JPH0361856A - Batch-continuous type automatic measuring method for ammonia - Google Patents
Batch-continuous type automatic measuring method for ammoniaInfo
- Publication number
- JPH0361856A JPH0361856A JP1197830A JP19783089A JPH0361856A JP H0361856 A JPH0361856 A JP H0361856A JP 1197830 A JP1197830 A JP 1197830A JP 19783089 A JP19783089 A JP 19783089A JP H0361856 A JPH0361856 A JP H0361856A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ammonia
- output
- sample water
- sample
- electrode
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 60
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 40
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims abstract description 38
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 17
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 17
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 11
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 29
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract description 14
- 238000005070 sampling Methods 0.000 abstract description 10
- 238000002347 injection Methods 0.000 abstract description 4
- 239000007924 injection Substances 0.000 abstract description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000012086 standard solution Substances 0.000 description 8
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 description 5
- 230000004044 response Effects 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002262 irrigation Effects 0.000 description 1
- 238000003973 irrigation Methods 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 210000002700 urine Anatomy 0.000 description 1
Landscapes
- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Sampling And Sample Adjustment (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〉
本発明は、水中のアンモニア性窒素（Ｎ口、−Ｎ）２１
度をオンラインで測定する水中アンモニアの分析方法に
係り、特にメンテナンスが容易で、長期に亘り安定した
測定が可能であると共に、アンモニア性窒素の低Ｓ度測
定にも適用し得るバッチ連続式自動アンモニア測定方法
に関する。Detailed description of the invention (Industrial field of application)
This is a batch continuous automatic ammonia analysis method that measures the concentration of ammonia online, and is particularly easy to maintain and enables stable measurement over a long period of time. Regarding measurement methods.
（従来の技術）
生物学的脱窒プロセスで（、ｔ１プロセスを監視するた
めに処理水中のＮ口。−Ｎの濃度を測定する必要がある
。一方、浄水場では原水の汚染の指標としてＮ口３−Ｎ
の重要性が知られている。このようにＮ口。−Ｎ濃度の
測定、特にオンラインで長期に亘り、自動分析が可能な
装置に対する必要性が各方面で指摘されている。(Prior art) In the biological denitrification process, it is necessary to measure the concentration of N in the treated water to monitor the t1 process.On the other hand, in water treatment plants, N is used as an indicator of contamination of raw water. Mouth 3-N
is known to be important. Like this, N mouth. It has been pointed out in various fields that there is a need for an apparatus capable of measuring -N concentration, especially on-line, automatic analysis over a long period of time.
このような要求を満すために本願出願人により水中アン
モニアの分析方法が提案されている（特開昭６３−１６
５７５１号公報参照）。In order to meet these requirements, the applicant has proposed a method for analyzing ammonia in water (Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-16
(See Publication No. 5751).
第３図は上述の出願に係る分析方法の概略構成図を示す
。図において実線は物質の流れを、破線は信号の流れを
それぞれ表わす。試料水は採水ポンプＰ１により汲み上
げられ、分析装置ロッカ外に設置された採水Ｍ１１３に
導入される。ロッカ内へは少量の試料水が導入され、ピ
ンチ弁ＶＬチユーブボンプＰ３を経て測定セル４に入る
。この過程において、Ｎ口、ＣＩ標準液およびアルカリ
剤（ＮａｐＨ）を試料水中に混入する。このＮ。FIG. 3 shows a schematic diagram of the analytical method according to the above-mentioned application. In the figure, solid lines represent the flow of material, and dashed lines represent the flow of signals. Sample water is pumped up by a water sampling pump P1 and introduced into a water sampling M113 installed outside the analyzer locker. A small amount of sample water is introduced into the locker and enters the measurement cell 4 through the pinch valve VL tube pump P3. In this process, N port, CI standard solution and alkaline agent (NapH) are mixed into the sample water. This N.
ＯＨはアルカリタンク１４から定量ポンプＰ４によりチ
ューブポンプＰ３の吐出側の試料水流路に注入される。OH is injected from the alkali tank 14 into the sample water channel on the discharge side of the tube pump P3 by the metering pump P4.
注入流量は被測定液のｐｌ＋が１１以上になるように定
められ、この関係は第（１）式で表される。The injection flow rate is determined so that pl+ of the liquid to be measured is 11 or more, and this relationship is expressed by equation (1).
