JPH03504376A - 実質上直鎖のピンホイールアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートを含有する、潤滑油組成物及び燃料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 実質上直鎖のビンホイールアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカ ルバメートを含有する、潤滑油組成物及び燃料組成物発明の分野 多くの沈積物形成性物質が炭化水素燃料に固有のものである。これらの物質は内 燃機関に使用された時に燃料と接触されたエンジンのくびれた区域の上にかつそ の周りに沈積物を形成する傾向を示す。沈積物の形成により一般にそして時には ひどく重荷となる代表的な区域は気化器入口、スロットルボデーとベンチュリ、 エンジン吸込弁等を含む。

沈積物は車輌の操作に悪く影響する。例えば、気化器スロットルボデー及びベン チュリ上の沈積物は燃料室へのガス混合物の燃料対空気比を増大し、これによっ てこの室から排出される未燃焼炭化水素及び−酸化炭素の量を増大する。この高 い燃料空気比はまた車輌から得られるガンリン走行フィル数を減少する。

他方、エンジン吸込弁上の沈積物はこれらが十分に重くなる時には燃焼室中への ガス混合物流入を制限する。この制限によりエンシンは空気と燃料が欠乏して出 力の損失を生ずる。この弁士の沈積物はまた燃焼及更に、これらの沈積物が破壊 していて燃焼室に入シ、多分ピストン、ピストンリング、エンジンデザイン等に 機械的損傷を生ずることがある。

これらの沈積物の形成は燃料に活性洗浄剤を配合することによシ阻止でき、並び に除去できる。この洗浄剤は有害な沈積物の受は塁い区域を清浄化する作用を果 し、これによりエンジンの性能と寿命を高める。種々の程度にこれらの作用を果 す、現在入手し得る多くの洗浄剤型式のガソリン添加剤が存在する。

三つの要因がこの洗浄剤型式のガンリン添加剤の使用を複雑にする。第一に、無 鉛ガンリンの使用を必要とする自動車エンシンに関して（放出を減するために使 用される触媒コンバータの不能を阻止するため）ノッキング及びこれが引起こす 付随の損傷を阻止するため十分に高オクタン価のガンリンを供することが困難で あると判明した。この主要な問題はオクタン要求増大の程度の範囲にあり、ここ でｌ　ＯＲＩ“と称され、これは市販のガソリンによシ形成される沈積物によシ 引起こされる。

ＯＲＩ問題の基本は次の通りである：各エンジンが新しい時にピンジング及び／ 又はノッキングなしに満足に操作するためには特定の最小オクタン燃料を必要と する。エンジンが何れかのガソリンで操作されるにつれて、この最小オクタンは 増大し、そして殆どの場合で、エンジンが長期間の間開−の燃料で操作されるな らば・平衡に達する。これは明らかに燃焼室中の一定量の沈積物により引起こさ れる。平衡は代表的には５．０００から１５，０００マイルの自動車操作の後に 到達する。

市販のガソリンを使用する特定のエンジンのオクタン要求増大はガソリン組成、 エンジンデザイン及び操作の型式に応じて、５から６オクタン単位から１２又は １５単位の高さまでの平衡で異なる。かくして、この問題の重大性は明らかであ る。新しい時に８５のリサーチオクタン要求を有する代表的な自動車は数ケ月の 操作後に適正な操作に対して９７のリサーチオクタン要求を必要とし、そしてこ のオクタンの無鉛ガンリンは殆ど市販されていない。このＯＲＩ問題はまた鉛混 入燃料で操作されるエンジンでもある程度存在する。

米国特許第３，１４４，３１１号：第３，１４６，２０３号及び第４，２４７， ３０１号は減少したＯＲＩ性質を有する鉛含有燃料組成物を開示する。

このＯＲＩ問題は無鉛ガソリンのオクタン価を増加する最も普通の方法はその芳 香族含量を増加することによって一層大きくなる。しかしながら、これは結果的 にオクタン要求に更により大きい増加を引起こす。更に１、沈積物抑制添加剤と して使用される窒素含有化合物のあるもの及びその鉱物油又は重合体キャリアは また無鉛燃料を使用するエンジンでＯＲＩに著しく寄与できる。

それ故に、結果的にこの問題にそれら自体を関与させることなく、エンシンの吸 込システムで沈積物を効果的に抑制する沈積物抑制添加剤を供することが特に望 ましい。

この点に関して、ヒドロカルバイルポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメー トが燃焼室沈積物を抑制しかくしてＯＲＩを最小にする市販の成功した燃料添加 剤である。

第二の複雑化要因は燃料及び潤滑油の低温性質に関する。これらの添加剤の溶液 が冷温極値を受けることは異常ではないので、固体（例えば、ろう）が取扱中、 貯蔵の間又は実際の現場使用で形成されないことが重要である。形成された時に は、これらのろう状成分は添加剤分配システム及び実際に作動するエンジンの燃 料又は潤滑剤システムにおいて通常に使用されるいるライン内濾過装置に総体的 に栓をする。このような栓状化は明らかに破局的であシ避けられねばならない。

第三の複雑化要因は燃料添加剤の潤滑油相和性に関する。燃料添加剤はガンリン 自体以上にその高い沸点によりニンジンの燃焼室中で表面に蓄積する傾向を示す 。この添加剤の蓄積は結果的に″ゾローパイ”工程を介して及び／又はシリンダ ー壁／ピストンリングーワイプダウン’ｔ−介してエンジンのクランクケース中 で潤滑油に入っていく、ある場合には、不揮発性燃料成分、即ち燃料添加剤を含 むものの２５〜３０％程度が結果的に潤滑油中に蓄積する。あるエンジンに対し て推奨されるドレンインターバルは７．５　［］　Ｄマイル又はそれ以上の大き さである限夛において、この燃料添加剤はこのインターバル中潤滑油にかなシの 量まで蓄積する。燃料添加剤が潤滑油に十分に相和性でない場合には、この油不 相和性燃料添加剤の蓄積はシークエンスＶＤ試験によシ測定されるように実際に クランクケース沈積物に寄与する。

潤滑油、即ち、他の添加剤を含有する油に特定の燃料添加剤の不相和性はある燃 料添加剤がまた潤滑油分散剤であることが知られている事実にもかかわらず生ず る。しかしながら、燃料添加剤としてよりむしろ分散剤として十分に調合された 潤滑油に使用された場合でさえも、潤滑油中の他の添加剤とこれらの分散剤の不 相和性はシークエンスＶ−Ｄエンジン試験により測定されるように増大したクラ ンクケース沈積物を生ずる。

特定の燃料／潤滑油添加剤の潤滑油不相和性の原因に関して幾つかの理論が存在 する。何れの理論に限定されることなく、潤滑油中に見られる時にこれらの添加 剤のあるものは潤滑油に含まれる他の添加剤を阻害しそしてこれらの添加剤の有 効性と拮抗し又は実際にこれらの添加剤の一つ又はそれ以上の分解を引起こすこ とがあり得る。何れの場合にも、潤滑油中の他の添加剤とこの添加剤の不相和性 はンークエンスＶＤエンシン試験に測定されるようにあまり望ましくないクラン クケース沈積物に示される。

別の理論では、燃料添加剤として使用される時には、ドレンインターバル期間の 間潤滑油中へ添加剤の蓄積は潤滑油に最大の溶解度を超えることがあシ得る。こ の理論では、この過剰量の添加剤は潤滑油に不溶性でありそして増大したクラン クケース沈積物を引起こすものである。

なお別の理論では、添加剤はエンジン操作中潤滑油内で分解しそしてこの分解生 成物が増大したクランクケース沈積物を引起こすものであることがあり得る。

何れの場合でも、エンジン操作中その使用がクランクケースに増大した沈積物を 生ずる限り、潤滑油不相和性添加剤はあまり望ましくない。この問題は破局的に なシ得る。

とドロカルバイルポリ（オキジグプレン）アミノカルバメートはヒドロカルバイ ルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートよシかない更に高価であると認 められている。これはブチレンオキシドがプロピレンオキシドよりずっと高価で あるためである。現在ではブチレンオキシド（ＢＯ）の価格はボンドに基づいて プロピレンオキシド（ＰＯ）の価格の４倍以上である。

しかしながら、公知のとドロカルパイル〆す（オキシプロピレン）アミノカルバ メートが十分に潤滑油相和性かつ非ろう状であることが判明していなかったので 、十分に潤滑油相和性である更に高価なヒドロカルバイルポリ（オキジグプレン ）アミノカルバメートを使用することが必要であった。従って、潤滑油組成物に 相和性であシかつ一４０°Ｃで非ろう状であるヒドロカルバイルポリ（オキシプ ロピレン）アミノカルバメートを開発することは特に有益である。

本発明は新規な種類のとドロカルバイルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバ メートを含有する潤滑油組成物及び燃料組成物を目的とする。燃料添加剤として 、これらの新規なヒドロカルバイルポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメー トは燃焼室沈積物を抑制し、かくしてＯＲＩを最小にしそして潤滑油中で潤滑油 組成物と相和性である。潤滑油添加剤として、これらの新規なヒドロカルバイル ポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートは潤滑油不相和性を有することな く分散性を供する。顕著に、本発明の新規な添加剤はまたトルエンの５０重黛チ 溶液で一４Ｄ℃でろうを形成しない液体である。

関連技術 多くの参照文献が燃料添加剤としてヒドロカルバイルポリ（オキシアルキレン） アミノカルバメートを開示する。これらは下記の米国特許を含む：４．１６０． ６４８　；　４，２４３，７９８　；　４，５２１，６１０；４．１９１，５３ ７　；　４，２７０，９３０　；　　４．５６８，３５８；４．１９７．４０９ 　；　４，２７４，８３７　；　４，２３６，０２０；４．２８８，６　１　２ 　　； 特に関連のものは特定のポリ（オキシアルキレン）鎖、即ち、オキシプロピレン を含有するヒドロカルバイルポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートが特 定の潤滑油と組合わせて用いた燃料に使用された時に、クランクケースワニスを 生ずること開示する米国特許第４，２７４．８３７号である。この参照文献は更 に潤滑油相和性ヒドロカルバイルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート がまた１から５の分枝状ｃ９カラ０３０オキシアルキレン単位を含有するポリ（ オキシプロピレン）を共重合体として使用することによって潤滑油相和性ヒドロ カルバイルＩす（オキシプロピレン）アミノカルバメートが改良されることを開 示する。

米国特許第４，１６０，６４８号はとドロカルパイルがアルキル又はアルキルフ ェニル基を含む１から３ｏ炭素原子であるヒドロカルバイルポリ（オキシアルキ レン）アミンカルバメートである、燃料のための吸込シスチル沈積物抑制添加剤 を開示する。特に開示されたヒドロカルパイル基はテトラプロペニルフェニル、 オレリル及びＣ１６Ｎ　ｅｘａ及びＣ２０アルキル基の混合物を含む。同様に、 米国特許第４，２８８，６１２号はアルキル基が１から約２４炭素原子の直鎖又 は分枝鎖である、ヒドロカルパイル基がフルキルフェニル基を含む１から約３０ 炭素原子を含む、ヒドロカルバイルポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメー トである、ガソリンエンジン用の沈積物抑制添加剤を開示する。米国特Ｆｌ［４ ，５６８，３５８号はヒドロカルバイルポリ（オキシフルキレン）アミンカルバ メートのような添加剤を含有するジーゼル燃料組成物を開示する。この参照文献 はヒドロカルパイル基、例えば１がら３ｏ炭素原子のフルキル基；６から３ｏ炭 素原子の７リール基；７から３０炭素原子のアルカリール基、等を開示する。

米国特許第４，３３２，５９５号はヒドロカルパイル基が線状第一アルコールか ら誘導された８がら１８炭素原子のヒドロカルパイル基である、ヒドロカルバイ ルポリ（オキシアルキレン）ポリアミンを開示する。

米国特許第４，２３３，１６８号及び第４．３２９，２４０号は分散剤量のとド ロカルバイルポリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートを含有する潤滑油組 成物を開示する。

これらの従来技術参照文献はポリ（オキシプロピレン）重合体を含むＣユからＣ ３０ヒドロカルバイルポリ（オキシアルキレン）７ミノカルバメートを含有する 燃料組成物を開示する一方、これらの文献の何れも本発明の独特なヒドロカルパ イル基を開示せず、あるいはこれらの文献の何れもがこの独特なヒドロカルパイ ル基の使用が従来技術のヒドロカルバイルポリ（オキシ７Ｑロピレン）アミノカ ルバメートを使用することから生ずる潤滑油不相和性の従来認められる問題及び 特に低温ろう形成の問題を克服することは示唆していない。

発明の要約 本発明はトルエンの５０重量％溶液中で一４０’Ｏに冷却された時にろうを形成 しない液体アルキルフェニルポリ（オキシゾロピレン）アミノヵルバメ−トｔ− 供し、このアミノカルバメートは少なくとも一つの塩基性窒素及び約６００から ６．Ｏ’００の平均分子ｉｔ−有し、しかもこのアルキルフェニルポリ（オキシ プロピレン）アミノカルバメートのアルキル基は約２５から５０炭素原子の実質 上直鎖のアルキル基である。

組成の点では、本発明は燃料添加剤として燃焼室沈積物を抑制し、かくしてＯＲ Ｉを最小にしそして潤滑油中で潤滑油組成物と相和性である、新規な種類のとド ロカルバイルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートを含有する燃料組成 物を指向している。特に、本発明はガソリン又はディーゼル範囲内で沸騰する炭 化水素及び約６０から約５，０００．１００万分率（ｐｐｍ）の本発明のアルキ ルフェニル〆す（オキシプロぎレン）アミノカルバメートを含む燃料組成物を指 向している。

別の組成の点では、本発明は１５０から４００’Ｈの範囲内で沸騰する不活性安 定な親油性有機溶媒及び５から５０重量％のフルキルフェニルポリ（オキ７ゾロ ビレンンアミノカルバメートを含む燃焼濃縮物を指向している。

なお別の組成の点では、本発明は潤滑性粘度の油及び分散剤有効量の本発明のア ルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートを含む潤滑油組成 物を指向している。

なお別の組成の点では、本発明は約９０から５０重量％の潤滑性粘度の油及び約 １０から５０重量−の本発明のアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミ ノカルバメートを含む潤滑油組成物を指向している。

本発明は着た本発明のアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバ メートを調製するために使用される新規なアルキルフェノール化合物にｒｉＡｆ る。

これらの新規なアルキルフェノール中間体化合物はアルキル基が約２５から５０ 炭素原子の実質上直鎖のアルキル基であシそしてアルキル基の最長の鎖の末端か ら少なくとも６炭素原子のフェノール環に結合されるアルキルフェノールである 。好ましくは、アルキルフェノール上のアルキル基は約２８から５０炭素原子、 そして更に好ましくは約３０から４５炭素原子を含む。

更に、このアルキル置換基は好ましくはｃ８からＣ２０α−オレフィンの実質上 直鎖のα−オレフィンから誘導される。

他の要因の中で、本発明は実質上直鎖のアルキル置換基を有する本発明の′ビン ホイール°アルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノヵルバメートカト ルエンの５０重量％溶液で一４０’Ｃに冷却された時にろうを生じないことの発 見に基づいている。これらの非ろう状カルバメートはこれらの条件下でいかなる 痕跡の結晶性ろうを生じない。

