JPH0387252A - Evaporable anticorrosion film and production thereof - Google Patents

Evaporable anticorrosion film and production thereof

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JPH0387252A
JPH0387252A JP10249890A JP10249890A JPH0387252A JP H0387252 A JPH0387252 A JP H0387252A JP 10249890 A JP10249890 A JP 10249890A JP 10249890 A JP10249890 A JP 10249890A JP H0387252 A JPH0387252 A JP H0387252A
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JP
Japan
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thermoplastic resin
film
volatile rust
volatile
rust preventive
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Application number
JP10249890A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshifumi Takechi
武智 利文
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SUN A CHEM IND CO Ltd
Original Assignee
SUN A CHEM IND CO Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent the generation of rust in a metal part or product by specifying the addition amount of an evaporable anti-corrosive agent to a thermoplastic resin and the coating amount of the thermoplastic resin. CONSTITUTION:A thermoplastic resin 1a is dissolved or suspended in an org. solvent and an evaporable anti-corrosive agent 3 is added to and dispersed in said solvent in a ratio of 5 - 30% by wt. of the thermoplastic resin 1a to prepare a dispersion 4. Next, an adhesive is applied to a base material 5 to form an adhesive layer 6 and the dispersion 4 is applied to said layer 6 by a roll coater R or a sprayer so that the coating amount of the thermoplastic resin 1a to the base material 5 becomes a ratio of 5 - 40g/m<2> and the coated base material is heated and dried in the hermetically sealed atmosphere of a tunnel drying oven T to prepare an evaporable anticorrosion film 1. The evaporable anti-corrosive agent to be used has vapor pressure of 0.0005 - 0.05mmHg at 20 deg.C, an m.p. of 90 - 150 deg.C, a mean particle size of 50mum or less and the max. particle size of 80mum or less.

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の目的) 〈産業上の利用分野〉 本発明は金属部品や金属製品等に錆が発生することを防
止する包装用の防錆フィルム並びにその製造方法に関す
るものである。
[Detailed Description of the Invention] (Purpose of the Invention) <Field of Industrial Application> The present invention relates to a rust-proofing film for packaging that prevents rust from forming on metal parts and products, and a method for producing the same. be.

(発明の背景〉 機械部品等の金属製品は、輸送保管中に錆が発生すると
外観が悪くなるばかりでなく1寸法誤差を生じたり導電
性を失うなどしてその商品価値を失う、そこで従来その
対策として部品に防錆油を塗布したり、気化性防錆紙で
部品を包装する方法が採られている。しかし防錆油を塗
布した部品は、使用する際に洗浄しなければならず、そ
の分余分な工程を必要とする。また気化性防錆紙では、
それ自体密封機能を有しないから気化性防錆剤が周囲へ
拡散してしまうことを防止するため、更にバリヤー性の
あるフィルム等で別途密封包装する必要がある。
(Background of the Invention) When metal products such as mechanical parts get rusted during transportation and storage, they not only deteriorate in appearance but also lose their commercial value due to one dimensional error or loss of conductivity. As a countermeasure, methods have been adopted such as applying anti-rust oil to the parts and wrapping the parts in volatile anti-rust paper.However, parts coated with anti-rust oil must be cleaned before use. Therefore, an extra process is required.Also, with volatile rust-proof paper,
Since the product itself does not have a sealing function, it is necessary to separately seal and package it with a barrier film or the like to prevent the volatile rust preventive from diffusing into the surrounding area.

そこで今日では、熱可塑性樹脂に気化性防錆剤を含ませ
てこのものを溶融押出しして製造する気化性防錆フィル
ムの開発が行なわれている。
Therefore, today, a volatile rust preventive film is being developed which is manufactured by melt-extruding a thermoplastic resin containing a volatile rust preventive agent.

しかしこの気化性防錆フィルムは、ヒートシールするこ
とによりそれ自体が密封機能を有する点で優れているが
、溶融押出し法により製造されたものは次のような問題
点がある。即ち、第2図(a)に示すような気化性防錆
剤■を含む熱可塑性樹脂の単体フィルムの場合には、気
化性防錆紙はどではないものの気化性防錆剤Vが外気中
にも昇華してしまうこと免れ得ず、このため防錆性能を
十分に発揮しきれていない、また第2図(b)に示すよ
うな特開昭48−15971号公報で開示された気化性
防錆フィルムは、気化性防錆剤■を含有した熱可塑性樹
脂層Pと熱可塑性樹脂だけの層P′より構成する2層フ
ィルム状のものであるが、気化性の高い防錆剤を使用す
る時には、溶融押出し成形時に加わる高温のため気化性
防錆剤が製造段階において既に気化逃散したり1発泡・
着色等を生ずるという欠点がある。更にまた特開昭49
−1644号公報には第2図(c)に示すように気化性
防錆剤Vを含有した低融点熱可塑性樹脂の層P、と、高
融点熱可塑性樹脂だけの層P、より構成する2層フィル
ム状の気化性防錆フィルムが開示されている。しかしこ
のように低融点樹脂を使用したとしても押出し工程で樹
脂を溶融させることに変わりない、そのため溶融時の温
度に耐えうる蒸気圧の低い気化性防錆剤しか使用できず
、実際に防錆機能を求められる常温下では気化速度が遅
く防錆能力の低い気化性防錆フィルムしか得られない、
従って溶融押出し法による製造方法にあっても限界があ
ることには変わりがなく、防錆能力が高く、持続力があ
り、しかもヒートシール性に優れた気化性防錆フィルム
を製造するのは困難であった。
However, although this volatile antirust film is excellent in that it has a sealing function by itself when heat-sealed, those produced by melt extrusion have the following problems. That is, in the case of a single film of thermoplastic resin containing a volatile rust preventive agent (V) as shown in FIG. As a result, the anti-corrosion performance cannot be fully demonstrated, and the vaporizability disclosed in JP-A-48-15971 as shown in Fig. 2 (b) is unavoidable. The anti-corrosion film is a two-layer film consisting of a thermoplastic resin layer P containing a volatile rust preventive agent and a layer P' consisting only of thermoplastic resin. At the time of melt extrusion molding, the high temperature applied during melt extrusion molding causes the volatile rust inhibitor to vaporize and escape during the manufacturing stage.
It has the disadvantage of causing coloring, etc. Furthermore, JP-A-49
As shown in Figure 2(c), Japanese Patent Publication No. 1644 discloses a layer P consisting of a layer P of a low melting point thermoplastic resin containing a volatile rust preventive agent V, and a layer P consisting only of a high melting point thermoplastic resin. A vaporizable antirust film in the form of a layered film is disclosed. However, even if a low melting point resin is used in this way, the resin will still be melted during the extrusion process. Therefore, only volatile rust inhibitors with low vapor pressure that can withstand the melting temperature can be used, and in actual rust prevention. At room temperature, where functionality is required, only volatile rust-preventing films with slow vaporization rates and low rust-preventing ability can be obtained.
Therefore, even the production method using melt extrusion still has its limitations, and it is difficult to produce a volatile rust-preventing film that has high rust-preventing ability, long-lasting power, and excellent heat-sealability. Met.

