JPH035430B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、表面滑性の改良された自動車用グラ
スランに関する。 自動車用グラスランたとえば自動車の窓などに
適用されるグラスランは、これと接触する総ガラ
スなどが摺動自在となるように、その表面の摺動
抵抗が低く、滑り性の良いことが要求されてい
る。 従来、かかる自動車用グラスランは合成樹脂あ
るいはゴムを基材として製造されているが、その
ままでは摩擦係数が高く、滑り性が悪いため、、
たとえばナイロンパウダーやガラスビーズなどを
滑剤として含む塗料をグラスランの表面に塗布
し、硬化させて塗膜を形成せしめ、滑り性の改良
されたグラスランとすることも知られている（特
開昭55−157661号）。 しかしながら、これらの方法によつても滑り性
はまだ十分でなく、よりすぐれた表面滑性を有す
る自動車用グラスランが強く要望されている。 このようなことから、本発明者らは摩擦係数が
改良され、表面滑性のよりすぐれた自動車用グラ
スランを開発すべく検討の結果、グラスランの表
面に、アルコール可溶性ナイロン樹脂を主体とす
る樹脂成分を接着成分とし、スチレン系共重合体
の球状マイクロビーズを滑剤とする塗料組成物に
より塗膜を形成せしめることにより非常にすぐれ
た表面滑性を有する自動車用グラスランが得られ
ることを見出し、本発明に至つた。 すなわち本発明は、、塩化ビニル系樹脂基材ま
たはゴム基材からなる自動車用グラスランの表面
に、 (A) アルコール可溶性ナイロン樹脂を主体とする
樹脂成分を固形分として５〜30重量部含む水も
しくは塩素系溶媒を含有していてもよいアルコ
ール系溶媒溶液100重量部および (B) スチレンを主体とするスチレンと多官能性単
量体との 共重合体（以下、スチレン系共重合体とい
う。）の球状マイクロビーズ0.1〜50重量部から
なる塗料組成物を塗布し、乾燥、硬化せしめて
なることを特徴とする表面滑性の改良された自
動車用グラスランを提供するものである。 以下、本発明を詳しく説明する。 本発明における自動車用グラスランは塩化ビニ
ル樹脂系基材またはゴム基材からなるものであ
り、これら基材は従来公知のものが使用される
が、塩化ビニル系樹脂基材としてはポリ塩化ビニ
ル樹脂、塩化ビニルと塩化ビニリデンとの共重合
体などが、ゴム基材としては天然ゴム、EPDM、
BR、SBRなどがそれぞれ例示され、好ましくは
塩化ビニル樹脂、EPDMである。 本発明に用いる塗料組成物において、アルコー
ル可溶性ナイロン樹脂とはナイロン６／ナイロン
66／ナイロン610の三元共重合体のように２種以
上のホモナイロンの原料を混合して重合すること
により得られるナイロン共重合体あるいはＮ−ア
ルコキシメチル変性ナイロンのようにナイロンに
ホルマリンとアルコールを作用させて分子中のア
ミド基を変性させた変性ナイロンなどであり、通
常市販されているものが用いられる。かかるアル
コール可溶性ナイロン樹脂は樹脂成分としてはそ
れ単独で用いられる場合が多いが、該ナイロン樹
脂に対して等量の以下の量のフエノール系、メラ
ミン系などの他の接着性樹脂成分と併用してもよ
い。 このような樹脂成分は、固形分含量５〜30重量
％、好ましくは８〜25重量％、より好ましくは10
〜20重量％の均一溶液として用いられる。ここで
固形分含量が５重量％未満では接着効果が十分で
なく、30重量％を越えるとゲル化して使用できな
くなる。 かかる樹脂成分を溶解するための溶媒としては
メタノール、エタノール、イソプロパノールなど
の低級アルコールが用いられ、該アルコールは樹
脂成分の溶解性および溶液の均一性を損わない範
囲で水もしくは塩素系溶媒（たとえばトリクレ
ン）と併用することができる。 本発明に用いる塗料組成物は、上記の樹脂溶液
100重量部あたり0.1〜50重量部好ましくは0.5〜
30重量部のスチレン系共重合体の球状マイクロビ
ーズを配合することにより得られる。 ここで、スチレン系共重合体はスチレンを主体
とするスチレンと他の多官能性単量体との共重合
体であり、該単量体としてはジビニルベンゼン、
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
アリルフタレート、アリルアクリレートなどが例
示されるが、特にジビニルベンゼンが好ましくは
用いられる。かかる多官能性単量体の共重合割合
は通常全モノマー中に0.5〜15重量％、好ましく
は1.5〜10重量％である。 かかるスチレン共重合体の球状マイクロビーズ
において、その平均粒子径が小さすぎるとグラス
ランの表面滑性の向上が十分でなく、また平均粒
子径が大きすぎると滑性は向上するが、塗料とし
ての均一な塗布が困難となり、また基材との密着
力が低下するところから、該ビーズの平均粒子径
は３〜30μ、特に５〜20μであることが好ましい。 また、該球状マイクロビーズにおいて、球状と
は必ずしも厳密なる意味を要せず、一般に球状で
あると呼称されると同程度の意味である。 かかる球状マイクロビーズは、たとえばスチレ
ン、他の多官能性単量体およびラジカル重合開始
剤の混合溶液を、懸濁安定剤を加えた水に添加
し、デイスパーザーあるいはホモジナイザー等の
名称で呼ばれる剪断力の大きい撹拌機にて油滴が
所望の大きさになるまで撹拌混合し、次に通常の
撹拌条件下に加熱重合することにより製造するこ
とができる。 本発明に用いる塗料組成物は、、上記した如き
樹脂溶液と球状マイクロビーズよりなるが必要に
応じて他の助剤を適宜併用してもよい。 たとえば基材との接着性を向上させ、耐摩耗性
を高めるためにシラン系、チタン系、Ａ系など
の各種のカツプリング剤を併用することは有効で
あり、特にシランカツプリング剤たとえばビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキ
シエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−
クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカ
プトプロピルトリメトキシシランが好ましく併用
される。 カツプリング剤を使用する場合、その使用量は