こ九らのアミノカルバメートが低温で非ろう状であることが重要である。燃料添 加剤及びＩｒ４滑油添加剤はすべて、例えば燃料の中にポンプ、装入されそして 冬期にアラスカ又はウィス；ンシンのような場所の寒冷条件下で有効に作動しな ければならない。ごく少量の、例えば、ミリグラムのろうがこれらの添加剤が通 常に接触するミクロン寸法のフィルタに栓をする。例えば消費者購入前に添加剤 パッケージ及びブレンドを作る添加剤分配及び混和システムにおいてミクロン寸 法のフィルタがある。また燃料が燃焼前に濾過される、自動車及びジーゼルエン ジン中のミクロン寸法のフィルタがある。

発明の詳細な説明 本発明のアルキルフェニルポリ（オキシゾロピレン）アミノカルバメートはアミ ノ部分とカルバメート結合、即ち、−ＱＣ（０）Ｎ（を介して結合されたアルキ ルフェニルポリ（オキシプロピレン）重合体からなる。アルキルフェニルポリ（ オキ７プロピレン）重合体に本発明で使用された特定のフルキルフェニル基は優 れた低温性質を供する一方、アルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノ カルバメートに対して潤滑油相和性を得るために重要である。特に、アルキル基 が２５から５０炭素原子の実質上直鎖である本発明の゛ビンホイール１アルキル フェニル基を使用することが潤滑油相和性かつ低温で非ろう状であるアルキルフ ェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートを生ずることが判明した。

ここで使用する略語の’ＰＯ“はプロピオキシド又はプロピレンオキシド誘導重 合体を示すことを意味する。

同様に、略語の°ＢＯ’はプチレンオキンド又はプチレンオキンド誘導重合体を 示すことを意味する。また、用語の°ＥＤＡ’はエチレンジアミン又はエチレン シアミン誘導カルバメートを示すことを意味する。更に、用語の’　ＤＥＴＡ　 ’はジエチレントリアミン又はジエチレントリアミン誘導カルバメートを示すこ とを意味する。

ここで使用する用語の゛α−オレフィンツ又バ簡単なα−オレフィン“は一般に 二重結合がアルキル鎖の末端位置にある、１−オレフィン’ｃ　示ｆ。α−オレ フィンは殆ど常に異性体の混合物そしてしばしばまた一定範囲の炭素数を有する 化合物の混合物である。低分子量αオレフィン、例えばＣ６、Ｃ８、ＣＩＯ、Ｃ １２及びｃｉｔα−オレフィンは殆ど給体的に１−オレフィンである。Ｃ１６− １８又はＣ２０−２４のような高分子量オレフィンカットは内部の又はビニＩＪ デン位置に異性化された二重結合の増加した比率を有する；それにもかかわらず これらの高分子量カットはまたここではα−オレフここで使用する用語の１α− オレフィンオリゴマー（複数）　’　（ＡＯＯ）はＣ８から０２゜α−オレフィ ンから調製された又は誘導されたオレフィン二量体、三量体、四量体及び三量体 を意味する。これらのＡＯＯは主として内部に分布されかつ三置換されたオレフ ィンからなるピンホイール型構造を有する。これらのＡＯＯα−オレフィン二重 結合は最長の連続した炭素鎖の末端から一般に少なくともｎ−２炭素原子に配置 され、ここでｎは出発α−オレフィン中の炭素原子の数である。

アルキル置換基 本発明のアルキルフェニルポリ（オキシプロピレンツカルバメートのアルキルフ ェニル部分のアルキル置換基は約２５から５０炭素原子を有する実質上直鎖のア ルキル基である。

°実質上直鎖１とはアルキル置換基中の個々の炭素原子の約８０数量チ以上が第 一（ＣＨ，−）又は第二（−ＣＨ２−）炭素原子の何れかであることを示すこと を意味する。

好ましくは、アルキル置換基中の炭素原子の８５数量チ以上が第−又は第二の炭 素である。

本発明のアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート中のア ルキル置換基がここで１ビンホイールＷ構造として指定されるものに配置される 。

この構造は非ろう状低温特性を有するアミノカルバメートを供するために重要で あることが判明した。

“ビンホイール°構造とはアルキル基が、アルキル基の最長鎖の末端から著しく 離れた位置で、例えば、芳香族環に結合されることを意味する。これは結合点近 くから放射する、少なくとも二つの炭化水素テイル、即ち１、ピンホイールのホ イールを生ずる。′末端から著しく離れた“とけアルキル基の最長鎖の末端から 少なくとも６炭素原子、好ましくは鎖の中心に向って少なくとも８炭素原子を意 味する。かくして′ビンホイール“アルキルフェノールは長さで少なくとも６炭 素原子、好ましくは長さで少なくとも８炭素原子の少なくとも二つのティルを含 むアルキル基を有する。

本発明で有用な好適な一ピンホイール°化合物はアルキル置換基が実質上直鎖の 炭化水素基であるテイルを有する。

下記に詳細に示すように、本発明のアミノカルバメートのフルキルフェニル置換 基は対応するアルキルフェノールから誘導される。好適な型式のアルキルフェノ ールはフェノールを一つ又はそれ以上のα−オレフィンオリゴマーでアルキル化 することによって調製されたものである。オレフィンオリゴマー、例えば、デセ ン三量体又はオクテン四量体でのアルキル化は′ビンホイール＃構造を有するア ルキルフェノールを供する。この構造は下記に示すようにデセン三量体−誘導さ れたアルキルフェノールの例として構造Ａ及びオクテン四量体−誘導されたアル キルフェノールの例として構造Ｂによシ代表される。これらの構造において、プ ラケットはフェノールにアルキル基の種々の方式の結合を示すように意図される 。

ここで使用するα−オレフィンオリゴマーは当業者に周知の方法により作られる 。このオリヒマ−の一つの好適な製法は、例えば、米国特許第４．２３８，３４ ３号及び第４，０４５，５０７号及び０ｎｏｐｃｈｅｎｋｏ等、ＢＦ３−ＣａＬ ａ１ｙｚｅｄ　　Ｏｌｉｇｏｎｒｅｒｉｚａｔｉｏｎ　　ｏｆ　　Ａｌｋｅｎｅ ｓ　　（Ｓしｒｕｃｔｕｒｅｓ。

Ｍｅｃｈａｎｉｓｍｓ　　ａｎｄ　　Ｐｒｏｐｅｒｌ：、１ｅｓ）　　、第　１ ８３　、　　ＡＣ３ＮａｔｌＭｅｅＬ（Ｌａｓ　Ｖｅｇａｓ、Ｍａｒ、１９８２ 　）　、Ｉｎｄ　、　Ｅｎｇ、　Ｃｈｅｍ。

Ｐｒｏｄ、　Ｒｅｓ、　Ｄｅｖ−、２２（２）、　１８２−９１　（Ｊｕｎｅ１ ９８’３）に記載されるように、オリゴマー化触媒としてＢＦ３１使用すること である。

こレラのα−オレフィンオリゴマーはオレフィン位置で７５％又はそれ以上のジ 又はトリ置換される。例えば、α−オレフィン三量体は下記に示すことができる 構造を有する： （式中、Ｒ＝ｎ−２、セしてｎは出発αオレフィンの炭素数である）６ α−オレフィンオリゴマーは炭素原子の総数の百分率として分校状（即ち、第三 又は第四）炭素の数に関して実質上直鎖である。即ち、分子中の炭素原子の８０ ％以上、好ましくは８５％以上が第−又は第二炭素である。

実質上直鎖のアルキル基は下記の第Ａ表に例示される： 第Ａ表 ここで線状Ｃ８でろる ここでＲは線状Ｃ６である （１）　　Ａ−第一＆第二アルキル炭素原子（２１Ｂ−第三＆第四アルキル炭素 原子好適なα−オレフィンオリゴマー（Ａｏｏ′ｓ）ハｃ８カらＣ２０αオレフ ィン、更に好ましくはＣ１０がらＣ１６α−オレフィンから誘導される。好適な ＡＯＯ’　ｓは二量体、三量体、四量体及び三量体である。好ましくは、本願の カルバメートのアルキル基は０８四量体、ｃｌ。

三量体、Ｃよ２三量体、Ｃ１４二量体及び三量体、Ｃ１６二蓋体及び三量体、Ｃ １８二童体及びＣ２０二童体からなる群から選択されるα−オレフィンオリゴマ ーから誘導される。

前記のように、本願のアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミンカルバ メートのアルキル置換基はいわゆるＵビンホイール−構造に配置される。この° ビンホイール°構造は炭化水素鎖がアルキル基の最長鎖の末端で又はその近くに 、即ち末端の１から５以内の炭素原子に結合されるアルキル基から容易に区別し 得る。かくして、簡単なα−オレフィンから調製したアミンカルバメート（α− オレフィンオリゴマーと比ｆｆＬで）並ヒにフェノール及びアルキルフェニルポ リ（オキシプロピレン）アルコールを含めて、その前駆体は°末端°構造でフル キル基を有する。末端構造でアルキル基を有する化合物はここで′末端化合物１ 、例えばＣ２０−２４末端アルキルフエノール及び末端アルキルカルバメートと 称される。

末端アルキルフェノールのような末端化合物テハ、アル千ル基の結合点近くから フェノールへ放出する１主要鎖のみがある。末端化合物は代表的な酸性反応条件 下でα〜オレフィンをフェノールと反応させることにより調製されたものを含む 。

好Ｊ＆フルキルフェニル基 本発明に使用されるアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメ ートの好適なアルキルフェニル基は下記０式： （式中、Ｒは約２５から５０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基であシそしてｍ は１から２の整数である）の対応するアルキルフェノールから誘導すれる。

好ましくは、Ｒは２８から５０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基である。更に 好ましくは、Ｒは３０から４５炭素原子の実質上直鎖のアルキル基である。

ｍが１である時には、アルキルフェニルはモノアルキルフェニルであり；これに 対してｍが２である時に、アルキルフェニルはジアルキルフェニルである。

前記の式ｌのアルキルフェニルは大気圧で適切な又は本質的に不活性な溶媒で約 ６０から２００°Ｃ１そして好ましくは１２５から１８０℃の温度でアルキル化 触媒の存在で適当なオレフィン又はオレフィン混合物をフェノールと反応させる ことによシ調製される。好適なアル中ル化剤はスルホン酸触媒、例えば、ローム アンドハス、フィラデルフィア、ペンシルバニアカラ市販のＡｍｂｅｒｌｙｓｔ 　ｉ　５　Ｃ商品名）である。

モル比の反応体を使用できる。モル比を使用する時には、反応はシアルキルフェ ノール、モノアルキル７エノール及び未反応フェノールの混合物を生ずる。前記 のように、ジアルキルフェノールとモノアルキルフェノールを使用して本発明の 組成物に使用される添加剤を調製でき、これに対して未反応フェノールは従来の 技術を介して反応後混合物から好ましくは除去される。別法として、モル過剰の フェノール、即ち、各当量のオレフィンに対して２から２．５当量のフェノール を使用でき、未反応フェノールは再循環される。後者の方法はモノアルキルフェ ノールを最大にする。不活性溶媒の例はベンゼン、トルエン、クロロベンゼン及 び芳香族、パラフィン及びナフテンの混合物である２５０ンンナーを含む。

好適ナアルキルフェニル基はピンホイールフェノールかう誘導される。ビンホイ ールフェノールはα−オレフィンオリゴマーから調製できる。

有用なＡ○０誘導アルキルフェノールは４８０から７９０の範囲内の平均分子量 及び２５から５０、そして好ましくは２８から５０の範囲に及び平均アルキル炭 素数を有する。更に好ましい平均アルキル炭素数は３０から４５の範囲内である 。

ここで使用されるアルキルフェノール化合物の別の製法も考えられる。“ビンホ イールアルキルフェノールは幾つかの方法により合成できる。これらの方法ハ代 表的にはフェノールのアルキル化の前に全アルキル部分をプレフォームすること 又は続いてブレフォームドアルキルフェノールを入念に作ることの何れかに依存 し、ここでアルキル基はビンホイールアルキルフェノールへ更に発展するために 必要な官能性を有する。

かくして、ピンホイールオレフィン又は対応するアルコール、又はアルキルノ・ ロデン化物１１例えば、塩化物又は臭化物の何れかを用いてフェノールをアルキ ル化できよう。

最終のアルキルフェノールの正確な構造を明確に予言することは難しい。カルボ ニウムイオンを使用するアルキル化はカルボニウムイオン形成と反応の間に転位 を生ずる。このアルキル化機構の生成物は反応条件下で転位、脱アルキル化及び 再アルキル化に困まらされる。かくして、種々の構造が本発明に含まれる。

本発明に使用される特に好適なモノアルキルフェノールは下記の式■： Ｈ のオルト−モノアルキルフェノール、又は下記の式■：Ｈ のパラ−モノアルキルフェノールの何れかである。

本発明に使用される特に好適なジアルキルフェノールは一般に下記の式■： Ｈ の２，４−シアルキルフェノールであるが、シカシ下記の式■二 〇Ｈ の少量の２，６−ジアルキルフェノールがあってもよい。

本発明のカルバメートを調製する際に使用されるアルキルフェニルポリ（オキシ プロピレン）重合体はモノヒドロキシ化合物、即ち、アルコール、しばしばアル キルフェニル１キヤツプドーポリ（オキシプロピレン）グリコールと称されるも のであシ、そしてアルキルフェニル末端化されない、即ちキャップされないポリ （オキシプロピレン）グリコール（ジオール）カラ区別されるべきである。この アルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アルコールは式ｌ、即ちＨ のアルキルフェノールに重合条件下プロピレンオキシドのけ加によシ製造され、 ここでＲ及びｍは前記に定義した通シである。一般に、ポリ（オキシプロピレン ）重合体は鎖の長さで異なるが、これらの性質は平均の組成と分子量により示さ れる重合体の性質に極めて類似する。各ポリ（オキシプロピレン）重合体は少な くとも１オキシプロぎレン単位、好ましくは１から約１００オキシプロピレン単 位、更に好ましくは約５から約５０オキンプロピレン単位、そして最も好ましく は約１０から約２５オキシプロピレン単位を含む。これらの重合体の製法と性質 は米国特許第２，８４１，４７９号及び第２，７８２．２４０号に開示され、こ れはここで参照として挿入し、並びにＫｉ、ｒｋ−ＯＬｈｍｅｒの’　Ｅｎｃｙ ｃｌｏ−ｐｅｄｉａ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　’第１ ９巻、第５０７頁に開示される。１．２又は３オキシプロピレン単位の何れかを 有するアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）重合体の別の製法は下記の式 ■；Ｈ３ ＣＺ（ＣＨ２ＣＨＯ）、ＨＶｌ （式中、ｑは１から３の整数である）の化合物を使用することを含む。式■の化 合物を使用する時には、アルキルフェノール、］のフェノキシトが最初に作られ 、次に式■の化合物と反応させて１から３オキシプロピレン単位を有する所望の フルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）重合体を生ずる。式■の化合物は市 販され又は自業者に承認される方法により調製される。

好適なアミン成分 本発明に使用されるアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメ ートのアミン部分は好ましくは２から約１２アミン窒素原子及び２から約４０炭 素原子を有するポリアミンから誘導される。このポリアミンは好ましくはアルキ ルフェニル〆す（オキシプロピレン）クロロホルメートと反応させて本発明の範 囲内で用途を見出すアルキルフェニルぼり（オキシプロピレン）アミノカルバメ ート添加剤を生ずる。このクロロホルメートはそれ自体ホスゲンとの反応により アルキルフェニルポリ（オキシプロピル）アルコールから誘導される。シアミン を包含するこのポリアミンはカルバメート分子当り、平均して少なくとも約一つ の塩基性窒素原子、即ち強酸により滴定し得る窒素原子を有する生成物アルキル フェニルポリ（オキシプロピル）アミノカルバメートを供する。このポリアミン は好ましくは約１：１から約１０：１の炭素対窒素比を有する。

