好ましくは１．
０００から２５０．０００、最も好ましくは１６．００
０から９０．０００の分子量Ｍｗ（重量平均）を有し、
カーポネート構造単位の全量を基準に、０．０１モル％
からｌ．９９モル％、好ましくは０．１モル％から１．
８モル％、より好ましくは０．２モル％から１．７モル
％そして最も好ましくは０．４モル％から１．５モル％
の量の、式（１ａ） 式中 Ｘ，Ｒ’、Ｒ２Ｒ３、Ｒ１とｍは式（＋）に示した意味
を有する、 に対応する二官能構造単位を有する、熱可塑性芳香族ポ
リカーポネートに関する。

本発明のポリカーボネート共重合体は、式（Ｖｌｌａ） 式中Ｚは前記意味を有する、 に対応するカーポネート構造単位の、合計１００モル％
とするのに必要な量を、含んでいる。

式（１ａ）の構造単位中ｍ＝４または５の好ましいポリ
カーボネート共重合体において、特に式（　Ｉｃ） 式中 Ｒｌ　とＲ２は式（１ａ）に示した意味を有するが、最
も好ましくは水素である、 に対応する構造単位を含むポリカーポネート共重合体が
好ましい。

本発明はまた少量の式（１）のジヒドロキシジフエニル
シクロアルカンの、改良された加工安定性を有する高分
子量の熱可塑性、芳香族ポリカーポネート共重合体の合
戊への使用に関する。

式（■）のジヒドロキシジ７エニルシクロアルカンと式
（Ｖｌ＋）のジフェノールから得られる高分子量のポリ
カーボネート共重合体は、ポリカーボネートの合或法と
して公知の方法により合成される。種々のジフェノール
基が重合体中にランダムにまたはブロック状に配置され
る。

本発明は従ってまた、ジフェノール、式（１）のジヒド
ロキシジフエニルンクロアルカン、任意的に連鎖停止剤
そして任意的に側鎖形成剤から公知の方法により、好ま
しくは相界面縮重合により、ここに式（＋）のジヒドロ
キシジ７エニルシクロアルカンが、ジフェノールの全量
を基準に０．０１モル％から１、９９モル％、好ましく
はＯｏｌモル％から１．８モル％、より好ましくは０．
２モル％から１．７モル％そして最も好ましくは０．４
モル％から１、５モル％の量が、縮合により結合されて
いる高分子量の熱可塑性、芳香族ボリカーボネート共重
合体の合戊方法に関する。

分子量を調節するための連鎖停止剤は、通常の濃度で使
用される常用の単官能連鎖停止剤である。

フェノール、ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール、そしてそ
の他のアルキルーＣ，−Ｃ，一置換フェノールがこの目
的に適する化合物の例である。式（Ｖｌｌｌ）式中、Ｒ
は分枝状Ｃ，および／またはＣ，アルキル基である、 に対応する少量のフェノールが特に適当である。

アルキル基Ｒ中の、ＣＨ３基のプロトンの比率は好まし
くは４７から８９％、そしてＣＨとＣＨ．基のプロトン
の比率は好ましくは５３から１１％である。アルキル基
Ｒは好ましくはＯＨ基に対しオルトおよび／また昧バラ
位に位置し、モしてオルト化合物の比率は最も好ましく
は２０重量％を越えてはならない。連鎖停止剤は通常、
ジフェノールの全量基準で０．５からｌＯモル％、好ま
しくは１．５から８モル％の量が使用される。

使用される分校形或剤は少量であり、好ましくは０．０
５から２．０モル％（使用されるジフェノールの量基準
）の三官能性または三より多官能性の化合物、特に、３
またはそれより多いフェノール性水酸基を含む化合物で
ある。以下に３または３より多いフェノール性水酸基を
含む適当な分校形成剤の例を示す： フロログルシノール、４、６−ジメチル−２，４．６−
トリ−（４−ヒドロキシフエニル）一へプテン−２、４
、６−ジメチル−２、４、６−トリ＝（４−ヒドロキシ
７エニル）一へブタン、１，３．５−トリ−（４−ヒド
ロキシフエニル）ベンゼン、ｌ．ｌ，Ｉ−トリー（４−
ヒドロキンフエニル）一エタン、トリ−（４−ヒドロキ
シ７エニルーフエニル）一ノタン，２．２−［：”スー
（４．４−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）一シクロ
ヘキ／ル）一プロパン、２．４−ビスー（４−ヒドロキ
シフエニルーイソグロピル）フェノール、２，６−ビス
＝（２−ヒドロキシ−５′メチルーベンジル）−４−メ
チルフェノール、２−（４−ヒドロキシ７エニル）−２
−　（２．４−シヒドロキシ７エニル）プロパン、ヘキ
サ−（４−（４−ヒドロキシフエニルーイソプ口ビル）
−フエニル）一才ルソテレフタール酸エステル、テトラ
ー（４−ヒドロキシフエニル）一メタン、テトラー（４
−（４−ヒドロキシ７エニルーイソプ口ビル）−７エノ
キシ）一メタンそして１１　４ビスー（（４’，４”−
ジヒドロキシトリフエニル）一メチル）一ベンゼン。

