JPH03281246A - 多層構造体およびそれに用いる組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ａ、産業上の利用分野 本発明は、酸素あるいは炭酸ガスなと゛のブｊスノくリ
アー性、防湿性、保香性、フレーｙ＜　−／＜　＋ツア
ー性及び外観の良好な、飲料、食品、化粧品などの容器
に用いられる耐衝撃層間剥離性（以下ｉ＃デラミ性）を
大巾に改善した多層構造体、とくに共射出延伸多層構造
体および組成物に関する。

Ｂ、従来の技術 延伸ブロー成型法によるポリエステル容器は、その優れ
た透明性、剛性により多数の分野で使用されているが、
ガスバリアー性が必ずしも十分でない為に食品などの保
存は短い期間に限られていた。この欠点を改善するため
、ポリエステルにガスバリアー性が良好なメタキシリレ
ン基含有ポリアミド樹脂を組合せ多層構造化する方法が
種々提案されている。すなわち、延伸ブローするに先立
ちプリフォームを製造する手法として共押出成型法、多
段射出成型法、共射出成型法などがあるが、各々一長一
短がある。この中で共射出成型法は装置が簡単であり、
トリムなどのスクラップの発生もほとんどなく、さらに
メタキンリレン基含有ポリアミド樹脂層が熱可塑性ポリ
エステル（ＰＥＳ）層などで完全に覆われる構造となる
事より、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂層とＰＥ
Ｓ層などとの間に接着性樹脂（以下Ａｄ）層が無く＝３ ても大気圧による密着効果により外見上良好な多層容器
になるなどの特長があり、現在注目をあつめている方法
である。しかしながら、該容器に食品などを充填し落下
などの衝撃を与えると、ＰＥＴとメタキシリレン基含有
ポリアミド樹脂との間にデラミが生じ外観上大きな問題
であった。

Ｃ９発明が解決しようとする課題 本発明は、とくに独立した接着性樹脂層を有せずとも、
変性ＰＥＳあるいは変性ボリカーボネー）（ＰＣ）、（
以下これらを樹脂（Ｂ）と略記する。）とメタキシリレ
ン基含有ポリアミド樹脂（Ａ）とを多層成形して、とく
に共射出延伸ブロー成型して得られる多層構成容器にお
ける、衝撃による層間デラミを防止する事を目的とする
。

Ｄ、　題を　決するための 本発明者らは共射出成型法を用いて、樹脂（Ｂ）を内外
表面層とし、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂を該
内外層で完全に封入された中間層とする多層プリフォー
ムを製造し、該パリソンを加熱延伸ブロー成型して容器
を製造し、容器の耐衝＝４ 撃層間デラミ性を評価するために該容器に水を充填しコ
ンクリート床に落下させデラミの有無を観察した。すな
わち、デラミを防止するため、樹脂（Ｂ）およびメタキ
シリレンジアミン基含有ポリアミド樹脂（Ａ）の複合に
ついて鋭意検討をおこなった。その結果、樹脂（Ｂ）と
して下記（Ｉ）式で示されるジオールおよび／またはジ
カルボン酸を、全ジオールおよび／または全カルボン酸
に対して０１〜２０モル％含有する、変性Ｐ　Ｅ　Ｓ　
（Ｂ１）または変性Ｐ　Ｃ（Ｂ２）を使用することによ
って容器の耐衝撃層間デラミ性が大巾に改善されること
が判明した。

Ｘ−Ｒ・・・　（１） ただし、Ｘ・ジオールまたはジカルボン酸Ｒ・−３Ｏ３
Ｙ、　　Ｃ００Ｙ−ＯＹ、　　ＰＯ（ＯＹ）２、　ｐｏ
ａＺ Ｙ−１価の金属 Ｚ：２価の金属 さらにまた、本発明者らは鋭意検討した結果、驚くべき
事にメタキシリレンジアミン基含有ポリアミド樹脂（Ａ
）　１〜９５重量％と樹脂（Ｂ１）および／または樹脂
（Ｂ１）５〜９９重量％からなる組成物（Ｃ）と未変性
ＰＥＳ　（樹脂（Ｂ３））あるいは未変性ＰＣ（樹脂（
Ｂ４））との多層構造体、より好適には該組成物（Ｃ）
層に前記樹脂（Ｂ１）または樹脂（Ｂ２）層を積層した
多層構造体は耐衝撃層間デラミ性が大巾に改善され、外
観良好な容器が得られる事を見出した。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明において、メタキシリレン基含有ポリアミド樹脂
（Ａ）とは、メタキシリレンジアミンまたはこれと金キ
シリレンジアミン量の８０重量％以下のパラキシリレン
ジアミンを含む混合キンリレンジアミンと、炭素数が６
〜１０個のα、ω−脂肪酸ジカルボン酸とから生成され
た構成単位を分子鎖中に少なくとも７０モル％含有した
重合体である。

