JPH0350115A - ろ過性のよい擬ベーマイトスラリーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、触媒担体または吸着剤として有用なＴ−アル
ミナ製造に適した凝ベーマイトスラリーの製造法に関し
、詳しくはバイヤー法アルミナ・３水和物を瞬間焼成し
て得られる中間アルミナの再水和に際し酒石酸ナトリウ
ムを添加する再水和処理法に関する。

〔従来の技術〕

バイヤー法のアルミナ・３水和物を瞬間焼成して得られ
る中間アルミナは、通常ρ−およびχアルミナを含み水
を加えて再水和処理すると擬ベーマイトが得られるのは
公知であるが、水のみで再水和しても実質的に擬ベーマ
イトのみを得ることはできない０例えば、特公昭５０−
２１３１９号公報に開示のごとく結晶性パイヤライトが
多く含まれ、瞬間焼成した中間アルミナを成形しても機
械的強度が小さいなどの問題がある。

その改良として、特開昭６２−１７１９１７号公報に示
すように中間アルミナを再水和する際にスラリー中に擬
ベーマイトを種子として添加する方法が開示されている
が上記種子製造にはアルミニウム塩水溶液と塩基性水溶
液との中和反応が必要で、必然的にその副生物が含まれ
、その除去は容易ではなかった。

また、特公昭５９−１３４４６号公報には上記中間アル
ミナの再水和時に酸を加えてｐＨ９以下で処理する方法
が開示されているが、再水和後の擬ベーマイトスラリー
はろ過性が悪く、また最適ｐＨも０．５〜３程度と小さ
く強酸で装置腐食上問題があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

バイヤー法で製造されたアルミナ・３水和物を瞬間焼成
して得られた中間アルミナを加えてスラリー化し酒石酸
ナトリウムの存在下に加熱・再水和処理して沈降性、ろ
過性のよい凝ベーマイトスラリーを得るもので、従来法
の欠点を改良し効率的な製法を提供するものである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は以上の問題点を解決するために鋭意研究を重ね
て得られたもので、バイヤー法アルミナ３水和物（ジブ
サイト）を瞬間焼成して得られる中間アルミナを出発原
料とし、具体的には、４００〜１０００℃の高温気流に
数秒以内接触させ急速加熱分解させたものを用いる。こ
の中間アルミナに４０−ｔ％を超えない範囲で水を加え
てスラリー化し、これに酒石酸ナトリウムを添加する。

添加量は中間アルミナ１モルに対して０．５Ｘ１０−’
モル以下では効果がなく、０．０２モル以上では添加効
果を増大できず経済的ではない。酒石酸ナトリウムを上
記スラリーに添加する時点はスラリー調整時が好ましい
が、一部途中で加えてもよい。ｐｌ＋は９〜１１がよく
、９以下では得られた擬ベーマイトスラリーのろ過性が
悪く、１１以上では一次粒子径の増大やパイヤライトの
生成で好ましくない。ｐＨ測定は再水和中に行うのが好
ましいが測定上困難なので再水和終了後に行なうのが実
用的である。

なお、前記スラリーは再水和中、振動ミル、ボールミル
、ビーズミル等で湿式粉砕しながら行いスラリー中の擬
ベーマイトの平均粒径を１０μ以下に保つことがバイヤ
ライト発生防止のために必要である。

その他、再水和温度は８０〜１５０℃の範囲がよく、８
０℃以下では再水和速度が小さく実用的ではなく、１５
０℃以上では生成擬ベーマイトの一次粒子径が大きくな
り過ぎ、触媒担体や吸着材として不適となる。再水和時
間は処理温度にもよるが、５〜５０時間程度を必要とし
、処理温度が高ければ短く処理温度が低ければ長くなる
傾向がある。前記スラリーはろ過性がよく常法でろ過乾
燥した後４５０〜７００℃で加熱して触媒担体や吸着材
に好適なγ−アルミナを得る。

なお、酒石酸ナトリウムは添加後や粉砕後、中間アルミ
ナ中の含有Ｎａ、０と共存し所定のｐｌｆになるが含有
ＮａｚＯが多（ｐＨを下げる必要があるときは酒石酸や
他の酸を加えてもよい。また、酒石酸のカリウム塩やカ
ルシウム塩を添加してもよい。さらに、グルコン酸のＮ
ａ、　Ｋ、　Ｃａ塩を添加しても同様の効果がある。