樹脂溶液100重量部あたり0.01〜５重量部である。 このような塗料組成物をグラスラン基材の表面
に塗布し、これを乾燥、、硬化処理することによ
り本発明の自動車用グラスランが得られるが、塗
布方法としては従来より公知の各種の方法、たと
えばハケ塗り法、、スプレー法、ローラー法、浸
漬法などが採用され、、硬化後の塗膜の厚み（樹
脂層）が３〜100μ、好ましくは５〜50μより好ま
しくは５〜30μとなるように塗布される。また、
乾燥、硬化処理も室温放置、加熱処理等の一般的
方法で行われ、その手段は特定されない。加熱処
理を行う場合の温度は、基材の種類、併用する樹
脂成分の種類等のそれぞれの条件により異るが、
一般的には180℃以下、好ましくは150℃以下、よ
り好ましくは100℃以下である。 かくして、本発明の自動車用グラスランは樹脂
成分であるナイロン樹脂自体の有するすぐれた特
性を併せ持ち、摩擦係数が小さく、表面滑性が非
常にすぐれるという特徴を有する。 以下、実施例により本発明を説明する。 実施例 １ メチルアルコール42.5gおよびトリクロルエチ
レン42.5gからなる混合溶媒にアルコール可溶性
ナイロン樹脂（６／66／12ナイロン共重合体）
15gを溶解し、これにスチレンとジビニルベンゼ
ンの共重合体〔共重合モノマー重量比スチレン：
ジビニルベンゼン＝94：６〕の球状マイクロビー
ズ（平均粒子径15μ）5gおよびシランカツプリン
グ剤（γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン）0.1gを加えてよく混合し、塗料組成物を作
成した。 この塗料組成物を10×50×50mmのポリ塩化ビニ
ル樹脂板の表面にハケ塗り塗装し、室温で乾燥、
硬化して15μの塗膜を有するグラスランを得た。 得られたグラスランを処理面がガラス板と接触
するように板ガラス板上にのせる。 グラスラン上に200gの荷重Ｗをかけ、該グラ
スランがガラス板上を100mm／分の速度で移動す
るようにその１端を引張り、その引張力Ｆを調べ
たところ、24gであつた。 このテストを５回繰り返したところ引張力はい
ずれも20〜28gの範囲であつた。このときの摩擦
係数μは次式から0.1〜0.0.14である。 μ＝Ｆ／Ｗ 実施例 ２ イソプロパノール70gおよび水20gからなる混
合溶媒にアルコール可溶性ナイロン樹脂（６／66
ナイロン共重合体）10gを溶解し、これにスチレ
ン−ジビニルベンゼン共重合体の球状マイクロビ
ーズ（実施例１で用いたと同じ）3gおよびγ−
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.05g
を加えてよく混合し、、塗料組成物を作成した。 この塗料組成物を10×50×50mmのポリ塩化ビニ
ル樹脂板の表面にローラー塗装し、70℃で乾燥、
硬化させて11μの塗膜を有するグラスランを得
た。 このグラスランについて実施例１と同様にして
滑りテストを行つたところ、引張り力は32〜38g
の範囲にあり、摩擦係数μは0.16〜0.19であつ
た。 尚、塗装処理を施さないポリ塩化ビニル樹脂板
について同様の滑りテストを行つたところ、引張
力は170〜240であり、摩擦係数μは0.85〜1.2で
あつた。 実施例 ３ 以下に示す滑剤を使用する以外は実施例１と同
様にしてそれぞれの塗料組成物およびグラスラン
を得た。 〔滑剤〕 スチレン系樹脂ビーズ： フアインパール3000F（住友化学社品、、ス
チレン／ジビニルベンゼン＝96／４共重合
樹脂、平均粒子径6μ） ナイロンパウダー： 日本リルサン社、粒子径20〜30μ ガラスビーズ： GB402−Ｔ（東芝社品、平均粒子径80μ） それぞれのグラスランについて、グラスラン上
の荷重Ｗが200gおよび1000gの場合について実施
例１と同様にして引張力Ｆを調べ、摩擦係数を求
めたところ、表−１に示すとおりであつた。 The present invention relates to a glass run for automobiles with improved surface smoothness. Glass runs for automobiles For example, glass runs used in automobile windows are required to have low sliding resistance and good slip properties so that the glass that comes into contact with them can slide freely. . Conventionally, such glass runs for automobiles have been manufactured using synthetic resin or rubber as a base material, but as they are, they have a high coefficient of friction and poor slipperiness.
For example, it is known that a coating containing nylon powder, glass beads, etc. as a lubricant is applied to the surface of a glass run, and is cured to form a coating film, thereby creating a glass run with improved slip properties (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1992). No. 157661). However, even with these methods, the slip properties are still not sufficient, and there is a strong demand for a glass run for automobiles that has better surface smoothness. In view of this, the present inventors