これらの重合体の例としては、ポリメタキシリレンアジ
パミド、ポリメタキシリレンアジパミド、ポリメタキシ
リレンアジパミド等のような単独重合体、およびメタギ
ンリレン７／パラギンリ１７ンアジバミト共重合体、メ
タキジリレン／パラキンリレ〉“）“ゼラミド共重合体
などのような共重合体、ならびにこれらの単独電合体ま
たは共重合体の成分とへキンリレンジアミンのような脂
肪族ジアミン、ピペラジンのような脂環式ジアミン、パ
ラビス−（２−アミノエチル）ベンゼンのような脂肪族
ジアミン、テレフタル酸のような脂肪族ジカルボン酸、
ε−カプロラクタムのようなラクタム、γ−アミ、ノヘ
ブタン酸のようなω−アミノカルボン酸、パラ−アミノ
メチル安、Ｑ、香酸のような芳香族アミノカルホ′ン酸
等とを共重合した共重合体等が挙げられる。上記の共重
合体において、パラギジリレンジアミンは全キシリレン
ジアミンに対しご８０重噴％以下であり、好適には、７
５重量％以Ｆであるっまたキンリレンジアミンと脂肪族
ジカルボン酸とから生成された構成単位を分子鎖中にお
いて少なくとも７０モル％以上、好適１こは、７５モル
％以上である。また、ごれらのポリマーに例えばナイロ
ン６、廿イロン６−６、ナイロン６＝１０、ナイロン１
１、ナイロン１２、ナイロン６−１２等の重合体、帯電
防止剤、滑剤、耐ブロッキング剤、安定剤、染料、顔料
等を含有してもよい。そして、該メタキシリレン基含有
ポリアミド樹脂の相対粘度（９６％硫酸溶液（Ｉｇ／　
１００ｍ１２）　、２５℃）は１，０〜５ｄρ／ｇ１　
さら（こは１．５〜４ｄρ／ｇあることがのぞましい。

本発明に使用されろ樹脂（Ｂ）のうち、樹脂（Ｂ１）と
は、エチレンテレおよび／またはイソフタμ−）・を主
たる構成単位とし、エチレンテレおよび／またはイソフ
タレート単位を６０モル％以上、好ましくは７０モル％
以上含み、かつ分子中に上記（１）で示されるジオール
またはジカルボン酸を全ジオールおよび／または全ジオ
ール酸に対して０．１〜２０モル％、好適には１〜１５
モル％含有する変性ＰＥＳである。０．１モル％未満で
は改質の効果か充分でないし、一方２０モル％を越えろ
と溶融活性の増加？こより重合度があげられず、容器と
１２での強度が低下する。なおここで上記（＋）で示さ
れるジオールまたはジカルボン酸の含有量とはＸ　−Ｒ
が− ジオールとジカルボン酸の両方を含む場合は全ジオール
と金ジカルホン酸の合計量に対する値であり、Ｘ−Ｒか
ジオールまたはジカルボン酸のいずれかである場合は全
ジオールまたは全ジカルボン酸に対する値である。

ｘ−ｎの■）としては上記したもののうち１種または２
種以上の基を含まけることができる。またＲはジオール
またはジカルボン酸であるＸの芳香環に直接あるいは曲
の側鎖（メチレン基など）に結合（１，ている。より具
体的には丸善（株）発行「化学繊維■ノ（松崎、部品共
訳）　Ｒ，２９〜３２、とく？二ＰＪ１〜３２に示され
ているジカルボン酸、たとえば下記化合物が好適である
。