このぼりアミンは（ト）水素、（Ｂ）　１から約１０炭素原子のヒドロカルパイ ル基、（Ｃ）２から約１０炭素原子のアシル基、そして（Ｄ）　（Ｂ）と（Ｃ） のモノケト、モノヒドロキシ、モノニトロ、モノシアノ、低級アルキル及び低ｉ ７”コキシ誘導体から選択される置換基で置換される。低級アルキル又は低級ア ルコキシのような用語に使用される１低級°は１から約６炭素原子を含む基を意 味する。ポリアミンの塩基性窒素原子の一つ上の置換基の少なくとも一つは水素 であり、例えば、ポリアミンの塩基性窒素原子の少なくとも一つは第−又は第ニ アミノ窒素原子である。

本発明のすべての成分を記載する際に使用されるヒドロカルパイルは、脂肪族、 脂環式、芳香族又はこれらの組合わせ、例えばアラルキルである炭素と水素から なる有機基を意味する。好ましくは、このヒドロカルパイル基は脂肪族不飽和、 即ち、エチレン及びアセチレン系、特にアセチレン系不飽和を比較的含まない。

本発明の置換したポリアミンは一般に、しかし必ずしもではないが、Ｎ置換ポリ アミンである。例示のヒドロカルパイル基はアル−キル、例えば、メチル、エチ ル、プロ２ル、エチル、イソエチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル等、アルケ ニル、例えば、プロペニル、インブテニル、ヘキセニル、オクテニル等、ヒドロ キシアルキル、例えば２−ヒドロキシエチル、３−ヒドロキシプロピル、ヒドロ キシプロピル、４−’ヒドロキシエチル等、ケトアルキル、例えば２−ケトプロ ピル、６−ケトオクチル等、アルコキシ及び低級アルケノオキシアルキル、例え ばエトキシエチル、エトキシプロピル、プロポキンエチル、プロポキシプロビル 、２−（２エトキシエトキシ）エチル、２−（２−（２−エトキシエトキシ）エ トキシ）エチル、３，６，９．１２−テトラオキサテトラデンル、２−（２−エ トキシエトキシ）ヘキシル等を含む。前記の（Ｃ）置換基のアシル基は例えば、 プローオニル、アセチル等である。更に好適な置換基は水素、ＣニーＣ，アルキ ル及びＣニー０４ヒドロキンアルキルである。

置換したポリアミンで置換基はこれらを受入れることができる何れかの原子に見 られる。置換した原子、例えば置換窒素原子は一般に幾何学的に不等性であシ、 従って本発明に使用される置換したアミンは等性及び／又は不等性の原子で置換 された置換基を有するモノ及びポリ置換ポリアミンの混合物である。

本発明の範囲内で使用される更に好適なポリアミンはポリアルキレンポリアミン であシ、アルキレンジアミンを含み、そして置換したポリアミン、例えばアルキ ル及びヒドロキンアルキル置換ポリアルキレンポリアミンを含む。好ましくは、 このアルキレン基は２から６炭素原子を含み、好ましくは窒素原子の間に２から ５炭素原子がある。この基はエチレン、１，２−ゾロぎシン、２，２−ジメチル −プロぎシントリメテレン、１，３．２−ヒドロキシプロピレン等により例示さ れる。このポリアミンの例はエチレンシアミン、ジエチレントリアミン、ジ（ト リメチレン）トリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、 トリノロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン及びにンタエチレンへキ サミノを含む。このアミンは異性体、例えば分枝鎖ポリアミン及び前記の置換し たポリアミンを包含し、ヒドロキシ及びヒト°ロカル、マイル置換ポリアミンを 含む。ポリアルキレンポリアミンの中で、２〜１２アミン窒素原子及び２〜２４ 炭素原子を含むものが特に好適であり、そして０２〜Ｃ３アルキレンポリアミン が最適であり、特にエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、プロピレンジア ミン、ジプロぎシントリアミン等である。

アルキルフェニルポリ（オキシゾロピレン）アミノカルバメートのアミン成分は 複素環式ポリアミン、複素環式置換ポリアミン及び置換複素環式化合物からも誘 導でき、ここでこの複素環は酸素及び／又は窒素を含有する一つ又はそれ以上の ５〜６員環を含む。この複素環は飽和又は不飽和でよくそして前記の（４）、（ 匂、（Ｃ）及びの）から選択された基で置換される。この複素環はピペラジン、 例えば２−メチルビベラシン、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ピペラジン、１． ２−ビス−（Ｎ−ピベラゾニル）−二タン、及びＮ　、　Ｎ’−ビス（Ｎ−１？ ペラゾニル）ぎペラジン、２−メチルイミダシリン、６−アミツビベラジン、２ −アミンぎりジン、２−（６アミノエチル）６−ピロリン、６−アミノピロリジ ン、Ｎ−（５アミノ７°ｃ７♂／−）モルホリン等により例示される。複素環式 化合物の中で、ピペラジンが好適である。

他の種類の好適なポリアミンは式■： Ｈ２ＮＸ１−ｆ−ＯＸ２＋１ｑＨ２■ ｒ （式中、Ｘよ及びＸ２は個々に２から約５炭素原子のアルキレンであシそしてｒ は１から約１０のＭ数である）により表わされるシアミノエーテルである。式■ のジアミンは米国特許第４．５２１．６１０号に開示され、これはこのジアミン の教示に対してここで参照として挿入される。

ポリ（オキシアルキシン）クロロホルメートトの反応によシ本発明の化合物を生 成するため使用できる代表的なポリアミンは下記のものを含む：エチレンジアミ ン、１．２−７’ロビレンジアミン、１．３−７’ロビレンゾアミン、ジエチレ ントリアミン、トリエチレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、テトラエチ レンペンタミン、ジメチルアミンーロビレンジアミン、Ｎ−（β−アミノエチル ）−ピペラジン、Ｎ−（β−アミノエチル）ピペラジン・、３−アミノ−Ｎ　− ｘ　ｆ　ルビペラジン、Ｎ−（β−７ミノエチル）モルポリン、Ｎ　、　Ｎ’〜 ゾ（β−７ミノエチル）ピペラジン、Ｎ　、　Ｎ’−ジ（β−アミンエチルイミ ダゾリトン−２；Ｎ−（β−シアノ−エチル）エタン−１，２−ジアミン、１− アミノ−３，６，９−トリアゾオクタデカン、１−アミノ−３，６−ジアデー９ −オキサデカン、Ｎ−（β−アミノエチル）ジ−エタノールアミン　Ｎ１−７セ チルーＮ−メチル−Ｎ−（β−アミノエチル）エタン−１，，２−ジアミン、Ｎ −７セトニルー１．２−プロパンジアミン、Ｎ−（β−ニトロ−エチル）−１゜ ３−プロパンジアミン、１，３−ジメチル−５−（β−アミノエチルンヘキサヒ ト゛ロトリアジン、Ｎ−（β−７ミノエチル）ヘキサヒドロトリアジン、５−（ β−アミノエチル）−１，３，５−ジオキサシン、２−（２−アミノエチルアミ ン）−エタノール、２Ｃ２−（２−アミノエチルアミノ）エチルアミノコエタノ −アルキルフェニルぼり（オキシプロぎシン）アミノカルバメートのアミン成分 はまたアルキルフェニルポリ（オキシゾロピレン）アルコールと反応して少なく とも一つの塩基性窒素原子を有するアルキルフェニルポリ（オキ７ゾロビレン） アミノヵルバメートヲ生ずることができるアミン含有化合物から誘導できる。例 えば、置換アミノシアネート、例えば（Ｒ）２ＮＣＨ２ＣＨ２ＮＣＯ（式中、Ｒ は、例えばとドロカルパイル基である）はアルコールと反応して本発明の範囲内 で使用されるアミノカルバメート添加剤を生ずる。ヒドロカルパイル？す（オキ シアルキレン）アルコールとの反応により本発明の燃料添加剤化合物を生成する ために使用できる代表的なアミノイソシアネートは下記のものを含む：Ｎ　、　 Ｎ　−（ジメチル）アミノイソシアネートエタン、一般にＮ、　Ｎ　−（ジヒド ロカルパイル）アミノイソシアネートアルカン、更に一般に、Ｎ−（ベルヒドロ カルパイル）−インシアネートポル−オリアルキレンポリアミン、Ｎ、Ｎ−（ジ メチル）アミノイソシアネートベンゼン等。

多くの場合に本発明のカルバメートの製造で反応体として使用されるアミンは単 一化合物ではなく、一つ又は幾つかの化合物が示される平均化合物よシ多い混合 物である。例えばアジリシンの重合又はジクロロエチレンとアンモニアの反応に より調製されるテトラエチレンペンタミンは低い及び高いアミンメンバーの両方 、即ちトリエチレンテトラミン、置換ピペラジン及びペンタエチレンへキサミノ を有するが、その組成は主トしてテトラエチレンベンクミンであ〕そして全アミ ン組成物の実験式はテトラエチレンペンタミンに極めて近い。］！ｌ−後に、ポ リアミンの種々の窒素原子が畿何字的に等価でない本発明の化合物を製造する際 に、幾つかの置換の異性体が可能でありそして最終生成物内に包含される。アミ ン、インシアネートの製法及びそれらの反応はＳｉｄｇｅｗｉｃｋの’　Ｏｒｇ ａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙｏｆ　ＮｉｔｒＯｇｌＢｎ　’　、クラシンドン プレス、オクタスフォード、１　９６６　　：　Ｎｏ１ｌｅｒの’　Ｃｈｅｍｉ ｓｔｒｙ　ｏｆ　ＯｒｇａｎｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓ　’　、サランブース、フ イラデフイア、第２版、１９５７及びＫｉｒｋ−０１，ｈｍｅｒの’　Ｅｎｃｙ ｃｌｏｐｅｄｉａ　ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　’第２版、 特に第２巻、第９９−１６頁に詳述される。

好適なアルキルフェニルポリ（オキシプロビレ好適なアルキルフェニルポリ（オ キシプロピレン）成分及び好適なポリアミン成分を記載すると、本発明の好適ナ アルキルフェニル（オキシプロピレン）アミノカルバメート添加剤はカルバメー ト結合、即ち（式中、エーテル酸素はアルキルフェニルポリ（オキシゾロピレン ）アルコール成分の末端ヒドロキシル酸素と考えられ、そしてカルボニル基−Ｃ （Ｏ）−は好ましぐはカップリング剤、例えばホスゲンにより供される）を介し てこれらの成分を共に結合することによシ得られる。

本発明に使用されるアルキルフェニルぎり（オキシプロピレン）アミノカルバメ ートは分子当シ少なくとも−クの塩基性窒素原子を有する。“塩基性窒素原子Ｃ は強酸によシ滴定し得るもの、例えば第一、第二又は第三アミノ窒素であシ、例 えばこのように滴定し得るものではないアミド窒素、即ち −ＣＮ（ から区別し得るものである。好ましくは、この塩基性窒素は第−又は第ニアミノ 基中にある。

好適なアルキルフェニルポリ（オキシゾロピレン）アミノカルバメートは約６０ ０から６，０００　、の平均分子量：好ましくは８００から３，０００の平均分 子量；及び最も好ましくは１，０００から２．５０　［１の平均分子量を有する 。

好適な種類のアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートは 下記の一般式：（式中、Ｒは約２５から５０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基 であ’）　ｈ　Ｒｚは２から６炭素原子のアルキレンであシ；ｍは１から２の整 数であシ；ｎは化合物の分子量が約６００から６，０００であるような整数であ シ；シかもこの化合物がトルエンの５０重量％中で一４０°Ｃに冷却された時に ろうを形成しない。好ましくは、Ｒは前記のアルキル基Ｒの最長の鎖の末端から 少なくとも６炭素原子のフェニル環に結合される）により記載できる。

親水性−親油性均衡 比較的親水性のプロピレンオキシド重合体バックボーンがアルキルフェノールの 疎水性アルキル炭素によりバランスされることが重要である。本発明のアミノカ ルバメートは油に十分な炭化水素溶解性を有し、それ故にクランクケースワニス に関して有害に作用しないために良好な親水性−親油性均衡（ＨＬＢ）を達成し なければならない。

良好な潤滑剤溶解性のために、アルキル基中の炭素原子の数の比率はゾロピレン オキシド単位の数の約２倍である必要がある。例えばプロピレンオキ７ド単位の 平均数がＤであるならば、フェノキシ基に結合されるアルキル鎖は約２ｎ炭素原 子；好ましくは２ｎ−４から２ｎ＋４の炭素原子；最も好ましくは２ｎから２ｎ ＋４の炭素原子を有すべきである。

アルキルフェニル〆す（オキシプロぎシン）アミノカルバメートの調製 本発明に使用される添加剤は最も好都合には最初に適轟なアルキルフェニルポリ （オキシプロピレン）アルコールをホスゲンと反応させてアルキルフェニルポリ （オキシプロピレン）クロロホルメートを生ずることによシ調製できる。次にこ のクロロホルメートｔ−ポリアミンと反応させて所望のアルキルフェニルポリ（ オキシプロピレン）アミノカルバメートを生ずる。

アミノカルバメートの調製は米国特許第４，１６０，６４８号、第４，１９１， ５３７号：第４，１９７．４０９号；第４．２３６．０２０号；第４．２４３， ７９８号；第４．２７０．９３０号；第４，２７４，８３７号；第４．２８８． ６１２号：第４，５１２．６１０号及び第４．５６８，３５８号に開示され、こ れらはここで参照として挿入される。一般に、ポリ（オキシプロピレン）化合物 とホスゲンの反応は通常には本質的に等モルのベースで行なわれるが、過剰のホ スゲンを使用して反応の程度を改良できる。この反応は−１０から１００℃、好 ましくは０から５０°Ｇの範囲内の温度で行なわれる。この反応は通常には１４ から５時間内に完了する。反応の時間は通常には２から４時間の範囲内である。

溶媒がクロロホルメート化反応に使用できる。好適な溶媒はベンゼン、トルエン 等を含む。

アミンと結果のクロロホルメートの反応はそのまま又は好捷しくは溶液で行なわ れる。−１０から２００℃の温度が使用でき、所望の生成物は水洗浄によシ得ら れ、そしてストリッピングは通常には残留の溶媒よシ、真空の助けで行なわれる 。

ポリエーテルクロロホルムメートに対するポリアミンのモル比はクロロホルメー トのモル当シ約２から２０モルのポリアミン、そして更に通常にはクロロホルメ ートのモル当シ５から１５モルのポリアミンの範囲内である。ポリアミンのポリ 置換の抑制が通常には望マれるので、より大きくモル過剰のポリアミンが使用さ れよう。更に、好適な付加物はビス（カルバメート）又は二ｆｊｌｔ換アミノエ ーテルに対立的にモノカルバメート化合物である。

この反応又は反応（複数）は反応溶媒の存在で又はなしで行なわれる。反応生成 物を粘度を下げることが必要な時はいつでも反応溶媒カ一般に使用される。これ らの溶媒は安定でありかつ反応体及び反応生成物に不活性であるべきである。反 応の温度、使用した特定のクロロホルメート、モル比、並びに反応体濃度に応じ て、反応時間は１分以下から３時間と異なる。

反応が十分な長さの時間の間行なわれた後に、反応混合物は炭化水素−水又は炭 化水素−アルコール−水媒体で抽出を受けて形成された低分子量アミン塩と未反 応ジアミンから生成物を遊離させる。次に生成物は溶媒の蒸発によシ分離できる 。更にｎＩ製はシリカゾルでカラムクロマトグラフィーによシ行なわれる。

