JPH03296754A - Photosensitive and heat-sensitive recording material - Google Patents

Photosensitive and heat-sensitive recording material

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JPH03296754A
JPH03296754A JP2100911A JP10091190A JPH03296754A JP H03296754 A JPH03296754 A JP H03296754A JP 2100911 A JP2100911 A JP 2100911A JP 10091190 A JP10091190 A JP 10091190A JP H03296754 A JPH03296754 A JP H03296754A
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JP
Japan
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heat
porous
microcapsules
light
recording material
Prior art date
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Application number
JP2100911A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Fumiharu Iwasaki
文晴 岩崎
Toshihiko Sakuhara
寿彦 作原
Hiroshi Takahashi
寛 高橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Seiko Instruments Inc
Original Assignee
Seiko Instruments Inc
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Filing date
Publication date
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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Abstract

PURPOSE:To eliminate fogging and to allow continuous gradation by transferring images by heating onto a body to be recorded, such as paper, from the photosensitive and heat-sensitive material provided with a porous microcapsule layer dispersed in a binder. CONSTITUTION:The porous microcapsules 1 are synthesized by an boundary polymn. method and the porous microcapsule layer films 2 are porous films having many fine holes 3 which can release the inclusions in the porous microcapsules 1 by the stimulus of heat. This photosensitive and heat-sensitive material is irradiated with the light corresponding to the image signals from a CRT, etc., to have the latent images corresponding to the image signals formed by the polymerizable monomers 6 in the porous microcapsules 1. The dyes or pigments 4 of the quantity corresponding to the quantity of the image signals from the porous microcapsules 1 are transmitted through the porous films by the heat of a heat roll or thermal head or IR rays, etc., and are transferred onto the medium to be recorded. The image recording having the continuous gradations and high image quality is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、コンピューターなどのアウトプットとしての
プリンターや複写機に用いることができる感光感熱記録
材料に関し、特に界面重合法を用いて合成した多孔質マ
イクロカプセルを用いて連続Wt調記録が可能な感光感
熱記録材料に関するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a light and heat sensitive recording material that can be used for printers and copying machines as outputs of computers, etc. The present invention relates to a light and heat sensitive recording material capable of continuous Wt tone recording using quality microcapsules.

〔発明の概要〕[Summary of the invention]

本発明は、PET (ポリエチレンテレフタレート)フ
ィルムなどの支持体の一方の面上に染料または顔料と重
合性モノマーと光重合開始剤を主成分として含有した多
孔質マイクロカプセルをバインダー中に分散したマイク
ロカプセル層を設けた感光感熱記録材料に可視光または
紫外光を照射して画像の潜像を描き、ヒートローラーや
赤外線等によりPPC紙等の被記録体へ加熱転写するこ
とで連続階調が可能で高画質な画像記録を得ることを目
的としている。
The present invention provides microcapsules in which porous microcapsules containing a dye or pigment, a polymerizable monomer, and a photopolymerization initiator as main components are dispersed in a binder on one side of a support such as a PET (polyethylene terephthalate) film. Continuous gradation is possible by irradiating visible light or ultraviolet light onto a layered light- and heat-sensitive recording material to draw a latent image, and then transferring the latent image to a recording medium such as PPC paper using a heat roller or infrared rays. The purpose is to record high-quality images.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来の感熱記録材料としては、一般に紙などの支持体上
に熱発色性染料を塗布しておきサーマルヘッドなどから
の熱により発色させ記録するものであった。また、マイ
クロカプセルを応用した記録材料としては、ノーカーボ
ン紙が代表的であり解像度はボールペン等の加圧物の加
圧面積に依存していた。
Conventional heat-sensitive recording materials are generally those in which thermochromic dyes are coated on a support such as paper, and the color is developed by heat from a thermal head or the like for recording. Furthermore, carbonless paper is a typical recording material to which microcapsules are applied, and the resolution depends on the pressurized area of a pressurized object such as a ballpoint pen.

また、光エネルギーとマイクロカプセルを応用した記録
材料として、特開昭58−88739号公報及び特開昭
58−17432号公報では感光感圧記録ンートとして
光により画像の潜像を作成し高圧力でマイクロカプセル
を破壊することにより、マイクロカプセルの内包物が放
出され染料が顕色剤と反応して発色し画像を得ていた。
In addition, as a recording material that applies light energy and microcapsules, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-88739 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-17432 disclose a photosensitive and pressure sensitive recording medium that uses light to create a latent image using high pressure. By destroying the microcapsules, the contents of the microcapsules are released, and the dye reacts with a color developer to develop color and produce an image.

