JPH033643B2 - - Google Patents

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JPH033643B2
JPH033643B2 JP57009640A JP964082A JPH033643B2 JP H033643 B2 JPH033643 B2 JP H033643B2 JP 57009640 A JP57009640 A JP 57009640A JP 964082 A JP964082 A JP 964082A JP H033643 B2 JPH033643 B2 JP H033643B2
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JP
Japan
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trans
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ethane
mol
ethyl
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Ritsushu Roorando
Fuirigaa Aroisu
Bitomaa Eeritsuhi
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EFU HOFUMAN RA ROSHU AG
Original Assignee
EFU HOFUMAN RA ROSHU AG
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Description

【発明の詳现な説明】 本発明に䞀般匏 匏䞭、R2は基−R5、−OR3、−CO−OR3たたは
−−CO−R3の䞀぀を衚わし、R1及びR3は炭玠
原子〜12個を含む盎鎖状のアルキル基を衚わ
し、そしおは数たたはの䞀぀を衚わす、 の新芏なトランス−−アルキルシクロヘキシ
ル゚タン類に関する。[Detailed Description of the Invention] The present invention has a general formula In the formula, R 2 represents one of the groups -R 5 , -OR 3 , -CO-OR 3 or -O-CO-R 3 , and R 1 and R 3 are linear chains containing 1 to 12 carbon atoms. The present invention relates to novel (trans-4-alkylcyclohexyl)ethanes, wherein the formula represents an alkyl group of the form, and n represents one of the numbers 1 or 2.

たた、本発明は匏の化合物の補造方法、該化
合物を含む液晶混合物䞊びに電子−光孊装眮にお
けるその甚途に関する。 The invention also relates to a process for the preparation of compounds of the formula, to liquid crystal mixtures containing said compounds and to their use in electro-optical devices.

本明现曞においお甚いる「盎鎖状のアルキル
基」なる語には基メチル、゚チル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、りンデシル及びドデシルが
包含される。 As used herein, the term "straight chain alkyl group" includes the groups methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl and dodecyl.

本発明における化合物は液晶混合物の成分ずし
お特に䟡倀があり、該化合物の倧郚分はそれ自䜓
液晶〔ネマテむツクnematic及びたたはス
メクテむツクsmectic〕特性を有する。 The compounds according to the invention are of particular value as components of liquid-crystalline mixtures, most of which have themselves liquid-crystalline (nematic and/or smectic) properties.

本発明における化合物は党おの既知の液晶ず混
和性であり、党おの普通の電子−光孊装眮に甚い
るこずができ、䞀般に混合物成分の遞択は特定の
䜿甚目的に䟝存する。しかしながら、本発明にお
ける化合物は奜たしくは誘電率の正の異方性
ε11ε⊥、䜆しε11は分子の瞊軞に沿う誘電率
を衚わし、ε⊥はこれに垂盎な誘電率を衚わす
を有するネマテむツク及びコレステリツク
cholestric混合物を補造する際に甚いられる。 The compounds according to the invention are miscible with all known liquid crystals and can be used in all common electro-optical devices, the choice of mixture components generally depending on the particular purpose of use. However, the compounds according to the invention preferably have a positive anisotropy of dielectric constant (ε 11 >ε⊥, where ε 11 represents the dielectric constant along the longitudinal axis of the molecule and ε⊥ represents the dielectric constant perpendicular to this). )
used in the production of nematic and cholesteric mixtures with

かかる混合物は電堎においおそれ自䜓、電堎の
方向ず平行にその最も倧きい誘電率の方向即ち
その瞊軞で配向する。この効果はなかでも、ゞ
゚ヌ・゚ツチ・ハむルマむアJ.H.Heilmeier
及び゚ル・゚ヌ・ザノニL.A.Zanoni
Applied Physics Letters13、911968〕或いは
デむヌ・゚ル・ホワむトD.L.White及びゞ
ヌ・゚ヌ・テむラヌG.N.Taylor〔J.Appl.
Phys.45、47181974〕により報告されおいる埋
没分子embedded molecules及び液晶分子間
の盞互䜜甚〔ゲスト−ホストguest−host盞
互䜜甚〕に甚いられる。誘電堎配向の曎に重芁な
適甚は、゚ム・シダツトM.Schadt及びダブ
リナヌ・ヘリフリツヒW.Helfrich〔Applied
Physics Letters18、1271971〕によ぀お発芋さ
れた回転セルrotation cell䞊びにMolecular
Crystals and Liqiud Crystals17、3551972に
蚘茉されたケル・セルKerr cellである。 Such a mixture orients itself in an electric field with its direction of greatest dielectric constant (ie its longitudinal axis) parallel to the direction of the electric field. This effect has been demonstrated by JHHeilmeier, among others.
and LAZanoni
(Applied Letter Physics 13 , 91 (1968)) or DL White and GNTaylor [J.Appl.
Phys. 45 , 4718 (1974)] is used for the interaction between embedded molecules and liquid crystal molecules (guest-host interaction). A further important application of dielectric field orientation is M. Schadt and W. Helfrich [Applied
Physics Letters 18, 127 (1971)] discovered the rotation cell and molecular
Kerr cell described in Crystals and Liqiud Crystals 17 , 355 (1972).

電子−光孊回転セルは本質的に透明な電極を有
するコンデンサヌであり、その誘電䜓はε11ε
⊥をも぀ネマテむク結晶から生じる。液晶の分子
の瞊軞は電堎のない状態ではコンデンサヌ・プレ
ヌト間にねじれた状態で配列され、このねじれ構
造twisting strucureは分子の䞎えられた壁
配向wall orientionによ぀お決定される。コ
ンデンサヌ・プレヌトに電䜍を䞎えた際、分子は
それ自䜓が電堎の方向においおその瞊軞に敎い
即ちプレヌトの面に垂盎、これによ぀お偏光は
もはや誘電䜓においお回転しない液晶はプレヌ
トの面に察しお単軞的に垂盎になる。この効果
は可逆的であり、そしおコンデンサヌの光孊的透
過率を電気的に調節するために甚いるこずができ
る。 An electro-optical rotating cell is essentially a capacitor with transparent electrodes whose dielectric has ε 11 >ε
It arises from nematic crystals with ⊥. The longitudinal axes of the liquid crystal molecules are arranged in a twisted manner between the capacitor plates in the absence of an electric field, and this twisting structure is determined by the given wall orientation of the molecules. When a potential is applied to the capacitor plates, the molecules align themselves with their longitudinal axes in the direction of the electric field (i.e. perpendicular to the plane of the plates), so that the polarized light no longer rotates in the dielectric (the liquid crystal is uniaxially perpendicular to the plane). This effect is reversible and can be used to electrically adjust the optical transmission of the capacitor.

曎に、誘電率の正の異方性をも぀ネマテむク液
晶のマトリツクスにコレステリツク物質たたは
混合物党䜓が液晶性を保持する限り、䞀般に可溶
性の光孊的掻性物質を加えるこずにより、コレ
ステリツク混合物が誘導され、このものは電堎に
適甚した際に、コレステリツク−ネマテむツク盞
転䜍盞−倉化効果を受けるこずが知られおい
る。コレステリツク添加物の濃床を適圓に遞択す
るこずにより、かかる混合物はたた回転セル指瀺
噚の電子−光孊特性を改善するために甚いるこず
ができる。 Furthermore, a cholesteric mixture is induced by adding a cholesteric substance (or generally a soluble optically active substance, as long as the entire mixture retains liquid crystallinity) to a matrix of nematic liquid crystals with positive anisotropy of dielectric constant, They are known to undergo cholesteric-nematic phase transitions (phase-change effects) when applied to an electric field. By appropriately selecting the concentration of cholesteric additives, such mixtures can also be used to improve the electro-optical properties of rotating cell indicators.

驚くべきこずに今回、本発明における化合物は
䜎粘床を有する液晶化合物であるこずがわか぀
た。がを衚わす匏の化合物は特に䜎粘床及
び比范的に䜎融点を有しおいる。曎に融点は床々
倧きく過冷华可胜である。埓぀お、本化合物はな
かでも液晶混合物の粘床及び融点を䜎䞋させるた
めに適しおいる。䞀方、がを衚わす匏の化
合物は倧きな䞭間盞範囲を瀺す。これらの化合物
はなかでも䜎粘性混合物の透明点を高めるために
適しおおり、これによ぀お粘床は増倧しないか或
いはわずかのみ増倧する。 Surprisingly, it has now been found that the compound in the present invention is a liquid crystal compound with low viscosity. Compounds of the formula in which n represents 1 have particularly low viscosities and relatively low melting points. Furthermore, the melting point is often large and can be supercooled. The compounds are therefore particularly suitable for lowering the viscosity and melting point of liquid-crystal mixtures. On the other hand, compounds of the formula where n represents 2 exhibit a large mesophase range. These compounds are particularly suitable for increasing the clearing point of low-viscosity mixtures, so that the viscosity does not increase or increases only slightly.

本発明における化合物は曎に良奜な化孊的安定
性を有するこず、無色であるこず及び高床のUV
−安定性を有するこずに特色がある。 The compounds of the present invention further have good chemical stability, are colorless and have high UV resistance.
- It is characterized by its stability.

匏の化合物の䞭で、R2が基−R3、−OR3たた
は−CO−OR3を衚わす化合物が奜たしい。R2が
アルキル基−R3たたはアルコキシ基−OR3ã‚’è¡š
わす匏の化合物が特に奜たしい。曎にがを
衚わす匏の化合物が奜たしい。基R3は奜たし
くは炭玠原子〜10個を含む盎鎖状のアルキル
基、特に炭玠原子〜個を含む盎鎖状のアルキ
ル基である。曎に炭玠原子〜10個を有する基
R1が奜たしく、炭玠原子〜個を含むものが
特に奜たしい。 Among the compounds of the formula, preference is given to those in which R2 represents the group -R3 , -OR3 or -CO- OR3 . Particularly preferred are compounds of the formula in which R 2 represents an alkyl group -R 3 or an alkoxy group -OR 3 . Furthermore, compounds of the formula in which n represents 1 are preferred. The radical R 3 is preferably a straight-chain alkyl group containing 1 to 10 carbon atoms, especially a straight-chain alkyl group containing 1 to 7 carbon atoms. Furthermore, groups having 2 to 10 carbon atoms
R 1 is preferred, and those containing 3 to 7 carbon atoms are particularly preferred.

奜たしい匏の化合物の䟋ずしお次のものを挙
げるずができる −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−プロピルプニル゚タン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ペンチルプニル゚タン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ヘキシルプニル゚タン、 −トランス−−ブチルシクロヘキシル−
−−プロピルプニル゚タン、 −トランス−−ブチルシクロヘキシル−
−−ペンチルプニル゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−プロピルプニル゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−ペンチルプニル゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−ヘキシルプニル゚タン、 −トランス−−ヘプチルシクロヘキシル
−−−プロピルプニル゚タン、 −トランス−−ヘプチルシクロヘキシル
−−−ブチルプニル゚タン、 −トランス−−ヘプチルシクロヘキシル
−−−ペンチルプニル゚タン、 −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−−゚トキシプニル゚タン、 −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−−ブチルオキシプニル゚タン、 −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−−ヘキシルオキシプニル゚タン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−メトキシプニル゚タン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−プロピルオキシプニル゚タン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン、 −トランス−−ブチルシクロヘキシル−
−−メトキシプニル゚タン、 −トランス−−ブチルシクロヘキシル−
−−゚゚トキシプニル゚タン、 −トランス−−ブチルシクロヘキシル−
−−ブチルオキシプニル゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−メトキシプニル゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−プロピルオキシプニル゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン、 −トランス−−ヘブチルシクロヘキシル
−−−メトキシプニル゚タン、 −トランス−−ヘブチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン、 −トランス−−ヘブチルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン、 −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プニルアセテヌト、 −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プニルブチレヌト、 −〔−トランス−−ブチルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕プニルアセテヌト、 −〔−トランス−−ブチルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕プニルブチレヌト、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プニルアセテヌト、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プニルブチレヌト、 −〔−トランス−−ヘプチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プニルアセテヌト、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕安息銙酞゚チル゚ステル、 −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル、 −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞゚チル゚ステル、 −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞プロピル゚ステル、 −〔−トランス−−ブチルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル、 −〔−トランス−−ブチルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕安息銙酞゚チル゚ステル、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞゚チル゚ステル、 −〔−トランス−−ヘキシルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル、 −〔−トランス−−ヘキシルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞゚チル゚ステル、 −〔−トランス−−ヘプチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル、 −〔−トランス−−ヘプチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞゚チル゚ステル、 −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プロピオプノン、 −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕バレロプノン、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プロピオプノン、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕バレロプノン、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕ヘキサプノン、 −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−4′−プロピル−−ビプニリル゚タン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−4′−プロピル−−ビプニリル゚タ
ン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−4′−プロピル−−ビプニリル゚タ
ン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−4′−ペンチル−−ビプニリル゚タ
ン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−4′−゚チル−−ビプニリル゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−4′−プロピル−−ビプニリル゚タ
ン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−4′−ベンチル−−ビプニリル゚タ
ン、 −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−4′−ブチルオキシ−−ビプニリル゚
タン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−4′−゚トキシ−−ビプニリル゚タ
ン、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−4′−ブチルオキシ−−ビプニリル
゚タン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−4′−゚トキシ−−ビプニリル゚タ
ン、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−4′−ブチルオキシ−−ビプニリル
゚タン、 4′〔−トランス−−プロピルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕−−ビプニリル−アセテヌ
ト、 4′−〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕−−ビプニリル−ブチレ
ヌト、 4′−〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕−−ビプニリル−カルボ
ン酞メチル゚ステル、 4′−〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕−−ビプニリル−カルボ
ン酞゚チル゚ステル、 4′−〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕−−ビプニリル−カルボ
ン酞プロピル゚ステル、 4′−〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕−−ビプニリル−カルボ
ン酞メチル゚ステル、 4′−〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕−−ビプニル−カルボン
酞゚チル゚ステル及び、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−4′−ブチリル−−ビプニリル゚タ
ン。 As examples of compounds of the preferred formula, the following may be mentioned: 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-propylphenyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-pentylphenyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-hexylphenyl)ethane, 2-(trans-4-butylcyclohexyl)-
1-(p-propylphenyl)ethane, 2-(trans-4-butylcyclohexyl)-
1-(p-pentylphenyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-propylphenyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-pentylphenyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-hexylphenyl)ethane, 2-(trans-4-heptylcyclohexyl)
-1-(p-propylphenyl)ethane, 2-(trans-4-heptylcyclohexyl)
-1-(p-butylphenyl)ethane, 2-(trans-4-heptylcyclohexyl)
-1-(p-pentylphenyl)ethane, 2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-
1-(p-ethoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-
1-(p-butyloxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-
1-(p-hexyloxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-methoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-propyloxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-butylcyclohexyl)-
1-(p-methoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-butylcyclohexyl)-
1-(p-ethoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-butylcyclohexyl)-
1-(p-butyloxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-methoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-propyloxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-hebutylcyclohexyl)
-1-(p-methoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-hebutylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane, 2-(trans-4-hebutylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane, p-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]phenylacetate, p-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1 -ethyl]phenylbutyrate, p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-1-ethyl]phenylacetate, p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-1-ethyl]phenyl butyrate, p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]phenylacetate, p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]phenylbutyrate, p- [2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-1-ethyl]phenylacetate, p-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester, p-[2-(trans -4-ethylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid ethyl ester, p-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester, p-[2-(trans-4-propyl) cyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid ethyl ester, p-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid propyl ester, p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-1 -ethyl]benzoic acid methyl ester, p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid ethyl ester, p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid acid methyl ester, p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid ethyl ester, p-[2-(trans-4-hexylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester, p-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid ethyl ester, p-[2-(trans-4-heptylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester, p-[2 -(trans-4-heptylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid ethyl ester, p-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]propiophenone, p-[2-(trans-4 -propylcyclohexyl)-1-ethyl]valerophenone, p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]propiophenone, p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl ] Valerophenone, p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]hexaphenone, 2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-
1-(4'-propyl-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(4'-propyl-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(4'-propyl-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(4'-pentyl-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(4'-ethyl-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(4'-propyl-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(4'-bentyl-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-
1-(4'-butyloxy-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(4'-ethoxy-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(4'-butyloxy-4-biphenylyl)
Ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(4'-ethoxy-4-biphenylyl)ethane, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(4'-butyloxy-4-biphenylyl)
Ethane, 4'[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]-4-biphenylyl-acetate, 4'-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]-4-biphenylyl -butyrate, 4'-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]-4-biphenylyl-carboxylic acid methyl ester, 4'-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl ]-4-biphenylyl-carboxylic acid ethyl ester, 4'-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]-4-biphenylyl-carboxylic acid propyl ester, 4'-[2-(trans-4 -pentylcyclohexyl)-1-ethyl]-4-biphenylyl-carboxylic acid methyl ester, 4'-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]-4-biphenyl-carboxylic acid ethyl ester, and 2 -(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(4'-butyryl-4-biphenylyl)ethane.