Ｈ００Ｃ′ Ｒ，：　　　ＳＯ＊Ｎａ、　　　ＣＯＯＮａ、　　　Ｏ
Ｎａ、　　　ＰＯ（ＯＮａ）２ここで、Ｘで示されるジ
カルボン酸としてはオルト、メタ、パラいずれでも良く
、例えばテレフタール酸、イソフタール酸、オルソフタ
ール酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテル
ジカルボン酸、ジフェニル−４，４ジカルボン酸などの
芳香族ジカルボン酸、ンユウ酸、マロン酸、コハク酸、
グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、コルク酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸、シク
ロヘキザンジカルポン酸などの脂環式ジカルボン酸があ
げらイｔ、これらを−種あるいはそれ以上使用すること
ができる。

本発明において使用される、Ｘ−Ｒ以外の残りのジカル
ボン酸としてはテレフタール酸および／またはイソフタ
ール酸が主に使用されるが、前記したＸで示されるジカ
ルボン酸し使用できるし、またこれらは併用もできる。

また本発明においてＸがジオールである場合の好適な化
合物としては下記のものがあげられる。

Ｒ：　　−ＳＯ＊Ｎａ、　　−ＣＯＯＮａ、　　−０Ｎ
ａ、　　−ＰＯ（ＯＮａ）ｚここで、Ｘで示されるジオ
ールとしては、エチレンゲリコール、１．３−プロパン
ジオール、１４ブタンジオール、１．５−ベンタンジオ
ール、■、６ヘキサンジオール、１．９−ノナンジオー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールな
どの脂肪族グリコールおよびシクロヘキサンジオール、
シクロヘキサンジメタノールなどの脂環式ジオール等が
あげられ、これらを一種あるいはそれ以上使用すること
ができる。なかでも、エチレングリコール、ジエチレン
グリコール、シクロヘキサンジオールなどが好適である
。また、本発明において使用される、Ｘ−Ｒ以外のジオ
ールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサンジオールなどが主に使用されるが
、前記したＸて示されるジオールも使用できるし、また
これらは併用もできる。

これらの変性ＰＥＳの分子量は、シート成形あるいは、
容器の物性に大きく影響するので、固有粘度が０．６０
ｄり７８以上、好適には０．７０ρ／ｇ以上あることが
望ましい。ここでいう固有粘度とは、フェノール、テト
ラクロルエタン混合溶媒（１，１重量比）中、３０°Ｃ
で測定した値である。また、該変性ポリエステルに熱安
定剤、可塑剤、滑剤、着色剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤などを本発明の作用効果が阻害されない範囲内で使用
することは自由である。

一方、本発明に使用される樹脂（Ｂ）のうち、樹脂（Ｂ
２）とは、単官能性芳香族または脂肪族ヒドロキシ化合
物から得られる炭酸のジエステルとジオール化合物との
エステル交換反応する方法、すなわち不活性ガスの雰囲
気下エステル交換触媒の不存在下または存在下で高温減
圧下でビスフェノールＡとジフェニルカーボネートとを
反応する方法、あるいは酸結合剤の存在下でジオール化
とフォスゲンとを反応する方法、すなわち溶剤の存在下
でビスフェノールＡとフォスゲンとを酸結合剤（たとえ
ば、苛性アルカリ、ピリジン）の存在下で室温付近で反
応する方法などにより得られるＰＣをＸ−Ｒで変性した
変性ＰＣである。ＰＣは多方面にわたって利用されてい
る変性ＰＣであり、たとえば、立川、坂尻編“プラスチ
ック材料講座［１７］”、ＰＣ（日刊工業新聞社、昭和
４６年発行）によって、それらの製造方法、性質などが
詳細に知られている。本発明において使用される変性Ｐ
Ｃは、ＰＣを製造するに際し、Ｘ−Ｒて示されるジカル
ボン酸あるいはジオール化合物を共重合モノマーとして
使用したり、ＰＣの原料であるビスフェノールＡあるい
はジフェニルカーボネートの芳香環に直接あるいは他の
側鎖（メチレン鎖など）にＸ−Ｒで示される化合物を付
加させることによって得られる。Ｘ−Ｈの含有量は全ジ
オールに対して０．１〜２０モル％であることが必要で
、好適には１〜１５モル％である。

上記Ｘ−Ｒ中のＲは−ｓｏ、ｙ、　−ＣＯＯＹ、　−ｏ
ｙ。

ｐｏ３ｚであり、Ｙは１価の金属、好ましくはアルカリ
金属（リチウム、ナトリウム、カリウム）を、Ｚは２価
の金属、好ましくはアルカリ土金属（カルシウム、マグ
ネシウム、バリウム）、亜鉛である。このうち好適なも
のは一８ＯｓＮａである。