investigated to develop a glass run for automobiles with an improved coefficient of friction and better surface smoothness, and found that a resin component mainly composed of alcohol-soluble nylon resin was added to the surface of the glass run. It has been discovered that a glass run for automobiles having extremely excellent surface smoothness can be obtained by forming a coating film with a coating composition containing spherical microbeads of styrene copolymer as an adhesive component and a styrene copolymer spherical microbead as a lubricant, and has developed the present invention. It came to this. That is, the present invention provides water or water containing 5 to 30 parts by weight of a resin component mainly composed of an alcohol-soluble nylon resin on the surface of an automotive glass run made of a vinyl chloride resin base material or a rubber base material. 100 parts by weight of an alcoholic solvent solution that may contain a chlorinated solvent and (B) a copolymer of styrene and a polyfunctional monomer, mainly composed of styrene (hereinafter referred to as styrene copolymer). The present invention provides a glass run for automobiles with improved surface smoothness, characterized in that the coating composition is coated with a coating composition containing 0.1 to 50 parts by weight of spherical microbeads, dried and cured. The present invention will be explained in detail below. The glass run for automobiles in the present invention is made of a vinyl chloride resin base material or a rubber base material, and conventionally known base materials are used. As the vinyl chloride resin base material, polyvinyl chloride resin, Copolymers of vinyl chloride and vinylidene chloride are used as rubber base materials, natural rubber, EPDM,
Examples include BR and SBR, with vinyl chloride resin and EPDM being preferred. In the coating composition used in the present invention, the alcohol-soluble nylon resin is nylon 6/nylon
Nylon copolymers obtained by mixing and polymerizing two or more types of homonylon raw materials, such as the terpolymer of 66/nylon 610, or formalin and alcohol in nylon, such as N-alkoxymethyl-modified nylon. Modified nylon, etc., in which the amide group in the molecule is modified by the action of nylon, and commercially available products are usually used. Such alcohol-soluble nylon resin is often used alone as a resin component, but it can also be used in combination with other adhesive resin components such as phenol type or melamine type in an amount equal to or less than the amount of the nylon resin. Good too. Such a resin component has a solids content of 5 to 30% by weight, preferably 8 to 25% by weight, more preferably 10% by weight.