さらに、特開昭60−214990号公報には熱による
画像の形成後、光エネルギーで未発色のマイクロカプセ
ル内の光硬化性樹脂を硬化させることにより画像を定着
させて記録させていた。
Further, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-214990, after an image is formed by heat, the image is fixed and recorded by curing the photocurable resin inside the uncolored microcapsules with light energy.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

従来の熱発色性染料を用いた記録材料では、デイザ法な
どの疑似階調法を用いなければ階調表現が困難でありさ
らに長期保存の際には染料の自然発色が問題であった。
With conventional recording materials using thermochromic dyes, it is difficult to express gradation without using a pseudo gradation method such as a dither method, and natural color development of the dye has been a problem during long-term storage.

また感光感圧型記録シートでは、マイクロカプセルを高
圧力で破壊するために加圧部分の圧力むらのために画像
むらが生じたり、装置が大型化してしまうということや
高速記録できないという問題があった。光エネルギーに
よる定着型では、画像の解像度は熱エネルギー源である
発熱体に依存するため、高解像度の画像が得られないと
いう問題があった。
In addition, with photosensitive and pressure-sensitive recording sheets, microcapsules are destroyed with high pressure, which causes image unevenness due to uneven pressure in the pressurized area, increases the size of the device, and prevents high-speed recording. . In the fixing type using light energy, the resolution of the image depends on the heating element that is the thermal energy source, so there is a problem that a high-resolution image cannot be obtained.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記問題点を解決するために本発明においては、光エネ
ルギーにより画像の潜像を形成し、染料または顔料を加
熱転写により被記録体へ転写して画像記録を得ることに
より、低エネルギーで高速記録・連続階調が可能で高画
質な画像を得ることができる。
In order to solve the above problems, in the present invention, a latent image of an image is formed using light energy, and a dye or pigment is transferred to a recording medium by heat transfer to obtain an image recording, thereby recording at high speed with low energy. - Continuous gradation is possible and high quality images can be obtained.

また、従来マイクロカプセルを用いた記録材料において
は、ロイコ染料などの染料前駆体を用いていたために、
被記録体には染料前駆体を発色させるための顕色剤など
を塗布しておくなどの加工が必要であったが、本発明の
感光感熱記録材料においては染料または顔料を用いてい
るためにPPC紙等の特に加工を施していない被記録体
に画像記録が可能である。
Furthermore, since recording materials using conventional microcapsules used dye precursors such as leuco dyes,
Previously, it was necessary to process the recording material by coating it with a color developer to develop color from the dye precursor, but since the light and heat sensitive recording material of the present invention uses dyes or pigments, Images can be recorded on unprocessed recording materials such as PPC paper.

〔作用〕[Effect]

CRT等からの画像信号に応じた光を本発明の感光感熱
記録材料に照射し、多孔質マイクロカプセル中の重合性
モノマーに画像信号に応じた潜像を形成させ、ヒートロ
ーラーやサーマルヘッドあるいは赤外線などによる熱で
多孔質マイクロカプセルから画像信号に応じた量の染料
または顔料が透過し被記録媒体に転写されて、連続階調
・高画質の画像記録が達成されるものである。
The light and heat sensitive recording material of the present invention is irradiated with light corresponding to an image signal from a CRT, etc., to form a latent image on the polymerizable monomer in the porous microcapsules according to the image signal, and then a heat roller, a thermal head, or an infrared ray The amount of dye or pigment that corresponds to the image signal is transmitted through the porous microcapsules by the heat generated by the above method and transferred to the recording medium, thereby achieving continuous gradation and high quality image recording.

〔実施例〕〔Example〕

以下図面に基づいて説明する。第1図は、本発明の多孔
質マイクロカプセルの概略断面図である。
This will be explained below based on the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the porous microcapsule of the present invention.

多孔質マイクロカプセル1は、界面重合法により合成さ
れ、その多孔質マイクロカプセル皮膜2が細孔3を多く
持つ多孔質膜であり、多孔質マイクロカプセルl中の内
包物を熱の刺激によって放出することができるものであ
る。前記多孔質マイクロカプセルl中の光重合開始剤5
は、その吸収波長を感光波長として有し、感光波長の光
によって光重合開始種を発生して重合性モノマー6を重
合させ、重合性モノマー6は硬化する。また、この重合
は感光波長の光のエネルギーによって重合度を制御する
ことができるため、重合度によって多孔質マイクロカプ
セルlからの内包物の放出量を熱によって制御すること
ができる。
The porous microcapsules 1 are synthesized by an interfacial polymerization method, and the porous microcapsule membrane 2 is a porous membrane having many pores 3, and the contents contained in the porous microcapsules 1 are released by heat stimulation. It is something that can be done. Photopolymerization initiator 5 in the porous microcapsule 1
has its absorption wavelength as a photosensitive wavelength, and generates photopolymerization initiation species by light of the photosensitive wavelength to polymerize the polymerizable monomer 6, and the polymerizable monomer 6 is cured. Furthermore, since the degree of polymerization can be controlled by the energy of light at the sensitive wavelength, the amount of inclusions released from the porous microcapsules 1 can be controlled by heat depending on the degree of polymerization.

