JPH0331840A

JPH0331840A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH0331840A
Application number: JP16722889A
Authority: JP
Inventors: Nobuaki Kagawa; 宣明香川; Mari Tanaka; 真理田中; Yasuhiko Kawashima; 保彦川島; Yasushi Usagawa; 泰宇佐川
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1989-06-28
Filing date: 1989-06-28
Publication date: 1991-02-12
Anticipated expiration: 2012-10-15
Also published as: JP2663175B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な染料を含むハロゲン化銀写真感光材料に
関し、詳しくは新規な染料を含み、脱色性に優れ、カブ
リ、減感の少ないハロゲン化銀写真感光材料に関する。

〔従来技術〕

ハロゲン化銀写真感光材料中に染料を含有させることは
よく知られていることであり、例えばハレーシラン防止
、イラジエーシｊン防止、光吸収フィルター、感光性乳
剤層の感度調整等の目的で使用されている。

これらの目的で使用される染料は、その使用目的に応じ
て、（１）良好な吸収スペクトルを有していること、（
１ｉ）着色した層から他層に拡散しないこと、（ｉｉ）
ハロゲン化銀感光材料中で安定なこと、（ｉｖ）ハロゲ
ン化銀乳剤に写真的な影響を与えないこと、（ｖ）添加
が容易であること、（ｖｉ）後処理後、色が残らないこ
と等が、その性質として要求される。

前述の目的を達成するために水溶性染料を用いてハロゲ
ン化銀写真材料を着色させる方法が従来から行なわれて
いる。例えば米国特許１，８７８．９６１号、同２．１
５０．６９５号、同２，２７４，７８２号、同３，０９
４．４１８号、同３　、９３３　、７９８号、同４，１
８７，２２５号、同４，２３４．６７７号、同４，２８
８，５３４号、同４，２６６．０１４号、同４，３７９
゜８３８号、独逸特許２，１１７，３４６号、英国特許
５０６，３８５号、同１，５２１．０８３号等に代表さ
れるビラゾロンオキソノール染料。

米国特許２，２７４，７８２号、同２，２９８，７３１
号、同３．２４７４２７号、同３，４６８，８８３号、
同３，４６９．９８５号、同３，４８０．４３６号、同
３，５４０，８８８号、同３，３９８．＋４５号、同３
゜４１７．０８４号、同３，４４０，０５１号、同４，
０４２，３９７号、英国特許１，０７７．０４９号、同
１，２６５．４８５号、同５０６．３８５号、同１，４
２４．５１５号、リサーチ・ディスクロージャー（以下
ＲＤと略す月４４１６等に代表されるバルビッール酸及
びチオバルビッール酸オキソノール染料。

米国特許３，６３７，６７６号、同３．６８１．０８１
号、同３，５４０．８８８号、同４，２３２．１１５号
等に代表される、その他の骨格を有したオキソノール染
料。

ベルギー特許７８０．０１１号、米国特許２，５３８，
００８号、同３，４９７，５０２号、同３，５４０．８
８８号、同３，５４４，３２５号、同４，０４２，３９
７号、同４，４２０．５５５号、特公昭３１−１０５７
８号、同５１−３６２３号、同５６−４９９５３号、同
５７−４６７７８号、同５９−２６９４０号、同５９−
３７３０３号等に代表されるベンジリデン及びシンナミ
リデン型染料。

米国特許１，８４５．５０４号、同２，４６１，４８４
号、同４，２３２．１１５号、英国特許３６９．７２１
号、同５０６　、３８５号、特公昭３１−５９２０号、
同４８−２７９２７号、同５７−４６０５６号、同５９
−２８８９８号等に代表されるスチリル型染料。

米国特許２，５１９．Ｏｌ９、同２，５２７．５８３号
、同２，６４６．４０９号、同３．１２５．４４８号、
同３．１４８．１８７号、同３，４６９．９８５号、同
３，５４０，８８８号、同４，２３２，１１５号、ベル
イー特許７３９，８７４号、英国特許２，０８３，２４
１号等に代表されるメロシアニン染料。

米国特許１，８８４，０３５号、同２，２７１，２３４
号、同２．３２２．００６号、同２．３９０，７０７号
、同２，４６４，７８５号、同２，５０３．７１７号、
同２，５２７．５８３号、同２，９５６，８７９号、同
４２７６．３７３号等に代表されるアゾ染料等が代表的
な水溶性染料として挙げられる。

これらの水溶性染料は、先の目的を達成するために水、
その他の水溶性有機溶媒に溶解させ、写真材料中に添加
するのが一般的な方法であるが、染料が水溶性のため所
望の層に止まっておらず写真材料金層に拡散してしまう
。そのため、本来の目的を達成させようとすると、他層
に拡散する分だけ多く染料を添加しなければならず、添
加層、他層共に好ましくない影響、例えば減感、カブリ
が発生するといったことが起きてしまうのが通常であっ
た。これを回避するｔ；め、使用量を減らすと本来の効
果は充分得られなくなってしまう。

この欠点を改良するために、耐拡散化されｔ；染料が提
案されている。カラー感光材料で使用されているイエロ
ーコロイド銀代替染料（以下ＹＣ染料と呼ぶ）は、その
代表的な化合物である。

ハロゲン化銀カラー写真感光材料では、青色吸収性材料
として一般的にＣａｒｅｙ　Ｌｅａ　５ｉｌｖｅｒと呼
ばれる黄色コロイド銀が使用されている。このコロイド
銀は露光中に青色光を吸収し、処理中に除去されるもの
であるが、青色光だけでなく一部長波光も吸収するため
、他の乳剤層を減感させてしまうこと及び他の乳剤層の
カブリを上昇させてしまうといった欠点を有している。

