JPH0328149A - Hydraulic cement composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve water-reducing effect by compounding a cement with a specific amount of a dispersing agent composed of an alkali metal salt of a formalin condensate of an aromatic sulfonic acid, etc., and a specific water-soluble vinyl copolymer. CONSTITUTION:The objective hydraulic cement composition is produced by compounding 100 pts.wt. of cement (in terms of solid component) with 0.1-3 pts.wt. of a dispersing agent for cement. The dispersing agent is composed of (a) an alkali metal salt of a formalin condensate of an aromatic sulfonic acid, an alkali metal salt of a formalin condensate of N-sulfomethylated melamine, etc., and (b) a water-soluble vinyl copolymer containing the monomer A of formula I, the monomer B of formula II and the monomer C of formula III at weight ratios A/B/C of (57-5)/(3-25)/(85-40).

Description

【発明の詳細な説明】 く産業上の利用分野〉 本発明は水硬性セメント組威物に関する．セメントペー
スト、セメントモルタル、コンクリート等で代表される
水硬性セメント組或物にはりクニンスルホン酸塩、ヒド
ロキシカルボン酸塩、ナフタレンスルホン酸ホルマリン
縮合物塩、多環芳香族スルホン酸塩、メラミンスルホン
酸ホルマリン縮合物塩，α、β一不飽和カルボン酸と鎖
状オレフィンとの共重合体塩等のセメント分散剤を配合
することが知られている．なかでも特に、その優れた減
水性能から，ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物
の塩やメラミンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩が広
く使用されている．ところで水硬性セメント組威物は、
その配合物を混練後、時間の経過とともにセメント粒子
の水利凝集が進み、流動性の低下（以下スランプロスと
いう）を生じるため、施行性や作業性が低下する．一般
に、セメント分散剤を配合しない水硬性セメント組成物
の場合には、またＡＥ減水剤や泡連行剤（ＡＥ剤）等を
配合した水硬性セメント組成物の場合には，スランプロ
スによる悪影響は比較的小さいが、ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物塩やメラミンスルホン酸ホルマリン
縮合物塩で代表される優れた減水性能のセメント分散剤
を配合し，高度に減水した水硬性セメント組成物の場合
には、スランプロスによる悪影響が大きい．優れた減水
性能のセメント分散剤を配合し、高度に減水した水硬性
セメント組或物の場合にはスランプロスが大きくなり易
く、そのために施行性や作業性が低下してしまい，可使
時間が限定されてしまうのである．例えＩｆコンクリー
トの二次製品を製造する場合、その配合物を混線後、何
らかの理由で時間が経過してコンクリートにスランプロ
スが生じると、該コンクリートのボンプ圧送時にポンプ
閉塞を引き起こし、また型枠充填に時間がかかり過ぎて
コンクリートにスランプロスが生じると、該コンクリー
トの成型時に未充填部分を発生させる．レディミクスト
コンクリートの場合においても、運搬時のスランプロス
によって、同様にポンプ閉塞を引き起こし、また作業性
を低下させる． 本発明は、優れた減水性能のセメント分散剤を配合し、
高度に減水した場合であっても，高度の流動性を有し且
つそのスランプロスが小さい、したがって施行性や作業
性の改善された水硬性セメント組成物に関するものであ
る． く従来の技術、その課題〉 従来、スランプロスの防止手段として、オキシカルポン
酸塩やりグニンスルホン酸塩等の遅延性物質を配合する
手段（特開昭５４−１７９１８），ナフタレンスルホン
酸ホルマリン縮合物塩等の流動化剤を分割又は連続して
配合する手段（特公昭５１−１５８５６）．ナフタレン
スルホン酸ホルマリン縮合物塩等の流動化剤を粉末又は
粒状にして配合する手段（特公昭５４−１３９９２９）
オレフィンとエチレン性不飽和ジカルポン酸との共重合
物の水溶性塩の如きポリカルボン酸系の水溶性高分子や
その他の水溶性高分子をナフタレンスルホン酸ホルマリ
ン縮合物塩と組み合わせて配合する手段（特開昭６０−
１６８５０、特開昭８０−１６１３６４．特開昭６１−
１８３１５７、特開昭６２−１５８１５１），オレフィ
ンとエチレン性不飽和ジカルポン酸無水物の共重合物の
微粉粒体を配合する手段（特開昭６１二２６５４３、特
公昭６３−５３４６）等が提案されている． ところが、これらの従来手段には，いずれもスランプロ
スの防止が依然として不充分であるという課題があり、
また手段によっては簡易迅速が求められる現場作業に不
向であったり、或はセメント組成物本来の特性に悪影響
を及ぼすという課題がある． く発明が解決しようとする８！題、その解決手段〉本発
明は叙上の如き従来の課題を解決する新たな水硬性セメ
ント組戒物を提供するものである．しかして本発明者ら
は、優れた減水性能のセメント分散剤を配合し、高度に
減水した場合であっても，高度の流動性を有し且つその
スランプロスの小さい、したがって施行性や作業性の改
善された水硬性セメント組或物を得るべく鋭意研究した
結果、セメント固形分に対し特定の二威分系からなるセ
メント分散剤を所定量配合したものが正しく好適である
ことを見出し、本発明を完威するに至った． すなわち本発明は セメント固形分１００重量部に対し、次のａ威分とｂ威
分とからなるセメント分散剤を０．１〜３．０重量部配
合して威ることを骨子とする水硬性セメント組成物に係
る． ａ成分：芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物のアルカ
リ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩，又はＮ−スルホ
メチル化メラミンのホルマリン縮合物のアルカリ金属塩
若しくはアルカリ土類金属塩． ｂ成分：それを構或する単量体として下記のＡ、Ｂ及び
Ｃを含み且つ該単量体の共重合比率がＡ／Ｔ３／Ｃ　＝
　５　７〜５／３〜２　５／８　５〜４０（重量比）で
ある水溶性ビニル共重合体． Ｒ１ ｌ Ａ　；　　ＣＨ２−Ｃ−ＧＯＯＮＩ ＣＨ３ Ｂ　；　　ＣＨ２−Ｃ−ＣＨ２−Ｘ ［但し、Ｒｌ　，Ｒ２　，Ｒ３はＨ又はＣＨ３　＊　Ｒ
’は炭素数１〜３のアルキル基．Ｘは−ＳＯ３Ｍ２又は
一〇一〇−ＳＯ３Ｍ２．Ｍｌ　，Ｍ２はアルカリ金属、
アルカリ土類金属、アンモニウム、又は有機アミン．ｎ
は５〜５０の整数．］ 本発明において、ａＩ＆分は公知のものが使用できる．
ａ威分のうちで芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物の
アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩としては，ナフ
タレンスルホン酸のホルマリン縮合物のアルカリ金属塩
又はアルカリ土類金属塩（例えば特公昭４１−１１７３
７号公報に記載のもの）が好ましい．クレオンート油、
ナフタレン油、石炭の液化油等を対象としてこれらに含
まれるナフタレン環を有する化合物のスルホン化物をホ
ルマリン共縮合したものも使用でき、市販品としてはマ
イティ１５０（花王社製）やポールファイン５１０　（
竹本油脂社製）が有利に使用で（る． またａ成分のうちでＮ−スルホメチル化メラミンのホル
マリン縮合物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属は
、メラミンスルホン酸ホルマリン縮合物塩と通称されて
いるもので、次のような方法で製造されるものである．
すなわち、メラミンにホルムアルデヒドを反応させてＮ