匏の化合物は、本発明に埓えば、䞀般匏 匏䞭、R4は氎玠、ヒドロキシ、ハロゲンたた
は基−R3もしくは−OR3を衚わし、そしおR1、
R3及びは䞊蚘の意味を有する、 の化合物を還元し、そしおR4が氎玠を衚わす堎
合には、生ずる䞀般匏 匏䞭、R1、R4及びは䞊蚘の意味を有する、 の化合物をアシル化するか、R4がヒドロキシを
衚わす堎合には、生ずる匏の化合物を匏
R3COOHのカルボン酞もしくはその反応性誘導
䜓で゚ステル化するか、或いはR4がハロゲンを
衚わす堎合には、生ずる匏の化合物をマグネシ
りムず、次いで二酞化炭玠ず反応させ、埗られる
カルボキシレヌトを加氎分解し、そしお生ずる酞
たたはその反応性誘導䜓を匏R3OHのアルコヌル
で゚ステル化するこずによ぀お補造するこずがで
きる。 According to the invention, compounds of the general formula In the formula, R 4 represents hydrogen, hydroxy, halogen or a group -R 3 or -OR 3 , and R 1 ,
When reducing the compound in which R 3 and n have the meanings given above, and R 4 represents hydrogen, the resulting general formula wherein R 1 , R 4 and n have the meanings given above, or when R 4 represents hydroxy, the resulting compound of formula
Esterification with a carboxylic acid of R 3 COOH or a reactive derivative thereof or, if R 4 represents a halogen, the resulting compound of formula is reacted with magnesium and then with carbon dioxide and the resulting carboxylate is hydrolyzed. and esterification of the resulting acid or reactive derivative thereof with an alcohol of formula R 3 OH.

匏の化合物の還元はそれ自䜓公知の方法に埓
぀お行うこずができる。奜たしくは匏の化合物
を塩基䟋えば氎酞化カリりム、ナトリりム゚チ
レヌト、カリりム−ブチレヌト等の存圚䞋に
おいお䞍掻性有機溶媒䟋えばゞメチルスルホキシ
ドたたはアルコヌル䟋えば゚タノヌル、ゞ゚チ
レングリコヌル、トリ゚チレングリコヌル等䞭
におヒドラゞンず反応させ、次いで生じたヒドラ
ゟンを分解する。䞀般に生ずるヒドラゟンは昇枩
䞋䟋えば玄200℃でのみ分解する。しかしな
がら溶媒ずしおゞメチルスルホキシドを甚いる堎
合、この分解は床々宀枩ですでに生じる。奜たし
い具䜓䟋ずしおは、この還元はハングヌミンロン
Huang−Minlon法に行぀お、䟋えば該ケトン
をヒドラゞン氎和物及び氎酞化カリりムず共に、
氎ず混和し埗る高沞点溶媒䟋えばゞ゚チレング
リコヌルたたはトリ゚チレングリコヌル䞭にお
還流䞋で加熱し、続いおヒドラゟンが分解するた
で氎を蒞留し、そしお還元が終了するたで還流䞋
で沞隰を続けるこずによ぀お行われる。 Reduction of compounds of the formula can be carried out according to methods known per se. Preferably, a compound of formula is prepared in an inert organic solvent such as dimethyl sulfoxide or an alcohol (such as ethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, etc.) in the presence of a base (such as potassium hydroxide, sodium ethylate, potassium t-butyrate, etc.). React with hydrazine and then decompose the resulting hydrazone. Generally occurring hydrazones decompose only at elevated temperatures (eg about 200°C). However, when using dimethyl sulfoxide as solvent, this decomposition often occurs already at room temperature. In a preferred embodiment, this reduction is carried out by the Huang-Minlon method, such as by combining the ketone with hydrazine hydrate and potassium hydroxide.
Heating under reflux in a water-miscible high-boiling solvent (e.g. diethylene glycol or triethylene glycol), followed by distillation of the water until the hydrazone decomposes, and continued boiling under reflux until the reduction is complete. It is carried out by.

匏の化合物を還元する際に曎に奜たしい方法
はクレメンれンClemmensen還元である。こ
の方法に埓えば、ケトンをアマルガム化した亜鉛
及び塩酞ず共に加枩する。必芁に応じお有機溶媒
䟋えば゚タノヌル、酢酞、ゞオキサン、トル゚ン
等を加えるこずができる。 A more preferred method for reducing compounds of formula is Clemmensen reduction. According to this method, ketones are heated with amalgamated zinc and hydrochloric acid. An organic solvent such as ethanol, acetic acid, dioxane, toluene, etc. can be added as necessary.

曎に、R4が氎玠たたはアルキル基を衚わす匏
の化合物は接觊氎玠添加によ぀お還元するこず
ができる。この氎玠添加は必芁に応じお䞍掻性担
䜓物質䟋えば炭玠に担持させた通垞の氎玠添
加觊媒䟋えばパラゞりム、癜金、ラネ−ニツケ
ル等を甚いお行うこずができる。パラゞりム及
び癜金が奜たしい觊媒である。䜿甚する溶媒は䞍
掻性有機溶媒䟋えば飜和アルコヌル、゚ヌテル、
゚ステル、カルボン酞、炭化氎玠等䟋えば゚タ
ノヌル、ゞオキサン、酢酞゚チル、氷酢酞たたは
ヘキサンであるこずができる。この接觊氎玠添
加においお枩床及び圧力は臚界的ではない。宀枩
乃至混合物の沞点間の枩床及び玄〜玄気圧の
圧力が有利に甚いられる。 Furthermore, compounds of the formula in which R 4 represents hydrogen or an alkyl group can be reduced by catalytic hydrogenation. This hydrogenation can optionally be carried out using conventional hydrogenation catalysts (eg palladium, platinum, Raney-nickel, etc.) supported on an inert support material (eg carbon). Palladium and platinum are preferred catalysts. The solvent used is an inert organic solvent such as saturated alcohol, ether,
It can be an ester, a carboxylic acid, a hydrocarbon, etc. (eg ethanol, dioxane, ethyl acetate, glacial acetic acid or hexane). Temperature and pressure are not critical in this catalytic hydrogenation. Temperatures between room temperature and the boiling point of the mixture and pressures of about 1 to about 5 atmospheres are advantageously employed.

たた、R4が氎玠たたはアルキル基を衚わす匏
の化合物の還元は、該化合物をアルカンチオヌ
ルたたはアルカンゞチオヌル䟋えば゚タンチオ
ヌル、−プロパンゞチオヌル、゚タンゞチ
オヌル等ず反応させ、次に埗られるチオケタヌ
ルをラネ−ニツケルによる接觊氎玠添加によ぀お
離脱させお行うこずができる。奜たしいチオヌル
は−プロパンゞチオヌルそしお特に゚タン
ゞチオヌルであり、このものは環匏チオケタヌル
を生じる。チオケタヌルの生成は䟋えば䞉フツ化
ホり玠゚ヌテレヌトによ぀お觊媒される。有利に
は、チオケタヌルの補造及び氎玠添加は䞍掻性有
機溶媒䟋えばゞ゚チル゚ヌテル、ゞオキサン、塩
化メチレン、クロロホルム等䞭にお行われるし
かしながら、甚いるチオヌルが液䜓である堎合に
は、このものは同時に溶媒ずしおの圹割を果すこ
ずができる。圧力及び枩床は臚界的ではない倧
気圧及び宀枩が有利に甚いられる。 Further, reduction of a compound of the formula in which R 4 represents hydrogen or an alkyl group can be carried out by reacting the compound with an alkanethiol or alkanedithiol (e.g., ethanethiol, 1,3-propanedithiol, ethanedithiol, etc.), and then This can be done by removing the thioketal by catalytic hydrogenation with Raney-nickel. Preferred thiols are 1,3-propanedithiol and especially ethanedithiol, which yields cyclic thioketals. The formation of thioketals is catalyzed, for example, by boron trifluoride etherate. Advantageously, the preparation and hydrogenation of the thioketal is carried out in an inert organic solvent such as diethyl ether, dioxane, methylene chloride, chloroform, etc.; however, if the thiol used is a liquid, it is simultaneously used as a solvent. can play the role of Pressure and temperature are not critical; atmospheric pressure and room temperature are advantageously used.

R4が基−R3たたは−OR3を衚わす匏の化合
物は䞊蚘の還元によ぀お盎接匏の察応する化合
物に転化される即ち匏の化合物がこの堎合の
目的生成物である。䞀方、R4が氎玠、ヒドロキ
シたたはハロゲンを衚わす匏の化合物を匏の
化合物に還元埌に曎に反応させなければならな
い。 Compounds of the formula in which R 4 represents the group -R 3 or -OR 3 are directly converted to the corresponding compounds of the formula by the reduction described above (ie the compound of the formula is the desired product in this case). On the other hand, compounds of the formula in which R 4 represents hydrogen, hydroxy or halogen must be further reacted after reduction to the compound of the formula.

R4が氎玠を衚わす匏の化合物のアシル化は
フリヌデル−クラフツ・アシル化に察するそれ自
䜓公知の方法に埓぀お、ルむスLewis酞䟋え
ば䞉塩化アルミニりム、四塩化スズ、䞉フツ化ホ
り玠等、奜たしくは䞉塩化アルミニりムの存圚䞋
においお、カルボン酞クロラむド、プロマむドた
たは無氎物、奜たしくは察応するカルボン酞クロ
ラむドずの反応によ぀お行うこずができる。この
反応は䞍掻性有機溶媒、䟋えば二硫化炭玠たたは
塩玠化された炭化氎玠、奜たしくは塩化メチレン
たたはクロロホルム䞭にお行われる。この反応は
有利には玄℃乃至反応混合物の還流枩床間で行
われる。圧力は臚界的ではなく、この反応は倧気
圧及び宀枩で有利に行われる。 Acylation of compounds of the formula in which R 4 represents hydrogen is carried out according to methods known per se for Friedel-Crafts acylation using Lewis acids such as aluminum trichloride, tin tetrachloride, boron trifluoride, etc. This can be carried out by reaction with a carboxylic acid chloride, bromide or anhydride, preferably the corresponding carboxylic acid chloride, preferably in the presence of aluminum trichloride. The reaction is carried out in an inert organic solvent, such as carbon disulfide or a chlorinated hydrocarbon, preferably methylene chloride or chloroform. The reaction is advantageously carried out between about 0°C and the reflux temperature of the reaction mixture. Pressure is not critical; the reaction is advantageously carried out at atmospheric pressure and room temperature.