第2図は感光感熱記録材料を示した概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a light and heat sensitive recording material.

PETフィルムなどの支持体8上にそれぞれ異なる光重
合開始剤5と、重合性モノマー6と、染料または顔料4
をそれぞれ内包し界面重合法によって合成した多孔質マ
イクロカプセル1をバインダー7中に分散した多孔質マ
イクロカプセル層9を設けた構成となっている。
Different photopolymerization initiators 5, polymerizable monomers 6, and dyes or pigments 4 are placed on a support 8 such as a PET film.
It has a structure in which a porous microcapsule layer 9 is provided in which porous microcapsules 1 containing each of the above particles and synthesized by an interfacial polymerization method are dispersed in a binder 7.

第3図は第2図の感光感熱記録材料の露光状態を示す概
略図である。CRT等からの画像信号に応じた光が照射
されると、それぞれの波長に応じて多孔質マイクロカプ
セル1中の重合性モノマー6が光のエネルギーに応じて
硬化し、画像の潜像を形成することができる。
FIG. 3 is a schematic view showing the exposure state of the light and heat sensitive recording material of FIG. When light corresponding to an image signal from a CRT or the like is irradiated, the polymerizable monomer 6 in the porous microcapsule 1 is cured according to the energy of the light according to each wavelength, forming a latent image of the image. be able to.

第4図は感光感熱記録材料の加熱転写状態を示す概略図
である。第3図のようにして画像の潜像を形成された感
光感熱記録材料10の多孔質マイクロカプセル層9にサ
ーマルヘッドなどの発熱体15による熱を支持体8側か
ら印加することによって光が照射されても未硬化である
多孔質マイクロカプセルの多孔質マイクロカプセル皮膜
2から染料または顔料4がi3過し、画像信号に応した
染料または顔料の転写部13を得ることができ、画像を
記録することができる。
FIG. 4 is a schematic diagram showing the thermal transfer state of the light and heat sensitive recording material. Light is irradiated by applying heat from a heating element 15 such as a thermal head from the support 8 side to the porous microcapsule layer 9 of the light and heat sensitive recording material 10 on which a latent image has been formed as shown in FIG. The dye or pigment 4 passes through the porous microcapsule film 2 of the porous microcapsule, which remains uncured even when the dye is applied, to obtain a transfer portion 13 of the dye or pigment corresponding to the image signal, thereby recording an image. be able to.

本発明における界面重合法を用いた多孔質マイクロカプ
セルの皮膜の構成物質としては、多孔質膜として、ポリ
アミド、ポリエステル、ポリウレア、ポリウレタンなど
があげられる。
Examples of the constituent materials of the film of the porous microcapsule using the interfacial polymerization method in the present invention include polyamide, polyester, polyurea, polyurethane, and the like.

これら多孔質マイクロカプセル皮膜の構成化合物として
、多価カルボン酸クロライドとしては、マロニルジクロ
ライド、こはく酸ジクロライド、グルタルジクロライド
、アジボイルクロライド、セバコイルクロライド、塩化
フマリル、塩化イタコニル、テレフタル酸クロライド、
塩化フタロイル、塩化イソフタロイル 、1.3ナフト
エ酸クロライド、4.4゛ −ビフェニル−ジカルボン
酸クロライド等の化合物を用いる事ができる。また、カ
ルボン酸無水物としては、カルボン酸二分子またはジカ
ルボン酸の脱水縮合物である無水マレイン酸、無水安息
香酸、二無水ピロメリット酸等の化合物を用いる事がで
きる。多価アミンとしては、1.2−ジアミノプロパン
、1.3−ジアミノプロパン、1.4−ジアミノブタン
、1,5−ジアミノペンクン、l、6−シアミツヘキサ
ン、l。
As constituent compounds of these porous microcapsule films, examples of polycarboxylic acid chloride include malonyl dichloride, succinic acid dichloride, glutaric acid chloride, adiboyl chloride, sebacoyl chloride, fumaryl chloride, itaconyl chloride, terephthalic acid chloride,
Compounds such as phthaloyl chloride, isophthaloyl chloride, 1.3-naphthoic acid chloride, and 4.4'-biphenyl-dicarboxylic acid chloride can be used. Further, as the carboxylic acid anhydride, compounds such as maleic anhydride, benzoic anhydride, and pyromellitic dianhydride, which are dehydrated condensates of two carboxylic acid molecules or dicarboxylic acids, can be used. Examples of polyvalent amines include 1,2-diaminopropane, 1,3-diaminopropane, 1,4-diaminobutane, 1,5-diaminopenkune, 1,6-cyamitsuhexane, and 1.

