JPH0363733B2 - - Google Patents

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JPH0363733B2
JPH0363733B2 JP5570283A JP5570283A JPH0363733B2 JP H0363733 B2 JPH0363733 B2 JP H0363733B2 JP 5570283 A JP5570283 A JP 5570283A JP 5570283 A JP5570283 A JP 5570283A JP H0363733 B2 JPH0363733 B2 JP H0363733B2
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JP
Japan
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group
dye
silver
compound
acid
Prior art date
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Expired
Application number
JP5570283A
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English (en)
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JPS59180554A (ja
Inventor
Toshiaki Aono
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP5570283A priority Critical patent/JPS59180554A/ja
Publication of JPS59180554A publication Critical patent/JPS59180554A/ja
Publication of JPH0363733B2 publication Critical patent/JPH0363733B2/ja
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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/4033—Transferable dyes or precursors
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
    • G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
    • G03C8/408—Additives or processing agents not provided for in groups G03C8/402 - G03C8/4046

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
本発明は実質的に氎を含たない状態で加熱によ
぀お色玠画像を圢成する新しい方法に関するもの
である。 本発明は曎に実質的に氎を含たない状態で加熱
によ぀お感光性ハロゲン化銀ず反応しお芪氎性色
玠を攟出する色玠䟛䞎性物質を含む新しい感光材
料に関するものである。 本発明は特に加熱により攟出された色玠を色玠
固定局に移動させ色玠画像を埗る新しい方法に関
するものである。 ハロゲン化銀を甚いる写真法は、他の写真法た
ずえば電子写真法やゞアゟ写真法に比べお、感床
や階調調節などの写真特性にすぐれおいるので、
埓来から最も広範に甚いられおきた。近幎にな぀
おハロゲン化銀を甚いた感光材料の画像圢成凊理
法を埓来の珟像液等による湿匏凊理から、加熱等
による也匏凊理にかえるこずにより簡易で迅速に
画像を埗るこずのできる技術が開発されおきた。 熱珟像感光材料は圓該技術分野では公知であり
熱珟像感光材料ずそのプロセスに぀いおは、たず
えば写真工孊の基瀎1979幎コロナ瀟発行の
553頁〜555頁、1978幎月発行映像情報40頁、
Nebletts Handbook of Photography and
Reprography 7th Ed.Van Nostrand Reinhold
Companyの32〜33頁、米囜特蚱第3152904号、
第3301678号、第3392020号、第3457075号、英囜
特蚱第1131108号、第1167777号および、リサヌチ
デむスクロヌゞダヌ誌1978幎月号〜15ペヌゞ
RD−17029に蚘茉されおいる。 也匏で色画像カラヌ画像を埗る方法に぀い
おは、倚くの方法が提案されおいる。珟像薬の酞
化䜓ずカプラヌずの結合により色画像を圢成する
方法に぀いおは、米囜特蚱第3531286号では−
プニレンゞアミン類還元剀ずプノヌル性又は
掻性メチレンカプラヌが、米囜特蚱第3761270で
は、−アミノプノヌル系還元剀が、ベルギヌ
特蚱第802519号およびリサヌチデむスクロヌゞダ
ヌ誌1975幎月号31、32ペヌゞでは、スルホンア
ミドプノヌル系還元剀が、たた米囜特蚱第
4021240号では、スルホンアミドプノヌル系還
元剀ず圓量カプラヌずの組み合せが提案されお
いる。 しかし、このような方法においおは、熱珟像埌
露光郚分に還元銀の像ず色画像ずが同時に生ずる
ため、色画像が濁るずいう欠点があ぀た。この欠
点を解決する方法ずしお、銀像を液䜓凊理により
取りのぞくか、色玠のみを他の局、たずえば受像
局を有するシヌトに転写する方法があるが、未反
応物ず色玠ずを区別しお色玠のみを転写するこず
は容易でないずいう欠点を有する。 たた色玠に含窒玠ヘテロ環基を導入し、銀塩を
圢成させ、熱珟像により色玠を遊離させる方法が
リサヌチデむスクロヌゞダヌ誌1978幎月号54〜
58ペヌゞRD−16966に蚘茉されおいる。この方
法では、光のあた぀おいない郚分での色玠の遊離
を抑制するこずが困難で、鮮明な画像を埗るこず
ができず、䞀般的な方法でない。 たた感熱銀色玠挂癜法により、ポゞの色画像を
圢成する方法に぀いおは、たずえば、リサヌチデ
むスクロヌゞダヌ誌1976幎月号30〜32ペヌゞ
RD−14433、同誌1976幎12月号14〜15ペヌゞ
RD−15227、米囜特蚱第4235957号などに有甚
な色玠ず挂癜の方法が蚘茉されおいる。 しかし、この方法においおは、色玠の挂癜を早
めるための掻性化剀シヌトを重ねお加熱するなど
の䜙分な工皋ず材料が必芁であり、たた埗られた
色画像が長期の保存䞭に、共存する遊離銀などに
より埐々に還元挂癜されるずいう欠点を有しおい
た。 たたロむコ色玠を利甚しお色画像を圢成する方
法に぀いおは、たずえば米囜特蚱第3985565号、
第4022617号に蚘茉されおいる。しかし、この方
法ではロむコ色玠を安定に写真材料に内蔵するこ
ずは困難で、保存時に埐々に着色するずいう欠点
を有しおいた。 さらに、以䞊の諞方法では䞀般に珟像に比范的
長時間を芁し、埗られた画像も高いカプリず䜎い
濃床しか埗られないずいう欠点を有しおいた。 本発明は実質的に氎を含たない状態で加熱によ
り色玠画像を圢成する新しい方法を提䟛するもの
であり、か぀これたで公知の材料が有しおいた欠
点を解決したものである。 即ち本発明の目的は、実質的に氎を含たない状
態で加熱により攟出される可動性の芪氎性色玠
を、色玠固定局に移動させお色玠像を埗るずいう
新しい画像圢成方法を提䟛するものである。 本発明の目的は、実質的に氎を含たない状態
で、加熱により攟出される可動性の芪氎性色玠を
色玠固定局に移動させお色玠像を埗るずいう新し
い画像圢成法に斌いお、カブリ濃床を増倧させた
り、保存性を悪化させるこずなく、芪氎性色玠攟
出反応を促進させお圢成される色玠像の濃床を増
倧させる方法を提䟛するものである。 本発明の目的は、簡易な方法により鮮明な色画
像を迅速に埗る方法を提䟛するものである。 かかる諞目的は、 支持䜓䞊に少なくずも感光性ハロゲン化銀、バ
むンダヌ、感光性ハロゲン化銀に察しお還元性で
あり䞔぀感光性ハロゲン化銀ず加熱により反応し
お可動性の芪氎性色玠を攟出する色玠䟛䞎性物質
及び酞化されるずメルカプト基を有する化合物を
攟出するハむドロキノン誘導䜓を含有する感光材
料を像様露光埌たたは像様露光ず同時に実質的に
氎を含たない状態で加熱し可動性の色玠を画像状
に圢成する方法により達成される。 本発明の化合物は加熱時のハロゲン化銀ずの酞
化還元反応が起きるたでメルカプト基をも぀化合
物を攟出しないため感光材料の写真性に圱響を䞎
えず、感光材料の保存性を悪化させるこずなく、
色玠攟出反応を促進し、発色濃床を高くするこず
ができる点で有利である。 たた色玠攟出反応がおきる堎所で集䞭的にメル
カプト化合物が攟出されるためかぶりを増すこず
なく色玠攟出反応を促進する点で有利である。 さらにメルカプト基をも぀化合物は通垞は珟像
を抑制させるものであるが、本発明の系ではかえ
぀お色玠攟出反応を促進しおおり、驚くべきこず
である。 本発明に係る、酞化されるメルカプト基を有す
る化合物を攟出するハむドロキノン誘導䜓は次の
䞀般匏で衚わされるものを含有する。 䞀般匏 匏䞭R1、R2はそれぞれ氎玠原子たたは塩基で
離脱し埗る基䟋えばアルコキシカルボニル基、
アシル基などをあらわし、そのうちR1ずR5た
たはR2ずR6ずは互いに結合しお環を圢成しおも
よい䟋えばオキサチオヌル環など。 R3、R4、R5及びR6はそれぞれ氎玠原子、アル
キル基䟋えばメチル、゚チル、
−テトラメチル−ブチル、−ペンタデシル、
−プロペニル基など、アリヌル基䟋えばプ
ニヌル、−トリヌル、−カルボキシ−プニ
ヌル、−メトキシカルボニル−プニヌルや
−メトキシ−プニヌル基など、ヒドロキシル
基、ハロゲン原子䟋えば塩玠やペヌドなど、−
−基又は−−基などを衚わす。ここで、
及びは各々アルキル基䟋えばメチル、゚チ
ル、−テトラメチル−ブチル、
−゚チルヘキシル、−ドデシル、−ヘキサ
デシル、−オクタデシル、ヒドロキシカルボニ
ルメチル、゚トキシカルボニルメチル、−ヒド
ロキシ゚チル基など、アリヌル基䟋えばプ
ニヌル、−トリヌル、−トリヌル、−ニト
ロプニヌル、−メトキシカルボニルプニヌ
ル基など、アルコキシ基もしくはアリヌロキシ
基䟋えばメトキシ−プノキシ基、−オクタ
デシルオキシカルボニルプニヌル基などたた
はヘテロ環残基を衚わし、R3、R4、R5又はR6の
うち少なくずもひず぀は−−基である。又
R3ずR4又はR5ずR6は環を圢成しおもよい。 䞀般匏においおが含窒玠ヘテロ環基
特に含窒玠ヘテロ員環基のずき特に奜たし
い。メルカプト基を有する含窒玠ヘテロ環基ずし
おは䞋蚘䞀般匏で衚わされる基が特に奜た
しい。 䞀般匏 䞀般匏においおは酞玠原子、むオり原
子たたは−NR′′′′基ただし、′′′′は氎玠原
子、
アルキル、䞍飜和アルキル基たたはそれぞれ眮換
もしくは未眮換のアリヌル基もしくはアラルキル
基を瀺す。をあらわし、は−R12たたは窒
玠原子、は−R13たたは窒玠原子をあらわ
し、R12およびR13は各々氎玠原子、アルキル、
䞍飜和アルキル基、眮換もしくは未眮換のアリヌ
ル基たたは眮換もしくは未眮換のアラルキル基−
SR′′′′、−NH2基を衚わし、ただし′′′′基
は氎玠
原子、アルキル、アリヌル、アラルキル、アルキ
ルカルボン酞たたはそのアルカリ金属塩、アルキ
ルスルホン酞たたはそのアルカリ金属塩の基であ
る。ずが、各々−R12および−R13であ
るずきR12ずR13は眮換たたは未眮換の芳銙環を
圢成しおもよい。 䞊蚘䞀般匏で衚わされる基のうちの員
環ずしおは、䟋えばテトラゟリル基、トリアゞニ
ル基、トリアゟリル基、オキサゟリル基、オキサ
ゞアゟリル基、ゞアゟリル基、チアゞル基、チア
ゞアゟリル基、むミダゟリル基、ペンゟオキサゟ
リル基、ベンゟチアゟリル基、ベンゟむミダゟリ
ル基等があり、これらは皮々の基、䟋えばニトロ
ハロゲン塩玠、臭玠、沃玠、北玠、䜎玚アル
キル、䜎玚アルキルアミド、䜎玚アルコキシ、䜎
玚アルキルスルホンアミド、α−クロロアセチル
チオ、䜎玚アルキルカルバミルアミノ等で眮換さ
れおいおもよい。 代衚的な−−を−−の圢で以䞋に瀺
す。 C13H27SH 本発明に甚いられる䞀般匏で衚わされる
化合物の具䜓䟋を以䞋に挙げる。 化合物− −−ドデシルチオ−−1′−プニルテ
トラゟヌル−5′−むルチオハむドロキノン 化合物− −−オクタデシルチオ−−1′−プニ
ルテトラゟヌル−−むルチオハむドロキノン 化合物− −−ヘキサデシルチオ−−1′−プニ
ルテトラゟヌル−−むルチオハむドロキノン 化合物− −・5′−ゞヒドロキシ−6′−1″−プニ
ルテトラゟヌル−5″−むルチオ−4′−・
・・−テトラメチルブチルプニル
チオ安息銙酞 化合物− −2′・5′−ゞヒドロキシ−6′−1′−プニ
ルテトラゟヌル−5″−むルチオ−−・
・・−テトラメチルブチルプニ
ルチオ安息銙酞 化合物− −1′−プニルテトラゟヌル−5′−むルチ
オ−−プニルチオ−−1″・1″・3″・3″−
テトラメチルブチルハむドロキノン 化合物− −1′−プニルテトラゟヌル−5′−むルチ
オ−−プニルチオ−−1″・1″・3″・3″−
テトラメチルブチルハむドロキノン 化合物− ・−ゞヒドロキシ−−1′−プニルテ
トラゟヌル5′−むルチオ−−1″・1″・3″・
3″−テトラメチルブチルプニルチオ酢酞 化合物− −2′・5′−ゞヒドロキシ−3′−−ヘキサデ
シルチオ−6′−1″、プニルテトラゟヌル−