−メチロール化メラミンとし、更に重亜硫酸アルカリ金
属塩やアンモニウム塩等の重亜硫酸塩を反応させてメチ
ロール基の一部をスルホメチル化する．次に硫酸等の鉱
酸を加えて反応系を酸性とし、メチロール基と遊離のア
ミノ基とを脱水縮合させてホルマリン縮合物とする．そ
して水酸化アルカリ等を加えて遊離のスルホン酸基を中
和し、メラミンスルホン酸のホルマリン縮合物の塩が得
られる（例えば特公昭６３−３７０５８号公報に記載の
方法）．Ｎ−スルホメチル化メラミンのホルマリン縮合
物のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属′塩１として
は、Ｎ−スルホメチル化メラミンのホルマリン縮合物中
の結合スルホン＃基の数がトリアジン環１個邑り平均０
．８５〜１．２個のものが分散性や水溶性の点で好まし
く，市販品としてはポールファインＭＦ（竹本油脂社製
）やポゾリスＮＬ−４０００（日曹マスタービルダーズ
社製）が有利に使用できる． 本発明において、ｂ成分は単量体であるＡ．　Ｂ及びＣ
の少なくとも三成分が特定の比率で共重合された水溶性
ビニル共重合体である． Ａの単量体としては、アクリル酸やメタクリル酸のアル
カリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アルカノールアミン
塩等が挙げられる．またＢの単量体としては，メタリル
スルホン酸やＰ−メタリルオキシベンゼンスルホン酸の
アルカリ金属塩，アルカリ士類金属塩、アルカノールア
ミン塩等が挙げられる．更にＣの単量体としては、メト
キシボリエチレングリコール、エトキシポリエチレング
リコール、プロポキシポリエチレングリコール、イソプ
ロポキシボリエチレングリコール、メトキシポリエチレ
ンボリプロピレングリコール、エトキシポリエチレンポ
リプロピレングリコール等のモノアルコキシポリアルキ
レングリコールと，アクリル酸又はメタクリル酸とのエ
ステル化物であって、ポリアルキレングリコールの付加
モル数が５〜５０であり且つ水や温水に可溶なものが挙
げられる．この場合、上記エステル化物を水や温水に可
溶なものとするために、ポリアルキレングリコール鎖中
の親水性のポリエチレングリコール鎖の比率や付加モル
数を上記範囲内で適宜選択する． ｂ成分の水溶性ビニル共重合体を構威するＡ、Ｂ及びＣ
の各単量体の含有比率は、Ａ／Ｂ／Ｃ＝５７〜５／３〜
２　５／８　５〜４０（重量比）である，Ａ．Ｂ及びＣ
の各単量体の含有比率がこの範囲から外れたビニル共重
合体を用いると該ビニル共重合体をａ成分と混合したと
きに相溶性が不足して沈殿分離を生じ、また該ビニル共
重合体をａ威分と混合してセメント用分散剤として使用
したときに充分なスランプロス防止効果を得ることがで
きない． ｂ戒分である水溶性ビニル共重合体を構或するＡ．Ｂ及
びＣの各単量体の中では特に、その性能上，Ｂの単量体
が極めて重要である．Ａの単量体とＣの単量体とから構
成されるビニル共重合体では、該ビニル共重合体をａｒ
＆分と混合してセメント分散剤として使用したときに充
分なスランプロス防止効果を得ることができない．しか
し、Ａの単量体とＣの単量体と更に加えてＢの単量体と
から構成される水溶性ビニル共重合体をａ成分と混合し
てセメント用分散剤として使用したときには、優れたス
ランプロス防止効果を得ることができるからである． ｂ威分である水溶性ビニル共重合体は，その木来の効果
を損なわない範囲内において，種々の目的で、例えばａ
威分との相溶性をさらに良くする等の目的で、アクリル
アミド、メタクリルアミドアクリロニトリル、アクリル
酸エステル等の他の単量体戒分を１０重量％以下含ませ
たものでもよい． ｂ成分である水溶性ビニル共重合体の数平均分子量は、
通常３，０００〜５０　，０００　（ＧＰＣ法、ポリエ
チレングリコール換算、以下同じ）であるが、ｂ成分を
ａｄ分と混合してセメント用分散剤として所定量配合し
た水硬性セメント組成物のスランプロス防止効果や該水
硬性セメント組成物から得られる成型品の強度の点で、
５　，　０００〜３０，０００のものが好ましい． 本発明において，セメント固形分に対し所定量配合する
セメント用分散剤は、ａ成分とｂ成分とを任意に混合し
てなるものであるが、ａ威分とｂ威分との相溶性や該セ
メント用分散剤を使用したときのスランプロス防止効果
の点で、双方の混合比は、ａ威分／ｂ成分＝　９　８／
２　〜７　５／２　５　（重量比）が好まし＜，９５／
５〜８０／２０（重量比）が更に好ましい． 本発明に係る水硬性セメント組戒物は、セメント固形分
ｌＯＯ重量部に対し、以上説明したセメント用分散剤を
０．１〜３．０重量部配合して成るものである．セメン
ト分散剤の配合量が少なすぎると、充分な分散効果及び
スランプロス防止効果が得られず、また配合量が多すぎ
ると、ペースト分離したり、硬化不良を引き起こしたり
する．本発明に係る水硬性セメント組威物は、セメント
ペーストの他，更に砂や砂利等を加えて混練して得られ
るセメントモルタルやコンクリートを包合するものであ
るが、とりわけ高度に減水されたコンクリートにおいて
顕著な効果を奏する．具体的に、セメント分散剤を添加
していないプレーンコンクリートの単位水量に対して１
８〜４０％の減水率で本発明の分散剤を添加し、混練し
て得られるコンクリートは、本発明の核心をなすものの
一つである．また本発明に係わる水硬性セメント組成物
は、水／セメント比と単位水量の双方が小さいことが特
徴とされる高強度〜超高強度コンクリートにおいて更に
顕著な効果を奏する．具体的に、単位水量が１２０〜１
　７　０　Ｋｇ／一且つ水／セメント比が２０〜４０％
で本発明のセメント分散剤を適正量含んでなるコンクリ
ートは、施行性、作業性、流動性及びスランプロスの改
善された際立った特長を有し２硬化後の圧縮強度が１０
００Ｋｇ／ｃ層２前後である高強度〜超高強度コンクリ
ートとしての特性を有するものとなる．この場合、セメ
ントの一部、例えばセメントの５〜２５％をシリカ質超
微粒粉末におきかえて用いたものは、流動性及びスラン
プロスが更にー・層改善された高強度〜超高強度コンク
リートの特性を有するものとなる．かかる水硬性セメン
トｆｌＴ＆物に用いるセメントとしては、各種ボルトラ
ンドセメントの他フライアフシュセメント、高炉セメン
ト、アルミナセメント、シリカセメント、各種混合セメ
ント等が挙げられる．また本発明に係る水硬性セメント
組威物は，以上説明したセメント用分散剤の他，更に合
目的的に，空気量調整剤、凝結促進剤、凝結遅延剤、膨
張剤、防腐剤等を配合し得るものである． 以上本発明の構威を説明したが、ａ成分とｂ成分とから
なるセメント用分散剤が優れたスランプロス防止効果を
発揮する理由は、次のように推察される．すなわち、先
ずａｄ分がセメント粒子に優先的に吸着してセメント粒
子に荷電を与え、セメント粒子が分散する．次いでａ成
分に比較して分子量が大きく、また水中での分子の取り
得る形態の拡がりが大きい、しかも嵩高い基を有するｂ
成分がａ威分の近くに吸着して吸着層を形戒することに
より、セメント粒子同士の接触による物理的な凝集の進
行を妨げる．このように、セメント粒子に荷電を与え、
該荷電を持続させることによって、スランプロスを防止
するものと推察される．以下、本発明の構成及び効果を
より具体的にするため実施例等を挙げるが、本発明が該
実施例に限定されるというものではない． く実施例等〉 ・製造参考例（水溶性ビニル共重合体ｂ−１の合成） メタクーリル酸８０部（重量部、以下同じ）、メタリル
スルホン酸ナトリウム４０部及びメトキシポリエチレン
グリコールモノメタアクリレート（エチレンオキサイド
付加モル数ｍ＝９）２６０部をフラスコに仕込み、更に
水６２０部を投入した．続いて３０％水酸化ナトリウム
水溶液１２４部を投入してメタクリル酸を中和し、系の
ＰＨを８．５に調整した．次いで、系の温度を温水浴に
て６０℃に保ち、反応系内を充分に窒素置換した後、過
硫酸アンモニウムの２０％水溶液４５１を投入して重合
を開始し、５時間反応を継続して、重合を完結した．そ
の後、酸性分解物の中和のために３０％水酸化ナトリウ
ム水溶液５部を投入して完全中和を行ない、生成物を得
た．得られた生成物１００部をエバポレーターにて濃度
５０ｗｔ％になるまで濃縮した後、未反応七ノマーを取
り除くために５００部のイソプロビルアルコール中に、
枕殿させた．沈殿物を炉別し、真空乾燥して，精製され
た水溶性ビニル共重体ｂ−１を得た．水溶性ビニル共重
合体ｂ−ｉの数平均分子量は４２００（ＧＰＣ法，ポリ
エチレングリコール換算）カルポキシル価は１４０、元
素分析によるイオウ含有量は２．Ｏｗｔ％であった． これらの分析結果より、水溶性ビニル共重合体ｂ−１の
共重合比率は，メタクリル酸ナトリウム塩／メタリルス