このように従来十分な防錆性能を発揮する製品ができな
かった理由の一つに、製造時において気化性防錆剤を含
む熱可塑性樹脂を加熱しなければならない点が挙げられ
る。従ってこのような加熱を要しない塗工法を主体とし
た製造手法を採るときには、より防錆性能の優れた製品
を得られるであろうとの着眼は、例えば特開昭51−3
9784号に開示されているように既になされている。
One of the reasons why it has not been possible to produce products that exhibit sufficient rust prevention performance is that the thermoplastic resin containing the volatile rust preventive agent must be heated during manufacturing. Therefore, when adopting a manufacturing method based on a coating method that does not require heating, it is possible to obtain a product with better rust prevention performance.
This has already been done as disclosed in No. 9784.

しかし乍ら、市場において防錆性能の面での要求が従来
それほど厳格なものではないこともあって、この塗工法
はそれ以上の解明は試みられていなかった。そのため必
ずしもどのような特性を有する気化性防錆剤を使用した
ときに優れた防錆効果を有する気化性防錆フィルムが得
られるかが解明されておらず未だ着想の域にとどまり、
実用可能な製品は開発されていない。
However, because the requirements in terms of rust prevention performance have not been so strict in the market, no further attempts have been made to elucidate this coating method. For this reason, it is not clear exactly what kind of characteristics a volatile rust preventive agent has to be used to obtain a volatile rust preventive film with excellent rust prevention effects, and it remains in the realm of ideas.
No practical product has been developed.

〈開発を試みた技術的事項〉 本発明はこのような背景に鑑みなされたものであって、
従来実用的な技術的究明がなされていなかった塗工法を
採用することを前提とし、この塗工法で製造した気化性
防錆フィルムが良好な防錆効果とヒートシール性を有す
るための諸条件を究明すると共に、これらの諸条件を具
備することにより優れた防錆効果とヒートシール性とを
有する気化性防錆フィルム並びにその製造方法の開発を
試みたものである。
<Technical matters attempted to be developed> The present invention was made in view of the above background, and
Based on the premise of adopting a coating method that has not been subject to practical technical investigation, we have established various conditions for the volatile rust preventive film produced using this coating method to have good rust preventive effects and heat sealability. In addition to investigating these conditions, we attempted to develop a volatile rust-preventing film that has excellent rust-preventing effects and heat-sealing properties, as well as a method for producing the same.

(発明の構成) 〈目的達成の手段〉 即ち本出願に係る第一の発明たる気化性防錆フィルムは
、皮膜がヒートシール性を有する熱可塑性樹脂の有機溶
゛媒溶液乃至エマルジョン液に対し気化性防錆剤を分散
した分散液を基材に塗布乾燥したフィルムにおいて、前
記熱可塑性樹脂に対する気化性防錆剤の添加量が5〜3
0重量%であり、且つ前記熱可塑性樹脂の塗布量は1r
r+’当たり5〜40gであることを特徴として成るも
のである。
(Structure of the Invention) <Means for Achieving the Object> That is, the vaporizable anticorrosive film, which is the first invention according to the present application, has a film that is vaporizable in an organic solvent solution or emulsion solution of a thermoplastic resin having heat-sealing properties. In the film obtained by coating a substrate with a dispersion in which a volatile rust preventive is dispersed and drying, the amount of the volatile rust preventive added to the thermoplastic resin is 5 to 3.
0% by weight, and the coating amount of the thermoplastic resin is 1r.
It is characterized by a weight of 5 to 40 g per r+'.

また本出願に係る第二の発明たる気化性防錆フィルムは
、前記要件に加えて前記熱可塑性樹脂は、融点が120
〜180℃で、且つ乾燥した皮膜が常温で粘着性を有さ
ないことを特徴として成るものである。
In addition to the above-mentioned requirements, the vaporizable rust-preventive film which is the second invention of the present application has a melting point of 120%.
It is characterized in that the film dried at ~180°C has no tackiness at room temperature.

