JPH03279376A - シクロヘキサノール誘導体およびその用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なシクロヘキサノール誘導体およびその
用途に関する。

［従来技術〕 血管新生は、さまざまな疾病、たとえば各種炎症性疾患
（リウマチ、乾酊など）、糖尿病性網膜痛感なとの発症
あるいは進行過程に深く関わっている。したかって血管
新生を抑制することがこれらの疾病の治療および予防に
結ひつくであろうと考えられ、これまでに幾つかの研究
グループによって血管新生阻害物質の探索か行なわれた
。たとえばティラーらによるプロタミンの応用［Ｔａｙ
ｌｏｒ。

Ｓ、　ｅｔ　ａｌ、、　　不イチ＋　−（Ｎａｔｕｒｅ
）、　２９−ヱ、３０７（１９８２）〕、フォルクマン
らによるヘパリンとコーチシンの併用ＣＦｏｌｋｍａｎ
、　Ｊ、　ｅｔ　ａｌ、、サイエンス（Ｓｃｉｅｎｃｅ
）、２２１，７１９（１９８３）］などの研究がその例
としてあげられ、さらにアスコルビン酸エーテルおよび
関連化合物（特開昭５８＝１３１９７８）や硫酸化多糖
体ＤＳ４１５２（特開昭６３−１１９５００）などが血
管新生抑制作用を示す化合物として報告されている。し
かしそれらの活性はまだ必ずしも十分に満足できるもの
ではなく、さらに優れた活性を有する化合物の出現が望
まれている。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明の目的は血管新生抑制作用および抗腫瘍作用を有
し、かつ宿主に対して毒性の低い新規化合物を提供する
ことにある。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、上記目的を達成すべく種々の化合物の探
索と評価を行なった結果、従来、抗菌剤及び抗原虫剤と
して知られているフマギリン（ｆ　ｕ＠ａｇ　ｉ　ｌ　
１　ｉ　ｎ）の加水分解物であるフマギロール（ｆｕｉ
ａｇｉｌｌｏｌ）を化学修飾して得られるシクロヘキサ
／−ル銹導体に優れた血管新生抑制作用および抗腫瘍作
用かあり、しかも宿主に対して低毒性であることを見出
し本発明を完成した。

すなわち本発明は、 （１）−数式 ［式中、Ａはハロゲン、Ｎ（○）＋Ｒ’Ｒ’。

ＮｅＲ’Ｒ”Ｒ’　・Ｘｅ、　Ｓ　（０）ｎＲ’ｔ：　
タｉｎ！Ｓ　ｅ（０）ｍＲ’Ｒ’　・Ｘｅ（式中、Ｒ１
，Ｅ′およびＲ３はそれぞれ置換基を有していてもよい
炭化水素基もしくは複素環基を、Ｘｅはカウンターアニ
オンを、ｍはＯまたは１の整数を、ｎは０ないし２の整
数を示し、Ｒ１とＲ２とは隣接する窒素原子または硫黄
原子と共に縮環していてもよい含窒素または含硫黄異項
環を形成していてもよく、これらの縮環していてもよい
含窒素または含硫黄異項環は置換基を有していてもよい
。）を示し、Ｂは○またはＮ　Ｒ’（式中、Ｒ４は水素
または置換基を有していてもよい低級アルキルもしくは
アリール基を示す。）を示し、Ｄは２−メチル−１−プ
ロペニル基またはイソブチル基を示し、Ｅは水素、置換
基を有していてもよい炭化水素基または置換基を有して
いてもよいアシル基を示す。但しＡが塩素のとき、Ｅは
置換基を有していてもよい炭化水素基もしくはジニトロ
ベンゾイルを除くアシルを示す。

コで表わされる化合物またはその塩、および（２）一般
式 ［式中、Ａはハロゲン、Ｎ（０）ＩＩＩＲ’Ｒ”。

Ｎ”Ｒ’Ｒ’Ｒ’　・Ｘｅ、　Ｓ　（０）ｎＲ’＊　タ
１ｔＳｅ（０）＋ｎＲ’Ｒ”　ＸｅＣ式中、Ｒ１，Ｒ”
およびＲ’はそれぞれ置換基を有していてもよい炭化水
素基もしくは複素環基を、Ｘｅはカウンターアニオンを
、ｍはＯまたは１の整数を、ｎはＯないし２の整数を示
し、Ｒ１とＲ２とは隣接する窒素原子または硫黄原子と
共に縮環していてもよい含窒素または含硫黄異項環を形
成していてもよく、これらの縮環していてもよい含窒素
または含硫黄異項環は置換基を有していてもよい。）を
示し、ＢはＯまたはＮＲ’（式中Ｒ４は水素または置換
基を有していてもよい低級アルキルもしくはアリール基
を示す。）を示し、Ｄは２−メチル−１−プロペニル基
またはイソブチル基を示し、Ｅ′は水素、置換基を有し
ていてもよい炭化水素基または置換基を有していてもよ
いアシル基を示す。］で表わされる化合物またはその塩
を含有してなる抗腫瘍剤を提供するものである。

上記−数式（１）および（Ｉ′）中、Ａで示されるハロ
ゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ
る。

Ｒ’、　Ｒ”＊たはＲ３で示される置換基を有していて
もよい炭化水素基の炭化水素基としては、直鎖状もしく
は分枝状の炭素数１〜６のアルキル基（例、メチル、エ
チノペブロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、
５ｅｅ−ブチル、ペンチル、イソヘンチル、ヘキシルな
ど）、炭素数２〜６のアルケニル基（例、ビニル、アリ
ル、２−ブテニル、メチルアリル、３−ブテニル、２−
ペンテニル、４−ペンテニル、５−へ牛セニルなど）、
炭素数２〜６のアルキニル基（例、エチニル、フロパル
ギル、２〜ブチン−１−イル、３−ブチン−２−イル、
１−ペンチン−３−イル、３−ペンチンｌ−イル、４−
ペンチン−２−イル、３−へ牛シンー１−イルなど）、
炭素数３〜６のシフａ　７　ルキル基（例、シクロプロ
ピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル
ナト）、炭素数３〜６のシクロアルケニル基（例、シク
ロブテニル、シクロペンテニル、シクロへキセニル、シ
クロへキサジェニルなど）、炭素数７〜１３のアラルキ
ル基（例、ベンジル、ｌ−フェネチル、２−フェネチル
など）、炭素数６〜ＩＯのアリール基（例、フェニル、
ナフチルなど）が挙げられる。

Ｒ’、Ｒ”またはＲ３で示される置換基を有していても
よい複素環基の複素環基としては、ヘテロ原子（例、窒
素、酸素、硫黄など）を１〜４個含む５または６員複素
環基（例、２−フリル、２−チエニル、４−チアゾリル
、４−イミダゾリル、４−ピリジル、１，３．４−チア
ジアゾール−２−イル、１−メチル−５−テトラゾリル
など）が挙げられ、さらに該複素環基は５又は６員環基
（例、ベンゼン、ピリジン、シクロヘキサンなど）と縮
合して２環性縮合環基（例、８−キノリル、８−プリニ
ルなど）を形成していてもよい。

Ｒ１とＲ２とが隣接する窒素原子と共に形成していても
よい含窒素異項環としては、４〜７員環の含窒素異項環
（例、ピロリジン−１−イル、ピペラジノ、モルホリノ
、４−メチルピペラジン−１−イルなど）が挙げられる
。

Ｒ１とＲ２とが隣接する硫黄原子と共に形成していても
よい含硫黄異項環としては、４〜７員環の含硫黄異項環
（例、テトラヒドロチオフェン−１イル、１．４−チオ
牛サンー１−イルなど）か゛挙げられる。

Ｒ１とＲ２とが隣接する窒素原子または硫黄原子と共に
形成していてもよい含窒素または含硫黄異項環は５また
は６員環基（例、ベンゼン、ピリジン、ピラジン、ピリ
ダジン、シクロヘキサン、シクロヘキセンなど）と縮環
して２環性縮合環基（例、イソインドリン−２−イル、
２−イソキノリル、１．３−ジヒドロベンゾ［Ｃコチオ
フェン−２−イル、２．３−ジヒドロベンゾ［ｂ］チオ
フェン−１−イル、１．３．３ａ、４．７．７ａ〜へキ
サヒドロベンゾ［Ｃコチオフェン−２−イル、パーヒド
ロベン７’［ｃ］チオフェン−２−イル、３，４−ジヒ
ドロ−ＩＨ−２−ベンゾピラン−２−イル、３．４−ジ
ヒドロ２Ｈ−１−ベンゾビラン−１−イル、１，２，４
゜５−テトラヒドロ−３−ベンゾチエピン−３−イル、
１，３−ジヒドロチエノ［３，４−ｃ］ピリジン−２−
イル、５．７−ジヒドロチエノ［３，４−ｂ］ピラジン
−６−イル、５，７−ジヒドロチエノ［３゜４−ｄ］ピ
リダジン−６−イルなど）を形成していてもよい。

Ｒ４で示される置換基を有していてもよい低級アルキル
基の低級アルキル基としては、炭素数１〜６のアルキル
基（例、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブ
チル、イソブチル、５ｅｃ−ブチル、ペンチル、インペ
ンチル、ヘキシルなど）が挙げられる。

Ｒ４で示される置換基を有していてもよいアリール基の
アリール基としては、炭素数６〜１０のアリール基（例
、フェニル、ナフチルなど）が挙げられる。

ＥまたはＥ′で示される置換基を有していてもよい炭化
水素基としては、上記したＲ　’、　Ｒ’およびＲ３て
示される置換基を有していてもよい炭化水素基として詳
述したものが挙げられる。

ＥまたはＥ′で示される置換基を有していてもよいアシ
ル基としては、置換基を有していてもよいカルホン酸ア
シル、スルホン酸アフル、カルバモイル、チオカルバモ
イル、スルファモイルなどの酸の残基が挙げられ、例え
ば、それぞれ置換基を有していてもよいアルカノイル、
アロイル、複素環カルホニル、カルバモイル、チオカル
バモイル、アリールスルホニルアルキルスルホニルスル
ファモイル、アルコキシカルボニル、アリールオキシカ
ルボニルなどが挙げられる。

上記した置換基を有していてもよいアルカノイル基のア
ルカノイル基としては、炭素数１〜６のアルカノイル基
（例、ホルミル、アセチル、プロピオニル、インプロピ
オニル、ブチリル、ペンタノイル、ヘキサノイルなど）
が挙げられる。

置換基を宵していてもよいアロイル基のアロイル基とし
ては、炭素数７〜１１のアロイル基（例、ヘンソイル、
ｌ−ナフトイル、２−ナフトイルなと）か挙げられる。

置換基を有していてもよい複素環カルボニル基における
複素環カルボニル基としては、ヘテロ原子（例、窒素、
酸素、硫黄など）を１〜４個含む５または６員環複素環
カルボニル基（例、２−フロイル、２−テノイル、ニコ
チニル、イソニッチニルなど）か挙げられる。