Ｎ トＩ４ ＋ＯＨ３７，＝＝Ｎ ト１＋ 口
、 Ｏ・・・ （１）この第（１）式は、ＤＨ＞１１以
上では、はぼ完全に左側に移動する。すなわち、ＮＨ３
−Ｎは溶存Ｎ１１３ガスとして存在つることになる。N tI4 +OH37, ==N t1+ 口, O... (1) This equation (1) shows that when DH>11 or more, the axis moves almost completely to the left. That is, NH3
-N exists as dissolved N113 gas.
このようにして、試料水とアルカリ剤とを混入してなる
被測定液が測定セル４に連続的に導入される。一方、標
準液混入機構Ａでは、標準液が標準液タンク１５からピ
ンチベン■２を通って、チューブポンプＰ３の吸引流路
に入る。また、被測定液は、測定セル４内に導入され緩
速度で攪拌され流出する。In this way, the liquid to be measured containing the sample water and the alkaline agent is continuously introduced into the measurement cell 4. On the other hand, in the standard solution mixing mechanism A, the standard solution passes from the standard solution tank 15 through the pinch ben 2 and enters the suction channel of the tube pump P3. Further, the liquid to be measured is introduced into the measurement cell 4, stirred at a slow speed, and then flows out.
この測定セル４の内部には、液温留部の液面とアルカリ
ガス電極３の測定面との間に、図示されていない気相部
が形成され、測定セル４に被測定液を流通でると、気相
部のＮ８３ ＮＰＪ度×６は、被測定液中のＮＨ３−
Ｎｍ度×Ｌと平衡状態を保つ。Inside this measurement cell 4, a gas phase region (not shown) is formed between the liquid level of the liquid temperature retention section and the measurement surface of the alkaline gas electrode 3, and the liquid to be measured flows through the measurement cell 4. and N83 NPJ degree x 6 in the gas phase is NH3- in the liquid to be measured.
Maintain an equilibrium state of Nm degrees x L.
すなわち、第（２）式が成立する。That is, Equation (2) holds true.
ＸＧ＝ Ｘｔ ／ Ｈ（２） ここで、口はヘンリ一定数である。XG=Xt/H(2) Here, the number of mouths is Henry's constant.
従って、アンモニアガス電極３の出力ＥはＥ＝Ｅｏ、−
８１０ｇ×Ｌ
Ｅ 、＝Ｅ ＋５ＩＯ（７）＋ （３）
Ｏ
ここで、Ｓはネルンスト係数で、この出力信号Ｅが演算
器１に入力され、被測定液中のアンモニア性窒素濃度を
求めることができる。なお、演算器１はピンチ弁Ｖ１と
ｖ２とを交互に開くためのオンオフ信号を発生し、その
オンオフ比率を調節することにより、標準液添加率ｒを
調整する。Therefore, the output E of the ammonia gas electrode 3 is E=Eo, -
810g×LE,=E+5IO(7)+(3)
O Here, S is a Nernst coefficient, and this output signal E is input to the calculator 1, and the ammonia nitrogen concentration in the liquid to be measured can be determined. Note that the computing unit 1 generates on/off signals for alternately opening the pinch valves V1 and V2, and adjusts the standard solution addition rate r by adjusting the on/off ratio.
例えば、添加率「を２段階（ｒｌおよびｒ２．ｒｌ＜ｒ
２）に周期的（周期Ｔｎ＝１時間）に変化させる。For example, the addition rate is set in two stages (rl and r2.rl<r
2) is changed periodically (period Tn=1 hour).
ここで、ｒｌは被測定液のＮ口３−Ｎ濃度がアンモニア
ガス電極３の測定限界以上になるように決定する。添加
率「の変化に伴って電極出力Ｅも周期的に変化し、これ
を利用して測定を行う。この電極出力Ｅの変化には添加
率「の変化によるものだけでなく、環境条件（特に温Ｉ
ｆ＞の変化による変動が含まれることがある。Here, rl is determined so that the N port 3-N concentration of the liquid to be measured is equal to or higher than the measurement limit of the ammonia gas electrode 3. As the addition rate changes, the electrode output E also changes periodically, and this is used for measurement.Changes in the electrode output E are not only due to changes in the addition rate, but also due to environmental conditions (especially Warm I
Variations due to changes in f> may be included.