更に本出願に係る第三の発明たる気化性防錆フィルムは
、前記要件に加えて前記気化性防錆剤は、常温で固体で
、熱可塑性樹脂に対する相溶性を有さず、且つ20°C
における蒸気圧が0゜0005〜0. 05mmHg 
、その融点は90〜150°C1その平均粒径は50μ
以下で最大粒径が80μ以下であることを特徴として成
るものである。
Furthermore, in addition to the above-mentioned requirements, the vaporizable rust-preventive film, which is the third invention according to the present application, is solid at room temperature, has no compatibility with thermoplastic resins, and is heated at 20°C.
The vapor pressure at is 0°0005~0. 05mmHg
, its melting point is 90-150°C1 its average particle size is 50μ
The following is characterized in that the maximum particle size is 80μ or less.

更にまた本出願に係る第四の発明たる気化性防錆フィル
ムの製造方法は、皮膜がヒートシール性を有する熱可塑
性樹脂の有機溶媒溶液乃至エマルジョン液に、前記熱可
塑性樹脂に対する添加量が5〜30重量%の割合で気化
性防錆剤を分散して分散液とし、この分散液を基材に対
し前記熱可塑性樹脂の塗布量が1m′当たり5〜40g
の割合で塗布し、しかる後これらを乾燥させることを特
徴とするものである。
Furthermore, the fourth invention of the present application is a method for producing a volatile anticorrosive film, in which a film is added to an organic solvent solution or emulsion liquid of a thermoplastic resin having heat-sealing properties in an amount of 5 to 50% relative to the thermoplastic resin. A dispersion liquid is obtained by dispersing a volatile rust preventive agent at a ratio of 30% by weight, and the amount of the thermoplastic resin applied to the base material is 5 to 40 g per 1 m' of this dispersion liquid.
It is characterized in that it is applied at a ratio of 100% and then dried.

更にまた本出願に係る第五の発明たる気化性防錆フィル
ムの製造方法は、前記気化性防錆剤は、20℃の蒸気圧
が、0.0005〜0.05+a+sHg、その融点は
90〜150℃、その平均粒径は50μ以下で最大粒径
が80μ以下であることを特徴とするものである。
Furthermore, in the method for producing a volatile rust preventive film, which is the fifth invention according to the present application, the vapor pressure at 20°C of the volatile rust preventive agent is 0.0005 to 0.05+a+sHg, and the melting point is 90 to 150. ℃, the average particle size is 50μ or less, and the maximum particle size is 80μ or less.

これら発明によって前記目的を達成しようとするもので
ある。
These inventions attempt to achieve the above object.

以下前記発明の構成要素について具体的に説明する。ま
ず本発明に使用する基材としては。
The constituent elements of the invention will be specifically explained below. First, the base material used in the present invention.

PE、CPP、C−N7.C−PET、OPP。PE, CPP, C-N7. C-PET, OPP.

o−Ny、延伸PET、セロファン、EOH。o-Ny, stretched PET, cellophane, EOH.

EEA、EAA、EVA等の各種単体フィルムの他、強
度面を考慮して上記フィルムの複合体を使用してもよい
、また気化性防錆フィルムでは特に気化した気化性防錆
剤が外気に逃散しないようにすることが防錆効果を上げ
るうえで重要であるため、ガスバリヤ−性の高い上記フ
ィルムのアルミ蒸着品、アルミ箔と上記フィルムとの複
合体を使用することができる。更に重量物を包装する場
合にはフィルムの強度を上げるため、布・樹脂クロス・
割布・不織布等と上記フィルムの複合体を用いることが
好ましい、更にまた包装する対象物、用途、コスト等に
より。
In addition to various single films such as EEA, EAA, and EVA, composites of the above films may be used in consideration of strength. Also, in the case of a volatile rust preventive film, the vaporized rust preventive agent in particular escapes to the outside air. Since it is important to prevent corrosion from occurring in order to improve the rust prevention effect, it is possible to use an aluminum vapor-deposited version of the above-mentioned film having high gas barrier properties, or a composite of aluminum foil and the above-mentioned film. Furthermore, when packaging heavy items, use cloth, resin cloth, etc. to increase the strength of the film.
It is preferable to use a composite of split fabric, nonwoven fabric, etc. and the above-mentioned film, depending on the object to be packaged, usage, cost, etc.

PE、PP、EVA等のラミネート品等を適宜選択して
使用することができる。
A laminate product such as PE, PP, EVA, etc. can be appropriately selected and used.

次に本発明に使用する熱可塑性樹脂は、基材に塗布乾燥
した皮膜が常温で粘着性を有さず、融点が120〜is
o”cであるものを使用する。
Next, the thermoplastic resin used in the present invention has a film that is coated and dried on a base material, has no tackiness at room temperature, and has a melting point of 120-IS.
o"c is used.

因みに熱可塑性樹脂の融点をこのような範囲のものとし
た理由は以下のとおりである。即ちたとえ同じ樹脂であ
っても、加熱溶融により得られた皮膜に比較して、塗布
乾燥により得られた皮膜はブロッキングしやすい、これ
は熱可塑性樹脂の有機溶媒溶液、エマルジョン液を塗布
した場合、溶媒を完全に除去することは理論的には可能
であるが、加工性が大幅に低下するため事実上は困難な
場合が多く、皮膜に多少とも溶媒が残留するためである
と考えられる。このためブロッキングを防止することを
目的として。
Incidentally, the reason why the melting point of the thermoplastic resin is set in such a range is as follows. In other words, even if the resin is the same, a film obtained by coating and drying is more likely to block than a film obtained by heating and melting.This is because when an organic solvent solution or emulsion liquid of a thermoplastic resin is applied, Although it is theoretically possible to completely remove the solvent, it is often difficult in practice because the processability is significantly reduced, and this is thought to be because some solvent remains in the film. For this reason, the purpose is to prevent blocking.