Used as a homogeneous solution of ~20% by weight. If the solid content is less than 5% by weight, the adhesive effect will not be sufficient, and if it exceeds 30% by weight, it will gel and become unusable. Lower alcohols such as methanol, ethanol, and isopropanol are used as solvents for dissolving such resin components, and the alcohols are mixed with water or chlorinated solvents (e.g. It can be used in combination with trichlene). The coating composition used in the present invention includes the above-mentioned resin solution.
0.1 to 50 parts by weight per 100 parts by weight, preferably 0.5 to 50 parts by weight
It is obtained by blending 30 parts by weight of spherical microbeads of styrene copolymer. Here, the styrenic copolymer is a copolymer of styrene mainly composed of styrene and other polyfunctional monomers, and the monomers include divinylbenzene,
Examples include ethylene glycol di(meth)acrylate, diallyl phthalate, allyl acrylate, and divinylbenzene is particularly preferably used. The copolymerization ratio of such polyfunctional monomers is usually 0.5 to 15% by weight, preferably 1.5 to 10% by weight based on the total monomers. If the average particle size of such spherical microbeads made of styrene copolymer is too small, the surface smoothness of the glass run cannot be sufficiently improved, and if the average particle size is too large, the smoothness improves, but the uniformity of the paint cannot be improved. The average particle diameter of the beads is preferably from 3 to 30 μm, particularly from 5 to 20 μm, since this makes it difficult to apply the beads and reduces the adhesion to the substrate. Furthermore, in the spherical microbeads, spherical does not necessarily have a strict meaning, and generally has the same meaning as the term spherical. Such spherical microbeads are produced, for example, by adding a mixed solution of styrene, other polyfunctional monomers, and a radical polymerization initiator to water to which a suspension stabilizer has been added, and applying a shearing force called a disperser or homogenizer. It can be produced by stirring and mixing using a large stirrer until oil droplets reach a desired size, and then heating and polymerizing under normal stirring conditions. The coating composition used in the present invention consists of the above-mentioned resin solution and spherical microbeads, but other auxiliary agents may be used in combination as necessary. For example, it is effective to use various coupling agents such as silane-based, titanium-based, and A-based in order to improve adhesion to the base material and increase abrasion resistance.In particular, silane coupling agents such as vinyltriethoxy Silane, vinyltris(β-methoxyethoxy)silane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, N-β(aminoethyl)γ
-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-
Chloropropyltrimethoxysilane and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane are preferably used in combination. When a coupling agent is used, the amount used is 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the resin solution. The automotive glass run of the present invention can be obtained by applying such a coating composition to the surface of a glass run base material, drying it, and curing it. As the coating method, various conventionally known methods can be used, such as Brush coating method, spray method, roller method, dipping method, etc. are adopted, and the thickness of the coating film (resin layer) after curing is 3 to 100μ, preferably 5 to 50μ, more preferably 5 to 30μ. applied. Also,
Drying and curing treatments are also carried out by general methods such as leaving at room temperature and heat treatment, and the means thereof are not specified. The temperature when performing heat treatment varies depending on the conditions such as the type of base material and the type of resin component used together.
The temperature is generally 180°C or lower, preferably 150°C or lower, and more preferably 100°C or lower. Thus, the automotive glass run of the present invention has the excellent properties of the nylon resin itself, which is a resin component, and is characterized by a small coefficient of friction and very excellent surface smoothness. The present invention will be explained below with reference to Examples. Example 1 Alcohol-soluble nylon resin (6/66/12 nylon copolymer) was added to a mixed solvent consisting of 42.5 g of methyl alcohol and 42.5 g of trichlorethylene.