以下に適当な３官能性化合物のさらなる例を示す： ２　４−ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌ
ル酸クロリドモして３，３−ビス−（３−メチル−４−
ヒドロキシ７エニル）−２−オキソー２、３′−ジヒド
ロインドール。

本発明のポリカーボネート共重合体は公知の方法で相界
面縮重合により好都合に合或される（「Ｈ．スネル、ポ
リカーポネートの化学と物理、ボリマー・レビュー、第
９巻、インターサイエンス出版、ニューヨーク、１９６
４Ｊ（“Ｈ．　Ｓｃｈｎｅｌｌ，Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
ａｎｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｃａｒｂｏｎ
ａｔｅｓ　，Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ，　Ｖｏ
ｌｕｍｅ　ＩＸ，　ＩｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅＰｕｂｌ
ｉｓｈｅｒｓ，　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ．　１９６４”）３
３ページ以下参照）。本発明において、この縮合は式（
Ｖｌ１）の化合物に加えて少量の式（＋）の化合物と共
に行われる。連鎖停止剤、例えば式（Ｖｌｌ）のものが
、分子量を調節するために加えられる。反応は次いで不
活性有機相、好ましくはポリカーポネートを溶解するも
の、の存在下相界面縮重合の原則に従ってホスゲンによ
り開始される。反応温度はＯ０Ｃから４０００である。

任意的に使用される０．０５から２モル％の分校形戊剤
は、ジ７エノールと共にアルカリ性水相中に入れられる
か、またはホスゲン化が行われる前に有機相中に溶解さ
れる。

式（１）と式（Ｖｌ１）のジフェノールに加えて、これ
らジフェノールのモノおよび／またはビスタ口ロカルポ
ン酸エステルが含まれてもよく、これらエステルは有機
溶剤中の溶液として加えられる。

クロロカルポン酸エステルが加えられたときは、ホスゲ
ンの量は対応する量に応じて減じられる。

連鎖停止剤と任意的な分校形成剤とクロロカルポン酸エ
ステル用の適当な有機溶剤の例としては、メチレンクロ
リド、クロロベンゼン、アセトン、アセトニトリルそし
てこれら溶剤の混合物、特にメチレンクロリドとクロロ
ベンゼンの混合物が含まれる。連鎖停止剤と分校形戊剤
は、もし望まれるなら、同じ溶剤に溶解される。

相界面縮重合に用いられる有機相は、例えば、メチレン
クロリド、クロロベンゼンまたはメチレンクロリドとク
ロロベンゼンの混合物である。水酸化ナトリウム水溶液
が、例えば、アルカリ水相として用いられる。

相界面縮重合による本発明のポリカーポネート共重合体
の合成は常法により、即ち、三級アミン、特にトリブチ
ルアミンまたはトリエチルアミンなどの三級脂肪族アミ
ンにより触媒される。該触媒は、使用されるジフェノー
ルのモル数を基準に、０．０５から１０モル％の量で使
用される。該触媒はホスゲン化の前、その間またはその
後に加えられる。本発明における高分子量の熱可塑性の
、芳香族ポリカーポ不一ト共重合体はまた公知の均−相
法、いわゆるビリジン法により、または、例えばホスゲ
ンに替えてジフエニノレカーボネートを用いた、公知の
無溶剤エステル交換法により合戊することができる。本
発明のポリカーボネート共重合体はこれらの場合におい
ても公知の方法により単離される。

本発明により得られるポリカーポネート共重合体は、相
界面縮重合により得られる有機相を分離し、中性化し、
そして電解質がなくなるまで洗浄し、そして次に重合体
を、例えば蒸発押し出し機により粒状物として単離する
ことにより、公知の方法で単離することができる。