ブロッキング防止剤、滑剤、スリップ剤等の添加が行な
われているが、融点が120℃以下の熱可塑性樹脂を使
用した場合には1袋での流通時にブロッキングの危険性
が大きい、また逆に。
Anti-blocking agents, lubricants, slip agents, etc. are added, but if a thermoplastic resin with a melting point of 120°C or lower is used, there is a great risk of blocking when distributed in one bag, and vice versa.

使用した気化性防錆剤の融点より20〜30°C以上高
い温度でヒートシールを行なうと、熱可塑性樹脂中の気
化性防錆剤が発泡し、ヒートシール力が低下するととも
に外観不良ともなる。
If heat sealing is performed at a temperature 20 to 30°C higher than the melting point of the volatile rust preventive agent used, the volatile rust preventive agent in the thermoplastic resin will foam, reducing the heat sealing power and causing poor appearance. .

そこで後述するように使用する気化性防錆剤の融点の上
限が150℃であるため、ヒートシール温度は180℃
以下で行なわなければならず。
Therefore, as described later, the upper limit of the melting point of the volatile rust preventive used is 150°C, so the heat sealing temperature is 180°C.
You must do the following.

融点が180℃以下の熱可塑性樹脂を使用しなければな
らない、具体的にはアクリル系樹脂、塩酢ビ系樹脂、変
性ナイロン樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、酢酸ビニル樹脂等から融点120〜180℃のも
のを選択して使用する。
A thermoplastic resin with a melting point of 180°C or less must be used. Specifically, a thermoplastic resin with a melting point of 120°C or less must be used, such as acrylic resin, salt vinyl acetate resin, modified nylon resin, polyester resin, polyurethane resin, vinyl acetate resin, etc. Select and use one with a temperature of 180°C.

次に本発明に使用する気化性防錆剤について説明する。Next, the volatile rust preventive used in the present invention will be explained.

まず気化性防錆剤は常温で固体のものを使用する。これ
は気化性防錆剤を熱可塑性樹脂の有機溶媒溶液乃至エマ
ルジョン液に対し均一に分散させるためである。即ち、
気化性防錆剤が均一に分散していない場合には、基材に
分散液を塗布したときに塗布面に凹凸を生じ良好なヒー
トシールを行なうことができない、また常温で液体の気
化性防錆剤を使用したときは、後述するように熱可塑性
樹脂と相溶性のある気化性防錆剤を使用しないため、熱
可塑性樹脂層中に液体の気化性防錆剤が存在することに
なり、圧力が掛かった時には容易に気化性防錆剤が熱可
塑性樹脂の表面に浸出してしまうという問題を生ずるか
らである。また気化性防錆剤は熱可塑性樹脂に対し相溶
性がないことが必要である。
First, use a volatile rust inhibitor that is solid at room temperature. This is to uniformly disperse the volatile rust preventive agent in the organic solvent solution or emulsion of the thermoplastic resin. That is,
If the volatile rust preventive agent is not uniformly dispersed, the coating surface will be uneven when the dispersion is applied to the base material, making it impossible to perform a good heat seal. When a rust agent is used, as will be described later, a vaporizable rust preventive agent that is compatible with the thermoplastic resin is not used, so a liquid vaporizable rust preventive agent is present in the thermoplastic resin layer. This is because when pressure is applied, a problem arises in that the volatile rust preventive agent easily leaches onto the surface of the thermoplastic resin. Further, it is necessary that the volatile rust preventive agent is not compatible with the thermoplastic resin.

これは気化性防錆剤が熱可塑性樹脂に対して相溶性があ
る場合には、気化性防錆剤のヒートシール性の低下に与
える影響が大きく、相溶性がない場合と比較して、同じ
ヒートシール性を得るためには熱可塑性樹脂の塗布量を
より多くしなければならず、経済的でないからである。
This means that when the volatile rust preventive agent is compatible with the thermoplastic resin, it has a large effect on the reduction in heat sealing properties of the volatile rust preventive agent, and compared to when it is not compatible, it is the same. This is because in order to obtain heat-sealability, the amount of thermoplastic resin applied must be increased, which is not economical.