この欠点を改良するために耐拡散化されたＹＣ染料が提
案されている。例えば米国特許２，５３８，００８号、
同２，５３９，００９号、同４，４２０．５５５号、特
開昭６１・２０４６３０号、同６１−２０５９３４号、
同６２−５６９５８号、同６２−５６９５８号、同６２
−９２９４９号、同６２−２２２２４８号、同６２−３
２４６０号、同６３−４０１４３号、同６３−１８４７
４９号、同６３−３］６８５２号等が代表的なものとし
て挙げられるが、これらの化合物は未だ光吸収領域が充
分でなく、他の乳剤層を減感させてしまうこと及び処理
後十分に漂白されず色濁りが生じてしまうといった欠点
を有してし゛に。

〔発明の目的〕

本発明の目的は、写真用染料として良好な性質、特に脱
色性の優れた新規な染料を含有したカブリ、減感、色濁
りの少ないハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

〔発明の構成〕

本発明の目的は、支持体上に下記一般式ＣＩ）で示され
る化合物を含有する写真構成層を少なくとも１層有する
ハロゲン化銀写真感光材料により達成された。

式中、Ａはイミダゾール核又はピラゾール核を表す。

Ａで表されるイミダゾール核又はピラゾール核は縮合環
を含み、置換基を有するものを含む。

縮合環としては、イミダゾール又はピラゾールにベンゼ
ン環の如き芳香族炭化水素環が縮合したもの（例えばベ
ンゾイミダゾール）、ピリジン環の如き複素環が縮合し
たもの（例えば、イミダゾピリジン）が挙げられる。

又、イミダゾール核は２位又は４位で、ピラゾール核は
４位で、一般式ＣＩ）中のビニル基に結合していること
が好ましい。

又、イミダゾール核、ピラゾール核の置換基としては、
例えばアルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、シアノ基、アシル基、アミド基、スルホン
アミド基、ヒドロキンル基、ヘテロ環基、アリールオキ
シカルボニル基、ウレイド基、カルバモイルオキシ基、
アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボ
ニルアミノ基、イミド基、スルホニル基、スルフィニル
基、スルファモイルアミ７基、ハロゲン原子が挙げられ
、これら各基は更に置換基を有するものを含む。

次に一般式（１）で示される化合物を例示するが、一般
式（１）で表される化合物のうち好ましいものは、以下
の一般式（ｎ）で表される。

式中、Ｚｌ及びＺ２は各々−Ｎ−又は−〇（Ｒ’）−を
表し、Ｚｌが−Ｎ−であるとき２宜は−Ｃ（Ｒ’）−で
あり、ｚｌが−Ｃ（Ｒ’）−であるときＺ２は−Ｎ−で
ある。

Ｒａは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基
、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ウレ
イド基、カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、アル
コキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニル
アミノ基、シアノ基、アシル基、アミド基、イミド基、
スルホニル基、スルフィニル基、スルファモイルアミノ
基又はスルホンアミド基を表し、Ｒ１は水素原子、アル
キル基、アリール基又はヘテロ環基を表し、Ｒ１は水素
原子、アルキル基、アリール基、ハロゲン原子又はヒド
ロキシル基を表す。

又、Ｒ１とＲ２，ＲａとＲ１で縮合環を形成することも
でき、Ｈｌｌ、Ｒ１，Ｒ１で表される多基は置換基を有
するものを含む。

本発明に用いられる一般式（ｎ）で示される化合物にお
いて、Ｒａ、Ｒ１，Ｒ２で表されるアルキル基は、より
好ましくは炭素原子数１〜２０の分岐或は直鎖のアルキ
ル基であり、具体的にはメチル、エチル、ブチル、ペン
チル、ｉ−ペンチル、２−エチルヘキシル、オクチル、
デシル、ドデシル、ｉ−ヘキサデシル、オクタデシル等
の多基が挙げられ、Ｒ＠、Ｒ１，Ｒ！で表されるアリー
ル基は、より好ましくは炭素原子数６〜２０のアリール
基であり、例えばフェニル、ナフチル等の多基が挙げら
れる。