置換基を有していてもよいアリールスルホニル基のアリ
ールスルホニル基としては、炭素数６〜１０のアリール
スルホニル基（例、ベンゼンスルホニル、１−ナフチル
スルホニル、２−ナフチルスルホニルなど）が挙げられ
る。

置換基を有していてもよいアルキルスルホニル基のアル
キルスルホニル基としては、炭素数１〜６のアルキルス
ルホニル基（Ｌメチルスルホニル、エチルスルホニルな
ど）が挙げられる。

置換基を宵していてもよいアルコキシカルボニル基のア
ルコキシカルボニル基としては、炭素数２〜７のアルコ
キシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エトキシ
カルボニル、インブトキシカルホニルなど）が挙げられ
る。

置換基を有していてもよいアリールオキシカルボニル基
のアリールオキシカルボニル基としては、ｔｍ素数７〜
１１のアリールオキシカルボニル基（例、フェノキシカ
ルボニル、１−ナフチルオキシカルボニル、２−ナフチ
ルオキシカルボニルなど）か挙げられる。

Ｒ’、　Ｒ２またはＲ３で示されるそれぞれ置換基を有
していてもよい炭化水素基または複素環基、Ｒ１とＲ２
とが隣接する窒素原子または硫黄原子と共に形成してい
てもよい、かつ縮環していてもよい含窒素または含硫黄
異項環基、Ｒ４で示されるそれぞれ置換基を有していて
もよい低級アルキル基またはアリール基、およびＥまた
はＥ′で示されるそれぞれ置換基を有していてもよい炭
化水素基またはアシル基（アルカノイル基、アロイル基
、複素環カルボニル基、カルバモイル基、チオカルバモ
イル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基
、スルフ１モイル基、アルコキシ力ｌしボニル基、また
はアリールオキシカルボニル基）は可能な位置に１〜３
個の置換基を有していてもよい。

該置換基としては、例えばＣＩ−８アル牛ル基（例、メ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、５ｅｅ−ブチル、ペンチル、インペンチル、ヘ
キシルなど）、ｃｔ−アルケニル基（例、ビニル、アリ
ル、２−ブテニル、メチルアリル、３−ブテニル、２−
ペンテニル、４−ペンテニル、５−へキセニルなど）、
Ｃｔ−アルキニル基（例、エチニル、プロパルギル、２
−７”チン−１−イル、３−ブチン−２−イル、ｌ−ペ
ンチン−３−イル、３−ペンチン−１−イル、４−ペン
チン−２−イル、３−ヘキシン−１−イルなど）、Ｃ８
−６シクロアルキル基（例、シクロプロピル、シクロブ
チル、シクロペンチル、シクロヘキシルなど）、Ｃ，、
シクロアルケニル基（例、シクロブテニル、シクロペン
テニル、シクロへキセニル、シクロヘキサジェニルなど
）、Ｃ，−、。アリール基（例、フェニル、ナフチルな
ど）、アミノ、ＣＩ−８アルキルアミノ基（例、メチル
アミノ、エチルアミノ、イソプロピルアミなど）、ジＣ
＋−ｇアルキルアミ７基（例、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノなど）、アジド、ニトロ、ハロゲン（例、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素など）、ヒドロキシル、ｃｌ−
４アルコキン基（例、メトキシ、エトキシなど）、ＣＩ
＋−１０７リールオキシ基（％Ｌフエニノキシ、ナフチ
ルチオシなど）、ＣＩ−、アルキルチオ基（例、メチル
チオ、エチルチオ、プロピルチオなど＞、ｃｅ−１０７
リールチオ基（例、フェニルチオ、ナフチルチオなど）
、シアン、カルバモイル基、カルボキシル基、Ｃｌ−４
アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニルなど＞、Ｃ，−、、アリールオキシカ
ルボニル基（例、フェノキシ力ルホニル、ｌナフチルオ
キシカルボニル、２−ナフチルオキシカルボニルなど）
、カルボキシＣＩ−４アルコキシ基（ｇＡ１％カルボキ
シメトキシ、２−カルボ牛ジェトキシなど）、ＣＩ−。

アルカメイル基（例、ホルミル。

アセチル、プロピオニル、インプロピオニル、ブチリル
、ペンタノイル、ヘキサノイルなど）、Ｃ？−１１アロ
イル基（例、ベンゾイル、１−ナフトイル、２−ナフト
イルなど）、　Ｃｓ−＋。アリールスルホニル基（例、
ベンゼンスルホニル、１−ナフチルスルホニル、２−ナ
フチルスルホニルなど）、Ｃ，−、アルキルスルフィニ
ル基（例、メチルスルフィニノペエチルスルフィニルな
ど）、Ｃ６−１０アリールスルフイニル基（例、ベンゼ
ンスルフィニル、１−ナフチルスルフィニル、２−ナフ
チルスルフィニルなど）、Ｃｌ−６フルキルスルホニル
基（例、メチルスルホニル、エチルスルホニルなト）、
ヘテロ原子（例、窒素、酸素、硫黄など）を１〜４個含
む５または６員環複素環基（例、２−フリル、２−チエ
ニル、４−チアゾリル、４−イミダゾリル、４−ピリジ
ル、１．３．４−チアジアゾール−２−イル、ｌ−メチ
ル−５−テトラゾリルなど）、ヘテロ原子（例、窒素、
酸素、硫黄など）を１〜４個含む５または６員環複素環
カルボニル基（例、２−フロイル、２−テノイル、ニコ
チニル、インニコチニルなど）、ヘテロ原子（例、窒素
、酸素、硫黄など）を１〜４個含む５または６員環複素
環チオ基（例、４−ピリジルチオ、２−ピリミジルチオ
、１．３．４−チアジアゾール−２−イルチオ、ｌメチ
ル−５−テトラゾリルチオなど）などが挙げられ、さら
に複素環チオ基はベンセン環か縮合して２環性縮合環チ
オ基（例、２−ベンゾチアゾリルチオ、８−キノリルチ
オなど）を形成していてもよい。また、ＥまたはＥ′が
それぞれジ置換のカルバモイル基、チオカルバモイル基
、もしくはスルファモイル基を示す場合、カルバモイル
基、チオカルバモイル基、もしくはスルファモイル基の
窒素原子とともに含窒素異項環（例、ピロリジン−１−
イル、ピペリジノ、モルフォリノ、ピペラジン−１−イ
ル、４−メチルピペラジシン−１−イル、４−７エニル
ピベラジンー１−イルナト）を形成していてもよい。

また、Ｒ’、Ｒ”またはＲ３で示されるそれぞれ置換基
を有していてもよい炭化水素基または複素環基における
置換基、Ｒ１とＲ１とが隣接する窒素原子または硫黄原
子と共に形成していてもよい、かつ縮環していてもよい
含窒素または含硫黄異項環基における置換基、Ｒ４で示
されるそれぞれ置換基を有していてもよい低級アルキル
基またはアリール基における置換基、およびＥまたはＥ
′で示されるそれぞれ置換基を有していてもよい炭化水
素基、アルカノイル基、アロイル基、複素環カルボニル
基、カルバモイル基、チオカルバモイル基、アリールス
ルホニル基、アルキルスルホニル基、スルファモイル基
、アルコキシカルボニル基、マたはアリールオキシカル
ボニル基における置換基は、さらに置換可能な位置に１
〜３個置換基を有していてもよい。

該置換基としては上述のＲＩ、Ｒ１またはＲ３で示され
るそれぞれ置換基を有していてもよい炭化水素基または
複素環基における置換基、Ｒ’とＲ２とが隣接する窒素
原子または硫黄原子と共に形成していてもよい、かつ縮
環していてもよい含窒素または含硫黄異項環基における
置換基、Ｒ４て示されるそれぞれ置換基を有していても
よい低級アルキル基またはアリール基における置換基、
およびＥまたはＥ′で示されるそれぞれ置換基を有して
いてもよい炭化水素基、アルカ／イル基、アロイル基、
複素環カルボニル基、カルバモイル基、チオカルバモイ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
スルファモイル基、アルコキシカルボニル基、またはア
リールオキシカルボニル基における置換基で例示されて
いる置換基がそのまま適用される。

Ｘｅで示されるカウンターアニオンとしては、例エバハ
ロゲンイオン（Ｌ　ヨードイオン、ブロムイオン、クロ
ルイオンなど）、硫酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオ
ン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホレートイオン、
メタンスルフォネートイオン、ｐ−トリルスルフェート
イオン、ベンゼンスルフェートイオン、水酸イオン、有
機酸のカルホキシレートイオン（例、オキザレートイオ
ン、マレニートイオン、フマレートイオン、ザク／ネー
トイオン、ントレートイオン、ラクテートイオン、トリ
フルオロアセテートイオン、ラクトビオネートイオン、
アセテートイオン、プロピオネートイオン、タータレ−
トイオン、エチルサクシネートイオンなど）などが挙げ
られる。

化合物（１）または（Ｉ′）は分子内に不斉中心をもち
光学活性を有するか、その絶対構造は原料のフマキロー
ルに基づくものであり、フマキロールの絶対構造と一致
するものを意味する。また、ンクロヘ牛サン環上の置換
基の結合様式は、・・・・・はα結合を、補はβ結合を
、−はα結合でもβ結合でもよい場合を表す。

本発明の化合物か分子内に酸性置換基（例、カルホキシ
ルなど）あるいは塩基性置換基（例、アミン、低級アル
キルアミノ、ジ低級アルキルアミノ、含窒素異項環基な
と）を有する場合には、生理学的に受容される塩として
用いることもできる。生理学的に受容される塩としては
、無機塩基との塩有機塩基との塩、無機酸との塩、有機
酸との塩、塩基性または酸性アミノ酸との塩などが用い
られる。

