JPH0350293A - 酸化防止補助剤及びそれを用いた酸化防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、抗酸化剤と併用して酸化防止効果を向上させ
る酸化防止補助剤及びそれを用いた酸化防止方法に関す
る。

「従来の技術」 一般に不飽和脂肪酸、特に高度不飽和脂肪酸を含む不飽
和油脂や界面活性剤は、紫外線または空気中の酸素等に
よって酸化を受けやすく、生成した過酸化物やフリーラ
ジカルはオフフレーバーを引き起こすだけでなく、変色
や変臭を生じ、食品として摂取した場合、生体中では老
化や発癌の原因になると考えられている。

そのため、これらの成分を含む製品の酸化を防止するた
めに、２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェ
ノール１ＢＨＴｌ　、ブチルヒドロオキシアニソールｆ
Ｂｌ（Ａｌ　、　２．４−ジーｔｅｒｔ−ブチルーｐ−
クレゾール、没食子酸エステル等の合成抗酸化剤や、ト
コフェロール、フラボノイド誘導体、リグナン類縁体等
の天然抗酸化剤の添加が行なわれている。

［発明が解決しようとする課題」 しかしながら、ＢＩＴ、　ＢＨＡ　　等の合成抗酸化剤
は、安全性の面で問題があるため、使用量や使用対象が
規制されており、より安全で使用制限のない酸化防止剤
が望まれている。また、ＢＩＴ、ＢＨＡは、安全性の点
だけでなく、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡＩ　、　　
ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）　、あるいは魚油に対し
ては有効性にも問題があり、これらの高度不飽和脂肪酸
についてはより効果の著しい酸化防止剤の開発が望まれ
ている。

また、天然抗酸化剤は１合成抗酸化剤より安全と考えら
れるが、実際に使用されているのは主にトコフェロール
であり、それ以外のものは単独で使用されることはほと
んどない、また、トコフェロールも、高度不飽和脂肪酸
が多い、酸化されやすい油脂に対しては十分な酸化防止
効果が得られない。

更に、十分な酸化防止効果を得るために、抗酸化剤の添
加量を増すと、配合面での制約を受ける他、食品や化粧
品に用いた場合、安全性の問題も生じてくる。

したがって、本発明の目的は、より安全に酸化防止効果
を得るために、抗酸化剤の酸化防止効果を向上させる人
体に無害な酸化防止補助剤を提供することにある。

「課題を解決するための手段」 本発明者らは、抗酸化剤の酸化防止効果を向上させる酸
化防止補助剤を得るために鋭意研究を重ねた結果、蛋白
質酵素加水分解物が、抗酸化剤のの酸化防止効果を顕著
に向上させることを見出し１本発明を完成するに至った
。

すなわち、本発明の酸化防止補助剤は、蛋白質酵素加水
分解物を有効成分とする。

また、本発明の酸化防止方法は、不飽和油脂。

不飽和脂肪酸、不飽和炭化水素、不飽和系界面活性剤又
はそれらを含む食品、化粧品に、抗酸化剤と、蛋白質酵
素加水分解物を有効成分とする酸化防止補助剤とを添加
することを特徴とする。

以下、本発明について好ましい態様を挙げてさらに詳細
に説明する。

本発明において、蛋白質酵素加水分解物とは。

蛋白質を酵素で加水分解して得られる生成物であって、
蛋白質としては、とうもろこし蛋白であるグルテンミー
ル、グルテンミールに含まれるプロラミン系蛋白質であ
るツエイン、ミルクカゼイン、大豆、小麦グルテン、ゼ
ラチン等が挙げられる。このうち、特にグルテンミール
、ツエインが好ましく用いられる。