2−ジアミノシクロヘキサン、1.7−ジアミノへブタ
ン、1.8−ジアミノオクタン、1,9ジアミノノナン
、1,10−ジアミノデカン、1゜12−ジアミノドデ
カン、1.2−ジアミノ−2メチルプロパン、3,3゛
 −ジアミノ−N−メチルジプロピルアミン、1,8−
メタンジアミン、4.4゛ −エチレンージ=m−)ル
イジン、2゜4.6. −トリメチル−1,3−フェニ
レンジアミン、2,3,5.6−チトラメチルー 1,
4フエニレンジアミン、2.4−ジアミノオクタン、2
.6−ジアミノトルエン、3.4−ジアミノトルエン、
2.6−シアミツー 4−二トロトルエン、1.2−ジ
アニリノエタン、4.4′ −メチレンジアニリン、2
,7−ジアミノトルエン、3゜7−ジアミツー2−メト
キシフルオレン、1,5−ジアミノナフタレン、1.8
−ジアミノナフタレン、2.3−ジアミノナフタレン、
3.4−ジアミノベンゾフェノン、1,2−ジアミノア
ントラキノン、1.4−ジアミノアントラキノン、2゜
6−ジアミノアントラキノン、3,5−ジアミノ−1,
2,4−トリアゾール、2,3−ジアミノピリジン、2
,6−ジアミノピリジン、3.4−ジアミノピリジン、
4.5−ジアミノピリジン、4.5−ジアミノピリミジ
ン、4.6−ジアミノ2−メルカプトピリミジン、5,
6−ジアミノ1.3−ジメチルウランル水和物、ジアミ
ノマレオニトリル、9.10−ジアミノフェナントレン
、ジメチレントリアミン、24,6−トリアミノピリミ
ジン、4.5.6−トリアミノピリミジン、トリアンテ
レン等があげられる。多価イソシアネートとしては、m
−フェニレンジイソシアネート、p−フェニレンジイソ
シアネート、2゜6−トリレンジイソシアネート、2.
4−1リレンジイソシアネート、ナフタレン−1,4−
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4゛ −ジ
イソシアネート、3.3″ジメトキシ−4,4−ビフェ
ニルジイソシアネー)、3.3’  −Iメチルジフェ
ニルメタン−4,4゛ −ジイソシア2−ト、キシリレ
ン−1,4−ジイソシアネート、4.4° −ジフェニ
ルプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン
−1,2−ジイソシア1−ト、ブチレン−1,2−ジイ
ソシアネート、エチリジンジイソシアネート、シクロヘ
キシレン−1,2−シイジシアネート、シクロヘキシレ
ン−1,4−ジイソシアネート、4,4゛ −メチレン
ビスス(シクロヘキシルイソシアネート)、イソホロン
ジイソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシ
ア禾−ト、1.3−(イソシアネートメチル)シクロヘ
キサン、1.4−(イソシアネートメチル)シクロヘキ
サン、p−4+4゛、4”−トリフェニルメタントリイ
ソシアネート、トルエン−2,4,6−トリイソシアネ
ート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート、4.
4°−ジメチルジフェニルメタン−2,23,3° −
テトライソシアネート等の他に次にあげる構造を持った
化合物も用いる事ができる。
2-diaminocyclohexane, 1,7-diaminohebutane, 1,8-diaminooctane, 1,9 diaminononane, 1,10-diaminodecane, 1゜12-diaminododecane, 1,2-diamino-2methylpropane, 3 , 3′-diamino-N-methyldipropylamine, 1,8-
Methanediamine, 4.4゛-ethylenedi=m-)luidine, 2゜4.6. -trimethyl-1,3-phenylenediamine, 2,3,5.6-titramethyl-1,
4-phenylenediamine, 2,4-diaminooctane, 2
.. 6-diaminotoluene, 3.4-diaminotoluene,
2.6-cyamitsu 4-nitrotoluene, 1.2-dianilinoethane, 4.4'-methylene dianiline, 2
, 7-diaminotoluene, 3゜7-diamitwo-2-methoxyfluorene, 1,5-diaminonaphthalene, 1.8
-diaminonaphthalene, 2,3-diaminonaphthalene,
3.4-diaminobenzophenone, 1,2-diaminoanthraquinone, 1.4-diaminoanthraquinone, 2゜6-diaminoanthraquinone, 3,5-diamino-1,
2,4-triazole, 2,3-diaminopyridine, 2
, 6-diaminopyridine, 3,4-diaminopyridine,
4.5-diaminopyridine, 4.5-diaminopyrimidine, 4.6-diamino 2-mercaptopyrimidine, 5,
6-diamino 1,3-dimethyluranyl hydrate, diaminomaleonitrile, 9,10-diaminophenanthrene, dimethylenetriamine, 24,6-triaminopyrimidine, 4,5,6-triaminopyrimidine, trianterene, etc. can give. As polyvalent isocyanate, m
-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2°6-tolylene diisocyanate, 2.
4-1 lylene diisocyanate, naphthalene-1,4-
Diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3.3'-dimethoxy-4,4-biphenyldiisocyanate), 3.3'-I methyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, xylylene-1, 4-diisocyanate, 4.4°-diphenylpropane diisocyanate, trimethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, propylene-1,2-diisocyanate, butylene-1,2-diisocyanate, ethyridine diisocyanate, cyclohexylene-1,2 -Siidicyanate, cyclohexylene-1,4-diisocyanate, 4,4'-methylene bis(cyclohexyl isocyanate), isophorone diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, 1,3-(isocyanatomethyl)cyclohexane, 1. 4-(isocyanatomethyl)cyclohexane, p-4+4'', 4''-triphenylmethane triisocyanate, toluene-2,4,6-triisocyanate, polymethylene polyphenylisocyanate, 4.
4°-dimethyldiphenylmethane-2,23,3° −
In addition to tetraisocyanate and the like, compounds having the following structures can also be used.