ルホン酸ナトリウム塩／メトキシポリ（ｎ＝９）エチレ
ングリコールメタクリレー｝＝２５／１０／６５　（重
量比）であった．同様にして、第１表記載の各水溶性ビ
ニル共重合体を得た． 第１表 注）第１表において ａ：　７クリｂ　酸ナトリウム　塩 ｂ：　メダクリル酸ナトリウム　塩 Ｃ：　ｐ−メタリルすキシベシゼンスｈ＊ン酸ナトリウ
ム　塩ｄ：　メダリルスル＊シ　酸ナトリウム　塩ｅ：
　Ａトキシボリ（ｎ＝９）エチレンヴリコールメダクリ
レートｆ：Ａ｝キシポリ（ｎ＝２３）エチレシヴリコー
ルメタクリレート●実施例１−１０．比較例１〜７ ・・コンクリート組威物の調製 普通ボルトランドセメント（小野田社製普通ボルトラン
ドセメントと住友社製普通ボルトランドセメントの等量
混合物）を３　２　０　Ｋｇ／　ｍ３、細骨材（大井川
砂、比Ｉ！２　．　６　２）　ヲ８　５　９Ｋｇ／ｍ３
、粗骨材（林地山砕石、比重２．６５）を９　７　５　
Ｋｇ／一（細骨材率＝４７％）とし、また単位水量を１
６　３　Ｋｇ／ｍ’　（水／セメント比＝５１％）とし
た．この場合のプレーンコンクリートの単位水量は２０
　０　Ｋｇ／　ｙｌ３（後述スル比較例ｌｏ）であり、
各例ともに減水率はｌ８，５％となる． セメント用分散剤は、各例いずれも目標スランプ値が２
１ｃｍとなるように、セメントに対し固形分換算で０．
５５〜２．０重量％の範囲で添加した．また空気量調整
は、各例いずれも目標空気量が４±１％となるように、
ＡＥ調整剤（竹本油脂社製のＡＥ−２００）を使用する
ことにより行なった● 全材料（練り混ぜ量４０ｆＬ）を上記の配合条件下、第
２表及び第３表に記載の通り６０交傾胴ミキサーに投入
し、２　０　ｒ．ｐ．ｍ．Ｘ　３分間練り混ぜを行ない
、均一状態とし、コンクリート組威物を調製した． ・・試験方法 調製されたコンクリート組威物について、次の方法でコ
ンクリート試験を行なって、スランプと空気量、これら
の経時変化及び圧縮強度を測定した．結果を第２表（実
施例）及び第３表（比較例）に示した． ・・・方法 コンクリー｝，ｍ威物について、練り上がり直後にサン
プリングして、そのスランプ及び空気量を２０℃×８０
％ＲＨの調湿下で測定した．引８′続Ｓ　２　ｒ．ｐ．
ｍ．の回転数で所定時間練り混ぜ、サンプリングして、
同様にそのスランプ及び空気量を測定した．また練り上
がり直後にサンプリングしたコンクリートについて、１
週及び４週後の圧縮強度を測定した．尚、スランプ、空
気量、及び圧縮強度の測定は、ＪＩＳ−ＡＩＩＯＩ，Ｊ
ＩＳ−Ａ１１２８、及びＪＩ．Ｓ−Ａ１１０８に準拠シ
テ行なった． 第２表（実施例、次頁に統〈） ｗ４３表（比較例、次頁に続く） 第２表（実施例、前頁から続く） 第３表（比較例，前頁から続く） 注）第２表及び第３表において 添加量：セメント固形分１００部に対する添加部． スランプ残存率：　（９０分後スランプ／練り上がり直
後スランプ）ｘｔｏｏ． ａ−１：　　ナフタレシスル本ン酸の本ルマリ）ｔｉＡ
合物のナトリウム　塩ａ−２：　メラミンスルホン　酸
のネルマリン　縮合物のナトリウム　塩ｂ−８：　　無
水マレリン酸／イソブチνン共重合物の水溶性塩 （特開昭６０−１６８５０号公報に記 載のもの） ｂ−９：　　１リエチレンヴリコーｈ　（分子量　１　
５　〜　４　０万）（特開昭６０−１６１３６４号公報
に記載のもの） ●比較例８ ａ−１／ｂ−１＝９０／１０　（固形分重量比）のセメ
ント分散剤を、セメント固形分１００部に対し０．０５
部添加した以外は，実施例１〜１０の場合と同様にして
コンクリート組成物を調製しＪＩＳ−ＡＩＩＯＩに準拠
してスランプを測定したところ、スランプ値が５０１１
未満の著るしく流動性に乏しい硬いコンクリートしか得
られなかつた． ●比較例９ ａ−１／ｂ−１＝９０／１０　（固形分重量比）のセメ
ント分散剤を、セメント固形分１００部に対し３．５部
添加した以外は、実施例１−１０の場合と同様にしてコ
ンクリート組威物を調製し、ＪＩＳ−ＡＩｌｏｔに準拠
してスランプを測定したところ、スランプ値が２５ｃｍ
以上を示し、砂利等の粗骨材が全く分離した状態となっ
て、均質なコンクリートが得られなかった． ●比較例１０（実施例１〜１０、比較例１〜９に対応す
るプレーンコンクリートの調製）普通ボルトランドセメ
ント（小野田社製普通ボルトランドセメントと住友社製
普通ボルトランドセメントの等量混合物）を３　２　０
　Ｋｇ／■３，細骨材（大井川砂、比＠２　．　６　２
）を８　８　６　Ｋｇ／　ｍ３、粗骨材（林地山砕石、
比重２．６５）を９　３　７　Ｋｇ／■ｊ（細骨材率＝
４９％）とし、また単位水量を２０　０　Ｋｇ／　ｍ３
（水／セメント比＝６２．５％）として、プレーンコン
クリートを調製した．このプレーンコンクリートの練り
上がり直後におけるスランプは１　８　．　８ｃ■、空
気量は１．３％であった．●実施例１１〜１４．比較例
１１〜１４普通ボルトランドセメント（小野田社製普通
ボルトランドセメントと住友社製普通ボルトランドセメ
ントの等量混合物）を５　５　０　Ｋｇ／　ｍ’ｌ、細
骨材（大井川砂、比重２．６２）を６　０　５　Ｋｇ／
　ｍ３、粗骨材（岡崎産砕石、比重２．６６）を１０４
０Ｋｇ／■３（細骨材率＝３７％）とし，また単位水量
を１　６　５　Ｋｇ／ｍ’　（水／セメント比＝３０％
）とした．セメント用分散剤は各例いずれも目標スラン
プ値が２１ｃｍとなるように添加した．また空気量調整
は、各例いずれも目標空気量が４±１％となるように、
ＡＥ調整剤（竹本油脂社製のＡＥ−２００）を使用する
ことにより行なった．全材料（練り混ぜ量３０文）を上
記の配合条件下、第４表及び第５表に記載の通り５０文
強制ミキサーに投入し．　７　６　ｒ．ｐ．ｍ．Ｘ　９
　０秒間練り混ぜを行ない、均一状態とし、コンクリー
ト組或物を調製した． ・・試験方法 練り上がり直後にサンプリングした後、コンクリート組
成物を６０交傾胴ミキサーに移しかえて引き続Ｓ　２　
ｒ．ｐ．ｙＩ．の回転数で所定時間練り混ぜ、サンプリ
ングした以外は、前述の方法と同様にして行なった．結
果を第４表（実施例）及び第５表（比較例）に示した． 第４表（実施例、下記に続く） 第５表（比較例、下記に続く） 第４表（実施例、上記から続く） 第５表（比較例、上記から続く） ●実施例１５〜１８．比較例１５〜１７普通ボルトラン
ドセメント（小野田社製普通ボルトランドセメントと住
友社製普通ボルトランドセメントの等量混合物）を４　
５　０　Ｋｇ／　ｍ３、細骨材（大井川砂、比重２．６
２）を７　２　６　Ｋｇ／　ｍ３、粗骨材（岡崎産砕石
．比重２．６６）を１１０２Ｋｇ／ｌ３（細骨材率＝４
０％）とし，また単位水量を１　５　５Ｋｇ／ｓ３（水
／セメント比＝３４．４％）とした９七メン１用分散剤
は各例いずれも目標スランプが８ｃｍとなるように添加
し，また空気量は２％未満のノンＡＥ：！ンクリートと
して２モの他、練り混ぜ方法及び試験方法は前述した実
施例１１〜ｌ４の場合と同様にして行なった．結果を第
６表（実施例）及び第７表（比較例）に示した．第６表
（実施例、下記に続く） 第６表（実施例，上記から続く） 第７表（比較例、下記に統〈） 第７表（比較例、上記から続く） 第８表（実施例、下記に続く） 第８表（実施例，上記から続く） ●実施例１９〜２２，比較例１８〜１９佇通ボルトラン
ドセメント（小野田社製普通ボルトランドセメントと住
友社製普通ボルトランドセメントの等量混合物）を５　
１　２　Ｋｇ／　ｍ３、マイクロシリカ９４０ＵＳ　（
エルケム社製シリカヒューム）を１　２　８　Ｋｇ／　
ｍ３、細骨材（大井川砂，比重２，６２）を５７６Ｋｇ
／ｍ３，粗骨材（鉢地山砕石、比重２．６５）を１　０
　３　４Ｋｇ／ｍ３　（細骨材率＝３６％）とし、また
単位水量を１６０Ｋｇ／一とした．この場合のｗ，’（
ｃ＋ｓ）比は２５％でありＳ／（Ｃ＋Ｓ）は２０％であ
る． ［但し、Ｗ：単位水量 Ｃ：単位セメント量 Ｓ：単位シリカヒュームｆｉｌ セメント用分散剤は、各例いずれも目標スランプが２１
ｃ璽となるように添加し、また空気量は２％未満のノン
ＡＥコンクリートとして、その他、練り混ぜ方法及び試
験方法は前述した実施例１１〜１４の場合と同様にして
行なった．結果を第８表（実施例）及び第９表（比較例
）に示した．第９表（比較例、下記に続く） 第９表（比較例．上記から続く） く発明の効果〉 各比較例に対する各実施例の結果からも明らかなように
、以上説明した本発明には，優れた減水性能のセメント
分散剤を配合し、高度に減水した場合であっても、適正
な空気量と良好な一圧縮強度を与えつつ，優れた分散流
動性を発現し、しかも該分散流動性の経時変化も極めて
