JPH0341230B2 - - Google Patents
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Description
本発明はナイロンフイルムを塩化ビニリデン共
重合体でコーテイングすることに関するものであ
る。
1964年６月３日に発行されたフアルブウエル
ケ・ヘキストAGの英国特許959455中の開示に従
うと、コーテイング目的溶に80〜95重量％の塩化
ビニリデンを含有している塩化ビニリデンの水性
分散液を使用することが知られている。この特許
は約92重量％より多い塩化ビニリデン含有量を有
する共重合体の分散液は圧倒的に無定形であるこ
とを開示している。しかしながらそのような共重
合体は乾燥後にすぐ、多くの場合２〜３日以内
に、結晶状態に変化し、従つてしばしば“結晶性
塩化ビニリデン共重合体”と称されている。赤外
分光器により測定された結晶性塩化ビニリデン共
重合体の結晶度指数は一般に1.15より上である。
92重量％より少ない塩化ビニリデンを有する共重
合体の分散液も無定形であること及びこの無定形
構造は共重合体の乾燥後数週間もしくは数ケ月間
持続できることも報告されている。後者の共重合
体はしばしば“無定形塩化ビニリデン共重合体”
と称されている。赤外分光器により測定された無
定形ビニリデン共重合体の結晶度指数は一般に
1.15以下である。
無定形で残つている塩化ビニリデン共重合体の
コーテイングは塊状化効果を示す傾向がある。こ
こで使用されている“塊状化”とはフイルムの層
を同様な又は異なるフイルムの層からはがそうと
するときに困難を経験するようなフイルム類のよ
く知られた性質を称する。無定形塩化ビニリデン
共重合体の塊状化効果は滑り添加物の添加により
大程度まで克服できるが、そのように共重合体は
結晶性共重合体のように例えば酸素の如き気体に
不透過性ではない。
上記の他に、無定形共重合体は揮発性有機溶媒
を吸収する傾向がある。有機溶媒を吸収するその
ような傾向は、塩化ビニリデン共重合体コーテイ
ングを例えばポリオレフインフイルムの如き他の
ウエブに積層するときには不利である。塩化ビニ
リデン共重合体をウエブに積層するために使用さ
れる例えばポリウレタン接着剤の如き接着剤中に
存在している有機溶媒は塩化ビニリデン共重合体
コーテイング中で滞留しはじめる傾向がある。そ
のような滞留は該ラミネートから製造される例え
ば加工食肉の包装物の如き包装物中への溶媒の泳
動及び積層されるウエブに対する塩化ビニリデン
共重合体の劣つた結合をもたらすこともある。実
質的に無定形のままである塩化ビニリデン共重合
体に伴なう欠点のために、結晶性となる形の方が
それらの有機溶媒吸収に対する抵抗性のためにコ
ーテイング用に向いている傾向がある。しかしな
がら、結晶性塩化ビニリデン共重合体はナイロン
フイルムに容易に接着しない。
いわゆる溶媒積層方法で使用するための、コー
テイング用に向いている結晶性塩化ビニリデン共
重合体はここで溶媒煙霧試験と称せられている試
験によりそれらの適合性に関して試験できる。こ
の試験は、２mlから３mlの溶媒を、20cm×20cmの
フイルムの上に噴霧する。その際溶媒はフイルム
の小部分に向けられ、フイルムは目に見えて濡
れ、即ち直径３cmから５cmの溶媒の小さな溜まり
ができるまで噴霧される。次いでフイルム表面の
すべての変化を観察する。溶媒煙霧試験で使用さ
れる溶媒は溶媒積層方法で使用できる溶媒、例え
ば接着剤組成物中に存在している溶媒である。こ
れらの溶媒の全ては有機性でありそして1.05より
小さい結晶度指数を有する塩化ビニリデン共重合
体を溶解させることができる。そのような溶媒の
例はアセトン、酢酸エチル、トルエン及びメチル
エチルケトンである。アセトンは多くの他のもの
より有効な溶媒であるため溶媒煙霧試験でしばし
ば使用され、従つて“急速及び混濁”試験用にも
しばしば使用される。溶媒煙霧試験では、塩化ビ
ニリデン共重合体は、乾燥時及び結晶度が成長し
た後に、溶媒積層方法で使用する有機溶媒を噴霧
する。塩化ビニリデン共重合体が適しているな
ら、すなわち充分な結晶度に発達したなら、共重
合体は溶媒により影響を受けない。しかしなが
ら、塩化ビニリデン共重合体が不充分な結晶性で
あるなら、溶媒は共重合体の外観をにごらせるか
又は共重合体の一部もしくは全部を溶解させるで
あろう。各塩化ビニリデン共重合体はそれの結晶
度指数により示されている如く結晶度の特徴的最
少基準を有しているようであり、それより上であ
るとそれは特定の溶媒による攻撃に対して抵抗性
がある。例えばDaran220（商標）塩化ビニリデン
共重合体はアセトンによる攻撃に抵抗性であるた
めには約13.0以上の結晶度指数を有さなければな
らない。Serfene411及び4000（商標）に対する特
徴的最少基準は、アセトンによる攻撃に抵抗性で
あるためには、それぞれ約1.19及び約1.23である
ようである。
本明細書中で定義されている如き結晶度指数は
コーテイングされたフイルムの減じられた全反射
赤外スペクトルを得ることにより赤外分光器によ
り測定された。結晶度指数はPerkin Elmer*467
赤外分光光度計及び45°に切断されているゲルマ
ニウム結晶を有するWilks ATR−９（商標）減
衰全反射装置を用いて測定できる。この方法では
２直角のフイルムを、塩化ビニリデン共重合体で
コーテイングされた面を結晶に向かつて、ゲルマ
ニウム結晶のいずれかの面上に、置く。参照光線
減衰器を1150cm-1で85％にセツトし、そして試料
を950cm-1と1150cm-1の間で精査する。1115cm-1
において背景の吸収率Ａ及び1070cm-1及び1042cm
-1においてピークを測定する。A1042及びA1115の
間の差をA1070及びA1115の間の差により割ること
により結晶度指数を計算する。
結晶性塩化ビニリデン共重合体でコーテイング
されているナイロンフイルムの製造においては、
中間的プライマー組成物の使用によりナイロンフ
イルムに対する共重合体の接着を改良することが
望ましい。1970年５月26日に発行された米国特許
3514367中にD.G.ジエームス（James）により開
示されている如くそのような−プライマーはポリ
ウレタンである。他のプライマー類は上記の英国
特許959455中に開示されている。これらのプライ
マー類のあるものの欠点は、揮発性有機溶媒がナ
イロンフイルムに対するプライマーの適用のため
に必要であることである。作業場所では、有機溶
媒の可燃性の害が存在しないため、水性系が好ま
しい。ナイロンフイルムのコーテイング用に水性
系を使用する希望にもかかわらず、水の存在下の
ときには水分を吸収するナイロンフイルムの傾向
及びその結果生じるナイロンフイルムのカール傾
向がそのような系の使用を妨げている。
室温及び塩化ビニリデン共重合体の融解温度の
間の温度でさえ無定形で残つている塩化ビニリデ
ン共重合体の水性分散液をナイロンフイルム用の
プライマーとして使用できそしてプライマーでコ
ーテイングされたフイルムを次に結晶性塩化ビニ
リデン共重合体でさらにコーテイングできるとい
うことが示唆されている。しかしながら、これは