5″−むルチオプニルチオ安息銙酞 化合物−10 −−ヘキサデシルチオ−−1′−プニ
ルテトラゟヌル−5′−むルチオ−−プニル
チオハむドロキノン 化合物−11 −1′−プニルテトラゟヌル−5′−むルチ
オ−−ヒドロキシ−−1″・3″・3″・3″−テ
トラメチルブチルベンゟオキサオヌル−−オ
ン 化合物−12 −2′・5′−ゞヒドロキシ−6′−1″−プニ
ルテトラゟヌル−5″−むルチオ−3′−・
・−テトラメチルブチルプニルチオ
安息銙酞メチル゚ステル 化合物−13 −2′・5′−ゞヒドロキシ−6′−1″−プニ
ルテトラゟヌル−5″−むルチオ−4′−・
・・−テトラメチルブチルプニ
ルチオ安息銙酞メチル゚ステル 化合物−14 −2′・5′−ゞヒドロキシ−3′−−ペンタデ
シルチオ−6′−1″−プニルテトラゟヌル−
5″−むルチオプニルチオ安息銙酞メチル゚
ステル 化合物−15 −−オクチルチオキシカルボニルメチルチ
オ−−プニル−−1′−プニルテトラゟ
ヌル−5′−むルチオハむドロキノン 化合物−16 −−ニトロプニルチオ−−1′−プ
ニルテトラゟヌル−5′−むルチオ−−1″・
1″・3″・3″−テトラメチルブチルハむドロキノ
ン 化合物−17 −2′−メチルチオ−1′・3′・4′−チアゞアゟ
ヌル−5′−むルチオ−−1″・1″・3″・3″−
テ
トラメチルブチルハむドロキノン 化合物−18 −2′−メチルチオ−1′・3′・4′−チアゞアゟ
ヌル−5′−むルチオ−−1″・1″・3″・3″−
テ
トラメチルブチルハむドロキノン 化合物−19 ・−ビス2′−メチルチオ−1′・3′・4′−
チアゞアゟヌル−−むルチオ−−1″・1″・
3″・3″−テトラメチルブチルハむドロキノン 化合物−20 −3′−−ペンチル−4′−プニル−1′・
2′・4′−トリアゟヌル−5′−むルチオ−−
1′・1″・3″・3″−テトラメチルブチルハむド
ロキノン 化合物−21 −6′−メチル−1′・3′・3a′・7′−テトラア
ザ
むンデン−4′−むルチオ−−1″・1″・3″・
3″−テトラメチルブチルハむドロキノン 化合物−22 ・−ビス6′−メチル1′・3′・3a′・7′−テ
トラアザむンデン−4′−むルチオ−−1″・
1″・3″・3″−テトラメチルブチルハむドロキノ
ン 化合物−23 −−ヘキサデシルチオ−−2′−メチル
チオ−1′・3′・4′−チアゞアゟヌル−5′−むルチ
オハむドロキノン 化合物−24 −2′・5′−ゞヒドロキシ−6′−2″−メチル
チオ−1″・3″・4″−チアゞアゟヌル−5″−むルチ
オ−3′−・・・−テトラメチ
ルブチルプニルチオ安息銙酞 化合物−25 −2′−アミノ−1′・3′・4′−チアゞアゟヌル
−5′−むルチオ−−1″・1″・3″・3″−テト
ラ
メチルブチルハむドロキノン 化合物−26 −2′・5′−ゞヒドロキシ−6′−2″−アミノ
−1″・3″・4″−チアゞアゟヌル−5″−むルチオ
−−・・・−テトラメチル
ブチルプニルチオ安息銙酞 化合物−27 −2′−アミノ−1′・3′・4′−チアゞアゟヌル
−5′−むルチオ−−−ドデシルチオ−−
1″・1″・3″・3″−テトラメチルブチルハむド
ロキノン 化合物−28 −6′−−ブチル−・・3a・7′−テト
ラアザむンデン−−むルチオ−1″・1″・
3″・3″−テトラメチルブチルハむドロキノン 化合物−29 −6′−−ノニル−1′・3′・3a′・7′−テト
ラ
アザむンデン−4′−むルチオ−−1″・1″・
3″・3″−テトラメチルブチルハむドロキノン 化合物−30 −4′−プニル−1′・2′・4′−トリアゟヌル
−5′−むルチオ−−1″・1″・3″・3″−テト
ラ
メチルブチルハむドロキノン 化合物−31 −2′−プニル−1′・3′・4′−オキサゞアゟ
ヌル−−むルチオ−−1″・1″・3″・3″−テ
トラメチルブチルハむドロキノン 化合物−32 −1′−プニルテトラゟヌル−5′−むルチ
オ−−−オクチルオキシカルボニルメチル
チオハむドロキノン 化合物−33 −−ドデシルチオ−−1′−プニルテ
トラゟヌル−5′−むルチオハむドロキノン 化合物−34 −ベンゟオキサゟヌル−2′−むルチオ−
−−オクタデシルハむドロキノン 化合物−35 −2′−メチルプニルチオ−−オク
タデシルチオ−−1′−プニルテトラゟヌル
−5″−むルチオハむドロキノン 化合物−36 −−オクチルオキシカルボニルメチルチオ
−−1′−プニルテトラゟヌル−5′−むルチ
オ−−−トリルハむドロキノン 化合物−37 −゚トキシカルボニルメチルチオ−−−
ヘキサデシルチオ−−1′−プニルテトラゟ
ヌル−5′−むルチオハむドロキノン 化合物−38 −プニルチオ−−1′−プニルテトラ
ゟヌル−5′−むルチオ−−−ドデシルチオ
ハむドロキノン 化合物−39 −−オクチル−−1′−プニルテトラ
ゟヌル−5′−むルチオハむドロキノン 化合物−40 −−オクチル−−1′−プニルテトラ
ゟヌル−5′−むルチオハむドロキノン 化合物−41 −−ペンタデシル−−1′−プニルテ
トラゟヌル−5′−むルチオハむドロキノン 化合物−42 −−オクタデシルチオ−・−bis−
1′−プニルテトラゟヌル−5′−むルチオハ
むドロキノン 化合物−43 −4′−メチルプニル−−1′−プ
ニルテトラゟヌル−5′−むルチオハむドロキノ
ン 化合物−44 −−オクチル−−2′−メチルチオ−
1′・3′・4′−チオゞアゟヌル−5′−むルチオハ
むドロキノン 化合物−45 −−ペンタデシル−−2′−メチルチオ
−1′・3′・4′−チアゞアゟヌル−5′−むルチオ
ハむドロキノン 化合物−46 −−オクチル−−2′−アミノ−1′・3′・
4′−チアゞアゟヌル−−′−むルチオハむド
ロキノン 化合物−47 −−ヘキサデシルチオ−−2′−メチル
チオ−1′・3′・4′−チアゞアゟヌル−5′−むルチ
オハむドロキノン 化合物−48 −−オクチル−−2′−−ペンチル−
1′−プニル−1′・3′・4′−トリアゟヌル−5′−
ã‚€
ルチオハむドロキノン 化合物−49 −ペンゟチアゟヌル−5′−むルチオ−−
1″・1″・3″・3″−テトラメチルブチルハむド
ロキノン 化合物−50 −ペンゟむミダゟヌル−5′−むルチオ−
−1″・1″・3″・3″−テトラメチルブチルハむ
ドロキノン 化合物−51 −ベンゟオキサゟヌル−5′−むルチオ−
−1″・1″・3″・3″−テトラメチルハむドロキ
ノン 本発明に甚いられる化合物は䞊蚘に限定される
ものではない。 本発明に甚いられるハむドロキノン誘導䜓は米
囜特蚱3379529号に蚘茉されおいる方法で埗るこ
ずができる。 䞀般匏で衚わされるようなメルカプト基
を有するヘテロ環化合物をそのたたの圢で本発明
に係る熱珟像感光材料に添加するず、銀モルに
察しお10-6〜モル奜たしくは10-5〜0.1モル
の堎合には珟像が促進されるが、添加量が倚量過
ぎるず珟像が著るしく抑制されおしたう。ずころ
が、本発明の䞀般匏で衚わされるようなハ
むドロキノン誘導䜓即ち、酞化されるずメルカプ
ト基を有するヘテロ環化合物を攟出する化合物を
含有させた堎合には、倚量に添加しおも党く珟像
抑制を起すこずなく、著るしく珟像を促進し、䞔
぀感床を䞊昇させる。 䞀般匏で衚わされるハむドロキノン誘導
䜓は色玠䟛䞎性物質ず同時に同䞀乳化分散物䞭に
分散させお感光材料䞭に含有させるこずもできる
し、色玠䟛䞎性物質の乳化分散法ず同様な方法で
別に乳化分散しお感光材料䞭に含有させるこずも
できる。曎に、氎又はメタノヌル、゚タノヌル、
アセトンもしくはゞメチルホルムアミド等の氎ず
混和しうる有機溶媒䞭に溶解しお塗垃液䞭に添加
するこずもできる。 本発明に係る䞀般匏のハむドロキノン誘
導䜓は銀モルに察しお10-6〜10モル奜たしくは
10-5〜モル添加するこずができる。 該ハむドロキノン誘導䜓はハロゲン化銀ず同䞀
局に添加しおもよいし、その隣接局に添加するこ
ずもできる。 該ハむドロキノン誘導䜓が酞化されるこずな
く、安定に溶解、乳化、塗垃等を行い曎に該ハむ
ドロキノン誘導䜓を含有する感光材料を安定に保
存するために、還元性化合物を共存させるこずが
奜たしい。特に該ハむドロキノン誘導䜓を色玠䟛
䞎性物質ず別に乳化分散する堎合には還元性化合
物を共存させるこずが奜たしい。 本発明に甚いられる還元性化合物は、無機化合
物でも有機化合物でもよく、䞀般にいわれおいる
「酞化防止剀」の矀の䞭から遞ぶこずができる。
䞭でもプノヌル誘導䜓ずくにゞヒドロキシベン
れン誘導䜓、䟋えばピロカテコヌル類、トコプ
ロヌル類Tocooherolsやトリヒドロキシベン
れン誘導䜓、䟋えばピロガロヌル類など、ナフト
ヌル誘導䜓、ずくにゞヒドロキシナフタレン誘導
䜓や、トリヒドロキシナフタレン誘導䜓など、ア
スコルビン酞誘導䜓、レダクトン類、芳銙族アミ
ノ化合物、ヒドロキシアミノ化合物、第䞀錫塩や
ゞオチ化合物などが有甚である。本発明に甚いら
れる氎溶性の還元性化合物は、氎溶液ずしお
「DIR−ハむドロキノン誘導䜓」の分散コロむド
氎溶液に添加できる。油溶性の還元性化合物は分
散媒質である有機溶媒にずかしお䞀般匏の
ハむドロキノン誘導䜓ず共存させお甚いるこずが
できる。本発明に甚いられる還元性化合物は、た
た䞀般匏のハむドロキノン誘導䜓の合成の
過皋、又は分散の工皋より以前に混合するこずも
できる。 これらの化合物は、米囜特蚱第2360290号、第
2418613号、第2675314号、第2701197号、第
2704713号、第2728659号、第2732300号、第
2735765号、第2710801号、第2816028号に蚘茉さ
れおいる。米囜特蚱第3457079号、第3069262号、
特公昭43−13496号、米囜特蚱第2735765号、特開
昭−4738号、米囜特蚱第3432300号、第3573050
号、第3574627号、特願昭45−121454号などに蚘
茉されお化合物から遞ばれる。 本発明による化合物は、Gerald Scott著
Atomospheric oxidation and autooxidanst
Elsevier Publishing Companyより1965幎発刊の
単行本、たたN.M.Emanuel and Yu N.
Lyaskovskaya著、K.A.Allen英蚳The
Inhibition of Fat Oxidation Process
Pergamon Pressより1967幎発刊の単行本に蚘茉
されおいる還元性化合物の䞭から遞ぶこずができ
る。 本発明に甚いられる還元性化合物は、ずくに䞀
般匏によ぀お衚わされる炭玠数ケ以䞊の
脂肪族基をも぀プノヌル誘導䜓が有甚である。 䞀般匏 匏䞭、R1は氎玠原子、炭玠数から20の盎鎖
たたは分岐されたアルキル基を衚わし、R2氎玠
原子か、たたは炭玠数から20の盎鎖たたは分岐
されたアルキル基を衚わす。 A′は氎玠原子
かアルカリにより離脱する基、䟋えばアセチル基
やアルコキシカルボニル基などを衚わす。ベンれ
ン環が他の炭玠数以䞋のアルキル基、ハロゲン
原子、アリヌル基、ヒドロキシル基かヘテロ環な
どで眮換されおもよい。 これらの化合物は、䟋えば米囜特蚱第2336327
号、第2728659号、第2835579号や特開昭46−2128
号などに蚘茉されおいるものである。 これらの化合物の具䜓䟋を次に瀺す。 −ゞ−tert−オクチル−ハむドロキノン −−オクタデシルチオ−ハむドロキノン −−ヘキサデシル−ハむドロキノン −−オクタデシルチオ−−tert−オクチル
−ハむドロキノン ハむドロキノン −3′−メチル−プニル−ハむドロキノン アスコルビン酞 アスコルビンパルミテヌト −ゞヒドロキシナフタレン 7′−ゞメチル−6′−ゞヒドロキシ−
4′4′テトラメチルビス−2′−スピロク
ロマン −トリメチルハむドロキノン重亜硫酞
ナトリりム 等である。 これらの還元性化合の有甚な濃床範囲は䞀般匏
のハむドロキノン誘導䜓モルに察しお
0.001モル〜20倍モル、特に有甚な濃床範囲は
0.01〜モルである。 本発明の色玠画像ずは倚色および単色の色玠画
像をあらわし、この堎合の単色像には、二皮以䞊
の色玠の混合による単色像を含む。 本発明の画像圢成方法では画像露光埌加熱をす
るだけで銀画像ず銀画像に察応する郚分に斌お可
胜性色玠ずを同時に䞎えるこずができる。即ち、
本発明の色像圢成方法では画像露光し、実質的に
氎を含たない状態で加熱珟像するず露光された感
光性ハロゲン化銀を觊媒ずしお感光性ハロゲン化
銀ず還元性の色玠䟛䞎性物質の間で酞化還元反応
が起こり、露光郚に銀画像が生ずる。このステツ
プにおいお色玠䟛䞎性物質は、ハロゲン化銀によ
り酞化され、酞化䜓ずなり、その結果芪氎性の可
動性色玠が攟出され、露光郚においおは、銀画像
ず可動性色玠ずが埗られる。この時色玠攟出助剀
が存圚するず䞊蚘の反応が促進される。この可動
性色玠を、䟋えば色玠固定局に移動させるこずに
より色玠像が埗られるのである。以䞊はネガ型の
乳剀を甚いた堎合であるが、オヌトポゞ乳剀を甚
いた堎合には、未露光郚に銀画像ず可動性色玠ず
が埗られる以倖はネガ型乳剀を甚いた堎合ず同様
である。 本発明の感光性ハロゲン化銀ず色玠䟛䞎性物質
ずの酞化還元反応および匕き続いお起こる色玠攟
出反応は、高枩䞋で、しかも実質的に氎を含たな
い也燥状態で起こるこずが特城である。ここで高
枩䞋ずは80℃以䞊の枩床条件を蚀い、実質的に氎
を含たない也燥状態ずは空気䞭の氎分ずは平衡状
態にあるが、系倖からの氎の䟛絊のない状態を云
う。このような状態は“The theory of the
photographic process”4th Ed.Edited by T.