これらの変性Ｐ　Ｂ　Ｓ　（Ｂ１）、変性ＰＣ樹脂（Ｂ
２）は前記したメタキシリレンジアミン基含有ポリアミ
ド樹脂（Ａ）と積層することにより、または（Ａ）と（
Ｂ１）および／または（Ｂ１）のブレンド物（Ｃ）を（
Ｂ１）または（Ｂ１）と積層することにより、本発明の
目・的とする最良の多層構造体とすることができる。ま
た本発明においては（Ａ）と（Ｂ１）および／または（
Ｂ１）のブレンド物（Ｃ）を未変性Ｐ　ＥＳ　（Ｂｓ）
、未変性Ｐ　Ｃ（Ｂ１）と積層することによっても、本
発明の目的とする多層構造体とすることができる。

ところで、メタキシリレンジアミン基含有ポリアミド樹
脂（Ａ）へ樹脂（Ｂ１）および／または（Ｂ２）をブレ
ンドしてなる組成物（Ｃ）に関しては、樹脂（Ａ）／樹
脂（Ｂ１）および／または（Ｂ１）の重量比率が１／９
９〜９５１５を満足することが重要であり、好適には５
／９５〜７０／　３０である。１／９９未満では、耐衝
撃デラミ性の改善効果が充分でなく、一方９５１５を越
えると、ガスバリアー性の面で好ましくない。

樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ１）および／または（Ｂ１）のブ
レンド方法に関しては、特に限定されるものではなく、
樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ１）および／または（Ｂ２）とを
トライブレンドし、バンバリーミキサ−１単軸又は二軸
スクリュー押出し機などでペレット化、乾燥する方法等
がある。ブレンドが不均一であったり、またブレンドペ
レット化操作時にゲル、ブツの発生、混入があると耐衝
撃ゲラミ性の改善効果が悪化する可能性が大きい。従っ
て、ブレンドベレット化操作時混練度の高い押出機を使
用し、ポツパー［Ｊを窒素ソールし、低温で押出しする
事が望ましい。その為にも、樹脂（Ｂ１）または（Ｂ２
）としては、共重合成分の種類あるいは／および添加量
を増し、融点の低い樹脂（Ｂｌ）または（Ｂ２）を用い
ることか好ましい。

また、ブレンド、ペレット化する際、他の添加剤（可塑
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色剤、フ
ィラー、他の樹脂など）を本発明の目的が阻害されない
範囲で使用する事は自由である。特に、ゲル発生防止対
策として、ハイドロタルサイト系化合物、ヒンダードフ
ェノール系、ヒンダードアミン系熱安定剤を０．０１−
１重量％添加する事は好適である。

つぎに、共射出延伸ブロー成型容器を得る方法としては
、一般的にはまず多層構造を有する容器前駆体（パリソ
ン）を得、該パリソンを再加熱、延伸ブロー成型して容
器がつくられる。該多層パリソンは通常２台あるいはそ
れ以上の射出シリンダーを有する成型機を用い単一の金
型に１回あるいはそれ以上の型締め操作で溶融した樹脂
（Ｂ）およびメタキシリレンジアミン基含有ポリアミド
樹脂（Ａ）あるいは（Ｃ）をそれぞれの射出シリンダー
よりタイミングをずらして交互あるいは／および間怠円
状のノズル内を同時に射出する事により得られる。例え
ば、先に射出した樹脂（Ｂ）が内外表層に後から射出し
た樹脂（Ａ）あるいは（Ｃ）層及び／あるいは樹脂（Ｂ
）が最初に射出した内外ＰＥＳ層の内側に、更に場合に
よっては再度樹脂（Ａ）あるいは（Ｃ）および／あるい
は樹脂（Ｂ）をさらに射出し、中間層を形成するなど白
眉が最内性樹脂（Ｂ）層で完全に封入された有底パリソ
ンの一般的な方法てえられ、特に設備上限定を受けるも
のではない。

まノこ、該多層パリソンは熱い状態で直接あるいはブロ
ックヒーター、赤外線ヒーターなどの発熱体で７５〜１
．５０℃に加熱された後、延伸ブロー工程におくられ、
縦方向に１〜５倍にストレッチされた後、圧空などで１
〜４倍にブローされ、樹脂（Ｂ）および１．／′または
樹脂（Ａ　）あるいは（Ｃ）か−軸あるいは二軸延伸さ
れ、多層延伸ブロー容器が得られる。