そこで、この問題を解決するために、添加率ｒを一定周
期で変化させつつ、添加率変化周期の整数倍に相当する
ｉ間にわたる電極出力Ｅの移動平均と、移動平均時間の
１７２に相当する時間だけ過去の電極出力値を用いて被
測定液中のアンモニア性窒素のＩＩを求めるものである
。Therefore, in order to solve this problem, while changing the addition rate r at a constant period, we calculate the moving average of the electrode output E over a period i corresponding to an integral multiple of the addition rate change period, and the moving average time corresponding to 172. The II of ammonia nitrogen in the liquid to be measured is determined by using the electrode output value past the time.
（発明が解決しようとする課題）
ところが、このようなアルカリ分析装置は、連続流通式
であるために、アルカリ剤が常時注入されることになり
、
■薬品量が多くなり、アルカリ剤と反応して、配管内に
スケールが蓄積され閉塞する恐れがある、■標準液の添
加精度に機器の精度が追従できず、安定性に欠ける、
■排液量が多くなる、
■安定化するまでの時間が掛りすぎる、■移動平均をと
るために応答が遅く、急激な濃度変化に対応することが
できない、
等の解決すべき重要なＷＲ題があった。(Problem to be solved by the invention) However, since such an alkali analyzer is of a continuous flow type, an alkali agent is constantly injected, which increases the amount of chemicals and causes reactions with the alkali agent. - There is a risk of scale buildup and blockage in the piping. ■ The accuracy of the equipment cannot follow the addition accuracy of the standard solution, resulting in a lack of stability. ■ The amount of liquid drained increases. ■ Time until stabilization There were important WR issues that needed to be resolved, such as: excessive WR time, and slow response due to taking a moving average, which made it impossible to respond to sudden changes in concentration.
本発明は、上述の点に鑑み、従来技術の問題点を有効に
解決し、応答時間が短縮され、薬品の使用量が減少し、
メンテナンスが容易で、長期に亘り安定した測定が可能
なバッチ連続式自動アンモニア測定方法を提供すること
を目的とづる。In view of the above points, the present invention effectively solves the problems of the prior art, reduces the response time, reduces the amount of chemicals used,
The purpose of this invention is to provide a batch continuous automatic ammonia measurement method that is easy to maintain and allows stable measurement over a long period of time.
（課題を解決するための手段）
このような目的を達成するために、本発明は、恒温槽に
収容された測定セル内に一定量の試料水が注入され、前
記試料水に第１回目のアンモニア性窒素の濃度既知の標
準添加液が注入されさらにアルカリ剤が注入されてｐＨ
１１ＬＸ上とし撹拌された後の前記測定セルに装着され
前記恒温槽に収容されたアンモニアガス電極の安定した
出力および第２回目の前記標準添加液が注入され攪拌さ
れた後の前記アンモニアガス電極の安定した出力をそれ
ぞれ保持し演算処理して前記試料水中のアンモニア性窒
素の濃度を測定することを特徴とする（作用〉
ところで、このような技術手段により、本発明のアンモ
ニア測定方法は、従来の連続的に試料水を流通し、この
試料水に標準添加液とアルカリ剤とを混入するのに対し
て、バッチ式に一定量の試料水に第１回目のアンモニア
性窒素の濃度既知の標準添加液を注入し、さらにアルカ
リ剤を注入してｐＨ１１以上とし撹拌した後の前記アン
モニアガス電極の安定した出力および第２回目の前記標
準添加液を注入し攪拌した後の前記アンモニアガス電極
の安定した出力をそれぞれ保持し演算処理する前記試料
水中のアンモニア性窒素の濃度を測定することによって
、１回ごとの測定時間が決定されるから、応答時間が短
縮され、薬品の使用量が減少し、メンテナンスが容易で
、長期に亘り安定した測定が可能である。(Means for Solving the Problems) In order to achieve such an object, the present invention provides a method in which a certain amount of sample water is injected into a measurement cell housed in a constant temperature bath, and the sample water is subjected to a first A standard additive solution with a known concentration of ammonia nitrogen is injected, and an alkaline agent is injected to adjust the pH.