Ｒ・Ｒ１で表されるヘテロ環基としては、例えばチエニ
ル、フリル、ピラゾリル、ピリジル、ピリミジル、ベン
ゾチアゾリル、スルホラニル等の多基が挙げられる。更
に、これらの基はハロゲン原子（例えば弗素、塩素、臭
素等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、エトキシ、ｔ−ブトキシ、Ｌ−アミルオキシ、ドデ
シルオキシ等）、アリールオキシ基（例えばフェノキシ
、ｐ−トリルオキシ、ｐ−７’タンスルホニルアミノフ
エノキシ等）アミノ基（例えばジブチルアミノ、Ｎ−エ
チル−Ｎ−プロビルアミノ等）、シアノ基、カルバモイ
ル基（例えばカルバモイル、Ｎ−メチルカルバモイル、
Ｎ、Ｎ・テトラメチレンカルバモイル等）、カルバモイ
ルオキシ基（例えばブチルカルバモイルオキシ、Ｎ−メ
チルカルバモイルオキシ等）、ウレイド基（例えばＮ−
へキシルウレイド、Ｎ−ドデシルオキシフェニルウレイ
ド等）、スル７アモイルアミノ基（例えばＮ−ペンチル
−Ｎ−エチルスルファモイルアミノ、Ｎ−ヘキシルスル
ファモイルアミノ等）、スルフィニル基（例えばオクタ
ンスルフィニル、１）−Ｆテヵンオキシベンゼンスルフ
ィニル等）、アリールオキシカルボニル基（例えば４−
ブトキシフェノキシカルボニル、ｐ−アミルフェノキシ
カルボニル等）、アルコキシカルボニルアミノ基（例え
ばブトキシカルボニルアミノ、ドデシルオキシ力ルボニ
ルアミノ等）、アリールオキシカルボニルアミノ基（例
えば４−アミルフェノキシカルボニルアミノ、　ｐ−ｔ
−ブチルフェノキシカルボニルアミノ等）、イミド基（
例えばトスクシンイミド、３−ペンジルヒダントイニル
等）、スルファモイル基（例えばスルファモイル、Ｎ、
Ｎ−３−オキサペンタメチレンアミノスルホニル、Ｎ−
ベンチルーＮ−エチルスルファモイル等）、スルホニル
基（例えばメタンスルホニル、ブタンスルホニル、ヘキ
サデカンスルホニル、オクタデカンスルホニル、ｐ−ド
デシルベンゼンスルホニル、５−（Ｌ−オクチル）−２
−ブトキシベンゼンスルホニル等）、アルコジカルボニ
ル基（例えばブトキシカルボニル、２−エチルへキシル
オキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等）、ア
リール基（例えばフェニル、ｐ−２−エチルヘキシルカ
ルボニルアミノフェニルアミド、テトラゾカッイックアミド、ｐ−（Ｌ−ブチル
）ベンゾイルアミド等）、スルホンアミド基（例えばブ
タンスルホニルアミノルアミノ、ｉ−ヘキサデカンスルホニルアミノ、ｐ−ド
デシルベンゼンスルホニルアミノ、５・（トオクチル）
２−ブトキシベンゼンスルホニルアミノ等）、アシル基
（例えばアセチル、プロパノイル、ベンゾイル等）、ア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ドデシル、１−ヘキ
サデシル等）等の置換基を有するものを含む。

Ｒｅで表されるアミノ基としては、例えば０−クロロフ
ェニルアミノ、ｐ−エタンスルホニルアミノフェニルア
ミノ、ビス（ブタンスルホニルアミノエチル）アミノ、
ジエチルアミノ等のアリール基又はアルキル基を［を換
したアミノ基が含まれる。

Ｒｏで表されるアルコキシ基、アリールオキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ウ
レイド基、カルバモイル基、カルバモイルオキシ基、ア
ルコキンカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニ
ルアミノ基、アシル基、アミド基、イミド基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、スルファモイルアミ７基又はス
ルホンアミド基としては、前述したＲ６−Ｒ１で表され
るアルキル基、アリール基、ヘテロ環基の置換基として
示したものが挙げられ、各々、置換基を有するものを含
む。

Ｒ１とＲ２及びＲＯとＲ１は各々結合して環（例えば６
ｊｉ．環）を形成することができ、これらの環上には置
換基を置換でき、置換基としてはＲＯ　、、、　Ｒ　３
にＪｏｌするアルキル基、アリール基の置換基として例
示したものが挙げられる。

縮合環の具体例としては、イミダゾ［１．２−ａｌピリ
ジン、イミダゾ［３．４−ａ］ピリジン等の核が挙げら
れる。

Ｒ１．Ｒ１及びＲ１で表されるアルキル基及びアリール
は、前述したように種々の基で置換できるが、ハロゲン
原子、アミノ基、アミド基、スルホンアミド基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アルコキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシ基、ウレイド基、アル
キル基及びアリール基から好ましく選択される。

Ｒ１としてはアミノ基、アルコキシ基、カルバモイル基
、アミド基、ウレイド基、アルキル基、アリール基が選
択される。

又、Ｒ　Ｏ　、　ＲＩ及びＲ１のトータルの炭素数が４
以上のものが、その中でも特に好ましい。

本発明に係る化合物はＪ．＾ｉ．ｃｈｅｍ．ｓｏｃ．　
、８０．２８０６〜２８２１頁（１９５８）記載の方法
を参照することによって合成することができる。

以下、合成例を挙げて説明するが、他の化合物も同様に
合成することができる。

合成例（例示１−６の合成）３−エトキシ−５−ヒドロキシ−１−（４−ヘキサデシ
ルスルホニルアミノフェニル）ピラゾール（５．８ｇ）
をジメチルホルムアミド（以下ＤＭＦと称す）　３０ｍ
（１に溶解し、テトラシアノエチレン２．３ｇとピリジ
ンＩｇを加えて沸騰水浴上で６０分間加熱した。

放冷後、反応液に酢酸を加えて弱酸性として水おけをし
た。

水溶液を撹拌、静置して上澄み液を傾斜して除き、沈澱
物は水洗いを繰り返して固化させた。固化物はメタノー
ルを用いて抽出し、活性炭処理を行い、水あけして再沈
晶析させた。晶析物は濾取、、メタノールより再結晶し
て黄色結晶を得た。

メタノール−ＤＭＦ混合溶液中の吸収極大波長は４３１
ｎｍであった。

一般式（１）で示される化合物を含有する写真構成層と
しては、ハロゲン化銀乳剤層の他、ハレーション防止層
、中間層、保護層、フィルター層の如き非感光性層が挙
げられる。その中でも特に好ましいのは中間層、フィル
ター層である。