これらの塩類を生成させうる無機塩基としてはアルカリ
金属（例、ナトリウム、カリウムなど）、アルカリ土類
金属（例、カルシウム、マグネシウムなど）などが、有
機塩基としては例えばトリメチルアミン、トリエチルア
ミン、ピリジン、ピフリン、Ｎ、Ｎジヘンシルエチレン
ジアミンエタノールアミン、７エタノールアミン、トリ
スヒドロキシメチルアミノメタン、ジンクロヘキンルア
ミンなとか、無機酸としては例えば塩酸、臭化水素酸、
硫酸、硝酸、リン酸などか、有機酸としては例えばギ酸
、酢酸、トリフルオロ酢酸、シュウ酸、酒石酸、フマー
ル酸、マレイン酸、メタンスルホン酸、ヘンセンスルホ
ン酸、ｐ−ｈルエンスルホン酸なとか、塩基性または酸
性アミノ酸としては例えばアルキニン、リジン、オルニ
チン、アスパラキン酸、グルタミン酸なとが用いられる
。これらの塩のうち塩基との塩（すなわち無機塩基との
塩、有機塩基との塩、塩基性アミノ酸との塩）は化合物
（１）および（Ｉ′）の置換基中のカルボ牛ンル基と、
また酸との塩（すなわち無機酸との塩、有機酸との塩、
酸性アミノ酸との塩）は化合物（１）の置換基中のアミ
７基、低級アルキルアミノ基、ジ低級アルキルアミノ基
、含窒素異項環基などと形成しうる塩を意味する。

また、化合物（１）および（Ｉ′）が分子内にジ低級ア
ルキルアミノ基、含窒素異項環基もしくは含窒素芳香族
複素環基などを有する場合にはこれらの置換基中の窒素
原子がさらにアルキル化されて４級アンモニオ基（例、
トリメチルアンモニオ、Ｎ−メチルピリジニオ、Ｎ−メ
チルピロリジン−１−イリオなど）を形成していてもよ
く、カウンターアニオンとしては前述のＸｅで示したカ
ウンターアニオンと同様のカウンターアニオンが挙げら
れる。

化合物（１）および（１′）において、ＡとしてＮ（０
）ｍＲ’Ｒ’、Ｎ”Ｒ’Ｒ”Ｒ’・Ｘｅ、５（０）ｎＲ
Ｉおよび５ｅ（ｏ）ＩＩＩＲ′Ｒ″・Ｘθテアルコトカ
好ましく、とりわけＳ　”Ｒ’Ｒ′・ｘｅでＲ１および
Ｒ２が炭化水素基であり、Ｘｅがハロゲンである化合物
が好ましい。

Ｂとして０またはＮＨが好ましく、Ｄとして２−メチル
−１−プロペニルが好ましく、ＥまたはＥ′として置換
基を有するカルバモイルが好ましい。

一般式（ｒ）で表される本発明化合物は、微生物の生産
するツマキリン（ｆｔ＋ｍａｇｉｌｌｉｎ　）の加水分
解産物フマギロール（ｆｕｍａｇｉｌｌｏｌ　）［Ｔａ
ｒｂｅｌｌ、　Ｄ、　３ｅｔ　ａｌ、、　　ジャーナル
　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサイエティ（Ｊ、　
Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　）　　８３　＋３０９
６（１９６１）］を出発物質として用いることによって
製造できる。次にその製造法について詳しく説明する。

一般式（１）においてシクロヘキサン環とＢの結合様式
がβ結合であり、Ｂが０、Ｄが２−メチル−１−インプ
ロペニルである化合物は、スキーム１に示した反応を行
うことによって得られる中間体もしくは最終生成物（Ｉ
Ｖ）〜（Ｘｎｌ）として製造できる。

なお、上記のスキームｌにおいてＧは置換基を有してい
てもよい炭化水素基または置換基を有していてもよいア
シル基を、Ｙはハロゲンを、Ｙ′は塩素以外のハロゲン
を、ＺはＮＲ’Ｒ’またはＳＲ’を、ＬはＮ（０）Ｒ’
Ｒ”まｔニー　ハＳ　（０）（！Ｒ’（式中σは１また
は２を示す）を、ＭはＮ■Ｒ’Ｒ”Ｒ３−Ｘ”＊たはＳ
　”Ｒ’Ｒ’−Ｘｅを示Ｌ、Ｒ’　〜Ｒ３，およびＸｅ
は一般式（１）におけるＲ゛〜Ｒ′およびＸｅと同意義
を示す。ただし、Ｙが塩素のとき、Ｇは置換基を有して
いてもよい炭化水素基またはジニトロベンゾイルを除（
置換基を有していてもよいアシル基を示す。

一般式（Ｉ）においてシクロヘキサン環とＢの結合様式
がβ結合であり、ＢがＮＲ’、Ｄか２−メチル−１−イ
ンプロペニルである化合物は、スキーム２で示した反応
を行うことによって得られる中間体もしくは最終生成物
（ｘ■）〜（ＸＸ）として製造できる。

（スキーム２） （ＸＩＶ） （Ｘ■） （ＸＶ［） （ＸＩＸ） なお、上記のスキーム２においてＡおよびＲ４は一般式
（Ｉ）におけるＡおよびＲ４と同意義を示し、Ｇはスキ
ーム１におけるＧと同意義を示す。

−数式（１）においてシクロヘキサン環とＢの結合様式
がα結合であり、ＢがＯ，Ｄが２−メチル−１−インプ
ロペニルである化合物は、スキーム３で示した反応を行
うことによって得られる中間体もしくは最終生成物（Ｘ
ＸＩ）から（ＸＸＩＶ）として製造できる。

（スキーム３） なお、 上記のスキーム３においてＡは一般式 （１）におけるＡと同意義を示し、Ｇはスキーム１にお
けるＧと同意義を示す。

一般式（１）においてシクロヘキサン環とＢの結合様式
かα結合であり、ＢがＮＲ’、Ｄが２−メチル−１−イ
ンプロペニルである化合物はスキーム４に示した反応を
行うことによって得られる中間体もしくは最終生成物（
ＸＸＩＸ）から（ＸＸＸＩＩ）として製造できる。

（以　下　余　白） （スキーム４） （ＸＸ■） （ＸＸＸＩＩ） なお、上記のスキーム４においてＡは一般式（１）にお
ける八と同意義を、ＧはスキームｌにおけるＧと同意義
を示し、Ｒ５は置換基を有していてもよい低級アルキル
もしくはアリール基を示す。

−数式（１）においてＤがイソブチルである化合物は、
上述のスキーム１〜４において適宜の段階で接触還元反
応を行うことによって製造できる。

該接触還元反応としては、例えばターベルらによるフマ
ギロールの接触還元反応と同様の方法［Ｔａｒｂｅｌｌ
、　Ｄ、　Ｓ、　ｅｔ　ａｔ、、　　ジャーナル　オブ
　アメリカン　ケミカル　ソサイエティ（Ｊ、　Ａｍ、
　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、）、８３，３０９６（１９６１）］を用いるこ
とができる。

上述の製造法におけるスキーム１〜４の個々の反応につ
いてさらに詳しく説明する。

反応工程１：フマギロール（ｎ）から化合物（ＩＩ［）
の製造 化合物（ＩＩＩ）は、フマギロール（Ｉｆ）に対してア
ルキル化反応、アシル化反応、カルバモイル化反応、チ
オカルバモイル化反応、スルホニル化反応、またはオキ
シカルバモイル化反応を行うことによって製造される。

次に、アルキル化反応、アシル化反応、カルバモイル化
反応、チオカルバモイル化反応、スルホニル化反応、お
よびオキシカルバモイル化反応について詳しく説明する
。

１）アルキル化反応 該アルキル化反応は、フマギロールにアルキルハライド
（例、ヨー化メチル、ヨー化エチル、臭化ベンジル、臭
化アリル、臭化プロパルキルなど）、ジアルキル硫酸（
例、ジメチル硫酸、ジエチル硫酸など）などのアルキル
化剤を反応させることにより行なわれる。

該アルキル化剤は、フマギロール１モルに対し通常約１
モルから５倍モル量用いられる。

本反応は、通常、塩基の存在下で行なわれる。

該塩基としては、炭酸水素アルカリ金属類（例、炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素カリウムなど）、炭酸アルカリ
金属類（例、炭酸すｌ−ＩＪウム、炭酸カリウムなど）
、水素化アルカリ金属類（例、水素化ナトリウム、水素
化カリウムなど）、有機金属類（例、ブチルリチウム、
リチウムジイソプロピルアミドなど）が用いられ、その
添加量は通常、フマキロール１モルに対し約１モルから
５倍モル量である。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なわれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アミド類（
例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど
）、ハロゲン化炭化水素類（例、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、１．２−ジクロロエタンなど）、エーテル類
（例、ジエチルエーテル。

テトラヒドロフラン、ジオキサンなど）、エステル類（
例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸イソブチル。

プロピオン酸メチルなど）、ニトリル類（例、アセトニ
トリル、プロピオニトリルなど）、ニトロ化合物（例、
ニトロメタン、ニトロエタンなど）、ケトン類（例、ア
セトン、メチルエチルケトンなど）、芳香族炭化水素類
（例、ベンゼン、トルエンなど）、脂肪族飽和炭化水素
類（例、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサンなど）な
どが用いられ、これらは−種又は二種以上適宜の割合で
混合して用いてもよい。

反応温度は、アルキル化剤、塩基、溶媒の量、種類等に
よって異なるか一８０°Ｃから１００’ｃ。

好ましくは０°Ｃから８０°Ｃである。反応時間は、２
０分から５日間程度である。

２）アシル化反応 該アシル化反応は、フマキロールに例えば酸無水物、酸
ハライド、活性アミド、活性エステル、活性チオエステ
ルなどの活性化されたカルボン酸の反応性誘導体などを
反応させることにより行なわれる。

これらの反応性誘導体を具体的に述べると次のとおりで
ある。

ｉ）酸ハライド： 例えば酸クロリド、酸プロミドなどが用いられる。

）酸無水物： 例えば対称型酸無水物や低級アルキル炭酸との混合酸無
水物などが用いられる。

１１１）活性アミド 例えばピラゾール、イミダゾール、４−置換イミタゾー
ル、ンメチルピラゾール、ヘンシトリアゾールなどとの
アミドが用いられる。

ｉｖ）活性エステル： 例えばメトキンメチルエステル、ベンゾトリアゾールエ
ステル、４−ニトロフェニルエステル、２Ｉ４−ジニト
ロフェニルエステル、トリクロロフェニルエステルペン
タクロロフェニルエステルなとのエステルのほか、１−
ヒドロキシ−ＩＨ−２ピリドン、Ｎ−ヒドロキシサクシ
ンイミト、Ｎヒドロキシフタルイミドなどとのエステル
などが用いられる。

Ｖ）活性チオエステル： 例えば２−ピリジルチオール、２−ベンゾチアプリルチ
オールなどの複素環チオールなどとのチオエステルなど
が用いられる。

該カルボン酸の反応性誘導体は、フマギロール１モルに
対し通常約１モルから１０倍モル量好ましくは１〜５倍
モル量用いられる。また該カルボン酸を遊離のまま使用
する場合には、縮合剤の存在下に反応を行なうのか好ま
しい。縮合剤としては例えばＮ、Ｎ’−ジシクロへキシ
ルカルボジイミドＮ−シクロへキソルーＮ′−モルホリ
ノエチルカルボジイミド、Ｎ−シクロへキシル−Ｎ’−
（４−ジエチルアミノシクロヘキシル）カルボジイミド
Ｎ−エチル−Ｎ’−（３−ジメチルアミノプロピル）カ
ルボジイミド、ジフェニルホスホリルアンド、シアノリ
ン酸ジエチルなどが用いられる。