Dissolve 15g of styrene and divinylbenzene copolymer [copolymerization monomer weight ratio styrene:
Divinylbenzene=94:6] spherical microbeads (average particle size 15 μm) (5 g) and 0.1 g of a silane coupling agent (γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane) were added and mixed well to prepare a coating composition. This paint composition was brushed onto the surface of a 10 x 50 x 50 mm polyvinyl chloride resin board, dried at room temperature,
A glass run with a coating thickness of 15μ was obtained after curing. The obtained glass run is placed on a glass plate so that the treated surface is in contact with the glass plate. A load W of 200 g was applied to the glass run, one end of which was pulled so that the glass run moved at a speed of 100 mm/min on the glass plate, and the tensile force F was examined and found to be 24 g. When this test was repeated five times, the tensile force was in the range of 20 to 28 g. The friction coefficient μ at this time is 0.1 to 0.0.14 from the following equation. μ=F/W Example 2 Alcohol-soluble nylon resin (6/66
Dissolve 10 g of nylon copolymer) and add 3 g of styrene-divinylbenzene copolymer spherical microbeads (same as used in Example 1) and γ-
Glycidoxypropyltrimethoxysilane 0.05g
was added and mixed well to create a paint composition. This coating composition was applied with a roller to the surface of a 10 x 50 x 50 mm polyvinyl chloride resin board, dried at 70°C,
After curing, a glass run with a coating thickness of 11μ was obtained. When a sliding test was performed on this glass run in the same manner as in Example 1, the tensile force was 32 to 38 g.
The friction coefficient μ was in the range of 0.16 to 0.19. When a similar sliding test was conducted on a polyvinyl chloride resin plate that was not subjected to painting treatment, the tensile force was 170 to 240, and the friction coefficient μ was 0.85 to 1.2. Example 3 Each coating composition and glass run were obtained in the same manner as in Example 1 except that the lubricant shown below was used. [Lubricant] Styrene resin beads: Fine Pearl 3000F (Sumitomo Chemical Co., Ltd., styrene/divinylbenzene = 96/4 copolymer resin, average particle size 6μ) Nylon powder: Nippon Rilsan Co., Ltd., particle size 20-30μ Glass beads: GB402-T (Toshiba product, average particle size 80μ) For each glass run, when the load W on the glass run was 200 g and 1000 g, the tensile force F was examined in the same manner as in Example 1, and the friction coefficient was determined. It was as shown in Table-1.

〔試験方法〕〔Test method〕

500gの荷重をかけたグラスランを、ガラス板
上の100mm間を60回／分の速度で摺動させながら
往復運動させ、塗膜が剥離して基材が露出するま
での摺動回数を測定する。 A glass run with a load of 500g is slid back and forth over a 100mm distance on a glass plate at a speed of 60 times per minute, and the number of sliding movements is measured until the coating peels off and the base material is exposed. .

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １ 塩化ビニル系樹脂基材またはゴム基材からな
る自動車用グラスランの表面に、 (A) アルコール可溶性ナイロン樹脂を主体とする
樹脂成分を固形分として５〜30重量部含む水も
しくは塩素系溶媒を含有していてもよいアルコ
ール系溶媒溶液100重量部および (B) スチレンを主体とするスチレンと多官能性単
量体との共重合体の球状マイクロビーズ0.1〜
50重量部からなる塗料組成物を塗布し、乾燥、
硬化せしめてなることを特徴とする表面滑性の
改良された自動車用グラスラン。 ２ 基材がポリ塩化ビニル樹脂である特許請求の
範囲第１項に記載の自動車用グラスラン。 ３ 共重合体がスチレンとジビニルベンゼンとの
共重合体である特許請求の範囲第１項に記載の自
動車用グラスラン。 ４ 球状マイクロビーズの平均粒子径が３〜30μ
である特許請求の範囲第１項に記載の自動車用グ
ラスラン。[Scope of Claims] 1. On the surface of an automotive glass run made of a vinyl chloride resin base material or a rubber base material, (A) water containing 5 to 30 parts by weight of a resin component mainly consisting of an alcohol-soluble nylon resin as a solid content; Alternatively, 100 parts by weight of an alcoholic solvent solution that may contain a chlorinated solvent and (B) 0.1 to 0.1 parts of spherical microbeads made of a copolymer of styrene and a polyfunctional monomer mainly composed of styrene.
Apply a coating composition consisting of 50 parts by weight, dry,
A glass run for automobiles with improved surface smoothness characterized by being cured. 2. The glass run for an automobile according to claim 1, wherein the base material is a polyvinyl chloride resin. 3. The glass run for an automobile according to claim 1, wherein the copolymer is a copolymer of styrene and divinylbenzene. 4 The average particle size of spherical microbeads is 3 to 30μ
A glass run for an automobile according to claim 1.