Stable output of the ammonia gas electrode attached to the measurement cell and housed in the thermostatic chamber after stirring at 11LX, and stable output of the ammonia gas electrode after the second standard addition liquid was injected and stirred. The ammonia measuring method of the present invention is characterized by maintaining stable outputs and performing calculation processing to measure the concentration of ammonia nitrogen in the sample water. In contrast to continuous flow of sample water and mixing of standard additive solution and alkaline agent into this sample water, the first standard addition of ammonia nitrogen with a known concentration to a fixed amount of sample water is carried out in a batch manner. Stable output of the ammonia gas electrode after injecting the liquid, further injecting an alkaline agent to raise the pH to 11 or more and stirring, and stable output of the ammonia gas electrode after injecting the second standard addition liquid and stirring. The measurement time for each measurement is determined by measuring the concentration of ammonia nitrogen in the sample water, which holds and calculates the output, which reduces response time, reduces the amount of chemicals used, and reduces maintenance costs. It is easy to measure and allows stable measurement over a long period of time.
（実施例〉
次に、本発明の実施例を図面に基づき、詳細に説明する
。(Example) Next, an example of the present invention will be described in detail based on the drawings.
第１図は本発明の一実施例の概略構成図を示づ。FIG. 1 shows a schematic configuration diagram of an embodiment of the present invention.
図において第３図と同一の機能を有する部分には、同一
の符号が付されてる。バッチ連続式自動アンモニア測定
装置１００は、主としてアンモニアガス電極３、測定セ
ル４、採水槽１３、アルカリタンク１４、標準添加液タ
ンク１５および演算器２０から構成される。アンモニア
電極３および測定セル４は温度の影響を除くために、鎖
線で示された恒温槽２１内に収容される。In the figure, parts having the same functions as in FIG. 3 are given the same reference numerals. The batch continuous automatic ammonia measurement device 100 mainly includes an ammonia gas electrode 3, a measurement cell 4, a water sampling tank 13, an alkali tank 14, a standard additive tank 15, and a computing unit 20. The ammonia electrode 3 and the measurement cell 4 are housed in a constant temperature bath 21 shown by a chain line in order to eliminate the influence of temperature.
採水槽１３より採水ポンプ７によって試料水が測定セル
４に導入される。この際、ピンチ弁１０゜１１を開放す
ることにより測定セル４内の洗浄を行う。ピンチ弁１０
を閉鎖してピンチ弁１１を開放することにより、測定セ
ル４内の試料水がオーバフローされ定量される。ここに
、標準添加液タンク１５より標準添加液ポンプ９を作動
させて、測定セル４内への標準添加液の第１回目の注入
を行う。さらに、アルカリタンク１４よりアルカリポン
プ８を作動させて、測定セル４内にアルカリ剤を注入し
、ｐＨを１１以上にする。このままで、測定セル４内に
設けられた撹拌器５および撹拌子６によって、被測定液
を撹拌しアンモニア電極３の出力が安定づるまで保ち、
安定したところでその出力を変換器２を介して、演算器
２０のサンプルホールド要素（第２図）２２にホールド
させる。Sample water is introduced from the water sampling tank 13 into the measurement cell 4 by the water sampling pump 7 . At this time, the inside of the measurement cell 4 is cleaned by opening the pinch valves 10 and 11. pinch valve 10
By closing and opening the pinch valve 11, the sample water in the measurement cell 4 overflows and is quantified. At this time, the standard additive liquid pump 9 is operated from the standard additive liquid tank 15 to perform the first injection of the standard additive liquid into the measuring cell 4. Furthermore, the alkali pump 8 is operated from the alkali tank 14 to inject an alkali agent into the measurement cell 4 to adjust the pH to 11 or higher. In this state, the liquid to be measured is stirred by the stirrer 5 and stirrer 6 provided in the measurement cell 4 until the output of the ammonia electrode 3 becomes stable.
When the output is stabilized, the output is held in the sample and hold element (FIG. 2) 22 of the arithmetic unit 20 via the converter 2.
次に、標準添加液の第２回目の注入を行い、同様に撹拌
器５および撹拌子６によって、被測定液を撹拌し、アン
モニア電極３の出力が安定するまで保ち、安定したとこ
ろで演算器２０のサンプルホールド要素２３にホールド
させる。演算器２０は、この第１回目と第２回目との電
極出力によって、演算処理を行い測定値を求める。Next, the standard additive liquid is injected for the second time, and the liquid to be measured is similarly stirred using the stirrer 5 and the stirrer 6 until the output of the ammonia electrode 3 becomes stable. The sample hold element 23 is used to hold the sample. The arithmetic unit 20 performs arithmetic processing based on the first and second electrode outputs to obtain a measured value.