R4がヒドロキシを衚わす匏の化合物の匏
R3COOHのアルカンカルボン酞たたはその反応
性誘導䜓䟋えば無氎物たたは酞ハロゲン化物
による゚ステル化はそれ自䜓公知の方法においお
行うこずができる。カルボン酞によるアルコヌル
の゚ステル化は䞍掻性有機溶媒の存圚䞋においお
たたは該溶媒を甚いずに、觊媒量の匷酞䟋えば
硫酞たたはハロゲン化氎玠酞の存圚䞋においお
有利に行われる。しかしながらたた、この゚ステ
ル化はN′−ゞシクロヘキシルカルボゞむミ
ド及び−ゞメチルアミノ−ピリゞンの存圚䞋
においお行うこずもできる。しかしながら、奜た
しい方法は酞塩化物によるアルコヌルの゚ステル
化である。この゚ステル化は䞍掻性有機溶媒䟋え
ばゞ゚チル゚ヌテルたたはテトラヒドロフランの
劂き゚ヌテル、ゞメチルホルムアミド、ベンれ
ン、トル゚ン、シクロヘキサン、四塩化炭玠等䞭
で有利に行われる。゚ステル化䞭に遊離する塩化
氎玠を結合させるために、酞結合剀䟋えば第䞉
玚アミン、ピリゞン等を甚いるこずが有利であ
る。酞結合剀を倧過剰量で甚いるこずが奜たし
く、埓぀お酞結合剀が同時に溶媒ずしおの圹割を
果すこずができる。枩床及び圧力は臚界的ではな
く、䞀般にこの゚ステル化は倧気圧及び宀枩乃至
混合物の沞点間の枩床で行われる。たた、R4が
ヒドロキシを衚わす匏の化合物は、匏の察応
する化合物の代りに、それ自䜓公知の゚ヌテル開
裂法に埓぀おR4がアルコキシを衚わす匏の化
合物から埗るこずができる。 Formula of a compound in which R 4 represents hydroxy
R 3 COOH alkanecarboxylic acid or its reactive derivative (e.g. anhydride or acid halide)
The esterification can be carried out in a manner known per se. The esterification of alcohols with carboxylic acids is advantageously carried out in the presence of catalytic amounts of strong acids (for example sulfuric acid or hydrohalic acids), with or without inert organic solvents. However, the esterification can also be carried out in the presence of N,N'-dicyclohexylcarbodiimide and 4-(dimethylamino)-pyridine. However, a preferred method is esterification of alcohols with acid chlorides. This esterification is advantageously carried out in an inert organic solvent such as an ether such as diethyl ether or tetrahydrofuran, dimethylformamide, benzene, toluene, cyclohexane, carbon tetrachloride and the like. It is advantageous to use acid binders (eg tertiary amines, pyridine, etc.) to bind the hydrogen chloride liberated during esterification. It is preferred to use a large excess of the acid binder, so that it can simultaneously serve as a solvent. Temperature and pressure are not critical, and generally the esterification is carried out at atmospheric pressure and a temperature between room temperature and the boiling point of the mixture. Compounds of the formula in which R 4 represents hydroxy can also be obtained from compounds of the formula in which R 4 represents alkoxy, instead of the corresponding compounds of the formula, according to ether cleavage methods known per se.

R4がハロゲンを衚わす匏の化合物はそれ自
䜓公知の方法においおマグネシりムにより察応す
るグリニアヌル化合物に転化するこずができる。
甚いる溶媒は有利にぱヌテル、奜たしくはゞ゚
チル゚ヌテルたたはテトラヒドロフランである。
この反応を行う圧力及び枩床は臚界的ではない。
䞀般にこの反応は倧気圧及び玄℃乃至反応混合
物の還元枩床間、奜たしくはほが宀枩で行われ
る。本明现曞においお甚いる「ハロゲン」なる語
は塩玠臭玠たたはペり玠、特に臭玠を衚わす。 Compounds of the formula in which R 4 represents halogen can be converted into the corresponding Grignard compounds with magnesium in methods known per se.
The solvent used is advantageously an ether, preferably diethyl ether or tetrahydrofuran.
The pressure and temperature at which this reaction is conducted are not critical.
Generally, the reaction is conducted at atmospheric pressure and between about 0° C. and the reducing temperature of the reaction mixture, preferably at about room temperature. The term "halogen" as used herein refers to chlorine bromine or iodine, especially bromine.

埗られるグリニアヌル化合物を二酞化炭玠によ
぀お察応するカルボキシレヌトに転化するこずが
でき、次いでこのものをカルボン酞に加氎分解す
るこずができる。二酞化炭玠ずの反応は、䞊蚘の
劂くしお埗られるグリニアヌル化合物の溶液䞭に
玄℃で二酞化炭玠ガスを導入するか、たたは該
溶液をドラむアむス䞊に泚ぐこずによ぀お有利に
行われる。カルボキシレヌトの加氎分解は匷酞、
奜たしくは垌釈無機酞䟋えば塩酞、硝酞等を甚い
お行うこずができる。 The Grignard compounds obtained can be converted with carbon dioxide to the corresponding carboxylates, which can then be hydrolyzed to the carboxylic acids. The reaction with carbon dioxide is advantageously carried out by introducing carbon dioxide gas at about 0° C. into the solution of the Grignard compound obtained as described above, or by pouring the solution onto dry ice. Hydrolysis of carboxylates is performed using strong acids,
Preferably, this can be carried out using a diluted inorganic acid such as hydrochloric acid or nitric acid.

生ずる酞たたは察応する酞ハロゲン化物もしく
は無氎物の匏R3OHのアルカノヌルによる゚ステ
ル化は䞊蚘の゚ステル化ず同様の方法で行うこず
ができる。酞ハロゲン化物及び無氎物はそれ自䜓
公知の方法においお補造するこずができる䟋え
ば酞塩化物は該酞を䞉塩化リン、五塩化リン、塩
化チオニル等ずの反応によ぀お埗られ、無氎物は
該酞を酢酞無氎物、アセタルクロラむド、゚チル
クロロホルメヌト等ず反応させお埗られる。たた
メチル゚ステルは察応するカルボン酞を䞍掻性有
機溶媒、奜たしくはゞ゚チル゚ヌテル䞭におゞア
ゟメタンず反応させお埗るこずができる。 Esterification of the resulting acid or the corresponding acid halide or anhydride of formula R 3 OH with an alkanol can be carried out in a similar manner to the esterification described above. Acid halides and anhydrides can be prepared in a manner known per se; for example, acid chlorides are obtained by reacting the acids with phosphorus trichloride, phosphorus pentachloride, thionyl chloride, etc.; It is obtained by reacting the acid with acetic anhydride, acetal chloride, ethyl chloroformate, etc. Methyl esters can also be obtained by reacting the corresponding carboxylic acids with diazomethane in an inert organic solvent, preferably diethyl ether.

出発物質ずしお甚いる匏の化合物は䞀般匏 匏䞭、R4及びは䞊蚘の意味を有する、 の化合物を䞀般匏 匏䞭、R1は䞊蚘の意味を有する、 の化合物から誘導された酞塩化物でアシル化しお
補造するこずができる。この反応はフリヌデル−
クラフツ・アシル化に察するそれ自䜓公知の方法
及び特に䞊蚘のフリヌデル−クラフツ・アシル
化法ず同様に埓぀お行うこずができる。酞塩化
物は䟋えば察応する匏の酞を塩化チオニルず共
に加熱しお補造するこずができる。 The compound of the formula used as a starting material has the general formula In the formula, R 4 and n have the above meanings, and a compound of the general formula In the formula, R 1 has the above meaning, and can be produced by acylation with an acid chloride derived from the compound. This reaction is Friedel-
It can be carried out according to methods known per se for Crafts acylation (and in particular analogous to the Friedel-Crafts acylation method described above). Acid chlorides can be prepared, for example, by heating acids of the corresponding formula with thionyl chloride.

匏及びの化合物は公知であるか、たたは公
知の化合物の同族䜓である。 Compounds of formula and are known or are homologs of known compounds.

匏の化合物は他の液晶或いは非液晶物質䟋え
ばシツフSchibb塩基、アゟベンれン、アゟ
キシベンれン、安息銙酞プニル、シクロヘキサ
ンカルボン酞プニル゚ステル、ビプニル、タ
ヌプニル、プニルシクロヘキサン、ケむ皮酞
誘導䜓、プニルピリミゞン、ゞプニルピリミ
ゞン、プニルゞオキサン、シクロヘキシルプ
ニルピリミゞン、シクロヘキシル゚タン等ずの混
合物の圢態で甚いるこずができる。かかる化合物
は圓該分野に粟通せる者にず぀おはよく知られた
公知の化合物である䟋えば次の特蚱参照ドむ
ツ囜特蚱出願公開明现曞第2306738号、同第
2306739号、同第2429093号、同第2356085号、同
第2636684号、同第2459374号、同第2547737号、
同第2641724号、同第2708276号、同第2811001号、
同第2922236号、東ドむツ囜特蚱第139852号、同
第139867号、ペヌロツパ特蚱出願公開第0014885
号。曎に、かかる物質の倚くのものは垂販されお
いる。 Compounds of the formula may also contain other liquid crystal or non-liquid crystal substances such as Schibb base, azobenzene, azoxybenzene, phenyl benzoate, cyclohexanecarboxylic acid phenyl ester, biphenyl, terphenyl, phenylcyclohexane, cinnamic acid derivatives, phenyl It can be used in the form of a mixture with pyrimidine, diphenylpyrimidine, phenyldioxane, cyclohexylphenylpyrimidine, cyclohexylethane, and the like. Such compounds are well known compounds to those skilled in the art; see, for example, the following patents: DE-A-2306-738;
No. 2306739, No. 2429093, No. 2356085, No. 2636684, No. 2459374, No. 2547737,
Same No. 2641724, Same No. 2708276, Same No. 2811001,
East German Patent No. 2922236, East German Patent No. 139852, East German Patent No. 139867, European Patent Application Publication No. 0014885
issue. Additionally, many such materials are commercially available.

本発明における混合物は加えお、䞀般匏 匏䞭、環は飜和されおいるか、たたは芳銙族
であり、存圚し埗る飜和した環は第二の環にト
ランス−結合しおおりR13は炭玠原子〜11個
を含む盎鎖状のアルキルたたはアルコキシ基を衚
わしR14はシアノ、炭玠原子〜11個を含む盎
鎖状のアルキル、䞀般匏 の゚ステル基、たたは環が飜和されおいる堎合
には、远加的に炭玠原子〜11個を含む盎鎖状の
アルコキシ基を衚わしここに匏XIIの゚ステル
基においお、環は芳銙族であり、は酞玠たた
は硫黄を衚わし、そしおR15はシアノたたは炭玠
原子〜10個を含む盎鎖状のアルキルもしくはア
ルコキシ基を衚わすか、或いは環はトランス−
−二眮換されたシクロヘキサン環を衚わ
し、は酞玠を衚わし、そしおR15はシアノたた
は炭玠原子〜10個を含む盎鎖状のアルキル基を
衚わし存圚するアルキル及びたたはアルコキ
シ基における炭玠原子の総数は倚くずも12個であ
る、 の氎玠添加されたナフタレン及びたたは䞀般匏 匏䞭、R16は炭玠原子〜11個を含む盎鎖状の
アルキル基を衚わしR17はシアノ、炭玠原子
〜11個を含む盎鎖状のアルキル基たたは䞊蚘匏
XIIの゚ステル基を衚わし、ここに、及びR15
は䞊蚘の意味を有しそしお存圚するアルキル及
びアルコキシ基における炭玠原子の総数は倚くず
も12個である、 のベンゟオキサン及びたたは䞀般匏 匏䞭、蚘号は窒玠を衚わし、そしお蚘号は
CH−を衚わすか、或いは蚘号は窒玠を衚わ
し、そしお蚘号はCH−を衚わし、R18はア
ルキルを衚わし、そしおR19はシアノ、アルキ
ル、−アルキルプニルたたはトランス−−
アルキルシクロヘキシルを衚わし、アルキルなる
語は炭玠原子〜12個を含む盎鎖状のアルキルを
衚わし、或いはたた残基R18たたはR19の䞀぀は
分枝鎖状のアルキル基C2H5−CHCH3−CH2
−を衚わし、ここには〜の敎数であり、
そしお存圚するアルキル基における炭玠原子の和
は倚くずも14個である、 のトランス−−アルキルシクロヘキシルピ
リミゞン及びたたは䞀般匏 匏䞭、環は芳銙族であるか、たたはトランス
−−二眮換されたシクロヘキサン環を衚わ
しR24はメチルたたは基−CH2R′、−OR′、−CO
−R′、−CN、−COOH、−CR−OR′、−CR−
SR′たたは−−CO−R′の䞀぀を衚わしR23は
氎玠、メチルたたは基−CH2R、−OR、−CH2OR
の䞀぀を衚わすか、或いはR24がメチルたたは基
−CH2R′、−OR′もしくは−CO−R′の䞀぀を衚わ
す堎合、R23は−CN、−COOH、−CO−OR、−
CO−SRたたは−−CO−を衚わしここに
及びR′は盎鎖状たたは分枝鎖状のアルキル基
を衚わしR23たたはR24における炭玠原子の数
は12個たでであり、そしおR23及びR24における
炭玠原子の数は䞀緒にしお倚くずも14個である、 の赀道的にequatorially眮換されたトランス
−デカリンを含むこずができる。 The mixture according to the invention may additionally have the general formula where ring B is saturated or aromatic and any saturated ring B is trans-bonded to the second ring; R 13 is a straight chain containing 1 to 11 carbon atoms; represents an alkyl or alkoxy group; R 14 is cyano, straight-chain alkyl containing 1 to 11 carbon atoms, general formula or, if ring B is saturated, additionally represents a straight-chain alkoxy group containing 1 to 11 carbon atoms; in the ester group of formula XII, ring A is an aromatic , X represents oxygen or sulfur, and R 15 represents cyano or a straight-chain alkyl or alkoxy group containing 1 to 10 carbon atoms, or ring A is trans-
represents a 1,4-disubstituted cyclohexane ring, X represents oxygen and R 15 represents cyano or a linear alkyl group containing 1 to 10 carbon atoms; the alkyl and/or alkoxy groups present the total number of carbon atoms in is at most 12, and/or a hydrogenated naphthalene of the general formula In the formula, R 16 represents a linear alkyl group containing 1 to 11 carbon atoms; R 17 is cyano, 1 carbon atom
A linear alkyl group containing ~11 or the above formula
represents the ester group of XII, where X, A and R 15
has the abovementioned meaning; and the total number of carbon atoms in the alkyl and alkoxy groups present is at most 12, benzoxane and/or of the general formula In the formula, the symbol Y represents nitrogen and the symbol Z represents =CH-, or the symbol Z represents nitrogen and the symbol Y represents =CH-, R 18 represents alkyl, and R 19 cyano, alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-
Alkylcyclohexyl stands for straight-chain alkyl containing 1 to 12 carbon atoms, or alternatively one of the residues R 18 or R 19 is a branched alkyl group C 2 H 5 − CH( CH3 )−( CH2 )
m-, where m is an integer from 1 to 3,
and the sum of carbon atoms in the alkyl groups present is at most 14, trans-(4-alkylcyclohexyl)pyrimidine and/or of the general formula In the formula, ring A is aromatic or represents a trans-1,4-disubstituted cyclohexane ring; R24 is methyl or a group -CH2R ', -OR', -CO
−R′, −CN, −COOH, −CR−OR′, −CR−
SR' or -O-CO-R'; R23 is hydrogen, methyl or a group -CH2R , -OR, -CH2OR
or if R 24 represents methyl or one of the groups -CH 2 R', -OR' or -CO-R', R 23 represents -CN, -COOH, -CO-OR, −
represents CO-SR or -O-CO-R; where R and R' represent a straight-chain or branched alkyl group; the number of carbon atoms in R 23 or R 24 is up to 12; , and the number of carbon atoms in R 23 and R 24 together is at most 14.