本反応は、通常、塩基の存在下で行なわれる。

該塩基としては、アルキル化反応で述べた塩基が用いら
れ、その添加量は通常、フマキロール１モルに対して約
１モルから１０倍モル量である。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なわれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アルキル化
反応で述べた有機溶媒などが用いられる。

反応温度は、カルボン酸誘導体、塩基、溶媒の量２種類
等によって異なるが一８０℃から１００°Ｃ１好ましく
はＯ′Ｃから８０’Ｃである。反応時間は３０分から５
日間程度である。

３）カルバモイル化反応 モノ置換カルバモイル基を導入するためのカルバモイル
化反応は、通常、フマギロールにイソシアナートを反応
させることにより行なわれる。

該イソシアナートは、フマギロール１モルに対し通常約
１モルから５倍モル量用いる。

本反応は、塩基の存在下で行なってもよく、該塩基とし
ては、アルキル化反応で述べた塩基などが用いられ、そ
の添加量は通常、フマキロール１モルに対して約１モル
から１０倍モル量である。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なわれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アルキル化
反応で述べた有機溶媒などが用いられる。

反応温度は、イソシアナート、塩基、溶媒の量、種類に
よって異なるが通常、約−８０℃から１００°Ｃ１好ま
しくはＯ′Ｃから８０°Ｃである。反応時間は、１時間
から５日間程度である。

このようにして得られたモノ置換カルバモイル基を有す
る化合物のなかで、たとえばクロロアセチルカルバモイ
ル　トリクロロアセチルカルバモイルなとを有する化合
物は通常の方法（たとえば、塩基性条件下で室温ないし
加温）でクロロアセチル基やトリクロロアセチル基を除
去してカルバモイル基を有する化合物に変換することも
できる。

また、該カルバモイル化反応は、フマギロールにカルバ
モイルハライドを反応させることによっても行なわれる
。

該カルバモイルハライドは、フマキロール１モルに対し
、通常約１モルから５倍モル量用いる。

本反応は、通常、塩基の存在下で行なわれる。

該塩基としては、アルキル化反応て述へた塩基などが用
いられ、その添加量は通常、フマギロール１モルに対し
て約１モルから１０倍モル量である。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なねれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アルキル化
反応で述べた有機溶媒などが用いられる。

反応温度は、カルバモイルハライド、塩基、溶媒の量、
種類によって異なるが約Ｏ０Ｃの温度から反応媒質の約
還流温度の温度、好ましくは約２５°Ｃから還流温度で
行なわれる。

また、該カルバモイル化反応は、フマギロールに１．１
−カルボニルイミダゾールを反応させて活性エステルに
したのち、アンモニア、−級アミン類（例、メチルアミ
ン、エチルアミン、イソプロピルアミンなど）、または
二級アミン類（例、ジメチルアミン、エチルメチルアミ
ン、ジメチルアミン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メ
チルピペラジン、モルホリンなど）と反応させることに
よっても行なわれる。

１．１−カルボニルジイミダゾール、アンモニア、−級
アミン類、および二級アミン類はフマギロール１モルに
対し、通常１モルから５倍モル量用いられる。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なわれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アルキル化
反応で述べた有機溶媒などが用いられる。

反応温度は、アンモニア、−級アミン類、および二級ア
ミン類、溶媒の量、種類などによって異なるが、−２０
°Ｃから反応媒質の還流温度、好ましくはＯｏＣから５
０℃で行なわれる。反応時間は、２０分から５日間程度
である。

なお、中間体として得られる活性エステル類も化合物（
ＩＩＩ）に含まれる。

また、Ｇがモノ置換カルバモイル基である化合物（Ｉ［
［）のうち、Ｇが置換基を有している低級アルカノイル
カルバモイル基である化合物（Ｉ［［）は、Ｇがクロロ
アセチルカルバモイルである化１（ＩＩＩ）に対して、
求核試薬を反応させることによっても製造できる。

該求核試薬としては低級カルボン酸、低級チオカルボン
酸、チオール類、アミン類などもしくはそれらの金属塩
が用いられ、その添加量は通常、原料化合物１モルに対
し約１モルから２０倍モル量、好ましくは１モルから５
倍モル量である。

本反応は、通常、塩基の存在下で行なわれる。

該塩基としては、アルキル化反応で述べた塩基なとが用
いられ、その添加量は通常、原料化合物１モルに対して
約１モルから１０倍モル量である。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なわれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アルキル化
反応で述べた有機溶媒などが用いられる。

反応温度は、求核試薬、塩基、溶媒の量、種類等によっ
て異なるが通常−８０℃から１００　’Ｃ１好ましくは
０℃から８０°Ｃである。反応時間は、２０分から５日
間程度である。

４）チオカルバモイル化反応 上記カルバモイル化反応において、インシアナートのか
わりにチオイソシアナートを用いて反応させることによ
り、モノ置換チオカルバモイル基が導入された誘導体を
合成することができる。

５）スルホニル化反応 スルホニル化反応は、フマギロールにたとえばスルホン
酸無水物、スルホン酸ハライド（例、スルホニルクロラ
イド、スルホニルブロマイドなど）などの活性化された
スルホン酸誘導体、またはスルファモイルハライド（例
、スルファモイルクロライド、スルファモイルブロマイ
ド等）などの活性化されたスルファミン酸誘導体を反応
させることにより行なわれる。

該スルホン酸の反応性誘導体は、フマギロール１モルに
対し通常約１モルから５倍モル量用いられる。

本反応は、通常、塩基の存在下で行なわれる。

該塩基としては、アルキル化反応で述べた塩基などが用
いられ、その添加量は通常、フマギロール１モルに対し
て約１モルから１０倍モル量である。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なわれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アルキル化
反応で述べた有機溶媒などが用いられる。

反応温度は、スルホン酸もしくはスルファミン酸誘導体
、塩基、溶媒の量、種類等によって異なるが、通常−８
０℃から１００℃、好ましくは０℃から８０℃である。

反応時間は、１０分から５日間程度である。

６）オキシカルボニル化反応 オキシカルボニル化反応は、フマギロールにクロロギ酸
エステル類（例、クロロギ酸エスル、クロロギ酸エチル
、クロロギ酸イソブチル、クロロギ酸ベンジル、クロロ
ギ酸１−クロロ−エチルなど）を反応させることによっ
ても行なわれる。該クロロギ酸エステル類はフマギロー
ル１モルに対シ、通常１モルから５倍モル量用いられる
。

本反応は、通常、塩基の存在下で行なわれる。

該塩基としては、アルキル化反応で述べた塩基などが用
いられ、その添加量は通常、フマキロール１モルに対し
て約１モルから１０倍モル量である。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なわれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アルキル化
反応で述べた有機溶媒などが用いられる。

反応温度は、クロロギ酸エステル、塩基、溶媒の量、種
類などによって異なるが一２０℃から反応媒質の還流温
度、好ましくはＯ′Ｃから５０’Ｃで行なわれる。反応
時間は１０分間から５日間程度である。

また、本反応によって製造される化合物（Ｉ［ｌ）にお
いてＧがフェノキシカルホニルである化合物に対して、
アンモニア、−級アミン類（例、メチルアミン、エチル
アミン、イソプロピルアミンなど）、または二級アミン
類（例、ジメチルアミン、エチルメチルアミン、ジエチ
ルアミン、ピロリジン、ピペリジン、Ｎ−メチルピペラ
ジン、モルホリンなど）と反応させることによっても、
化合物（ＩＩＩ）においてＧがモノおよびジ置換カルバ
モイルである化合物を製造することができる。

アンモニア、−級アミン類、および二級アミン類は原料
化合物１モノに対し、通常１モルから５倍モル量用いら
れる。

本反応は通常反応に悪影響のない有機溶媒中で行なわれ
る。反応に悪影響のない有機溶媒としては、アルキル化
反応で述べた有機溶媒などが用いられる。

反応温度は、アンモニア、−級アミン類、および二級ア
ミン類、溶媒の量、種類などによって異なるか、−２０
°Ｃから反応媒質の還流温度、好ましくはＯ′Ｃから５
０’Ｃて行なわれる。反応時間は、２０分から５日間程
度である。

反応工程２・フマキロール（ＩＩ）から化合物（ＩＶ）
の製造 本反応は、例えば反応工程１て示したアシル化反応ニお
いて、カルボン酸の反応性誘導体として酸ハライドを、
塩基としてトリエチルアミンまたはピリジンを用いるこ
とによって行うことかできる。

反応工程３：フマギロール（ＩＩ）から化合物（Ｖ）の
製造 本反応は、フマギロールにノ＼ロゲン化水素を反応させ
ることによって合成できる。

該ハロゲン化水素としては、臭化水素、ヨウ化水素など
が挙げられ、通常、臭化水素酸、ヨウ化水素酸などの水
溶液になったものが用いられる。

該ハロゲン化水素は、フマギロール１モルに対シ通常約
１モルから１０倍モル量好ましくは１〜５倍モル量用い
られる。

本反応は通常反応に悪影響のない溶媒中で行なわれる。

反応に悪影響のない溶媒としては、例えハ、水、反応工
程１で述べたアルコール類、アミド類、ハロゲン化炭化
水素類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、ニトロ
化合物、ケトン類、芳香族炭化水素類、脂肪族飽和炭化
水素類なとか用いられ、これらは一種又は二種以上適宜
の割合で混合して用いてもよい。

反応温度は、ハロゲン化水素、溶媒の量、種類等によっ
て異なるか一８０℃から１００℃、好ましくはＯ′Ｃか
ら室温（ここで室温とは、約２０〜３５°Ｃ程度を意味
する。別設のことわりのない限り以下同様）である。反
応時間は３０分から５日間程度である。

また、ヨウ化水素との反応の場合は自体公知の方法１：
ｃｏｒｎｆｏｒｔｈ、　Ｊ、　Ｗ、、　ｅｔ　ａｌ、、
　　ジャーナルオブ　ケミカル　ソサイエティ（Ｊ、　
Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）１９５９．１１２］に従って行
ってもよい。

反応工程４：フマギロール（ｎ）から化合物（ＶＩ）の
製造 本反応は、フマギロールに二級アミン類もしくはチオー
ル類を反応させることにより行なわれる。

該二級アミン類もしくは該チオール類としては、ＨＮＲ
’Ｒ”、Ｈ３Ｒ’（式中、Ｒ１およびＲ雪は、数式（Ｉ
）におけるＲ’およびＲ１と同意義を示す）、またはそ
れらの金属塩が用いられ、金属塩としてはアルカリ金属
類（例、リチウム、ナトリウム、カリウムなど）などと
の塩が用いられる。