また本発明では20°Cの蒸気圧が0.0005〜0.
05+++■Hg、融点が90℃−150℃の気化性防
錆剤を使用する。これは気化性防錆剤を熱可塑性樹脂に
5〜30%分散した場合には、気化性防錆剤単体での気
化速度と比較して気化速度が大幅に遅くなるため、この
ような条件下で十分な気化速度を得るためには0.00
05w+dg以上の蒸気圧をもった気化性防錆剤を使用
する必要があるからである。仮に0.0005a+mH
g以下の蒸気圧の気化性防錆剤を使用した場合には、気
化速度が遅いため、包装抜気化性防錆剤が気化し、効果
を発揮する前に錆が発生する危険性が高く、実用的な防
錆フィルムとはなりえない、逆に蒸気圧が0゜05m+
nHg以上の気化性防錆剤を使用した場合には、気化速
度が非常に速いため、気化性防錆フィルムの製造時もし
くは使用時に気化性防錆剤が気化消失してしまったり、
流通在庫中に気化性防錆フィルムから気化性防錆剤が気
化し再び析出するという問題を生ずる。またこのような
蒸気圧の高い気化性防錆剤を使用した製品は、いずれに
せよ防錆効果の持続時間が短く、実用に耐えない、一方
、使用する気化性防錆剤の融点を90〜150℃とした
のは次の理由による。即ち、本発明においては融点が1
20〜180 ”Cの熱可塑性樹脂を使用するが、この
場合のシール温度は110〜120℃以上が必要であり
Further, in the present invention, the vapor pressure at 20°C is 0.0005 to 0.
05+++ ■Hg, a volatile rust preventive agent with a melting point of 90°C to 150°C is used. This is because when 5 to 30% of a volatile rust inhibitor is dispersed in a thermoplastic resin, the vaporization rate becomes significantly slower than that of the volatile rust inhibitor alone. 0.00 to obtain a sufficient vaporization rate.
This is because it is necessary to use a volatile rust preventive agent with a vapor pressure of 0.5w+dg or higher. If 0.0005a+mH
When using a volatile rust preventive agent with a vapor pressure of less than g, the vaporization rate is slow, so there is a high risk that the packaging vaporizable rust preventive agent will evaporate and rust will occur before it becomes effective. It cannot be a practical anti-rust film; on the contrary, the vapor pressure is 0°05m+
When using a volatile rust preventive with nHg or higher, the vaporization rate is very fast, so the volatile rust preventive may evaporate and disappear during the production or use of the volatile rust preventive film.
A problem arises in that the volatile rust preventive agent evaporates from the volatile rust preventive film and precipitates again during distribution and inventory. In addition, products using such volatile rust preventives with high vapor pressure have a short duration of rust preventive effect and are not suitable for practical use. The reason why the temperature was set at 150°C is as follows. That is, in the present invention, the melting point is 1
A thermoplastic resin having a temperature of 20 to 180"C is used, but the sealing temperature in this case must be 110 to 120"C or higher.

もし融点が90°C以下の気化性防錆剤を使用した場合
には、このシール温度ではシール部が発泡し、シール力
の低下や外観不良の原因となる。
If a volatile rust preventive agent with a melting point of 90° C. or less is used, the sealing portion will foam at this sealing temperature, resulting in a decrease in sealing force and poor appearance.

その一方、融点が150°C以上の気化性防錆剤では、
蒸気圧が小さいため気化速度が遅く、実用的な製品は得
られない、因みにこのように気化性防錆剤の蒸気圧と融
点とを一定範囲に限定したことは本発明の特徴的着想で
あり、このような限定された範囲内でのみ気化性防錆剤
の適度の気化速度が得られ、しかもヒートシール性に優
れた気化性防錆フィルムが得られるのである。また気化
性防錆剤の平均粒径は50μ以下。
On the other hand, volatile rust inhibitors with a melting point of 150°C or higher,
Since the vapor pressure is low, the vaporization rate is slow, and a practical product cannot be obtained.Incidentally, the characteristic idea of the present invention is to limit the vapor pressure and melting point of the volatile rust preventive agent to a certain range. Only within such a limited range can a suitable vaporization rate of the volatile rust preventive agent be obtained, and a volatile rust preventive film with excellent heat sealability. The average particle size of the volatile rust preventive agent is 50μ or less.

その最大粒径は80μ以下とする。因みに気化性防錆剤
の平均粒径及び最大粒径がこの数値をこえると、ロール
コータ−の塗工部(第1図中Sで表す)で粒子が引っ掛
かり、筋が発生するため薄い均一な塗布膜を得ることが
できない。
The maximum particle size is 80μ or less. Incidentally, if the average particle size and maximum particle size of the volatile rust inhibitor exceed these values, the particles will get caught in the coating area of the roll coater (represented by S in Figure 1) and streaks will occur, resulting in a thin, uniform coating. Unable to obtain coating film.

また表面状態が粗くなるためヒートシール性及び透明性
が低下する。尚、平均粒径とはストークス径を意味する
Furthermore, since the surface condition becomes rough, heat sealability and transparency deteriorate. Note that the average particle size means the Stokes diameter.

次に本発明たる気化性防錆フィルム1の製造方法につい
て第1図に基づいて説明する。まず熱可塑性樹脂1aを
有機溶媒2に溶解乃至懸濁させ、この中に熱可塑性樹脂
1aに対して5〜30重量%の割合で気化性防錆剤3を
添加分散させて分散液4を作成する。因みにこの気化性
防錆剤3の添加量は、5重量%以下では十分な防錆能力
が得られず、また30重量%以上ではヒートシール性に
影響を及ぼす0次に基材5と熱可塑性樹脂1aとの接合
を良くするため接着剤を基材5に塗布して接着層6を形
成する。もちろん基材5と熱可塑性樹脂1aとの組み合
わせにより両者の接合が良好なときには接着層6を設け
なくてもよい0次にこのようにして作成した分散液4を
、基材5に対し熱可塑性樹脂1aの塗布量が1 m’当
たり5〜40gの割合でロールコータ−Rやスプレー等
で塗布し、このものをトンネル乾燥炉T等の密封した雰
囲気内で加熱乾燥して気化性防錆フィルム1ft製造す
る。
Next, a method for manufacturing the volatile antirust film 1 according to the present invention will be explained based on FIG. 1. First, the thermoplastic resin 1a is dissolved or suspended in an organic solvent 2, and the volatile rust preventive agent 3 is added and dispersed therein at a ratio of 5 to 30% by weight based on the thermoplastic resin 1a to create a dispersion liquid 4. do. Incidentally, if the amount of the volatile rust preventive agent 3 added is less than 5% by weight, sufficient rust prevention ability will not be obtained, and if it is more than 30% by weight, it will affect the heat sealability of the zero-order base material 5 and the thermoplastic. In order to improve the bonding with the resin 1a, an adhesive is applied to the base material 5 to form an adhesive layer 6. Of course, if the combination of the base material 5 and the thermoplastic resin 1a allows good bonding between the two, the adhesive layer 6 may not be provided. The resin 1a is applied at a rate of 5 to 40 g per 1 m' using a roll coater R or a sprayer, and this is heated and dried in a sealed atmosphere of a tunnel drying furnace T to form a volatile rust preventive film. Manufacture 1ft.