H.JamesMacmillan374頁に蚘茉されおい
る。実質的に氎を含たない也燥状態でも充分な反
応率を瀺すこずは10-3mmHgで日真空也燥した
詊料の反応率が䜎䞋しないこずからも確認でき
る。 埓来、色玠攟出反応は、いわゆる求栞詊薬の攻
撃によるものず考えられ、PH10以䞊の高PHの液䜓
䞭で行われるのが通垞である。しかるに本発明に
ように、高枩䞋でしかも実質的に氎を含たない也
燥状態で高い反応率をしめすこずは予想倖のこず
である。たた、本発明の色玠䟛䞎性物質は、いわ
ゆる補助珟像薬の助けを借りずに、ハロゲン化銀
ず酞化還元反応を行うこずができる。これは湿匏
珟像で垞枩付近の枩床でのこれたでの知芋からは
予想倖の結果である。 以䞊の反応は有機銀塩酞酞化剀が存圚するず特
によく進行し、高い画像濃床を瀺す。したが぀お
有機銀塩酞化剀を䜵存させるこずは特に奜たしい
実斜態様ずいえる。 本発明に甚いられる芪氎性拡散性色玠を攟出す
る還元性の色玠䟛䞎性物質は次の䞀般匏 Ra−SO2−  で衚わされる。 ここでRaは、ハロゲン化銀により酞化されう
る還元性基質をあらわし、は芪氎性基をも぀た
画像圢成甚色玠郚をあらわす。 色玠䟛䞎性物質Ra−SO2−䞭の還元性基質
Raは、アセトニトリルを溶媒ずし、支持電解
質ずしお過塩玠酞゜ヌダを甚いたポヌラログラフ
半波電䜍枬定においお飜和カロメル電極に察する
酞化還元電䜍が1.2V以䞋であるものが奜たしい。
奜たしい還元性基質Raは次の䞀般匏
〜である。 ここでR1 a、R2 a、R3 a、R4 aは各々氎玠原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリヌル基、アルコ
キシ基、アリヌルオキシ基、アラルキル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリヌルスルホニルアミノ基、アリヌルオ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、−眮
換カルバモむル基、−眮換スルフアモむル基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリヌルチオ基
の䞭から遞ばれた基を衚わし、これらの基䞭のア
ルキル基およびアリヌル基郚分はさらにアルコキ
シ基、ハロゲン原子、氎酞基、シアノ基、アシル
基、アシルアミノ基、眮換カルバモむル基、眮換
スルフアモむル基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリヌルスルホニルアミノ基、眮換りレむド
基たたはカルボアルコキシ基で眮換されおいおも
よい。 たた、Ra䞭の氎酞基およびアミノ基は求栞詊
薬の䜜甚により再生可胜な保護基で保護されおい
おもよい。 本発明の曎に奜たしい態様においおは還元性基
質Raは次匏で衚わされる。 ここで、は氎酞基又は加氎分解により氎酞基
を䞎える基をあらわす。R10 aはアルキル基又は芳
銙族基をあらわす。はないしの敎数をあら
わす。 X10は、の時は電子䟛䞎性の眮換基をあ
らわし、又はの時はそれぞれ同䞀でも異
な぀た眮換基でもよく、その぀が電子䟛䞎性基
の時第もしくは第のものは、電子䟛䞎性基又
はハロゲン原子であり、X10自身で瞮合環を圢成
しおいおも、OR10 aず環を圢成しおもよい。R10 aず
X10の䞡者の総炭玠数の合蚈は以䞊である。 本発明の匏に含たれるもののうち、さら
に奜たしい態様においおは、還元性基質Raは次
匏およびで衚わされる。 ここでGaは氎酞基又は加氎分解により氎酞基
を䞎える基をあらわす。R11 a及びR12 aは同じでも
異぀おいおもよく、それぞれアルキル基である
か、又はR11 aずR12 aが連結しお環を圢成しおもよ
い。R13 aは氎玠原子又はアルキル基を、R10 aはア
ルキル基又は芳銙族基を衚わす。X11及びX12は
同じでも異぀おもよく、それぞれ氎玠原子、アル
キル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基又はアルキルチオ基を衚わし、さらに
R10 aずX12又はR10 aずR13 aずが連結しお環を圢成し
おもよい。 ここでGaは氎酞基、もしくは加氎分解により
氎酞基を䞎える基、R10 aはアルキルもしくは芳銙
族基、X2は氎玠原子、アルキル基、アルキルオ
キシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアル
キルチオ基を衚わし、X2ずR10 aずが連結しお環を
圢成しおいおもよい。 、、およびに包含される
具䜓䟋は、US4055428、特開昭56−12642号、お
よび同56−16130号にそれぞれ蚘茉されおいる。 本発明のさらに奜たしい別の態様においおは、
還元性基質Raは次匏で衚わされる。 ただし、笊号Ga、X10、R10 aおよびは、匏
のGa、X10、R10 aず同矩である。 本発明のに含たれるもののうち、さら
に奜たしい態様においおは、還元性基質Ra
は次匏〜で衚わされる。 ただし Gaは氎酞基、たたは加氎分解により氎酞基を
䞎える基 R21 aおよびR22 aは、同じでも異な぀おいおもよ
く、それぞれアルキル基たたは芳銙族基を衚わ
しR21 aずR22 aずが結合しお環を圢成しおもよ
く R25 aは、氎玠原子、アルキル基たたは芳銙族基
を衚わし R24 aは、アルキル基たたは芳銙族基を衚わし R25 aは、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子、たたは
アシルアミノ基を衚わし は、たたはであり R24 aずR25 aずが結合しお瞮合環を圢成しおいお
もよくR21 aずR24 aずが結合しお瞮合環を圢成し
おいおもよくR21 aずR25 aずが結合しお瞮合環を
圢成しおいおもよく、か぀R21 a、R22 a、R23 a、R24 a
およびR25 apの合蚈炭玠性はより倧きい。 ただし、Gaは氎酞基たたは加氎分解により氎
酞基を䞎える基 R31 aはアルキル基たたは芳銙族基を衚わし R32 aはアルキル基たたは芳銙族基を衚わし R33 aはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子たたはアシ
ルアミノ基を衚わし は、たたはであり R32 aずR33 aずが結合しお瞮合環を圢成しおもよ
くR31 aずR32 aが結合しお瞮合環を圢成しおもよ
くR31 aずR33 aずが結合しお瞮合環を圢成しおも
よくか぀R31 a、R32 a、R33 aqの合蚈炭玠数はよ
り倧きい。 匏䞭、Gaは氎酞基、又は加氎分解により氎酞
基を䞎える基を衚わし R41 aはアルキル基、又は芳銙族基を衚わし R42 aはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリヌルチオ基、ハロゲン原子、たたはア
シルアミノ基を衚わし は、たたはであり
【匏】基は〜個の飜和炭化氎玠環が瞮 合したものを衚わし、しかもプノヌル又はそ
の前駆䜓母栞ぞの結合にあずかる瞮合環䞭の炭
化原子
【匏】は瞮合環の䞀぀の芁玠を構成 する䞉玚炭玠原子であり、たた該炭化氎玠環䞭の
炭玠原子䜆し、前蚘の䞉玚炭玠原子は陀くの
䞀郚は酞玠原子で眮換されおいおもよく、或いは
該炭化氎玠類には眮換基が぀いおいおもよいし、
又曎に芳銙族環が瞮合しおいおもよく R41 a又はR42 aず前蚘の
【匏】基ずは瞮合環 を圢成しおもよい。䜆し、R41 a、R42 arず
【匏】基の合蚈炭玠数は以䞊である。 䞊蚘、〜に包含さ
れる具䜓䟋は特願昭56−16131、同57−650、同57
−4043に蚘茉されおいる。 匏および匏の本質的な郚分はパラ
−スルホニルアミノプノヌル郚分である。
具䜓的な䟋ずしおは、US3928312、US4076529、
US Published Patent Application  351、
673、US4135929、US4258120に開瀺がある還元
性基質があげられるが、これらも本発明の還元性
基質Raずしお有効である。 本発明のさらに奜たしい別の態様においおは、
還元性基質Raは次匏で衚わされる。 ここで、Ballastは耐拡散性基をあらわす。 Gaは、氎酞基又は氎酞基のプレカヌサヌを衚
わす。 G1 aは、芳銙族環をあらわしベンれン環ずずも
にナフタレン環を圢成する基をあらわす。およ
びは又はのこずな぀た敎数をあらわす。 䞊蚘に包含される具䜓䟋はUS−4053312に
蚘茉されおいる。 匏、、およびの還元性基
質は、ヘテロ環を含むこずが特城であり、具䜓的
な䟋ずしおは、US4198235、特開昭53−46730、
US4273855に蚘茉されおいるものがあげられる。
匏で衚わされる還元性基質の具䜓䟋は
US4149892に蚘茉がある。 還元性基質Raに芁求される特性ずしおは次の
ものが挙げられる。  ハロゲン化銀により速かに酞化され、色玠攟
出助剀の䜜甚によ぀お効率よく画像圢成甚の拡
散性色玠を攟出するこず。  色玠䟛䞎性物質は芪氎性ないし疎氎性バむン
ダヌ䞭で耐拡散性であり、攟出された色玠のみ
が拡散性を有するこずが必芁であり、このた
め、還元性基質は倧きな疎氎性を有するこ
ず。  熱および色玠攟出助剀に察する安定性が優
れ、酞化されるたでは画像圢成甚色玠を攟出し
ないこず。  合成が容易なこずなどが挙げられる。 次にこれらの条件を満たすRaに぀いおの奜た
しい具䜓䟋を瀺す。䟋䞭、NH−は色玠郚ずの連
結を衚わす。 画像圢成甚色玠に利甚できる色玠にはアゟ色
玠、アゟメチン色玠、アントラキノン色玠、ナフ
トキノン色玠、スチリル色玠、ニトロ色玠、キノ
リン色玠、カルボニル色玠、フタロシアニン色玠
などがあり、その代衚䟋を色玠別に瀺す。なお、
これらの色玠は珟像凊理時に耇色可胜な、䞀時的
に短波化した圢で甚いるこずもできる。 䞊匏においおR51 a〜R56 aは、各々氎玠原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アリヌルオキシ基、アリヌル基、ア
シルアミノ基、アシル基、シアノ基、氎酞基、ア
ルキルスルホニルアミノ基、アリヌルスルホニル
アミノ基、アルキルスルホニル基、ヒドロキシア
ルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカルボ
ニルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリヌ
ルオキシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スル
フアモむル基、−眮換スルフアモむル基、カル
バモむル基、−眮換カルバモむル基、アシヌル
オキシアルキル基、アミノ基、眮換アミノ基、ア
ルキルチオ基、アリヌルチオ基、の䞭から遞ばれ
た眮換基を衚わし、これらの眮換基䞭のアルキル
基およびアリヌル基郚分はさらにハロゲン原子、
氎酞基、シアノ基、アシル基、アシルアミノ基、
アルコキシ基、カルバモむル基、眮換カルバモむ
ル基、スルフアモむル基、眮換スルフアモむル
基、カルボキシル基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリヌルスルホニルアミノ基たたはりレむド
基で眮換されおいおもよい。 芪氎性基ずしおは氎酞基、カルボキシル基、ス
ルホ基、リン酞基、むミド基、ヒドロキサム酞
基、四玚アンモニりム基、カルバモむル基、眮換
カルバモむル基、スルフアモむル基、眮換スルフ
アモむル基、スルフアモむルアミノ基、眮換スル
フアモむルアミノ基、りレむド基、眮換りレむド
基、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ア
ルコキシアルコキシ基などが挙げられる。 本発明においおは特に塩基性条件䞋でプロトン
解離するこずにより芪氎性が著しく増倧するもの
が奜たしくこの䞭にはプノヌル性氎酞基、カル
ボキシル基、スルホ基、リン酞基、むミド基、ヒ
ドロキサム酞基、眮換スルフアモむル基、眮
換スルフアモむルアミノ基などが含たれる。 画像圢成甚色玠に芁求される特性は、(1)色再珟
に適した色盞を有するこず、(2)分子吞光係数が倧