酵素としては、例えばアルカリプロテアーゼ、中性プロ
テアーゼ、酸性プロテアーゼ等が用いられる。ここで、
アルカリプロテアーゼとしては。

例えば堀越らのｒＡｇｒｉｃ、　Ｂｉｏｌ、　Ｃｈｅｍ
ｉ、　３５、（９）。

１４０７〜１４１４Ｊに報告されている好アルカリ性細
菌１Ｂａｃｉｌｌｕｓ、　Ｎｏ、２２１１由来のアルカ
リプロテアーゼ（名糖産業■製）や、好アルカリ性変異
株由来の「エスペラーゼ８．ＯＬＪ　、　　ｒサビナー
ゼ８０口Ｌ」（商品名、ノボ社製）などの高アルカリプ
ロテアーゼ、並びに［アルカラーゼ０．６ＬＪ　　（商
品名。

ノボ社製）、［プロチンＡＪ　　（商品名、大和化成■
製）などの通常のアルカリプロテアーゼなどが挙げられ
る。更りこ、中性又は酸性プロテアーゼとしては、例え
ば［プロテアーゼＡ及びＭＪ　　（商品名、大野製薬■
製）、［スミチームＡＰ、　ＭＰ、　ＬＰＪ（商品名、
新日本化学工業■製）などが挙げられる。

本発明の蛋白質酵素加水分解物は、上記各種の蛋白質に
、蛋白質に対して通常０．１〜１．０％の酵素を添加し
、５０℃前後で、２４時間程度反応させて得られる。具
体的には、本出願人により既に特許出願されている、グ
ルテンミールを生澱粉分解酵素で処理し、この処理物を
高アルカリ下に加熱処理し、次いで、高アルカリプロテ
アーゼで前処理分解した後、中性エキソ型プロテアーゼ
及び／又は酸性エキソ型プロテアーゼを用いて加水分解
して得られるグルテンミール加水分解物が最も好ましく
採用される。

本発明の酸化防止補助剤により、酸化防止効果を向上さ
せることのできる抗酸化剤としては、公知の各種抗酸化
剤が挙げられるが、特に、天然ビタミンＥ、α−トコフ
ェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、
δ−トコフェロール等に効果的である０本発明では、上
記のような抗酸化剤から選ばれた一種または二種以上を
適宜選択して用いることができる。

本発明の酸化防止方法は、上記の酸化防止補助剤及び抗
酸化剤を、不飽和油脂、不飽和脂肪酸、不飽和系界面活
性剤又はそれらを含む食品、化粧品に添加して、顕著な
酸化防止効果をもたらす方法である。

この場合、抗酸化剤に対する蛋白質加水分解物の添加割
合は、抗酸化剤１重量部に対して１〜１００重量部が好
ましく、更に好ましくは５〜２５重量部である。

本発明が適用される製品として、例えば酸化を受けやす
い大豆油、エゴマ油、ホホバ油、アーモンド油、魚油等
の不飽和油脂や、スクワレン等の不餡和炭化水素、エイ
コサペンタエン酸ｆＥＰＡｌ　、ドコサヘキサエン酸（
ＤＨＡＩ等の不飽和脂肪酸、又はモノオレイン酸グリセ
リン、セスキオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ポ
リオキシエチレンソルビタンから選ばれた不飽和系界面
活性剤、更にはそれらを含む食品、化粧品などが挙げら
れる。このように、本発明は、油脂を多く含む食品や、
ＥＰＡ等の機能性食品、更には化粧品等の皮膚外用製品
等に対して適用することができる。

なお、不飽和油脂、不飽和脂肪酸、不飽和系界面活性剤
又はそれら、を含む食品、化粧品中への抗酸化剤及び酸
化防止補助剤の添加量は、特に限定されないが、抗酸化
剤は、通常、上記の製品中に０．０００１〜３．０重量
％程度添加され、酸化防止補助剤は、この抗酸化剤に対
して前述したような割合で添加される。