匏XI、、及びの化合物
は新芏のものである。R14がシアノ、盎鎖状のア
ルキルたたは盎鎖状のアルコキシを衚わす匏XI
の化合物及びR17がシアノたたは盎鎖状のアルキ
ルを衚わす匏の化合物はなかでもも液晶混
合物におけるドヌピングdoping剀ずしお適
しおおり、䞀般にこのもの自䜓は液晶性ではな
い。埓぀お、かかるドヌピング剀を含む混合物の
堎合には、混合物党䜓が液晶特性を有する様に十
分な量の液晶特性をも぀少なくずも皮の化合物
を加えお含むように泚意しなければならない。䞀
方、残りの匏XI及びの化合物䞊びに匏
及びの化合物は盞圓の皋床でそれ自
䜓液晶である。 The compounds of formula XI, and are new. Formula XI in which R 14 represents cyano, linear alkyl or linear alkoxy
and compounds of the formula in which R 17 represents cyano or straight-chain alkyl are particularly suitable as doping agents in liquid-crystal mixtures, which are generally not themselves liquid-crystalline. Therefore, in the case of mixtures containing such doping agents, care must be taken to include in addition a sufficient amount of at least one compound having liquid-crystalline properties so that the entire mixture has liquid-crystalline properties. On the other hand, the remaining compounds of formula XI and as well as compounds of formula and are themselves liquid-crystalline to a considerable extent.

匏XIの化合物は、 (a) R14が匏XIIの゚ステル基を衚わす匏XIの
化合物を補造するために、䞀般匏 匏䞭、R13及びは䞊蚘の意味を有する、 の化合物たたはその反応性誘導䜓、䟋えば察応
する酞塩塩化物を䞀般匏 匏䞭、、及びR15は䞊蚘の意味を有す
る、 の化合物で゚ステル化し、 (b) R14がシアアノを衚わす匏XIの化合物を補
造するために、䞀般匏 匏䞭、R13及びは䞊蚘の意味を有する、 の化合物を脱氎し、 (c) R14が盎鎖状のアルキル基を衚わす匏XIの
化合物を補造するために、䞀般匏 匏䞭、n1は〜10の敎数を衚わし、そしお
R13及びは䞊蚘の意味を有する、 の化合物を塩基の存圚䞋においおヒドラゞンず
反応させ、 (d) 環が飜和されおおり、そしおR14が盎鎖状
のアルコキシ基を衚わす匏XIの化合物を補造
するために、䞀般匏 匏䞭、R13は䞊蚘の意味を有する の化合物を゚ヌテル化する、 こずによ぀お補造するこずができる。 Compounds of formula XI may be prepared from the general formula or a reactive derivative thereof, such as the corresponding acid chloride, in which R 13 and B have the meanings given above, (b) in order to produce a compound of formula XI in which R 14 represents cyano, the general formula ( c ) in order to prepare a compound of formula In the formula, n1 represents an integer from 0 to 10, and
(d) a compound of formula XI in which ring B is saturated and R 14 represents a linear alkoxy group; To produce a compound, the general formula In the formula, R 13 can be produced by etherifying a compound having the above meaning.

匏の化合物は公知であるか、たたは公知
の化合物の同族䜓である。匏XI〜の化
合物の補法を次の反応〜によ぀お瀺す反応
匏䞭、R13、及びn1は䞊蚘の意味を有し、n2は
〜10の敎数を衚わし、蚘号〜〜はその眮換
基がα−たたはβ−配眮匏の面の䞋たたは䞊
を有するこずを瀺し、点線  はこれによ぀
お衚わされる結合の䞀぀が二重結合であるこずを
瀺す。 Compounds of formula are known or are homologs of known compounds. The method for producing compounds of formulas XI~ is shown by the following reactions A~C; in the reaction formula, R 13 , B and n 1 have the above meanings, n 2 represents an integer from 1 to 10, and the symbol (〜〜) means that the substituent is in the α- or β-configuration (below or above the plane of the formula)
The dotted line (...) indicates that one of the bonds represented by this is a double bond.

匏の化合物は、 (a) R17が匏XIIの゚ステル基を衚わす匏
の化合物を補造するために、䞀般匏 匏䞭、R16は䞊蚘の意味を有する、 の化合物を前蚘の匏の化合物で゚ステル
化し、 (b) R17がシアノを衚わす匏の化合物を補
造するために、䞀般匏 匏䞭、R16は䞊蚘の意味を有する、 の化合物を脱氎し、 (c) R17が炭玠原子〜11個を含む盎鎖状のアル
キル基を衚わす匏の化合物を補造するた
めに、䞀般匏 匏䞭、n3は〜の敎数を衚わし、そしお
R16は䞊蚘の意味を有する、 の化合物を接觊氎玠添加し、 (d) R17がメチル基を衚わす匏の化合物を
補造するために、䞀般匏 匏䞭、R16は䞊蚘の意味を有する、 の化合物を塩基のの存圚䞋においおヒドラゞン
ず反応させる、 こずによ぀お補造するこずができる。 (a) In order to prepare a compound of formula in which R 17 represents an ester group of formula XII, the compound of general formula in which R 16 has the abovementioned meaning, is esterified with a compound of the above formula, (b) to produce a compound of the formula in which R 17 represents cyano, (c) In order to produce a compound of the formula in which R 16 has the above meaning, (c) R 17 represents a linear alkyl group containing 2 to 11 carbon atoms, general formula In the formula, n 3 represents an integer from 0 to 9, and
R 16 has the above meaning, by catalytic hydrogenation of a compound of formula (d) in which R 17 represents a methyl group, a compound of the general formula In the formula, R 16 has the above-mentioned meaning, and it can be produced by reacting the compound of with hydrazine in the presence of a base.

出発物質ずしお甚いた匏〜の化
合物は次の反応匏に埓぀お補造するこずができ
る反応匏䞭、R16及びn3は䞊蚘の意味を有する。 The compounds of formula ~ used as starting materials can be prepared according to the following reaction scheme D; in the reaction scheme, R 16 and n 3 have the above meanings.

匏の化合物は (a) R19はアルキル、−アルキルプニルたた
はトランス−−アルキルシクロヘキシルを衚
わす匏の化合物を補造するために、䞀般
匏 の化合物を塩基、奜たしくはアルコレヌトの存
圚䞋においお䞀般匏 匏䞭、R20及びR22の䞀方はトランス−−
アルキルシクロヘキシルを衚わし、他方はアル
キル、−アルキルプニルたたはトランス−
−アルキルシクロヘキシルを衚わし、そしお
R21は䜎玚アルキルを衚わす、 の化合物の酞付加塩、奜たしくは塩酞塩ず反応
させ、 (b) R19がシアノを衚わす匏の化合物を補
造するために、䞀般匏 匏䞭、R16、及びは䞊蚘の意味を有す
る、 の化合物を脱氎し、 (c) 蚘号がCH−を衚わし、が窒玠を衚わ
し、そしおR19がシアノを衚わす匏の化
合物を補造するために、䞀般匏 匏䞭、R18は䞊蚘の意味を有する、 の化合物を脱氎する、 こずによ぀お補造するこずができる。 Compounds of the formula (a) R 19 represents alkyl, p-alkylphenyl or trans-4-alkylcyclohexyl can be prepared by the general formula In the presence of a base, preferably an alcoholate, a compound of the general formula In the formula, one of R 20 and R 22 is trans-4-
represents alkylcyclohexyl, the other being alkyl, p-alkylphenyl or trans-
represents 4-alkylcyclohexyl, and
R 21 represents lower alkyl, react with an acid addition salt, preferably a hydrochloride , of a compound of the general formula (c) a compound of the formula in which the symbol Y represents = CH- , Z represents nitrogen and R 19 represents cyano; To produce the general formula In the formula, R 18 has the above meaning, and can be produced by dehydrating the compound.

「䜎玚アルキル」なる語には炭玠原子〜個
を含むアルキル基が包含される。 The term "lower alkyl" includes alkyl groups containing 1 to 5 carbon atoms.

匏及びの化合物は公知である
かたたは公知の化合物の同族䜓である〔Z.
Naturforsch.33b、4331978及び34b、1535
1979〕。 The compounds of formula and are known or are homologs of known compounds [Z.
Naturforsch. 33b , 433 (1978) and 34b , 1535
(1979)].

匏及びの出発物質の補造は次
の反応匏及びによ぀お説明される反応匏
䞭、R13は䞊蚘の意味を有する。 The preparation of the starting materials of formulas and is illustrated by the following schemes E and F; in which R 13 has the meaning given above.

反応匏及びに甚いた出発物質たたはこれら
の化合物の同族䜓は䟋えばZ.Naturforsch.34b、
15351979及びMol.Cryst.Liq.Cryst.37、189
1976たたは42、2151977に蚘茉されおいる。 The starting materials used in schemes E and F or homologs of these compounds are described, for example, in Z.Naturforsch. 34b ,
1535 (1979) and Mol.Cryst.Liq.Cryst. 37 , 189
(1976) or 42 , 215 (1977).

匏の化合物は次の反応匏〜に基づ
いお補造するこずができる。反応匏䞭、、及
びR′は䞊蚘の意味を有し、R″は容易に離脱する
アルコヌル保護基を衚わしR25は氎玠、メチル
たたは基−CH2R、−OR、−OR″−CH2ORたたは
−CH2OR″の䞀぀を衚わしR26は氎玠たたはア
ルキルを衚わしR27はR25に察応する等䟡の䞀
぀たたは基−CO−ORもしくは−−CO−を
衚わしR23はR25に察応する圓䟡の䞀぀たたは
−CO−OR、−−CO−もしくは−COOHの䞀
぀を衚わしは酞玠たたは硫黄を衚わしX1
は臭玠たたはペり玠を衚わしTsは−トシル
基を衚わし蚘号〜〜はその結合が図面の䞊たた
は䞋にあるこずができる、即ち匏の化合
物におけるシアノ基は軞たたは赀道䞊の配眮を有
するこずができるか、或いは匏の化合物に
おけるシクロヘキサン環はトランス−たたはシス
−二眮換されおいおもよいこずを瀺す残りの堎
合においお、甚いた飜和デカリン構造匏は眮
換基の赀道的配眮を有するトランス−デカリンを
意味するずず理解されたい。 Compounds of the formula can be produced based on the following reaction formulas G to M. In the reaction formula, A, R and R' have the above meanings, R'' represents an alcohol protecting group that is easily removed; R25 is hydrogen, methyl or a group -CH2R , -OR, -OR'' -CH 2 OR or -CH 2 OR''; R 26 represents hydrogen or alkyl; R 27 represents one equivalent corresponding to R 25 or a group -CO-OR or -O-CO-R R 23 represents one of the equivalents corresponding to R 25 or one of -CO-OR, -O-CO-R or -COOH; X represents oxygen or sulfur; X 1
represents bromine or iodine; Ts represents a p-tosyl group; the symbol ~ can have its bond above or below the drawing, i.e. the cyano group in a compound of formula has an axial or equatorial configuration or that the cyclohexane ring in compounds of formula L may be trans- or cis-disubstituted; in the remaining cases, the (saturated) decalin structure used reflects the equatorial configuration of the substituents. is understood to mean trans-decalin having .

匏の化合物のゞアステレオマヌ混合物
はクロマトグラフむヌによ぀お分離するこずがで
きる。しかしながら、匏の酞ぞの転化、分
別結晶による分離及び匏のニトリルぞ
の転化がより適圓である。䞀方、匏のニ
トリルを匏の化合物に転化する堎合、その分
離はグリニアヌル反応、、続いお平衡加氎撫解の
埌にのみ、匏の化合物の結晶化によ぀お有利
に行われる。 Diastereomeric mixtures of compounds of formula can be separated by chromatography. However, conversion to acids of formula L, separation by fractional crystallization and conversion to nitriles of formula a are more suitable. If, on the other hand, a nitrile of the formula is converted into a compound of the formula L, the separation is advantageously carried out by a Grignard reaction followed by crystallization of the compound of the formula L only after equilibrium hydrolysis.

たた匏の酞は䟋えば匏のアルデヒ
ドから過マンガン酞カリりムによる酞化によ぀お
埗るこずもできる。 Acids of formula L can also be obtained, for example, from aldehydes of formula L by oxidation with potassium permanganate.