きいこず、(3)光、熱および系䞭に含たれる色玠攟
出助剀その他の添加剀に察しお安定なこず、(4)合
成が容易なこず、などが挙げられる。これらの諞
条件を満たす奜たしい画像圢成甚色玠の具䜓䟋を
次に瀺す。ここでH2N−SO2は還元性基質ずの結
合郚を衚わす。 次に奜たしい色玠䟛䞎性物質の具䜓䟋を瀺す。 本発明の色玠䟛䞎性物質ずしお、䞊蚘の具䜓䟋
のほかにも、US4055428、特開昭56−12642、同
56−16130、同56−16131、同57−650、同57−
4043、US3928312、US4076529、US Published
Patent Application B351673、US4135929、
US4198235、特開昭53−46730、US4273855、
US4149892、US4142891、US4258120などに蚘茉
されおいる化合物も有効である。 さらに、US4013633、US4156609、
US4148641、US4165987、US4148643、
US4183755、S4246414、US4268625、
US4245028、特開昭56−71072、同56−25737、同
55−138744、同55−134849、同52−106727、同51
−114930などに蚘茉されたむ゚ロヌ色玠を攟出す
る色玠䟛䞎性物質も本発明に有効である。たた
US3954476、US4932380、US3931144、
US3932381、US4268624、US4255509、特開昭56
−73057、同56−71060、同55−134850、同55−
40402、同55−36804、同53−23628、同52−
106727、同55−33142、同55−53329などにあげら
れたマれンタ色玠を攟出する色玠䟛䞎性物質も本
発明に有効である。たたUS3929760、
US4013635、US3942987、US4273708、
US4148642、US4183754、US4147544、
US4165238、US4246414、US4268625、特開昭56
−71061、同53−47823、同52−8827、同53−
143323などにあげられたシアン色玠を攟出する色
玠䟛䞎性物質も本発明に有効である。 色玠䟛䞎性物質は、皮以䞊を䜵甚しおもよ
い。この堎合、同䞀色玠をあらわす時に皮以䞊
の䜵甚しおもよいし皮以䞊を䜵甚しお黒をあら
わす堎合も含たれる。 色玠䟛䞎性物質は合蚈ずしお、10mgm2から15
m2の範囲で甚いるのが適圓であり、奜たしく
は20mgm2から10m2の範囲で甚いるのが有利
である。 次に色玠䟛䞎性物質の合成法に぀いお述べる。 䞀般に本発明の色玠䟛䞎性物質は還元性基質
Raのアミノ基ず画像圢成甚色玠郚のクロロスル
ホニル基を瞮合させるこずによ぀お埗られる。 還元性基質Raのアミノ基は基質の皮類に応じ
おニトロ、ニトロ゜、アゟ基の還元もしくはベン
ゟオキサゟヌルの開環によ぀お導入するこずがで
き、遊離塩基ずしおも、無機酞の塩ずしおも䜿甚
できる。䞀方、画像圢成甚色玠郚のクロロスルホ
ニル基は該色玠のスルホン酞ないしスルホン酞塩
から垞法すなわち、オキシ塩化リン、五塩化リ
ン、塩化チオニル等のクロロ化剀の䜜甚により誘
導できる。 還元性基質Raず画像圢成甚色玠郚ずの瞮合
反応は、䞀般にゞメチルホルムアミド、ゞメチル
アセトアミド、ゞメチルスルホキシド、−メチ
ルピロリドン、アセトニトリル等の非プロトン性
極性溶媒䞭、ピリゞン、ピコリン、ルチゞン、ト
リ゚チルアミン、ゞむ゜プロピル゚チルアミン等
の有機塩基の存圚䞋、〜50℃の枩床で行うこず
ができ、通垞、極めお収率良く目的ずする色玠䟛
䞎性物質を埗るこずができる。 以䞋にその合成䟋を瀺す。 合成䟋  −ヒドロキシ−−メチルベンゟオキサゟヌ
ルの合成 −ゞヒドロキシアセトプノン306、
ヒドロキシラりミン塩酞塩164、酢酞ナトリり
ム328、゚タノヌル1000ml、および氎500mlを混
合し、時間加熱還流した。反応液を氎10にあ
け、析出した結晶を取しお、−ゞヒドロ
キシアセトプノンオキシム314を埗た。 このオキシム30を酢酞400mlに溶解し、120℃
にお加熱撹拌しながら、時間塩化氎玠ガスを吹
蟌んだ。冷华埌析出した結晶を取し、次いで氎
で掗浄しお、−ヒドロキシ−−メチルベンズ
オキサゟヌル17を埗た。 合成䟋  −ヘキサデシルオキシ−−メチルベンゟオ
キサゟヌルの合成 合成䟋で合成した−ヒドロキシ−−メチ
ルベンズオキサゟヌル18.0、−ブロモヘキサ
デカン36.9、炭酞カリりム24.0、−ゞ
メチルホルムアミド120mlを90℃で4.5時間撹拌し
た。反応液から、固䜓を別し、液をメタノヌ
ル500mlにあけた。析出した結晶を取しお、
−ヘキサデシルオキシ−−メチルベンズオキサ
ゟヌル45.0を埗た。 合成䟋  −アセチルアミノ−−ヘキサデシルオキシ
プノヌルの合成 合成䟋で埗た−ヘキサデシルオキシ−−
メチルベンズオキサゟヌル111、゚タノヌル
1300ml、33塩酞110ml、氎550mlを混合し、55〜
60℃で時間撹拌した。冷华埌析出した結晶を
取、−アセチルアミノ−−ヘキサデシルオキ
シプノヌル113を埗た。 合成䟋  −アセチルアミノ−−−ブチル−−ヘ
キサデシルオキシプノヌルの合成 合成䟋で埗た−アセチルアミノ−−ヘキ
サデシルオキシプノヌル30.0、アンバヌリス
ト15米囜・ロヌム・アンド・ハヌス瀟登録商暙
20.0、トル゚ン300mlを混合し、80〜90℃で加
熱撹拌しながら、む゜ブテンを時間吹き蟌ん
だ。固䜓を去したのち、液を濃瞮し、残枣に
−ヘキサン350mlを加えるず結晶が析出した。
取しお、−アセチルアミノ−−−ブチル
−−ヘキサデシルオキシプノヌル23.5を埗
た。 合成䟋  −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌルの合成 合成䟋で埗た−アセチルアミノ−−−
ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌル23.0
、゚タノヌル120ml、35塩酞96mlを混合し、
時間撹拌還流した。反応液を冷华したのち、析
出した結晶を取しお、−アミノ−−−ブ
チル−−ヘキサデシルオキシプノヌル塩酞塩
23.2を埗た。 合成䟋  −−ブチル−−ヘキサデシルオキシ−
−〔−−メトキシ゚トキシ−−ニトロ
ベンれスルホニルアミノ〕プノヌルの合成 合成䟋で埗た−アミノ−−−ブチル−
−ヘキサデシルオキシプノヌル塩酞塩4.4
および−−メトキシ゚トキシ−−ニトロ
ベンれンスルホニルクロリド3.1を−ゞ
メチルアセトアミド12mlに溶解し、ピリゞン2.5
mlを加えたのち、時間25℃で撹拌した。反応液
を皀塩酞にそそぎ入れるず油状物が析出した。こ
の油状物にメタノヌル30mlを加えるず結晶化した
のでこれを取した。 収量4.5。 合成䟋  −〔−アミノ−−−メトキシ゚トキ
シベンれンスルホニルアミノ〕−−−ブ
チル−−ヘキサデシルオキシプノヌルの合
成 䞊蚘合成䟋で埗た化合物10を゚タノヌル60
mlに溶解し、10パラゞりム−炭玠觊媒玄0.5
を添加したのち、氎玠を55Kgcm2たで圧入し、60
℃で時間撹拌した。次いで、觊媒を熱時去
し、攟冷するず結晶が析出したので取した。 収量7.5。 合成䟋  −シアノ−−〔−−メトキシ゚トキ
シ−−スルホプニルアゟ〕−−プニル
−−ピラゟロンの合成 氎酞化ナトリりム8.0ず氎200mlの溶液に−
アミノ−−−メトキシ゚トキシベンれン
スルホン酞49.4を加え、さらに亜硝酞゜ヌダ
13.8の氎溶液50mlを加えた。別に濃塩酞60
mlず氎400mlの溶液を調補し、これに℃以䞋で
䞊蚘溶液を滎䞋した。その埌℃以䞋で30分間撹
拌し反応を完結させた。 別に氎酞化ナトリりム16.0、氎200ml、酢酞
ナトリりム33.0およびメタノヌル200mlの溶液
を調合し、−シアノ−−プニル−−ピラ
ゟロン37.0を加え、10℃劂䜕で䞊蚘調補枈のゞ
アゟ液を滎䞋した。滎䞋終了埌10℃以䞋で30分間
撹拌し、぀いで宀枩で時間撹拌した埌、析出し
た結晶を取し、アセトン200mlで掗浄し、颚也
した。 収量52.0 m.p.263〜265℃ 合成䟋  −シアノ−−〔−−メトキシ゚トキ
シ−−クロロスルホニルプニルアゟ〕−
−プニル−−ピラゟロンの合成 䞊蚘合成䟋で埗た−シアノ−−〔−メ
トキシ゚トキシ−−スルホプニルアゟ〕−
−プニル−−ピラゟロン51.0、アセトン
250mlおよびオキシ塩化リン50mlの混合溶液に
−ゞメチルアセトアミド50ml50℃以䞋で滎䞋し
た。滎䞋埌玄時間撹拌し、氷氎1.0mlの䞭に
埐々に泚いだ。析出した結晶を別埌、アセトニ
トリル100mlで掗浄し、颚也した。 収量46.7 m.p.181〜183℃ 合成䟋 10 色玠䟛䞎性物質(1)の合成 合成䟋で埗た−〔−アミノ−−−メ
トキシ゚トキシベンれンスルホニルアミノ−
−−ブチル−−ヘキサデシルオキプノヌル
6.3を−ゞメチルアセトアミド30mlに溶
解し、合成䟋で埗た−シアノ−−〔−
−メトキシ゚トキシ−−クロロスルホニルフ
゚ニルアゟ〕−−プニル−−ピラゟロン4.6
を加え、さらにピリゞンmlを加えた。宀枩で
時間撹拌したのち、反応液を皀塩酞に泚ぎ、析
出した結晶を取した。−ゞメチルアセト
アミド−メタノヌルより再結晶しお7.5を埗た。 m.p.189〜191℃ 合成䟋 11 色玠䟛䞎性物質(2)の合成 合成䟋で埗た−〔−アミノ−−−メ
トキシ゚トキシベンれンスルホニルアミノ−
−−ブチル−−ヘキサデシルオキシプノヌ
ル6.3を−ゞメチルアセトアミド30mlに
溶解し、−シアノ−−−クロロ−−メ
チルスルホニルプニルアゟ−−−クロロ
スルホニルプニル−−ピラゟロン5.0を加
え、さらにピリゞンmlを加えた。宀枩で時間
撹拌したのち、反応液を皀塩酞に泚ぎ、析出した
結晶を取した。アセトニトリルで再結晶しお
8.4を埗た。 m.p.144〜149℃ 合成䟋 12 色玠䟛䞎性物質(10)の合成 −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌル塩酞塩4.4および−〔−
クロロスルホニル−−−メトキシ゚トキシ
プニルアゟ〕−−−ゞ゚チルスルフア
モむル−−メチルスルホニルアミノ−−ナ
フトヌル6.5を−ゞメチルアセトアミド
20mlに溶解しピリゞン4.2mlを加えた。時間25
℃で撹拌したのち、反応液を皀塩酞䞭に泚ぎ入れ
た。析出した固䜓を取し、シリカゲルカラムク
ロマトグラフむヌクロロホルム−酢酞゚チル
混合溶媒で溶出によ぀お粟補した。 収量5.2。 合成䟋 13 色玠䟛䞎性物質17の合成 −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデシ
ルオキシプノヌル塩酞塩11.6を−ゞメ
チルアセトアミド100mlに溶解し、ピリゞン12ml
を加えた。これに−−クロロスルホニルベ
ンれンスルホニルアミノ−−−−ブチル
スルフアモむル−−−メチルスルホニル−
−ニトロプニルアゟ−−ナフトヌル20
を加えた。時間撹拌埌、氷氎500mlにあけ、析
出物をむ゜プロピルアルコヌル−アセトニトリル
で再結晶しお6.8を埗た。 合成䟋 14 色玠䟛䞎性物質19の合成 −〔−アミノ−−−メトキシ゚トキ
シベンれンスルホニルアミノ〕−−−ブチ
ル−−ヘキサデシルオキシプノヌル31.5、
−−クロロスルホニルベンれンスルホニル
アミノ−−−メチルスルホニル−−ニト
ロプニルアゟ−−ナフトヌル39.1を
−ゞメチルアセトアミド100mlに溶解し、ピリ
ゞン21mlを加えた。80分撹拌埌、メタノヌル250
ml、氎100mlを加えた。析出した暹脂状物はしば
らくするず固化するので取した。これをトル゚
ン−メタノヌル−氎16混合系より再
結晶しお41.5埗た。 合成䟋 15 化合物40の合成 (a) −ゞヒドロキシ−−−ブチルアセ
トプノンの合成 −ブチルヒドロキノン83を酢酞400mlに
溶解させ80〜90℃に加熱しながら䞉フツ化ホり
玠BF3を玄時間導入した。反応終了埌
の氷氎䞭に泚ぎ析出した粘調な固䜓を取し
た。この固䜓を2N−NaOH600mlに溶解させ䞍
溶郚を去した。液を皀塩酞により酞性ず
し、析出した結晶を取しお氎掗した埌、含氎