該加熱延伸ブロー工程においても設備上特に限定を受１
するちのではない。

延伸ブロー容器を熱処理するかどうかは、外層ホト凡の
耐衝撃デラミ性に大きく関与し、下記式（ＩＶ）を謁足
することがより望ましい。

（Ｔｐ−２０）　＞Ｔｃ　　　　　　　　　　（ＩＶ）
但し、Ｔｐ：層を構成している樹脂（Ｂ）の融点あるい
は軟化点（°Ｃ） Ｔｃ・容器の熱処理温度（°Ｃ） ＴｃがＴｐ−１０より大きいと最外樹脂（Ｂ）層が軟化
し延伸量向性が低下する為かボトルの強度が不良となる
。熱処理時間は１〜１００秒程度か良く、熱処理方法に
ついては特に限定されるものではないが、般的には、ブ
ロー工程の金型温度を増す方法、あるいは加圧上再度金
型にみちびき熱処理する方法、あるいは熱風、熱媒で熱
処理する方法などがあげられる。また、熱処理後、温度
の高いボトルを取出すに際しては、該加熱金型あるいは
熱媒を急冷却する方法、あるいは再度冷却金型にみちび
き、加圧下、冷却金型で冷却する方法などがあげられる
。

本発明の多層構造体としては、メタキシリレンジアミン
基含有ポリアミド樹脂（Ａ）、または（Ａ）と（Ｂ１）
および／または（Ｂ２）のブレンド物（Ｃ）を中間層と
し、内外層に樹脂（Ｂ１）および／または（Ｂ１）（基
材ｌ、２などとよぶ）層、あるいは未変性ＰＥＳ　（Ｂ
３）層、未変性Ｐ　Ｃ（Ｂ４）層を設けたしかも該中間
層が内外層によりほぼ完全に封入されたものが好適な例
としてあげられる。しかしながら、多層シートからの熱
成形容器のように、フランジ部が完全封入されない態様
も本発明から除されるものではない。その他の構成とし
ては、基材Ｉ／耐樹脂Ａ）または（Ｃ）／基材ｌ、基材
１／樹脂（Ａ）または（Ｃ）／基材２／基材ｌ、基材１
／樹脂（Ａ）または（Ｃ）／基材ｌ／樹脂（Ａ）または
（Ｃ）／基材Ｉ、基材ｌ／樹脂（Ａ）または（Ｃ）／基
材２／樹脂（Ａ）または（Ｃ）／基材１、基材２／基材
Ｉ／樹脂（Ａ）または（Ｃ）／基材１／基材２などがあ
げられる。ところで、基材ｌとは、樹脂（Ｂ１）または
（Ｂ１）、未変性ＰＥ　Ｓ　（Ｂ３）あるいは未変性Ｐ
　Ｃ（Ｂ１）を、一方基材２とは基材１以外の樹脂（Ｂ
１）または（Ｂ２）、未変性ＰＥ　Ｓ　（Ｂ３）あるい
は未変性Ｐ　Ｃ（ＢＪ）を示す。ただし基材１または２
としての未変性ＰＥＳまたは未変性ＰＣは、多層構造体
に（Ｃ）層が含まれる場合に使用される。

パリソンの厚みに関しては、総厚みで２〜５ｍｍ、樹脂
（Ａ）または（Ｃ）Ｈは合計でｌＯ〜１００μであり、
−船釣に樹脂（Ａ）または（Ｃ）層が薄い程、樹脂（Ａ
）または（Ｃ）層の数が少ない程、さらに外層側に近い
ほど容器の衝撃によるデラミが生じやすい。また、容器
胴部の総厚みは一般的には１００〜３０００μであり、
用途に応じて使い分けられる。また、このとき樹脂（Ａ
）または（Ｃ）層の合計厚みは２〜２００μ、好ましく
は５〜１００μである。