必芁に応じお匏の酞のラセミ䜓を光孊的
察掌䜓に分割するこずができる。かくしお、有利
には匏の酞を光孊的掻性塩基、䟋えば光孊
的掻性プニル゚チルアミン、゚プドリン、シ
ンコニゞン、ナフチル゚チルアミン、メチルベン
ゞルアミン等ず反応させ、埗られるゞアステレオ
マヌ塩の混合物を結晶化によ぀お分離し、埗られ
る光孊的掻性塩を加氎分解する。かくお匏
の党おの化合物は、匏の光孊的掻性から
出発しお、光孊的掻性型で埗るこずができる。 If desired, the racemic form of the acid of formula L can be resolved into its optical antipodes. Thus, advantageously, the acid of formula L is reacted with an optically active base, such as optically active phenylethylamine, ephedrin, cinchonidine, naphthylethylamine, methylbenzylamine, etc., and the resulting mixture of diastereomeric salts is subjected to crystallization. The resulting optically active salt is then hydrolyzed. All compounds of the formula can thus be obtained in optically active form starting from the optical activity of formula L.

基R″に察しお甚いた「容易に離脱させ埗るア
ルコヌル保護基」なる語にはアルコキシ基に圱響
を及がさぬ条件䞋で離脱させ埗るアルコヌル保護
基が包含される。かかる基R″の奜たしい䟋はベ
ンゞル基及びテトラヒドロピラニル基〔Adv.
Org.Chem.1963216〕、匏−CH2OCH3〔J.
Amer.Chem.Soc.99、12751977〕及び−
CH2OCH2CH2OCH3Tetrahedron Letters1976、
809の基、−ブチル−ゞメチル−シリル基
〔J.Amer.Chem.Soc.94、61901972〕等である。
ベンゞル基は䟋えば接觊氎玠添加によ぀お離脱さ
せるこずができるパラゞりム炭玠が奜たしい
觊媒である。基−CH2OCH3、テトラヒドロピラ
ニル基及び−ブチル−ゞメチル−シリル基は匷
酞䟋えば硫酞、塩化氎玠酞、−トル゚ンスルホ
ン酞等ずの反応によ぀お陀去するこずができる。
基−CH2OCH2CH2OCH3の陀去は䟋えば塩化メ
チレン䞭にお宀枩で臭化亜鉛たたは塩化チ
タンずの反応によ぀お行うこずができる。
たた−ブチル−ゞメチル−シリル基はフルオラ
むド、奜たしくはアルカリ金属フルオラむドたた
はテトラアルキルアンモニりムフルオラむド、䟋
えばフツ化カリりム、テトラブチルフツ化アンモ
ニりム等ずの反応によ぀お離脱させるこずができ
る。かかる保護基の導入は、䟋えば保護するアル
コヌルを必芁に応じお塩基の存圚䞋においお塩化
ベンゞル、ゞヒドロピラン、クロロメチルメチル
゚ヌテル、β−メトキシ゚トキシ−メチルクロラ
むド、−ブチル−ゞメチル−シリルクロラむド
等ず反応させるこずによ぀お行うこずができる。
アルコヌル保護基の導入及び離脱に関する詳现は
䞊蚘の文献に蚘茉されおいる。 The term "readily removable alcohol-protecting group" used for the group R'' includes alcohol-protecting groups that can be removable under conditions that do not affect the alkoxy group. Preferred examples of such groups R'' are benzyl and tetrahydropyranyl [Adv.
Org.Chem. 3 (1963) 216], formula -CH 2 OCH 3 [J.
Amer.Chem.Soc. 99 , 1275 (1977)] and -
CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 3 (Tetrahedron Letters 1976 ,
809), t-butyl-dimethyl-silyl group [J.Amer.Chem.Soc. 94 , 6190 (1972)], and the like.
The benzyl group can be removed, for example, by catalytic hydrogenation; palladium/carbon is the preferred catalyst. The groups -CH 2 OCH 3 , tetrahydropyranyl and t-butyl-dimethyl-silyl groups can be removed by reaction with strong acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid, p-toluenesulfonic acid and the like.
Removal of the group -CH 2 OCH 2 CH 2 OCH 3 can be carried out, for example, by reaction with zinc bromide () or titanium chloride () in methylene chloride at room temperature.
The t-butyl-dimethyl-silyl group can also be removed by reaction with a fluoride, preferably an alkali metal fluoride or a tetraalkylammonium fluoride, such as potassium fluoride, tetrabutylammonium fluoride, and the like. Introduction of such a protecting group can be carried out, for example, by converting the alcohol to be protected with benzyl chloride, dihydropyran, chloromethyl methyl ether, β-methoxyethoxy-methyl chloride, t-butyl-dimethyl-silyl chloride, etc. in the presence of a base if necessary. This can be done by reacting.
Details regarding the introduction and removal of alcohol protecting groups are described in the above-mentioned literature.

本発明における液晶混合物は、皮たたはそれ
以䞊の匏の化合物に加えお、奜たしくは皮た
たはそれ以䞊の次の化合物を含有する 䞀般匏 匏䞭、R29は炭玠原子〜個を含む盎鎖状の
アルキルたたはアルコキシ基を衚わす、 の−シアノビプニル、䞀般匏 匏䞭、R30は炭玠原子〜個を含む盎鎖状の
アルキル基を衚わす、 のトランス−−−アルキルシクロヘキシル
ベンゟニトリル、䞀般匏 匏䞭、R30は䞊蚘の意味を有する、 の−−アルキル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリル、䞀般匏 匏䞭、R30は䞊蚘の意味を有する、 の−トランス−−アルキル−−ゞオキサ
ン−−むルベンゟニトリル、䞀般匏 匏䞭、R31は炭玠原子〜個を含む盎鎖状の
アルキル基を衚わす、 の−アルキル安息銙酞p′−シアノプニル゚ス
テル、䞀般匏 匏䞭、R30は䞊蚘の意味を有し、そしおR32は
シアノたたは炭玠原子〜個を含む盎鎖状のア
ルコキシ基を衚わす、 のトランス−−アルキルシクロヘキサンカルボ
ン酞プニル゚ステル、䞀般匏 匏䞭、R31は䞊蚘の意味を有する、 のトランス−−〔−−アルキルシクロヘキ
シル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリル及び
䞀般匏 匏䞭、R30は䞊蚘の意味を有する、 の−トランス−−アルキルシクロヘキシル
−−−シアノプニル−゚タン。 In addition to one or more compounds of the formula, the liquid crystal mixture according to the invention preferably contains one or more of the following compounds: 4-cyanobiphenyl of the general formula, where R 29 represents a linear alkyl or alkoxy group containing 2 to 7 carbon atoms; In the formula, R 30 represents a linear alkyl group containing 3 to 7 carbon atoms, trans-p-(4-alkylcyclohexyl)
Benzonitrile, general formula In the formula, R 30 has the above meaning, p-(5-alkyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, general formula In the formula, R 30 has the above meaning, p-(trans-5-alkyl-m-dioxan-2-yl)benzonitrile, general formula In the formula, R 31 represents a linear alkyl group containing 2 to 7 carbon atoms, p-alkylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester of the general formula trans-4-alkylcyclohexanecarboxylic acid phenyl esters, general formula In the formula, R 31 has the above meaning, trans-p-[5-(4-alkylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile and the general formula In the formula, R 30 has the above meaning, 2-(trans-4-alkylcyclohexyl)
-1-(p-cyanophenyl)-ethane.

混合物の各成分の重量比は奜たしくは共融
eutectic組成物に察応するものである。しか
しながら、本発明における液晶混合物䞭の匏の
化合物の量は䞀般匏に玄〜玄90モル、奜たし
くは玄10〜玄85モルである。しかしながら、こ
の混合物は、たた混合物党䜓が液晶特性を有する
ように、十分な量で少なくずも皮の液晶化合物
を含んでいなければならない。 The weight ratio of each component of the mixture preferably corresponds to a eutectic composition. However, the amount of the compound of formula in the liquid crystal mixture in the present invention is from about 1 to about 90 mole percent, preferably from about 10 to about 85 mole percent, based on the general formula. However, this mixture must also contain at least one liquid-crystalline compound in a sufficient amount so that the entire mixture has liquid-crystalline properties.

曎に、本発明における混合物は光孊的掻性化合
物、䟋えば光孊的掻性ビプニル類、䞊びにた
たは二色性dichroic着色物質、䟋えばアゟ、
アゟキン及びアントラキノン着色物質を含むこず
ができる。かかる化合物の量は所望のピツチ
pitch色調、吞光extinction、溶解床等に
よ぀お決定される。 Furthermore, the mixtures according to the invention contain optically active compounds, such as optically active biphenyls, and/or dichroic colored substances, such as azo,
Azoquine and anthraquinone colorants may be included. The amount of such compound is determined by the desired pitch, extinction, solubility, etc.

本発明における液晶混合物の補造はそれ自䜓公
知の方法においお、䟋えば各成分の混合物をわず
かに透明点よりも高い枩床に加熱し、次に冷华す
るこずによ぀お行うこずができる。 The liquid-crystal mixture according to the invention can be produced in a manner known per se, for example by heating the mixture of the individual components to a temperature slightly above the clearing point and then cooling.

たた匏の化合物の皮たたはそれ以䞊を含む
電子−光孊装眮の補造はそれ自䜓公知の方法にお
いお、䟋えば適圓なセルを空にし、そしおこの空
にしたセルに察応する化合物たたは混合物を導入
するこずによ぀お行うこずができる。 Electro-optical devices containing one or more compounds of the formula can also be produced in a manner known per se, for example by emptying a suitable cell and introducing into this emptied cell the corresponding compound or mixture. This can be done by

たた、本発明は本明现曞に蚘茉した党おの新芏
な化合物、混合物、補法、甚途及び装眮に関す
る。 The present invention also relates to all novel compounds, mixtures, processes, uses and devices described herein.

奜たしい混合物の䟋は次の混合物実斜䟋〜12
であり、該実斜䟋においおηは粘床バルク粘
床を衚わし、△εは誘電異方性を衚わす。匏
XI及びの化合物を぀の赀道的−
二眮換された異性䜓ずしお各々の堎合に甚いた。 Examples of preferred mixtures are the following mixture examples 1 to 12.
In the examples, η represents viscosity (bulk viscosity), and Δε represents dielectric anisotropy. formula
XI and the compound of two equatorial 2,6-
The disubstituted isomer was used in each case.

混合物実斜䟋  −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル16モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−プロピルオキシプニル゚ステル25モル
、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモ
ル、 −〔4aαH8aβH−デカヒドロ−6β−プロ
ピル−2α−ナフチル〕ベンゟニトリルモル、 β−〔4aαH8aβH−デカヒドロ−6β−ペン
チル−2α−ナフチル〕ベンゟニトリルモル、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン25モル
 融点℃、透明点69℃、η22℃28.2cp、
ネマテむツク。Mixture Example 1 5 mol% p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, 9% p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-methoxyphenyl ester 16 mol%, trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-propyloxyphenyl ester 25 mol%, p-[5-(trans-4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 6 mol%, p-[ (4aαH, 8aβH)-decahydro-6β-propyl-2α-naphthyl]benzonitrile 8 mol%, β-[(4aαH, 8aβH)-decahydro-6β-pentyl-2α-naphthyl]benzonitrile 6 mol%, 2-( trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane 25 mol%; melting point <0°C, clearing point 69°C, η (22°C) = 28.2cp,
Nematetsk.

混合物実斜䟋  −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリル12モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル20モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−プロピルオキシプニル゚ステル26モル
、 −〔4aαH8aβH−デカヒドロ−6β−゚チ
ル−2α−ナフチル〕ベンゟニトリルモル −〔4aαH8aβH−デカヒドロ−6β−プロ
ピル−2α−ナフチル〕ベンゟニトリルモル、 −〔4aαH8aβH−デカヒドロ−6β−ペン
チル−2α−ナフチル〕ベンゟニトリルモル、 −トランス−−ヘプチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン 融点℃、透明点63.5℃、η22℃
32.5cp、テマテむツク。Mixture Example 2 p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 6 mol%, p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 12 mol%, trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-methoxyph p-[(4aαH, 8aβH)-decahydro-6β-ethyl-2α-naphthyl]benzonitrile 8 mol% p -[(4aαH, 8aβH)-decahydro-6β-propyl-2α-naphthyl]benzonitrile 8 mol%, p-[(4aαH, 8aβH)-decahydro-6β-pentyl-2α-naphthyl]benzonitrile 8 mol%, 2 -(trans-4-heptylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane; melting point <0°C, clearing point 63.5°C, η (22°C) =
32.5 cp, tematetsuk.

混合物実斜䟋  −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘブチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリル13モル トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル21モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−プロピルオキシプニル゚ステル27モル
、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリル11モル
、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモ
ル、 −トランス−−ヘプチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン13モル
 融点℃、透明点80℃、ネマテむツク。Mixture Example 3 p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 7 mol%, p-(5-hebutyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 13 mol% p-methoxyphenyl trans-4-pentylcyclohexanecarboxylate ester 21 mol%, trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-propyloxyphenyl ester 27 mol%, p-[5-(trans-4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 11 mol%, p- [5-(trans-4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 8 mol%, 2-(trans-4-heptylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane 13 mol%; melting point <0°C, clearing point 80°C, nematic.

混合物実斜䟋  −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル14モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−プロピルオキシプニル゚ステル21モル
、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモル
、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモ
ル、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン37モル
 融点℃、透明点70℃、η22℃26.3cp、
ネマテむツク。Mixture Example 4 p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 5 mol%, p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 8 mol%, trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-methoxyph p-[5-(trans-4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 9 mol%, p-[5-(trans-4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 9 mol%, -[5-(trans-4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 6 mol%, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane 37 mol%; melting point <0°C, clearing point 70°C, η (22°C) = 26.3 cp,
Nematetsk.

混合物実斜䟋  トランス−−ブチルシクロヘキサンカルボン
酞−゚トキシプニル゚ステル17モル、 トランス−−ブチルシクロヘキサンカルボン
酞−ペンチルオキシプニル゚ステル19モル
、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル16モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−プロピルオキシプニル゚ステル22モル
、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン26モル
 融点℃、透明点62.2℃、η22℃
21.0cp、△ε−1.09、ネマテむツク。Mixture Example 5 Trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyphenyl ester 17 mol%, trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-pentyloxyphenyl ester 19 mol%, trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p -Methoxyphenyl ester 16 mol%, trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-propyloxyphenyl ester 22 mol%, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane 26 mol%; melting point <0°C, clearing point 62.2°C, η (22°C) =
21.0cp, △ε=−1.09, nematic.