少ないという効果がある．[Detailed description of the invention] Industrial application field> The present invention relates to a hydraulic cement composition. Hydraulic cement compositions such as cement paste, cement mortar, concrete, etc. are filled with kuninsulfonate, hydroxycarboxylate, naphthalenesulfonic acid formalin condensate salt, polycyclic aromatic sulfonate, melamine sulfonic acid formalin. It is known to incorporate cement dispersants such as condensate salts and copolymer salts of α, β monounsaturated carboxylic acids and chain olefins. Among these, salts of formalin condensates of naphthalene sulfonic acid and formalin condensates of melamine sulfonic acid are particularly widely used because of their excellent water-reducing properties. By the way, hydraulic cement components are
After the mixture is kneaded, cement particles tend to aggregate over time, resulting in a decrease in fluidity (hereinafter referred to as slump loss), which reduces workability and workability. In general, in the case of a hydraulic cement composition that does not contain a cement dispersant, or in the case of a hydraulic cement composition that contains an AE water reducing agent, a foam entraining agent (AE agent), etc., the adverse effects of slump loss are comparatively small. However, in the case of hydraulic cement compositions containing highly water-reducing cement dispersants such as naphthalene sulfonate formalin condensate salts and melamine sulfonate formalin condensate salts, it is possible to reduce slump. The negative impact of loss is significant. In the case of hydraulic cement composites that have been formulated with cement dispersants with excellent water-reducing performance and have a high degree of water reduction, slump loss tends to be large, which reduces workability and workability, and shortens the pot life. It becomes limited. For example, when manufacturing secondary products of concrete, if for some reason slump loss occurs in the concrete over time after mixing the mixture, it may cause pump blockage when pumping the concrete, or fill the formwork. If it takes too long to process and slump loss occurs in the concrete, unfilled areas will occur when the concrete is formed. In the case of ready-mixed concrete, slump loss during transportation also causes pump blockage and reduces work efficiency. The present invention combines a cement dispersant with excellent water-reducing performance,
The present invention relates to a hydraulic cement composition that has a high degree of fluidity and a small slump loss even when water is highly reduced, and therefore has improved workability and workability. Conventional techniques and their problems> Conventionally, as a means to prevent slump loss, there has been a method of incorporating retardant substances such as oxycarponate salts and gnonesulfonate salts (Japanese Patent Application Laid-open No. 17918/1983), naphthalenesulfonic acid formalin condensate salts, etc. Means for dividing or continuously blending a fluidizing agent (Japanese Patent Publication No. 51-15856). Means for blending a fluidizing agent such as naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt in powder or granule form (Japanese Patent Publication No. 139929/1989)
Means for blending polycarboxylic acid-based water-soluble polymers such as water-soluble salts of copolymers of olefins and ethylenically unsaturated dicarboxylic acids and other water-soluble polymers in combination with naphthalene sulfonic acid formalin condensate salts ( Japanese Patent Application Publication 1986-
16850, JP-A-80-161364. Unexamined Japanese Patent Publication 1986-
183157, Japanese Patent Publication No. 62-158151), a means of blending fine powder of a copolymer of olefin and ethylenically unsaturated dicarboxylic acid anhydride (Japanese Patent Publication No. 612-26543, Japanese Patent Publication No. 63-5346), etc. ing. However, all of these conventional methods still have the problem of insufficient prevention of slump loss.