使用できるプライマーの選択を限定し、その理由
はある種の無定形塩化ビニリデン共重合体は水分
と接触すると霧がかかりそしてフイルムににごつ
た外観を与えるためである。そのような外観は例
えば塩化ビニリデン共重合体でコーテイングされ
たナイロンフイルム中に包装された食品の如き物
質の透明なながめを得ようと欲する消費者には気
にいらないものである。
室温ではゆつくりと結晶化しそして高められた
温度、例えば40℃、では比較的容易に結晶化する
無定形の塩化ビニリデン共重合体もプライマーと
して使用できることを今見出した。
従つて本発明は、
(a) ナイロンフイルムを該フイルムのカーリング
を防止するのに充分な機械方向及び横方向の引
張り下に保ちながら塩化ビニリデン共重合体の
水性分散液でコーテイングしてプライマーコー
テイングされたフイルムを生成し、該塩化ビニ
リデン共重合体は乾燥時に20℃における30日間
の貯蔵後に1.15より小さい結晶度指数をそして
乾燥時に40℃における48時間の貯蔵時に約1.05
〜1.20の間の結晶度指数を有し、
(b) 該プライマーコーテイングされたフイルムを
該機械方向及び横方向の引張り下に保ちなが
ら、プライマーコーテイングされたフイルムを
該フイルムのカーリングを防止するのに充分な
大きさの乾燥速度で乾燥して、分散液から実質
的に全ての水を除去し、
(c) 該プライマーコーテイングされたフイルムを
塩化ビニリデン共重合体の水性分散液でコーテ
イングして塩化ビニリデン共重合体でコーテイ
ングされたフイルムを生成し、該共重合体は、
乾燥したときに、生成した結晶性塩化ビニリデ
ン共重合体が溶媒煙霧試験により測定して有機
溶媒による攻撃に抵抗性であるのに充分な基準
まで結晶度を増加させることができ、該有機溶
媒は1.05より小さい結晶度指数を有する塩化ビ
ニリデン共重合体を溶解させることができ、そ
して
(d) 塩化ビニリデン共重合体でコーテイングされ
たフイルムを乾燥しそして段階(c)で適用された
塩化ビニリデン共重合体を溶媒煙霧試験により
測定したときに有機溶媒による攻撃に抵抗する
のに充分な結晶度に成長させる
ことからなる、ナイロンフイルムを塩化ビニリデ
ン共重合体でコーテイングする方法を提供する。
“分散液”という語はここでは乳化液も包含し
て使用されている。
該方法の段階(a)中に適用されるコーテイングは
あるときには“プライマーコーテイング”と称さ
れる。該方法の段階(c)で適用されるコーテイング
はあるときには“トツプコーテイング”と称され
る。
好適態様では、段階(a)で適用される塩化ビニリ
デン共重合体が乾燥時に20℃における30日間の貯
蔵後に1.0〜1.05の間の結晶度指数をそして乾燥
時に40℃において48時間貯蔵したときに1.05〜
1.20の間の結晶度指数を有する。
他の態様では段階(a)で適用される塩化ビニリデ
ン共重合体がフイルムのコーテイング時に分散液
の泡生成を防止しそして段階(b)の急速乾燥を助け
るのに充分な量の低沸点アルコールを有する。
別の態様では、塩化ビニリデン共重合体が乾燥
時に20℃における24日間までの貯蔵後に1.20もし
くはそれより高い結晶度指数となるまで結晶化可
能である。
さらに別の態様では、段階(c)中に適用される塩
化ビニリデン共重合体分散液を低剪断適用方法を
用いて適用する。好適な低剪断方法には円滑ロー
ル、メイヤー（商標）棒及び送転グラビア方法が
包含される。高剪断方法、例えば直接的グラビア
ロール及びオフセツトグラビア方法も、塩化ビニ
リデン共重合体が発泡を抑制するように適当に調
合されているなら、使用できる。
なお別の態様では、段階(a)及び(c)で使用される
塩化ビニリデン共重合体分散液の水含有量は好適
には分散液の40〜55重量％の間である。
別の態様では、水分は段階(a)中にナイロンフイ
ルムにおいて塩化ビニリデン共重合体分散液でコ
ーテイングされている側と反対側に向けられる。
本発明の方法の態様では、ほとんどのプライマ
ーコーテイングはグラビアロールにより適用でき
る。プライマーでコーテイングされたフイルムを
次に乾燥炉中に通す。乾燥炉中に通しながらプラ
イマーでコーテイングされたフイルムは機械方向
及び横方向の両方の引張り下に保たれている。そ
のような引張り力は公知の手段により、例えばい
わゆるロール支持炉又はフローター炉中で、供せ
られる。発泡傾向を有する結晶性塩化ビニリデン
共重合体分散液のトツプコーテイングは逆転グラ
ビアロールにより簡単に適用される。他のトツプ
コーテイングはグラビアロールにより適用でき
る。そのようにして生成したコーテイングされた
フイルムを次に乾燥炉中に送り、それは塩化ビニ
リデン共重合体分散液から水を除去しそして塩化
ビニリデン共重合体トツプコート層の結晶度の成
長を助ける傾向がある。さらに、トツプコートの
結晶度は次の２〜３日間で成長できる。前記の如
く、トツプコートの酸素遮蔽性を改良しそして溶
媒積層方法での溶媒攻撃及び／又は保有に抵抗す
るためにはトツプコートの結晶度の成長が重要で
あると考えられている。
本発明の方法の好適態様では、段階(a)〜(d)は連
続的方法として行なわれる。しかしながら、より
簡便には、段階(b)から生じるプライマーでコーテ
イングされたフイルムを芯上に巻きそしてトツプ
コーテーイング用に必要となるまで貯蔵する。プ
ライマーコーテイング中の結晶度の成長はプライ
マーコート及びナイロンフイルムの間又はプライ
マーコートとトツプコートの間の機械的結合の生
成を妨げないようであることは驚異的であると考
えられる。
プライマーでコーテイングされたフイルムをト
ツプコーテイングする前に芯上で貯蔵しようと望
む場合には、塊状化防止剤例えばシリカをプライ
マーコート中に加えるか又は当技術で公知の如く
滑りシートをプライマーでコーテイングされたフ
イルムを芯上に巻く前にプライマーコートの上部
に置くことが望ましい。
プライマーコーテイングとして適用される塩化
ビニリデン共重合体の量は典型的には１m2当り約
1.6〜4.9ｇの塩化ビニリデン共重合体の範囲内で
ある。トツプコートとして適用される塩化ビニリ
デン共重合体の量は希望する酸素遮蔽性により大
程度まで決められる。典型的には、約15.63ml／
m2／気圧／24時間より少ない範囲の酸素透過性が
望ましく、その目的用には約1.6〜4.9ｇ／m2の間
の塩化ビニリデン共重合体トツプコートが適用で
きる。一般に、適用される塩化ビニリデン共重合
体の総量、すなわちプライマーコート及びトツプ
コート、は約3.2〜6.5ｇ／m2の間の塩化ビニリデ
ン共重合体、好適には約6.5ｇ／m2の塩化ビニリ
デン共重合体、である。
前記の如く、特にコーテイング速度が約35ｍ／
分以上に上昇したときに、発泡を最少にするため
には塩化ビニリデン共重合体分散液を改質するこ
とが望ましい。公知の技術には、分散液への５〜
10重量％のイソ−プロピルアルコールの添加が包
含される。共重合体の結晶化速度を促進する添加
物を含むことも望ましく、特に比較的ゆつくり結
晶化するある種の塩化ビニリデン共重合体をトツ
プコートとして使用する場合そうである。公知の
添加物類には滑石及びある種のワツクス類、例え