〈発明の作用〉 本発明では、熱可塑性樹脂に対する気化性防錆剤の添加
量が5〜30重量%とし、且つ前記熱可塑性樹脂の塗布
量は1m2当たり5〜40gとし、且つ気化性防錆剤は
20″Cの蒸気圧が0゜0005〜0.05+sdg、
融点が90〜150°C1平均粒径が50μ以下で最大
粒径が80μ以下とすることにより、適度な気化速度を
有する気化性防錆フィルムが得られ、且つこの気化性防
備フィルムは良好なヒートシール性を有する。
<Operation of the invention> In the present invention, the amount of the volatile rust preventive added to the thermoplastic resin is 5 to 30% by weight, the amount of the thermoplastic resin applied is 5 to 40 g per 1 m2, and the amount of the volatile rust preventive added is 5 to 30% by weight. The agent has a vapor pressure of 0°0005 to 0.05+sdg at 20″C,
By setting the melting point to 90 to 150°C, the average particle size to 50μ or less, and the maximum particle size to 80μ or less, a volatile rust preventive film with an appropriate vaporization rate can be obtained. Has sealing properties.

(実施例〉 以下実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。尚
、実施例中に使用する部数は重量部を意味する。
(Examples) The present invention will be described in more detail with reference to Examples below.The numbers used in the Examples refer to parts by weight.

まず第一の実施例について説明する。まず材料は、基材
として東し合成フィルム株式会社製造のcpp70μ)
レフアンNo、37017゜接着剤として東洋モートン
株式会社製造のポリエステル系ドライラミネート用接着
剤AD−585(硬化剤はcat  A−10)、気化
性防錆剤として20℃の蒸気圧が6.OXlo−3m■
Hg、融点129〜130°Cのジイソプロピルアンモ
ニウムナイトライト、また熱可塑性樹脂として大日本イ
ンキ株式会社製造のアクリル系樹脂溶液デイックシール
A−2500(融点的170℃)をそれぞれ用いる。
First, a first embodiment will be explained. First of all, the material is cpp70μ manufactured by Toshi Synthetic Film Co., Ltd. as a base material.
Refan No. 37017° Polyester dry laminating adhesive AD-585 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. (curing agent: CAT A-10) was used as an adhesive, vapor pressure at 20°C was 6.0° as a volatile rust preventive. OXlo-3m■
Hg, diisopropylammonium nitrite having a melting point of 129 to 130°C, and an acrylic resin solution DIC seal A-2500 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. (melting point of 170°C) as a thermoplastic resin are used.

これら材料を使用して気化性防錆フィルムを製造するに
は、まず接着剤AD−585に対して硬化剤cat  
A−10を所定量添加し、放電処理した基材の面に塗工
量1 g / rn”を塗布、乾燥して接着層を形成す
る。一方、熱可塑性樹脂デイックシールA−2500(
25%)160部に対して酢酸エチル30部を加えて、
固形分濃度21,0%とした熱可塑性樹脂溶液190部
に対し、気化性防錆剤たるジイソプロピルアンモニウム
ナイトライト10部を添加し、均一に分散させて分散液
を作る0次に、この分散液をロールコータ−を使用して
前記接着層を形成した基材に100 g / rn’ 
/jtyttj/C気化性防錆剤の塗布量は5 g /
 m″i;tyli/、熱可塑性樹脂の塗布量は20 
g / rn” 5tyljt/)の割合で塗布シタ後
In order to produce a volatile rust-preventing film using these materials, first add a hardening agent CAT to the adhesive AD-585.
A predetermined amount of A-10 is added, and a coating amount of 1 g/rn'' is applied to the surface of the discharge-treated base material and dried to form an adhesive layer.
Add 30 parts of ethyl acetate to 160 parts (25%),
10 parts of diisopropylammonium nitrite, which is a volatile rust inhibitor, is added to 190 parts of a thermoplastic resin solution with a solid content concentration of 21.0%, and the dispersion is uniformly dispersed.Next, this dispersion is prepared. 100 g/rn' on the base material on which the adhesive layer was formed using a roll coater.
/jtyttj/C The application amount of volatile rust preventive agent is 5 g/
m″i;tyli/, the amount of thermoplastic resin applied is 20
After coating at a rate of 5g/rn" 5tyljt/).

90℃で60秒間乾燥して本発明たる気化性防錆フィル
ムを作製する。
The film is dried at 90° C. for 60 seconds to produce the volatile antirust film of the present invention.

次に第二の実施例について説明する。この実施例におい
て使用する材料は、基材として東し合成フィルム株式会
社製造のナイロン6タイプ無延伸ナイロンであるレイフ
ァンNo50μ。
Next, a second embodiment will be described. The material used in this example is Rayfan No. 50μ, which is nylon 6 type unstretched nylon manufactured by Toshi Synthetic Film Co., Ltd., as a base material.

接着剤として東洋モートン株式会社製造のポリエステル
系ドライラミネート用接着剤AD−585(硬化剤はc
at  A−10)、気化性防錆剤として20°Cの蒸
気圧が3 、 OX 10−’mmHg。
The adhesive used was polyester dry laminating adhesive AD-585 manufactured by Toyo Morton Co., Ltd. (the curing agent was c.
at A-10), vapor pressure at 20°C is 3, OX 10-'mmHg as a volatile rust preventive.