本発明の組成物の特定の適用に応じて、反応は媒体中で行なわれ、その中でこれ は最終的に用途を見出し、例えば、ポリエーテルキャリア又は親油性有機溶媒又 はこれら混合物であシ、そして洗浄剤組成物の濃縮物を供する濃度で生成できる 。かくして、この最終混合物は燃料に混和するために直接に使用されるべき形の ものである。

本発明に使用されるアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメ ートの別の製法はアリールカーボネート中間体の使用を含む。即ち、アルキルフ ェニルポリ（オキシプロピレン）アルコールをアリールクロロホルメートと反応 させてアリールカーボネートを生成し、次にこれをポリアミンと反応させて本発 明に使用さｎるアミノカルバメートを生成する。特に有用ナアリールクロロホル メートはフェニルクロロホルメート、ｐ−ニトロフェニルクロロホルメート、２ ．４−ジニトロフェニルクロロホルメ−）、ｐ−クロロフェニルクロロホルメー ト、２．４−ゾロ。。フェニルクロロホルメート、及びｐ−１−リフルオロメチ ルフエールクロロホルメートヲ含む。アリールカーボネート中間体を使用すると 、より少なく過剰のポリアミン、即ち、一般に１：１から約５：１０モル比のポ リアミン対アリールカーボネートを使用しそしてアミノカルバメートを形成する 反応で塩化水素の発生を避ける一方、理論的塩基性窒素に近く含有するアミノカ ルバメートへの変換を許す。アリールカルボネート中間体を介してヒドロカルパ イルキャンプドボリ（オキシアルキレン）アミノカルバメートの調製は米国特許 出ＩＰＪ￥　５ｅｒｉａ１４５８６．５３３及び６８９．６１６に開示され、こ れらはここで参照として挿入される。

当業者に認められるように、本発明のアミノカルバメートは多くの個々の化合物 の混合物である。

出発のオレフィンは一般に純酔な化合物ではないのでアルキル基は代表的には種 々の炭素数を有し、そしてアルキル基中の何れの与えられた炭素数に対して、多 くの構造異性体がある。更に、モノ及びジアルキルフェノールが一般に得られる 。また、ゾロリレンオキシド単位の数は平均の数でありそして異なる分子は若干 異なる数のＰＯ単位を有するであろう。

また分散剤有効量のアルキルフェニル（オキシアルキレン）アミノカルバメート を含有する十分に調合された潤滑油も本発明の範囲内に含まれる。

十分に調合された組成物中に下記のものが含有される： １、フルケニルスクシニイミド、 ２、ジヒドロカルパイルジチオリン酸の第■族金属塩、６、中性又は過塩基性ア ルカリ又はアルカリ土類金属ヒドロカルパイルスルホネート又はこれらの混合物 、及び ４、中性又は過塩基性アルカリ又はアルカリ土類金属フェネート又はこれらの混 合物、 ５、粘度指数改良剤。

このアルケニルスクンニイミドは分散剤として作用するために存在しそして工／ ジンの操作中形成される沈積物の形成を阻止する。アルケニルヌクシニイミドは 当業者に周知である。アルケニルスクンニイミドはポリオレフィン重合体−置換 無水コ・・り酸とアミン、好ましくはポリアルキレンポリアミンとの反応生成物 である。このポリオレフィン重合体置換無水ゴー・り酸は無水マレイン酸とポリ オレフィン重合体又はその誘導体の反応によシ得られる。このように得られた無 水コ・・り酸をアミン化合物と反応させる。アルケニルスクシニイミドの調製は 当業者に多数開示されている。

例えば、米国特許第３，５９０，０８２　；第６，２１９，６６６号及び第３． １７２，８９２号を見よ。これらの開示はここで参照として挿入される。アルケ ニル置換無水コノ・り酸の還元は対応するアルキル誘導体を生ずる。このアルキ ルフェニイミドは用語の復アルケニルスクシニイミドＷの範囲内に含まれること が意図される。

主としてモノ又はビスースクシ゛ニイミドを含む生成物は反応体のモル比を調節 することによｐ調製できる。

かくして、例えば１モルのアミンを１モルのアルケニル又はアルキル置換無水コ ノ・り酸と反応させるならば、主として七ノースクシニイミド生成物が調製され よう。

２モルの無水コノ・り酸をポリアミンのモル当シに反応させるならば、ビスース クシニイミドが調製されよう。

アルケニルスクンニイミドがポリアルキレンビリアミンのポリインブテン−置換 無水コノ・り酸である時に本発明の潤滑油組成物で特に良好な結果が得られた。

ポリインブテン−置換無水ゴー・り酸がインブテンを重合することにより得られ るポリイソブチンはその組成において広く異なる。炭素原子の平均数は３［］又 はそれ以下から２５０又はそれ以上の範囲に及び、約４００又はそれ以下から３ ，０００又はそれ以上の結果の数平均分子量を有する。好ましくは、ポリイソゾ テン分子当シ炭素原子の平均数は約５０から約１０［］の範囲に及び、ポリイソ ブチンは約６００から約１，５００の数平均分子量を有する。更に好ましくは、 ポリインブテン分子当シ炭素原子の平均数は約６０から約９０の範囲に及び、そ して数平均分子量は約８００から１、ろ００に及ぶ。このポリイソブチンを周知 の工程により無水マレイン酸と反応させてポリインブテン−置換無水コノ・り酸 を生ずる。

アルケニルスクンニイミドを調製する際に、置換無水コハク酸をポリアルキレン ポリアミンと反応させて対応するスクシニイミドを生ずる。ポリアルキレンポリ アミンの各アルキレン基は通常には約８までの炭素原子を有する。アルキレン基 の数は約８までの範囲（Ｃ及ぶ。このアルキレン基はエチレン、プロピレン、エ チレン、トリメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、オ クタメチレフ等により例示される。アミノ基の数は一般に、しかし必ずしもでは なく、アミンに存在するアルキレン基の数より大きいものであり、即ち、−リア ルキレンポリアミンが６アルキレン基を有するならば、これは通常には４アミノ 基を含有する。アミノ基の数は約９までの範囲に及ぶ。

好ましぐは、アルキレン基は約２から約４炭素原子を含みそしてすべてのアミン 基は第−又は第二である。

この場合には、アミン基の数はアルキレン基の数を１だけ越える。好ましくは、 ポリアルキレンポリアミンは３から５アミン基を含む。ポリアルキレンビリアミ ンの特定例はエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ ン、プロピレンジアミン、トリフロピレンテトラミン、テトラエチレンペンタミ ン、トリメチレンジアミン、ペンタエチレンヘキャーミノ、ジー（トリメチレン ）トリアミン、トリ（ヘキサメチレン）テトラミツ等を含む。

本発明でアルケニルスクシニイミドを調製するために適した他のアミノｌｄ環状 アミン、例えばピペラジン、モルホリン及びゾビペラジンを含む。

好ましくは本発明の組成物に使用されるアルケニルスクンニイミドは下記の式を 有する： ａ、　　Ｒ４はアルケニル基、好ましくは脂肪族モノオレフィンを重合すること により調製される実質上飽和炭化水素を表わす。好ましくは、Ｒ１はイソブチン から調製されそして前記のような炭素数の平均数と数平均分子量を有する。

ｂ、゛アルキレン′基は前記のように約８までの炭素原子を含みそして好ましく は約２〜４炭素原子を含む実質上とドロカルパイル基を表わす；ｃ、　　Ａはヒ ドロカルパイル基、アミン−置換ヒドロカルパイル基又は水素を表わす。ヒドロ カルパイル基及びアミン−置換ヒドロカルパイル基は一般に前記のようにフルキ レン基のアルギル及びアミノ−置換アルキル類似体である。好ましくはＡは水素 を表わす； ｄ、　　ｎは約１−１０の整数そして好ましくは約３−５である）。

また用語の―アルケニルスクンニイミド１の中には、ここで参照として挿入され る米国特許第４．６１２，１３２号に開示される変性されたスクシニイミドも含 まれる。

このアルケニルスクシニイミドは分散剤として作用しかつエンジンの操作中油に 形成された汚染物の沈積を阻止するのに有効な量で本発明の潤滑油組成物に存在 する。アルケニルスクシニイミドの量は全潤滑油組成物の約１から約２０重量− の範囲に及ぶ。好ましくは本発明の潤滑油組成物中に存在するアルケニルスクシ ニイミドの量は全組成物の約１から約１０重量％の範囲に及ぶ。

アルカリ又はアルカリ土類金属ヒドロカルパイルスルホネートは石油スルホネー ト、合成でアルキル化された芳香族スルホネート、又は脂肪族スルホネート、例 えばポリイソブチレンから誘導されたものの何れかである。スルホネートの更に 重要な機能の一つは洗浄剤及び分散剤として作用することである。これらのスル ホネートは当業者に公知である。このとドロカルパイル基はスルホネート分子を 油溶性に変えるために十分な数の炭素原子を有さねばならない。好ましくは、ヒ ドロカルパイル部分は少なくとも２０炭素原子を有しそして芳香族又は脂肪族で あるが、通常にはアルキル芳香族である。性質上芳香族であるカルシウム、マグ ネシウム又はバリウムスルホネートが使用に景も適している。

特定のスルホネートは芳香族基、通常にはモノ又はジ−フルキルベンゼン基を有 する石油画分をスルホネート化すること、次にこのスルホン酸物質の金属塩を形 成することによシ代表的に調製される。これらのスルホネートを調製するために 使用される他の原料は合成的にアルキル化されたペンぜン及びモノ又はジオレフ ィンを重合することによシ調製された脂肪族炭化水素、例えばイソブチンを重合 することによって調製されたポリイノゾテニル基を含む。この金属塩は周知の工 程を使用して直接に又は複分解によシ形成される。

スルフォネートは中性であってもよいし、あるいは塩基価的４００まで又はそれ 以上の過塩基（ｏｖｅｒｂａｓｅ）とされていてもよい。二酸化炭素及び水酸化 カルシウム又は酸化カルシウムがこの塩基性の又は過塩基性化スルフォネートを 製造するのに最も一般的に使用された物質である。中性及び過塩基性化スルフォ ネートの混合物を使用してもよい。これらのスルフォネートは普通全組成物に対 して約０．３〜１０重量％となるように使用される。中性スルフォネートは全組 成物に対して０．４〜５重量％存在し、一方過塩基性化スルフオネートは全組成 物に対して０．３〜３重量％存在するのがそれぞれ好ましい。

本発明において使用するためのフェネートはアルキル化フェノールのアルカリ金 属塩又はアルカリ土類金属塩である通常の生成物である。フェネートの機能の１ つは洗浄剤及び分散剤として作用することである。

とシわけ、それはエンジンの高温運転中に形成される汚染物質の付着を妨げる。

これらフェノールはモノアルキル化されていてもよいし、あるいはポリアルキル 化されていてもよい。

アルギルフェネートのアルキル部分はフェネートに油溶性を与えるために存在す る。アルキル部分は天然産源又は合成源から得ることができる。天然産源にはホ ワイトオイル及びワックスのような石油炭化水素がある。石油から誘導されると 、その炭化水素部分は色組成は出発物質として使用した特定の原料油に依存する 。適当な合成源にはフェノールと反応した時アルキルフェノールを生成させる各 種の市販アルケン類及びアルカン誘導体がある。得られる適当な基にブチル、ヘ キシル、オクチル、デシル、ドブフル、ヘキテデシル、エイコシル、トリエイコ チル及び同様の基がある。

他の適当な合成アルキル基源にオレフィンポリマー、例えばポリプロピレン、ボ リデチシン、ポリイソブチレン及び同様のポリマーがある。

アルキル基は直鎖状又は分枝鎖状の飽和又は不飽和のものであることができる（ 不飽和の場合、好ましくは２個以下、一般的には多−くても１個のオレフィン性 不飽和座位を含有する）６アルキル基は一般に４〜３０個の炭素原子を含有する 。一般的に言えば、フェノールがモノアルキル置換されているとき、アルキル基 は少なくとも８個の炭素原子を含有すべきである。

フェネートは、所望によっては、硫化されていてもよい。フェネートは中性であ ってもよいし、あるいは過塩基性化されていてもよく、そして過塩基性化されて いる場合、それは２００〜３００まで、又はそれ以上の塩基価（ｂａｓｅｎｕｍ ｂｅｒ）を有する。中性及び過塩基性化フェネートの混合物を使用してもよい。

フェネートは普通油中に全組成物に対して０．２〜２７重量％となるように存在 する。中性フェネートは全組成物に対して０．２〜９重ｉｋ％、過塩基性化フェ ネートは全組成物に対して０．２〜１３重量％存在するのが好ましい。更に好ま しくは、過塩基性化フェネートは全組成物に対して０．２〜５重量％存在する。

好ましイ金ｊＡバカルシウム、マグネシウム、ストロンチウム又はバリウムであ る。

硫化されたアルカリ土類金属アルキルフェノートカ好ましい。これらの塩はアル カリ土類金属塩基とアルキルフェノールとの中和生成物を硫黄で処理するなどの 各種方法で得られる。硫黄を元素状で中和生成物に添加し、昇温下で反応させて 硫化されたアルカリ土類金属アルキルフェネートを生成させるのが都合がよい。

中和反応中に、゛フェノールを中和するのに必要であるよりも多くのアルカリ土 類金属塩基を添加すれば塩基性の硫化されたアルカリ土類金属アルキルフェノー ルが得られる。例えば、ウォーカー（Ｗａｌｋｅｒ）等の米国特許第２，６８０ ，０９６号明細書の方法を参照されたい。塩基性の硫化アルカリ土類金属アルキ ルフェネートに二酸化炭素を加えることによって追加の塩基度を得ることができ る。硫化工程に続いて過剰のアルカリ土類金属塩基を添加することができるが、 しかしそれはフェノールを中和するためにアルカリ土類金属塩基を添加すると同 時に添加するのが都合がよい。

二酸化炭素及び水酸化カルシウム又は酸化カルシウムが塩基性フェネート又は” 過塩基性化°フェネートを生成させる最も一般的に使用される物質である。二酸 化炭素を添加することによって塩基性の硫化されたアルカリ土類金属アルキルフ ェネートを生成させる方法は−・ンネマ７　（Ｈａｎｎｅｍａｎ）の米国特許第 ３，１７８，３６８号明細書に示される。

ジヒドロカルビルジチオ燐酸の第■族金属塩は耐摩耗性、酸化防止性及び熱安定 性の諸性質を示す。ホスホロジチオ酸の第■族金属塩については前に記載した。

例えば、米国特許第３．８９０，０８０号明細書、第６欄及び第７欄を参照され たい。そこには、これらの化合物及びそれらの製造が一般的に記載されている。

本発明の潤滑油組成物において有用なジヒドロカルビルジチオ燐酸の第■族金属 塩はそのヒドロカルビル基の各各に約４〜約１２個の炭素原子を含有しているの が好適であシ、そしてヒドロカルビル基は同一でも、あるいは異なっていてもよ く、また芳香族、アルキル又はシクロアルキルであることができる。好萱しいヒ ドロカルビル基は４〜８個の炭素原子を含有するアルキル基であシ、その代表例 はエチル、インエチル、二級エチル、ヘキシル、インヘキシル、オクチル、２− エチルヘキシル及び同様のアルキル基である。これらの塩を形成するのに適した 金属にはバリウム、カルシウム、ストロンチウム、亜鉛及びカドミウムがあ〕、 そのうち亜鉛が好ましい。