混合物実斜䟋  −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリル12モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキシルカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル19モル、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリル12モル
、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモ
ル、 −〔−トランス−−ヘブチルシクロヘキ
シル゚チル〕ベンゟニトリル12モル、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン32モ
ル 融点℃、透明点69℃、η22℃28.5cp、
ネマテむツク。Mixture Example 6 p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 6%, p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 12 mol%, trans-4-pentylcyclohexylcarboxylic acid p-methoxyphenyl Ester 19 mol%, p-[5-(trans-4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 12 mol%, p-[5-(trans-4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 7 Mol%, p-[2-(trans-4-hebutylcyclohexyl)ethyl]benzonitrile 12 mol%, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane 32 mol%; melting point <0°C, clearing point 69°C, η (22°C) = 28.5 cp,
Nematetsk.

混合物実斜䟋  −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 トランス−−ブチルシクロヘキサンカルボン
酞−゚トキシプニル゚ステル16モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル15モル、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリル11モル
、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモ
ル、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン37モル
 融点℃、透明点71℃、η22℃28.2p、
ネマテむツク。Mixture Example 7 p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 5 mol%, p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 9 mol%, trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyph p-[5-(trans-4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 11 mol%, p- [5-(trans-4-pentylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 7 mol%, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane 37 mol%; melting point <0°C, clearing point 71°C, η (22°C) = 28.2p,
Nematetsk.

混合物実斜䟋  −ブチル安息銙酞p′−シアノプニル゚ステ
ルモル、 −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリル10モル
、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル゚チル〕ベンゟニトリル34モル、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン37モル
 融点10℃、透明点54℃、η22℃27.0cp、
ネマテむツク。Mixture Example 8 p-Butylbenzoic acid p'-cyanophenyl ester 5 mol%, p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 5 mol%, p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 9 mol%, p-[5-(trans-4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 10 mol%, p-[2-trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]benzonitrile 34 mol%, 2- (trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane 37 mol%; melting point <10°C, clearing point 54°C, η (22°C) = 27.0cp,
Nematetsk.

混合物実斜䟋  −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 トランス−−ブチルシクロヘキサンカルボン
酞−゚トキシプニル゚ステル12モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキシサンカル
ボン酞−メトキシプニル゚ステル11モル、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモル
、 −ペンチル−トランス−デカリン−−カル
ボン酞−゚チルプニル゚ステルモル、 −ブチル−トランス−デカリン−−カルボ
ン酞トランス−−ペンチル−−シクロヘキシ
ル゚ステルモル、 −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル゚チル〕ベンゟニトリル27モル、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン18モ
ル 融点−10℃、透明点63℃、η22℃
27.0cp、ネマテむツク。Mixture Example 9 4 mol% p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, 7 mol% p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyph p-[5-(trans-4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 9 mol%, 6-pentyl-trans-decalin-2-carboxylic acid p-ethyl phenyl ester 5 mol%, 6-butyl-trans-decalin-2-carboxylic acid trans-4-pentyl-1-cyclohexyl ester 7 mol%, p- [2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethyl]benzonitrile 27 mol%, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane 18 mol%; melting point <-10°C, clearing point 63°C, η (22°C) =
27.0cp, nematic.

混合物実斜䟋 10 −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 トランス−−ブチルシクロヘキサンカルボン
酞−゚トキシプニル゚ステル10モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキシルカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステルモル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−プロピルオキシプニル゚ステル15モル
、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモル
、 −〔−トランス−−ヘプチルシクロヘキ
シル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモ
ル、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン24モル、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン15モ
ル 融点−10℃、透明点69℃、η22℃
25.8cp、ネマテむツク。Mixture Example 10 3 mol% p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, 8 mol% p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyph 10 mol% trans-4-pentylcyclohexylcarboxylic acid p-methoxyphenyl ester, 15 mol% trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-propyloxyphenyl ester, p-[5-(trans -4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 7 mol%, p-[5-(trans-4-heptylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 9 mol%, 2-(trans-4-propylcyclohexyl) )
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane 24 mol%, 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane 15 mol%; melting point <-10°C, clearing point 69°C, η (22°C) =
25.8 cp, nematic.

混合物実斜䟋 11 −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 トランス−−ブチルシクロヘキサンカルボン
酞−゚トキシプニル゚ステル13モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキシルカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル12モル、 −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリルモル
、 −〔−トランス−−ヘプチルシクロヘキ
シル−−ピリミゞニル〕ベンゟニトリル10モ
ル、 −〔−トランス−−ペントルシクロヘキ
シル゚チル〕ベンゟニトリル29モル、 −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン18モ
ル 融点−10℃、透明点74℃、η22℃
28.3cp、ネマテむツク。Mixture Example 11 4 mol% p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, 6 mol% p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile, trans-4-butylcyclohexanecarboxylic acid p-ethoxyph p-[5-(trans-4-ethylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 8 mol%, p- [5-(trans-4-heptylcyclohexyl)-2-pyrimidinyl]benzonitrile 10 mol%, p-[2-(trans-4-pentolcyclohexyl)ethyl]benzonitrile 29 mol%, 2-(trans-4 -propylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane 18 mol%; melting point <-10°C, clearing point 74°C, η (22°C) =
28.3 cp, nematic.

混合物実斜䟋 12 −−ペンチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリルモル、 −−ヘプチル−−ピリミゞニルベン
ゟニトリル14モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−メトキシプニル゚ステル23モル、 トランス−−ペンチルシクロヘキサンカルボ
ン酞−プロピルオキシプニル゚ステル29モル
、 トランス−−−ペンチルプニルシク
ロヘキサンカルボン酞トランス−−プロピルシ
クロヘキシル゚ステル11モル、 −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン15モル
 融点℃、透明点60.3℃、η22℃
30.0cp、ネマテむツク。Mixture Example 12 p-(5-pentyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 8 mol%, p-(5-heptyl-2-pyrimidinyl)benzonitrile 14 mol%, trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-methoxyph 23 mol% of trans-4-pentylcyclohexanecarboxylic acid p-propyloxyphenyl ester, 29 mol% of trans-4-(p-pentylphenyl)cyclohexanecarboxylic acid trans-4-propylcyclohexyl ester, 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane 15 mol%; melting point <0°C, clearing point 60.3°C, η (22°C) =
30.0cp, nematic.

本発明における匏の化合物の補造を次の実斜
䟋を基にしお説明する。盞転䜍に察しお甚いた略
号は次の意味を有するは結晶性を衚わし、
SAはスメクテむツクを衚わし、SBはスメクテ
むツクを衚わし、はネマテむツクを衚わしそ
しおは等方性盞を衚わす埓぀お、䟋えばSB−
は盞転䜍スメクテむツク−ネマテむツクを衚
わす。 The preparation of compounds of the formula according to the invention will be explained based on the following examples. The abbreviations used for phase transitions have the following meanings; C stands for crystallinity;
S A stands for smectic A, S B stands for smectic B, N stands for nematic and I stands for the isotropic phase (thus, for example, S B -
N represents the phase change smectic B-nematic).

実斜䟋  −゚トキシ−α−トランス−−ペンチル
シクロヘキシルアセトプノン9.7、ゞ゚チ
レングリコヌル125ml、゚タノヌル50ml、ヒドラ
ゞン氎和物6.2及び氎酞化カリりム8.2の混合
物を济枩110℃で時間加熱沞隰させた。その埌、
济枩を220℃に䞊昇させ、゚タノヌル及び過剰量
のヒドラゞン氎和物を留出させた。次に混合物を
内郚枩床180℃に曎に4.5時間加熱し、䞀倜攟眮
し、混合物を氷氎に泚ぎ、生成物を゚ヌテル各
150mlに回採り入れた。合液した有機盞を氎で
掗浄しお䞭性にし、硫酞ナトリりム䞊で也燥し、
蒞発させ、球管䞭にお180℃玄1Torrで蒞留し
た。生じた−トランス−−ペンチルシクロ
ヘキシル−−−゚トキシプニル゚タン
7.4玔床玄98.5を玄−20℃でむ゜プロパ
ノヌルから回、そしおゞむ゜プロパノヌルから
回再結晶させた融点−18℃たたは27
℃぀の倉態、転䜍点SB−N8℃モノトロピ
ツク、透明点−47℃。Example 1 A mixture of 9.7 g of 4-ethoxy-α-(trans-4-pentylcyclohexyl)acetophenone, 125 ml of diethylene glycol, 50 ml of ethanol, 6.2 g of hydrazine hydrate, and 8.2 g of potassium hydroxide was heated at a bath temperature of 110°C for 4 hours. Boiled. after that,
The bath temperature was raised to 220°C to distill off ethanol and excess hydrazine hydrate. The mixture was then heated to an internal temperature of 180°C for a further 4.5 hours, left overnight, the mixture was poured into ice water and the product was evaporated into ether.
The sample was added three times to 150 ml. The combined organic phases were washed neutral with water, dried over sodium sulfate,
It was evaporated and distilled in a bulb tube at 180°C/approximately 1 Torr. The resulting 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-(p-ethoxyphenyl)ethane
7.4 g (approximately 98.5% purity) was recrystallized at approximately -20°C once from isopropanol and once from diisopropanol; melting point (C-N) 18°C or 27
°C (two transformations), transposition point S B -N8 °C (monotropic), clearing point (N-1) 47 °C.

出発物質ずしお甚いた−゚トキシ−α−ト
ランス−−ペンチルシクロヘキシルアセトフ
゚ノンは次の劂くしお補造するこずができた ゞクロロメタン120ml䞭のトランス−−ペン
チルシクロヘキシル酢酞クロラむドトランス−
−ペンチルシクロヘキシル酢酞8.0をベンれ
ン75ml䞭の塩化チオニル4.1mlず共に時間沞隰
させ、次に生成物を蒞発させお補造したもの
8.7及びプノレヌト4.6を䞍掻性ガス雰囲気
䞋にお塩化アルミニりム5.5で䞀郚づ぀凊理し
た。この混合物を宀枩で時間撹拌し、次に濃塩
酾50mlを含む氷氎䞭に泚いだ。有機盞を分離し、
氎盞をゞクロロメタン300mlで逆抜出した。合液
した有機盞を順次氎、3N氎酞化ナトリりム、氎
及び飜和塩化ナトリりム溶液で掗浄し、硫酞ナト
リりム䞊で也燥し、過し、そしお蒞発させた。
粗補の油状の−゚トキシ−α−トランス−
−ペンチルシクロヘキシルアセトプノン9.7
が埗られた。 4-Ethoxy-α-(trans-4-pentylcyclohexyl)acetophenone used as starting material could be prepared as follows: trans-4-pentylcyclohexyl acetic chloride (trans-
(Prepared by boiling 8.0 g of 4-pentylcyclohexyl acetic acid with 4.1 ml of thionyl chloride in 75 ml of benzene for 2 hours and then evaporating the product)
8.7 g and 4.6 g of phenolate were treated in portions with 5.5 g of aluminum chloride under an inert gas atmosphere. The mixture was stirred at room temperature for 5 hours and then poured into ice water containing 50 ml of concentrated hydrochloric acid. Separate the organic phase;
The aqueous phase was back-extracted with 300 ml of dichloromethane. The combined organic phases were washed successively with water, 3N sodium hydroxide, water and saturated sodium chloride solution, dried over sodium sulfate, filtered and evaporated.
Crude oily 4-ethoxy-α-(trans-4
-pentylcyclohexyl)acetophenone 9.7
g was obtained.