「作用」 本発明の酸化防止補助剤は、抗酸化剤と併用して、不飽
和油脂、不飽和脂肪酸、不飽和系界面活性剤又はそれら
を含む食品、化粧品等に添加することにより、抗酸化剤
を単独で添加した場合に比べて、その酸化防止効果をよ
り一層向上させることができる。

前述したように、抗酸化剤は、食品、化粧品等に用いら
れる場合には、安全性等の面からその使用量が規制され
、酸化防止効果を十分に高めることが困難であった。し
かし、本発明の酸化防止補助剤を用いることにより、抗
酸化剤の添加量を増大させることなく、酸化防止効果を
高めることが可能となる。

しかも１本発明の酸化防止補助剤は、蛋白質酵素加水分
解物からなるので、人体に全く無害であり、抗酸化剤の
ように使用量が規制されることはない。

「実施例」 実施例 とうもろこし穀粒からドライミリングによって得られた
蛋白区分であるコーングルテンリカー１５βに、水酸化
ナトリウムを加えてｐＨ１２，０に調整した後、加熱し
て１２０℃で１０分間保持した。これを５０℃まで冷却
し、好アルカリ性細菌ＩＢａｃｉｌｌｕｓ。

Ｎｏ、２２１１　由来の高アルカリプロテアーゼ（名糖
産業■製）　６．０ｇを添加し、１．５時間反応させた
６次に、中性プロテアーゼ（［プロテアーゼＡＪ、商品
名、天野製薬■製）及び酸性プロテアーゼ（「プロテア
ーゼＭＪ、商品名、天野製薬■製）を各々４．５ｇずつ
加え、５０℃にて２００時間反応せた０反応後、遠心分
離により可溶性画分を分取し、活性炭ろ過を行ない、濃
縮し凍結乾燥してグルテンミール加水分解物の粉末１２
５０ｇを得た。このグルテンミール酵素加水分解物は、
可瀉化率６５％、分解率ｆＦ、　Ｎ、　／Ｔ、　Ｎｌ　
＝　２５％であった。

試験例１ 実施例で得られたグルテンミール加水分解物からなる酸
化防止補助剤の効果を確認するため、酸化防止に関する
試験を行なった。

試験方法は、酸素吸収量の経時的変化を測定することに
より行なった。すなわち、油脂をエーテル溶液として試
料サンプルに加えて、乳鉢で混合しながらエーテルを除
去させた。混合物からＩｇを分取し、　１５ｍ１の試験
管に入れてＷゴム栓をし、６０℃の暗所に保存した。経
時的にマイクロシリンジで試験管のヘッドスペースの１
０μｍを取って。

酸素と窒素の比率をガスクロマトグラフィーにより測定
した。

ガスクロマトグラフィーの測定条件は、下記の通りであ
る。

カラム　　　　：モレキュラーシーブ５Ａ検出器　　　
　：ＴＣＤ カラム温度　　＝５０℃ 検出温度　　　：９０℃ 注入温度　　　＝９０℃ キャリヤーガス：ヘリウム この試験例では、油脂としてリノール酸メチルを用いた
。また、抗酸化剤としてはα−トコフェロールを用い、
酸化防止補助剤としては前記実施例で（与られたグルテ
ンミール加水分解物の粉末を用いた。そして、リノール
酸メチルに対して、１重量％のａ−トコフェロールと、
９．３重量％のグルテンミール加水分解物の粉末とを混
合して試料とした。

また、比較のため、α−トコフェロール１重量％のみか
らなる試料と、グルテンミール加水分解物９．３重量％
のみからなる試料についてもそれぞれ実験を行なった。

この結果を第１図に示す。図において、−〇−はα−ト
コフェロール＋グルテンミール加水分解物、−八−はα
−トコフェロールのみ、−◇−はグルテンミール加水分
解物のみの結果をそれぞれ示している。

このように、グルテンミール加水分解物単独では、酸化
防止効果はないにもかかわらず、α−トコフェロールと
グルテンミール加水分解物を併用すると、α−トコフェ
ロール単独の場合に比べて酸化防止効果が著しく向上す
ることがわかる。

