JPH0352980A - 積層物用接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明はボリスチレン（以下ＰＳと略す）系樹脂とポリ
プロピレン（以下ＰＰと略す）樹脂の積層物用接着剤に
関する． 〔従来の技術〕 シート分野において、食品等の包装材料及び電気製品等
の戒型材料としては、戒形性、食品安全性、耐熱性、耐
油性等が求められている．現在、これらのシート分野に
おいては、ＰＳ系樹脂が生産性、とりわけ戒形性に優れ
ているので最も多く用いられている．しかし、ｐｓ系樹
脂は耐熱性、耐油性に問題がある． 一方、ＰＰｌ４脂は耐熱性、耐油性は優れているが、生
産性に問題がある． この両者の特徴を生かすために、ＰＳ系樹脂とＰＰ樹脂
を積層した材料は戒形性がよく、耐熱性、耐油性が良好
で、包装材料及び威形材料として大変好ましいと考えら
れるが、ＰＳ系樹脂はＰＰ樹脂とは親和性、接着性に乏
しく、積層には接着剤を使用する必要がある． この積層用の接着剤としては種々の方法が提案されてい
る．例えば特開昭５４−１１０２８５号にスチレンープ
タジエン共重合体とポリオレフィンの混合物を使用する
方法、特開昭６２−５７４４０号にビニル芳香族化合物
と共役ジエンのブロック共重合体、エチレンー酢酸ビニ
ル共重合体とポリオレフィンの混合物を使用する方法な
どが知られているが、何れも接着性が充分ではなく、更
に後者は熱安定性が不十分で焼け焦げが発生したり、酢
酸臭があり食品用途には使用できない． 従って、ｐｓ系樹脂／ＰＰ樹脂の積層物としては満足す
るものが無く、良好な接着剤が求められているのが現状
である． 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的はＰＳ系樹脂とＰＰ樹脂の積層において、
熱安定性と充分な強度を有する接着剤を提供することに
ある． 〔課題を解決するための手段〕 本発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、ｐｓ系樹脂とＰＰ樹脂とを積層して包装用又は成形
用材料を製造するにあたり　、接着剤として、不飽和カ
ルボン酸および／又は不飽和カルボン酸エステルとα−
オレフィンからなる共重合体とスチレンと共役ジェン系
ブロック共重合体及びポリプロピレンを用い、とくに限
定された量のｍＪＩの配合により、耐熱性が良好で、充
分高い接着強度が得られること、さらに戒形品のスクラ
ップの再利用が可能であり、またシートの真空戒形また
は圧空成形等の２次加工時の肉厚ムラが少なく製品の不
良率が大幅に滅少するなどの効果を見出し、本発明に到
達した． 即ち、本発明は、 （ａ）不飽和カルボン酸および／又は不飽和カルボン酸
エステルとα−オレフィンからなる共重合体５〜８０重
量％ （ｂ）スチレンと共役ジエンとの共重合体またはその水
添物１０〜８０重量％及び （ｃ）ポリプロピレン樹脂１０〜４０重景％からなるこ
とを特徴とするＰＳ系樹脂とＰＰ樹脂の積層物用接着剤
である． 本発明で用いる（ａ）成分は、不飽和カルボン酸および
／又は不飽和カルボン酸エステルとα−オレフィンから
なるランダム共重合体であっても、ポリオレフィンに他
の単量体戒分をグラフト共重合したものであってもよい
．さらに、これら共重合体にポリオレフィンを加え、α
−オレフィン以外の単量体戒分量が、所望の量になるよ
うに稀釈したものであってもよい． 本発明で、不飽和カルボン酸および／又は不飽和カルボ
ン酸エステルとは、例えば、アクリル酸、メタアクリル
酸、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸エチル、メタア
クリル酸メチル、メタアクリル酸エチルなどが挙げられ
る．これらの中でアクリル酸エチルが最も好ましい． 本発明で、α−オレフィンとは、例えば、エチレン、プ
ロピレン、ｌ−ブテン、４−メチルペンテン−■などが
挙げられるが、これらの中で特にエチレンが好ましい． これらの単量体成分の割合は、α−オレフィン９８〜６
０％，不飽和カルボン酸および／又は不飽和カルポン酸
エステル４０〜２Ｍ量２が適当であり、これは目的によ
り決定される． 本発明で用いる（ｂ）ａ分としては、スチレンとブタジ
エン、イソブレンなどの共役ジェン化合物とのブロック
共重合体またはその水添物で、フロックの構造は、グイ
ブロック構造、トリブロック構造、ラジアルブロック構
造、マルチブロック構造等が知られており、これら何れ
の構造の共重合体またはその水添物でを用いてもよい．
ブロック共重合体中のスチレンの割合としては、１０〜
８０重量％が適当であり、目的やブロックの構造に応じ
て選定される， 本発明で用いる（ｃ）成分としては、ポリブロビレンホ
モボリマー又は、プロピレンと他の少量のα−オレフィ
ンとの共重合体である．α−オレフィンとは、エチレン
、１−７’テン、１−ペンテン、■−ヘキセン等である
． 本発明の、（ａ）戒分、（ｂ）戒分、（ｃ）或分それぞ
れの配合割合は接着剤中に各々、（ａ）戒分が５〜８０
％、（ｂ）ｒｆｃ分が１０〜８０％（ｃ）戒分が１０〜
４０重量％の範囲が好ましい。

さらに好ましくは各々、３０〜６０重’Ｉχ、３０〜６
０重量ｚ、１０〜３０重ｉｔχの範囲である．各々の配
合量がこの範囲外であると、ＰＳ系樹脂、又はＰＰ樹脂
の何れかの樹脂層との接着性が低下する．本発明の接着
剤には、接着性を低下させない範囲において、必要に応
じ他の樹脂を添加してもよい．樹脂の他に必要な添加剤
、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、充
填剤　、核剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、帯　
電防止剤、難燃剤などを適量加えてもよい． 本発明で使用する接着剤を調製する方法としては、公知
の種々の方法、例えば、各威分をリンブレンター、Ｖ型
ブレンダー、タンブラー　、ヘンシェルミキサー、など
で混合し、押出機　、バンバリーξキサー、二本ロール
、ニーダー　などで溶融混練する方法、あるいは各戒分
を溶媒で溶解し、良く撹拌した後、貧溶媒を添加して析
出させる方法などが挙げられる． 本発明の接着剤を適用するｐｓ系樹脂とは、ボリスチレ
ン、ハイインパクトポリスチレン、スチレンーアクリル
ニトリル共重合体、ＡＲＳ樹脂などスチレンを主体とし
た樹脂であり、その他の制限は特にない． 本発明の接着剤を適用するＰＰ樹脂はポリプロピレンホ
モポリマー又は、プロピレンと他の少量のα−オレフィ
ンとの共重合体である以外は特に制限は受けず、−ａに
公知のものを用いることができる．　本発明の接着剤を
用い積Ｎ物を製造する方法としては、予め、ｐｓ系樹脂
、ｐｐ樹脂および接着剤の各々のフィルム、シートを製
造しておき、接着剤を他の樹脂のフィルム、シートで挾
んで熱圧着する方法、ｐｓ系樹脂とＰＰ樹脂の何れかの
フィルム、シートの上に溶融した接着剤を押出し、さら
に他方の樹脂のフィルム、シートを重ね合わせる方法、
ＰＳ系樹脂、ＰＰ、接着剤を別個の押出機で溶融し、多
層構造のＴダイやサーキュラーダイにより共押出し、フ
ィルム、シ　ート、バイブなどを得る方法が採用できる
．また、多層パリソンを形威し、ブロー成形によりボト