好ましくは、ジヒドロカルビルジチオ燐酸の第Ｈ族金属塩は次式 （式中％　Ｒ２及びＲ３は各々独立に上記のヒドロカルビル基を表わし、そして Ｍｌは上記の第■族金属カチオンを表わす。） を有する。

このジチオ燐酸塩は本発明の潤滑油中に潤滑油の摩耗及び酸化を抑制するのに有 効な量で存在する。この量は全組成物に対して約０．１〜約４重量％の範囲であ る。塩は全潤滑油組成物に対して約０．２〜約２．５重量％の範囲の童で存在す る。最終潤滑油組成物は普通０．０２５〜０，２５５重量％好ましくは０．０５ 〜０．１５重量価の燐を含有する。

粘度指数（Ｖｌ）改良剤は非分散性か又は分散性の■改良剤であるＯ非分散性の ■改良剤は典形的にはヒドロカルビルビリマーであって、これにはコポリマー及 びターポリマーが包含される。典形的には、ヒドロカルビルコホリマーはエチシ ントフロピレントノ：Ｔ　＆　ＩＪママ−ある。このような非分散性■改良剤は 米国特許第２，７００，６５３号、同第２，７２６．２３１号、同第２．７９２ ，２８８号、同第２，９３３，４８０号、同第３．００肌８６６号、同第３，０ ６３，９７３号及び同第３．０９３，６２１号明細書に開示される。これらの特 許明細書を非分散性■改良剤の教示のために本明細書において引用、参照するも のとする。

分散性■改良剤は非分散性■改良剤を官能化することによって製造することがで きる。例えば、非分散性ヒドロカルビル；ポリマー及びターポリマーの■改良剤 はこれらを官能化することによって分散性を有する数平均分子量が１，５００〜 ２０，０００のアミン化され、酸化された■改良剤ｔ−製造することができる。

このような官能化された分散性■改良剤は米国特許第３．８６４．２６８号、同 第３，７６９，２１６号、同第３．３２６，８０４号及び同第３，３１６，１７ ７号明細書に開示される。これらの特許明細書をこのような分散性■改良剤の教 示のために本明細書において引用、参照するものとする。

他の分散性■改良剤には１つの七ツマ−が少なくとも１個のアミノ基を含有する アミングラフト化アクリル系ポリマー及び同コポリマーがある。典形的な組成物 は英国特許第１，４８８，３８２号並びに米国特許第４．８９，７９４号及び同 第４，０２５，４５２号明細書に記載される。これらの特許明細書をこのような 分散性■改良剤の教示のために本明細書において引用、参照するものとする。

非分散性及び分散性の■改良剤は一般に潤滑油組成物中で５〜２０重量％で用い られる。

燃料組成物 本発明のアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカーバメートは一般 に炭化水素蒸留物燃料中で用いられる。目的の洗浄力及び分散力を達成するため に必要なこの添加剤の適正な濃度は使用される燃料のタイプ、他の洗浄剤、分散 剤、その他の添加剤等の存在に依存して変わる。一般的には、しかしペース燃料 １部当り３０〜５．０００重量ｐｐｍ、好ましくは１００〜５００　ｐｐｍ　、 更に好ましくは２００〜３００　ｐｐｍのアルキルフェニル？す（オキシプロピ レン）アミノカーバメートが最良の結果を達成するのに必要とされる。

他の洗浄剤が存在するときは、もつと少量のアルキルフェニルポリ（オキシプロ ピレン）アミノカーバメートを使用してもよい。キャブレター用洗浄剤だけとし ての性能については、もつと低濃度、例えば６０〜７０　ｐｐｍが好ましいだろ う。もつと高濃度、即ち２．０００〜５．０　口Ｏｐｐｍでは燃焼室の付着物に 対して掃除効果がもたらされるだろう。

付着制御用添加剤も約１５０〜４００’Ｆの範囲で沸騰する不活性で安定な親油 性有機溶媒を用いて濃厚物として処方することができる。ベンゼン、トルエン、 キンシン若しくは更に高沸点の芳香族化合物又は芳香族シンナーのような脂肪族 又は芳香族の炭化水素溶媒を使用するのが好ましい。炭化水素溶媒と組み合せた 約３〜８個の炭素原子を有する脂肪族アルコール、例えばインプロパツール、イ ンブチルカルビノール、ｎ−ブタノール等も洗浄剤−分散剤添加剤と共に使用す るのに適している。濃厚物において、添加剤の量は普通は少なくとも５重量％で あり、一般的には５０重量％を越えず、好ましくは１０〜３０重量％である。

本発明のアルキルフェニルポリ（オキシプロぎシン）アミノカーバメート、特に １個よシ゛多い塩基性窒素を有するもののうちのあるものを使用する場合、ガソ リン又はディーゼル燃焼組成物に更に解乳化剤を添加するのが望ましい可能性が ある。これらの解乳化剤は一般に燃料組成物中に１〜１５　ｐｐｍ添加される。

適当な解乳化剤には、例えばミズーリー洲（Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）セント・ルイス （ＳＬ、Ｌｏｕｉｓ）のベトロライト社（Ｐｅ　ｔｒｏｌｉ　シｅＣｏｒｐン、 トレトライト・ディビジョン（Ｔｒｅ　ｔｏｌｉ　ＬｅＤｉｖｉｓｉｏｎ）から 市販される高分子量グリコールでキャップされたフェノールであるＬ−１５６２ 、及びカリフォルニア洲（Ｃａ１ｉ　ｆｏｒｎｉａ）サン・７ランシスコ（Ｓａ ｎ　Ｆｒａｎｃｉｓｃｏ）のシェブロン・ケミカル社（ＣｈｅｖｒｏｎＣｈｅｍ ｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販される０ＬＯＡ　２５０３　Ｚ　Ｒがある 。

ガソリン燃料においては、アンチノック剤、例えばメチルンクロペンタゾエニル マンガントリカルボニル、テトラメチル船着しくはテトラエチル鉛、又は他の分 散剤若しくは洗浄剤、例えば各種置換こはく酸イミド、アミン等のような他の添 加剤も含めることができる。

また、アリールノ・ライド、例えばジクロロベンゼン、又はアルキルノ・ライド 、例えば三臭化エチレンのような鉛掃去剤も含めることができる。加えて、酸化 防止剤、金属失活剤及び解乳化剤も存在することができる。

ジーゼル燃料においては、他の周知の添加剤、例えば流動点降下剤、流動性改良 剤、七タン向上剤等を用いることができる。

潤滑油組成物 本発明のアルキルフェニルポリ（オキ７プロピレン）アミノカーバメートは潤滑 油に用いられるとき分散剤添加剤として有用である。こうして使用されるとき、 この添加剤は通常全組成物に対して０．２〜１０重蓋チ、好ましくは約０．５〜 ８重蓋チ、更に好ましくは約１〜６重ｆ％で存在する。本発明の添加剤組成物と 共に使用される潤滑油は潤滑粘度を有し、そして好ましくは内燃機関のクランク 室において使用するのに適した鉱油又は合成油であることができる。クランク室 用潤滑油の粘度は普通ＯｏＦ′における約１３ＱＱＣ３ｔ、乃至２１０’Ｆ（９ ９°Ｃ）Ｋおけル２２．７　Ｃ３ｅ　ｆ６ル。潤滑油ハ合成源又は天然源に由来 するものであることができる。

本発明においてベース油として使用するための鉱油として潤滑油組成物において 普通使用されるパラフィン系油、ナフテン系油及びその他の油がある。合成油に は合成炭化水素油及び合成エステルの両者がある。有用な合成炭化水素油にα− オレフィンの適正な粘度を有する液状ポリマーがある。Ｃ６〜Ｃ１２のα−オレ フィンの水素化液状オリゴマー、例えば１−デセンの三量体が特に有用である。

同様に、適正な粘度を有するアルキルベンゼン、例えばジドデンルベンゼンが使 用でキル。有用な合成エステルにモノカルボン酸及びポリカルボン酸の両者、ま たモノヒドロ中ジアルカノール及びポリオールのエステルがある。典形的例はア ジピン酸シトデシル、ペンタエリスリトールテトラカデロエート、アジピン酸シ ー２−エチルヘキシル、セバシン酸シラウリル及び同様のエステルである。モノ 及びジカルボン酸とモノ及びジヒドロキクアルカノールの混合物から製造される 複雑なエステルも使用することができる。

炭化水素油と合成油とのブレンドも有用でちる。例えば、水素化１−デセン三量 体１０〜２５重量係と１５ＣＩＳＵＳ　（１００’Ｆ）の鉱油７５〜９０重量％ とのブレンドは優れた潤滑油ベースとなる。

添加剤濃厚物も本発明の範囲に包含される。本発明の濃厚物は通常潤滑粘度を持 つ油約９０〜５０重量％及び本発明の添加剤約１０〜５０重量％を含む。典形的 には、濃厚物はそれらの輸送と貯蔵中の取扱いを容易にするのに十分な稀釈剤を 含有している。こｎら濃厚物に適した稀釈剤としては任意の稀釈剤、好ましくは 潤滑粘度を持つ油があり、このため濃厚物は潤滑油組成物を調製すべく潤滑油と 容易に混合することができる。稀釈剤として使用できる適当な潤滑油は、潤滑粘 度を持つ油が使用することができるけれども、典形的にはＩＤＯ’Ｆ（３８°Ｃ ）において約３５〜約５００セイボルトユニバーサル秒（ＳＵＳ）の範囲の粘度 を有するものである。

処方物に存在していてもよい他の添加剤に防錆剤、抑泡剤、腐蝕迎制剤、金属失 活剤、流動点降下剤、酸化防止剤及び他の周知の各種添加剤がある。

本発明を具体的に説明するために次の実施例を与える。これらの実施例及び説明 はいかなる意味においても本発明の範囲を限定するものと解されるべきではない 。

実施例Ａ スルホンａ　触Ｎ　を便用するα−オレフィンオリゴマー（Ｃ□、から誘導）の 製造 この実施例は本発明で有用なα−オレフィンオ＋）　がマーを示すものである。

加熱マントル、機械的攪拌機及び凝縮器を備えた、乾燥している５　００　ｍｌ の三つ口丸底フラスコにＣ１４α−オレフィン（シェブロン・ケミカル社、サン ・フランンスコ）２００ｇ及びダウ・ケミカル社（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　 Ｃｏｍｐａｎｙ）から市販さする実験用アルミナ担持フルオロスルホン酸触媒（ ダウＸＴＪＳ　４００３６．０７　）　１０１　ｋ仕込んだ。ｒｃａらの成分を 窒素下、１８５°Ｃにおいて２５時間加熱及び攪拌した。同時に暗色の反応混合 物を真空下で加熱することによってストリッピングして残留Ｃ１４不純物を全て 駆出し、そして濾過した。生成物ｔ−８ＦＣで分析すると、オレフィンの二量体 対三量体の比は９５１５であることが明らかになった。この生成物をこれ以上精 製しないでフェノールのアルキル化に使用した。この生成物は非常に低い温度で は結晶化させることができず、そのもの自体がワックス金含まないと見なされる ものでＢＦ３ｔ−使用するα−オレフィンのオリゴマー（Ｃ１４カら誘導）の製 造 この実施例も本発明において有用なα−オレフィンのオリゴマー？示す。この実 施例では、例えば米国特許第４，２３８，３４３号及び同第４，０４５，５０７ 号明細書に記載される三弗化硼素ガスとアルコール助触媒とを用いて実施例４の Ｃ１４α−オレフィンをオリゴマー化した。おおよそで二量体を６７％、三量体 を２５チ及び四量体／三量体を合計で８％含有する澄明な淡黄色の液体が約２， ５ガロン製造された。この混合物は平均分子量が４７２であるが、これをこれ以 上精製しないでピンホイール、即ち風車型アルキルフェノール（ｐｉｎｗｈｅｅ ｌ　ａｌｋｙｌ　ｐｈｅ＋ｎｏｌ）に転化した。この生成物は室温以下の温度で は粘稠でない液体で、それ自体ワックスを含まないと見なされるものであった。

この実施例は本発明において有用なオリゴマーを示すものである。実施例Ａの方 法を’４６α−オレフィンを用いて行った。得られた生成物は二量体対三量体比 約９５１５の混合物であった。この生成物は室温以下の温度では粘稠でない液体 であって、それ自体ワックスを含まないと見されるものでめった。

実施例１人 実施例Ｂの（Ｃ１４誘導）オリゴマーからの一ンボイールアルキルフェノールの 製造 加熱マントル、機械的攪拌機及び“凝縮器を備えた、１ノの三つロフラスコにＢ Ｆ３ｆｃ用いて製造した実施例Ｂのオレフィンオリゴマーを３１０９（０，６６ モル）仕込んだ。この液体を８５°Ｃまで加熱し、その時点で液化フェノール５ ４４　ｇ（３，８３モル）ヲ加え、続いてＥ燥７７バーリ、ｃ　ト（ＡＩｎｂｅ ｒｌｙｓＬ）　１．５　ｋ　６５　ｊｊ加えた。

反応混合物を次に１５０℃で２４時間加熱し、その時点で温時吸引濾過によシ樹 脂を除去した。過剰のフェノールを真空蒸留で除去し、かくして粘稠でないこに ＜色のピンホイールアルキルフェノール（３４３ｇ；ヒドロキシル価＝１０５． ４）が６４３ｇ得られた。このフェノールの平均アルキル炭素含量は炭素原子３ ６個であった。この生成物をそれ以上精製せずにポリオキシプロピレンアルコー ルに転化させた。このフェノールは室温では粘稠でない液体であり、室温よシ低 い温度では濃厚な油ＩＣなった。ワックス化は認められな実施例Ｃのオリゴマー からのビンホイールアルキルフェノールの製造 実施例ＣのＣ１６誘導オレフィンオリゴマーを用い、実施例１人と同様の方法で フェノールをアルキル化した。得られたビンホイールアルキルフェノールの平均 アルキル炭素含量は炭素原子３４個であった。

及び窒素の流入管及び流出管を備えた５−ｅのフラスコに、実質的に直鎖のＣ２ ０〜ｃ２４α−オレフィン混合物（大体のオレフィン含量：ｃｍｓ　以下−１％ ｚｃ２ａ−４９％　：　Ｃ２２−４２％！　０２４−８％；０２６以上−０，１ ％）であって、全オレフィン画分中のそれらオレフィンの少なくとも１５モルチ はビニリデン基を含有する前記オレフィン混合物（Ｃ２０−０２４α−オレフィ ンＰｉ　ＣＡ。

サン・フランシスコのシェブロン・ケミカル社かう市販されるものである）５０ ０ｇ、フェノール６５６ｇ及びスルホン酸カチオン交換樹脂（ジビニルベンゼン によシ架橋さｎたポリスチレン）ＭｉＣｐＡ、フィラデルフィア（Ｐｈｉｌａｄ ｅｌｐｈｉａ）のローム・アンド・ハース社（Ｒｏｈｍ　ａｎｄ　Ｈａｓｓ）か ら市販されるアンバーリスト１５Ｒ：］　７５　＆を加えた。反応混合物を真空 下で加熱することによってストリッピングし、そして生成物を珪藻士上で温時濾 過してヒドロキンル価が１２０（即ち、ＫＯＨ−ｍ９／試料−ｇ）で、ｐ−アル キルフェノール含量が約４５チであるＣ２ｏ−Ｃ２４末端アルキルフエノールを １０５０ｇ得た。このフェノールは室温で低溶融性のワックスであった。