本発明に係る前記一般式［１）で示される化合物は、写
真用染料として特に有用であり、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、その他の非感光性層（保護層、中間層、フィルタ
ー層、アンチハレーシ３ン層等）中に種々の方法で添加
される。例えば、水可溶性の有機溶媒（メタノール、プ
ロピルアルコール、メチルセルソルブ、フェニルセルソ
ルブ、ＤＭＦ等）に溶解して添加する方法、微粒子状と
して固体のまま添加する固体分散法、ラテックスポリマ
ーに含浸させて分散添加する方法、或はトリクレジルホ
スフェートやジブチル７タレート等の高沸点有機溶媒に
必要に応じて低沸点溶媒を併用溶解し、親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて乳化分散状態として添加する
方法等、種々の方法から選択使用できる。

本発明に係る化合物は好ましくは光学濃度が０．０５〜
３．０の範囲になるように使用される。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤としては、
通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いることがで
きる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感色
素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、カブリ防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマーの
分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、カプラーが用いら
れる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラ、競合カ
プラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによって
現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、
調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カブリ防止剤、化学増感剤
、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用なフラ
グメントを放出する化合物を用いることかでさる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−蛍光増白剤、
マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色カブリ防
止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加でき
る。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等を用いることができる。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
通常知られているカラー写真処理を行うことができる。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

以下の実施例において、ハロゲン化銀写真感光材料中の
添加量は特に記載のない限りｌ　ｍ　２当たりのグラム
数を示す。

尚、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示しｌ二
。

実施例１（保護層用塗布液の調製）ゼラチン５００ｇを７．５Ｑの水に溶解した後、塗布助
剤（Ｓｕ−１）、平均粒径３．５μｍのシリカをＩＯｇ
。

硬膜剤（Ｈ−１）を添加して保護層用塗布液を調製　し
　Ｉこ　。

（感光性乳剤層用塗布液の調製）平均粒径が０．２５μｍの臭化銀を３８モル％含有する
単分散性の立方晶塩臭化銀乳剤にチオ硫酸ナトリウムと
塩化金酸を用いて５８°Ｃでｉ＆適に化学熟成を施した
。

一方、本発明に係る例示化合物（Ｉ　−１）　１．２５
ｘ１０−”Ｅルを高沸点溶媒（Ｏｉｆ　−１）８ｍｆｆ
、酢酸エチル３０ｍｄに溶解させ、この溶液を界面活性
剤（Ｓｕ２）を含む１０％ゼラチン水溶液２２０ｇに加
えて乳化分散させた。

前記のハロゲン化銀乳剤とこの乳化分散物を以下の組成
となるように混合溶解し、塗布助剤（Ｓｕ−１）、硬膜
剤（Ｈ−ｉ）を添加して感光性乳剤層用塗布液を１製し
た。

（試料の作成）特開昭５９−１９９４１号に記載のラテックス下引き加
工を施した１００．ｕｍのポリエチレンテレフタレート
フィルムベース上に感光性乳剤と保護層を同時重層塗布
し、乾燥して試料１−１を作成した。塗布銀量は４．０
ｇ／１１１２、染料付量は３ｘ　１０−’モル／　ｍ”
ｆあった。

ｊス下同様にして、試料ｔ−ｒｔご用いた例示化合物（
ｒ−１）を例示化合物１−３．４．７．８．９．１０゜
１１．１３，１６，１８，１９，２０，２１，２３．２
５及び比較化合物Ａ。

Ｂに代えて試料を作製し、これらを各々Ｉ−ｎ〜ｌ−Ｘ
■とした。

Ｓｕ−１比較化合物Ａ比較化合物Ｂ（処理・評ｌ１ｌＩｉ）これらの各試料はウェッジを通して露光し、下記組成の
現像液及び定着液を用いて自動現像機ｃ　Ｒ−２７（コ
ニカ株式会社製）にて処理を行った。

現像地理条件（工　程）　　　（温　度）　　　（時　間）現　　像
　　　　　　　　２８℃　　　　　　　　　３０秒定　
Ｍ　　　　　　２８°Ｃ約２０秒水　洗　　　　　常温　　　　　約２０秒乾　　燥　　
　　　　　　４５°０　　　　　　　　　　２０秒現像
液組成（組成Ａ）純水（イオン交換水）　　　　　　　　　］、５０ｍＱ
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　２ｇジエチレン
グリコール　　　　　　　　５０ｇ亜Ｉｉ＆Ｈ力’Ｊ　
’）　ム（５５％　ｗ／ｖ水溶Ｗ　）　　　　１００ｍ
１２炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　５０ｇハイ
ドロキノン　　　　　　　　　　　１５ｇ５−メチルベ
ンゾトリアゾール　　　　２００＋ｎＱｌ−フェニル・
５−メルカプトテトラゾール３０＋ｎｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　４．５ｇ水酸化カリウム　使用
液ｐＨをｊＯ１４にする量（組成り）純水（イオン交換水）　　　　　　　　　３ｉ（２ジエ
チレングリコール　　　　　　　　５０ｇエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム塩５ｍｇ酢酸（９０％水溶液）　　　　　　　　　０．３ｍ（１
５−ニトロインダゾール　　　　　　　ｌｌ０ｍｆｆ１
−フェニル−３−ピラゾリドン　　　　　５００□ｇ現
像液の使用時に水５００ｍ１２中に上記組成Ａ、組ＩＲ
Ｂの順に溶解し、ＩＱに仕上げて用いた。