熱可塑性ポリカーポネートに常用される安定剤、離型剤
、顔料、鯉燃剤、帯電防止剤、７イラーそして強化剤な
どの添加剤を後処理の前またはその間に本発明のポリカ
ーポネート共重合体に一般的な量で加えてもよい。

カーポンブラック、ケイソウ土、カオリン、クレー、二
フフ化カルシウム、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム
、ガラス繊維そして無機顔料は、フイラーとしても核形
戊剤としても使用し得るものの例であり、他方、例えば
、グリセロールステアレー１・、ペンタエリスリトール
テトラステアレートそしてトリメチロールプロベントリ
ステアレートは、離型剤として用いることができる。

本発明のポリカーポネート共重合体は、例えば公知の方
法により単離された後、粒状形状にポリカーポ不一トを
押し出すことにより、成形材料に後処理することができ
、その粒状物を公知の方法で、必要に応じて上記添加剤
を添加後、種々の物品に射出戒形することができる。

本発明のポリカーポネートは、これまで知られているポ
リカーポネートが、例えば、電器産業において、そして
建築産業において特に良好な加工性と改良された国有色
が要求される場合の被覆用およびつや出し用に使用され
ているときは常に戒形材料としてそのように使用するこ
とができる。

以下の実施例２から４において、相対粘度はＣＨ２ＣＩ
，中ポリカーポネートの０．５重量％溶液により測定し
ている。

実施例ｌ １．ｘ−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−３．３．
５−１−リメチルーシクロヘキサンの合或。

７．５モル（７　０　５ｇ）のフェノールと０．ｌ５モ
ル（３０．３９）のドデシルチオールが、撹拌機、滴下
漏斗、温度計、還流冷却器、気体注入管を備えたｌリッ
ター丸底フラスコに入れられ、反応混合物は２８から３
０゜Ｃで無水塩化水素ガスで飽和される。

１．５モル（２　１　０ｇ）のジヒドロイソ７オロン（
３，３．５−トリメチルーシクロへキサン１−オン）と
１．５モル（１５１ｇ）のフェノールが、３時間以内に
この溶液に滴下され、その間塩化水素ガスは反応溶液中
に通し統けられ、塩化水素ガスの追加は、前記溶液の滴
下が終了後さらに５時間続けられる。反応混合物は８時
間室温で放置反応させる。次に過剰の７ェノールが水蒸
気蒸留により除去される。残分は熱石油エーテル（６０
−９０）で２回、熱メチレンクロリドで１回抽出され、
ろ過される。

収量：３７０ｇ、融点：　２０５−２０７゜Ｃ０実施例
２ ポリカーボネート共重合体の合戒 ２２　５．７　２ｇ　（０．９　９モル）のビスフェノ
ールＡと３．１　０９　（０．０　１モル）の実施例ｌ
のジフェノール、３３６ｇ　（６モル）の水酸化カリウ
ムと５　６　０　０ｇの水が不活性ガス下撹拌しながら
溶解される。

５　６　０　０ｙのメチレンクロリド中８．２９　　（
４モル％）のイソオクチル７エノールの溶液が次に加え
られるｅ　１９８９　　（２モル）のホスゲンがｐＨ１
３から１４で２１から２５゜Ｃで十分に撹拌された溶液
に導入される。次にｌ一のエチルピリジンが加えられ、
撹拌はざらに４５分間続けられる。

ビスフエノレートの存在しない水相が分離され、有機相
はリン酸による酸性化後、中性になるまで水で洗浄され
、溶剤が除去される。ポリカーポネートは相対粘度１　
．２　７　９である。

実施例３ ポリカーボネート共重合体の合戊 ２２３．４６ｇ　（０．９８０１モル）のビスフェノー
ルＡと６．１７ｇ　（０。０１９９モル）の実施例１の
ジフェノール、３３６ｇ　（６モル）の水酸化カリウム
と５　６　０　０ｇの氷が、不活性ガス下撹拌しながら
溶解される。

５　６　０　０ｙのメチレンクロリド中８．２ｇ　（４
モル％）のインオクチル７エノールの溶液が次に加えら
れる．，１９８ｇ　（２モル）のホスゲンがｐｎｌ３か
ら１４そして２１から２５℃で撹拌された溶液に導入さ
れる。次に１ｍＱのエチルピリジンが加えられ撹拌はさ
らに４５分間続けられる。

ビス７エノレートの存在しない水相が分離され、有機相
はリン酸による酸性化後、中性になるまで水で洗浄され
、溶剤が除去される。ポリカーポ不−トは相対粘度１．
２８２である。