Additionally, some methods are unsuitable for on-site work where simple and quick work is required, or may have a negative effect on the inherent properties of the cement composition. The invention tries to solve 8! Problem and solution> The present invention provides a new hydraulic cement assembly that solves the conventional problems as described above. Therefore, the present inventors have formulated a cement dispersant with excellent water-reducing performance, which has high fluidity and small slump loss even when water is reduced to a high degree, resulting in ease of construction and workability. As a result of intensive research in order to obtain an improved hydraulic cement composition, we discovered that it is correct and suitable to mix a specified amount of a cement dispersant consisting of a specific dual-component system with respect to the solid content of cement. The invention was perfected. That is, the present invention aims at improving hydraulic properties by blending 0.1 to 3.0 parts by weight of a cement dispersant consisting of the following components a and b to 100 parts by weight of cement solid content. Concerning cement compositions. Component a: an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a formalin condensate of aromatic sulfonic acid, or an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a formalin condensate of N-sulfomethylated melamine. Component b: Contains the following monomers A, B, and C, and the copolymerization ratio of the monomers is A/T3/C =
5 7-5/3-2 5/8 Water-soluble vinyl copolymer having a weight ratio of 5-40. R1 l A; CH2-C-GOONI CH3 B; CH2-C-CH2-X [However, Rl, R2, R3 are H or CH3*R
' is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X is -SO3M2 or 1010-SO3M2. Ml and M2 are alkali metals,
Alkaline earth metals, ammonium, or organic amines. n
is an integer between 5 and 50. ] In the present invention, known aI&min can be used.
The alkali metal salts or alkaline earth metal salts of formalin condensates of aromatic sulfonic acids include alkali metal salts or alkaline earth metal salts of formalin condensates of naphthalene sulfonic acids (e.g., 1173
The one described in Publication No. 7) is preferred. creonut oil,
For naphthalene oil, liquefied coal oil, etc., sulfonated compounds containing naphthalene rings contained in these oils can be co-condensed with formalin, and commercially available products include Mighty 150 (manufactured by Kao Corporation) and Pole Fine 510 (manufactured by Kao Corporation).
(manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) is advantageously used (.In addition, among component a, an alkali metal salt or an alkaline earth metal of a formalin condensate of N-sulfomethylated melamine is commonly called a melamine sulfonic acid formalin condensate salt. It is manufactured by the following method.
That is, by reacting formaldehyde with melamine, N
- A methylolated melamine is produced, and a portion of the methylol group is sulfomethylated by further reaction with a bisulfite such as an alkali metal bisulfite salt or an ammonium salt. Next, a mineral acid such as sulfuric acid is added to make the reaction system acidic, and the methylol group and free amino group are dehydrated and condensed to form a formalin condensate. Then, the free sulfonic acid groups are neutralized by adding an alkali hydroxide or the like to obtain a salt of a formalin condensate of melamine sulfonic acid (for example, the method described in Japanese Patent Publication No. 37058/1983). The alkali metal salt or alkaline earth metal salt 1 of the formalin condensate of N-sulfomethylated melamine is such that the number of bonded sulfone # groups in the formalin condensate of N-sulfomethylated melamine is 1 triazine ring and the average number is 0.