ルを得ることも可能である．Ｔダイ法には、フィードブ
ロックを使用したマニホールドダイによる方法とマルチ
マニホールドダイによる方法とがあり、何れの方法を用
いてもよい． ｐｓ系樹脂やＰＰ樹脂を押出す時の温度は、従来の押出
温度でよく、接着剤の押出温度は通常、１９０〜３００
″Ｃ１好ましくは２００〜２８０゜Ｃが適当である．　
本発明の接着剤を適用しうる積層物の形状としては種々
の物があり、例えば、フィルム、シート、パイプ、ボト
ルなどが挙げられ、積層シートを予め製造しておき、真
空戒形、圧空戒形などの方法により種々の容器を製造す
ることも可能である． 〔実施例〕 以下、実施例により本発明を説明する．接着強度はＪＩ
Ｓ　Ｋ−６８５４　（Ｔ型剥離試験）に従って定した．
メルトインデックス（旧）はＪＩＳ　Ｋ−７２１０に従
って測定し、以下、（１９０゜Ｃ，２．１６　ｋｇ）の
条件をＭｌ（ａ）　　　（２００　’Ｃ．５．０ｋｇ）
の条件を旧（ｂ）、（２３０℃・２．　１６ｋｇ　）の
条件をＭ　Ｉ　（ｃ）と略す．実施例１ エチレンーアクリル酸エチルー共重合体’　ＥＥＡ６１
７０’　　（日本ユニカー■製、Ｍｌ（ａ）　−６．　
０　，アクリル酸エチル−１８．０重量ｚ）１０重量ｚ
１スチレンプタジエンブロック共重合体“タフブレンＡ
’　　（旭化威■製、Ｍｌ（ａ）−２．６、スチレン量
−４０重量χ）５５重量％、プロピレンーエチレンラン
ダム共重合体１三井ノープレンＭＪＳ−Ｇ　’　　（三
井東圧化学■製、Ｍｌ（ｃ）−１．５　、Ｘチレ７−４
．０重ｆｉｇ）３５％をタンブラーで混合し、３０ｍ押
出機で押出して、接着剤のペレットを得た．上記接着剤
　とハイインパクトｐｓ　（旧ｐｓ）　’　トーボレッ
クス８３０−０５（三井東圧化学■製、Ｍｌ（ｂ）−２
．ｓ　）とＰＰホモボリマー“三井ノーブ　レンＪＳ−
Ｇ”　（三井東圧化学■製、Ｍｌ（ｃ）−１．５　）を
用い、計３台の押出機とフィードブロック及びＴダイに
より、以下の構成からなる多層押出シ一トを製造した．
樹脂の構戒はＰＳ／接着剤／ＰＰの３種３層であり、各
層の厚さは０．３／０．０３／０．３ｎｍであった．各
樹脂層の押出しはそれぞれ、ｐｓ（上側）：６５ａｎ機
、接着剤：３０ｍ機、ＰＰ　：　６５ｍｍｍで行った．
また、押出温度は各樹脂層ともに２３０　’Ｃとした　
．接着剤はｐｓ，　ｐｐの何れの層にも充分な接着強度
を有していた．接着剤の＆ｌｌｔｃ、接着強度を表−２
に示す． 本実施例で得られた多層押出シ一ト，ｐｐシ一ト及びｐ
ｓシ一トを用いて真空威形試験を行い比較した，　ＰＰ
シ一ト及びＰＳシ一トは本実施例で用いた原料を使用し
た． 測定方法 大型真空戒形機に９００　Ｘ　９０ｈ−のシート資料を
セットし、ヒーターで加熱し、真空戒形に適正な時間及
びその時のシート中央部のドローダウン距離を測定した
。測定結果を表１に示す．表１の結果のように多層化す
ることによってＰＰのドローダウン性及び威形サイクル
アップに関して顕著な効果が認められた． 表ｌ． 成形特性の測定結果 実施例２ 実施例１と全く同様の３ｒＩｉ．分を用い、その配合割
合を、各々、１０重量ｚ、７０重ｌｌ！　、２０重量χ
ニ変えた以外は実施例１と同様にして多層シートを得た
．この接着剤も充分な接着強度を有していた．接着剤の
組成、接着強度を表−２に示す．実施例３、４ 実施例１と全く同様の３成分を用い、その配合割合を、
各々、実施例３では７０３ｉ１！　、２０重量ｚ，１０
％に、実施例４では６０重量ｚ５２０重量ｚ、２０重量
％に変えた以外は実施例１と同様にして多層シートを得
た．これらの接着剤も充分な接着強度を有していた．接