定着液処方（組成Ａ）チオ硫酸アンモニウム（７２，５％豐／Ｖ水溶液）４０
ｍｆ２亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇ酢酸ナト
リウム・３水塩　　　　　　６．５ｇｖＲ酸　　　　　
　　　　　　　　　　　６ｇクエン酸ナトリウム・２水
ｍ　　　　　　２ｇ酢酸（９０％ｗ／ｖ水溶液）　　　
　　　　１３．６ｍ（１（組成り）純水（イオン交換水）　　　　　　　　　１７ｍ１２硫
酸（５０％Ｗ／Ｖ水溶液）　　　　　　　　４．７ｇ硫
酸アルミニウム　　　　　　　　　２６．５ｇ（Ａｌｔ
ｏｓ換算含有量が８．１％ｗ／ｖ水溶液）定着液の使用
時に水５００ｍＱ中に上記組成Ａ１組成りの順に溶解し
、ＩＱに仕上げて用いた。

この定着液のｐＨは約４，３であった。

処理後の残色汚染の有無は次に示しＩ；方法で評価を行
った。処理後の各試料の未露光部の可視スペクトルを測
定し、吸収極大における吸光度（Ｅ２）及び下記Ｅｌの
差から下式によって脱色率を求めた。

表−■ （Ｅｌはハロゲン化銀を除いた他は同様にして作製した
試料の吸収極大における吸光度を表す。）写真特性の評
価結果と脱色率の評価結果を表−１に示す。ここでガン
マは濃度０．５〜４．０の間の直線の傾きを表す。カブ
リは未露光部の濃度である。

表−１の結果から明らかなように、本発明の染料化合物
は比較化合物に比べて良好な脱色性を示し、感光性ハロ
ゲン化銀に対しても不活性で写真特性に影響を与えない
ことが判る。

実施例２トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に示
す組成の各層を順次支持体側から形成して、多層カラー
写真要素試料２−１を作製した。

試料２−Ｉ（比較）第１層：ハレーシコン防止層（ＨＣ−１）黒色コロイド
銀　　　　　　　　　０．２０紫外線吸収剤（ＵＶ−１
）　　　　　　０．２０カラードカプラー（ＣＣ−１）
　　　　０．０５カラードカプラー（ＣＭ　−２）　　
　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−２）　　　　　　
０．２０ゼラチン　　　　　　　　　　　１．５第２層
：中間層（ＩＬ−１）紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．０１高沸点
溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　０．旧ゼラチン　　
　　　　　　　　　１．５第３層：低感度赤感性乳剤層
（ＲＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅａ−２１）　　　　　１．０ｔｔ　　
（Ｅｍ　−２−２）　　　　　０．５増感色素（Ｓ　−
１）　　　　　　　２．５Ｘ　１０−’（モル／銀１モ
ル）／／　　　（Ｓ　−２）　　　　　　　２．５ｘ　１０
−’（モル／銀１モル）／／　　　（Ｓ　−３）　　　　　　　　０．５ｘ　Ｉ
Ｑ−’（モル／銀１モル）シアンカプラー（Ｃ−１）　　　　　　０゜８／／　　
　　　（Ｃ−２）　　　　　　０．２カラードカプラー
（ＣＣ−１）　　　　　０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ−１
）　　　　　　　　　０．００２高沸点溶媒（Ｏｉｌ　
−２）　　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　
　　　１．５第４層：高感度赤感性乳剤層（ＲＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｎ＋　−２−３）増感色素（Ｓ　−１）２．０２、ＯＸ　１０−’ （モル／銀１モル）２、ＯＸ　１０−’ ｔｔ　　　　（Ｓ−２）（モル／′銀１モル）／ｌ　　　（Ｓ−３）　　　　　　　　０．ＩＸ　１０
−’（モル／銀量モル）ンアンカプラ−（Ｃ−３）　　　　　　０．２５カラー
ドカプラー（ｃｃ−１）　　　　　０．０１５ＤＩＲ化
合物（Ｄ−２）　　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（
Ｏｉｌ　−２）　　　　　　　０．５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．５第５層：中間層（ＩＬ−２）ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５第６層：低感
度緑感性乳剤層（ＧＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−２−１）　　　　　１．０増感
色素（Ｓ　−４）　　　　　　　５．ＯＸ　ｔｏ−’（
モル／銀量モル）／ｌ　　　（Ｓ　−５）　　　　　　　　１．ＯＸ　１
０−’（モル／銀量モル）マゼンタカプラー（ト用）０．４カラードカプラー（ＣＭ−１）　　　　　０．０５ＤＩ
Ｒ化合物（Ｄ−３）　　　　　　　　０．０１５ＤＩＲ
化合物（Ｄ−４）　　　　　　　　０．０２０高沸点溶
媒（Ｏｉｌ　−３）　　　　　　　０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　１．０第７ＦＩａコ中間１（ｆｔ
、−３）ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８高沸点溶媒（
Ｏｉｌ　　２）　　　　　　　０．２第８層：高感度緑
感性乳剤層（Ｇ）り沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−２−３）　　　　　１．３増感
色素（Ｓ　−６）　　　　　　　１．５Ｘ　１０−’（
モル／銀量モル）／／　　　（Ｓ　−７）　　　　　　　　２．５Ｘ　１
０−’（モル／銀量モル）／／　　　（Ｓ　−８）　　　　　　　　０．５Ｘ　１
０−’（モル／銀量モル）マゼンタカプラー（Ｍ−２）　　　　　０．０５マゼン
タカグラ−（Ｍ−３）　　　　　０．１５カラードカプ
ラー（ＣＭ−２）　　　　　０．０５ＤＩＲ化合物（Ｄ
−３）　　　　　　　　０．０１高沸点溶媒（Ｏｉｌ　
−１）　　　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　
　　　　１．０第９層：イエローフィルター層（ｙｃ）
第１０層　：第１１層：黄色コロイド銀　　　　　　　　　０．１色汚染防止剤
（ＳＣ−１）　　　　　　　０．１高沸点溶媒（Ｏｉｌ
　−１）　　　　　　　０．１ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．８低感度青感性乳剤層（ＢＬ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−２−１）　　　　　０．２５／
／　　　（Ｅｍ−２２）　　　　　０．２５増感色素（
Ｓ　−１０）　　　　　　　７Ｘ　１０情（モル／銀量
モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．５／／　
　　　　（Ｙ−２）　　　　　　０．１ＤＩＲ化合物（
Ｄ−２）　　　　　　　　Ｏ，旧高沸点溶媒（Ｏｉｌ　
−１）　　　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．０高感度青感性乳剤層（ＢＨ）沃臭化銀乳剤（Ｅｍ　−２−４）　　　　　０．５０／
／　　　　（Ｅｍ−２−１）　　　　　０．２０増感色
素（Ｓ　−９）　　　　　　１．ＯＸ　１０−’（モル
／銀Ｉモル）／／　　　（Ｓ　−１０）　　　　　　　３．ＯＸ　１
０−’（モル／銀量モル）イエローカプラー（Ｙ−１）　　　　　　０．３０１！
　　　　　　（Ｙ−２）　　　　　　０．０５高漣点溶
媒（Ｏｉ　ｌ　−１）　　　　　　　０．０７ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．１第１２層：第１保護層
（ＰＲＯ〜１）微粒子沃臭化銀乳剤　　　　　　０．４（平均粒径０．
０８μｒｎ、＾ｇ　［２モル％）紫外線吸収剤（ｔＪＶ
−１）　　　　　　　０．１０／／　　　（ｕｖ−２）
　　　　　　　０．０５高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−２）　
　　　　　　０．１／／　　（Ｏｉｌ−４）　　　　　
　　０．１ホルマリンスカベンジャ−（ＩＩＳ−１，）
　０．５／／　　　　　　　　　（Ｈ３−２）　０．２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０第１３層：第
２保護層（ＰＲＯ−２）界面活性剤（Ｓｕ　−３）　　　　　　　　０．００５
アルカリ可溶性のマット化剤　　０．１０（平均粒径２
μｍ）シアン染料（ＡＩＧ−１）　　　　　　　　０．００５
マゼンタ染料（＾ＩＭ−１）　　　　　　０．０１スヘ
リ剤（ＷＡＸ−１）　　　　　　　　　０．０４ゼラヂ
ン　　　　　　　　　　　　０．６尚、各層には上記組
成物の他に、塗布助剤５ｕ−４、分散助剤５ｕ−２、硬
膜剤＋１−１及び１１−２、防腐剤旧−１、安定剤５ｔ
ａｂ　−１、カフす防止剤ＡＩ”−１，ＡＦ−２を添加
した。