融点的110℃のシクロヘキシルアンモニウムナイトラ
イド、また熱可塑性樹脂として大日本インキ株式会社製
造の共重合ポリエステル樹脂溶液デイックシールA−9
30(融点的160”c >をそれぞれ使用する。
Cyclohexylammonium nitride with a melting point of 110°C, and a copolymerized polyester resin solution DIC Seal A-9 manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd. as a thermoplastic resin.
30 (melting point: 160"c>), respectively.

これら材料を使用して気化性防錆フィルムを製造するに
は、まず接着剤AD−585に対して硬化剤cat  
A−10を所定量添加し、放電処理した基材の面に塗工
量1 g/rri’を塗布、乾燥して接着層を形成する
。一方、熱可塑性樹脂デイックシールA−930(30
%〉100部に対して、気化性防錆剤たるシクロヘキシ
ルアンモニウムナイトライド5部を添加し均一に分散さ
せて分散液を作る0次に、この分散液をロールコータ−
を使用して前記接着層を形成した基材にL05g/lr
:l1qy〕°/(気化性防錆剤の塗布量は5 g /
 m’ sθ//’/、熱可塑性樹脂の塗布量は30 
g / rn’ try/j/))の割合で塗布した後
、120″Cで30秒間乾燥して本発明たる気化性防錆
フィルムを作製する。
In order to produce a volatile rust-preventing film using these materials, first add a hardening agent CAT to the adhesive AD-585.
A predetermined amount of A-10 was added, and a coating amount of 1 g/rri' was applied to the surface of the discharge-treated base material, followed by drying to form an adhesive layer. On the other hand, thermoplastic resin Dick Seal A-930 (30
%> 100 parts, add 5 parts of cyclohexylammonium nitride, a volatile rust inhibitor, and disperse it uniformly to make a dispersion.Next, this dispersion was coated on a roll coater.
L05g/lr on the base material on which the adhesive layer was formed using
:l1qy]°/(Amount of volatile rust preventive applied is 5 g/
m'sθ//'/, the amount of thermoplastic resin applied is 30
g/rn' try/j/)) and then dried at 120''C for 30 seconds to produce the volatile anticorrosive film of the present invention.

(発明の効果) このようにして得られた二種類の気化性防錆フィルムを
CPPフィルムで密封包装し、23°Cで3日間エージ
ング後、以下の試験を行なった。
(Effects of the Invention) The two types of volatile antirust films thus obtained were sealed and packaged with CPP film, and after aging at 23°C for 3 days, the following tests were conducted.

■気化性さび止め性 J I 5−Z−1535−4,3による■ばく露後の
気化性さび止め性 J I 5−Z−1535−4,4による■実用試験 内寸が80mmX80mmの袋に、JIS−G−314
0に規定された冷間圧延鋼板SPCC(80mmx80
mmx1mm)の表面を、J I 5−R−6251に
規定されたAA240番の研磨布で長手方向に研磨し、
トルエン、メタノールの順で汚れのなくなるまで清掃し
た試験板を入れ、ヒートシールを行ない密封する。
■ Volatile rust prevention according to J I 5-Z-1535-4,3 ■ Volatile rust prevention after exposure according to J I 5-Z-1535-4, 4 ■ Practical test on a bag with internal dimensions of 80 mm x 80 mm , JIS-G-314
Cold rolled steel plate SPCC (80mm x 80
mm x 1 mm) in the longitudinal direction with a No. AA abrasive cloth specified in J I 5-R-6251,
Insert the test plate that has been cleaned in the order of toluene and methanol until it is free of dirt, heat seal it, and seal it.

この袋を50℃、98%RH以上に保たれた湿潤箱に一
定期間放置した後、試験板の発錆の有無をみる。
After leaving this bag in a humid box maintained at 50° C. and 98% RH or higher for a certain period of time, the presence or absence of rust on the test plate was examined.

■ヒートシール力 気化性防錆剤を含んだ熱可塑性樹脂層同志をシール温度
150℃、シール圧2 Kg/cm’、シール時間2秒
間の条件でヒートシールし。
■Heat-sealing power The thermoplastic resin layers containing the vaporizable rust preventive agent were heat-sealed together at a sealing temperature of 150°C, a sealing pressure of 2 Kg/cm', and a sealing time of 2 seconds.

23°Cで20時間放置した後、引張速度300 m 
m 7分でシール部15mm幅を剥すのに要する力を求
める。
After standing at 23°C for 20 hours, the tensile speed was 300 m.
Determine the force required to peel off a 15 mm wide seal in 7 minutes.

各試験項目に対する試験結果は表1に示すとおりである
The test results for each test item are shown in Table 1.

表1から明らかなように本発明たる気化性防錆フィルム
は、長時間に亘って完備効果を維持し、しかもヒートシ
ール力が強い、このように本発明によって、適度な気化
速度とヒートシール性とを有する気化性防錆フィルムを
塗工法で製造する場合の諸条件を明確にすることができ
た。従ってこれら条件のもとて気化性防錆フィルムを製
造すれば、防錆能力が強くしかも長時間の防錆効果を有
し、且つ良好なヒートシール性を有する気化性防錆フィ
ルムを得ることができ、塗工法によっても実用可能な製
品を得ることができる。
As is clear from Table 1, the vaporizable rust-preventive film of the present invention maintains its complete effect over a long period of time and has strong heat-sealing power. We were able to clarify the various conditions for producing a volatile anticorrosive film with a coating method. Therefore, if a volatile rust preventive film is produced under these conditions, it is possible to obtain a volatile rust preventive film that has strong rust prevention ability, long-lasting rust prevention effect, and good heat sealability. It is possible to obtain a product that can be used for practical purposes depending on the coating method.