䞊蚘同様の方法で次の化合物を補造するこずが
できた −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−−゚トキシプニル゚タン融点
−20.5℃、透明点SB−℃〔モノトロ
ピツクmonotropic〕 −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−−ブチルオキシプニル゚タン融点
−℃、転䜍点SB−N0℃モノトロピツ
ク、透明点−6.5℃ −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−−ヘキシルオキシプニル゚タン融
点−10℃、転䜍点SB−N1℃モノトロ
ピツク、透明点−13℃ −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン融点
−21℃、透明点−34℃ −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−プロピルオキシプニル゚タン
融点−20.5℃、転䜍点SB−N13.5℃モ
ノトロピツク、透明点−19.5℃モノ
トロピツク −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン融
点−20.5℃、転䜍点SB−N20℃モノト
ロピツク、透明点−33℃ −トランス−−ブチルシクロヘキシル−
−−メトキシプニル゚タン融点
−28℃、透明点−16.5℃モノトロ
ピツク −トランス−−ブチルシクロヘキシル−
−−゚トキシプニル゚タン融点
−SB10℃、転䜍点SB−N11℃、透明点−
32℃ −トランス−−ブチルシクロヘキシル−
−−ブチルオキシプニル゚タン融点
−SB11℃、透明点SB−37℃ −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−メトキシプニル゚タン融点
−31℃、透明点−33℃ −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−プロピルオキシプニル゚タン
融点−SB4.5℃、転䜍点SB−N32.5℃、透明
点−33.5℃ −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−ブチルオキシプニル゚タン融
点−SB25.5℃、転䜍点SB−N44℃、透明点
−45℃ −トランス−−ヘプチルシクロヘキシル
−−−メトキシプニル゚タン融点
−28.5℃、転䜍点SB−N17℃モノトロ
ピツク、透明点−40℃ −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−゚トキシプニル゚タン融点
−36℃、転䜍点SB−N30℃モノトロピ
ツク、透明点−51℃ −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−−ベンチルプニル゚タン融点
−SB℃、透明点SB−℃ −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−プロピルプニル゚タン融点−
SB4.5℃、透明点SB−18℃ −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−ペンチルプニル゚タン融点
−SB9.5℃、透明点SB−30℃ −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−ヘキシルプニル゚タン融点
−SB11℃、透明点SB−34℃ −トランス−−ペンチルシクロヘキシル
−−−ブチルプニル゚タン融点
−SB3.5℃、透明点SB−30.5℃SB侀盾
からの結晶は−24℃に冷华しおもできなか぀た。 The following compound could be prepared in the same manner as above: 2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-
1-(p-ethoxyphenyl)ethane; melting point (C
-I) 20.5°C, clearing point (S B -I) 3°C [monotropic]; 2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-
1-(p-butyloxyphenyl)ethane; melting point (C-N) 4°C, rearrangement point S B -N0°C (monotropic), clearing point (N-I) 6.5°C; 2-(trans-4-ethyl) cyclohexyl)-
1-(p-hexyloxyphenyl)ethane; melting point (C-N) 10°C, rearrangement point S B -N1°C (monotropic), clearing point (N-I) 13°C; 2-(trans-4-propyl) cyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane; melting point (C-N) 21°C, clearing point (N-I) 34°C; 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-propyloxyphenyl)ethane;
Melting point (C-I) 20.5°C, rearrangement point S B -N 13.5°C (monotropic), clearing point (N-I) 19.5°C (monotropic); 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane; melting point (C-N) 20.5°C, rearrangement point S B -N 20°C (monotropic), clearing point (N-I) 33°C; 2-(trans-4- butylcyclohexyl)-
1-(p-methoxyphenyl)ethane; melting point (C
-I) 28°C, clearing point (N-I) 16.5°C (monotropic); 2-(trans-4-butylcyclohexyl)-
1-(p-ethoxyphenyl)ethane; melting point (C
−S B ) 10℃, dislocation point S B −N11℃, clearing point (N−
I) 32°C; 2-(trans-4-butylcyclohexyl)-
1-(p-butyloxyphenyl)ethane; melting point (C-S B ) 11°C, clearing point (S B -I) 37°C; 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-methoxyphenyl)ethane; melting point (C-N) 31°C, clearing point (N-1) 33°C; 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-propyloxyphenyl)ethane;
Melting point (C-S B ) 4.5°C, rearrangement point S B -N 32.5°C, clearing point (N-I) 33.5°C; 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-butyloxyphenyl)ethane; melting point (C-S B ) 25.5°C, rearrangement point S B -N44°C, clearing point (N-I) 45°C; 2-(trans-4-heptylcyclohexyl) )
-1-(p-methoxyphenyl)ethane; melting point (C-N) 28.5°C, rearrangement point S B -N 17°C (monotropic), clearing point (N-I) 40°C; 2-(trans-4-pentyl) cyclohexyl)
-1-(p-ethoxyphenyl)ethane; melting point (C-N) 36°C, rearrangement point S B -N 30°C (monotropic), clearing point (N-I) 51°C; 2-(trans-4-propyl) cyclohexyl)
-1-(p-bentylphenyl)ethane; melting point (C-S B ) 3°C, clearing point (S B -I) 6°C; 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-(p-propylphenyl)ethane; melting point (C-
S B ) 4.5℃, clearing point (S B -I) 18℃; 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-pentylphenyl)ethane; melting point (C-S B ) 9.5°C, clearing point (S B -I) 30°C; 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-hexylphenyl)ethane; melting point (C-S B ) 11°C, clearing point (S B -I) 34°C; 2-(trans-4-pentylcyclohexyl)
-1-(p-butylphenyl)ethane; melting point (C
-S B ) 3.5°C, clearing point (S B -I) 30.5°C; crystals from the S B single phase could not be formed even when cooled to -24°C.

実斜䟋  −4′−ペンチルプニル−α−トランス
−−プロピルシクロヘキシルアセトプノン
4.3、ゞ゚チレングリコヌル75ml、゚タノヌル
25ml、ヒドラゞン氎和物2.2及び氎酞化カリり
ム7.0の混合物を济枩110℃で時間加熱沞隰さ
せた。その埌、济枩を220℃に䞊昇させ、゚タノ
ヌル及び過剰量のヒドラゞン氎和物を留出させ
た。次にこの混合物を内郚枩床180℃に曎に時
間加熱し、攟冷し、氎で垌釈し、ゞ゚チル゚ヌテ
ルで抜出した。有機盞を氎で掗浄しお䞭性にし、
硫酞ナトリりム䞊で也燥し、そしお蒞発させた。
埗られた黄色泡状物3.9をむ゜プロパノヌ
ルから回、そしお゚タノヌルから回「再結
晶」させた。−トランス−−プロピルシク
ロヘキシル−−4′−ペンチル−−ビプニ
リル゚タン2.7が埗られ、このものはたぶん
宀枩でスメクテむクである盞転䜍点43.5℃及び
130℃、転䜍点SA−N132.5℃、透明点−
141.5℃。Example 2 4-(4'-pentylphenyl)-α-(trans-4-propylcyclohexyl)acetophenone
4.3g, diethylene glycol 75ml, ethanol
A mixture of 25 ml, 2.2 g of hydrazine hydrate, and 7.0 g of potassium hydroxide was boiled at a bath temperature of 110° C. for 4 hours. Thereafter, the bath temperature was raised to 220°C, and ethanol and excess hydrazine hydrate were distilled out. The mixture was then heated to an internal temperature of 180° C. for a further 5 hours, allowed to cool, diluted with water and extracted with diethyl ether. Wash the organic phase with water to make it neutral;
Dry over sodium sulphate and evaporate.
The resulting yellow foam (3.9 g) was "recrystallized" once from isopropanol and once from ethanol. 2.7 g of 2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-(4'-pentyl-4-biphenylyl)ethane are obtained, which is probably smectic at room temperature; the phase transition point is 43.5°C and
130℃, dislocation point S A -N132.5℃, clearing point (N-I)
141.5℃.

出発物質ずしお甚いた−4′−ペンチルプ
ニル−α−トランス−−プロピルシクロヘキ
シルアセトプノンは次の劂くしお補造するこ
ずができた ゞクロロメタン125ml䞭のトランス−−プロ
ピルシクロヘキシル酢酞クロラむド3.5及び
−ペンチルビプニル4.0の混合物を15分以内
に塩化アルミニりム2.6で䞀郚づ぀凊理した。
この混合物を宀枩で時間撹拌し、次に2Nå¡©é…ž
250mlを泚いだ。有機盞を分離し、氎盞をゞクロ
ロメタン各150mlで回逆抜出した。合液した有
機盞を順次氎、1N氎酞化ナトリりム溶液及び氎
で掗浄し、硫酞ナトリりム䞊で也燥し、そしお蒞
発させた。粗補の生成物を沞隰アセトンに溶解
し、少量の掻性炭を甚いお熱時過した。冷华し
た際に、−4′−ペンチルプニル−α−ト
ランス−−プロピルシクロヘキシルアセトフ
゚ノンが晶出した。収量4.3融点−SA
100℃、透明点SA−143℃。 The 4-(4'-pentylphenyl)-α-(trans-4-propylcyclohexyl)acetophenone used as starting material could be prepared as follows: trans-4-propylcyclohexyl in 125 ml of dichloromethane. Acetate chloride 3.5g and 4
- A mixture of 4.0 g of pentylbiphenyl was treated in portions within 15 minutes with 2.6 g of aluminum chloride.
The mixture was stirred at room temperature for 5 hours, then 2N hydrochloric acid
Poured 250ml. The organic phase was separated and the aqueous phase was back-extracted twice with 150 ml each of dichloromethane. The combined organic phases were washed successively with water, 1N sodium hydroxide solution and water, dried over sodium sulfate and evaporated. The crude product was dissolved in boiling acetone and heated over a small amount of activated carbon. Upon cooling, 4-(4'-pentylphenyl)-α-(trans-4-propylcyclohexyl)acetophenone crystallized. Yield 4.3g; Melting point (C-S A )
100℃, clearing point (S A −I) 143℃.

䞊蚘同様の方法で次の化合物を補造するこずが
できた −トランス−−゚チルシクロヘキシル−
−4′−プロピル−−ビプニリル゚タ
ン融点玄55℃、転䜍点−SB51.5℃、転䜍点SB
−N98.5℃、透明点−121.5℃ −トランス−−プロピルシクロヘキシル
−−4′−ブチルオキシ−−ビプニリル
゚タン融点−84.5℃、転䜍点−SA
139.5℃、転䜍点SA−N152.5℃、透明点−
172.5℃。 The following compound could be prepared in the same manner as above: 2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-
1-(4'-propyl-4-biphenylyl)ethane; melting point approximately 55℃, rearrangement point S-S B 51.5℃, rearrangement point S B
-N98.5℃, clearing point (N-I) 121.5℃; 2-(trans-4-propylcyclohexyl)
-1-(4'-butyloxy-4-biphenylyl)
Ethane; melting point (C-S) 84.5℃, dislocation point S-S A
139.5℃, dislocation point S A -N152.5℃, clearing point (N-I)
172.5℃.

実斜䟋  (a) 実斜䟋ず同様の方法で、−〔−トラン
ス−−ブチルシクロヘキシル゚チル〕プ
ノヌルを補造したプノヌルのフリヌデル−
クラフツアシル化に察する溶媒ニトロベンれ
ンたたはニトロメタン融点101.5〜102.5℃。Example 3 (a) p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]phenol was produced in the same manner as in Example 1.
Solvent for Crafts acylation; nitrobenzene or nitromethane); melting point 101.5-102.5°C.

(b) ベンれンml䞭の酪酞クロラむド0.68の溶
液を撹拌しながら、也燥ピリゞンml䞭の−
〔−トランス−−ブチルシクロヘキシル
゚チル〕プノヌル1.6の溶液に滎䞋した。
この混合物を䞀倜攟眮し、氷氎に泚ぎ、ゞ゚
チル゚ヌテルで抜出した。有機盞を3N塩酞で
数回掗浄し、氎で掗浄しお䞭性にし、硫酞ナト
リりム䞊で也燥し、そしお蒞発させた。このス
メクテむク粗補の生成物2.05をシリカゲ
ル䞊でぞキサンゞ゚チル゚ヌテル19
を甚いおクロマトグラフによ぀お粟補した。薄
局クロマトグラフによ぀お玔粋な物質であるフ
ラクシペン1.9を−20℃でむ゜プロパノ
ヌルから回、そしお゚タノヌルから回再結
晶した。分析的に玔−〔−トランス−−
ブチルシクロヘキシル−−゚チル〕プニ
ルブチレヌト0.8を埗た融点−13℃たたは
℃぀の倉態、透明点SB−45℃。(b) While stirring a solution of 0.68 g of butyric chloride in 3 ml of benzene, a solution of p-
[2-(trans-4-butylcyclohexyl)
It was added dropwise to a solution of 1.6 g of ethylphenol.
The mixture was left overnight, poured into ice/water and extracted with diethyl ether. The organic phase was washed several times with 3N hydrochloric acid, neutralized with water, dried over sodium sulphate and evaporated. This smectate crude product (2.05 g) was purified on silica gel with hexane/diethyl ether (19:1).
It was purified by chromatography using The fraction (1.9 g), pure material by thin layer chromatography, was recrystallized at -20 DEG C. once from isopropanol and once from ethanol. Analytically pure p-[2-(trans-4-
0.8 g of butylcyclohexyl)-1-ethyl phenylbutyrate were obtained; melting point -13°C or +4°C (two modifications), clearing point (S B -I) 45°C.

−〔−トランス−−ブチルシクロヘキシ
ル゚チル〕プノヌルは次の方法で埗るこずが
できた ゞクロロメタン50ml䞭の−トランス−−
ブチルシクロヘキシル−−−メトキシプ
ニル゚タン実斜䟋における劂くしお補造し
たもの4.7の溶液をゞクロロ゚タン100ml及び
゚チルメルカプタン10ml䞭の塩化アルミニりム
6.9の溶液に滎䞋し、この混合物を宀枩で時
間撹拌し、次に氷氎に泚ぎ、有機盞を分離し、
氎盞をゞクロロメタン各100mlで回抜出した。
合液した有機盞を飜和塩化ナトリりム溶液で掗浄
しお䞭性にし、硫酞ナトリりム䞊で也燥し、そし
お蒞発させた。生じた粗補の−〔−トランス
−−ブチルシクロヘキシル゚チル゚チル〕
プノヌル4.4をヘキサンから再結晶させ
た。収量3.8融点101.5〜102.5℃。 p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl]phenol could be obtained in the following way: 2-(trans-4-
A solution of 4.7 g of butylcyclohexyl)-1-(p-methoxyphenyl)ethane (prepared as in Example 1) was prepared using aluminum chloride in 100 ml of dichloroethane and 10 ml of ethyl mercaptan.
6.9 g of solution was added dropwise, the mixture was stirred at room temperature for 4 hours, then poured onto ice/water, the organic phase was separated,
The aqueous phase was extracted twice with 100 ml each of dichloromethane.
The combined organic phases were washed neutral with saturated sodium chloride solution, dried over sodium sulphate and evaporated. The resulting crude p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)ethyl)ethyl]
Phenol (4.4g) was recrystallized from hexane. Yield 3.8g; melting point 101.5-102.5°C.

䞊蚘同様の方法で次の化合物を補造するこずが
できた −〔−トランス−−ブチルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕プニルアセテヌト融点
−32.5℃、透明点−23℃モノ
トロピツク −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プニルアセテヌト融点
−41.5℃、透明点−40.5℃モ
ノトロピツク −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕プニルブチレヌト融点
−SB31℃、透明点SB−52℃。 The following compound could be prepared in the same manner as above: p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-1-ethyl]phenylacetate; melting point (C-I) 32.5°C, clearing point ( N-I) 23°C (monotropic); p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]phenylacetate; melting point (C-I) 41.5°C, clearing point (N-I) 40.5°C (Monotropic); p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]phenylbutyrate; melting point (C-S B ) 31°C, clearing point (S B -I) 52°C.