比較例２人 Ｃ２０−Ｃ２８末端アルキルフェノールの製造攪拌機、ディーン・スターク・ト ラップ、凝縮器及び窒素の流入管及び流出管を備えた２−ｅのフラスコに、実質 的に直鎖のＣ２Ｏ−Ｃ２８α−オレフィン混合物（オレフィン含ｉｔ　：　０１ ８−２％＃　”２０−２８％；　Ｃ２２−１９％：Ｃ２４−１３％ｔ　　Ｃ２６ −２１％ｚ　　Ｃ２８−１１％；Ｃ３゜よシ大−６％）であって、全オレフィン 画分中のそれらオレフィンの少なくとも２０モルチはビニリデン基を含有する前 記オレフィン混合ｅｌｌ　（Ｃ２０”Ｃ２４α−オレフィン及Ｕ　Ｃ２４〜Ｃ２ ８α−オレフィンはＣＡ、サン・７ランシスコのシェブロン・ケミカル社から市 販されるもので、これらを次いで等モル基準で物理的に混合してＣ２０”’−Ｃ ２Ｂオレフィン混合物を得る）６７４ｇ、フェノール２１１．５ｇ及びスルホン 酸カチオン交換樹脂（ジビニルベンゼンにより架橋したポリスチレン）触媒（Ｐ Ａ、フィラデルフィアのローム・アンド・ハース社から市販されるアンバーリス ト１５Ｒ）４３ｇを加えた。反応混合物を窒素雰囲気下で攪拌しながら約１４０ ００まで約８時間加熱した。反応混合物を真空下で加熱することによってス）　 ＩＪッピンクし、生成物を珪藻士上で温時濾過してヒドロキシル価１１０．ｐ− アルキルフェノール含量５６％の０２０−０２１１＋１ルキルフ工ノー／’５７ ４ｇ’を得た。このアルキルフェノールのジアルキルフェノール含ＲＦｉ約２６ ％で、その平均アルキル炭素数は２９個であった。この生成物は室温で硬いワＣ ２Ｏ−Ｃ２Ｂα−オレフィンを９６６ｇ、フェノールを２１１．５ｇ使用した以 外１ｄ実施例２人の方法を用いた。

得られたアルキルフェノールのジアルキルフェノール含蓄は約６％、平均アル中 ル炭素数は２４個でめった。

この生成物は室温でワックスでチッタ。

別の方法で、実施例２Ｂの低ジアルキルＣ２０〜２Ｂフエノールをシェブロン・ ケミカル社の０２０−０２４α−オレフィンを１０％追加使用して（実施例１Ｃ に記載の条件によシ）再アルキル化した。かぐして、この反応によシゾアルキル フェノール化合物を約１６チ含むアルキルフェノールが得られた。平均アルキル 炭素数は２６１１ｉｉｌであった。この生成物は室温でワックスであった。

攪拌機、ディーン・スターク・トラップ、凝縮器及び窒素の流入管と流出管を備 えた２沼のフラスコにテトラプロピレン５６７ｇ、フェノール５４０ｇ、スルホ ン酸カチオン交換樹脂（ジビニルベンゼンにょシ架橋されたポリスチレン）触媒 （ＰＡ、フィラテルフィアのローム・アンド・ハース社から市販されるアンバＩ Ｊスｌ−１５）７２ｇを加えた。反応混合物を窒素雰囲気下で攪拌しながら約ｉ ｉｏ’ｃまで約３時間加熱した。

反応混合物を真空下で加熱することによってストすると、ヒドロキフル価２０５ ．ｐ−アルキルフェノ−に含ｉｋｇ　６％のテトラプロペニルフェノール６２６ ｇが得られた。

比較例４ Ｃ２０−Ｃ２［１末端アルキルフエノールぼり（オキ７プロピレン）アルコール の製造 窒素ふん囲気下にある乾燥された１２１の三つロフラスコにトルエン３．５　Ａ 　、及び実施例２Ａと同様の方法で製造したＣ２Ｏ−Ｃ２８末端アルキルフエノ ール２０２０．５ｇ（４，６１モル）を加えた。この系を約６０°Ｃまで加温し 、そして小片に切った金属カリウム６０ｇ（１，５４モル）を激しく攪拌しなか らゆつ〈シ加えた。この添加中に反応系の温度は上昇し、約１００℃に達した。

２．５時間後、金属カリウムは全部溶解された。この反応系を次に６０００まで 冷却した。その後、この系にプロピレンオキシド４５５２　ｊ；ｉ　（７８，３ ７モル）全添加漏斗で蒸気凝縮系があふれるのを回避すべく十分に遅い添加速度 で加えた。この系を次に７２時間おだやかに還流させ、その時点で温度を１１０ °Ｃに上げ、その温度で更に６時間保持した。系を次に６０°Ｃまで冷却し、そ して３　Ｎ　ＨＣ＃溶液０．５４−ｅを加えることによって反応を停止させた。

系を次に共沸蒸留により乾燥させた。次いで系をヘキサ７１０！で稀釈し、その 後わずかに塩基性のプライン溶液（ＰＨ−８〜９）で３回抽出した。各抽出にお いて、水性溶液とヘキサン溶液との間に境界が形成された。この境界、並びに水 性溶液を各抽出後に捨てた。得られたヘキサン溶液を昇温下及び高真空下でス） 　ＩＪッピング及び乾燥すると、分子量約１４３５．　　ヒドロキシル価３９の 軽量油としての標題化合物が４４５０Ｆ得られた。この生成物は平均１７０ＰＯ 単位を有していた。この方法を繰り返して後記参考例１３として挙げられる生成 物を得た。この生成物は室温でワックス状のペーストであった。

Ｃ２Ｏ−Ｃ２８末端アルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）クロロホルメー トの製造 窒素ふん囲気下にある１２沼の三つロフラスコに無水トルエン３沼、及び上記比 較例４におけるようにして製造したＣ２Ｏ−Ｃ２８末端アルキルフエニルポリ（ オキシプロピレン）アルコール３０４２　ｇ（２，６モル）ヲ加えた。この系を 攪拌しながら５°Ｃまで冷却した。冷却している間に、反応系に液状ホスゲン２ ９７ｇ（３，０モル）１−一度に全部加えた。反応系を室温まで加温し、２４時 間おだやかに攪拌した。過剰のホスゲン、また反応中に形成されたＨＣｌを除去 するために、系に窒素を激しくスパーゾした。少量の分取試料を赤外分析すると 、１７８５Ｃ７ｎ−１にクロロホルメートの強い吸収が認められたが、３４５０ １−１のアルコールの吸収は検出されなかった。この生成物は室温でワックス状 のペーストであった。

実ｍ例３２のポリ（オキシプロピレン）アルコールからのビンホイールアルキル フェニルポリ（オキシゾロ窒素ふん囲気下にある、乾燥トルエン１１に溶解して いる、Ｃ１４オリイマーがら誘導された、実施例３２ノヒンホイールボリ（オキ シプロピレン）アルコール（４４０ｇ、０．２６モル）の、冷却され（５°Ｃ） 、機械的に攪拌されている溶液にホスゲンの２Ｏ％トルエン（２４２ｇ）溶液２ ５４　Ｉｌ！／を一度に全部加えた。反応混合物を室温まで加温し、そして２４ 時間おだやかに攪拌して過剰のホスゲン及び反応期間中に形成されたＨＣｌを除 去した。分取した少量の試料を赤外分析すると、１７８５ｃｍ−１にクロロホル メートの強い吸収が認められたが、アルフール（３４５０ｃＩｎ−１）は検出さ れなかった。この生成物は室温で液体であった。

比較例６ Ｃ２０−０２８アルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）エチレンジアミン（ ＥＤＡ）カーバメートのり造比較例５Ａの全クロロホルメート／トルエｙｍ液− を乾燥トルエン４．１３で稀釈した。別のフラスコでエチレンシアミン（ＥＤＡ ）　２５６５　ｉｌ　（４２，７モルフも乾燥トルエン４１で稀釈した。室温で これら２つの溶液を２個のテフロン裂変速イヤーボンノと１０インチのケニツク ス（Ｋｅｎｉｃｓ）静的ミキサーを用いて速やかに混合した。１５分後に、粗製 反応混合物をストリッピングし、ヘキサ７１２石で稀釈し、水で１回、わずかに 塩基性（ｐ）−１＝９）のプライン溶液で３回連続的に洗浄した。水性プライン 溶液とヘキサン溶液との相分離は必要とされる通りのプラインを添加することに よって改善された。ヘキサン溶液を分離し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、 濾過し、ストリッピングすると、標題生成物がアルカリ度値３０、塩基性窒素０ ．７５重量％の、冷却するとだらだらしたペーストに固化する淡黄色の液体とし て得られた。この製造法を繰り返して以下において比較例２３として挙げられる 生成物を得た。この生成物は室温でワックス状のに一ストで、実施例４５に記載 されるワックステストに合格しなかった。

沈設例７ Ｃ２ｏ−Ｃ２８末端アルキルフエニルポリ（オキシ７’ＣＸピレン）ジエチレン トリアミンカーバメートの製造上記比較例乙に記載の方法で、比較例５ＡＫ訂載 した方法と同様に製造したＣ２０−０２８末端アルキルフエニルポリ（オキシプ ロピレン）クロロホルメ−ト２２５６、！９　（１，５３モル）をジエチレント リアミン（ＤｇＴＡ）　２６５４ｇ（２５，８モル）で処理してアルカリ度値５ ６及ヒ塩基性窒素１．４重量％の標題化合物を得た。この與造法金繰り返して以 下において比較例２７として挙げられる生成物を得た。この生成物は室温でワッ クス状のペーストで、実施例４５のワックステストに不合格であった。

比較例８ シにｎ−ブタノールを用いてｎ−エチルボリ（オキシプロピレン）アルコール２ ０００　ｇ（０，９１モル）を製造した。このｎ−ブチル〆す（オキシプロピレ ン）アルコールを次に比較例５Ａの方法でホスゲンにより処理してｎ−ブチルポ リ（オキシプロピレン）クロロホルメートを生成させ、これを比較例乙の方法で エチレンジアミン１０９３　ｇ（１８，２モル）と反応させて標題化合物をアル カリ度値２２．５及び塩基性窒素０．５６重量矛の淡黄色の液体として生成させ た。この生成物は室温で液体であシ、実施例４５のワックステストに合格した。

ビル基を用い、かつ色々な鎖長を持つ色々なポリ（オキシアルキレン）基を用い て他のヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）アルコールを製造した。以下の 第１表に見い出される比較例９〜１７はこのようにして製造された色々なヒドロ カルビルポリ（オキシアルキレン）アルコールをまとめて示すものである。

下記式のポリ（オキシアルキレン）アルコールＩ１ Ｒ３−ｏ＋ＣＨ２ＣＨＯ）−Ｈ 比較例９　ｎ−ブチｋ　　　　　　　　　　　　−−ＣＨ３〜３７４１［］　　 ｎ−’ｆｆｋ　　　　　　　　　　　　−−ＣＨ３〜２６４１１　テトラプロペ ニルフェニル　　　　比較例３　　−ＣＨ３〜２０　１２１２　テトラプロペニ ルフェニル　　　　　　　　３　　−ＣＨ２ＣＨ３−１７１２１４Ｃ２０−２８ 末端アルキルフエニル　　　２Ａ　　−ＣＨ３〜１４２９１５　　Ｃ２０−２８ 末端アルキルフエニル　　　２Ａ　　　−ＣＨ３−１（］　　２９１６　　Ｃ２ ０−２８末端アルキルフエニル　　　２Ａ　　　−ＣＨ３〜６　２９１７　　Ｃ ２０−２８末端アルキルフエニル　　２Ａ　　　−ＣＨ２ＣＨ３〜１７２９２９ 　　Ｃ２０−２８末端アルキルフエニル　　　２Ｂ　　　−ＣＨ３〜１７２４３ ０　　Ｃａｏ−２ｓ宋［アルキルフェニル　　　２Ｂ　　　−ＣＨ３〜１３２４ ３１　Ｃ２０−２８末端アルキルフｘニル　　　２Ｃ−ＣＨ３〜１４２６３２　 　ａ−Ｃ１，誘導ビア＊イーｋ　　実施例１Ａ　　　−ＣＨ３−２０３６アルキ ルフエニル 第　　■　　表 下記式のカーバメート １Ｏ Ｉ Ｒ３ｏ−Ｇ−ｃＨ２ｃａｏ＋ＣＮＨ（−ＣＨ２−ＣＨ２−ＮＩ　Ｈｎ　　　　　 　　　　　　　　　ｐ 比較Ｎ１８ｎ−グチル−−ＣＨ３〜６７１４１９　ｎ−ブチｋ　　　　　　　　 　　　　−−ＣＨ３〜２３１４２０テトラグロペニルフェニル　　比較例３　− ＣＨ３〜２０１　　　１２２１　テトラプロペニルフェニル　　　　　　　３　 　−Ｃ２Ｈ５〜１７１　　　１２２２　テトラプロペニルフェニル　　　　　　 　３　−Ｃ２Ｈ５〜１７２　　　１２２３　　Ｃ２０−２８末端アルキルフエニ ル　　２Ａ　　−ＣＨ３〜１７１　　　２９２４　　Ｃ２０−２８末端アルキル フエニル　　２Ａ　　−ＣＨ３〜１４１　　　２９２５　　Ｃ２０−２８末端ア ルキルフｘニル　　２Ａ　　−ＣＨ３−１ＣＩ　　１　　　２９２６　Ｃ２０− ２８末端アルキルフエニル　　２Ａ　　−ＣＨ３〜６１　　２９２７　Ｃ２０− ２８末端アルキルフエニル　　２Ａ　　−ＣＨ３〜１７２　　２９２８　　Ｃ２ ０−２８禾贋アルキルフエニル　　２Ａ　　−ＣＨ３〜１７１　　　２９３５　 　Ｃ２０−２８木端アルキルフエニル　　２Ｂ　　−ＣＨ３〜１７１　　　２４ ３６　　Ｃｓ＋ｏ−２ａ末端アルキルフエニル　　２Ｂ　　−ＣＨ３〜１３１　 　　２４３７　　Ｃ２Ｑ−２８末端アルキルフエニル　　２Ｂ　　−ＣＨ３〜１ ３２　　　２４３８　　Ｃ２０−２８末端アルキルフエニル　　２Ｃ−ＣＨ３− １４１２６比較例１８〜２８ 比較例２及び乙のものを含めて色々なヒドロカルビル基を用い、かつ色々な鎖長 のポリ（オキ７アルキレン）基を用いて他のヒドロカルビルポリ（オキシアルキ レン）アミノカーバメートを製造した。第１ＩＳに見い出される比較例１８〜２ ８はこのようにして製造された色々なヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン） アミノカーバメートを要約して示すものである。

Ｃ２４末端アルキルフエニルホリ（オキシプロピレン）アルコールの製造 比較例４に記載の方法と同様の方法で、Ｃ２０−０２８α〜オレフインから誘導 した末端低ジアルキル末端フェノール（比較例２Ｂ）６２２！をプロピレンオキ シド約１７モルとの反応でポリ（オキシプロピレン）アルコ一ル（ヒドロキシル 価４０．０　；　１調１４　［］　２　）　２０４８ｙに転化した。この生成物 は室温でワックス状のに一ストであった。

比ｖ！Ｎ３Ｃ１ 平均Ｃ２４の末端アル中ルフェニルボリ（オキシプロピレン）アルコールの製造 ＪｔＭＨ２Ｂのアルキルフェノール１ｐｏ１３モルと比較例４の方法で反応させ て本比較例のアルキルフェニルホリ（オキシプロピレン）アルコールヲ得り。