演算器２０による演算処理は、基本的には第２図に示す
従来技術の演算器１と同様である。しかし、本アンモニ
ア測定装置１００はバッチ処理方式であるから、その標
準添加液の添加量変化について、その周期の移動平均を
用いる必要がなく、その構成が簡易化される。The arithmetic processing by the arithmetic unit 20 is basically the same as that of the conventional arithmetic unit 1 shown in FIG. However, since the present ammonia measuring device 100 is of a batch processing type, there is no need to use a moving average of the period for changes in the addition amount of the standard additive liquid, and the configuration is simplified.
第（２）式に示す被測定液中のアンモニア１１１度（×
、〉と、測定セル４内の気相部のアンモニアガス濃度（
Ｘ６）との気相平衡関係は、測定セル４およびアンモニ
アガス電極３を恒温槽２１に入れることにより、バッチ
１回の処理内ではヘンリ一定数口の値を一定とする。Ammonia 111 degrees (×
, > and the ammonia gas concentration (
Regarding the gas phase equilibrium relationship with X6), by placing the measurement cell 4 and the ammonia gas electrode 3 in a constant temperature bath 21, the value of a certain number of Henry ports is kept constant within one batch process.
標準液添加率ｒ＝「１のときの電極出力Ｅ１は次式（４
）が成立する。The electrode output E1 when the standard solution addition rate r = 1 is calculated by the following formula (4
) holds true.
Ｅ ＝ Ｅ −Ｓ ｔｏｏ ＸＧ１ ・・
・（４）０
この出力Ｅ１が安定したところで、次の標準液添加率ｒ
＝ｒ２ （ｒｌ＜ｒ２ ）のときの電極出力Ｅ２は次式
（５）が成立する。E = E −S too XG1 ・・
・(4)0 When this output E1 becomes stable, the next standard solution addition rate r
=r2 (rl<r2), the following equation (5) holds true for the electrode output E2.
Ｅ２＝Ｅｏ−８１０（ｌ Ｘｏ２ −・・（５）
電極出力Ｅ、、Ｅ２の差ΔＥについて次式（６）が成立
する。E2=Eo-810(lXo2-...(5)
The following equation (6) holds true for the difference ΔE between the electrode outputs E, , E2.
ΔＥ＝Ｓ （１０（Ｊ Ｘ −１ｏｇＸＧ１）２
０２
＝ Ｓｌｏｇ −
Ｘ ・・・（６）
１
ここで、
×１１＝トＩＸＧＩ
・・・ （７）Ｘ、２＝口Ｘ６゜
・・・（８）また、ｒ＝ｒ１． ｒ２の
ときの測定液のアンモニア濃度について、第（９）式お
よび第（１０）式が成立する。ΔE=S (10(J
... (7)X, 2=mouth x6°
...(8) Also, r=r1. Regarding the ammonia concentration of the measurement liquid when r2, Equations (9) and (10) hold true.
Ｘ ＝（１−ｒｌ）Ｘ ＋ｒｌＸ ・＝（９
）Ｌｌ ｏ ５
ＸＬ２＝（１−Δｒ−ｒｌ）Ｘｏ ＋ （△ｒ＋ｒｆン
・Ｘ、 ・・・〈１０）
ここで、Ｘｏ：試料水のアンモニア濃度Ｘ、：標準液の
アンモニア濃度
Δｒ＝ｒ２−ｒ１
次に、第（６）式ないし第（１０）式を用いてＸ１１を
変形するために、第（９）式から第（１１）式を導き、
Ｘ ＝ （ＸｔｌｒＩＸ、）／ （１−ｒｌ） ＝・
（１１）第（１０〉式に代入して、第（１２）式とする
。X = (1-rl)X +rlX ・=(9
) Ll o 5 XL2 = (1-Δr-rl) r1 Next, in order to transform X11 using equations (6) to (10), equation (11) is derived from equation (9), and X = (XtlrIX,)/(1-rl ) =・
(11) Substitute into equation (10>) to obtain equation (12).