．． 85 to 1.2 is preferable in terms of dispersibility and water solubility, and commercially available products such as Pole Fine MF (manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) and Pozolith NL-4000 (manufactured by Nisso Master Builders Co., Ltd.) can be advantageously used. ．． In the present invention, component b is a monomer A. B and C
It is a water-soluble vinyl copolymer made by copolymerizing at least three components in a specific ratio. Examples of the monomer A include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and alkanolamine salts of acrylic acid and methacrylic acid. Examples of the monomer B include alkali metal salts, alkali metal salts, and alkanolamine salts of methallylsulfonic acid and P-methallyloxybenzenesulfonic acid. Furthermore, monomers of C include monoalkoxypolyalkylene glycols such as methoxypolyethylene glycol, ethoxypolyethylene glycol, propoxypolyethylene glycol, isopropoxypolyethylene glycol, methoxypolyethylenepolypropylene glycol, ethoxypolyethylenepolypropylene glycol, and acrylic acid or Examples include esterified products with methacrylic acid, in which the number of moles of polyalkylene glycol added is 5 to 50, and which are soluble in water or hot water. In this case, in order to make the esterified product soluble in water or hot water, the ratio of the hydrophilic polyethylene glycol chain in the polyalkylene glycol chain and the number of added moles are appropriately selected within the above range. A, B and C comprising the water-soluble vinyl copolymer as component b
The content ratio of each monomer is A/B/C=57~5/3~
2 5/8 5 to 40 (weight ratio), A. B and C
If a vinyl copolymer in which the content ratio of each monomer is outside this range is used, when the vinyl copolymer is mixed with component a, the compatibility will be insufficient and precipitation will occur, and the vinyl copolymer will be separated by precipitation. When used as a dispersant for cement by mixing the compound with a-wet, a sufficient slump loss prevention effect cannot be obtained. A. which constitutes a water-soluble vinyl copolymer which is a precept Among the B and C monomers, the B monomer is particularly important in terms of performance. In a vinyl copolymer composed of monomer A and monomer C, the vinyl copolymer is
When mixed with & and used as a cement dispersant, sufficient slump loss prevention effect cannot be obtained. However, when a water-soluble vinyl copolymer composed of monomers A, monomers C, and monomer B is mixed with component a and used as a dispersant for cement, it has excellent properties. This is because the effect of preventing slump loss can be obtained. The water-soluble vinyl copolymer, which is the main ingredient of b, can be used for various purposes, such as a
For the purpose of further improving the compatibility with the material, 10% by weight or less of other monomers such as acrylamide, methacrylamide, acrylonitrile, and acrylic ester may be included. The number average molecular weight of the water-soluble vinyl copolymer that is component b is:
Usually 3,000 to 50,000 (GPC method, polyethylene glycol equivalent, the same applies hereinafter), but prevents slump loss in hydraulic cement compositions in which component B is mixed with ad component in a predetermined amount as a dispersant for cement. In terms of effectiveness and strength of molded products obtained from the hydraulic cement composition,
5,000 to 30,000 is preferred. In the present invention, the cement dispersant that is mixed in a predetermined amount with respect to the solid content of cement is a mixture of component a and component b, but the compatibility between component a and component b, and the In terms of the slump loss prevention effect when using a dispersant for cement, the mixing ratio of both is a component/b component = 9 8/
2 to 75/25 (weight ratio) is preferably <,95/
5 to 80/20 (weight ratio) is more preferable. The hydraulic cement composition according to the present invention is composed of 0.1 to 3.0 parts by weight of the above-described cement dispersant per 100 parts by weight of cement solid content. If the amount of cement dispersant blended is too small, sufficient dispersion effect and slump loss prevention effect cannot be obtained, and if the blended amount is too large, paste separation or poor curing may occur. The hydraulic cement composition according to the present invention includes not only cement paste but also cement mortar and concrete obtained by kneading the mixture with sand, gravel, etc., and in particular highly water-reduced concrete. It has a remarkable effect. Specifically, 1 for the unit water volume of plain concrete without cement dispersant added.
Concrete obtained by adding and kneading the dispersant of the present invention at a water reduction rate of 8 to 40% is one of the core materials of the present invention. Furthermore, the hydraulic cement composition according to the present invention exhibits even more remarkable effects in high-strength to ultra-high-strength concrete, which is characterized by a small water/cement ratio and a small unit water content. Specifically, the unit water volume is 120 to 1
70 Kg/1 and water/cement ratio 20-40%
Concrete containing an appropriate amount of the cement dispersant of the present invention has the outstanding features of improved workability, workability, fluidity, and slump loss, and has a compressive strength of 10 after curing.
It has the characteristics of high-strength to ultra-high strength concrete of around 00Kg/c layer 2. In this case, if a part of the cement, for example 5 to 25% of the cement, is replaced with ultrafine siliceous powder, it is possible to create high-strength to ultra-high-strength concrete with improved fluidity and slump loss. It becomes something with characteristics. Examples of cements used for such hydraulic cements include various boltland cements, flyafush cements, blast furnace cements, alumina cements, silica cements, and various mixed cements. In addition to the above-described cement dispersant, the hydraulic cement composite according to the present invention further contains an air amount regulator, a setting accelerator, a setting retardant, a swelling agent, a preservative, etc. It is possible. The structure of the present invention has been explained above, and the reason why the cement dispersant comprising component a and component b exhibits an excellent slump loss prevention effect is surmised as follows. That is, first of all, the ad component is preferentially adsorbed onto the cement particles, imparting a charge to the cement particles, and the cement particles are dispersed. Next is component b, which has a larger molecular weight than component a, has a larger range of possible molecular forms in water, and has a bulkier group.
By adsorbing the components near the grains and forming an adsorbed layer, they prevent the progress of physical aggregation due to contact between cement particles. In this way, the cement particles are charged,
It is presumed that by sustaining the charge, slump loss is prevented. Examples are given below to make the structure and effects of the present invention more concrete, but the present invention is not limited to these Examples. Examples, etc.> ・Manufacturing reference example (synthesis of water-soluble vinyl copolymer b-1) 80 parts of methacrylic acid (parts by weight, the same applies hereinafter), 40 parts of sodium methallylsulfonate, and methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (ethylene 260 parts of the number of moles of oxide added (m = 9) were placed in a flask, and further 620 parts of water was added. Subsequently, 124 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added to neutralize the methacrylic acid, and the pH of the system was adjusted to 8.5. Next, the temperature of the system was maintained at 60 ° C. in a hot water bath, and the inside of the reaction system was sufficiently replaced with nitrogen, and then a 20% aqueous solution of ammonium persulfate 451 was added to start polymerization, and the reaction was continued for 5 hours. Polymerization was completed. Thereafter, in order to neutralize the acidic decomposition products, 5 parts of a 30% aqueous sodium hydroxide solution was added to complete neutralization, and a product was obtained. After concentrating 100 parts of the obtained product to a concentration of 50 wt% using an evaporator, it was dissolved in 500 parts of isopropyl alcohol to remove unreacted heptanomer.