y C0NH(CL)aNc。y C0NH(CL)aNc.

eHzOcONH−R−NCO また、多価アルコールとしては、1.2−ブタンジオー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール
、2,3−ブタンジオール、1.5ベンタンジオール、
2.4−ベンタンジオール、2−メチル−2,4−ベン
タンジオール、3−メチル−1,5−ベンタンジオール
、2.2.4トリメチル−1,3−ベンタンジオール、
1. 6ヘキサンジオール、2−エチル−1,3−ヘキ
サンジオール、2.5−ジメチル−2,5−ヘキサンジ
オール、1.8−オクタンジオール、1゜2.6−ヘキ
サンジオール 等をあげられる。
eHzOcONH-R-NCO In addition, as polyhydric alcohols, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1.5bentanediol,
2.4-bentanediol, 2-methyl-2,4-bentanediol, 3-methyl-1,5-bentanediol, 2.2.4 trimethyl-1,3-bentanediol,
1. Examples include 6-hexanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2,5-dimethyl-2,5-hexanediol, 1,8-octanediol, 1°2,6-hexanediol, and the like.

バインダーとしては、ポリビニルアルコール、メチルセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、スチレンーブ
タジエンラテソクス等を用いることができる。
As the binder, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, styrene-butadiene latex, etc. can be used.

重合性モノマーは、多孔質マイクロカプセル中の主成分
であり染料または顔料や光重合開始剤などを溶解あるい
は分散するための溶媒としても用いられるため、常温に
おいて液体で、露光後の多孔質マイクロカプセルに熱を
印加した際にスムーズに染料または顔料を多孔質マイク
ロカプセルから放出させる能力が必要となる。また、多
孔質マイクロカプセルの大きさは、カプセル内包液を水
中でエマルジョン化して決定されるので、内包液の溶媒
としての重合性モノマーは水に対して不溶性であること
も大事な要因の一つである。もし、有効な重合性モノマ
ーが常温において固体であるときには、他の常温で液体
である重合性モノマーと組み合わせて用いることが可能
である。また、重合性は示さないが、水に不溶性のオイ
ルIt(例えばジイソプロピルナフタレンなど)に常温
で固体の重合性モノマーを溶解して用いることも可能で
あるが、この場合には完全に重合しても硬化しきらずに
多孔質マイクロカプセル中から染料または顔料がしみだ
してしまうという問題がある。有効な重合性モノマーと
じては、分子内に少なくとも2以上のエチレン性不飽和
基を有するモノマーや末端あるいは側鎖にエチレン性の
不飽和性を存するポリマーを用いることができる。これ
らに含まれる化合物としては、アクリレートあるいはメ
タクリレートを末端として持つポリエステル、アクリレ
ートあるいはメタクリレートを末端として持つエポキシ
樹脂、そして多価アルコールのアクリル酸エステルある
いはメタクリル酸エステルである。具体的にそれらに含
まれる化合物としては、ジエチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールジメタクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、トリプロピレングリコールジメタクリレ
ート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ヘキサンジオール
ジアクリレート、ヘキサンジオールジメタクリレート、
ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタ
エリスリトールへキサアクリレート、ジペンタエリスリ
トールへキサメタクリレート、エチルカルピトールアク
リレート、エチルカルピトールメタクリレート、フェノ
キシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレ
ート等の他に以下に示すようなアクリレート類があげら
れる。
Polymerizable monomers are the main components in porous microcapsules and are also used as solvents to dissolve or disperse dyes, pigments, photopolymerization initiators, etc., so they are liquid at room temperature and do not form porous microcapsules after exposure. The ability to smoothly release dyes or pigments from porous microcapsules when heat is applied is required. Furthermore, since the size of porous microcapsules is determined by emulsifying the capsule-enclosed liquid in water, one important factor is that the polymerizable monomer used as a solvent for the capsule-encapsulated liquid is insoluble in water. It is. If an effective polymerizable monomer is solid at room temperature, it can be used in combination with other polymerizable monomers that are liquid at room temperature. It is also possible to use a polymerizable monomer that does not exhibit polymerizability but is solid at room temperature by dissolving it in a water-insoluble oil (e.g., diisopropylnaphthalene); however, in this case, the monomer is completely polymerized. However, there is a problem in that the dye or pigment oozes out from the porous microcapsules without being completely cured. As effective polymerizable monomers, monomers having at least two or more ethylenically unsaturated groups in the molecule and polymers having ethylenically unsaturated properties at the ends or side chains can be used. Compounds included in these include polyesters having acrylate or methacrylate terminals, epoxy resins having acrylate or methacrylate terminals, and acrylic esters or methacrylic esters of polyhydric alcohols. Specifically, the compounds included in these include diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tripropylene glycol dimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and polyethylene glycol. dimethacrylate, hexanediol diacrylate, hexanediol dimethacrylate,
Neopentyl glycol diacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol tetraacrylate,
In addition to pentaerythritol tetramethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, ethylcarpitol acrylate, ethylcarpitol methacrylate, phenoxyethyl acrylate, phenoxyethyl methacrylate, the following acrylates can be mentioned. .