Δｒ Δ「 Ｘ −（１−） Ｘ、１＋ （−） Ｘ。Δr Δ“ X -(1-)X, 1+(-)X.
２−
ｆ−ｒｌｌ−ｒｌ
・・・（１２）
ここで、ＸＬＩとＸＬ２との比をＲとすれば、第（１３
）式が成立する。2-f-rll-rl (12) Here, if the ratio between XLI and XL2 is R, then the (13th
) holds true.
Ｘ Ｘ ａｌＡ ｒ １ Ｒ＝−＝ −＝ （１−） ＋ Ｘ Ｘ １−ｒｌ ｌ２ Ｇ２ △ｒ Ｘ。X X alA r 1 R=-=-=(1-)+ X 1-rl l2 G2 △r X.
□・□ ・・・（１３） １−ｒＩ Ｘ１１ 第（１３〉式を変形して第（１４）式とする。□・□ ・・・(13) 1-rI X11 Equation (13) is transformed into equation (14).
ΔｒＸ。ΔrX.
Ｘ１１＝
（１−ｒｌ）（Ｒ−１＞＋△「
・・・（１４）
第（１４）式を第（１１）式に代入づることにより、既
知のΔｒ、ｒ１ 、Ｒ，ＸＳから第（１５）式によって
、試料水中のアンモニア濃度Ｘ。を求めることかできる
。X11= (1-rl)(R-1>+△" ...(14) By substituting the equation (14) into the equation (11), the ( The ammonia concentration X in the sample water can be determined using equation 15).
すなわち、 ΔｒＸ。That is, ΔrX.
Ｘ＝Ｘ（
５
（１−ｒｌ）（Ｒ−１＞＋△ｒ
次に、第２図は第１図に示す演算器のブロック図である
。図において演算器２０は、主としてサンプルホールド
要素２２．２３と、割算器２４および４則演算部２５と
から構成される。第（４）式、第（５）式に示す電極出
力Ｅ１．Ｅ２は、それぞれサンプルホールド要素２２．
２３にホールドされる。このホールドされた出力から、
割算器２４にて第（１３）式ニ示ｔ ’ＩＩＡＭＬ Ｘ
ｔｌ、 Ｘ ｔ２（７） 比Ｒを求める。４則演算部
２５は、第〈１５）式に示す演算処理をして、既知のΔ
ｒ、Ｎ、Ｒ９Ｘ３から試料水中のアンモニア濃度Ｘ。を
算出する。X=X( 5 (1-rl) (R-1>+△r) Next, FIG. 2 is a block diagram of the arithmetic unit shown in FIG. .23, a divider 24, and a four-arithmetic calculation unit 25.The electrode outputs E1 and E2 shown in equations (4) and (5) are respectively generated by the sample and hold elements 22.
It is held at 23. From this held output,
The divider 24 shows equation (13) t 'IIAML
tl, X t2(7) Find the ratio R. The four arithmetic calculation unit 25 performs the calculation process shown in equation (15) to obtain the known Δ
Ammonia concentration X in sample water from r, N, R9X3. Calculate.
このように、アルカリガス電極３および測定セル４は、
恒温槽２１に収容され環境変動を少なくし、バッチ処理
方式を採用して応答時間が１回ごとの測定時間で決定さ
れ、薬品の使用量が減少でき、安定した標準添加液の注
入が可能である。また、１回の測定ごとに、測定セル４
内の試料水による洗浄工程を取入れることにより、配管
内のスケールの付着を大幅に低減させることができる。In this way, the alkaline gas electrode 3 and the measurement cell 4 are
It is housed in a constant temperature bath 21 to reduce environmental fluctuations, and by adopting a batch processing method, the response time is determined by the time taken for each measurement, reducing the amount of chemicals used and making it possible to stably inject standard additive solutions. be. In addition, for each measurement, the measurement cell 4
By incorporating a cleaning process using sample water inside the piping, it is possible to significantly reduce scale adhesion inside the piping.