ばカルナウバワツクス、が包含される。カルナウ
バワツクスを使用するときには、例えば、100部
の乾燥塩化ビニリデン共重合体当り約２倍のカル
ナウバワツクスが使用できる。カルナウバワツク
スは普通乳化液状で供給され、そしてワツクス乳
化液中で使用される表面活性剤及び塩化ビニリデ
ン共重合体分散液が確実に適合可能であるよう
に、例えば両方がアニオン性であるか又は両方が
カチオン性であるように、注意を払うべきであ
る。
ナイロンフイルムのカーリングが本発明の方法
の段階(a)及び(b)中で生じる機会を最少にするため
には、工業生産においては、ナイロンフイルムを
少なくとも約100ｍ／分の線状速度でコーテイン
グすることが好適である。さらに、イソ−プロピ
ルアルコールの添加は乾燥を助けそしてカールの
増大の機会を最少にする。さらに、フイルムのコ
ーテイングされていない面に水分を滞びた空気を
あてることもできる。
本発明で使用されるナイロンフイルムには、ナ
イロン６、ナイロン66、ナイロン６／10及びナイ
ロン12ホモ重合体並びに例えばε−カプロラクタ
ム及びヘキサメチレンアジパミドのフイルム生成
用共重合体が包含される。ナイロン66は、それの
水分の影響に対する比較的低い感度のために、ナ
イロン６より好ましい。ナイロンフイルムは未配
向であつても又は配向されていてもよく、一軸性
であつても又は二軸性であつてもよい。本発明に
従つて製造される塩化ビニリデン共重合体でコー
テイングされたナイロンフイルムは、一般的な溶
媒積層方法を用いてポリエチレンフイルムに積層
できる。そのような方法では接着剤を塩化ビニリ
デン共重合体のコーテイングに、それにポリエチ
レンフイルムを適用する前に、適用できる。一方
ポリエチレンは塩化ビニリデン共重合体のトツプ
コーテイング上に押し出しコーテイングすること
もできる。ポリエチレンは、包装物又は小袋の製
造用に、熱封可能な層を形成する。そのようなナ
イロン−塩化ビニリデン共重合体−ポリエチレン
フイルムラミネートは加工食品、例えばランチエ
オンミート、ウインナー、ベーコン及びチーズ、
の真空包装用に有用である。
実施例 １
25.4μｍの厚さの流し込まれたすなわち未配向
のナイロン66フイルムを最初に直接的グラビア方
法により18.3ｍ／分の線状速度において、
Serfene2060の商法で市販されている13.6ｇ／m2
の無定形塩化ビニリデン共重合体でコーテイング
しそして一般的方法で乾燥した。乾燥時に20℃で
30日間貯蔵した後に測定されたときの
Serfene2060の結晶化度は1.0であることが判明
し、そして乾燥時に40℃で48時間貯蔵した後に測
定されたときのそれは1.06であることが判明し
た。乾燥器の除去時に、38ｍＮ／ｍより小さい表
面積を有するポリエチレンシートを加えて滑りシ
ートとして作用させた。次にプライマーでコーテ
イングされたフイルムをコーテイング機の巻かれ
ていない台上に置き、そしてプライマーでコーテ
イングされたナイロンフイルムを18.3ｍ／分の速
度で4.9ｇ／m2のSerfene411結晶性塩化ビニリデ
ン共重合体分散液で直接グラビアコーテイング
し、そして乾燥後に第一の巻き取り器を用いて芯
上に巻き取つた。分散液は55重量％の固体分を含
有していた。第二の巻き取り器をポリエチレン滑
りシートを採り出すために使用した。生成した塩
化ビニリデン共重合体でコーテイングされたフイ
ルムを20℃で５日間貯蔵した。その時、結晶性塩
化ビニリデン共重合体の結晶度指数は1.20であつ
た。溶媒煙霧試験をアセトンを用いて行なつた。
結晶性共重合体は影響を受けなかつた。コーテイ
ングされたフイルムを次に溶媒としての酢酸エチ
ル中に溶解されている単独成分ポリウレタン接着
剤を用いて50.8μｍのポリエチレンフイルムに積
層した。20℃における５日後に、ナイロン及びポ
リエチレンフイルムをSuter（商標）試験器を用い
て引つ張ることによりラミネートを結合強度に関
して試験した。結合強度は少なくとも790ｇ／cm
であることが判明し、ポリエチレンは塩化ビニリ
デン共重合体コーテイングから引つ張られるより
むしろ配向された。
実施例 ２
実施例１の如くして、流し込みナイロン66フイ
ルムを100重量部の乾燥塩化ビニリデン共重合体
当り0.5重量部のSyloid（商標）二酸化けい素が加
えられてあるSerfene2060無定形塩化ビニリデン
共重合体を用いてプライマーコーテイングした。
二酸化けい素を抗塊状化剤として加えた。二酸化
けい素及び塩化ビニリデン共重合体分散液の混合
物を直接的グラビア方法を用いて適用し、乾燥
し、そして滑りシートを用いずに芯上に巻き取つ
た。プライマーコーテイングされたナイロンフイ
ルムのロールは巻き取られず、そしてSerfene411
結晶性塩化ビニリデン共重合体を4.9ｇ／cmで逆
転グラビアトツプコーテイングし、そして20℃で
５日間熟成した。コーテイングされたフイルムを
実施例１の如くポリエチレンに積層した。結合強
度を測定すると、少なくとも790ｇ／cmであるこ
とが判明した。
実施例 ３
実施例１の如く、下記のナイロンフイルムを
Serfene2060無定形塩化ビニリデン共重合体でプ
ライマーコーテイングし、そしてSerfene411結晶
性塩化ビニリデン共重合体フイルムでトツプコー
テイングした。下表は結合強度を示すものであ
る。
The present invention relates to coating nylon films with vinylidene chloride copolymers. According to the disclosure in British patent 959455 of Farbwerke Hoechst AG, issued on June 3, 1964, an aqueous dispersion of vinylidene chloride containing 80-95% by weight of vinylidene chloride is used in the coating solution. It is known. This patent discloses that copolymer dispersions having a vinylidene chloride content greater than about 92% by weight are predominantly amorphous. However, such copolymers change to a crystalline state shortly after drying, often within a few days, and are therefore often referred to as "crystalline vinylidene chloride copolymers." The crystallinity index of crystalline vinylidene chloride copolymers, measured by infrared spectroscopy, is generally above 1.15.