実斜䟋  ゞクロロメタン100ml䞭の−トランス−−
プロピルシクロヘキシル−−プニル゚タン
ベンれンのフリヌデル−クラフツアシル化及び
埗られたケトンの還元によ぀お実斜䟋ず同様に
しお補造したもの4.6及びプロピオン酞クロ
ラむド1.94の混合物を䞍掻性ガス雰囲気䞋にお
塩化アルミニりム3.2で䞀郚づ぀凊理した。こ
の混合物を宀枩で時間撹拌し、濃塩酞25mlず混
合した氷氎に泚いだ。有機盞を分離し、氎盞を
ゞクロロメタン各100mlで逆抜出した。合液した
有機盞を1N氎酞化ナトリりムで掗浄し、氎で掗
浄しお䞭性にし、硫酞ナトリりム䞊で也燥し、そ
しお蒞発させた。生じた−〔−トランス−
−プロピルシクロヘキシル−−゚チル〕プロ
ピオプノン5.5を゚タノヌルから回再
結晶した融点−40℃、透明点−
56℃。Example 4 2-(trans-4-
A mixture of 4.6 g of propylcyclohexyl)-1-phenylethane (prepared analogously to Example 1 by Friedel-Crafts acylation of benzene and reduction of the resulting ketone) and 1.94 g of propionic acid chloride was inactivated. Portions were treated with 3.2 g of aluminum chloride under a gas atmosphere. The mixture was stirred at room temperature for 5 hours and poured onto ice/water mixed with 25 ml of concentrated hydrochloric acid. The organic phase was separated and the aqueous phase was back-extracted with 100 ml each of dichloromethane. The combined organic phases were washed with 1N sodium hydroxide, neutralized with water, dried over sodium sulfate and evaporated. The resulting p-[2-(trans-4
-propylcyclohexyl)-1-ethyl]propiophenone (5.5 g) was recrystallized twice from ethanol; melting point (C-N) 40°C, clearing point (N-
I) 56℃.

䞊蚘同様の方法で次の化合物を補造するこずが
できた −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕バレロプノン融点
−47.5℃、転䜍点SB−N30℃モノトロピむ
ツク、透明点−46℃モノトロピツ
ク −〔−トランス−−ペンチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕バレロプノン融点
−48.5℃、転䜍点SB−SA33℃モノトロピツ
ク、転䜍点SA−N39℃モノトロピツク、透明
点−57℃。 The following compound could be prepared in the same manner as above: p-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]valerophenone; melting point (C
-I) 47.5℃, rearrangement point S B -N30℃ (monotropic), clearing point (N-I) 46℃ (monotropic); p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl] Valerophenone; melting point (C
-N) 48.5°C, transposition point S B -S A 33°C (monotropic), transposition point S A -N 39°C (monotropic), clearing point (N-I) 57°C.

実斜䟋  (a) トランス−−ペンチルシクロヘキサンカル
ボキシアルデヒド182.3、塩化メチレン
及び−メトキシカルボニルプニルメチ
ルヌトリプニルホスホニりムブロマむド
589.6の混合物を〜℃に冷华し、この冷
溶液を〜℃で玄時間以内に、メタノヌル
276ml䞭のナトリりム27.6の溶液ナトリり
ムメチレヌト1.2モルで凊理した。埗られた
耐−赀色溶液を〜℃で曎に15分間撹拌し、
次に枩床を攟眮しお宀枩に䞊昇させた。この溶
液を宀枩で時間撹拌し、撹拌溶噚䞭に泚ぎ、
重炭酞ナトリりム溶液で掗浄した。䞊
郚の無色の盞を塩化メチレン250mlで逆抜出し
た。合液した塩化メチレン盞を硫酞ナトリりム
䞊で也燥し、過し、滎䞋ロヌトを介しお連続
的に合蚈のメタノヌルを加えながら、䞀郚
蒞発させた。反応容量及び蒞留枩床63℃に
な぀た際、反応混合物を−20℃に冷华し、この
枩床で撹拌しながら30分以内に氎400mlで凊理
した。晶出した−〔−トランス−−ペン
チルシクロヘキシル゚テニル〕安息銙酞メチ
ル゚ステルを吞匕過し、−20℃で90メタノ
ヌルで掗浄し、結晶性の塊から十分圧搟し
お溶液を陀去した。Example 5 (a) 182.3 g of trans-4-pentylcyclohexanecarboxaldehyde, 2 methylene chloride
and (p-methoxycarbonylphenyl)methyltriphenylphosphonium bromide
589.6 g of the mixture was cooled to 0-5°C, and the cold solution was dissolved in methanol within about 1 hour at 0-5°C.
Treated with a solution of 27.6 g of sodium (1.2 mol of sodium methylate) in 276 ml. The resulting brown-red solution was stirred for an additional 15 minutes at 0-5°C,
The temperature was then allowed to rise to room temperature. The solution was stirred at room temperature for 1 hour, poured into a stirred vessel,
Washed with 1 part of 5% sodium bicarbonate solution. The upper colorless phase was back-extracted with 250 ml of methylene chloride. The combined methylene chloride phases were dried over sodium sulfate, filtered and partially evaporated with continuous addition of a total of 5 portions of methanol via the dropping funnel. Upon reaching a reaction volume of 4 and a distillation temperature of 63 DEG C., the reaction mixture was cooled to -20 DEG C. and treated with 400 ml of water within 30 minutes while stirring at this temperature. The crystallized p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)ethenyl]benzoic acid methyl ester was filtered under suction, washed with 90% methanol 1 at -20°C, and thoroughly squeezed from the crystalline mass to remove the solution. Removed.

(b) 埗られた結晶性の塊を塩化メチレン1.5に
溶解し、氎750mlで掗浄した。氎盞を塩化メチ
レン250mlで逆抜出し、合液した塩化メチレン
盞を硫酞ナトリりム䞊で也燥し、過し、容量
1.5に濃瞮した。トリ゚チルアミンml及び
パラゞりム炭玠を加え、この混
合物を、氎玠添加フラスコに氎玠を回通気し
た埌、宀枩で振盪しながら氎玠添加した。時
間埌、氎玠の吞収は停止し、觊媒を別し、塩
化メチレン250mlで掗浄した。液を掻性炭30
で凊理し、撹拌し、そしお過した。過残
枣を塩化メチレン250mlで逆掗浄し、液を回
転蒞発機で蒞発させた。無色の油状残枣をメタ
ノヌルで凊理し、蒞気济䞊で撹拌しながら
還流䞋で加熱し、これによ぀お油はほずんど完
党に溶解した。この混合物を撹拌しながら冷华
し、生成物を−25℃で晶出させた。結晶性の生
成物を別し、−25℃におメタノヌル250mlで掗
浄し、結晶性の塊から圧搟しお溶媒を陀去し
た。枛圧䞋にお窒玠気流䞭で宀枩で也燥した
埌、結晶性の−〔−トランス−−ペンチ
ルシクロヘキシル−−゚チル〕安息銙酞メ
チル゚ステル252が埗られ、このものを曎に
シリカゲル䞊でトル゚ンによるガスクロマトグ
ラフむ及びペンタンから再結晶によ぀お粟補す
るこずができた融点−36.7℃、透明
点−48.7℃。(b) The resulting crystalline mass was dissolved in 1.5 methylene chloride and washed with 750 ml of water. The aqueous phase was back-extracted with 250 ml of methylene chloride, and the combined methylene chloride phases were dried over sodium sulfate, filtered, and the volume
It was concentrated to 1.5. 5 ml of triethylamine and 5 g of palladium/carbon (5%) were added and the mixture was hydrogenated with shaking at room temperature after bubbling hydrogen twice into the hydrogenation flask. After 2 hours, hydrogen absorption had ceased and the catalyst was separated and washed with 250 ml of methylene chloride. Activated carbon liquid 30
g, stirred and filtered. The excess residue was backwashed with 250 ml of methylene chloride and the liquid was evaporated on a rotary evaporator. The colorless oily residue was treated with methanol 1 and heated under reflux with stirring on a steam bath, whereby the oil almost completely dissolved. The mixture was cooled with stirring and the product crystallized at -25°C. The crystalline product was separated, washed with 250 ml of methanol at -25°C, and the solvent was removed by squeezing the crystalline mass. After drying at room temperature in a nitrogen stream under reduced pressure, 252 g of crystalline p-[2-(trans-4-pentylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester was obtained, which was further purified on silica gel. It could be purified by gas chromatography with toluene and recrystallization from pentane; melting point (C-N) 36.7°C, clearing point (N-I) 48.7°C.

䞊蚘同様の方法で次の化合物を補造するこずが
できた −〔−トランス−−゚チルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステルル
融点−34.2℃ −〔−トランス−−プロピルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル
融点−38.3℃、透明点−37.7
℃ −〔−トランス−−ブチルシクロヘキシ
ル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル融
点−39.6℃、透明点−32℃ −〔−トランス−−ヘプチルシクロヘキ
シル−−゚チル〕安息銙酞メチル゚ステル
融点−33.5℃、透明点−53℃。 The following compounds could be prepared in the same manner as above: p-[2-(trans-4-ethylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester;
Melting point (C-I) 34.2°C; p-[2-(trans-4-propylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester;
Melting point (C-I) 38.3℃, clearing point (N-I) 37.7
°C; p-[2-(trans-4-butylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester; melting point (C-I) 39.6 °C, clearing point (N-I) 32 °C; p-[2-( trans-4-heptylcyclohexyl)-1-ethyl]benzoic acid methyl ester;
Melting point (C-N) 33.5°C, clearing point (N-I) 53°C.

Claims (1)

【特蚱請求の範囲】  䞀般匏 匏䞭、R2は基−R3、−OR3、−CO−R3、−CO−
OR3たたは−−CO−R3の䞀぀を衚わし、R1及
びR3は炭玠原子〜12個を含む盎鎖状のアルキ
ル基を衚わし、そしおは数たたはの䞀぀を
衚わす、 の化合物。  R2が基−R3、−OR3たたは−CO−OR3の䞀
぀を衚わす特蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  R2が基−R3たたは−OR3の䞀぀を衚わす特
蚱請求の範囲第項蚘茉の化合物。  が数を衚わす特蚱請求の範囲第〜項
のいずれかに蚘茉の化合物。  R3が炭玠原子〜10個、奜たしくは〜
個を含む盎鎖状のアルキル基を衚わす特蚱請求の
範囲第〜項のいずれかに蚘茉の化合物。  R1が炭玠原子〜10個、奜たしくは〜
個を含む盎鎖状のアルキル基を衚わす特蚱請求の
範囲第〜項のいずれかに蚘茉の化合物。  少なくずも䞀成分が䞀般匏 匏䞭、R2は基−R3、−OR3、−CO−R3、−CO−
OR3たたは−−CO−R3の䞀぀を衚わし、R1及
びR3は炭玠原子〜12個を含む盎鎖状のアルキ
ル基を衚わし、そしおは数たたはの䞀぀を
衚わす、 の化合物である少なくずも二成分を含むこずを特
城ずする液晶混合物。  䞀般匏 匏䞭、R4は氎玠、ヒドロキシ、ハロゲンたた
は基−R3もしくは−OR3の䞀぀を衚わし、R1及
びR3は炭玠原子〜12個を含む盎鎖状のアルキ
ル基を衚わし、そしおは数たたはの䞀぀を
衚わす、 の化合物を還元し、そしおR4が氎玠を衚わす堎
合には、生ずる䞀般匏 匏䞭、R1、R4及びは䞊蚘の意味を有する、
の化合物をアシル化するか、R4がヒドロキシを
衚わす堎合には、生ずる匏の化合物を匏
R3COOHのカルボン酞もしくはその反応性誘導
䜓で゚ステル化するか、或いはR4がハロゲンを
衚わす堎合には、生ずる匏の化合物をマグネシ
りムず、次いで二酞化炭玠ず反応させ、埗られる
カルボキシレヌトを加氎分解し、そしお生ずる酞
たたはその反応性誘導䜓を匏R3OHのアルコヌル
で゚ステル化するこずを特城ずする䞀般匏 匏䞭、R2は基−R3、−OR3、−CO−R3、−CO−
OR3たたは−−CO−R3の䞀぀を衚わし、そし
おR1、R3及びは䞊蚘の意味を有する、 の化合物の補造方法。[Claims] 1. General formula In the formula, R 2 is a group -R 3 , -OR 3 , -CO-R 3 , -CO-
represents one of OR 3 or -O-CO-R 3 , R 1 and R 3 represent a linear alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, and n represents one of the numbers 1 or 2. A compound represented by . 2. A compound according to claim 1, wherein R2 represents one of the groups -R3 , -OR3 or -CO- OR3 . 3. A compound according to claim 2 , wherein R2 represents one of the groups -R3 or -OR3 . 4. The compound according to any one of claims 1 to 3, wherein n represents the number 1. 5 R 3 is 1 to 10 carbon atoms, preferably 1 to 7
5. The compound according to any one of claims 1 to 4, which represents a linear alkyl group containing . 6 R 1 is 2 to 10 carbon atoms, preferably 3 to 7
The compound according to any one of claims 1 to 5, which represents a linear alkyl group containing . 7 At least one component has a general formula In the formula, R 2 is a group -R 3 , -OR 3 , -CO-R 3 , -CO-
represents one of OR 3 or -O-CO-R 3 , R 1 and R 3 represent a linear alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, and n represents one of the numbers 1 or 2. A liquid crystal mixture comprising at least two components which are compounds of the following. 8 General formula In the formula, R 4 represents hydrogen, hydroxy, halogen or one of the groups -R 3 or -OR 3 , R 1 and R 3 represent a linear alkyl group containing 1 to 12 carbon atoms, and n represents one of the numbers 1 or 2, and when R 4 represents hydrogen, the resulting general formula In the formula, R 1 , R 4 and n have the above meanings,
or, if R 4 represents hydroxy, the resulting compound of formula
esterification with a carboxylic acid of R 3 COOH or a reactive derivative thereof, or, if R 4 represents a halogen, the resulting compound of formula is reacted with magnesium and then with carbon dioxide and the resulting carboxylate is hydrolyzed. and the resulting acid or its reactive derivative is esterified with an alcohol of the formula R 3 OH. In the formula, R 2 is a group -R 3 , -OR 3 , -CO-R 3 , -CO-
represents one of OR 3 or -O-CO-R 3 and R 1 , R 3 and n have the meanings given above.
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