I made a pillow. The precipitate was separated in a furnace and dried under vacuum to obtain a purified water-soluble vinyl copolymer b-1. The number average molecular weight of the water-soluble vinyl copolymer b-i is 4200 (GPC method, polyethylene glycol conversion), the carpoxyl value is 140, and the sulfur content according to elemental analysis is 2. It was Owt%. From these analysis results, the copolymerization ratio of water-soluble vinyl copolymer b-1 is: sodium methacrylate/sodium methallylsulfonate/methoxypoly(n=9) ethylene glycol methacrylate}=25/10/65 (weight ratio). In the same manner, each water-soluble vinyl copolymer listed in Table 1 was obtained. Table 1 Note: In Table 1, a: Sodium 7-cribate salt B: Sodium medacrylate salt C: Sodium p-methallylsulfate h*sicate salt d: Sodium medaryl sulfate salt e:
A toxypoly (n=9) ethylene glycol medacrylate f: A} xy poly (n=23) ethylene glycol methacrylate ●Example 1-10. Comparative Examples 1 to 7 Preparation of concrete composites Ordinary Boltland cement (mixture of equal amounts of Ordinary Boltland cement manufactured by Onoda Corporation and ordinary Boltland cement manufactured by Sumitomo Corporation) was mixed with 320 Kg/m3, fine aggregate ( Oigawa sand, ratio I! 2.6 2) wo8 5 9Kg/m3
, coarse aggregate (Rinjiyama crushed stone, specific gravity 2.65) 9 7 5
Kg/1 (fine aggregate rate = 47%), and the unit water amount is 1
63 Kg/m' (water/cement ratio = 51%). In this case, the unit water volume of plain concrete is 20
0 Kg/yl3 (comparative example LO described later),
In each example, the water reduction rate was 18.5%. The target slump value of each dispersant for cement is 2.
0.0 cm in terms of solid content relative to cement so that the diameter is 1 cm.
It was added in a range of 55 to 2.0% by weight. In addition, the air volume was adjusted so that the target air volume was 4±1% in each case.
This was done by using an AE modifier (AE-200 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.) ● All ingredients (kneaded amount: 40 fL) were mixed under the above mixing conditions, and the mixture was mixed with a 60-degree cross gradient as shown in Tables 2 and 3. Pour into a barrel mixer and mix for 20 r. p. m. X Mixing was carried out for 3 minutes to obtain a homogeneous state, and a concrete composition was prepared. ...Test method Concrete tests were conducted on the prepared concrete assembly using the following method to measure slump and air content, their changes over time, and compressive strength. The results are shown in Table 2 (Example) and Table 3 (Comparative Example). ...Method Concrete}, samples were taken immediately after mixing, and the slump and air volume were measured at 20°C x 80°C.
Measured under humidity control of %RH. Part 8' continuation S 2 r. p.
m. Knead for a specified time at the rotation speed, sample,
The slump and air volume were similarly measured. Regarding the concrete sampled immediately after mixing, 1
The compressive strength was measured after 1 week and 4 weeks. In addition, measurements of slump, air volume, and compressive strength are based on JIS-AIIOI, J
IS-A1128, and JI. Conducted in accordance with S-A1108. Table 2 (Examples, continued on the next page) Table w43 (Comparative examples, continued on the next page) Table 2 (Examples, continued on the previous page) Table 3 (Comparative examples, continued on the previous page) Note) In Tables 2 and 3, the amount added: parts added to 100 parts cement solids. Slump residual rate: (slump after 90 minutes/slump immediately after kneading) xtoo. a-1: tiA of naphthalene sulfonic acid
Sodium salt of compound a-2: Sodium salt of melamine sulfonic acid nermarin condensate salt b-8: Water-soluble salt of malelic anhydride/isobutyne copolymer (described in JP-A-60-16850) ) b-9: 1 lyethylene glycol h (molecular weight 1
5 to 4 million) (described in Japanese Patent Application Laid-open No. 161364/1983) Comparative Example 8 A-1/b-1 = 90/10 (solid content weight ratio) cement dispersant was mixed with cement solid content. 0.05 per 100 copies
Concrete compositions were prepared in the same manner as in Examples 1 to 10, except that 1% was added, and the slump was measured in accordance with JIS-AIIOI, and the slump value was 5011.
Only hard concrete with extremely poor fluidity could be obtained. ●Comparative Example 9 Example 1-10 except that 3.5 parts of cement dispersant with a-1/b-1 = 90/10 (solid content weight ratio) was added to 100 parts of cement solid content. A concrete composite was prepared in the same manner as above, and the slump was measured according to JIS-AIlot, and the slump value was 25 cm.
As a result of the above, the coarse aggregate such as gravel was completely separated, and homogeneous concrete could not be obtained. Comparative Example 10 (Preparation of plain concrete corresponding to Examples 1 to 10 and Comparative Examples 1 to 9) Ordinary Boltland cement (mixture of equal amounts of Ordinary Boltland cement manufactured by Onoda Corporation and ordinary Boltland cement manufactured by Sumitomo Corporation). 3 2 0
Kg/■3, fine aggregate (Oigawa sand, ratio @2.6 2
), 8 8 6 Kg/m3, coarse aggregate (Rinjiyama crushed stone,
Specific gravity 2.65) to 9 3 7 Kg/■j (fine aggregate ratio =
49%), and the unit water volume is 200 Kg/m3.
(Water/cement ratio = 62.5%), plain concrete was prepared. The slump of this plain concrete immediately after mixing is 18. 8c■, air content was 1.3%. ●Examples 11-14. Comparative Examples 11 to 14 Ordinary Voltland cement (mixture of equal amounts of Ordinary Voltland cement manufactured by Onoda Corporation and Ordinary Voltland cement manufactured by Sumitomo Corporation) at 550 Kg/ml, fine aggregate (Oigawa sand, specific gravity 2. 62) to 6 0 5 Kg/
m3, coarse aggregate (crushed stone from Okazaki, specific gravity 2.66) 104
0 Kg/■3 (fine aggregate ratio = 37%), and the unit water amount is 1 6 5 Kg/m' (water/cement ratio = 30%).
). The cement dispersant was added in each case so that the target slump value was 21 cm. In addition, the air volume was adjusted so that the target air volume was 4±1% in each case.