It has also been reported that dispersions of copolymers with less than 92% by weight vinylidene chloride are also amorphous and that this amorphous structure can persist for weeks or months after drying of the copolymer. The latter copolymer is often referred to as “amorphous vinylidene chloride copolymer”
It is called. The crystallinity index of amorphous vinylidene copolymer measured by infrared spectroscopy is generally
1.15 or less. Coatings of vinylidene chloride copolymer that remain amorphous tend to exhibit clumping effects. As used herein, "clumping" refers to the well-known property of films such that difficulty is experienced when attempting to peel layers of film from similar or different layers of film. Although the clumping effect of amorphous vinylidene chloride copolymers can be overcome to a large extent by the addition of slip additives, such copolymers are not as impermeable to gases, such as oxygen, as are crystalline copolymers. do not have. In addition to the above, amorphous copolymers tend to absorb volatile organic solvents. Such a tendency to absorb organic solvents is a disadvantage when laminating vinylidene chloride copolymer coatings to other webs, such as polyolefin films. Organic solvents present in adhesives, such as polyurethane adhesives, used to laminate vinylidene chloride copolymer to webs tend to become stagnant in the vinylidene chloride copolymer coating. Such retention can result in migration of solvent into packages made from the laminate, such as processed meat packages, and poor bonding of the vinylidene chloride copolymer to the laminated web. Because of the drawbacks associated with vinylidene chloride copolymers remaining substantially amorphous, crystalline forms tend to be better suited for coating applications due to their resistance to organic solvent absorption. be. However, crystalline vinylidene chloride copolymers do not easily adhere to nylon films. Crystalline vinylidene chloride copolymers suitable for coating purposes, for use in so-called solvent deposition processes, can be tested for their suitability by a test referred to herein as the solvent fog test. The test involves spraying 2 to 3 ml of solvent onto a 20 cm x 20 cm film. The solvent is then directed onto a small section of the film and sprayed until the film is visibly wet, ie a small puddle of solvent 3 to 5 cm in diameter forms. Then observe any changes in the film surface. The solvent used in the solvent fog test is a solvent that can be used in a solvent lamination process, such as a solvent present in the adhesive composition. All of these solvents are organic and are capable of dissolving vinylidene chloride copolymers with a crystallinity index of less than 1.05. Examples of such solvents are acetone, ethyl acetate, toluene and methyl ethyl ketone. Acetone is often used in solvent fog tests because it is a more effective solvent than many others, and is therefore also often used for "rapid and turbid" tests. In the solvent fog test, the vinylidene chloride copolymer is sprayed with an organic solvent used in a solvent layering process during drying and after crystallinity has grown. If the vinylidene chloride copolymer is suitable, ie if sufficient crystallinity has developed, the copolymer will not be affected by the solvent. However, if the vinylidene chloride copolymer is insufficiently crystalline, the solvent will either cloud the appearance of the copolymer or dissolve some or all of the copolymer. Each vinylidene chloride copolymer appears to have a characteristic minimum criterion of crystallinity, as indicated by its crystallinity index, above which it becomes resistant to attack by certain solvents. There is sex. For example, Daran 220™ vinylidene chloride copolymer must have a crystallinity index of about 13.0 or greater to be resistant to attack by acetone. The characteristic minimum criteria for Serfene 411 and 4000™ appear to be about 1.19 and about 1.23, respectively, to be resistant to attack by acetone. Crystallinity index, as defined herein, was determined by infrared spectroscopy by obtaining a reduced total internal reflection infrared spectrum of the coated film. Crystallinity index is Perkin Elmer * 467
It can be measured using an infrared spectrophotometer and a Wilks ATR-9™ attenuated total internal reflection device with a germanium crystal cut at 45°. In this method, two orthogonal films are placed on either side of a germanium crystal, with the side coated with vinylidene chloride copolymer facing the crystal. The reference beam attenuator is set to 85% at 1150 cm -1 and the sample is probed between 950 cm -1 and 1150 cm -1 . 1115cm -1
Background absorption rate A and 1070 cm -1 and 1042 cm at
Measure the peak at -1 . Calculate the crystallinity index by dividing the difference between A 1042 and A 1115 by the difference between A 1070 and A 1115 . In the production of nylon films coated with crystalline vinylidene chloride copolymer,
It is desirable to improve the adhesion of copolymers to nylon films through the use of intermediate primer compositions. US patent issued May 26, 1970
Such a primer is a polyurethane, as disclosed by DG James in No. 3,514,367. Other primers are disclosed in UK patent 959455 mentioned above. A disadvantage of some of these primers is that volatile organic solvents are required for application of the primer to nylon films. In the workplace, aqueous systems are preferred since the flammability hazards of organic solvents are not present. Despite the desire to use aqueous systems for coating nylon films, the tendency of nylon films to absorb moisture when in the presence of water and the resulting curling tendency of nylon films precludes the use of such systems. There is. Aqueous dispersions of vinylidene chloride copolymer, which remain amorphous even at temperatures between room temperature and the melting temperature of vinylidene chloride copolymer, can be used as primers for nylon films and the films coated with the primer can then be It has been suggested that further coatings with crystalline vinylidene chloride copolymers can be used. However, this limits the selection of primers that can be used because certain amorphous vinylidene chloride copolymers fog up on contact with moisture and give the film a lumpy appearance. Such an appearance is objectionable to consumers who wish to obtain a clear view of materials such as foods packaged in vinylidene chloride copolymer coated nylon films. It has now been found that amorphous vinylidene chloride copolymers, which crystallize slowly at room temperature and relatively easily at elevated temperatures, such as 40° C., can also be used as primers. Accordingly, the present invention provides a method of primer coating by (a) coating a nylon film with an aqueous dispersion of vinylidene chloride copolymer while maintaining the film under sufficient machine and transverse tension to prevent curling of the film; The vinylidene chloride copolymer produces a crystallinity index of less than 1.15 after 30 days of storage at 20°C when dry and about 1.05 after 48 hours of storage at 40°C when dry.