該二級アミン類もしくは該チオール類は、フマギロール
１モルに対し通常約１モルからｌＯ倍モル量好ましくは
１〜５倍モル量用いられる。

本反応は、塩基の存在下で行なってもよ（。該塩基とし
ては、反応工程１で述べた三級アミン、炭酸水素アルカ
リ金属類、炭酸アルカリ金属類、水素化アルカリ金属類
などが用いられ、その添加量は通常、フマギロール１モ
ルに対して約１モルから１０倍モル量である。

本反応は無溶媒もしくは反応に悪影響のない溶媒中で行
なわれる。反応に悪影響のない溶媒としては、例えば、
反応工程３で述べた溶媒が用いられる。

反応温度は、二級アミン類、チオール類、塩基、溶媒の
量、種類等によって異なるが一８０°Ｃから１００℃、
好ましくは０°Ｃから５０°Ｃである。反応時間は３０
分から５日間程度である。

反応工程５：化合物（ＩＩＩ）から化合物（ＩＶ）の製
造本反応は、化合物（ｎｌ）を反応工程３で示した反応
に付すことによって行うことができ、さらに反応工程３
で示した反応においてハロゲン化水素として塩化水素も
しくは塩酸を用いてもよい。

反応工程６：化合物（Ｖ）から化合物（ＩＶ）の製造本
反応は、化合物（Ｖ）を反応工程１で示した反応に付す
ことによって行うことがでる。

反応工程７：化合物（Ｖ）から化合物（Ｖｌ）の製造本
反応は、化合物（Ｖ）を反応工程４で示した反応に付す
ことによって行うことがでる。

反応工程８：化合物（ＩＩＩ）から化合物（■）の製造
本反応は、化合物（ＩＩ［）を反応工程４で示した反応
に付すことによって行うことがでる。

反応工程９：化合物（ＩＶ）から化合物（■）の製造本
反応は、化合物（ＩＶ）を反応工程４て示した反応に付
すことによって行うことがでる。

反応工程１０；化合物（■）から化合物（χ）の製造本
反応は、化合物（ＩＶ）に三級アミン類もしくはスルフ
ィド類を反応させることにより行なわれる。

該三級アミン類もしくは該スルフィド類としては、ＮＲ
’Ｒ”Ｒ’またはＳＲ’Ｒ”（式中、Ｒ’−Ｒ’は、−
数式（１）におけるＲ’−Ｒ３と同意義を示す）が用い
られる。

該三級アミン類もしくは該スルフィド類は、化合物（Ｉ
Ｖ）１モルに対し通常約１モルからｌＯ倍モル量好まし
くは１〜５倍モル量用いられる。

本反応は、塩基または金属塩の存在下で行なってもよく
、該塩基としては、前述の炭酸水素アルカリ金属類、炭
酸アルカリ金属類などが、金属塩としては水銀塩（例、
ヨウ化水銀など）もしくは銀塩（例、テトラフルオロホ
ウ酸銀、過塩素酸銀など）などが用いられ、その添加量
は通常、化合物（ＩＶ）１モルに対して約１モルから５
倍モル量である。

本反応は無溶媒もしくは反応に悪影響のない有機溶媒中
で行なわれる。反応に悪影響のない有機溶媒としては、
例えば、反応工程１て述べたアルコール類、アミド類、
ハロゲン化炭化水素類、エーテル類、エステル類、ニト
リル類、ニトロ化合物、ケトン類、芳香族炭化水素類、
脂肪族飽和炭化水素類などが用いられ、これらは一種又
は二種以上適宜の割合で混合して用いてもよい。

反応温度は、三級アミン類、スルフィド類、塩基、金属
塩、溶媒の量、種類等によって異なるが一８０℃から１
００℃、好ましくはＯｏＣから５００Ｃである。反応時
間は３０分から１５日間程度である。

反応工程１１：化合物（Ｖ）から化合物（■）の製造本
反応は、化合物（Ｖ）を反応工程１０で示した反応に付
すことによって行うことができる。

反応工程１２：化合物（ＶＩ）から化合物（■）の製造
本反応は、化合物（ＶＩ）を反応工程１で示した反応に
付すことによって行うことができる。

反応工程１３：化合物（Ｖｌ）から化合物（■）の製造
本反応は、化合物（Ｖｌ）をＮまたはＳアルキル化反応
に付すことによって行うことかできる。

該アルキル化反応は、化合物（Ｖｌ）にＲ３Ｊ（式中、
Ｒ３は一般式（１）におけるＲ３と同意義を示し、Ｊは
ハロゲン、メタンスルホニルオキシ基、ｐ−トルエンス
ルホニルオキシ基、メトキシスルホニルオキシ基、トリ
フルオロメタンスルホニルオキシ基、ジメチルオキソニ
オ・テトラフルオロボレート基、ジエチルオキソニオ・
テトラフルオロボレート基などの脱離基を示す）で表さ
れるアルキル化剤を反応させることにより行なわれる。

該アルキル化剤は、化合物（■）１モルに対し通常約１
モルから１００倍モル量用いられる。

本反応は、塩基または金属塩の存在下で行なってもよく
、該塩基としては、反応工程１で述へた炭酸水素アルカ
リ金属類、炭酸アルカリ金属類などが、金属塩としては
水銀塩（例、ヨウ化水銀など）もしくは銀塩（例、塩化
銀、臭化銀、テトラフルオロホウ酸銀、過塩素酸銀など
）などが用いられ、その添加量は通常、原料アルコール
１モルに対して約０．１モルから５倍モル量である。

本反応は無溶媒もしくは反応に悪影響のない有機溶媒中
で行なわれる。反応に悪影響のない有機溶媒としては、
反応工程１て述べたアミド類、ハロゲン化炭化水素類、
エーテル類、エステル類、ニトリル類、ニトロ化合物、
ケトン類、芳香族炭化水素類、脂肪族飽和炭化水素類な
どが用いられ、これらは一種又は二種以上適宜の割合で
混合して用いてもよい。

反応温度は、アルキル化剤、塩基、金属塩、溶媒の量、
種類等によって異なるか一８０’Ｃから１００°Ｃ１好
ましくはＯｏＣから５０’Ｃである。反応時間は２０分
から５日間程度である。

反応工程１４：化合物（ＶＩ）から化合物（ＩＸ）の製
造本反応は、化合物（Ｖｌ）中のＺで表されるＮＲ’Ｒ
２基またはＳＲ３基を酸化することによって行われる。

本酸化反応で用いられる酸化剤としては、過酸化水素水
、過ヨウ素酸（例、オルト過ヨウ素酸、メタ過ヨウ素酸
など）またはその塩類、有機過酸類（例、過き酸、過酢
酸、過安息香酸、メタクロロ過安息香酸なと）またはそ
の塩なとか挙げられる。

本反応は通常反応に悪影響のない溶媒中で行なわれる。

反応に悪影響のない溶媒としては、水、反応工程１て述
べたハロゲン化炭化水素類、エーテル類、芳香族炭化水
素類または脂肪族飽和炭化水素類などが用いられ、これ
らは一種又は二種以上適宜の割合で混合して用いてもよ
い。

反応温度は、酸化剤、溶媒の量、種類等によって異なる
が一８０’Ｃから１００°Ｃ１好ましくは０℃から５０
℃である。反応時間は２０分から５日間程度である。

反応工程１５：化合物（■）から化合物（Ｘ）の製造本
反応は、化合物（■）を反応工程Ｉ３で示した反応に付
すことによって行うことができる。

反応工程１６．化合物（■）から化合物（Ｘ）の製造本
反応は、化合物（■）を反応工程１で示した反応に付す
ことによって行うことができる。

反応工程１７：化合物（■）から化合物＜ｘｒ＞の製本
反応は、化合物（■）においてＭがＳ”Ｒ’Ｒ”・Ｘｅ
で表される化合物を反応工程１４で示した反応に付すこ
とによって行うことができる。

反応工程１８：化合物（ＩＸ）がら化合物（ＸＩ）の製
造 本反応は、化合物（ＩＸ）においてＬが５（０）Ｒ１で
表される化合物を反応工程１■で示した反応に付すこと
によって行うことができる。

反応工程１９：化合物（［）から化合物（ＸＩ［）の製
造 本反応は、化合物（ＩＸ）を反応工程１で示した反応に
付すことによって行うことができる。

反応工程２ｏ：化合物（Ｘ）から化合物（ＸＩＩＩ）の
製造 本反応は、化合物（Ｘ）においてＭがＳｅＲ“Ｒ′・ｘ
ｅで表される化合物を反応工程１４で示した反応に付す
ことによって行うことができる。

反応工程２１：化合物（ＸＩ）から化合物（ＸＩ）の製
造 本反応は、化合物（ＸＩ）を反応工程１で示した反応に
付すことによって行うことができる。

反応工程２２：化合物（ＸＩ）から化合物（ＸＩＩ［）
の製造 本反応は、化合物（ＸＩＩ）においてＬが５（０）Ｒ１
で表される化合物を反応工程１１で示した反応に付すこ
とによって行うことができる。

反応工程２３：化合物（■）から化合物（ＸＩ［）の製
造 本反応は、化合物（■）を反応工程１４で示した反応に
付すことによって行うことができる。

反応工程２４：フマギロール（ｎ）から化合物（ｘ■）
の製造 本反応はフマギロールを、例えば、ターベルらの方法に
従ってピリジン中で無水クロム酸を用いる酸化反応［Ｔ
ａｒｂｅｌｌ、　Ｄ、　ｓ、ｌ　　ジャーナル　オブア
メリカン　ケミカル　ソサイエティ（Ｊ、　Ａａ＋。

ＣｈｅＩＩｌ、　Ｓｏｃ、）、７７．５６１０（１９５
５）］、もしくは後ｌらの方法に従って重クロム酸ピリ
ジニウムを用いる酸化反応（特開昭６２−４７６）に付
すことによって行なわれる。

また、自体公知の方法に従って、ジョーンズ酸化［Ｊｏ
ｎｅｓ、　Ｅ、　Ｒ，Ｈ，、ジャーナル　オブ　ケミカ
ル　ソサイエティ（Ｊ、　　Ｃｈｅｍ、　　Ｓｏｃ、）
、　１９４６゜３９］、コリンズ酸化［Ｃｏ１１ｉｎｓ
、　Ｊ、　ｃ−１テトラヘドロン　レターズ（Ｔｅｔｒ
ａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、　）＋　１９６８　＋３３
６３コ、ｐｃｃ酸化［Ｃｏｒｅｙ、　Ｅ、　Ｊ、、　ｅ
ｔ　ａｌ、。