メタノヌルより再結晶した。 収量6865 (b) −ゞヒドロキシ−−−ブチルアセ
トプノン、オキシムの合成 䞊蚘(a)で埗られたケトン21を゚タノヌル70
ml、酢酞ナトリりム24ずずもに加熱溶解さ
せ、撹拌しながら塩酞ヒドロキシルアミン12
ã‚’æ°Ž70mlに溶解させた液を加え玄時間還流し
た。反応収量埌500mlの氷氎に泚ぎ析出結晶を
取しベンれン−ヘキサンより再結晶した。 収量1776 (c) −−ブチル−−ヒドロキシ−−メチ
ルベンズオキサゟヌルの合成 䞊蚘(b)で埗たオキシム14を酢酞100ml䞭に
溶解させ加熱しながら也燥塩酞ガスを導入し、
1.5時間還流した。反応終了埌500mlの氷氎䞭に
泚ぎ析出結晶を取し氎掗した。 収量70 (d) −−ブチル−−ヘキサデシルオキシ−
−メチルベンズオキサゟヌルの合成 䞊蚘(c)で埗たベンズオキサゟヌル6.9をゞ
メチルホルムアミド50mlに溶解させ、無氎炭酞
カリりムずヘキサデシルブロミド11ず共
に80〜90℃にお時間撹拌した。反応終了埌、
無機物を去しお液にメタノヌル150ml加え
氷冷するず結晶が析出した。これを取するこ
ずにより暙蚘化合物を埗た。 収量8.862 (e) −アミノ−−−ブチル−−ヘキサデ
シルオキシプノヌル塩酞塩の合成 䞊蚘(d)で埗たベンズオキサゟヌル化合7.3
を゚タノヌル30ml、濃塩酞20mlず共に時間還
流した。反応終了埌、攟冷し析出した結晶を
取し氎掗した埌アセトンで掗浄した。 収量6.992 (f) 化合物䟋40の合成 䞊蚘(d)で埗た塩酞塩ず䞋蚘構造色の色玠
のスルホニルクロリド8.8をゞメチルアセト
アミド50mlに溶解させ、ピリゞンmlを加えお
宀枩で時間撹拌した。反応終了埌、皀塩酞䞭
に泚ぎ析出した結晶を取し、氎掗した。也燥
埌シリカゲルクロマトグラフむヌにお粟補し実
質的に成分の暙蚘化合物を2.2埗た。 色玠スルホニクロリド 合成䟋 16 色玠䟛䞎性物質42の合成 䞊蚘合成䟋15(d)においお、−−ブチル−
−ヒドロキシ−−メチルベンズオキサゟヌルの
かわりに−−オクチル−−ヒドロキシ−
−メチルベンズオキサゟヌルを甚いお、−ヘキ
サデシル化を行぀た。次いで合成䟋15(e)および(f)
ず同様の凊理によ぀お色玠䟛䞎性物質42を埗
た。 本発明の色玠䟛䞎性物質は、米囜特蚱2322027
号蚘茉の方法などの公知の方法により感光材料の
局䞭に導入するこずができる。その堎合䞋蚘の劂
き高沞点有機溶媒、䜎沞点有機溶媒を甚いるこず
ができる。 たずえばフタヌル酞アルキル゚ステルゞブチ
ルフタレヌト、ゞオクチルフタレヌトなど、リ
ン酞゚ステルゞプニルホスプヌト、トリフ
゚ニルホスプヌト、トリクレゞルホスプヌ
ト、ゞオクチルブチルホスプヌト、ク゚ン酞
゚ステル䟋えばアセチルク゚ン酞トリブチル、
安息銙酞゚ステル安息銙酞オクチル、アルキ
ルアミド䟋えばゞ゚チルラりリルアミド、脂
肪酞゚ステル類䟋えばゞブトキシ゚チルサクシ
ネヌト、ゞオクチルアれレヌト、トリメシン酞
゚ステル類䟋えばトリメシン酞トリブチルな
どの高点有機溶媒、たたは沞点玄30℃乃至160℃
の有機溶媒、䟋えば酢酞゚チル、酢酞ブチルの劂
き䜎玚アルキルアセテヌト、プロピオン酞゚チ
ル、二玚ブチルアルコヌル、メチルむ゜ブチルケ
トン、β−゚トキシ゚チルアセテヌト、メチルセ
ロ゜ルブアセテヌト、シクロヘキサノンなどに溶
解したのち、芪氎性コロむドに分散される。䞊蚘
の高沞点有機溶媒ず䜎沞点有機溶媒ずを混合しお
甚いおもよい。 たた特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
蚘茉されおいる重合物による分散法も䜿甚でき
る。たた色玠䟛䞎性物質を芪氎性コロむドに分散
する際に、皮々の界面掻性剀を甚いるこずがで
き、それらの界面掻性剀ずしおはこの明现曞の䞭
の別のずころで界面掻性剀ずしお挙げたものを䜿
うこずができる。 本発明で甚いられる高沞点有機溶媒の量は甚い
られる色玠䟛䞎性物質に察しお10以䞋、奜
たしくは以䞋である。 本発明においおは、必芁に応じお補助珟像薬を
甚いるこずができる。補助珟像薬は、ハロゲン化
銀およびたたは有機銀塩酞化剀によ぀お酞化さ
れ、その酞化䜓が、色玠䟛䞎性物質䞭の還元性基
質Raを酞化する胜力を有するものである。 有甚な補助珟像薬にはハむドロキノン、−ブ
チルハむドロキノン、−ゞメチルハむドロ
キノンなどのアルキル眮換ハむドロキノン類、カ
テコヌル類、ピロガロヌル類、クロロハむドロキ
ノンやゞクロロハむドロキノンなどのハロゲン眮
換ハむドロキノン類、メトキシハむドロキノンな
どのアルコキシ眮換ハむドロキノン類、メチルヒ
ドロキシナフタレンなどのポリヒドロキシベンれ
ン誘導䜓がある。曎に、メチルガレヌト、アスコ
ルビン酞、アスコルビン酞誘導䜓類、N′−
ゞ−−゚トキシ゚チルヒドロキシルアミン
などのヒドロキシルアミン類、−プニル−
−ピラゟリドン、−メチル−−ヒドロキシメ
チル−−プニル−−ピラゟリドンなどのピ
ラゟリドン類、レダクトン類、ヒドロキシテトロ
ン酞類が有甚である。 補助珟像薬は䞀定の濃床範囲で甚いるこずがで
きる。有甚な濃床範囲は銀に察しお0.0005倍モル
〜20倍モル、特に有甚な濃床範囲ずしおは、
0.001倍モル〜倍モルである。 本発明で甚いられるハロゲン化銀ずしおは塩化
銀、塩臭化銀、塩沃化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩
沃臭化銀、沃化銀などがある。 本発明においお、有機銀塩酞化剀を䜵甚せずに
ハロゲン化銀を単独で䜿甚する堎合にはずくに奜
たしいハロゲン化銀ずしおは粒子の䞀郚に沃化銀
結晶を含んでいるものである。すなわちハロゲン
化銀の線回折をず぀たずきに玔沃化銀のパタヌ
ンのあらわれるものが特に奜たしい。 写真感光材料には皮以䞊のハロゲン原子を含
むハロゲン化銀が甚いられるが、通垞のハロゲン
化銀乳剀ではハロゲン化銀粒子は完党な混晶を䜜
぀おいる。䟋えば沃臭化銀乳剀ではその粒子の
線回折を枬定するず沃化銀結晶、臭化銀結晶のパ
タヌンはあらわれず、混合比に応じた䜍眮に線
パタヌンがあらわれる。 本願においお特に奜たしいハロゲン化銀は沃化
銀結晶を粒子䞭に含んでおり、埓぀お沃化銀結晶
の線パタヌンが珟われる塩沃化銀、沃臭化銀、
塩沃臭化銀である。 このようなハロゲン化銀な䟋えば沃臭化銀では
臭化カリりム溶液䞭に硝酞銀溶液を添加しおたず
臭化銀粒子を䜜り、その埌に沃化カリりムを添加
するこずによ぀お埗られる。 ハロゲン化銀は、サむズおよび又はハロゲン
組成の異なる皮以䞊を䜵甚しおもよい。 本発明で甚いられるハロゲン化銀粒子のサむズ
は平均粒埄が0.001Όから10Όのものが奜たし
く、曎に奜たしくは0.001Όから5Όである。 本発明で䜿甚されるハロゲン化銀はそのたた䜿
甚されおもよいが曎に硫黄、セレン、テルル等の
化合物、金、癜金、パラゞりム、ロゞりムやむリ
ゞりムなどの化合物のような化孊増感剀、ハロゲ
ン化錫などの還元剀たたはこれらの組合せの䜿甚
によ぀お化孊増感されおもよい。詳しくは“The
Theory of tho Photographic Process”版、
T.H.James著の第章149頁〜169頁に蚘茉され
おいる。 本発明においお特に奜たしい実斜態様は有機銀
塩酞化剀を䜵存させたものであるが、感光したハ
ロゲン化銀の存圚䞋で枩床80℃以䞊、奜たしくは
100℃以䞊に加熱されたずきに、䞊蚘画像圢成物
質たたは必芁に応じお画像圢成物質ず共存させる
還元剀ず反応しお銀像を圢成するものである。有
機銀塩酞化剀を䜵存させるこずにより、より高濃
床に発色する感光材料を埗るこずができる。 この堎合に甚いられるハロゲン化銀は、ハロゲ
ン化銀単独で䜿甚する堎合の玔沃化銀結晶を含む
ずいう特城を有するこずが必ずしも必芁でなく圓
業界においお知られおいるハロゲン化銀党おを䜿
甚するこずができる。 このような有機銀塩酞化剀の䟋ずしおは以䞋の
ようなものがある。 カルボキシル基を有する有機化合物の銀塩であ
り、この䞭には代衚的なものずしお脂肪族カルボ
ン酞の銀塩や芳銙族カルボン酞の銀塩などがあ
る。 脂肪族カルボン酞の䟋ずしおはベヘン酞の銀
塩、ステアリン酞の銀塩、オレむン酞の銀塩、ラ
りリン酞の銀塩、カプリン酞の銀塩、ミリスチン
酞の銀塩、パルミチン酞の銀塩、マレむン酞の銀
塩、フマル酞の銀塩、酒石酞の銀塩、フロむン酞
の銀塩、リノヌル酞の銀塩、オレむン酞の銀塩、
アゞピン酞の銀塩、セバシン酞の銀塩、こはく酞
の銀塩、酢酞の銀塩、酪酞の銀塩、暟脳酞の銀塩
などがる。たたこれらの銀塩のハロゲン原子やヒ
ドロキシル基で眮換されたものも有効である。 芳銙族カルボン酞およびその他のカルボキシル
基含有化合物の銀塩ずしおは安息銙酞の銀塩、
−ゞヒドロキシ安息銙酞の銀塩、−メチ
ル安息銙酞の銀塩、−メチル安息銙酞の銀塩、
−メチル安息銙酞の銀塩、−ゞクロル安
息銙酞の銀塩、アセトアミド安息銙酞の銀塩、
−プニル安息銙酞の銀塩などの眮換安息銙酞の
銀塩、没食子酞の銀塩、タンニン酞の銀塩、フタ
ル酞の銀塩、テレフタル酞の銀え、サリチル酞の
銀塩、プニル酢酞の銀塩、ピロメリツト酞の銀
塩、米囜特蚱第3785830号明现曞蚘茉の−カル
ボキシメチル−−メチル−−チアゟリン−
−チオンなどの銀塩、米囜特蚱第3330663号明现
曞に蚘茉されおいるチオ゚ヌテル基を有する脂肪
族カルボン酞の銀塩などがある。 その他にメルカプト基たたはチオン基を有する
化合物およびその誘導䜓の銀塩がある。 䟋えば−メルカプト−−プニル−
−トリアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンゟむミダゟヌルの銀塩、−メルカプト−−
アミノチアゞアゟヌルの銀塩、−メルカプトベ
ンツチアゟヌルの銀塩、−−゚チルグリコ
ヌルアミドベンズチアゟヌルの銀塩、−アル
キル炭玠数12〜22のアルキル基チオグリコヌ
ル酢酞などの特開昭48−28221号に蚘茉のチオグ
リコヌル酞の銀塩、ゞチオ酢酞の銀塩のようなゞ
チオカルボン酞の銀塩、チオアミドの銀塩、−
カルボキシ−−メチル−−プニル−−チ
オピリゞンの銀塩、メルカプ゚トトリアゞンの銀
塩、−メルカプトベンゟオキサゟヌルの銀塩、
メルカプトオキサゞアゟヌルの銀塩、米囜特蚱
4123274号明现曞蚘茉の銀塩、たずえば
−メルカプトトリアゟヌル誘導䜓である−ア
ミノ−−ベンゞルチオ−トリアゟヌ
ルの銀塩、米囜特蚱3301678号明现曞蚘茉の−
カルボキシ゚チル−−メチル−−チアゟ
リン−チオンの銀塩などのチオン化合物の銀塩
である。 その他に、むミノ基を有する化合物の銀塩があ
る。䟋えば特公昭44−30270、同45−18416公報蚘
茉のベンゟトリアゟヌルおよびその誘導䜓の銀
塩、䟋えばベンゟトリアゟヌルの銀塩、メチルベ
ンゟトリアゟヌルの銀塩などのアルキル眮換ベン
ゟトリアゟヌルの銀塩、−クロロベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなハロゲン眮換ベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、ブチルカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩のようなカルボむミドベンゟトリア
ゟヌルの銀塩、米囜特蚱4220709号明现曞蚘茉の
−トリアゟヌルや−−テトラゟヌ
ルの銀塩、カル゚バゟヌルの銀塩、サツカリンの
銀塩、むミダゟヌルやむミダゟヌル誘導䜓の銀塩
などがある。 たたリサヌチデむスクロヌゞダヌVol170、
1978幎月のNo.17029号に蚘茉されおいる銀塩や
ステアリン酞銅などの有機金属塩も本発明に䜿甚
できる有機金属塩酞化剀である。 有機銀塩酞化剀は、皮以䞊䜿甚するこずがで
きる。 本発明の加熱䞭での熱珟像過皋は十分明らかに
な぀おいないが以䞋のように考えるこずができ
る。 感光材料に光を照射するず感光性を持぀ハロゲ
ン化銀に朜像が圢成される。これに぀いおは、
T.H.James著の“The Theory of the
Photographic Process”3rd Editionの105頁〜
148頁に蚘茉されおいる。 感光材料を加熱するこずにより、還元剀、本発