A (M−N+nM−A  、   A +X−Yh+
X−Aここで、Aニアクリル酸、M:2価アルコール、
N:2塩基酸、X:多価アルコール、Y:多価塩基酸で
ある。
A (M-N+nM-A, A +X-Yh+
X-A where A: Niacrylic acid, M: dihydric alcohol,
N: dibasic acid, X: polyhydric alcohol, Y: polybasic acid.

光重合開始剤としては、キノン、アシロイン、ジアゾア
ントロン、ジアゾニウム塩、ジアゾフェナントロン、ジ
スルフィド、芳香族アンド、芳香族ケトン、芳香族アゾ
スルホネート、芳香族カルバジド等を用いることができ
る。
As the photopolymerization initiator, quinone, acyloin, diazoanthrone, diazonium salt, diazophenanthrone, disulfide, aromatic and, aromatic ketone, aromatic azosulfonate, aromatic carbazide, etc. can be used.

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

(実施例1) マゼンタ色の染料1.4重量部をボールミルを用いて重
合性モノマー30重量部中に24時間分散した。これと
は別にカプセル膜モノマーlとしてヘキサメチレンジイ
ソシアネート(HMD T)5重量部と光重合開始剤と
してのヘンジインメチルエーテル0.フ5重量部をトリ
メチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)2
0重量部中に溶解した。これに、さきにボールミルで染
料を分散した分散液を完全に混合し、カプセル内包物を
作成した。さらにこの液を3%(W/W)のポリビニル
アルコール(クラレボバール224)水溶液に混合して
ホモジナイザーを用いて乳化分散した。この乳化分散液
を氷水で冷やしながらメカニカルスターラーで攪拌を続
けた。乳化分散液が完全に氷水と同等の温度になったら
、カプセルモノマー2として2.93重量部のジエチレ
ントリアミンの水溶液を加えた。このまま約24時間界
面重合を行いカプセル分散溶液を得て、ろ過に依って多
孔質マイクロカプセルを得た。
(Example 1) 1.4 parts by weight of a magenta dye was dispersed for 24 hours in 30 parts by weight of a polymerizable monomer using a ball mill. Separately, 5 parts by weight of hexamethylene diisocyanate (HMD T) as a capsule membrane monomer and 0.0 parts by weight of hendiine methyl ether as a photopolymerization initiator. 5 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) 2
0 parts by weight. This was completely mixed with the dispersion liquid in which the dye had been previously dispersed using a ball mill to create capsule inclusions. Further, this liquid was mixed with a 3% (W/W) polyvinyl alcohol (Kuraray Boval 224) aqueous solution and emulsified and dispersed using a homogenizer. This emulsified dispersion was cooled with ice water and continued to be stirred with a mechanical stirrer. When the temperature of the emulsified dispersion was completely equal to that of ice water, 2.93 parts by weight of an aqueous solution of diethylenetriamine as capsule monomer 2 was added. Interfacial polymerization was carried out in this state for about 24 hours to obtain a capsule dispersion solution, and porous microcapsules were obtained by filtration.

こうして合成した多孔質マイクロカプセルを同量の5%
(W/W)ポリビニルアルコール(タラレボバール11
7)水溶液中に分散して、PETフィルム上にバーコー
ターを用いて塗布し、感光感熱記録材料とした。
5% of the same amount of porous microcapsules synthesized in this way
(W/W) Polyvinyl alcohol (Tararebovar 11
7) It was dispersed in an aqueous solution and coated on a PET film using a bar coater to obtain a light and heat sensitive recording material.