This was done by using an AE modifier (AE-200 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd.). All ingredients (kneading amount: 30 tons) were put into a forced mixer for 50 tons under the above mixing conditions as described in Tables 4 and 5. 7 6 r. p. m. X 9
The mixture was mixed for 0 seconds to obtain a homogeneous state, and a concrete masonry was prepared. ...Test method After sampling immediately after mixing, the concrete composition was transferred to a 60 cross-tilt mixer and continued with S2.
r. p. yI. The procedure was the same as described above, except that the mixture was mixed at a rotational speed of 1 for a specified period of time and sampled. The results are shown in Table 4 (Example) and Table 5 (Comparative Example). Table 4 (Example, continued below) Table 5 (Comparative example, continued below) Table 4 (Example, continued from above) Table 5 (Comparative example, continued from above) ●Examples 15-18 ．． Comparative Examples 15 to 17 Ordinary Voltland Cement (mixture of equal amounts of Ordinary Voltland Cement manufactured by Onoda Corporation and Ordinary Voltland Cement manufactured by Sumitomo Corporation)
50 Kg/m3, fine aggregate (Oigawa sand, specific gravity 2.6
2) at 7 2 6 Kg/m3, coarse aggregate (crushed stone from Okazaki, specific gravity 2.66) at 1102 Kg/l3 (fine aggregate ratio = 4
The dispersant for 97 Men 1 with a unit water amount of 155 Kg/s3 (water/cement ratio = 34.4%) was added so that the target slump was 8 cm in each case. Also, the air content is less than 2% non-AE:! In addition to the concrete 2, the kneading and testing methods were the same as in Examples 11 to 14 described above. The results are shown in Table 6 (Example) and Table 7 (Comparative Example). Table 6 (Examples, continued below) Table 6 (Examples, continued from above) Table 7 (Comparative Examples, continued below) Table 7 (Comparative Examples, continued from above) Table 8 (Examples, continued from above) Examples, continued below) Table 8 (Examples, continued from above) ●Examples 19-22, Comparative Examples 18-19 Dandori Boltland Cement (Onoda Ordinary Boltland Cement and Sumitomo Ordinary Boltland Cement) mixture of equal amounts of 5
1 2 Kg/m3, Micro Silica 940US (
128 kg of silica fume (manufactured by Elkem)/
m3, 576 kg of fine aggregate (Oigawa sand, specific gravity 2.62)
/m3, coarse aggregate (Hachiyama crushed stone, specific gravity 2.65) 10
3 4Kg/m3 (fine aggregate ratio = 36%), and the unit water amount was 160Kg/m3. In this case w,'(
c+s) ratio is 25% and S/(C+S) is 20%. [However, W: unit water amount C: unit cement amount S: unit silica fume fil In each case, the target slump of the dispersant for cement is 21
The mixing method and testing method were the same as those in Examples 11 to 14 described above, except that the concrete was added in such a manner that the concrete had an air content of less than 2% and was non-AE concrete. The results are shown in Table 8 (Example) and Table 9 (Comparative Example). Table 9 (Comparative Examples, continued below) Table 9 (Comparative Examples, continued from above) Effects of the Invention> As is clear from the results of each Example for each Comparative Example, the present invention described above has By blending a cement dispersant with excellent water-reducing performance, even when water is reduced to a high degree, it provides an appropriate amount of air and good compressive strength, and exhibits excellent dispersion fluidity. This has the effect that there is very little change in sex over time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １、セメント固形分１００重量部に対し、次のａ成分と
ｂ成分とからなるセメント用分散剤を０．１〜３．０重
量部配合して成る水硬性セメント組成物。 ａ成分：芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物のアルカ
リ金属塩若しくはアルカリ土類金属塩、又はＮ−スルホ
メチル化メラミンのホルマリン縮合物のアルカリ金属塩
若しくはアルカリ土類金属塩。 ｂ成分：それを構成する単量体として下記のＡ、Ｂ及び
Ｃを含み且つ該単量体の共重合比率がＡ／Ｂ／Ｃ＝５７
〜５／３〜２５／８５〜４０（重量比）である水溶性ビ
ニル共重合体。 Ａ；▲数式、化学式、表等があります▼ Ｂ；▲数式、化学式、表等があります▼ Ｃ；▲数式、化学式、表等があります▼ ［但し、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３はＨ又はＣＨ＿３．Ｒ
＾４は炭素数１〜３のアルキル基．Ｘは−ＳＯ＿３Ｍ＾
２又は▲数式、化学式、表等があります▼．Ｍ＾１、Ｍ
＾２はアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム
、又は有機アミン．ｎは５〜５０の整数．］２、ａ成分
／ｂ成分＝９８／２〜７５／２５（重量比）である請求
項１記載の水硬性セメント組成物。 ３、芳香族スルホン酸のホルマリン縮合物がナフタレン
スルホン酸のホルマリン縮合物である請求項１又は２記
載の水硬性セメント組成物。 ４、水硬性セメント組成物がコンクリートである請求項
１、２又は３記載の水硬性セメント組成物。 ５、減水率（対プレーンコンクリート）が１８〜４０％
のコンクリートである請求項４記載の水硬性セメント組
成物。 ６、単位水量が１２０〜１７０Ｋｇ／ｍ＾３且つ水／セ
メント比が２０〜４０％のコンクリートである請求項４
記載の水硬性セメント組成物。 ７、シリカ質超微粒粉末を混合したコンクリートである
請求項６記載の水硬性セメント組成物。[Claims] 1. A hydraulic cement composition comprising 0.1 to 3.0 parts by weight of a cement dispersant consisting of the following components a and b to 100 parts by weight of cement solid content: . Component a: an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a formalin condensate of aromatic sulfonic acid, or an alkali metal salt or alkaline earth metal salt of a formalin condensate of N-sulfomethylated melamine. Component b: Contains the following monomers A, B and C, and the copolymerization ratio of the monomers is A/B/C = 57
A water-soluble vinyl copolymer having a weight ratio of ~5/3 to 25/85 to 40. A; ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ B; ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ C; ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [However, R^1, R^2, R^3 is H or CH_3. R
^4 is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X is -SO_3M^
2 or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼. M^1, M
^2 is an alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, or organic amine. n is an integer from 5 to 50. 2. The hydraulic cement composition according to claim 1, wherein component a/component b = 98/2 to 75/25 (weight ratio). 3. The hydraulic cement composition according to claim 1 or 2, wherein the formalin condensate of aromatic sulfonic acid is a formalin condensate of naphthalenesulfonic acid. 4. The hydraulic cement composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the hydraulic cement composition is concrete. 5. Water reduction rate (vs. plain concrete) is 18-40%
The hydraulic cement composition according to claim 4, which is concrete. 6. Claim 4: The concrete has a unit water volume of 120 to 170 kg/m^3 and a water/cement ratio of 20 to 40%.
The hydraulic cement composition described. 7. The hydraulic cement composition according to claim 6, which is concrete mixed with ultrafine siliceous powder.