０２６　末端アル午ルフェニルボリ（オキシプロピレン）アルコールの製造 比較例４に記載の方法と同様の方法で、しがレフエノールのモル当りＰ０１４モ ルを使用して比較例２ｃのアルキルフェノールをｐｏ１４ポリマー（Ｎｒｎｒで 定量）に転化した。この生成物は室温でワックス状に一ストであった。

実施例１ＡのＣ１＆オリゴマー誘導フエノールからのビンホイールポリ（オキシ ゾロピレン）アルコールの製造 この実験は加熱フントル、機械的攪拌機、及び不活性窒素雰囲気を保つようにし たドライアイス凝縮器を備えた２−ｅの乾燥三つロフラスフで行った。乾燥トル エン（２５０１１ｔ）と実施例Ｉ　Ａ’のピンホイールアルキルフェノール２０ ３　、Ｆ　（０，３６モル）との温溶液に小片となったカリウム金属（５，４ｇ ）を機械的に激しく攪拌しながらゆっぐシ加え九。添加中に容器温度は約１００ °Ｃに上昇し、そして２．５時間後にカリウムは全部溶解した。６０　’ｃに冷 却した後、プロピレンオキシド５８　’５　ｍｌ　（４８６ｇ、８．３６−１１ −ル）を蒸気凝縮系があふれるのを避けるようにして加えた。反応溶液を７２時 間おだやかに還流させると、この時点で温度は１１０℃まで上昇した。反応混合 物をこの温度で更に３時間保持した。６０’Ｃまで冷却した後、反応を３ＮＨＣ ｌ６Ｑ　ｍｌ　（わずかに過剰）により停止させ、そして共沸蒸留で乾燥させた 。粗生成物を次にヘキサン（３−ｅ）で稀釈し、わずかに塩基性のグラインで３ 回抽出した。いずれの場合も境界が形成され、これを捨てた。

次に、得られたヘキサン溶液を高真空下でストリッピング及び乾燥すると、分子 量約１７２５（ヒドロキシル価の測定による）を有する淡黄色の油６７０ｇが得 られた。分光分析（Ｎｍｒ　：　Ｉ　Ｈ及び１６Ｃ）でこのアルコールは平均２ ０個のゾロぎシンオキシトモ／マ一単位を含有していることが明らかになった。

この生成物は室温では粘稠でない液体であって、低温で結晶化させることができ なかった。

実施例３３ ピンホイールアルキルフェニルポリ（オキシゾロピレン）アルコールの製造 実Ｍ例ＩＡのビンホイールアルキルフェノール（Ｃ１４誘導）を実施例３２に記 載の方法と同様の方法でノロピレンオキシド１６モル当量と反応させてポリ（オ キシプロピレン）アルコールに転化シタ。

ピンホイールアルキルフェニルポリ（オキ／プロピレン）アルコールの製造 実施例１Ｂのビンホイールアルキルフェノール（Ｃ１６誘導）を実施例３２に記 載の方法と同様の方法でプロピレンオキシド１７モル当量と反応させてポリ（オ キシプロピレン）アルコールに転化した。

比較例３５ ０２４〜２．末端低級シアルキルＥＤＡカーバメートの製造比較例２９の末端ア ルキルフェノールを更に精製することなく比較例５ＡＫ記載したようにしてクロ ロホルメートに転化した。ただし、使用ホスゲンは（取扱いの便利さと安全のた めに）濃縮ホスデン液ではなくてホスゲンのトルエン中２０重量％溶液であった 。反応後クロロホルメートを激しくスパージして過剰のホスゲンと反応副生成物 のＨＣＩを除去した。

次に、得られたクロロホルメートを比較例乙に記載のようにエチレンジアミンと 反応させて対応するＥＤＡカーバメートに転化した。平均アルキル炭素数は２４ 個、アルカリ度値３４、塩基性窒素０．８５　％であった。

この生成物は実施例４５のワックステストに合格しな実施例４３に記載の通シシ ーケンスＶ−Ｄエンゾテストを行うと、ワニヌコントロールは極めて貧弱（４， ４，３回の別々のテストの平均）であることが明らかになった。この性能面を改 良する努力において、同様の分子全合成した。ただし、もつと少ないＰＯを用い た。

これを比較例６６に示す。

平均Ｃ２４の末端アルキルフェニルポリ（オキシプロぎシン）　ＥＤＡカーバメ ートの製造 別の方法で、比較ｆ！ＩＪ２Ｂの末端゛低級′ジアルキルフェノールを比較例４ に記載のものと同様の方法を用いてＰ０１３単位を含有するフェノールキャップ けきポリ（オキシプロピレン）アルコールに転化した。このアルコールをホスゲ ン／トルエン溶液を使用して比較例５のように対応するクロロホルメートに転化 した。

このクロロホルメートを脱泡し、それ以上精製せずに使用に供した。

このクロロホルメートの一部を比較例６におけるようにしてＥＤＡカーバメート に転化した（アルカリ度値＝６７、塩基性窒素＝　０．９３　％　）。この生成 物は実施例４５のワックステストに合格しなかった。

Ｃ２を末ｉフルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）ＤＥＴＡカーバメートの 製造 比較例３６のクロロホルメートの残部を比較例７におけるようにして対応するＤ ＥＴＡカーバメートに転化した（アルカリ度値＝　６７．４、塩基性窒素＝１． ６９％）。

この生成物は実施例４５のワックステストに合格しな平均０２４の末端アルキル フェニルポリ（オキシプロピレン）　ＥＤＡカーバメートの製造 比較例３１のポリ（オキ／プロピレン）アルコールを比較例５Ａにおけるように して対応するクロロホルメートに転化し、次いで比較例６と同様の方法でＥＤＡ と反応させて目的のエチレンジアミンカーバメーｉ・を得た（アルカリ度値＝３ ４．０、塩基性窒素＝　０．８５チ）。

この生成物は実施例４５のワックステストに合格しなかった。

比較例２４．３５．５６．３７及び３８で証明されるように、け腸性主鎖中のプ ロピレンオキシド単位の数を低下させてもフェス性能はほとんど、アルキルフェ ノール中のアルキル炭素数を増加させて達成されるほど著しくは改善されない。

比較例３５で分かるように、色々なＰｏ処方を持つ炭素原子２４個の平均アルキ ル炭素含量は必要とされるフェス及びスラッジコントロールを得るには不十分で ある。ＰＯ含量を低下させても（比較例３６）、６るいはＩ）ＥＴＡカーバメー トに変えても（比較例３７）フェス性能を比較例２４で例証される水準まで回復 させることはできない。しかし、シアルキル含量をもつと高水準まで上げること によって（比較例３８）性能は基準のケースの値まで回復される。これらの比較 例はしかしどれも、これら添加剤が低温で更に非ワックス状でなければならない 、従って実施例４５のテストに合成しなければならないという総合的な問題に対 する完全な屏決法とはならない。

実施例３９ ントリアミンカーバメートの製造 実Ｍ例５Ｂのクロロホルメート／トルエン溶液を乾燥トルエンで２２となるまで 稀釈した。別のフラスコでジエチレントリアミン５３０　ｇ（５，２モル）も乾 燥トルエンで２詔になるまで稀釈した。これら２つの溶液を２つのテフロン製変 速イヤーポンプと１０インチのケ二ックス静的ミキサーを用いて速やかに混合し た。

粗反応混合物を次いでスｌ−ＩＪツビングし、ヘギサン６！で稀釈し、そして水 （４回）、塩基性（ｐ）（−９）の水（２回）及び水（４回）で連続的に洗浄し た。相分離はインプロパツールを必要とさｎるまま加えることによって改善され た。有機相を次に乾燥しくＮａ５Ｏ４）、濾過し、ストリッピングすると、−４ ０°Ｃでも液体のままである淡澄色の生成物（アルカリ度値−５０、塩基性窒素 −１，２５％）が得られた。この生成物はそのま１で実施例４５のワックステス トに合格し、従って非ワックス状と見なされるものであった。このカーバメート はベース油に対して有害なフェノ及びスラッジを生成させない。

実施例３３及び６４のピンホイールアルコールを比較例５及び７と同様の方法で 反応させてオキシプロピレン単位１６、平均アルキル炭素数６４のＩ　Ｃ１４が ら誘導されたＤＥＴＡビンホイールカーバメート（実７１ａ例４０）及びオキシ プロピレン単位１７、平均アルキル炭素数３６の（４６誘導ＤＥＴＡピンホイー ルカーバメート（実施例４１）を得た。これらの生成物は一４０°Ｃでのワック ステストに合格し、しかもベース油に対しテ有害なスラッジ又はフェノを生成さ せない。

実施例４２ この方法は完全処方潤滑油中における色々な添加剤の油溶性／相溶性を測定する ために設計されたものである。２５〜３０％もの大量のガソリン添加剤がガス漏 れ（ｂｌｏｗ−ｂｙ）及び／又はシリンダー壁／ピストン間リングの１フイプダ ウン（ｗｉｐｅ　ｄｏｔｖｎ）　「の媒介でクランク室に入シ込み得る限り、こ の方法は重要な性能基準である。

潤滑油組成物をモノーーりインプテニルスクシンイミド６重量％；高度に過塩基 性化され、硫化されたカルシウムフェネート２０ミリモル／に９：高度に過塩基 性化され、硫化されたヒドロカルビルスルホン酸カルシウム６０ミリモル／ユ； ジチオ燐酸亜鉛２２．５ミリモル／ユ；市販の非分散性粘度指数改良剤１３重量 ％；抑泡剤５　ｐｐｍをｉ　５　Ｑ　Ｎエンジン（Ｅｘｘｏｐ）ベース油中に含 有してｉ　ｏｗｉ　ｏ処方油を与えるように処方した。

添加剤の油溶性は次のようにして求めた：上記潤滑油の加熱された溶液（５０ｇ ）に純添加剤５０ｇを加えた。この混合物を次に一定速度で攪拌しながら１７０ １まで加熱し、その温度で１５分間保持した。次に、目的の溶解性テスト範囲に 従って、新鮮で熱い参照油を稀釈剤として使用して色々な棒釈液を調製した。各 場合とも、稀釈試料を完全な混合が保証されるように１７０ヤまで１０分間攪拌 した。これら溶液を次に密封し、そして典形的には室温で１〜５日間かき乱すこ となく放冷した。各試料を次いで油の連続性について視検等級けけした。

このブレンドにおける溶解性が必要限界であった添加剤が濃い第二層として分離 したが、これは遠心分離の必要なしにそのまま明白に視認できるものであった。

対油非相溶性問題を生じさせた添加剤は本来的に油溶性であったが、しかしそれ らは■（粘度指数）改良剤であると思われるものを置換する傾向があった。この 現象の結果として■改良剤の分離が起きた。この分離層は澄明な厚い上層を形成 している大量の油より濃さが少ない。ガンリン添加剤の溶解性／相溶性はそれら によって不醇性の下層添加剤相の形成も不溶性の上層■改良剤相の形成もどちら ももたらさない最大濃度（重量基準）と定義される。

本発明のアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミンカーバメートヲ含め てヒドロカルビル〆す（オキシアルキレン）アミンカーバメートの油溶性（又は 不ｇ性）は前駆ヒドロカルビル〆す（オキシアルキレン）アルコールの油溶性に よく相関すると考えられる。

従って、以下の第１表はヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）アルコールの 溶解性データーを含む。油溶性は潤滑油組成物中の添加剤の重量多で示される。

第１表 アミノカーバメートの油溶性は第■表に与えられる。

シーケンスＶ−Ｄテスト法 アルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカーバメート’を含有する処 方された油をシーケンスＶ−Ｄテスト法で試験した。比較用ヒドロカルビルポリ （オキシアルキレン）アミノカーバメートを含有する処方油についても同様に試 験した。この方法ではフォード（Ｆｏｒｄ）　２．５リツター、４シリンダーの ピント（Ｐｉｎｔｏ）エンジンを使用する。このテスト法は低速、低温の°停車 及び発車−の都市型運転と高速道路での適度の運転とを組み合せた点に特徴があ る厳しい現地テストサービスのタイプ′ｆ、模したものである。添加剤の油中に おける有効さはスラッジ及びワニスのけ着に対する保護に関して０〜１０のスケ ールで測定する。

ここで、　０はまつ黒に汚れたことを示し、一方１ｏはワニス又はスラッジのけ 着がないことを示す。これらのテスト結果を以下の第■表に示す。

１１］Ｗ４０処方の油を与える参照組成物を処方した。

これは１５ＯＮエクンンペース油中に次のものを含有する２モノ一ポリイソデテ ニルスクシンイミド６重量％：高度に過塩基性化され、硫化されたカルシウムフ ェネート２０　ミＩＪモル／ｋｇ；高度に過塩基性化されたヒドロカルビルスル ホン酸カルシウム３０ミリモル／ｋｇ；ジチオ燐酸亜鉛２２．５　ミ’）モル／ ｋｇ；市販ノ非分散性粘度指数改良剤１３重量％；抑泡剤５ｐｐｍ、。

この参照に対する比較は以下の第■表に示される添加剤の添加量以外は参照組成 物と同一に処方した油を使用して行った。

第　■　表 カーバメートの任能及び性質 比較例 ２４　　２０　　　　あシ　　６．４７．５　　９．６９．３５　２９実施例 ３５　　１８　　　　あり　　　　　４．４　　　　９．５　　２４３６　　２ ０　　　　あシ　　　　　５．４　　　　９．４　　２４３７　　１８　　　　 あジ　　　　　７．４　　　　９．２　２４３８２２　　　　あり　　　　６． ２　　　９．４　２６３９１８　　　　なし　　　（６）　　　　（６）　　３ ４（１）　　実施例４２を参照されたい。

（２）　　実施Ｎ４５を参照されたい。

（３１実施例４３を参照されたい一等級スケールー１〜１０．１０はワニス又は スラッジがないことを意味する。

（４）添加剤の重蓋饅。

（５）　　アルキルフェニル基中の平均アルキル炭素数。

（６）　　これらのカーバメートは比較例３００ベースオイルに対して有害でな い。

比較例１８〜２２は従来法のヒドロカルビルポリ（オキシアルキレン）アミノカ ーバメートを表わす。

この表は、本発明のフルキルフェニルホリ（オキシアルキレン）アミンカーバメ ート（実施例３９〜４１）は従来法のものよシ有害さが小さかったこと、即ちシ ーケンスｖ−Ｄ結果において平均ワニスで測定して低ｂクランク室付着量を与え たことを証明している。

この表はまた、本発明の添加剤は潤滑油に対して相溶性を持っていることを証明 している。このことは従来法のヒドロカルビルポリ（オ干ジプロピレン）７ミノ カーバメートが潤滑油に対して相溶性がないこと、即ち比較例１８．１９及び２ ０から見て特に驚くべきことである。

測定することができる。ＴＧＡ法ではデュポン９５１ＴＧＡ機器手段をデーター 分析用マイクロコンピュータ−と結合して使用した。燃料用添加剤の試料約２５ ｒｎ９’ｒ１００１３／分で流れている空気の下で２００℃において等温加熱し た。試料の重量を時間の関数としてモニターした。漸増重量減は一次の過程であ ると考えられる。動力学的データー、即ち速度定数及び半減期は蓄積したＴＧ人 データーから容易に求められた。この方法で測定される半減期は添加剤の半量が 分解、蒸発するのにかかる時間を表わす。燃料用添加剤の半減期データーはその 添加剤がＤＲＩに寄与する確度に相関する。半減期が短かいほど生成物が一１容 易に分解し得、おそらく燃焼室に蓄積せず、付着物を形成しないものであること を示す。比較カーバメートの例及び本発明のカーバメートの例は全て良好なＴ（ ）Ａ性能を有する、即ち約４時間以下の半減期を有し、従ってＯＲＩに対する寄 与は最低である。