作成した感光感熱記録材料の特性評価のための光源とし
てはは300Wのキセノンショートアークランプ(ウシ
オ電機製: UYX−300)を用いて画像の潜像を結
びサーマルヘッド印字装置(大食電機製:TH−Ml)
を用いて被記録体としてのPPC紙に加熱転写を行い、
得られた画像を用いた。
A 300 W xenon short arc lamp (manufactured by Ushio Denki: UYX-300) was used as a light source for the characteristic evaluation of the light- and heat-sensitive recording materials produced, and a latent image of the image was formed using a thermal head printing device (manufactured by Taishoku Denki: TH-Ml)
Heat transfer is performed on PPC paper as a recording medium using
The obtained image was used.

その結果、被記録体には光照射時間に応じた画像を形成
し連続階調記録も可能であった。また、発色不要部分は
光照射によって重合性モノマーが硬化して染料が転写さ
れない状態になっているため地かぶりもなく良好な画像
を得る事ができた。
As a result, it was possible to form images on the recording medium according to the light irradiation time and to perform continuous gradation recording. In addition, since the polymerizable monomer was cured by light irradiation and the dye was not transferred to the areas where coloring was not required, it was possible to obtain a good image without background fog.

(実施例2) 実施例1においてカプセル膜モノマーlとしてミリオネ
ートMT (日本ポリウレタン製)5.32重量部を用
い、カプセル膜モノマ−2としてジエチレントリアミン
を2.20重量部用いて実施例Iと同様の方法で多孔質
マイクロカプセルを合成し、PETフィルム上に塗布し
て感光感熱記録媒体とした。
(Example 2) The same procedure as in Example I was carried out using 5.32 parts by weight of Millionate MT (manufactured by Nippon Polyurethane) as the capsule membrane monomer 1 in Example 1 and 2.20 parts by weight of diethylenetriamine as the capsule membrane monomer 2. Porous microcapsules were synthesized by this method and coated on a PET film to produce a light- and heat-sensitive recording medium.

そして、光照射に対する特性を検討した結果、実施例1
と同様に連続階調記録が可能で高画質の画像を得る事が
できた。
As a result of examining the characteristics against light irradiation, Example 1
Similarly, continuous gradation recording was possible and high quality images could be obtained.

(実施例3) 実施例2においてシアン色の染料を用いて、さらにカプ
セル膜モノマー1としてスミジュールN3200  (
住友バイエルウレタン製)9.744重量部を用い、カ
プセル膜モノマー2としてヘキサメチレンジアミン2.
45重量部用いて実施例2と同様の方法で多孔質マイク
ロカプセルを合成し、PETフィルム上に塗布して感光
感熱記録材料とした。
(Example 3) Using the cyan dye in Example 2, Sumidur N3200 (
9.744 parts by weight (manufactured by Sumitomo Bayer Urethane) were used, and hexamethylene diamine 2.
Porous microcapsules were synthesized in the same manner as in Example 2 using 45 parts by weight, and coated on a PET film to obtain a light and heat sensitive recording material.

光照射に対する特性を検討した結果、前例と同様に連続
階調記録が可能で高画質の画像を得る事ができた。
As a result of examining the characteristics with respect to light irradiation, we were able to obtain high-quality images with continuous gradation recording, similar to the previous example.

(実施例4) 染料としてはイエロー色のものを用い、重合性モノマー
としての30重量部のTMPTA中でボールミルを用い
て24時間分散した。後は実施例2と同様の方法で多孔
質マイクロカプセルを合成し、PETフィルム上に塗布
して感光感熱記録材料とした。
(Example 4) A yellow dye was used and dispersed for 24 hours in 30 parts by weight of TMPTA as a polymerizable monomer using a ball mill. Thereafter, porous microcapsules were synthesized in the same manner as in Example 2, and coated on a PET film to obtain a light- and heat-sensitive recording material.

光照射に対する特性を検討した結果、他の実施例と同様
に連続階調記録が可能で高画質の画像を得る事ができた
As a result of examining the characteristics with respect to light irradiation, it was possible to perform continuous gradation recording and obtain high-quality images as in the other examples.

(実施例5) 実施例2においてカプセル膜モノマー1として二無水ピ
ロメリット酸4.6重量部を用いて同様の方法で多孔質
マイクロカプセルを合成し、PETフィルム上に塗布し
て感光感熱記録材料とした。
(Example 5) Porous microcapsules were synthesized in the same manner as in Example 2 using 4.6 parts by weight of dianhydride pyromellitic acid as the capsule membrane monomer 1, and coated on a PET film to prepare a light and heat sensitive recording material. And so.