テトラヘドロン　レターズ（Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　
Ｌｅｔｔ、）。

１９７５．２６４７］、もしくはジメチルスルホキシド
と活性化剤の組み合わせによる酸化反応を行なってもよ
い。ジメチルスルホキシドの活性化剤としては、ジシク
ロへキシルカルボジイミド［Ｍｏｆｆａｔ、　Ｊ、　Ｇ
、、　ｅｔ　ａｌ、、ジャーナル　オブ　アメリカン　
ケミカル　ソサイエティ（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ。

Ｓｏｃ、　）、旦５，３０２７（１９６３）］、無水酢
酸［Ａｌｂｒｉｇｈｔ、　Ｊ、　Ｄ、、　ｅｔ　ａｌ、
、ジャーナル　オブアメリカン　ケミカル　ソサイエテ
ィ（Ｊ、　Ａｎ＋。

Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）＋影７．４２１４（１９６５）
コ、五酸化リン［小野前ら、ジャーナル　オブ　アメリ
カンケミカル　ソサイエティ（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ
、　Ｓｏｃ、　）。

８７．４２１４（１９６５）］、］三酸化硫黄−ピリジ
ンコンプレックスＰａｒｉｋｈ、　Ｊ、　Ｒ，、ｅｔ　
ａｌ、＋ジャーナル　オブ　アメリカン　ケミカル　ソ
サイエティ（Ｊ、　ＡＩ＋＋、　　ＣｈｅｌＩｌ、　Ｓ
ｏｃ、）、８９．５５０５（１９６７）］、オキザリル
クロリド［Ｓｗｅｒｎ、　Ｄ、、　ｅｔ　ａｌ、。

ジャーナル　オブ　オーガニック　ケミストリー（Ｊ、
　Ｏｒｇ、　　Ｃｈｅｉ、）、４３．２４８０（１９７
８）］などを用いることができる。

反応工程２５：化合物（ＸＩＶ）から化合物（Ｘ■）の
製造 本反応は、自体公知の方法［Ｂｏｒｃｈ、　Ｒ，Ｆ、　
ｅｔａｌ、、ジャーナル　オブ　アメリカン　ケミカル
ソサイエティ（Ｊ、　Ａｌｌ１．　Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ
、）＋　９３　、２８９７（１９７１）］に従って、化
合物（ＸＩＶ）を還元的アミ／化反応に付すことによっ
て行われる。

反応工程２６ニフマギロール（ＩＩ）から化合物（ＸＶ
）の製造 本反応は、スキーム１に従い、フマギロールを反応工程
３．４．１１．１３．１４．１７．１８で示した反応に
付すこと、もしくはそれらの反応を適宜組み合わせるこ
とによって行うことがてきる。

反応工程２７：化合物（Ｘｒｖ’）から化合物（ＸＶＩ
）の製造 本反応は、スキーム１と同様の方法で、化合物（ＸＩＶ
）を反応工程３．４．１１．１３．１４．１７．１８で
示した反応に付すこと、もしくはそれらの反応を適宜組
み合わせることによって行うことができる。

反応工程２８：化合物（ＸＶ）から化合物（ＸＶＩ）の
製造 本反応は、化合物（ＸＶ）を反応工程２４で示した反応
に付すことよって行うことができる。また、反応工程２
４で示した反応と反応工程９．１０．１３．１４．１７
および１８で示した反応を適宜組み合わせることによっ
て同時にＡ部分の変換反応を行ってもよい。

反応工程２９：化合物（ＸＶＩ）から化合物（ＸＩＸ）
の製造 本反応は、化合物（ＸＶ［）を反応工程２５てホした反
応に付すことよって行うことかできる。また、反応工程
２５で示した反応と反応工程９．１０゜１３．１４．１
７および１８で示した反応を適宜組み合わせることによ
って同時にＡ部分の変換反応を行ってもよい。

反応工程３０：化合物（Ｘ■）から化合物（Ｘ■）の製
造 本反応は、スキーム１と同様の方法で、化合物（Ｘ■）
を反応工程１で示した反応に付すことによって行うこと
ができる。

また、化合物（Ｘ■）のＮＨＲ’基のアルキル化を行う
場合、反応工程１で示した方法以外に還元的アルキル化
として知られる方法［Ｅｍｏｅｒｓｏｎ、　Ｗ。

Ｓ、オーガニック　リアクション（Ｏｒｇ、　Ｒｅａｃ
ｔ、）＋４．１７４（１９４８）；Ｌａｎｅ、Ｃ，Ｆ、
、シンチーシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、　１３５　（
１９７５）など］を用いてもよい。

反応工程３１．化合物（Ｘ■）から化合物（ＸＩＸ）の
製造 本反応は、化合物（Ｘ■）を反応工程２７て示した反応
に付すことによって行うことかできる。

反応工程３２：化合物（ＸＩＸ）から化合物（ＸＸ）の
製造 本反応は、化合物（ＸＩＸ）を反応工程３０て示した反
応に付すことよって行うことができる。また、反応工程
３０で示した反応と反応工程９．１０．１３．１４．１
７および１８で示した反応を適宜組み合わせることによ
って同時にＡ部分の変換反応を行ってもよい。

反応工程３３：化合物（Ｘ■）から化合物（ＸＸ）の製
造 本反応は、スキーム１と同様の方法で、化合物（Ｘ■）
を反応工程５．８．９．１０Ｓ　１５．２０．２２．２
３で示した反応に付すこともしくはこれらの反応を適宜
組み合わせることによって行うことができる。

反応工程３４・フマギロールから化合物（ＸＸＩ）の製
造 本反応は、フマギロールをジエチルアゾジカルボキシレ
ートとトリフェニルホスフィンおよびぎ酸または安息香
酸なとのカルボン酸を用いる光延反応［Ｍｉｔｕｎｏｂ
ｕ、　Ｏ，、シンチーシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）、　
１（１９８１）］に付して得られる６−○−アシル６−
ニビフマギロール誘導体を、さらに自体公知の方法［Ｂ
ｏｓｅ、　Ａ、　Ｋ、　、テトラヘドロン　レターズ（
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ、　）、　１９７３
　、１６１９　］て加水分解することによって行われる
。

反応工程３５：化合物（ＸＶ）から化合物（ＸＸＩＩ［
）の製造 本反応は、化合物（ＸＶ）を反応工程３４で示した反応
に付すことよって行うことができる。また、反応工程３
４で示した反応と反応工程９．１０゜１３．１４．１７
および１８で示した反応を適宜組み合わせることによっ
て同時にＡ部分の変換反応を行ってもよい。

反応工程３６：化合物（ＸＸＩ）から化合物（ＸＸ■）
の製造 本反応は、化合物（ＸＸＩ）を反応工程１で示した反応
に付すことによって行うことができる。

反応工程３７：化合物（ＸＸＩＩＩ）から化合物（ＸＸ
Ｖ）の製造 本反応は、化合物（ＸＸＩＩ［）を反応工程１で示した
反応と同様の反応に付すことよって行うことかできる。

また、反応工程１て示した反応と反応工程９．１０，１
３．１４．１７および１８て示した反応を適宜組み合わ
せることによって同時にＡ部分の変換反応を行ってもよ
い。

反応工程３８：化合物（ＸＸＩ）から化合物（ＸＸ■）
の製造 本反応は、化合物（ＸＸＩ）を反応工程２７で示した反
応に付すことによって行うことができる。

反応工程３９：化合物（ＸＸ■）から化合物（ＸＸ■）
の製造 本反応は、化合物（ＸＸＩＩ）を反応工程３３て示した
反応に付すことよって行うことかできる。

反応工程４０：フマギロール（ＩＩ）から化合物（ＸＸ
Ｖ）の製造 本反応は、フマギロールをジエチルアゾジカルボキシレ
ートとトリフェニルホスフィンおよびフタルイミドやコ
ハク酸イミドなどのイミド類を用いる光鋭反応［Ｍｉｔ
ｕｎｏｂｕ、　Ｏ，、シンチーシス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉ
ｓ）、　１　（１９８１）］に付して得られるイミド化
合物を、さらに自体公知の方法［Ｍｉｔｕｎｏｂｕ、　
ｏ、１ジヤーナル　オブ　アメリカン　ケミカル　ソサ
イエティ（Ｊ、　Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、）、９
４．６７９（１９７２）コで加水分解することによって
行われる。

反応工程４１：化合物（ＸＶ）から化合物（ＸＸＩＸ）
の製造 本反応は、化合物（ＸＶ）を反応工程４０で示した反応
に付すことよって行うことができる。また、反応工程４
０で示した反応と反応工程９．１０．１３．１４．１７
および１８で示した反応を適宜組み合わせることによっ
て同時にＡ部分の変換反応を行ってもよい。

反応工程４２：化合物（ＸＸＶ）から化合物（ＸＸＸ）
の製造 本反応は、化合物（ＸＸＶ）を反応工程２７て示した反
応に付すことよって行うことができる。

反応工程４３：化合物（ＸＸＶ）から化合物（ＸＸＶ）
の製造 本反応は、目体公知の方法［５ｕｔｈｅｒｌａｎｄ、　
１．　Ｏ。

編“Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ　Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　、第２巻４〜１１頁、　　Ｐｅｒ
ｇａｍｏｎ　Ｐｒｅｓｓ（１９７９）］に従って化合物
（ＸＸＶ）をＮ−アルキル化反応に付すことによって行
うことができる。

反応工程４４：化合物（χχ■）から化合物（ＸＸＸＩ
）の製造 本反応は、化合物（ＸＸＩＸ）を反応工程４３でボした
反応に付すことよって行うことができる。また、反応工
程４３で示した反応と反応工程９．１０．１３．１４．
１７および１８で示した反応を適宜組み合わせることに
よって同時にＡ部分の変換反応を行ってもよい。

反応工程４５：化合物（ＸＸＶ）から化合物（ＸＸＸＩ
）の製造 本反応は、化合物（ＸＸＶ）を反応工程２７で示した反
応に付すことよって行うことができる。

反応工程４６二化合物（ＸＸＶ）から化合物（ＸＸＶ）
の製造 本反応は、化合物（ＸＸＶ）を反応工程３０て示した反
応に付すことよって行うことができる。

反応工程４７：化合物（ＸＸＩＸ）から化合物（ＸＸＸ
）の製造 本反応は、化合物（Ｘ　Ｘ　ＩＭ）を反応工程３０てボ
した反応に付すことよって行うことができる。

反応工程４８：化合物（ＸＸＶＩ）から化合物（ＸＸＸ
）の製造 本反応は、化合物（ＸＸＶ［）を反応工程３３て示した
反応に付すことよって行うことかできる。

反応工程４９：化合物（ＸＸＶ）から化合物（ＸＸＶ）
の製造 本反応は、化合物（ＸＸＶ）を反応工程３０で示した反
応に付すことによって行うことができる。

反応工程５０：化合物（ＸＸＸＩ）から化合物（ＸＸＸ
ＩＩ）の製造 本反応は、化合物（ＸＸＸＩ）を反応工程３０で示した
反応に付すことよって行うことができる。

また、反応工程３０で示した反応と反応工程９．１０．
１３．１４．１７および１８で示した反応を適宜組み合
わせることによって同時にＡ部分の変換反応を行っても
よい。