(b) to prevent curling of the primer-coated film while maintaining the primer-coated film under tension in the machine and transverse directions; (c) coating the primer-coated film with an aqueous dispersion of vinylidene chloride copolymer by drying at a drying rate of sufficient magnitude to remove substantially all water from the dispersion; producing a film coated with a copolymer, the copolymer comprising:
When dried, the crystallinity can be increased to a sufficient standard that the resulting crystalline vinylidene chloride copolymer is resistant to attack by organic solvents, as measured by a solvent fog test, and the organic solvent is (d) drying the vinylidene chloride copolymer coated film and applying the vinylidene chloride copolymer in step (c); A method of coating a nylon film with a vinylidene chloride copolymer is provided, which comprises growing a nylon film to sufficient crystallinity to resist attack by organic solvents as measured by a solvent fog test. The term "dispersion" is used herein to include emulsions. The coating applied during step (a) of the method is sometimes referred to as a "primer coating." The coating applied in step (c) of the method is sometimes referred to as a "top coating." In a preferred embodiment, the vinylidene chloride copolymer applied in step (a) has a crystallinity index of between 1.0 and 1.05 after storage for 30 days at 20°C when dry and when stored for 48 hours at 40°C when dry. 1.05～
It has a crystallinity index between 1.20. In another embodiment, the vinylidene chloride copolymer applied in step (a) contains an amount of low boiling alcohol sufficient to prevent foam formation of the dispersion during coating of the film and to aid in rapid drying in step (b). have In another embodiment, the vinylidene chloride copolymer is capable of crystallizing when dry to a crystallinity index of 1.20 or higher after storage at 20° C. for up to 24 days. In yet another embodiment, the vinylidene chloride copolymer dispersion applied during step (c) is applied using a low shear application method. Suitable low shear methods include smooth roll, Mayer(TM) bar and transfer gravure methods. High shear methods such as direct gravure roll and offset gravure methods can also be used if the vinylidene chloride copolymer is suitably formulated to suppress foaming. In yet another embodiment, the water content of the vinylidene chloride copolymer dispersion used in steps (a) and (c) is preferably between 40 and 55% by weight of the dispersion. In another embodiment, the moisture is directed during step (a) to the side of the nylon film opposite to the side coated with the vinylidene chloride copolymer dispersion. In method embodiments of the invention, most primer coatings can be applied by gravure roll. The primer coated film is then passed through a drying oven. The primer coated film is held under tension in both the machine direction and the transverse direction while passing through the drying oven. Such tensile forces are provided by known means, for example in so-called roll-supported furnaces or floater furnaces. Top coatings of crystalline vinylidene chloride copolymer dispersions with a tendency to foam are easily applied by means of a reverse gravure roll. Other top coatings can be applied by gravure roll. The coated film so produced is then sent to a drying oven, which tends to remove water from the vinylidene chloride copolymer dispersion and aid in the growth of crystallinity of the vinylidene chloride copolymer topcoat layer. . Furthermore, the crystallinity of the topcoat can develop over the next 2-3 days. As mentioned above, the growth of topcoat crystallinity is believed to be important for improving the oxygen barrier properties of the topcoat and resisting solvent attack and/or retention in solvent deposition processes. In a preferred embodiment of the process of the invention, steps (a) to (d) are carried out as a continuous process. More conveniently, however, the primer-coated film resulting from step (b) is wound onto a core and stored until needed for top coating. It is considered surprising that the growth of crystallinity in the primer coating does not seem to prevent the formation of mechanical bonds between the primer coat and the nylon film or between the primer coat and the top coat. If it is desired to store the primer coated film on the core prior to top coating, an anti-clumping agent such as silica may be added into the primer coat or the sliding sheet may be coated with the primer as is known in the art. It is preferable to place the film on top of the primer coat before wrapping it onto the core. The amount of vinylidene chloride copolymer applied as a primer coating is typically about
In the range of 1.6 to 4.9 g of vinylidene chloride copolymer. The amount of vinylidene chloride copolymer applied as the topcoat is determined to a large extent by the desired oxygen barrier properties. Typically about 15.63ml/
Oxygen permeability in the range of less than m 2 /atm/24 hours is desirable and a vinylidene chloride copolymer topcoat between about 1.6 and 4.9 g/m 2 is applicable for that purpose. Generally, the total amount of vinylidene chloride copolymer applied, i.e. primer coat and top coat, is between about 3.2 and 6.5 g/m 2 of vinylidene chloride copolymer, preferably about 6.5 g/m 2 of vinylidene chloride copolymer. It is a polymer. As mentioned above, especially when the coating speed is about 35m/
It is desirable to modify the vinylidene chloride copolymer dispersion to minimize foaming when the temperature rises above 100 min. Known techniques include adding 5 to
Includes addition of 10% by weight of iso-propyl alcohol. It may also be desirable to include additives that enhance the rate of crystallization of the copolymer, particularly when certain relatively slowly crystallizing vinylidene chloride copolymers are used as the topcoat. Known additives include talc and certain waxes, such as carnauba wax. When using carnauba wax, for example, about twice as much carnauba wax can be used per 100 parts of dry vinylidene chloride copolymer. Carnauba waxes are usually supplied in emulsion form and the surfactant used in the wax emulsion and the vinylidene chloride copolymer dispersion are compatible, for example if both are anionic. Care should be taken that the or both are cationic. In order to minimize the chance that curling of the nylon film occurs during steps (a) and (b) of the method of the invention, in industrial production the nylon film is coated at a linear speed of at least about 100 m/min. It is preferable that Additionally, the addition of iso-propyl alcohol aids in drying and minimizes the chance of curl buildup. Furthermore, it is also possible to apply moist air to the uncoated surface of the film. Nylon films used in the present invention include nylon 6, nylon 66, nylon 6/10 and nylon 12 homopolymers, as well as film-forming copolymers of epsilon-caprolactam and hexamethylene adipamide, for example. Nylon 66 is preferred over nylon 6 because of its relatively lower sensitivity to moisture effects. The nylon film may be unoriented or oriented, uniaxial or biaxial. The vinylidene chloride copolymer coated nylon film produced in accordance with the present invention can be laminated to polyethylene film using common solvent lamination methods. In such a method, the adhesive can be applied to the vinylidene chloride copolymer coating before applying the polyethylene film thereto. On the other hand, polyethylene can also be extrusion coated onto a vinylidene chloride copolymer top coating. Polyethylene forms a heat-sealable layer for the manufacture of packages or sachets. Such nylon-vinylidene chloride copolymer-polyethylene film laminates are used in processed foods such as luncheon meat, sausages, bacon and cheese,
Useful for vacuum packaging. Example 1 A cast or unoriented nylon 66 film with a thickness of 25.4 μm was first processed by a direct gravure method at a linear speed of 18.3 m/min.