光照射に対する特性を検討した結果、地かふりも非常に
少なく連続階調記録が可能で高画質の画像を得る事がで
きた。
As a result of examining the characteristics against light irradiation, we were able to obtain high-quality images with very little background blur and continuous gradation recording.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明は、PETフィルムなどの支持体上に、染料また
は顔料・光重合開始剤・重合性モノマーを界面重合法で
合成した多孔質マイクロカプセルに内包させ、バインダ
ー中に分散した多孔質マイクロカプセル層を設けた感光
感熱記録材料から、紙等の被記録体上に加熱転写するこ
とによって、地かぶりがなく連続階調が可能で高画質の
感光感熱記録材料を提供することができる。
The present invention is a porous microcapsule layer in which a dye or pigment, a photopolymerization initiator, and a polymerizable monomer are encapsulated in porous microcapsules synthesized by an interfacial polymerization method and dispersed in a binder on a support such as a PET film. By heat-transferring the light- and heat-sensitive recording material provided with the above onto a recording medium such as paper, it is possible to provide a light- and heat-sensitive recording material with no background fog, capable of continuous gradation, and of high image quality.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明の感光感熱記録材料に用いる多孔質マ
イクロカプセルの概略図を示し、第2図は、本発明の感
光感熱記録材料を示す断面図、第3図は、本発明の感光
感熱記録材料において露光状態を示す概略図、第4図は
感光感熱記録材料において加熱転写状態を示す概略図で
ある。 1 ・ ・ ・ 2 ・ ・ ・ 3 ・ ・ ・ 4 ・ ・ ・ 5 ・ ・ ・ 6 ・ ・ ・ 7 ・ ・ ・ 8 ・ ・ ・ 9 ・ ・ ・ 10 ・ ・ ・ 11 ・ ・ ・ 12 ・ ・ ・ 13 ・ ・ ・ 14 ・ ・ ・ 15 ・ ・ ・ 多孔質マイクロカプセル 多孔質マイクロカプセル皮膜 細孔部 染料または顔料 光重合開始剤 重合性モノマー バインダー 支持体 マイクロカプセル層 感光感熱記録材料 照射光 光硬化したマイクロカプセル 染料または顔料の転写部 支持体 発熱体 以
FIG. 1 shows a schematic diagram of a porous microcapsule used in the photosensitive and thermosensitive recording material of the present invention, FIG. 2 is a sectional view showing the photosensitive and thermosensitive recording material of the present invention, and FIG. FIG. 4 is a schematic diagram showing the exposure state of the heat-sensitive recording material. FIG. 4 is a schematic diagram showing the heat transfer state of the light- and heat-sensitive recording material. 1 . . . 2 .・ ・ 14 ・ ・ ・ 15 ・ ・ Porous microcapsule Porous microcapsule film Pore portion Dye or pigment Photopolymerization initiator Polymerizable monomer Binder Support microcapsule layer Photosensitive and thermosensitive recording material Irradiated light-cured microcapsule dye or from the pigment transfer part support heating element.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体の一方の面上に染料または顔料、重合性モ
ノマー、光重合開始剤を主成分として内包した多孔質マ
イクロカプセルを界面重合法を用いて合成してバインダ
ー中に分散させたマイクロカプセル層を設け、被記録体
に加熱転写により画像記録が可能なことを特徴とする感
光感熱記録材料。
(1) Porous microcapsules containing dyes or pigments, polymerizable monomers, and photopolymerization initiators as main components on one side of a support are synthesized using an interfacial polymerization method, and the microcapsules are dispersed in a binder. A light- and heat-sensitive recording material characterized by being provided with a capsule layer and capable of recording an image on a recording medium by heat transfer.
(2)前記界面重合法において合成される多孔質マイク
ロカプセルのカプセル膜材料が以下に示す化合物の組み
合わせの中から選ばれることを特徴とする請求項1記載
の感光感熱記録材料。 a)多価カルボン酸クロライドと多価アミンとの組み合
わせによる反応生成物 b)多価カルボン酸クロライドと多価アルコールとの組
み合わせ。 c)カルボン酸無水物と多価アミンとの組み合わせ。 d)多価イソシアネートと多価アミンとの組み合わせ。 e)多価イソシアネートと多価アルコールとの組み合わ
せ。 F)多価イソシアネートと水との組み合わせ。
(2) The photosensitive and thermosensitive recording material according to claim 1, wherein the capsule membrane material of the porous microcapsules synthesized in the interfacial polymerization method is selected from the combinations of compounds shown below. a) A reaction product resulting from a combination of a polyhydric carboxylic acid chloride and a polyhydric amine; b) A combination of a polyhydric carboxylic acid chloride and a polyhydric alcohol. c) Combination of carboxylic acid anhydride and polyvalent amine. d) Combination of polyvalent isocyanate and polyvalent amine. e) Combination of polyhydric isocyanate and polyhydric alcohol. F) Combination of polyvalent isocyanate and water.
(3)重合性モノマーは、光エネルギーにより架橋して
硬化する化合物であることを特徴とする請求項1記載の
感光感熱記録材料。
(3) The light and heat sensitive recording material according to claim 1, wherein the polymerizable monomer is a compound that is crosslinked and cured by light energy.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014526954A (en) * 2011-06-28 2014-10-09 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム Method for producing polyurea microcapsules

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