比較例４ 相対溶液粘度ｌ．２８を有するビス７エノールＡのポリ
カーポ不−ト。

評価： ６０Ｘ４０Ｘ４ｍｍの板が樹脂温度３６０℃と３９０’
Ｃで射出戊形機により成形された。透過率測定がその板
で、ジアノ・マッチ（Ｄｉａｎｏ　Ｍａｔｃｈ）走査ス
ペクトル光度計を用いて標準光タイプＣ／２のＤＩＮ　
　５０３３に基き、測定幾何０／ｄで（ｗｉｔｈ　ｍｅ
ａｓｕｒｅｍｅｎｔ　ｇｅｏｍｅｔｒｙ　ｏ／ｄ）単色
試料暴露により、行われた。Ａ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　Ｄ−１９
２５に基〈黄色指数が、測定された標準色価Ｘ，Ｙ，Ｚ
から計 本発明の主なる特徴および態様は以下の通りで算された
。

結果を表ｌに示す。

表１ ポリカーポネート共重合体 ポリカーポネート共重合体 ポリカーボ不一ト共重合体 ポリカーポネート共重合体 比較例４ 比較例４ 実施例２ 実施例２ 実施例３ 実施例３ ある。（１＋！許請求の範囲） ｌ．最低８０００の重量平均分子量を有し、（１） ［｛０−Ｚ−Ｏｆ｛ ０．５７ ０６７５ ０．５１ ０．７２ ０．６０ ０．７７ 式中２は６から３０の炭素原子を有する芳香族基である
、 に対応する少なくとも１つの第１のジ７エノール、およ
び （ｉｉ） ｐ＋ 本発明のポリカーポネート共重合体は、より低い黄色指
数を有する。

式中 Ｒ１とＲ２は、互いに独立に、水素原子、ハロゲンｒｌ
子、ｃ，−．アルキノレ、Ｃ＊−＊シクロアノレキノレ
、Ｃ．−１。アリールそしてｃｔ　　Ｃｌ２アラルキル
基を示し、 ｍは４から７の整数を示し、 ＲｓとＲ１は、個々に各Ｘ毎に選ばれ、互いに独立に水
素原子またはＣ，−Ｃ，のアルキル基を表し、そして Ｘは炭素原子である、 に対応する少なくとも１つの第２のジ７エノールから誘
導されたものであって、 少なくとも１つのＸｉ子上のＲ３とＲＩが共にアルキル
基を意味し、そして前記第２のジフェノールが前記第１
と前記第２のジフェノールの合計モル数に対し０．０１
から１．９９％の量で存在することを特徴とする芳香族
ポリカーボネート共重合体からなる熱可塑性戊形用組戊
物。

２。前記１ｎが４または５である請求項ｌの組成物。

３．前記第２のジフェノールが０．１から１．５％の量
で存在する請求項ｌの組成物。

４．前記Ｉｎが４または５である請求項３の組成物。

に対応する請求項１の組成物。

６．前記Ｒ　’とＲ２が水素原子である請求項５の組戊
物。

５．前記第２のジフェノールが下式

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、最低３０００の重量平均分子量を有し、（ｉ）ＨＯ
   −Ｚ−ＯＨ 式中Ｚは６から３０の炭素原子を有する芳香族基である
   、 に対応する少なくとも１つの第１のジフェノール、およ
   び （ｉｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中 Ｒ＾１とＲ＾２は、互いに独立に、水素原子、ハロゲン
   原子、Ｃ＿１＿−＿８アルキル、Ｃ＿５＿−＿６シクロ
   アルキル、Ｃ＿６＿−＿１＿０アリールそしてＣ＿７＿
   −Ｃ＿１＿２アラルキル基を示し、 ｍは４から７の整数を示し、 Ｒ＾３とＲ＾４は、個々に各Ｘ毎に選ばれ、互いに独立
   に水素原子またはＣ＿１−Ｃ＿６のアルキル基を表し、
   そして Ｘは炭素原子である、 に対応する少なくとも１つの第２のジフェノールから誘
   導されたものであつて、 少なくとも１つのＸ原子上のＲ＾３とＲ＾４が共にアル
   キル基を意味し、そして前記第２のジフェノールが前記
   第１と前記第２のジフェノールの合計モル数に対し０．
   ０１から１．９９％の量で存在することを特徴とする芳
   香族ポリカーボネート共重合体からなる熱可塑性成形用
   組成物。