本発明の多層構造体において樹脂（Ａ）または（Ｃ）層
と基材との間にはとくに層間接着剤を設げる必要はない
が、これを設けることを禁止するものではない。

以下実施例にて更に説明をおこなうが、この事により、
本発明はなんら限定されるものではない。

Ｌ−支釦乱 実施例１ ポリメタキシリレンアジパミド（メタキシリレン／バラ
キシリレン重量比９５１５）を用いたメタキシリレン基
含有ポリアミド（Ａ）７０重量部と全ジカルボン酸基準
でイソフタール酸１０モル％、スルホン酸ナトリウム変
性イソフタール酸 テレフタレート（Ｂ１）３０重量部とを二軸押出機に投
入し先端温度２６０℃、Ｎ２下でベレット化、乾燥を行
ない組成物（Ｃ）を得た。一方、樹脂（Ｂ１）”と（７
て固有粘度０．７１ρ／ｇ、全ジカルボン酸に対してス
ルホン酸ナトリウム変性イソフタール酸５モル％を含有
する変性ポリエチレンテレフタレートを得た。次いで組
成物（Ｃ）および樹脂（Ｂ１）″を用いて、日清ＡＳＢ
製共射出延伸ブロー成型装置（５０ＨＴ型７５０ｍＱ、
２個取り）にて共射出延伸ブローボトルをつくった。こ
の時の樹脂（Ｂ１）’副押出機先端温度２６０℃、組成
物（Ｃ）側押出機先端温度２７０℃、樹脂（Ｂ１）’と
組成物（Ｃ）とが合流するホットランナ−ブロック部２
６０℃で共射出延伸ブロー成形を行い胴部平均厚みが内
層樹脂（Ｂ１）’　１９０μ、中間層組成物（Ｃ）２０
μ、外層樹脂（Ｂ１）’９０μの多層共射出延伸ブロー
成型ボトルを得た。ところで、このボトル胴部には、衝
撃デラミが生じやすい様に金型？こタテ５０ｍｍＸヨコ
１５ｍｍ５厚み１．Ｏｍｍ、　２．０ｍｍおよび４．０
ｍｍの凹凸をつけておいた。該多層容器に水を充填し、
常圧下１ｍの高さより、胴部を水平にして繰返し３０回
落下させたがデラミは発生しなかった。

実施例２〜１８、比較例１〜３ 表１に示す以外は実施例１と同様の条件でボトルを得た
。

その結果を表１ に示す。

以下余白 特開平３ ２８１２４６（７） ム　１！Ｊ 婚 Ｆ８発明の効果 本発明によれば、多層成形、とくに共射出延伸ブロー成
形して得られる多層構造体において、空、常圧充填、あ
るいは高圧の内容物充填下に衝撃をあたえた場合、層間
デラミが生じず外観良好で、かつガスバリアー性良好な
多層構造体（容器など）を得ることができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）メタキシリレンジアミン基含有ポリアミド（Ａ）
   層と、下記（ I ）式で示されるジオールおよび／また
   はジカルボン酸を、全ジオー ルおよび／または全ジカルボン酸に対して ０．１〜２０モル％含有する、熱可塑性ポリエステル（
   Ｂ＿１）またはポリカーボネート（Ｂ＿２）層の少なく
   とも二層からなる多層構造体。 Ｘ−Ｒ・・・（ I ） ただし、Ｘ：ジオールまたはジカルボン酸 Ｒ：−ＳＯ＿３Ｙ、−ＣＯＯＹ、−ＯＹ、 −ＰＯ（ＯＹ）＿２、▲数式、化学式、表等があります
   ▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、−ＰＯ＿３Ｚ Ｙ：１価の金属 Ｚ：２価の金属
2. （２）請求項１記載の樹脂（Ａ）１〜９５重量％および
   樹脂（Ｂ＿１）および／または樹脂（Ｂ＿２）５〜９９
   重量％からなる組成物（Ｃ）層と樹脂（Ｂ＿１）または
   樹脂（Ｂ＿２）層の少なくとも二層からなる多層構造体
   。
3. （３）請求項１記載の樹脂（Ａ）１〜９５重量％および
   樹脂（Ｂ＿１）および／または樹脂（Ｂ＿２）５〜９９
   重量％からなる組成物（Ｃ）層と、熱可塑性ポリエステ
   ル（Ｂ＿３）またはポリカーボネート（Ｂ＿４）層の少
   なくとも二層からなる多層構造体。
4. （４）請求項１記載の樹脂（Ａ）１〜９５重量％および
   樹脂（Ｂ＿１）および／または樹脂（Ｂ＿２）５〜９９
   重量％からなる組成物。