反応工程５１：化合物（ＸＸＶ）から化合物（ＸＸＸＩ
［）の製造 本反応は、化合物（ＸＸＶ）を反応工程３３で示した６
反応に付すことによって行うことができる。

上述の製造法において使用される原料化合物、これらの
製造法において使用されるアシル化剤。

カルバモイル化剤、アルキル化剤、スルホニル化剤など
にアミン基、低級アルキルアミ７基、ヒドロキシル基、
カルボキシル基などの置換基か存在する場合にはこれら
の置換基を保護しておくと反応を有利に進行させること
ができる。

これらの置換基の保護および脱保護は自体公知の方法［
Ｇｒｅｅｎｅ、　Ｔ、　Ｗ、、”Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ
　（ｉｒｏｕｐｉｎＯｒｇａｎｉｃ　５ｙｎｔｈｓｉｓ
”、　ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ、　ＮｅｗＹ
ｏｒｋ（１９８１）］を用いることができる。

このようにして製造される本発明化合物（１）は、自体
公知の分離、精製手段（例、クロマトグラフィー、結晶
化法）などにより単離することができる。

また、−数式（１）においてＸｅて表されるカウンター
アニオンを含む化合物については、イオン交換樹脂また
は銀塩（例、酸化銀、酢酸銀、過塩素酸銀など）などで
処理することによってカウンターアニオンの変換を行う
ことができる。

本発明の化合物は、血管新生抑制作用および抗腫瘍活性
を示し各種炎症性疾患（リウマチ、乾痕）。

糖尿病性網膜症または癌などの治療および予防剤として
有用で低毒性であり、そのままもしくは自体公知の薬学
的に許容される担体、賦形剤などと混合した医薬組成物
〔例、錠剤、カプセル剤（ソフトカプセル、マイクロカ
プセルを含む）、液剤、注射剤、坐剤〕として経口的も
しくは非経口的に安全に投与することができる。投与量
は投与対象、投与ルート、症状などによっても異なるが
、たとえば、成人には１日あたり通常０　、１　ｍｇ／
　ｋｇ〜４０ｍｇ／ｋｇ体重程度、好ましくは０．５ｍ
ｇ／ｋｇ〜２０ｍｇ／ｋｇ体重程度である。

［作用］ 以下に、本発明化合物の薬理効果について記載する。

実験例１ ラット角膜マイクロポケット法による血管新生抑制作用 測定方法 Ｇｉｍｂｒｏｎｅら〔ジャーナル　オブ　ナショナルキ
ャンサー　インスティチュート　Ｊ、　Ｎａｔｉｏｎａ
ｌＣａｎｃｅｒ　　Ｉｎ５ｔｉｔｕｔｅ　　５２　：４
１３　４１９　（１９７４）：］の方法に準じて行った
。スプラーグ　ドーレイ（Ｓｐｒａｇｕｅ−Ｄａｗｌｅ
ｙ）系成熟雄性ラット（１１−１６週齢）を不ンブター
ル麻酔し、キンロカイン点眼液を眼球に滴下して局所麻
酔した。角膜の辺縁部から約２ｍｍ内側の角膜中に、注
射針で約２ｍｍの切開を加え、塩基性線維芽細胞増殖因
子（ｂＦＧＦ、ウシ脳由来精製品、Ｒ＆Ｄ社）および検
体の徐放性ペレットを、ｂＦＧＦペレットが角膜の中心
側になるように、二つ並べて挿入する。対照群のラット
角膜にはｂＦＧＦペレットおよび検体を含まないベレッ
トを挿入した。１０日後、実体顕微鏡下に角膜を観察し
た。得られた結果を表１に示す。

徐放性ベレットは以下の方法で作成した。エチレン−ビ
ニルアセチイト共重合体（底円薬品）か８％になるよう
にジクロルメタンに溶解し、その３μりをガラス製ンヤ
ーレの上で風乾し、ｂＦＧＦ水溶液（２５０ｎｇ）を採
取して風乾し、３μＱの上記エチレン−ビニルアセテ、
イト共重合体溶液を上のせして風乾し、ｂＦＧＦのサン
ドイッチ状シートを作った。このサンドイッチ状シート
を丸めてｂＦＧＦペレットとした。検体のペレットは検
体を２０μｇ／２μＱになるようにエタノールに溶解し
、６μｇのエチレン−ビニルアセチイト共重合体溶液と
混合した後ガラス／ヤーレ上で風乾し、生じたシートを
丸めて作成した。

３　　　　　　　　　４／７ ４　　　　　　　　　３１５ １０　　　　　　　　　４／７ ４８　　　　　　　　　４／７ ７０　　　　　　　　　５／６ なお、上記の表１中、抑制率は、試験ラット数を分母で
、検体投与によりｂＦＧＦによる血管新生が遅延あるい
は弱められたラット数を分子で表し、判定は、抑制率が
７０％以上の場合に＋、４０％以上７０％未満の場合に
士とした。

実験例２ Ｍ５０７６細胞に対する抗腫瘍活性 測定方法 Ｃ５７ＢＬ／６マウス（１群６匹）にマウス１匹あたり
２Ｘ１０’個のＭ５０７６細胞を側背部皮下に移植した
。移植後、１日、２日、４日、５日、６日、７日、８日
、９日、１１日、１２日の計１０回、５％アラビアゴム
生理食塩水に溶解した検体を皮下投与した。１３日後に
腫瘍組織の長径（ａ）と短径（ｂ）を測定し、計算式ａ
Ｘｂ２×１７２から腫瘍サイズを算出し、薬物を投与し
ない対照群の腫瘍サイズとの比をＴ／Ｃ（％）で表した
。得られた結果を第２表に示す。

第２表 １Ｃ ３ ６ ７ ０ １ ２ ４ ５Ａ ５Ｂ ６ ２ ００ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ０ ６ ６ ０ １ １ ７ ９ ４ ７ ９ ２ ［実施例］ 以下、参考例および実施例をあげて、本発明をさらに詳
しく説明するが、本発明は、これらの実施例に限定され
るものではない。

以下の参考例、実施例のカラムクロマトグラフィ（かっ
こ内は溶出溶媒を示す。）における溶出はＴ　Ｌ　Ｃ（
Ｔｈ１ｎ　　Ｌａｙｅｒ　　Ｃｈｒｏｓａｔｏｇｒａｐ
ｈｙ＋　薄層クロマトグラフィ）による観察下に行なわ
れた。

ＴＬＣ観察においては、ＴＬＣプレートとしてＭｅｒｃ
ｋ社製のキーゼルゲル６０Ｆ□。（７０〜２３０メツシ
ユ）を、展開溶媒としてはカラムクロマトグラフィで溶
出溶媒として用いられた溶媒を、検出法としてＵＶ検出
器、リンモリブデン酸による発色法等を採用した。カラ
ム用シリカゲルは同じ（メルク社製のキーゼルゲル６０
（７０〜２３０メノシニ）を用いた。ＮＭＲスペクトル
はプロトンＮＭＲ（’Ｈ−ＮＭＲ）を示し、内部または
外部基準としてテトラメチルシランを用いてパリアン（
ＶＡＲＩＡＮ）社製ジェミニ２００で測定し、δ値をｐ
ｐＩｌｌで示した。

なお、参考例、実施例で用いる略号は、次のような意義
を有する。

Ｓ：シングレット、ｂ「ニブロード（幅広い）、ｄ：ダ
ブレット、ｄｄ：ダブルダブレット、ｄｄｄ：クブレッ
トダプレットダブレット、ｔニトリブレット、ｑ：クワ
ルテット、ｍ：マルチプレット、　ＡＢｑ　：＾Ｂクワ
ルテ・ノド、Ｊ：カップリング定数、Ｈ２：ヘルツ、Ｃ
ＤＣｌ２゜二重クロロホルム、ＣＤ５ＯＤ：重メタノー
ル、％：重量％ また以下の参考例、実施例において室温とあるのは約１
５〜２５°Ｃを意味する。融点及び混炭はすべて摂氏で
示した。

以下の参考例および実施例の化合物乞の記載において、
絶対立体配置に関してはフマギロールと一致するものと
して省略した。相対立体配置に関しては、化合物（１）
で示した構造式に基づいてフマギロールと異なる部分に
ついてのみ記載した。

参考例１ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−クロロメチル−１，４−
シクロヘキサンジオール フマギロール（２００ＩＩ＋ｇ）のエタノール（２ｇ＋
１）溶液に、０．５規定塩酸（ｌａ＋１）を加え室温で
１時間撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて中和し、反応液を減圧下濃縮した。得られた
残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担体１０
ｇ、展開溶媒：ヘキサンー酢酸エチル＝３　：　１）に
て精製して、無色結晶の２−（１゜２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−
（クロロメチル）−１，４シクロヘキサンジオール（２
０３ｍｇ：収率９０％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　Ｃ１２３）　：　１
．３：（（ＬＨ。

ｍ）、　１．４９（：（Ｈ，ｓ）、　１．６７（３Ｈ，
ｓ）、　１．７５（：（Ｈ，ｓ）、　１．５〜２．６（
７Ｈ，ｍ）、　２．９９（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３
．２〜３．４（ＩＨ，ｍ）、　３．３５（３８，ｓ）。

３、５０（ＩＨ，ｄ、　１ＩＨｚ）、　３．８１（ＩＬ
　ｄ、　１１Ｈｚ）、　３．９０（１Ｂ、　ｂｒｓ）。

４、２３（１１，ｓ）、　５．１９（ＩＨ，ａ）。

参考例２ ０−クロロアセチル力ルバモイルフマギロールフマギロ
ール（３１４ｍｇ）のジクロロメタン（５ｍｌ）溶液に
、水冷下クロロアセチルイソシアネート（１６０ａ＋ｇ
）を滴下し、その後ジメチルレアミノピリジン（１３０
ｍｇ）を添加し、Ｏ′Ｃで２時間撹拌した。反応液に水
を加え、ジクロロメタンで抽出し、有機層を飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減
圧濃縮後、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（担体２０　ｇ。

展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン＝１：２）ｌこて精製
シて、無色粉末のＯ−クロロアセチルカルモイルフマギ
ロール（３　１　８ｍｇ：　収率７　１％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　Ｃ　Ｄ　Ｃ　１２３）　：
　１．　１０（ＬＨ。