13.6g/m 2 commercially available under the trade method Serfene2060
of amorphous vinylidene chloride copolymer and dried in a conventional manner. 20℃ when drying
When measured after 30 days of storage
The crystallinity of Serfene 2060 was found to be 1.0 and it was found to be 1.06 when measured after storage at 40°C for 48 hours when dry. Upon removal of the dryer, a polyethylene sheet with a surface area of less than 38 mN/m was added to act as a sliding sheet. The primer-coated film was then placed on the unrolled platform of the coating machine, and the primer-coated nylon film was coated with 4.9 g/m 2 of Serfene 411 crystalline vinylidene chloride copolymer at a speed of 18.3 m/min. The combined dispersion was gravure coated directly and after drying was wound onto a core using a first winder. The dispersion contained 55% solids by weight. A second winder was used to take off the polyethylene sliding sheet. The resulting vinylidene chloride copolymer coated film was stored at 20°C for 5 days. At that time, the crystallinity index of the crystalline vinylidene chloride copolymer was 1.20. Solvent fog tests were conducted using acetone.
Crystalline copolymers were unaffected. The coated film was then laminated to a 50.8 μm polyethylene film using a single component polyurethane adhesive dissolved in ethyl acetate as a solvent. After 5 days at 20°C, the laminates were tested for bond strength by stretching nylon and polyethylene films using a Suter™ tester. Bond strength is at least 790g/cm
It was found that the polyethylene was oriented rather than stretched from the vinylidene chloride copolymer coating. Example 2 A cast nylon 66 film was prepared as in Example 1 using Serfene 2060 amorphous vinylidene chloride copolymer to which 0.5 parts by weight of Syloid™ silicon dioxide was added per 100 parts by weight of dry vinylidene chloride copolymer. was used for primer coating.
Silicon dioxide was added as an anti-clumping agent. A mixture of silicon dioxide and vinylidene chloride copolymer dispersion was applied using a direct gravure method, dried and rolled onto a core without a sliding sheet. Primer-coated nylon film roll is unrolled and Serfene411
Crystalline vinylidene chloride copolymer was reverse gravure top coated at 4.9 g/cm and aged for 5 days at 20°C. The coated film was laminated to polyethylene as in Example 1. The bond strength was measured and found to be at least 790 g/cm. Example 3 As in Example 1, the following nylon film was
Primer coated with Serfene 2060 amorphous vinylidene chloride copolymer and top coated with Serfene 411 crystalline vinylidene chloride copolymer film. The table below shows the bond strength.
【表】
実施例 ４
25.4μｍの厚さの流し込まれたナイロン共重合
体（90％−10％ヘキサメチレンアジパミド−ε−
カプロラクタム共重合体）フイルムを最初に直接
的グラビア方法により1.83ｍ／分の線状速度で
1.63ｇ／m2のSerfene2060塩化ビニリデン共重合
体でコーテイングしそして一般的方法で乾燥し
た。乾燥後に、プライマーでコーテイングされた
フイルムを直接的グラビア方法により4.9ｇ／m2
のSerfene4000塩化ビニリデン共重合体でコーテ
イングした。乾燥後に、コーツテイングされたナ
イロンフイルムを芯上に巻き取つた。
Serfene4000塩化ビニリデンの結晶度指数は乾燥
時にそして20℃において10、19及び32日後に測定
したときには、それぞれ1.14、1.23及び1.22であ
つた。それぞれ10、19及び32日後にSerfene4000
トツプコート上でアセトンを用いて溶媒煙霧試験
を行なつた。トツプコートは、10日間及び19日間
の貯蔵後に、アセトンにより攻撃されて、それぞ
れ溶解されはじめそして乳状となつた。コーテイ
ングされたフイルム上でも20℃に19日間貯蔵した
後に酢酸エチル、トルエン及びメチルエチルケト
ンを用いて溶媒煙霧試験を行なつた。そのように
して処理されたフイルムは酢酸エチル又はトルエ
ンを用いる処理後にわずかに濁つており、そして
塩化ビニリデン共重合体はメチルエチルケトンに
より溶解された。その結果、このコーテイングさ
れたナイロンフイルムは20℃に19日間貯蔵した後
も、満足のいく溶媒積層化用には不充分に結晶化
されたトツプコートを有していた。しかしなが
ら、20℃に32日間貯蔵した後にトツプコートはア
セトンにより影響を受けず、そしてコーテイング
されたナイロンフイルムは溶媒積層化用に満足の
いくものであると証せられた。19日及び32日間の
貯蔵後の乾燥されたSerfene4000の結晶度指数も
同様であるが、溶媒煙霧試験の結果は異なること
は注目されよう。これは結晶度指数測定の精度が
±0.02であることによる。しかしながら溶媒煙霧
試験の結果に影響する要素は結晶度指数以外にも
ある。
実施例 ５
この実施例はナイロンフイルムに直接適用され
る結晶性塩化ビニリデン共重合体分散液が25.4μ
ｍの厚さのナイロンフイルムに良く接着しないこ
とを示すものである。流し込まれたナイロン66フ
イルムを直接的グラビア方法により1.83ｍ／分の
線状速度でSerfene411の商標で市販されている結
晶性塩化ビニリデン共重合体分散液でコーテイン
グした。55％の固体分を含有している分散液を
4.9ｇ／m2の速度で適用した。生成したコーテイ
ングされたフイルムを乾燥しそして20℃で５日間
熟成した。塩化ビニリデン共重合体フイルムの結
晶度指数を測定すると1.20であることが判明し
た。塩化ビニリデン共重合体フイルムを単独成分
ポリウレタン接着剤を用いて50.8μｍポリエチレ
ンフイルムに積層した。20℃における５日間後に
ナイロン及びポリエチレンフイルムをスーター試
験器を用いて引張つて離すことによりラミネート
の結合強度を試験した。結合強度は7.9ｇ／cm以
下であると測定され、その際結晶性塩化ビニリデ
ン共重合体コーテイングはナイロン66フイルム表
面から完全に持ちあげられそしてポリウレタン接
着剤に接着していた。
他の試験では、25.4μｍの流し込みナイロン66
フイルムを直接的グラビア方法により1.83ｍ／分
の線状速度でSerfene4000の商標で市販されてい
る結晶性塩化ビニリデン共重合体分散液を５重量
％のイソ−プロピルアルコールの分散液及び100
重量部（乾燥基準）の共重合体当り２重量部のカ
ナウバワツクスと混合して使用してコーテイング
した。共重合体を4.9ｇ／m2の分散液（55％固体
分）の速度で適用した。生成したフイルムを乾燥
し、そして20℃で約30日間貯蔵した。生成したコ
ーテイングされたフイルムを単独成分ポリウレタ
ン接着剤を用いて50.8μｍのポリエチレンフイル
ムに積層した。結合強度を測定すると約790ｇ／
cmであつた。コーテイングされたフイルムを次に
20℃で30日間貯蔵し、その時間後に結合強度は約
50ｇ／cmに落ちた。
実施例 ６
この実施例は無定形塩化ビニリデン共重合体プ
ライマーでコーテイングされたナイロンフイルム
を結晶度が成長するのに充分な長い時間にわたつ
て又は充分高い温度において貯蔵できること及び
結晶度の成長してもプライマーコートとナイロン
フイルムの間の及びプライマーコートとトツプコ
ートの間の機能的結合が可能であることを示して
いる。
一試験では流し込まれたナイロン66フイルムを
Daran820無定形塩化ビニリデン共重合体分散液
でコーテイングし、それを乾燥後に40℃で５日間
貯蔵した。Daran820共重合体の結晶度指数を次
に測定すると1.30であつた。Daran820塩化ビニ
リデン共重合体は、乾燥時に40℃で48時間貯蔵し
た後に1.15の結晶度指数を有していた。他の試験
ではナイロン66フイルムをSerfene2060無定形塩
化ビニリデン共重合体分散液でコーテイングし、
そして乾燥後に40℃で８日間貯蔵した。
Serfene2060共重合体の結晶度指数を測定すると
1.35であつた。プライマーコーテイングされたナ
イロンフイルムを次に実施例２の記載の如く
50.8μｍポリエチレンフイルムに積層し、そして
結合強度をSuter試験器上で測定した。Daran820
共重合体プライマーコートを含有しているラミネ
ートは少なくとも790ｇ／cmの結合強度を有して
いた。Serfene2060共重合体プライマーコートを
含有しているラミネートは354ｇ／cmの結合強度
を有しており、そしてトツプコートとポリウレタ
ン接着剤の間で結合の減衰が生じた。
何らかの理論に拘束しようとは思わないが、ト
ツプコートのプライマーコーテイングされたナイ
ロンフイルムへの適用及び乾燥中に、無定形塩化