（発明の効果）
以上に説明したように、本発明によれば、恒温槽に収容
された測定セル内に一定量の試料水が注入され、前記試
料水に第１回目のアンモニア性窒素の濃度既知の標準添
加液が注入されさらにアルカリ剤が注入されてＤＩ−１
１１ＬＸ上とし撹拌された後の前記測定セルに装着され
前記恒温槽に収容されたアンモニアガス電極の安定した
出力および第２回目の前記標準添加液が注入され攪拌さ
れた後の前記アンモニアガス電極の安定した出力をそれ
ぞれ保持し演算処理して前記試料水中のアンモニア性窒
素の濃度を測定することにより、従来技術の問題点が有
効に解決され、バッチ処理方式の採用により、応答時間
が１回ごとの測定時間で決まるから時間短縮され、薬品
の使用量が減少するから安定した標準液添加が可能で、
メンテナンスが容易で、長期に亘り安定した測定が可能
であると共に、アンモニア性窒素の低′ａ度測定にも適
用し得る等の効果を奏する。(Effects of the Invention) As explained above, according to the present invention, a certain amount of sample water is injected into a measurement cell housed in a thermostatic chamber, and the sample water has a first concentration of ammonia nitrogen. A known standard additive solution is injected, and an alkaline agent is injected, resulting in DI-1.
Stable output of the ammonia gas electrode attached to the measurement cell and housed in the thermostatic chamber after stirring at 11LX, and stable output of the ammonia gas electrode after the second standard addition liquid was injected and stirred. By maintaining stable outputs and performing calculation processing to measure the concentration of ammonia nitrogen in the sample water, the problems of the conventional technology are effectively solved, and by adopting a batch processing method, the response time is reduced for each measurement. Because it is determined by the measurement time of
It is easy to maintain, enables stable measurement over a long period of time, and has the advantage of being applicable to low a degree measurement of ammonia nitrogen.
第１図は本発明の一実施例の概略構成図、第２図は第１
図に示す演舞器のブロック図、第３図は従来のアンモニ
ア分析方法のＲ略構成図である。
３・・・アンモニアガス電極
４・・・測定セル
フ・・・採水ポンプ
８・・・アルカリポンプ
９・・・標準添加液ポンプ
１３・・・採水槽
１４・・・アルカリタンク
１５・・・標準添加液タンク
２０・・・演舞器
２２．２３・・・サンプルホールド要素２４・・・割算
器
２５・・・４則演算部
１００・・・バッチ連続式自動アンモニア測定装置投込
３ アンモニアガス電嶺
４−−ＪＪＩ！ｅｔＪｌ。
８・°・アルカリポンプ
１３・・尿水潅
１５・ａ宇企舶波夕；り
２ｏＩＩｔＩＩＩｓ
１００・バラチＡすえ式自動アンモニーア別定装置７
採水ポンプ
９・ＪＰヂ添刀′Ｒポ〉プ
１４・・・アルカリタンク
第 １ ｒＭ
るユ＄Ｉ鉾善
第
図
第
図FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an embodiment of the present invention, and FIG.
FIG. 3 is a block diagram of the performance instrument shown in the figure, and FIG. 3 is a schematic configuration diagram of a conventional ammonia analysis method. 3...Ammonia gas electrode 4...Measuring self...Water sampling pump 8...Alkali pump 9...Standard additive pump 13...Water sampling tank 14...Alkali tank 15...Standard Additive liquid tank 20... Performer 22.23... Sample hold element 24... Divider 25... Four arithmetic operation section 100... Batch continuous type automatic ammonia measuring device Input 3 Ammonia gas electric Mine 4--JJI! etJl. 8・°・Alkali pump 13・・Urine water irrigation 15・aUkishiphayu;ri 2oIItIIIs 100・Barachi A-type automatic ammonia separation device 7
Water sampling pump 9, JP Jisoeto'R pop 14... Alkaline tank No. 1
Claims (1)
注入され、前記試料水に第１回目のアンモニア性窒素の
濃度既知の標準添加液が注入されさらにアルカリ剤が注
入されてｐＨ１１以上とし撹拌された後の前記測定セル
に装着され前記恒温槽に収容されたアンモニアガス電極
の安定した出力および第２回目の前記標準添加液が注入
され攪拌された後の前記アンモニアガス電極の安定した
出力をそれぞれ保持し演算処理して前記試料水中のアン
モニア性窒素の濃度を測定することを特徴とするバッチ
連続式自動アンモニア測定方法。1) A certain amount of sample water is injected into a measurement cell housed in a constant temperature bath, and the first standard addition solution of ammonia nitrogen with a known concentration is injected into the sample water, and then an alkaline agent is injected to bring the pH to 11. Stable output of the ammonia gas electrode attached to the measurement cell and housed in the thermostatic chamber after stirring as described above, and stability of the ammonia gas electrode after the second standard additive solution is injected and stirred. A batch continuous automatic ammonia measuring method characterized in that the concentration of ammonia nitrogen in the sample water is measured by holding and calculating the respective outputs.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1197830A JPH087183B2 (en) | 1989-07-29 | 1989-07-29 | Batch continuous automatic ammonia measurement method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1197830A JPH087183B2 (en) | 1989-07-29 | 1989-07-29 | Batch continuous automatic ammonia measurement method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0361856A true JPH0361856A (en) | 1991-03-18 |