Ｅｍ　−２−１平均粒径０．４６７７　ｍ　、平均沃化
銀含有率７，５％、単分散性の沃臭化銀乳剤Ｅｍ　−２−２平均粒径０．３２μｍ、平均沃化銀含有
率２，０％、単分散性の沃臭化銀乳剤Ｅｍ　−２−３平均粒径０．７８μｍ、平均沃化銀含有
率［３，０％、単分散性の沃臭化銀乳剤Ｅｍ　−２−４
平均粒径０．９５μｍ１平均沃化銀含有率８，０％、単
分散性の表面紙沃化銀（し■、〕、５Ｏ３− （Ｃ１１Ｊ＋５ＯｉｌトＮ（Ｃｔｌｌｓ）３−５ −９ −１０ｌＱ　Ｃ− ０Ｍ−１Ｖ１Ｃ！ＨＩＳ−１Ｓ−２ −２ −３ −４ＣＨｔＣｏＯＣｓｌ（＋　ｙＣ−１ −１ＩＭ−１ＪｉｌＦ−１Ｆ−２Ｉ−１ＡＸ−１次に試料２−１の第９層の黄色コロイド銀の代わりに、
例示化合物Ｃｌ−２）をトリクレジルホスフェート、酢
酸エチルに溶解し、ゼラチンと共に乳化した分散物を塗
布した以外は試料２−１と同様にして多層感光材料を作
製し、試料２−１ｔとした。ただし、例示化合物（１−
２）のｌＯｇに対しトリクレジルホスフェート２０＋ａ
（２を使用し、例示化合物（Ｉ−２）の塗布量は３　Ｘ
　１０−’モル／　、　ｆｉになるようにした。

又、試料２−１１の第９層の例示化合物（１−２）の代
わりに例示化合物１−４　、５　、７　、９．１２．１
４．１５゜１８．２３及び比較化合物Ｃ、Ｄ　、Ｅを用
いた以外は試料２−１１と同様に調製しＩ；試料を、そ
れぞれ２−ｍ　、ｒｖ　、Ｖ　、Ｖｌ　、■、■、■、
ｘ、ｎ、ｎ、ｘｍ及びＸＩＶとした。

比較化合物Ｃ比較化合物Ｅ試料２−Ｉ−ＸｒＶをウェッジ露光した後、後記の現像
処理を行い、各試料の責感乳剤層、緑感乳剤層の感度及
び緑感乳剤層のカブリを測定した。

（感度は試料２−１を１００とする相対値を用いた。）
又、染料の脱色性を評価するため、後記処理工程の発色
現像液から４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン・硫酸塩を除いた以外は
同様にして処理を施した後、試料２−Ｉ〜ＸＩＶの各黄
色濃度と試料２−１の黄色濃度の差（ΔＤ’ｍ１ｎ）を
測定した。