ビニリデン共重合体中で成長した結晶度の全てで
はないとしても一部分は破壊されそして無定形塩
化ビニリデン共重合体プライマーコートは実質的
に無定形状態に戻ると思われる。ラミネートを、
特に高温で、長期間例えば６〜12ケ月間貯蔵する
ならラミネートの結合強度は弱くなりはじめると
信じられているが、これは約60日間まで貯蔵され
るラミネート用の商業的観点からすると重要であ
るとは予測されるものではない。これも、何らか
の理論により拘束しようとは思わないが、結合強
度は、弱められたとしても、ラミネートに対して
例えば食品の包装時に、行なわれる真空熱成形操
作中は保持されると思われている。[Table] Example 4 25.4 μm thick cast nylon copolymer (90%-10% hexamethyleneadipamide-ε-
Caprolactam copolymer) film was first applied by direct gravure method at a linear speed of 1.83 m/min.
It was coated with 1.63 g/m 2 of Serfene 2060 vinylidene chloride copolymer and dried in a conventional manner. After drying, the primer-coated film was directly coated with a gravure film at 4.9 g/m 2
Coated with Serfene 4000 vinylidene chloride copolymer. After drying, the coated nylon film was wound onto the core.
The crystallinity index of Serfene 4000 vinylidene chloride was 1.14, 1.23 and 1.22 when measured dry and after 10, 19 and 32 days at 20°C, respectively. Serfene4000 after 10, 19 and 32 days respectively
A solvent fog test was conducted using acetone on the topcoat. The topcoats were attacked by acetone after storage for 10 and 19 days, respectively, and began to dissolve and become milky. Solvent fog tests were also performed on the coated films after 19 days of storage at 20°C using ethyl acetate, toluene and methyl ethyl ketone. The films so treated were slightly cloudy after treatment with ethyl acetate or toluene, and the vinylidene chloride copolymer was dissolved by methyl ethyl ketone. As a result, the coated nylon film had a topcoat that was insufficiently crystallized for satisfactory solvent layering even after 19 days of storage at 20°C. However, after storage at 20° C. for 32 days, the topcoat was unaffected by acetone and the coated nylon film proved satisfactory for solvent lamination. It will be noted that the crystallinity index of dried Serfene 4000 after 19 and 32 days of storage is similar, but the results of the solvent fume test are different. This is due to the accuracy of crystallinity index measurement being ±0.02. However, there are other factors besides crystallinity index that influence the results of solvent fog tests. Example 5 This example shows that a crystalline vinylidene chloride copolymer dispersion applied directly to a nylon film was
This shows that it does not adhere well to a nylon film with a thickness of m. The cast nylon 66 film was coated with a crystalline vinylidene chloride copolymer dispersion sold under the trademark Serfene 411 by a direct gravure method at a linear speed of 1.83 m/min. A dispersion containing 55% solids
It was applied at a rate of 4.9 g/m 2 . The resulting coated film was dried and aged for 5 days at 20°C. The crystallinity index of the vinylidene chloride copolymer film was measured and found to be 1.20. A vinylidene chloride copolymer film was laminated to a 50.8 μm polyethylene film using a single component polyurethane adhesive. After 5 days at 20°C, the laminate was tested for bond strength by pulling the nylon and polyethylene films apart using a Suter tester. The bond strength was determined to be less than 7.9 g/cm, with the crystalline vinylidene chloride copolymer coating completely lifting off the nylon 66 film surface and adhering to the polyurethane adhesive. In other tests, 25.4 μm cast nylon 66
The film was prepared by a direct gravure method at a linear speed of 1.83 m/min with a dispersion of a crystalline vinylidene chloride copolymer, commercially available under the trademark Serfene 4000, in a dispersion of 5% by weight of iso-propyl alcohol and 100% by weight of iso-propyl alcohol.
The coating was used in a mixture with 2 parts by weight of canawba wax per part by weight (dry basis) of copolymer. The copolymer was applied at a rate of 4.9 g/m 2 dispersion (55% solids). The resulting film was dried and stored at 20°C for approximately 30 days. The resulting coated film was laminated to a 50.8 μm polyethylene film using a single component polyurethane adhesive. When measuring the bond strength, it is approximately 790g/
It was cm. The coated film is then
Stored at 20°C for 30 days, after that time the bond strength was approximately
It dropped to 50g/cm. Example 6 This example shows that a nylon film coated with an amorphous vinylidene chloride copolymer primer can be stored for a long enough time or at a temperature high enough to allow crystallinity to grow and that crystallinity does not grow. It has also been shown that functional bonding between the primer coat and the nylon film and between the primer coat and the top coat is possible. In one test, a poured nylon 66 film was tested.
It was coated with Daran 820 amorphous vinylidene chloride copolymer dispersion and stored at 40° C. for 5 days after drying. The crystallinity index of the Daran 820 copolymer was then measured and found to be 1.30. Daran820 vinylidene chloride copolymer had a crystallinity index of 1.15 after storage at 40 °C for 48 hours when dry. In other tests, nylon 66 film was coated with Serfene 2060 amorphous vinylidene chloride copolymer dispersion.
After drying, it was stored at 40°C for 8 days.
Measuring the crystallinity index of Serfene2060 copolymer
It was 1.35. The primer-coated nylon film was then prepared as described in Example 2.