| JPH087183B2 JPH087183B2 (en) | 1996-01-29 |
Family
ID=16381052
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1197830A Expired - Lifetime JPH087183B2 (en) | 1989-07-29 | 1989-07-29 | Batch continuous automatic ammonia measurement method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH087183B2 (en) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002315395A (en) * | 2001-04-06 | 2002-10-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Wind turbine generator |
| CN104458869A (en) * | 2014-11-10 | 2015-03-25 | 深圳泽峰环保技术有限公司 | Online ammonia escape monitoring and analyzing method and online ammonia escape monitoring and analyzing instrument |
| CN111122670A (en) * | 2020-02-03 | 2020-05-08 | 徐玲 | Large-batch PH value detection equipment |
-
1989
- 1989-07-29 JP JP1197830A patent/JPH087183B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002315395A (en) * | 2001-04-06 | 2002-10-25 | Mitsubishi Heavy Ind Ltd | Wind turbine generator |
| CN104458869A (en) * | 2014-11-10 | 2015-03-25 | 深圳泽峰环保技术有限公司 | Online ammonia escape monitoring and analyzing method and online ammonia escape monitoring and analyzing instrument |
| CN111122670A (en) * | 2020-02-03 | 2020-05-08 | 徐玲 | Large-batch PH value detection equipment |
| CN111122670B (en) * | 2020-02-03 | 2020-09-29 | 江西中红普林医疗制品有限公司 | Batch PH value detection equipment |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH087183B2 (en) | 1996-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101248213B1 (en) | Etchant managing device | |
| JP6721157B2 (en) | Method and apparatus for measuring component concentration of developer, and method and apparatus for managing developer | |
| JPH048736B2 (en) | ||
| CN100427175C (en) | Device and method for controlling infusion of flocculating agent | |
| US4774101A (en) | Automated method for the analysis and control of the electroless metal plating solution | |
| JP2005260238A (en) | Real-time control system of composition for lithography process using near-infrared spectroscope and method for controlling same | |
| US4873057A (en) | Apparatus for carrying out a titration procedure for the chemical analysis of a sample | |
| US3898042A (en) | Method and apparatus for continuously determining total copper in an aqueous stream | |
| CN103983753B (en) | Can self-inspection correct active sludge aerobic respiration measurement device and using method | |
| EP1368643B1 (en) | Continuous flow titration | |
| JPH0361856A (en) | Batch-continuous type automatic measuring method for ammonia | |
| KR100219440B1 (en) | Method and apparatus for putting coagulant | |
| US5106413A (en) | Measurement method, adjustment method and adjustment system for the concentrations of ingredients in electroless plating solution | |
| JP4474628B2 (en) | Automatic titrator | |
| JP2742128B2 (en) | Method for adjusting plating solution concentration and plating method | |
| JPS63165751A (en) | Analysis of ammonia in water | |
| TW201841218A (en) | Developing apparatus | |
| JPH0618474A (en) | Measurement method of batch continuous system for ammonia in water | |
| TW201828333A (en) | Apparatus for measuring component concentration in developing solution and developing solution management apparatus capable of accurately computing concentration of each component of alkaline developing solution and maintaining and managing developing performance in optimal state | |
| JPH0933404A (en) | Water quality measuring apparatus | |
| JPS6093940A (en) | Sampling apparatus | |
| JPH08313513A (en) | Method for measuring respiration speed | |
| SU1065774A1 (en) | Liquid toxicity checking device | |
| RU4169U1 (en) | SYSTEM FOR AUTOMATED QUALITY CONTROL OF NATURAL AND SEWAGE WATERS | |
| JPH11118680A (en) | Sample dilution analyzer |