これら添加剤の溶液が低温の極限温度にけされることは珍らしいことではないか ら、取扱い中、貯蔵中に、又は実際の現場使用に際して固形物（典形的にはワッ クス状）が形成されないことが重要である。これらのワックス状成分が形成され ると、それら成分によシ添加剤分布系及び実際作動しているエンジンの燃料又は 潤滑系において通常働いているインラインの濾過装置が完全にふさがれてしまう 可能性がある。このような閉塞は明らかに非劇的なものであって、回避されなけ ればならないものである。次のテスト法はこの低温性向の合理的な評価法をなし 、かつＰＯオリゴマーが分散剤／洗浄剤として使用されることになっている本発 明を他に対して区別する目安となる重要な特徴として役立つものである。

テスト用添加剤（３０ｇ）を当量の試薬級トルエンに溶解し、−４０°Ｃまで冷 却し、その温度に４週間保持する。その試料溶液の視覚明澄性（”明るさ”）を 調べる。沈降した固体が認められるか、試料が曇っていれば、その試料はテスト に不合格となる。このテストに合格する試料は周知の工業規格で−明澄で明るい ・と記載されるものである。

実施例４６ Ｎｍｒ分光分析法はこれら添加剤の主鎖−エボキンド含量′の測定法となるユニ ーチル炭素とそれらに結合したプロトンが分離され、そして容易にｖカウント瞥 される。炭素とプロトンのＮｍｒスペクトルから独立に求められる１工？キンド カウント１は平均されるが、これは良好な反復精度を与え、かつ実験の仕込みモ ル比と反Ｌ６の物質収支データーとによく一致する。ポリ、　エーテルの分析は 生成物におけるアルコール段階又はそれ以降に行うことができる。

分析はパリアン（Ｖａｒｉａｎ）　ＶＸＲ−３Ｄ　Ｏを用いて行った。ポリエー テルを°そのまま′重水素塩化メチレンに溶解Ｌ：（３０ｍ９／ｍ／）、プロト ンＦＴ　Ｎｍｒスにクトルを以下に詳記する計器ベラメーターに従って測定した 。

炭素ＦＴ　Ｎｍｒスにクトルについて、ポリエーテルも緩和剤のｃｒ　（１）　 −トリスアセチルアセトネート、即ちＣｒ（［）　（ＡｃＡｃ）　３約５　ｍ９ を含有する重水素塩化メチレンに溶解した（４００叩／　ｍｌ　）。高性能５　 ｍｒｘ　Ｎｍｒ管を用いて全スペクトルを測定した。

計器条件　　　　　　　プロトンの観察用　　　　炭素の観察用周波数　　　　 　　２９９−９４４　ＭＨｚ　　　　　７５．４２９　ＭＨｚスペクトル幅　　 　　　　５０００　Ｈｚ　　　　　　　　２０４９２　ＨｚＡｃｑ、１４間　　 　　　１．６秒　　　　　ＣＬ４秒緩和遅れ　　　　　　　２．０秒　　　　　 　　２．０秒パルス＠　　　　　　　　　　１４°　　　　　　　　　　９０゜ 温度　　　　　　　　外囲温度　　　　　　　外囲温度１ｊＬＵ　　（ｒｅｐｅ ＬｉＬｉ、ｏｎｓ）な　し　　　１６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　２０４８スピン速度　　　　　　　２０　Ｈｚ　　　　　　　　２４　ＨｚＦ Ｔサイズ　　　　　　　　ｉ（５に’　　　　　　　　　３２に芳香族プロトン （６，５〜７−５　ｐｐｍ　）がこの評価のための内部標準として役立つ。１高 シアルキル化１フエノール（２０〜２５％）から誘導された生成物を取り扱う場 合、このスペクトル領域の積分値’ｔ　３．７５で割る。このプロトン当りの信 号値を次にエーテル炭素のプロトン含量を評価するために用いる。もしそうでな ければ、この信号は（ジアルキル化〈１０％のフェノールについて）４個のアリ ールプロトンに基因すると考えられる。

関心のあるエーテルプロトンは３−２　ｐｐｍと４．０　ｐｐｍとの間の領域に ある。ここに、これらポリエーテルの中に集められた最初のエポキシド単位と最 後のエポキシド単位とについて観察される分離した多重線を含むメチレンプロト ンとメチンプロトンの質量が分−かる。

ＰＯに関係したプロトンの総数の半分がこの領域で観察されるのに対して、ＢＯ に関係したプロトンは３／８しかしここに表わされない。

６個の芳香族炭素（１０５〜１６０　ｐｐｍ　）はこの評価の内部標準として役 立つ。この内部標準はこのケースにシアルキルフェノールが存在する。ことを酌 釈する必要を要しない。

関心のあるエーテル炭素は６０〜８０　ｐｐｍの領域にある。観察可能なｐｏ＝ 関連炭素の％だけがこの領域でカウントされる（　ＢＯポリマ＝については”／ ２　）ことを記憶していれば、エポキシド単位数を求める計算は直ちに分かる。

実施例４７ アミノカーバメートのアルキルフェニル置換基の一般的性質を測定する分析法は 次の方法で達成することができる。

赤外及びＮｍｒ分光分析で同定されるアル干ルフェニルボリ（オキシアルキレン ）アミノカーバメートの試料を強塩基を用いて加水分解することによって対応す るポリオキシアルキレンアルコールを生成させる。更に非酸化性の熱分解を行っ てポリエーテル部を外し、後にアルキルフェノールを残す。この残分について次 に質量分析でトロピリウムイオン種の出現の定量を行うことができる。アルキル フェノールはその２個（又は３個）のベンジル系置換基のうち大きい方が観察さ れたフェノールイオン種の形成反応で除かれるように破砕する傾向がある。従っ て、単純なα−オレフィンから生成するトロｔリウムイオンは典形的には芳香族 環自体が原因となる炭素原子数よりも１〜３個多い炭素ＪＪＸ−Ｆ−を含有する はずである。比較してみると、本発明において使用されるピンホイールアルキル フェノール、例工ばα−オレフィンオリゴマーから誘導されるものから生成する 同じイオン化種はベンシル位における破砕に基因してより多くの多数の炭素原子 を含有するはずである。

このようなトロピリウムイオン種はアルキルフェノールから簡単に形成されるこ とを認識することが重要であり、また高エネルギー衝撃イオン化はあらゆる場合 の技術とするには厳し過ぎるだろう。その結果、強制条件下ではアルキル部の構 造に関するよシ詳細な情報は失われるだろう。これらの場合、これらのトロピリ ウムイオンを観察するのに有用であろうＣ低エネルギー１衝撃イオン化を調べる ことが可能である。いずれにしても、トロピリウムイオンはそれらの相対的安定 性が注目され、それらは往々にしてペースイオンビーク（最高相対強度のピーク ）として現われない場合より多い。ワイレー・アンド・サンズ社（Ｗｉｌｅｙ　 ａｎｄＳｏｎｓ）（ニューヨーク（Ｎｅｔｖ　Ｙｏｒｋ）、１９７４年〕刊行、 シルバーステー：／　（Ｓｊ、１ｖｅｒｓｔ、ｅｉｎ）、バスラーい。

もう１つの、上記より好ましくないが、支持できる分析はアルキルフェノール側 鎖ｔ−江意深く制御して配化することによって行うことカミできる。これは、典 形的には、目的とされる酸化性連鎖解裂反応の程度をコントロールするように設 計された一条件下での水性過マンガン酸カリウムによる酸化によって行われる。

するアルキル化で誘導されていると、低分子量と高分子量のアルカン酸の双峰分 布ができる。しかし、問題にしているフェノールがピンホイールモル叡ルフェノ ールであり、フェニル環がアルキル鎖の中心の方に結合されていると、より高分 子量のアルカン酸が観察される。ただし、それらアルカン酸は酸化反応生成物の 過半数は構成しないだろう。従って０１゜α−オレフィンオリゴマーから誘導さ れたビンホイールアルキルフェノールについては、分解後に対応する０７〜Ｃ９ アルカン酸が観察されると期待されるだろう、他方、単なるＣ２０α−オレフィ ンのアルキル化から誘導サレタフェノールを定量するときは、高分子量の酸析片 も生成し、観察される。これは元のフェノールにこれらのよシ長い連鎖が存在し ていることを反映するものである。

これら反応条件の一般的な厳しさに基因してこれらのよシ重い酸のうちの少量し か観察されないだろうことに留意すべきである。しかしそれらは誘導化によって クロマトグラフ分析で観察することができる。この方法は他の一般的なデーター 、例えばフェノールの扉、ジアルキル化の水準等と組み合せることで有益なもの となすことができる。

実施例４８ アルキルフェノールの平均アルキル炭化水素含量の定所定のフェノールについて ヒドロキシル価（ＫＯＨ−ｍ９／試料−ｇ）を測定した後、分子量をＩ訂＝　５ ６，１００／ヒドロキシル価の関係式から計算する。ここで５６．１０ＣＩ’は ＫＯＨのミリ当量である。

これら生成物のフェノール部分は質量単位数が９１であることを明らかにしてい るから、残り（ＭＷ−９１）は平均アル中ル炭化水素含量によるものでおる。

これらのアルキル基は飽和炭化水素であるので、残シの部分を１４　（−ＣＨ２ 一部分の質量単位数）で冨するとフェノール中のアルキル炭化水素の原子の平均 数カニ得平均フルキル炭化水素含量を定量するのに、％ｌＪ法としてＮｍｒ分析 法を用いることができる。積分ＩＨスペクトルのＮｍｒ分析はフェノールの平均 炭化水素含量の近似として用いることができるアリール水素対脂肪族水素の相対 的バランスを示す。

この情報もこれら生成物の積分１３ＣＮｍｒスペクトルを用いることによって得 ることができる。しかして、芳香族炭素の数はフェノール中の飽和された炭素の 平均数を判定するための内部標準として使用することができる　ＡＨと１３０の ｌＪｍｒ結果は、典形的には、平均され、またこれら結果は化学的定量とよく一 致する。

ただし、フェノールの平均アルキル炭化水素含量はアルコール、クロロホルメー ト及びカー７マメートを作る反応中に変化しないと仮定される。

手続補正書（自発） 平成２年ｌθ月７７日

Claims (30)

【特許請求の範囲】
1. １．トルエンの５０重量％溶液中で−４０℃に冷却された時にろうを形成せず、 少なくとも一つの塩基性窒素及び約６００から６，０００の平均分子量を有する 液体アルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートであつてし かもこのアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートのアル キル基が約２５から５０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基である前記アミノカ ルバメート。
2. ２．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートのア ルキル基がこのアルキル基の最長鎖の末端から少なくとも６炭素原子のフエニル 基に結合される、請求項１によるアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）ア ミノカルバメート。
3. ３．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートのア ルキル基が約２８から約５０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基である、請求項 １によるアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート。
4. ４．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートのア ルキル基が約３０から４０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基である、請求項３ によるアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート。
5. ５．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートのア ルキル基がＣ８からＣ２０αオレフインの実質上直鎖のαオレフインオリゴマー から誘導される、請求項１によるアルキルフェニルポリ（オキシプロピレン）ア ミノカルバメート。
6. ６．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートが１ から約１００オキシプロピレン単位を含有する、請求項１によるアルキルフェニ ルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート。
7. ７．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートが約 ５から約５０オキシプロピレン単位を含有する、請求項６によるアルキルフエニ ルポリ（オキシプロピレン）アミノヵルバメート。
8. ８．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートが約 １０から２５オキシプロピレン単位を含有する、請求項７によるアルキルフエニ ルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート。
9. ９．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートのア ミノカルバメート基が２から１２アミノ窒素原子及び２から４０炭素原子を有す るポリアミンから誘導される、請求項１によるアルキルフエニルポリ（オキシプ ロピレン）アミノカルバメート。
10. １０．ポリアミンが２から１２アミノ窒素原子及び２から２４炭素原子を有する ポリアルキレンポリアミンである、請求項９によるアルキルフェニルポリ（オキ シプロピレン）アミノカルバメート。
11. １１．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブ チレンジアミン、ペンチレンジアミン、ヘキシレンジアミン、ジエチレンジアミ ン及びジプロピレントリアミンからなる群から選択される、請求項１０によるア ルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート。
12. １２．ポリアルキレンポリアミンがエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ジ エチレントリアミン及びジプロピレントリアミンからなる群から選択される、請 求項１１によるアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート 。
13. １３．前記のアルキルフエニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメートが 約１，０００から約２，５００の平均分子量を有する、請求項１によるアルキル フェニルポリ（オキシプロピレン）アミノカルバメート。
14. １４．式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは約２５から５０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基であり；Ｒ１は ２から６炭素原子のアルキレシであり；ｍは１から２の整数であり；ｎは化合物 の分子量が約６００から６，０００であるような整数であり；そしてｐは１から ６の整数である）の化合物、しかもこの化合物はトルエンの５０重量％溶液中で −４０℃に冷却された時にろうを形成しないこと。
15. １５．Ｒが前記の基Ｒの最長鎖の末端から少なくとも６炭素原子のフエニル環に 結合される、請求項１４による化合物。
16. １６．Ｒが約２８から約５０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基である、請求項 １４による化合物。
17. １７．Ｒが約３０から４５炭素原子の実質上直鎖のアルキル基である、請求項１ ６による化合物。
18. １８．ＲがＣ８からＣ２０αオレフインの実質上直鎖のαオレフィンオリゴマー から誘導された実質上直鎖のアルキル基である、請求項１４による化合物。
19. １９．ｎが約１から約１００の整数である、請求項１４による化合物。
20. ２０．ｎが約５から約５０の整数である、請求項１９による化合物。
21. ２１．ｎが約１０から約２５の整数である、請求項２０による化合物。
22. ２２．化合物が約１，０００から２，５００の平均分子量を有する、請求項１４ による化合物。
23. ２３．ガソリン又はジーゼル範囲で沸騰する炭化水素及び約３０から５，０００ ｐｐｍの請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３ 、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１又は２２の何れかに記載し た化合物を含む燃料組成物。
24. ２４．１５０から４００°Ｆの範囲内で沸騰する不活性安定親油性有機溶媒及び ５から５０重量％の請求項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、 １２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０、２１又は２２の何れ かに記載した化合物を含む燃料組成物。
25. ２５．潤滑性粘度の油及び分散剤有効量の請求項１、２、３、４、５、６、７、 ８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２０ 、２１又は２２の何れかに記載した化合物を含む潤滑油組成物。
26. ２６．約９０から５０重量％の潤滑性粘度の油及び約１０から５０重量％の請求 項１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５ 、１６、１７、１８、１９、２０、２１又は２２の何れかに記載した化合物を含 む潤滑油濃縮物。
27. ２７．アルキル基が約２５から５０炭素原子の実質上直鎖のアルキル基でありそ してアルキル基の最長鎖の末端から少なくとも６炭素原子のフェノール環に結合 されるアルキルフェノール。
28. ２８．アルキル基が約２８から５０炭素原子を含有する、請求項２７によるアル キルフェノール。
29. ２９．アルキル基が約３０から４５炭素原子を含有する、請求項２８によるアル キルフェノール。
30. ３０．アルキル基がＣ８からＣ２０αオレフインの実質上直鎖のαオレフインオ リゴマーから誘導される、請求項２７によるアルキルフェノール。