Laminated to 50.8 μm polyethylene film and bond strength measured on a Suter tester. Daran820
The laminate containing the copolymer primer coat had a bond strength of at least 790 g/cm. The laminate containing the Serfene 2060 copolymer primer coat had a bond strength of 354 g/cm and bond decay occurred between the top coat and the polyurethane adhesive. Without wishing to be bound by any theory, it is believed that during application and drying of the topcoat to the primer-coated nylon film, some, if not all, of the crystallinity grown in the amorphous vinylidene chloride copolymer is destroyed. The amorphous vinylidene chloride copolymer primer coat then appears to return to a substantially amorphous state. Laminate,
It is believed that the bond strength of laminates begins to weaken if stored for long periods of time, e.g. 6-12 months, especially at high temperatures, which is important from a commercial point of view for laminates stored up to about 60 days. It is not something that is predicted. Again, without wishing to be bound by any theory, it is believed that the bond strength, although weakened, is maintained during vacuum thermoforming operations performed on laminates, for example during food packaging. .
Claims (1)
ングを防止するのに充分な機械方向及び横方向
の引張り下に保ちながら塩化ビニリデン共重合
体の水性分散液でコーテイングしてプライマー
コーテイングされたフイルムを形成し、ここに
該塩化ビニリデン共重合体は乾燥時に20℃にお
ける30日間の貯蔵後に1.15より小さい結晶度指
数を、そして乾燥時に40℃における48時間の貯
蔵時に約1.05〜1.20の間の結晶度指数を有す
る、 (b) 該プライマーコーテイングされたフイルムを
該機械方向及び横方向の引張り下に保ちなが
ら、プライマーコーテイングされたフイルムを
該フイルムのカーリングを防止するのに充分な
大きさの乾燥速度で乾燥して、分散液から実質
的に全ての水を除去し、 (c) 該プライマーコーテイングされたフイルムを
塩化ビニリデン共重合体の水性分散液でコーテ
イングして塩化ビニリデン共重合体でコーテイ
ングされたフイルムを形成し、ここに該共重合
体は、乾燥したときに、生成した結晶性塩化ビ
ニリデン共重合体が、溶媒煙霧試験により測定
して、有機溶媒による攻撃に抵抗性であるのに
充分な基準まで結晶度を増加させることがで
き、該有機溶媒は1.05より小さい結晶度指数を
有する塩化ビニリデン共重合体を溶解させるこ
とができるものである、そして (d) 塩化ビニリデン共重合体でコーテイングされ
たフイルムを乾燥する ことからなる、ナイロンフイルムを塩化ビニリデ
ン共重合体でコーテイングする方法。 ２ 段階(a)で適用される塩化ビニリデン共重合体
が乾燥時に20℃における30日間の貯蔵後に1.0〜
1.05の間の結晶度指数をそして乾燥時に40℃にお
いて48時間貯蔵したときに1.05〜1.20の間の結晶
度指数を有する、特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ３ 段階(a)で適用される塩化ビニリデン共重合体
がフイルムのコーテイング時に分散液の泡生成を
防止し、そして段階(b)の急速乾燥を助けるのに充
分な量の低沸点アルコールを有する、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ４ 段階(c)中に適用される塩化ビニリデン共重合
体が乾燥時に20℃における24日間までの貯蔵後に
1.20もしくはそれより高い結晶度指数となるまで
結晶化可能である、特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ５ 段階(c)中に適用される塩化ビニリデン共重合
体分散液を低剪断適用方法を用いて適用する、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 段階(c)中に適用される塩化ビニリデン共重合
体分散液を低剪断適用方法を用いて適用する、特
許請求の範囲第２項記載の方法。 ７ 低剪断方法が円滑ロール、メイヤー棒、オフ
セツトグラビア及び逆転グラビア方法から選択さ
れる、特許請求の範囲第４、５又は６項に記載の
方法。Claims: 1. (a) Primer coating by coating a nylon film with an aqueous dispersion of vinylidene chloride copolymer while maintaining the film under sufficient machine and transverse tension to prevent curling of the film. The vinylidene chloride copolymer forms a dry film with a crystallinity index of less than 1.15 after 30 days storage at 20°C and a dry crystallinity index of about 1.05 to 1.20 after 48 hours storage at 40°C. (b) of sufficient size to prevent curling of the primer-coated film while maintaining the primer-coated film under tension in the machine and transverse directions; (c) coating the primer-coated film with an aqueous dispersion of vinylidene chloride copolymer to remove substantially all water from the dispersion; The copolymer forms a coated film in which, when dried, the resulting crystalline vinylidene chloride copolymer is resistant to attack by organic solvents, as determined by a solvent fog test. the organic solvent is capable of dissolving the vinylidene chloride copolymer having a crystallinity index of less than 1.05, and (d) the vinylidene chloride copolymer A method of coating a nylon film with a vinylidene chloride copolymer, the method comprising drying the coated film with a vinylidene chloride copolymer. 2. The vinylidene chloride copolymer applied in step (a) has a dry temperature of 1.0 to 1.0 after storage for 30 days at 20°C.
2. The method of claim 1, having a crystallinity index of between 1.05 and between 1.05 and 1.20 when stored at 40<0>C for 48 hours when dry. 3. The vinylidene chloride copolymer applied in step (a) has a sufficient amount of low-boiling alcohol to prevent foam formation of the dispersion during coating of the film and to aid rapid drying in step (b); A method according to claim 1. 4. The vinylidene chloride copolymer applied during step (c) is dry after storage at 20°C for up to 24 days.
A method according to claim 1, wherein the method is capable of crystallization to a crystallinity index of 1.20 or higher. 5. The method of claim 1, wherein the vinylidene chloride copolymer dispersion applied during step (c) is applied using a low shear application method. 6. The method of claim 2, wherein the vinylidene chloride copolymer dispersion applied during step (c) is applied using a low shear application method. 7. A method according to claim 4, 5 or 6, wherein the low shear method is selected from smooth roll, Mayer bar, offset gravure and reverse gravure methods.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CA384698 | 1981-08-27 | ||
| CA384698 | 1981-08-27 | ||
| CA391235 | 1981-12-01 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859070A JPS5859070A (en) | 1983-04-07 |
| JPH0341230B2 true JPH0341230B2 (en) | 1991-06-21 |
Family
ID=4120811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57146282A Granted JPS5859070A (en) | 1981-08-27 | 1982-08-25 | Nylon film coated with polyvinylidene chloride |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859070A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008075461A1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-06-26 | Unitika Ltd. | Biaxially oriented polyamide resin film and method for production thereof |
-
1982
- 1982-08-25 JP JP57146282A patent/JPS5859070A/en active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008075461A1 (en) * | 2006-12-18 | 2008-06-26 | Unitika Ltd. | Biaxially oriented polyamide resin film and method for production thereof |
| JP5686498B2 (en) * | 2006-12-18 | 2015-03-18 | ユニチカ株式会社 | Biaxially stretched polyamide resin film for packaging and method for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5859070A (en) | 1983-04-07 |
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