結果を表−２に示す。

処理工程（３８℃）発色現像　　　　　　　　　３分１５秒漂　　白　　　
　　　　　　　　６分３０秒水　　　　洗　　　　　　
　　　　　　　　　　３分１５秒定　　　着　　　　　
　　　　　　　　　　６分３０秒水　　　洗　　　　　
　　　　　　　　　　３分１５秒安定化　　　　　　１
分３０秒乾　　　燥各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。

発色現像液４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロ
キシエチルアニリン・硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　４．７５ｇ無水亜
硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．２５ｇヒドロキシ
ルアミン・１／２硫酸塩　　　　２．０ｇ無水炭酸カリ
ウム　　　　　　　　　　３７．５　ｇｌ、３　ｇ臭化ナトリウムニトリロ三酢酸・３ナトリウム塩（ｌ水塩）２．５　ｇ水酸化カリウム１．０　　ｇ水を加えてｌＱとする。

漂　　白　　液エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩１００．０　　ｇエチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．０　ｇ臭化
アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ木酢Ｗ
＊　　　　　　　　　　　　　　　　ｌｏ、ｏｏ＋＋２
水を加えてｌｆ２とし、アンモニア水を用いてｐＨ−６
，０に調整する。

定　　着　　液チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてＩＱ
とし、酢酸を用いてｐＨ−６，０に調整する。

安　　定　　液ホルマリン（３７％水溶液）１．５ｍ１２コニダックス（コニカ株式会社製）表−２７，５ｍＱ　　水を加えて１ｉＸとする。

表−２の結果より本発明の染料化合物を含む試料は、コ
ロイド銀、比較染料と比べて緑感光性領域に不要な吸収
が少ないため緑感乳剤層の相対感度が比較の黄色コロイ
ド銀及び比較染料化合物を含む試Ｎに比べて高く、かつ
カブリの程度が低いことがわかる。又、添加層から他層
に拡散しないので、青感乳剤層の感度を低下させること
もなく、脱色性についても、比較染料化合物と比べて明
らかに優れていた。

実施例３下引加工したトリアセチルセルロースフィルム支持体上
に、下記組成の各層を支持体側より順次塗布して多層カ
ラー感光材料の比較試料として試料３−１を作製した。

ｍ１層（ハレーン３ン防止層）紫外線吸収剤（ＬＩＶ−１）　　　　　　　　　０．３
紫外線吸収剤（Ｕ　Ｖ　−２＞　　　　　　　　　０．
４高沸点溶媒　（Ｏｉｌ　　４）　　　　　　　　　１
．０黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．２４
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　２・Ｏ第２層
（中間層）２．５−シー　ｔ−オクチルハイドロキノン　　　０．
１高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−４）　　　　　　　　　　０
．２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０第３
層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（Ｓ
−１１、Ｓ−１２）によって分光増感されたＡｇＢｒ１
　　（Ａｇｌ　４モル％、平均粒径０．２５μｌ１１）
　　０．５カプラー（Ｃ−４）０．１モル高沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　　　　　　　０．
６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３第４層
：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層赤色増感色素（Ｓ−
ＩＬ　Ｓ−１２）によって分光増感されたＡｇＢｒ１　
　（Ａｇ　２モル％、平均粒径０，６μｍ）　　０．８カプラー（Ｃ−４）　　　　　　　　　　０．２モル高
沸点溶媒（Ｏｉｌ　−１）　　　　　　　　　　１．２
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．８第５層（
中間層）２．５−ジーｔ−オクチルハイドロキノン　　　Ｏ１ｌ
高浦点溶媒（Ｏｉｌ　　４）　　　　　　　　　　０．
２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　０．９ｔｉ
ｃ６層（低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層）緑色増感色
素（Ｓ−１３、Ｓ−１４）によって分光増感されたＡｇ
Ｂｒ１　　（Ａｇｌ　４モル％、平均粒径０．２５μ＋
＋＋）　　　０．６力プラーＣＭ−４）　　　　　　　
　　０．０４４モルカブラ−Ｍ−５）　　　　　　　　
　０．０１モル高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　
　　　　　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
　　１．４ｗｃ１層（高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層
）緑色増感色素（Ｓ−１３、Ｓ−１４）によって分光増
感されたＡｇＢｒ１　　（Ａｇｌ　２モル％、平均粒径
０．６μｍ）０．９０．１０モル０．０２モル１．０】、５カプラー（Ｍ−４）カプラー（Ｍ−５’）高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）ゼラチン第８層（中間層）第５層と同じ第９層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．９２．５−ジ−ｔ
−オクチルハイドロキノン　　　Ｏ８■高沸点溶媒（Ｏ
ｉｌ　−４）　　　　　　　　　　０．２第１０層（低
感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素（Ｓ−５
）により分光増感されたＡｇＢｒ１　（Ａｇｒ　４モル
％、平均粒径０．３５μｍ）　０．６カプラー（Ｙ−２
）０．３モル高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　０．
６ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１，３第１
１層（高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層）青色増感色素
（Ｓ−１５）により分光増感された＾ｇＢｒｌ　（Ａｇ
ｌ　２モル％、平均粒径０．９μｍ）　　０．９カグラ
ー（Ｙ　−２）　　　　　　　　　０．５モル高沸点溶
媒（Ｏｉｌ−２）　　　　　　　　　　　１．４ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　　２・１Ｍ１２層：第
１保護層紫外線吸収剤（Ｕ　Ｖ　−１）　　　　　　　　０．３
紫外線吸収剤（Ｕ　Ｖ　−２＞　　　　　　　　０．４
高沸点溶媒　（０ｉｌ−２）　　　　　　　　　０．６
増感色素５−１２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　１．２２．５
−ジーを一オタチルハイドロキノン　　　０．１第１３
ＦＪ　：第２保護層平均粒Ｆ　（ｒ　）　０．０８μｍ沃化銀１モル％を含
む沃臭化銀からなる非感光性微粒子ノ１０ゲン化銀乳剤銀量　　０．３ポリメチルメタクリレート粒子（直径１．５μｍ）０．
２ゼ２チ〉・０・７なＪり、各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤［（
−１や界面活性剤Ｓ　ｕ　−３を添加した。又、カプラ
ーの溶媒としてトリクレジルホスフェートを用いた。