表1Table 1

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明たる気化性防錆フィルムの製造方法を段
階的に示す説明図、第2図は溶融押出し法により製造さ
れた各種気化性詩語フィルムの模式図。 1:気化性防錆フィルム 1a:熱可塑性樹脂 2:有機溶媒 3:気化性防錆剤 3′ ;気化性防錆剤 4・分散液 5;基材 6;接着層 R;ロールコータ− T;トンネル乾燥炉 P:熱可塑性樹脂層 P′ ;熱可塑性樹脂だけの層 P9;高融点熱可塑性樹脂だけの層 PL;低融点熱可塑性樹脂層 S:塗工部
FIG. 1 is an explanatory diagram showing step-by-step the method for producing a volatile anticorrosive film according to the present invention, and FIG. 2 is a schematic diagram of various volatile poetic films produced by the melt extrusion method. 1: Volatile rust preventive film 1a: Thermoplastic resin 2: Organic solvent 3: Volatile rust preventive agent 3'; Volatile rust preventive agent 4/dispersion liquid 5; Base material 6; Adhesive layer R; Roll coater T; Tunnel drying oven P: Thermoplastic resin layer P'; Layer P9 made only of thermoplastic resin; Layer PL made only of high melting point thermoplastic resin; Low melting point thermoplastic resin layer S: Coated part

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)皮膜がヒートシール性を有する熱可塑性樹脂の有
機溶媒溶液乃至エマルジョン液に対し気化性防錆剤を分
散した分散液を基材に塗布乾燥したフィルムにおいて、
前記熱可塑性樹脂に対する気化性防錆剤の添加量が5〜
30重量%であり、且つ前記熱可塑性樹脂の塗布量は1
m^2当たり5〜40gであることを特徴とした気化性
防錆フィルム。
(1) In a film in which a dispersion in which a volatile rust preventive agent is dispersed in an organic solvent solution or emulsion of a thermoplastic resin having heat-sealing properties is coated on a base material and dried,
The amount of the volatile rust preventive added to the thermoplastic resin is 5 to 5.
30% by weight, and the coating amount of the thermoplastic resin is 1
A volatile rust-preventing film characterized by having a weight of 5 to 40 g per m^2.
(2)前記熱可塑性樹脂は、融点が120〜180℃で
、且つ乾燥した皮膜が常温で粘着性を有さないことを特
徴とする請求項1記載の気化性防錆フィルム。
(2) The volatile rust-preventive film according to claim 1, wherein the thermoplastic resin has a melting point of 120 to 180°C, and a dried film has no tackiness at room temperature.
(3)前記気化性防錆剤は、常温で固体で、熱可塑性樹
脂に対する相溶性を有さず、且つ20℃における蒸気圧
が0.0005〜0.05mmHg、その融点は90〜
150℃、その平均粒径は50μ以下で最大粒径が80
μ以下であることを特徴とする請求項1または2記載の
気化性防錆フィルム。
(3) The volatile rust preventive agent is solid at room temperature, has no compatibility with thermoplastic resins, has a vapor pressure of 0.0005-0.05 mmHg at 20°C, and has a melting point of 90-0.05 mmHg.
At 150℃, the average particle size is less than 50μ and the maximum particle size is 80μ.
The volatile rust-preventive film according to claim 1 or 2, characterized in that the film has a particle diameter of μ or less.
(4)皮膜がヒートシール性を有する熱可塑性樹脂の有
機溶媒溶液乃至エマルジョン液に、前記熱可塑性樹脂に
対する添加量が5〜30重量%の割合で気化性防錆剤を
分散して分散液とし、この分散液を基材に対し前記熱可
塑性樹脂の塗布量が1m^2当たり5〜40gの割合で
塗布し、しかる後これらを乾燥させることを特徴とする
気化性防錆フィルムの製造方法。
(4) A dispersion liquid is prepared by dispersing a volatile rust inhibitor in an organic solvent solution or emulsion liquid of a thermoplastic resin whose film has heat-sealing properties in an amount of 5 to 30% by weight relative to the thermoplastic resin. . A method for producing a volatile rust-preventing film, which comprises applying this dispersion to a substrate at a rate of 5 to 40 g of the thermoplastic resin per 1 m^2, and then drying the dispersion.
(5)前記気化性防錆剤は、20℃の蒸気圧が0.00
05〜0.05mmHg、その融点は90〜150℃、
その平均粒径は50μ以下で最大粒径が80μ以下であ
ることを特徴とする請求項4記載の気化性防錆フィルム
の製造方法。
(5) The vapor pressure of the volatile rust preventive at 20°C is 0.00.
05~0.05mmHg, its melting point is 90~150℃,
5. The method for producing a volatile antirust film according to claim 4, wherein the average particle size is 50 μm or less and the maximum particle size is 80 μm or less.
JP10249890A 1989-06-15 1990-04-18 Evaporable anticorrosion film and production thereof Pending JPH0387252A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2294902A (en) * 1994-11-11 1996-05-15 Nawrot Hermann Spezialpapgmbh Composite packing sheets
JP2007044984A (en) * 2005-08-10 2007-02-22 Nikka Kogyo Kk Rustproof film and rustproof packaging method using it
JP2021021100A (en) * 2019-07-25 2021-02-18 中部キレスト株式会社 Method for producing volatile anti-rust agent and volatile anti-rust agent

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