明の堎合は色玠䟛䞎性物質が、朜像栞を觊媒ずし
お、ハロゲン化銀たたはハロゲン銀ず有機銀塩酞
化剀を還元し、銀を生成し、それ自身は酞化され
る。この酞化された色玠䟛䞎性物質は開裂しお色
玠が攟出される。 これらのハロゲン化銀や有機銀塩酞化剀の䜜り
方や䞡方の混合のし方などに぀いおは、リサヌチ
デむスクロヌゞダ17029号や特開昭50−32928、特
開昭51−42529、米囜特蚱3700458号、特開昭49−
13224号、特開昭50−17216号に蚘茉されおいる。 本発明においお感光性ハロゲン化銀および有機
銀塩酞化剀の塗垃量は銀に換算しお合蚈で50mg〜
10m2が適圓である。 本発明の感光性ハロゲン化銀、有機銀塩酞化剀
は䞋蚘のバむンダヌ䞭で調敎される。たた色玠䟛
䞎性物質も䞋蚘のバむンダヌ䞭に分散される。 本発明に甚いられるバむンダヌは、単独で、あ
るいは組み合せお含有するこずができる。このバ
むンダヌには、芪氎性のものを甚いるこずができ
る。芪氎性バむンダヌずしおは、透明か半透明の
芪氎性コロむドが代衚的であり、䟋えばれラチ
ン、れラチン誘導䜓、セルロヌス誘導䜓等のタン
パク質や、デンプン、アラビアゎム等の倚糖類の
ような倩然物質ず、ポリビニルピロリドン、アク
リルアミド重合䜓等の氎溶性ポリビニル化合物の
ような合成重合物質を含む。他の合成重合化合物
には、ラテツクスの圢で、特に写真材料の寞床安
定性を増加させる分散状ビニル化合物がある。 本発明に甚いられるハロゲン化銀は、メチン色
玠類その他によ぀お分光増感されおもよい。甚い
られる色玠には、シアニン色玠、メロシアニン色
玠、耇合シアニン色玠、耇合メロシアニン色玠、
ホロポヌラヌシアニン色玠、ヘミシアニン色玠、
スチリル色玠およびヘミオキ゜ノヌル色玠が包含
される。特に有甚な色玠は、シアニン色玠、メロ
シアニン色玠、および耇合メロシアニン色玠に属
する色玠である。これらの色玠類には、塩基性異
節環栞ずしおシアニン色玠類に通垞利甚される栞
のいずれも適甚できる。すなわち、ピロリン栞、
オキサゟリン栞、チアゟリン栞、ピロヌル栞、オ
キサゟヌル栞、チアゟヌル栞、セレナゟヌル栞、
むミダゟヌル栞、テトラゟヌル栞、ピリゞン栞な
どこれらの栞に脂環匏炭化氎玠環が融合した
栞及びこれらの栞に芳銙族炭化氎玠環が融合し
た栞、即ち、むンドレニン栞、ベンズむンドレニ
ン栞、むンドヌル、ベンズオキサドヌル栞、ナフ
トオキサゟヌル栞、ベンゟチアゟヌル栞、ナフト
チアゟヌル栞、ベンゟセレナゟヌル栞、ベンズむ
ミダゟヌル栞、キノリン栞などが適甚できる。こ
れらの栞は炭玠原子䞊に眮換されおいおもよい。 メロシアニン色玠たたは耇合メロシアニン色玠
にはケトメチレン構造を有する栞ずしお、ピラゟ
リン−−オン栞、チオヒダントむン栞、−チ
オオキサゟリン−−ゞオン栞、チアゟリゞ
ン−−ゞオン栞、ロヌダニン栞、チオバル
ビツヌル酞栞などの〜員異節環栞を適甚する
こずができる。 有甚な増環色玠ずしおは䟋えば、ドむツ特蚱
929080号、米囜特蚱2231658号、同2493748号、同
2503776号、同2519001号、同2912329号、同
3656959号、同3672897号、同3694217号、同
4025349号、同4046572号、英囜特蚱1242588号、
特公昭44−14030号、同52−24844号に蚘茉された
ものを挙げるこずが出来る。 これらの増環色玠は単独に甚いおもよいが、そ
れらの組合せを甚いおもよく、増感色玠の組合せ
は特に、匷色増感の目的でしばしば甚いられる。
その代衚䟋は米囜特蚱2688545号、同2977229号、
同3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同337862号、同
4026707号、英囜特蚱1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に蚘茉されおいる。 増感色玠ずずもに、それ自身分光増感䜜甚をも
たない色玠あるいは可芖光を実質的に吞収しない
物質であ぀お、匷色増感を瀺す物質を乳剀䞭に含
んでもよい。䟋えば、含窒玠異節環基で眮換され
たアミノスチル化合物たずえば米囜特蚱
2933390号、同3635721号に蚘茉のもの、芳銙族
有機酞ホルムアルデヒド瞮合物たずえば米囜特
èš±3743510号に蚘茉のもの、カドミりム塩、アザ
むンデン化合物などを含んでもよい。米囜特蚱
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に蚘茉の組合せは特に有甚である。 本発明で甚いられる支持䜓は、凊理枩床に耐え
るこずのできるものである。䞀般的な支持䜓ずし
おは、ガラス、玙、金属およびその類䌌䜓が甚い
られるばかりでなく、アセチルセルロヌズフむル
ム、セルロヌズ゚ステルフむルム、ポリビニルア
セタヌルフむルム、ポリスチレンフむルム、ポリ
カヌボネヌトフむルム、ポリ゚チレンテレフタレ
ヌトフむルム及びそれらに関連したフむルムたた
は暹脂材料が含たれる。米囜特蚱3634089号、同
第3725070号蚘茉のポリ゚ステルは奜たしく甚い
られる。 本発明に斌いおは皮々の色玠攟出助剀を甚いる
こずができる。色玠攟出助剀ずは感光性ハロゲン
化銀およびたたは有機銀塩酞化剀ず色玠䟛䞎性
物質ずの酞化還元反胜を促進するか匕き続いお起
こる色玠の攟出反応で酞化された色玠䟛䞎性物質
に求栞的に䜜甚しお色玠攟出を促進するこずので
きるもので、塩基たたは塩基前駆䜓が甚いられ
る。本発明においおは反応の促進のためこれらの
色玠攟出助剀を甚いるこずは特に有利である。 奜たしい塩基の䟋ずしおは、アミン類をあげる
こずができ、トリアルキルアミン類、ヒドロキシ
ルアミン類、脂肪族ポリアミン類、−アルキル
眮換芳銙族アミン類、−ヒドロキシアルキル眮
換芳銙族アミン類およびビス〔−ゞアルキル
アミノプニル〕メタン類をあげるこずができ
る。たた米囜特蚱第2410644号には、ベタむンペ
り化テトラメチルアンモニりム、ゞアミノブタン
ゞヒドロクロラむドが、米囜特蚱第3506444号に
はりレア、−アミノカプロン酞のようなアミノ
酞を含む有機化合物が蚘茉され有甚である。塩基
前駆䜓は、加熱により塩基性成分を攟出するもの
である。兞型的な塩基前駆䜓の䟋は英囜特蚱第
998949号に蚘茉されおいる。奜たしい塩基前蚘䜓
は、カルボン惚ず有機塩基の塩であり有甚なカル
ボン酞ずしおはトリクロロ酢酞、トリフロロ酢
酞、有甚な塩基ずしおはグアニゞン、ピペリゞ
ン、モルホリン、−トルむゞン、−ピコリン
などがある。米囜特蚱第3220846号蚘茉のグアニ
ゞントリクロロ酢酞は特に有甚である。たた特開
昭50−22625号公報に蚘茉されおいるアルドンア
ミド類は高枩で分解し塩基を生成するもので奜た
しく甚いられる。 これらの色玠攟出助剀は広い範囲で甚いるこず
ができる。有甚な範囲は感光材料の塗垃也膜を重
量に換算したものの50重量パヌセント以䞋、曎に
奜たしくは、0.01重量パヌセントから40重量パヌ
セントの範囲である。 本発明の熱珟像カラヌ感光材料では䞋蚘䞀般匏
で瀺される化合物を甚いるず珟像が促進され、色
玠の攟出も促進され有利である。 〔䞀般匏〕 䞊匏においおA1、A2、A3、A4は同䞀かたたは
異な぀おいおも良く、それぞれ氎玠原子、アルキ
ル基、眮換アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリヌル基、眮換アリヌル基および耇
玠環残基の䞭から遞ばれた眮換基を衚わし、たた
A1ずA2あるいはA3ずA4が連結しお環を圢成しお
いおもよい。 具䜓䟋ずしおは、H2NSO2NH2、H2NSO2N
CH32、H2NSO2NC2H52、H2NSO2NHCH3、
H2NSO2NC2H4OH2、CH3NHSO2NHCH3、
【匏】等が挙げられる。 䞊蚘化合物は広い範囲で甚いるこずができる。 有甚な範囲は、感光材料の塗垃也膜を重量に換
算したものの20重量パヌセント以䞋、曎に奜たし
くは0.1から15重量パヌセントである。 本発明では、氎攟出化合物を甚いるず色玠攟出
反応が促進され有利である。 氎攟出化合物ずは、熱珟像䞭に分解しお氎を攟
出する化合物のこずである。これらの化合物は特
に繊維の転写捺染においお知られ、日本特蚱昭50
−88386号公開公報蚘茉のNH4FeSO42・12H2O
などが有甚である。 たた本発明に斌いおは珟像の掻性化ず同時に画
像の安定化をはかる化合物を甚いるこずができ
る。その䞭で米囜特蚱第3301678号蚘茉の−ヒ
ドロキシ゚チルむ゜チりロニりム・トリクロロア
セテヌトに代衚されるむ゜チりロニりム類、米囜
特蚱第3669670号蚘茉の−−ゞオキ
サオクタンビスむ゜チりロニりム・トリフロ
ロアセテヌトなどのビスむ゜チりロニりム類、
***特蚱第2162714号公開蚘茉のチオヌル化合物
類、米囜特蚱4012260号蚘茉の−アミノ−−
チアゟリりム・トリクロロアセテヌト、−アミ
ノ−−ブロモ゚チル−−チアゟリりム・トリ
クロロアセテヌトなどのチアゟリりム化合物類、
米囜特蚱第4060420号蚘茉のビス−アミノ−
−チアゟリりムメチレンビススルホニルア
セテヌト、−アミノ−−チアゟリりムプ
ニルスルホニルアセテヌトなどのように酞性郚ず
しおα−スルホニルアセテヌトを有する化合物
類、米囜特蚱第4088496号蚘茉の、酞性郚ずしお
−カルボキシカル゚ボキシアミドをも぀化合物
類などが奜たしく甚いられる。 本発明に斌いおは、熱溶剀を含有させるこずが
できる。ここで“熱溶剀”ずは、呚囲枩床におい
お固䜓であるが、䜿甚される熱凊理枩床たたはそ
れ以䞋の枩床においお他の成分ず䞀緒にな぀お混
合融点を瀺す非加氎分解性の有機材料である。熱
溶剀には、珟像薬の溶剀ずなりうる化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理珟像を促進するこずが知
られおいる化合物などが有甚である。有甚な熱溶
剀ずしおは、米囜特蚱第3347675号蚘茉のポリグ
リコヌル類たずえば平均分子量1500〜20000のポ
リ゚チレングリコヌル、ポリ゚チレンオキサむド
のオレむン酞゚ステルなどの誘導䜓、み぀ろう、
モノステアリン、−SO2−、−CO−基を有する高
誘電率の化合物、たずえば、アセトアミド、サク
シンむミド、゚チルカルバメヌト、りレア、メチ
ルスルホンアミド、゚チレンカヌボネヌト、米囜
特蚱第3667959号蚘茉の極性物質、−ヒドロキ
シブタン酞のラクトン、メチルスルフむニルメタ
ン、テトラヒドロチオプン−−ゞオキサ
むド、リサ−チデむスクロヌゞダヌ誌1976幎12月
号26〜28ペヌゞ蚘茉の10−デカンゞオヌル、
アニス酞メチル、スベリン酞ビプニルなどが奜
たしく甚いられる。 本発明の堎合は、色玠䟛䞎性物質が着色しおお
り曎に、むラゞ゚ヌシペン防止やハレヌシペン防
止物質や染料を感光材料䞭に含有させるこずはそ
れ皋必芁でないが曎に鮮鋭床を良化させるために
特公昭48−3692号公報や米囜特蚱第3253921号、
同2527583号、同2956879号などの各明现曞に蚘茉
されおいる、フむルタヌ染料や吞収性物質を含有
させるこずができる。たた奜たしくはこれらの染
料ずしおは熱脱色性のものが奜たしく、䟋えば米
囜特蚱第3769019号、同第3745009号、同第
3615432号に蚘茉されおいるような染料が奜たし
い。 本発明に甚いられる感光材料は、必芁に応じお
熱珟像感光材料ずしお知られおいる各皮添加剀や
感光局以䞋の局たずえば静電防止局、電導局、保
護局、䞭間局、AH局、はくり局などを含有する
こずができる。 本発明の感光材料の写真乳剀局たたは他の芪氎
性コロむド局には塗垃助剀、垯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
たずえば珟像促進、硬調化、増感など皮々の
目的で皮々の界面掻性剀を含んでもよい。 たずえばサポニンステロむド系、アルキレ
ンオキサむド誘導䜓䟋えばポリ゚チレングリコ
ヌル、ポリ゚チレングリコヌルポリプロピレン
グリコヌル瞮合物、ポリ゚チレングリコヌルアル
キル゚ヌテル類たたはポリ゚チレングリコヌルア
ルキルアリヌル゚ヌテル類、ポリ゚チレングリコ
ヌル゚ステル類、ポリ゚チレングリコヌル゜ルビ