増感色素５−１１増感色素５−１３増感色素５−１４増感色素５−１５（Ｃｔ（２ｈＳＯ３”　　　　　　Ｃ２Ｈｓ（シｉｔ、
ノ３５すｓＨ”Ｎ（しｔＨｓｈＱ次（こ試料３−　ｉの第９層の黄色コロイド銀の代わり
（こ、例示化合物（Ｉ−３）ｔ）リクレジルホスフエー
ト、酢酸エチルに溶解し、ゼラチンと共に乳化した分散
物を塗布した以外は試料３１と同様にして多層感光材料
を作成し、これを試料３−ｎとした。ただし例示化合物
（１−３）のＩＯｇに対しトリクレジルホスフェート２
０ｍＬ２を使用し、例示化合物（Ｉ−３）の塗布量が４
．５Ｘ　１０弓モル／ｍ”となるようにした。

又、試料３−Ｈの第９層の例示化合物（［−３）の代わ
りに表−３に示す例示化合物及び比較化合物Ａ、Ｂ、Ｅ
を用いた以外は試料３−■と同様に調製した試料を３−
Ｉ１１〜Ｘ　ＩＶとし！−０試料３−　■〜ＸＩＶをウ
ェッジ露光した後、後記の現像地理を行い、各試料の緑
感乳剤層の感度及びカブリを測定した。結果は表−３に
示した。

処理工程工　　　程　　　　　　時　　間　　　　　　　処理温
度第１現像　　　　６分　　　　　　３８°Ｃ水　　　
　洗　　　　　　２　分　　　　　　　　　　３８　°
Ｃ反　　　　転　　　　　　２　分　　　　　　　　　
　３８°Ｃ発色現＠　　　　６分　　　　　　３８℃調
　　　　整　　　　　　　２　分　　　　　　　　　　
　３８　°Ｃ漂　　　　　白　　　　　　　　６　分　
　　　　　　　　　　　３８　°Ｃ定　　　　着　　　
　　　４分　　　　　　　　　　３８°Ｃ水　　　　洗
　　　　　　４分　　　　　　　　　　３８℃安　　　
定　　　　　　１　分　　　　　　　　　常　　温乾　
　　　燥上記処理工程に用いた処理液組成は以下の通りである。

第１現像液テトラポリ燐酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜ｉ酸ナト
リウム　　　　　　　　　　２０　ｇハイドロキノン・
モノスルホネート　　３０　ｇ炭酸ナトリウム（１水塩
）３０ｇｌ−７エニルー４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン　　　２ｇ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　２．５ｇチオシアン酸カ
リウム　　　　　　　１．２　ｇ沃化カリウム（０，１
％溶液）　　　　　　　２層ａ水を加えて　　　　　　
　　　　　ｌ０００ｍ１２反　　転　　液ニトリロトリメチレンホスホン酸・６ナトリウム塩　　　　　　　　　　　３ｇ塩化第１
錫（２水塩）　　　　　　　　　　Ｉｇｐ−アミノフェ
ノール水酸化ナトリウム氷酢酸水を加えて鰻重」Ｌ１薫テトラポリ燐酸ナトリウム ′Ｍ硫酸ナトリウム第３燐酸ナトリウム（２水塩）臭化カリウム沃化カリウム（０，１％溶液）水酸化ナトリウムシトラジン酸Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミエチル−３−
メチル−４−アミノアニリンｆＩＬ酸塩２．２−エチレンジチオジェタノール水を加えて調　　整　　液亜硫酸ナトリウムエチレンジアミン四酢酸０．１　　ｇｇ５ｍ１２１０００ＩＩＩＱｇｇ６　　ｇｇ０ｍＱｇ１．５　ｇドＩ　　　ｇｇ１０００ｍ１２２　　ｇナトリウム（２水塩）チオグリセリン氷酢酸水を加えて漂　　白　　液エチレンジアミン四酢酸ナトリウム（２水塩）エチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［＋）アンモニウム（２水塩）臭化アンモニウム水を加えて定　　着　　液チオ硫酸アンモニウム亜硫酸ナトリウム重亜硫酸ナトリウム水を加えて文−」Ｌ三員ホルマリン（３７重量％）コニダックス（コニカ株式会社製）水を加えてｇＯ，４ｍＱ３窮ａ０００ｍＱｇ２０　　ｇ００　　ｇ１０００ａ＋＋２０　　ｇｇｇ０００ｍＱ５＋ａｉ２５＋＋＋７２１０００＋ａ（１表−３表−３の結果より、本発明の染料は緑感乳剤層の相対感
度に悪影響を与えず、カブリも低いことがわかる。又、
比較染料に比べて脱色性も優れてし１　Ｉこ　。

Claims

【特許請求の範囲】支持体上に、下記一般式〔 I 〕で示される化合物を含
有する写真構成層を少なくとも１層有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ａはイミダゾール核又はピラゾール核を表す。〕