着剤の組成、接着強度を表−２に示す． 実施例５、６ 実施例１と全く同様の３戒分を用い、その配合割合ヲ、
各々、実施例５では４５重１！　、４７重ｔｚ、８重Ｉ
Ｘに、実施例６では３５重量χ、３５重量Ｘ、３０％に
変えた以外は実施例１と同様にして多層シートを得た．
これらの接着剤も充分な接着強度を有していた．接着剤
の組威、接着強度を表−２に示す． 実施例７ 実施例６の３ｒｆｃ分系において、（ｂ）成分をスチレ
ンーイソプレンースチレンブロンク共重合体に変えた以
外は実施例６と同様にして多層シートを得た．これらの
接着剤も充分な接着強度を有していた．接着剤の組戒、
接着強度を表−２に示す。

実施例８ 実施例６の３戒分系において、（ｂ）成分をスチレンー
エチレンーブチレンースチレンブロック共重合体に変え
た以外は実施例６と同様にして多層シートを得た．これ
らの接着剤も充分な接着強度を有していた．接着剤の組
戒、接着強度を表−３に示す． 比較例１、２ 接着剤として、それぞれ、比較例１で（ａ）成分の’　
ＥＥＡ　６１７０“を、比較例２では（ｂ）戒分の１タ
フプレンＡ″を１００重１ｚ使用した以外は実施例ｌと
同様にして多層シートを得た．これらの接着剤の接着強
度は低かった．接着剤の組成、接着強度を表−３に示す
． 比較例３ （司戒分’　ＥＥＡ　６１７０’及び、伽）成分′タフ
ブレンＡ＃の２成分系において、それぞれ、５０重−Ｈ
ｚ、５０重量％にした以外は実施例１と同様にして多層
シートを得た．この接着剤の接着強度は低かった．接着
剤の＆［ｌ戒、接着強度を表−３に示す。

比較例４、５ 実施例１と全く同様の３戒分を用い、その配合割合を、
各々、比較例４では３重量ｚ、７７重量！　，　２０重
ｉｉ！　ニ、比較例５では７５重１１５重量χ、２０重
量χに変えた以外は実施例１と同様にして多層シートを
得た。これらの接着剤の接着強度は低かった。接着剤の
組成、接着強度を表−４に示す． 比較例６ 実施例１と全く同様の３戒分を用い、その配合割合を２
０重量ｚ、３０重量ｚ、５０％に変えた以外は実施例１
と同様にして多層シートを得た．この接着剤の接着強度
は低かった．接着剤の組戒、接着強度を表−４に示す。

比較例７ 実施例１の方法に於いて（ａ）戒分’　ＥＥＡ　６１７
０’に変えてエチレンー酢酸ビニル共重合体（旧（ａ）
・２，５、酢酸ビニル含有率１づ重ｉ！）を用いた以外
は実施例１と同様にして多層シートを得た。この接着剤
の接着強度は低かった．接着剤の組成、接着強度を表−
４に示す．またこの多層シートは焼け焦げがあり、臭気
が強く、特に食品用途に使用することができなっかった
． 〔発明の効果〕 本発明の接着剤はＰＳ系樹脂とＰＰの積層において、優
れた接着性を有するので、戊形性がよく、耐熱性、耐油
性が良好な、包装用及び戒形用積層物を得ることができ
る。

表２ 表３ 表４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）不飽和カルボン酸および／又は不飽和カルボ
   ン酸エステルとα−オレフィンからなる共重合体５〜８
   ０重量％ （ｂ）スチレンと共役ジエンとのブロック共重合体又は
   その水添物１０〜８０重量％、及び（ｃ）ポリプロピレ
   ン樹脂１０〜４０％ からなることを特徴とするポリスチレン系樹脂とポリプ
   ロピレン樹脂の積層物用接着剤 ２、不飽和カルボン酸エステルとα−オレフィンとの共
   重合体がエチレンとアクリル酸エチルとの共重合体であ
   る特許請求の範囲第１項記載の積層物用接着剤 ３、スチレンと共役ジエンとの共重合体がスチレンとブ
   タジエンとのブロック共重合体である特許請求の範囲第
   １項記載の積層物用接着剤