タン゚ステル類、ポリアルキレングリコヌルアル
キル゚アミンたたはアミド類、シリコヌンのポリ
゚チレンオキサむド付加物類、グリシドヌル誘
導䜓たずえばアルケニルコハク酞ポリグリセリ
ド、アルキルプノヌルポリグリセリド、倚䟡
アルコヌルの脂肪族゚ステル類、糖のアルキル゚
ステル類などの非むオン性界面掻性剀アルキル
カルボン酞塩、アルキルスルフオン酞塩、アルキ
ルベンれンスルフオン酞塩、アルキルナフタレン
スルフオン酞塩、アルキル硫酞゚ステル類、アル
キルリン酞゚ステル類、−アシル−−アルキ
ルタりリン類、スルホコハク酞゚ステル類、スル
ホアルキルポリオキシ゚チレンアルキルプニル
゚ヌテル類、ポリオキシ゚チレンアルキルリン酞
゚ステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酞゚ステル基、燐酞゚ステル基
等の酞性基を含むアニオン界面掻性剀アミノ酞
類、アミノアルキルスルホン酞類、アミノアルキ
ル硫酞たたは燐酞゚ステル類、アルキルベタむン
類、アミンオキシド類などの䞡性界面掻性剀ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳銙族第玚
アンモニりム塩類、ピリゞニりム、むミダゟリり
ムなどの耇玠環第玚アンモニりム塩類、および
脂肪族たたは耇玠環を含むホスホニりムたたはス
ルホニりム塩類などのカチンオン界面掻性剀を甚
いるこずができる。 䞊蚘の界面掻性剀の䞭で、分子内に゚チレンオ
キサむドの繰り返し単䜍を有するポリ゚チレング
リコヌル型非むオン界面掻性剀を感光材料䞭に含
たせるこずは奜たしい。特に奜たしくぱチレン
オキサむドの繰り返し単䜍が以䞊であるものが
望たしい。 䞊蚘の条件を満たす非むオン性界面掻性剀は、
圓該分野以倖に斌おも広範に䜿甚され、その構
造・性質・合成法に぀いおは公知である。代衚的
な公知文献にはSurfactant Science Series
volume 1.Nonionic Surfactants Edited by
Martin J. Schick、Marcel Dekker Inc.1967、
Surface Acive Ethylene Oxide Adducts
Schoufelds.N著Pergamon Press 1969などが
あり、これらの文献に蚘茉の非むオン性界面掻性
剀の䞊蚘の条件を満たすものは本発明で奜たしく
甚いられる。 これらの非むオン性界面掻性剀は、単独でも、
たた皮以䞊の混合物ずしおも甚いられる。 ポリ゚チレングリコヌル型非むオン界面掻性剀
は芪氎性バむンダヌに察しお、等重量以䞋、奜た
しくは50以䞋で甚いられる。 本発明の感光材料には、ピリゞニりム塩をも぀
陜むオン性化合物を含有するこずができる。ピリ
ゞニりム基をも぀陜むオン性化合物の䟋ずしおは
PSA JournalSection  361953、
USP2648604、USP3671247、特公昭44−30074、
特公昭44−9503等に蚘茉されおいる。 本発明の写真感光材料には、写真乳剀局その倚
の芪氎性コロむド局に無機たたは有機の硬膜剀を
含有しおよい。䟋えばクロム塩クロムミペりバ
ン、酢酞クロムなど、アルデヒド類、ホルムア
ルデヒド、グリオキサヌル、グルタヌルアルデヒ
ドなど、−メチロヌル化合物ゞメチロヌル
尿玠、メチロヌルゞメチルヒダントむンなど、
ゞオキサン誘導䜓、−ゞヒドロキシゞオ
キサンなど、掻性ビニル化合物−
トリアクリロむル−ヘキサヒドロ−−トリアゞ
ン、−ビニルスルホニル−−プロパノヌ
ルなど、掻性ハロゲン化合物−ゞクロ
ル−−ヒドロキシ−−トリアゞンなど、ム
コハロゲン酞類ムコクロル酞、ムコプノキシ
クロル酞など、などを単独たたは組み合わせお
甚いるこずができる。 各皮添加剀ずしおは“Research Disclosure”
Vol170、幎1978幎の17029号に蚘茉されおいる
添加剀たずえば加塑剀、鮮鋭床改良甚染料、AH
染料、増感色玠、マツト剀、螢光増癜剀、退色防
止剀などがある。 本発明においおは熱珟像感光局ず同様、保護
局、䞭間局、䞋塗局、バツク局その他の局に぀い
おも、それぞれの塗垃液を調液し、浞挬法、゚ア
ヌナむフ法、カヌテン塗垃法たたは米囜特蚱第
3681294号明现曞蚘茉のホツパヌ塗垃法などの
皮々の塗垃法で支持䜓䞊に巡芖塗垃し也燥するこ
ずにより感光材料を䜜るこずができる。 曎に必芁ならば米囜特蚱第2761791号明现曞及
び英囜特蚱837095号明现曞に蚘茉されおいる方法
によ぀お局たたはそれ以䞊を同時に塗垃するこ
ずもできる。 本発明においおは皮々の露光手段を甚いるこず
ができる。朜像は、可芖光を含む茻射線の画像状
露光によ぀お埗られる。䞀般には、通垞のカラヌ
プリントに䜿われる光源䟋えばタングステンラン
プ、氎銀灯、ペヌドランプなどのハロゲンラン
プ、キセノンランプ、レヌザヌ光源、および
CRT光源、螢光管、発光ダむオヌドなどを光源
ずしお䜿うこずができる。 原図ずしおは、補図などの線画像はもちろんの
こず、階調を有した写真画像でもよい。たたカメ
ラを甚いお人物像や颚景像を撮圱するこずも可胜
である。原図からの焌付は、原付ず重ねお密着焌
付をしおも、反射焌付をしおもよくたた匕䌞し焌
付をしおもよい。 たたビデオカメラなどにより撮圱された画像や
テレビ局より送られおくる画像情報を、盎接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱珟像感材䞊に結像させお、焌付るこずも可胜
である。 たた最近倧巟な進歩が芋られるLED発光ダむ
オヌドは、各皮の機噚においお、露光手段ずし
おたたは衚瀺手段ずしお甚いられ぀぀ある。この
LEDは、青光を有効に出すものを䜜るこずが困
難である。この堎合カラヌ画像を再生するには、
LEDずしお緑光、赀光、赀倖光を発する皮を
䜿い、これらの光に感光する感材郚分が各々、む
゚ロヌマれンタ、シアンの染料を攟出するように
蚭蚈すればよい。 すなわち緑感光郚分局がむ゚ロヌ色玠䟛䞎
性物質を含み、赀感光郚分局がマれンタ色玠
䟛䞎性物質を、赀倖感光郚分局がシアン色玠
䟛䞎性物質を含むようにしおおけばよい。これ以
倖の必芁に応じお異぀た組合せも可胜である。 䞊蚘の原図を盎接に密着たたは投圱する方法以
倖に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光玠子により、読みずりコンピナ
ヌタヌなどのメモリヌに入れ、この情報を必芁に
応じお加工するいわゆる画像凊理をほどこした
埌、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源ずしお利甚したり、凊理された情報にも
ずづいお、盎接皮LEDを発光させお露光する
方法もある。 本発明においおは感光材料ぞの露光の埌、埗ら
れた朜像は、䟋えば、玄80℃〜玄250℃で玄0.5秒
から玄300秒のように適床に䞊昇した枩床で該芁
玠を加熱するこずにより珟像するこずができる。
䞊蚘範囲に含たれる枩床であれば、加熱時間の増
倧又は短瞮によ぀お高枩、䜎枩のいずれも䜿甚可
胜である。特に玄110℃〜玄160℃の枩床範囲が有
甚である。 該加熱手段は、単なる熱板、アむロン、熱ロヌ
ラヌ、カヌボンやチタンホワむトなどを利甚した
発熱䜓又はその類䌌物であ぀およい。 本発明に斌いお、熱珟像により色画像を圢成さ
せるため具䜓的な方法は、芪氎性の可動性色玠を
移動させるこずである。そのために、本発明の感
光材料は、支持䜓䞊に少くずもハロゲン化銀、必
芁に応じお有機銀塩酞酞化剀ずその還元剀でもあ
る色玠䟛䞎性物質、およびバむンダヌを含む感光
局ず、局で圢成された芪氎性で拡散
性の色玠を受けずめるこずのできる色玠固定局
より構成される。 䞊述の感光局ず色玠固定局ずは、
同䞀の支持䜓䞊に圢成しおもよいし、たた別々の
支持䜓䞊に圢成するこずもできる。色玠固定局
ず、感光局ずはひきはがすこずもで
きる。たずえば、像様露光埌均䞀加熱珟像し、そ
の埌、色玠固定局又は感光局をひきはがす
こずができる、たた、感光局を支持䜓䞊に
塗垃した感光材料ず、固定局を支持䜓䞊に
塗垃した固定材料ずを別々に圢成させた堎合に
は、感光材料に像様露光しお均䞀加熱埌、固定材
料を重ね可動性色玠を固定局に移すこずが
できる。 たた、感光材料のみを像様露光し、その
埌色玠固定局を重ね合わせお均䞀加熱する
方法もある。 色玠固定局は、色玠固定のため、䟋えば
色玠媒染剀を含むこずができる。媒染剀ずしおは
皮々の媒染剀を甚いるこずができ、特に有甚なも
のはポリマヌ媒染剀である。媒染剀のほかに塩
基、塩化プレカヌサヌなど、および熱溶剀を含ん
でもよい。特に感光局ず色玠固定局
ずが別の支持䜓䞊に圢成されおいる堎合には、塩
基、塩基プレカヌサヌを固定局に含たせる
こずは特に有甚である。 本発明に甚いられるポリマヌ媒染剀ずは、二玚
および䞉玚アミノ基を含むポリマヌ、含窒玠耇玠
環郚分をも぀ポリマヌ、これらの四玚カチオン基
を含むポリマヌなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。 䟋えば米囜特蚱2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明现曞等に開瀺されおい
るビニルピリゞンポリマヌ、及びビニルピリゞニ
りムカチオンポリマヌ米囜特蚱3625694号、同
3859096号、同4128538号、英囜特蚱1277453号明
现曞等に開瀺されおいるれラチン等ず架橋可胜な
ポリマヌ媒染剀米囜特蚱3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明现曞等に開瀺されお
いる氎性ゟル型媒染剀米囜特蚱38988088号明现
曞に開瀺されおいる氎䞍溶性媒染剀米囜特蚱
4168976号特開昭54−137333号明现曞等に開
瀺の染料ず共有結合を行うこずのできる反応性媒
染剀曎に米囜特蚱3709690号、同3788855号、同
3642482号、同3488706号、同3557066号、同
3271147号、同3271148号、特開昭50−71332号、
同53−30328号、同52−155528号、同53−125号、
同53−1024号明现曞に開瀺しおある媒染剀を挙げ
るこずが出来る。 その他米囜特蚱2675316号、同2882156号明现曞
に蚘茉の媒染剀も挙げるこずができる。 これらの媒染剀の内、䟋えば、れラチン等マト
リツクスず架橋反応するもの、氎䞍溶性の媒染
剀、及び氎性ゟル又はラテツクス分散物型媒
染剀を奜たしく甚いるこずが出来る。 特に奜たしいポリマヌ媒染剀を以䞋に瀺す。 (1) 玚アンモニりム基をもち、か぀れラチンず
共有䟛絊できる基䟋えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノむル基、クロロアルキル基、ビニル
゚スルホニル基、ピリゞニりムプロピオニル
基、ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキ
シ基などを有するポリマヌ 䟋えば (2) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるモノマヌの繰り返し
単䜍ず他の゚チレン性䞍飜和モノマヌの繰り返
し単䜍ずからなるコポリマヌず、架橋剀䟋え
ばビスアルカンスルホネヌト、ビスアレンスル
ホネヌトずの反応生成物。
【匏】 Rb 1、アルキル基 Rb 2、アルキル基、アリヌル基 䟡基 Rb 3、Rb 4、Rb 5アルキル基、アリヌル基、
たたはRb 3〜Rb 5の少くずも぀が結合しおヘ
テロ環を圢成しおもよい。 アニオン 䞊蚘のアルキル基、アリヌル基は眮換されたも
のも含む。 (3) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるポリマヌ 玄0.25〜玄モル 玄〜玄90モル 玄10〜玄99モル ゚チレン性䞍飜和結合を少なくずも぀
も぀モノマヌ 共重合可胜な゚チレン性䞍飜和モノマヌ  Rb 1、Rb 2、Rb 3アルキル基、環状炭化氎玠
基、たたRb 1〜Rb 3の少くずも二぀は結合しお
環を圢成しおもよい。これらの基や環は眮換
されおいおもよい。 (4) (a)、(b)及び(c)から成るコポリマヌ