試験例２ 油脂としてリノール酸メチルの代りにＥＰＡ　２５％含
有する魚油を用い、試験例１と同様にして酸素吸収量の
経時的変化を測定した。

この結果を第２図に示す０図の記号は、第１図と同様で
ある。

このように、魚油を用いた場合にも、α−トコフェロー
ルとグルテンミール加水分解物を併用することにより、
α−トコフェロール単独の場合に比べて酸化防止効果が
著しく向上することがわかる。

「発明の効果」 以上説明したように、本発明によれば、酸化防止補助剤
として蛋白質酵素加水分解物を用い、これを抗酸化剤と
併用することにより、抗酸化剤の酸化防止効果を顕著に
高めることができる。また、蛋白質酵素加水分解物は１
人体に全く無害であり、むしろ栄養成分に冨んでおり、
食品に用いた場合には、調味料としての作用も期待でき
る。

したがって、抗酸化剤の使用量に制限があり、十分な酸
化防止効果が得られない場合であっても、本発明の酸化
防止補助剤を抗酸化剤と併用することにより、安全性等
を損なうことなく、十分な酸化防止効果を得ることが可
能となる。このように本発明によれば、優れた酸化防止
効果を安全に得ることができるので、不飽和油脂、不飽
和脂肪酸、不飽和炭化水素、不飽和系界面活性剤又はそ
れらを含む食品、化粧品など、各種の製品に適用できる
。

【図面の簡単な説明】

第１図はリノール酸メチルにａ−トコフェロールとグル
テン酵素加水分解物を作用させた場合の酸素吸収量の経
時的変化を示す図、第２図はＥＰＡにα−トコフェロー
ルとグルテン酵素加水分解物を作用させた場合の酸素吸
収量の経時的変化を示す図である。 第 １ 図 床Ａ［代 ０− 凶一ト〕７１０−ル＋り７レテ〉ミーンνｇ弄し翰Ａぐ
伽φへ４カーΔ− ベート〕フェロール 第 図 一〇−〆、−ト〕フー１１１〜ル＋１ンし′：ｒンミー
ル１ＸＬｉｔｏ部物−Δ−大−にコア１ｎ−ル ー◇−７フレテ〉ミールｇ永加メ（クト色４１ガ（製ｈ
！：＾、須）

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）抗酸化剤と併用することにより酸化防止効果を向
   上させる酸化防止補助剤において、蛋白質酵素加水分解
   物を有効成分とすることを特徴とする酸化防止補助剤。
2. （２）前記蛋白質酵素加水分解物がコーングルテンミー
   ルの酵素加水分解物である請求項１記載の酸化防止補助
   剤。
3. （３）前記抗酸化剤がトコフェロールである請求項１又
   は２記載の酸化防止補助剤。
4. （４）不飽和油脂、不飽和脂肪酸、不飽和炭化水素、不
   飽和系界面活性剤又はそれらを含む食品、化粧品に、抗
   酸化剤と、蛋白質酵素加水分解物を有効成分とする酸化
   防止補助剤とを添加することを特徴とする酸化防止方法
   。
5. （５）前記抗酸化剤としてトコフェロールを用い、前記
   酸化防止補助剤としてコーングルテンミールの酵素加水
   分解物を用いる請求項４記載の酸化防止方法。
6. （６）大豆油、エゴマ油、ホホバ油、アーモンド油、魚
   油、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、スク
   ワレン、モノオレイン酸グリセリン、セスキオレイン酸
   ソルビタン、トリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビ
   タン、又はそれらを含む食品、化粧品に適用される請求
   項４又は５記載の酸化防止方法。
7. （７）前記抗酸化剤１重量部に対して、前記酸化防止補
   助剤を１〜１００重量部添加する請求項４〜６のいずれ
   か１つに記載の酸化防止方法。