〔作　用〕

以上述べたごとく、本発明の再水和処理によって凝ベー
マイト以外のアルミナ水和物をほとんど含まず、しかも
沈降性・ろ過性のよい擬ベーマイトスラリーを得ること
ができることがわかったがその理由は明らかではない、
ｐＨ９〜１１の範囲では酒石酸アニオンやグルコン酸ア
ニオン等分子中に２個の水酸基を有する酸またはその塩
が再水和処理時にパイヤライト等凝ベーマイト以外の結
晶成長面に作用し生成を阻害するものと思われる。

〔実施例〕

実施例１〜５ バイヤー法アルミナ・３水和吻（ジブサイト）を急速加
熱して得られた中間アルミナ（ρ−およびχ−アルミナ
、平均粒径５０μ、全Ｎａｚ００．２５−ｔ％）１５８
ｇを用意し、これに３７０ｇの水を加えて３０ｗｔ％の
スラリーを得た。スラリー化の直後に酒石酸ナトリウム
を所定量添加し、全体を所定温度に保ちながらボールミ
ルで湿式粉砕し平均粒径を１０μ以下、好ましくは５μ
以下とし再水和処理し、再水和後に各々のｐｌ＋を測定
した。

さらに、スラリーをろ過洗浄しケーキを１１０℃で乾燥
してＸ線回折分析を行った。その結果を表１および第１
〜３図に示す。

実施例６ 酒石酸ナトリウムの代わりに酒石酸カルシウムを用いた
以外は実施例１と同様に行なった。酒石酸カルシウムは
２．８３Ｘ１０−’モル添加した。そのＸ線回折分析を
第４図に示す。ろ退化抵抗α＝３、２　Ｘ　１０　”ｍ
７ｋｇであった。

実施例７ 酒石酸ナトリウムの代わりにグルコン酸ナトリウムを用
いた以外は実施例１と同様に実験した。

グルコン酸ナトリウムは２．８３Ｘ１０−’モル添加し
た。そのＸ線回折分析は第４図とほぼ同じだがピーク高
さは８５％であり、ろ退化抵抗α＝４．０Ｘ　１０　”
ｍ７ｋｇであった。

比較例１ 実施例１の酒石酸ナトリウムの代わりに硝酸０．１モル
を添加しｐＨ１，２とし、再水和温度１２０℃に保持し
２４時間ボールミルで粉砕しなから再水和した。ろ過洗
浄しケーキを１１０℃で乾燥しＸ線回折分析を行ったと
ころ第１図とほぼ同じ結果を得た。ろ退化抵抗α＝１．
８２　Ｘ　１０”ａ／ｋｇでろ過性は悪かった。

比較例２ 実施例１と同様酒石酸を用いてｐｌ＋４．５、再水和温
度９０℃に保ちながら処理した。その他は比較例１と同
様に行いＸ線回折分析を実施した。その結果を第５図に
示すように、一部パイヤライトのピークが認められる。

ろ退化抵抗、α＝０．９５Ｘ１０　ｌ！ｍ／ｋｇであっ
た・ 比較例３ 実施例１の酒石酸ナトリウムを使わず中間アルミナに含
まれるナトリウム分のみで、２４時間ボールミルで湿式
粉砕しながら水和処理した。その際のｐＨ９，８、水和
温度９０℃で、その他は比較例１と同様に行いＸ線回折
分析を実施した。その結果を第６図に示す。殆どがバイ
ヤライトで擬ベーマイトのピークはわずかである。ろ退
化砥抗α＝１、９８　Ｘ　１０１２ｍ７ｋｇであった。

〔効　果〕

本発明は、弱アルカリ性水性媒体中で再水和処理するた
め装置腐食の心配がなく、またろ過性がよいのでろ過・
洗浄が容易にでき効率よく付着水分の少ないろ過ケーキ
を得ることができる。得られたケーキは実質的に凝ベー
マイトのみである。

【図面の簡単な説明】

第１〜４図は、本発明により得られた擬ベーマイスラリ
ーを乾燥し得られたＸ線回折図を示す。 第５．６図は、比較例に示した方法によるものである。 以上 ０ 口 ０　　ｏ　　　Ｏ ψ　　？　　　Ｎ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. バイヤー法アルミナ・３水和物を瞬間焼成して得られる
   中間アルミナに水を加えてスラリー化し再水和処理して
   擬ベーマイトスラリーを得る方法において、前記スラリ
   ー中の中間アルミナ１モルに対して０．５×１０＾−＾
   ３モル以上の酒石酸ナトリウムを添加し、ｐＨ９〜１１
   、８０〜１５０℃、５〜５０時間、水性媒体中で粉砕し
   ながら再水和処理することを特徴とするろ過性のよい擬
   ベーマイトスラリーの製造方法。