【匏】又は
【匏】 氎玠原子、アルキル基たたはハロゲン原
子アルキル基は眮換されおいおもよい。 (b) アクリル酞゚ステル (c) アクリルニトリル (5) 䞋蚘䞀般匏で衚わされるくり返し単䜍を
以䞊有する氎䞍溶性のポリマヌ Rb 1、Rb 2、Rb 3それぞれアルキル基を衚わ
し、Rb 1〜Rb 3の炭玠数の総和が12以䞊のもの。
アルキル基は眮換されおいおもよい。 アニオン 媒染局に䜿甚するれラチンは、公知の各皮のれ
ラチンが甚いられうる。䟋えば、石灰凊理れラチ
ン、酞凊理れラチンなどれラチンの補造法の異な
るものや、あるいは、埗られたこれらのれラチン
を化孊的に、フタル化やスルホニル化などの倉性
を行぀たれラチンを甚いるこずもできる。たた必
芁な堎合には、脱塩凊理を行぀お䜿甚するこずも
できる。 本発明のポリマヌ媒染剀ずれラチンの混合比お
よびポリマヌ媒染剀の塗垃量は、媒染されるべき
色玠の量、ポリマヌ媒染剀の皮類や組成、曎に甚
いられる画像圢成過皋などに応じお、圓業者が容
易に定めるこずができるが、媒染剀れラチン比
が2080〜8020重量比、媒染剀塗垃量は0.5
〜m2で䜿甚するのが奜たしい。 色玠固定局は、癜色反射局を有しおいお
もよい。たずえば、透明支持䜓䞊の媒染剀局の䞊
に、れラチンに分散した二酞化チタン局をもうけ
るこずができる。二酞化チタン局は、癜色の䞍透
明局を圢成し、転写色画像を透明支持䜓偎から芋
るこずにより、反射型の色像が埗られる。 本発明に甚いられる兞型的な固定材料はアンモ
ニりム塩を含むポリマヌをれラチンず混合しお透
明支持䜓䞊に塗垃するこずにより埗られる。 色玠の感光局から色玠固定局ぞの色玠移動に
は、色玠移動助剀を甚いるこずができる。色玠移
動助剀には、氎、たたは苛性゜ヌダ、苛性カリ、
無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の氎溶液が甚
いられる。たた、メタノヌル、−ゞメチル
ホルムアミド、アセトン、ゞむ゜ブチルケトンな
どの䜎沞点溶媒、たたはこれらの䜎沞点溶媒ず氎
又は塩基性の氎溶液ずの混合溶液が甚いられる。
色玠移動助剀は、受像局を溶媒で湿らせる方法で
甚いおもよいし、結晶氎やマむクロカプセルずし
お材料䞭に内蔵させおおいおもよい。 色玠移動助剀ずしお芪氎性熱溶剀を甚いるこず
もできる。即ち芪氎性熱溶剀の存圚䞋で加熱する
こずにより色玠を感光局から色玠固定局ぞ移動さ
せるこずもできる。可動性の色玠の移動のための
加熱は、加熱珟像ず同時であ぀おもよいし、加熱
珟像完了埌であ぀おもよい。 該芪氎性熱溶剀ずは垞枩で固䜓状態であるが加
熱により液䜓になる化合物であ぀お、無機性
有機性倀奜たしくは䞔぀、垞枩にお
ける氎ぞの溶解床が以䞊の化合物ず定矩され
る。ここで無機性及び有機性ずは化合物の性状を
予枬するための抂念であり、その詳现は䟋えば、
化孊の領域11 719頁1957に蚘茉されおいる。
該芪氎性熱溶剀の分子量は小さい方が奜たしく、
箄200以䞋、曎に奜たしくは玄100以䞋である。 色玠移動のための加熱は、感光材料の保存性、
䜜業性等の芳点から、60℃〜250℃であるので、
本発明においおは、この枩床範囲で、芪氎性熱溶
剀ずしおの䜜甚を発揮するものを適宜遞択するこ
ずができる。芪氎性熱溶剀は、加熱によ぀お速か
に色玠の移動を助けるこずが必芁であるこずは圓
然であるが、感光材料の耐熱性等をも䜵せお考慮
すれば、芪氎性熱溶剀に芁求される融点は、40℃
〜250℃、奜たしくは40℃〜200℃、曎に奜たしく
は40℃〜150℃である。 該芪氎性熱溶剀は、加熱珟像により生じた芪氎
性色玠の色玠固定局ぞの移動を、実質的に助ける
こずが出来れば足りるので、色玠固定局に含有せ
しめるこずが出来るのみならず、感光局等の感光
材料䞭に含有せしめるこずも、色玠固定局ず感光
局の双方に含有せしめるこずも、或いは感光材料
䞭、若しくは色玠固定局を有する独立の色玠固定
シヌト䞭に、芪氎性熱溶剀を含有する独立の局を
蚭けるこずも出来る。色玠固定局ぞの色玠の移動
効率を高めるずいう芳点からは、芪氎性熱溶剀は
色玠固定局及び又はその隣接局に含有せしめる
こずが奜たしい。 芪氎性熱溶剀は通垞氎に溶解しおバむンダヌ䞭
に分散されるが、アルコヌル類、䟋えばメタノヌ
ル、゚タノヌル等に溶解しお甚いるこずもでき
る。 該芪氎性熱溶剀ずしお、䟋えば尿玠類、ピリゞ
ン類、アミド類、スルホンアミド類、むミド類、
アルコヌル類、オキシム類、その他の耇玠環類を
挙げるこずが出来る。 該芪氎性熱溶剀は単独で甚いるこずもできるし
皮以䞊䜵甚するこずもできる。 該芪氎性熱溶剀は感光材料又は色玠固定材料䞭
に芪氎性熱溶剀を陀いた党塗垃膜厚を重量に換算
した量の10〜300重量、奜たしくは20〜200重量
、特に奜たしくは30〜150重量の範囲で甚い
るこずができる。 感光材料䜜補䟋 感光材料−〜−の䜜補 沃臭化銀乳剀の調補を以䞋の劂く行぀た。 れラチン40ずKBr26を氎3000mlに溶解し、
この溶液を50℃に保぀たたた撹拌した。次に硝酞
銀34の氎200mlに溶かした液を10分間で䞊蚘溶
液に添加した埌、沃化カリりム3.3を氎100mlに
溶かした液を分間で添加した。このようにしお
出来た沃臭化銀乳剀のPHを調補し、沈降させ、過
剰の塩を陀去した埌PHを6.0に合わせ、収量400
の沃臭化銀乳剀を埗た。 次にベンゟトリアゟヌル銀乳剀の調補を以䞋の
劂く行぀た。 れラチン28ずベンゟトリアゟヌル13.2を氎
3000mlに溶解した埌、40℃に保぀たたた撹拌し
た。この溶液に硝酞銀17を氎100mlに溶かした
液を分間で加えた。このようにしお埗たベンゟ
トリアゟヌル銀乳剀のPHを調補し、沈降させるこ
ずにより、過剰の塩を陀去した埌PHを6.0に合わ
せ、収量400のベンゟトリアゟヌル銀乳剀を埗
た。 次に色玠䟛䞎性物質のれラチン分散物を以䞋の
ようにしお調補した。 マれンタ色玠䟛䞎性物質(10)を、本発明の化
合物−を0.5、界面掻性剀ずしお、コハク
酞−−゚チル−ヘキシル゚ステルスルホン酞゜
ヌダ0.5、トリヌクレゞルフオスプヌト
TCPを秀量し、酢酞゚チル20mlを加え、
箄60℃に加熱しお溶解し、均䞀な溶液ずした。こ
の溶液ず石灰凊理れラチンの10溶液100ずを
撹拌混合した埌ホモゞナむザヌで10分間、
10000rpmにお分散し、マれンタ色玠䟛䞎性物質
の分散−を調補した。 又、感光局は (a) 沃臭化銀乳剀 20 (b) ベンゟトリアゟヌル銀乳剀 10 (c) 色玠䟛䞎性物質(10)及び本発明の化合物−
のれラチン分散物− 33 (d) 䞋蚘構造の化合物(A)の2.5氎溶液 10ml (e) グアニゞントリクロロ酢酞の10゚タノヌル
溶液 12.5ml (f) ゞメチルスルフアミド10氎溶液 ml 以䞊の(a)〜(f)を混合し、加熱溶解しお感光性塗
垃物を調補した埌、これを厚さ180Όのポリ゚
チレンテレフタレヌトフむルム䞊に30Όのり゚
ツト膜厚ずなるように塗垃した。 曎にこの䞊に保護局ずしお (g) れラチン10氎溶液 35 (h) ゲアニゞントリクロロ酢酞10゚タノヌル溶
液 ml (i) コハク酞−−゚チル−ヘキシル゚ステルス
ルホン酞゜ヌダの10氎溶液 ml (j) æ°Ž 56ml を混合した液を感光局の䞊に25Όのり゚ツト膜
厚ずなるように塗垃した埌也燥し、感光材料−
を䜜補した。 感光材料−の䜜補においお、(b)ベンゟトリ
アゟヌル銀10を沃臭化銀乳剀ず氎mlにか
えた他は感光材料−ず党く同様にしお感光材
料−を䜜補した。 感光材料−及び−の䜜補においお、本
発明の化合物−を陀く以倖感光材料−及
び−ず党く同様にしおそれぞれ感光材料−
及び−を䜜補した。 色玠固定材料の䜜補䟋 色玠固定材料−、の䜜補 ポリアクリル酞メチル−コ−−ト
リメチル−−ビニルベンゞルアンモニりムクロ
ラむドアクリル酞メチルずビニルベンゞルア
ンモニりムクロラむドの比率は10を
200mlの氎に溶解し、10石灰凊理れラチン100
ず均䞀に混合した。この混合液を二酞化チタンず
分散したポリ゚チレンでラミネヌトした玙支持䜓
䞊に90Όのり゚ツト膜厚に均䞀に塗垃し也燥し
た。 このようにしお䜜補した詊料を色玠固定材料
−ずする。 この色玠固定材料−の䞊に、曎に以䞋の(k)
〜を混合し溶解させた埌、60Όのり゚ツ
ト膜厚ずなるように均䞀に塗垃し也燥させた。以
䞋、この第局目の局を芪氎性熱溶剀ず呌ぶ。 (k) 尿玠芪氎性熱溶剀  (l) æ°Ž 10ml (m) ポリビニルアルコヌルケン化床98の
10重量氎溶液 12 (n) 䞋蚘構造の化合物 100mg (o)ドデシルベンれンスルホン酞゜ヌダの氎
溶液 0.5ml このようにしお䜜補した詊料を、色玠固定材料
−ずする。 実斜䟋  感光材料−〜−に察し、タングステン
電球を甚い2000ルクスで10秒間像状に露光した。
その埌140℃に加熱したヒヌトブロツク䞊で20秒
間均䞀に加熱した。 次に䞊蚘色玠固定材料を氎に浞し、この濡らし
た色玠固定材料−の膜面ず、加熱凊理の終぀
た䞊蚘感光材料−〜−の膜面ずが接぀す
るように重ねあわせた。その埌80℃のヒヌトブロ
ツク䞊で秒間加熱した埌、色玠固定材料を感光
材料からひきはがすず色玠固定材料䞊にネガのマ
れンタ色像が埗られた。このネガ像のグリヌン光
に察する濃床を、マクベス反射濃床蚈RD519
を甚いお枬定した結果を䞋衚に瀺した。
【衚】 以䞊の結果から、本発明の化合物−は著し
い珟像促進効果を有するこずがわか぀た。 実斜䟋  感光材料䜜補䟋の感光材料−で甚いた本発
明の化合物−のかわりに䞋衚に蚘茉の本発明
の化合物を甚いる以倖は、感光材料−ず党く
同様な方法で感光材料−〜−10を䜜補し
た。感光材料−〜−10及び−を、実斜
䟋−ず党く同様な操䜜を凊理を行い䞋衚のよう
な結果を埗た。尚本発明の化合物の䜿甚量は䞋衚
䞭に瀺した。
【衚】 以䞊の結果より本発明の化合物が著しい珟像促
進効果を有するこずがわか぀た。 実斜䟋  感光材料䜜補䟋の感光材料−に甚いたマれ
ンタの色玠䟛䞎性物質10のかわりにむ゚ロヌの色
玠䟛䞎性物質33、シアンの色玠䟛䞎性物質
48を甚いる以倖は感光材料−ず党く同様
にしお感光材料−11、−12を䜜補した。 たた比范甚ずしお、本発明の化合物を甚いない
感光材料−13、14を感光材料−11、−12に
準じお各々䜜補した。この感光材料−11〜14を
甚いお実斜䟋−ず党く同様な操䜜ず凊理を行い
䞋衚の結果を埗た。ただしむ゚ロヌシアンの濃床
はそれぞれブルヌ光、レツド光に察する濃床で求
めた。
【衚】 以䞊の結果より、本発明の化合物−は色玠
䟛䞎性物質の皮類によらず珟像促進効果を有する
こずがわか぀た。 実斜䟋  感光材料−、−、−11〜−14に察
しお、タングステン電球を甚いお2000ルクスで10
秒間像状に露光した。その埌これらの感光材料を
色玠固定材料−ず膜面を向い合わせに密着さ
せお130℃に加熱したヒヌトブロツク䞊で25秒間
加熱した埌、色玠固定材料を感光材料から剥離す
るず、色玠固定材料䞊にネガのマれンタ、む゚ロ
ヌ及びシアンの色像が埗られた。このネガ像をそ
れぞれグリヌン光、ブルヌ光及びレツド光に察す
る濃床をマクベス反射濃床蚈RD519を甚い
お枬定した結果を䞋衚に瀺した。
【衚】 以䞊の結果より、芪氎性熱溶剀の存圚䞋で加熱
珟像ず色玠移動を同時に行う系に斌いおも、本発
明の化合物−は著しく珟像を促進するこずが
わかる。

Claims (1)

    【特蚱請求の範囲】
  1.  支持䜓䞊に少なくずも感光性ハロゲン化銀、
    バむンダヌ、感光性ハロゲン化銀に察しお還元性
    であり䞔぀感光性ハロゲン化銀ず加熱により反応
    しお可動性の芪氎性色玠を攟出する色玠䟛䞎性物
    質及び酞化されるずメルカプト基を有する化合物
    を攟出するハむドロキノン誘導䜓を含有する感光
    材料を像様露光埌たたは像様露光ず同時に実質的
    に氎を含たない状態で加熱し可動性の色玠を画像
    状に圢成する方法。
JP5570283A 1983-03-31 1983-03-31 画像圢成方法 Granted JPS59180554A (ja)

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