ｍ）、　１．　２１（３１１，　ｓ）、　１．　６６（
３Ｂ，　ｓ）、　１．　７５（３Ｈ，　ｓ）、　１．　
９３（ＩＨｄ，　１１Ｈｚ）、　１．　８〜２．　５（
５Ｈ，　ｍ）、　２．　５７（１Ｂ，　ｄ，　４Ｈｚ）
、　２．　５８（ＩＨ。

ｍ）、　２．　９９（ＬＨ，　ｄ，　４Ｈｚ）、　３．
　４７（３Ｈ，　ｓ）、　３．　６８（ＬＨ，　ｄｄ，
　ｌｌＨｚ。

３Ｈｚ）、　４．　４４（２Ｈ，　ｓ）、　５．　２０
（ＬＨ，　ｍ）、　５、６１（ＬＨ，　ｍ）、　８．　
３３（ＬＨ，　ｂｒｓ）。

参考例３ ０−（ｐ−１ルエンスルホニル）フマギロールフｖキｏ
−ル（３．０　０ｇ）とジメチルアミノビ１ノンン（３
．２４ｇ）の無水ジクロロメタン（３０ｍｌ）溶液に、
ｐ−トルエンスルホニルクロライド（３．０４ｇ）を添
加し、室温で一夜撹拌した。反応液をジクロロメタンで
希釈し、飽和食塩水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥した。溶媒を減圧濃縮後、残とをシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（担体１　５０ｇ、展開溶媒
二酢酸エチルヘキサン−１・２）にて精製し、さらに得
られた粗結晶をジイソプロピルエーテルより再結晶して
０−（ｐ−４ルエンスルホニル）フマギロールの無色結
晶（２．８８ｇ：収率６２％）を得た。

融点：１２３−１２４°Ｃ ＮＭＲスペクトル（δ値；　Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｉ２３）　：
　１．　１４（ＩＨ。

ｍ）、　１．　１６（　３Ｈ，　ｓ）、　１．　６７（
３８，　ｓ）、　１．　７０（３Ｈ，　ｓ）、　１．　
８４（ＩＨ。

ｍ）、　１．　９５（　ＩＨ，　ｄ，　１１Ｈｚ）、　
２．　０４〜２．　４７（４Ｈ，　ｍ）、　２．　４４
（３Ｈ。

ｓ）、　２．　５５（ＩＨ，　ｄ，　４）１ｚ）、　２
．　５６（ＩＨ，　ｔ，　６Ｈｚ）、　２．　９４（１
８，　ｄ４Ｈｚ）、　３．　０２（３）１，　ｓ）、　
３．　５０（ＬＨ，　ｄｄ，　１０Ｈｚ，　２Ｈｚ）、
　５．　０７（ＩＨ。

ｍ）、　５．　１９（ｌ）ｌ，　ｍ）、　７．　３３（
２Ｈ，　ｄ，　８Ｈｚ）、　７．　８７（２）１，　ｄ
．　８Ｈｚ）参考例４ ０−フエノキシカルボニルフマギロールフマギロール（
１３３ｍｇ）およびジメチルアミノピリジン（１１５ｍ
ｇ）をジクロロメタン（３ｍｌ）ｌこ溶解し、クロロぎ
酸フェニル（ｌｌ１ｍｇ）を加え室温で３０分間撹拌し
た。水を加えたのちジクロロメタン（３０ｍｌ）で希釈
し、水、飽和塩化ナト１ノウム水溶液で洗浄した。硫酸
マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られ
た残渣をシ＋Ｊカゲル力ラムクロマトグラフイ−（担体
１０ｇ、展開溶媒：ｎ−ヘキサン−酢酸エチル＝５：１
）ｌこて精ｊｌて、無色油状物のＯ−フエノキシ力ルボ
ニルフマギロール（１　７　４ｏ＋ｇ：収１９　２％）
を？Ｉた。

ＮＭＲスペクトル（δ値．　Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｉ２，）　：
　１．　１０（１）１。

ｍ）　１．　２２（３Ｈ，　ｓ）、　ｌ、６６（３Ｂ，
　ｓ）、　１．　７５（３Ｈ，　ｓ）、　１．　８〜２
．　４５（６Ｈ．　ｍ）、　２．　５６（１８，　ｄ，
　４Ｈｚ）、　２．　５９（ＩＨ，　ｔ，　６）！ｚ）
、　２．９９（ｌ）Ｉ，　ｄ。

４ｔｌｚ）、　３．　５０（３Ｈ，　ｓ）、　３．　６
９（１Ｂ，　ｄｄ，　ｌＩＨｚ，　３Ｈｚ）、　５．　
１８（１８ｍ）、　５．　５８（１８，　ｂｒｓ）、　
７．　１５〜７．　４５（５Ｈ，　ｍ）。

参考例５ ６−Ｏ−ホルミル−６−ニビフマギロールフマギロール
（４．０ｇ）、トリフェニルホスフィン（１１．２ｇ）
およびぎ酸（１．１ｍｌ）をテトラヒドロフラン（１０
０ｍｌ）に溶解し、ジエチルアゾジ力ルホキシレート（
７．４ｇ）のテトラヒドロフラン（２０ｍｌ）溶液を滴
下した。−夜撹拌後、反応液に酢酸エチル（３００ｍｌ
）を加えて希釈し、飽和塩化ナトリウム水溶液、続いて
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、さらにもう−度飽和塩
化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウム
で乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリ
カケルクロマトグラフィー（担体２００ｇ、展開溶媒酢
酸エチル−ヘキサン＝１３）にて精製して、６−ｏ−ホ
ルミル−６−ニビフマキロール（２．６ｇ　収率５９％
）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤＣ１２３）：　１．２
１（１）１ｍ）、　１．　２７（３Ｂ，　ｓ）、　１．
　６１（ＩＨ．　ｄ，　１１Ｈｚ）、　１．　６６（３
Ｈ，　ｓ）、　１．　７５（３Ｈ，　ｓ）、　１．　７
０〜２．　２５（４Ｈ，　ｍ）、　２．　３８（ＩＨ，
　ｍ）、　２．　５６（ＩＨ，　ｍ）２、　５９（ＩＨ
，　ｄ，　４Ｈｚ）、　２．　９８（ＩＨ，　ｄ，　４
Ｈｚ）、　３．　５６（３Ｈ，　ｓ）。

３、　８３（ＩＨ，　ｄｄ，　９Ｈｚ，　１１Ｈｚ）、
　５．　００（１８，　ｍ）、　５．　２０（ＩＨ，　
ｍ）。

８、　１７（ＩＨ，　Ｓ） 参考例６ ６−エビフマギロール ６−０−ホルミル−６−ニビフマギロール（２゜５ｇ）
ヲメタノール（２０ｍｌ）に溶解し、濃アンモニア水（
５ｔＩｌｌ）を加えて１５分撹拌した。減圧下で溶媒を
留去したのち得られた残渣を酢酸エチル（１００ｍｌ）
に溶解し、飽和塩化すＩ−’Ｊウム水溶液で洗浄した。

無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し
、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（担体
１００ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン＝２：１）
にて精製して、６−ニビフマギロール（１，８ｇ：収率
７９％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＱ３”）　：　１
．２２（ＬＨ。

ａ＋）、　１．３０（３）１．　ｓ）、　１．５４（Ｉ
Ｈ，ｄ、　１１Ｈｚ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１
．７５（３８，ｓ）、　１．７０〜２．２５（４Ｈ，ｗ
＋）、　２．３８（ＩＨ，ｍ）、　２．５４（ＩＨ，ｄ
。

４Ｈｚ）、　２．５７（ＬＨ，ｔ、　７）１ｚ）、　２
．９１（ＬＨ，ｄ、　４Ｈｚ）、　３．５４〜３．８０
（２Ｂ、　ｍ）、　３．６１（３Ｈ，ｓ）、　５．２０
（ＬＨ，ｍ）。

参考例７ ６−ｏ−フェノキシカルボニル−６−エビフマギロール ６−エビフマギロール（０，５３ｇ）およびジメチルア
ミノピリジン（０，４６ｇ）をジクロロメタン（８１）
に溶解し、クロロぎ酸フェニル（０，４５ｇ）を加え室
温で３０分間撹拌した。水を加えたのちジクロロメタン
（４Ｃ）＋１）で希釈し、水、飽和塩化ナトリウム水溶
液で洗浄した。硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶
媒を留去し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフ
ィー（担体２５ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン＝
１：５）にて精製し、さらにエタノールにて結晶化して
６−０−フェノキシカルボニル−６−エビフマギロール
（０，５５ｇ：収率８２％）を得た。

融点二１１８〜１１９°Ｃ ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ２３）　：　１
．２２（ＬＨ。

ｍ）、　１．２８（：（Ｈ，ｓ）、　１．６３（ＩＨ，
ｄ、　１ｌＨｚ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７
５（３Ｈ，ｓ）、　１．６〜２．５（５Ｈ，ｍ）、　２
．５７（ｌｆｌ、　ｔ、　７Ｈｚ）、　２．５９（ＬＨ
。

ｄ、　４Ｈｚ）、　２．９８（ＬＨ，ｄ、　４Ｈｚ）、
　３．６５（３Ｂ、　ｓ）、　３．８４（ＬＨ，ｄｄ。

９Ｈｚ、　１１Ｈｚ）、　４．８８（ＩＨ，ｍ）、　５
．２０（ＩＨ，ｓ）、　７．１〜７．５（５Ｈ。

ｌ１１）。

参考例８ ６−ｏ−モルホリノカルボニル−６−ニビフマギロール ６−Ｏ−フェノキシカルボニル−６−エビフマギロール
（０，１７ｇ）をジクロロメタン（４ｍｌ）に溶解し、
モルホリン（１ｍｌ）を加え室温で１日撹拌した。反応
液に酢酸エチル（３０ｍｌ）を加えて希釈し、飽和塩化
アンモニウム水溶液、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄
した。硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去
し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（担
体２０ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン＝！２）に
て精製して６−０−モルホリノカルボニル−６−ニビフ
マギロール（０，１３ｇ：収率７４％）を得た。

融点＝１３９〜１４０°Ｃ ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃｌ２ｓ）　：　１
．２０（ＩＨ。

ｍ）、　ｔ、２６（３Ｈ，ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ
）、　１．７５（３Ｈ，ｓ）、　１．６〜２．６（７Ｈ
，ｌ１１）、　２．５８（ＩＨ，ｄ、　４Ｈｚ）、　２
．９７（ＩＨ，ｄ、　４Ｈｚ）、　３．５０（４Ｈ，ｍ
）、　３．５４（３８，ｓ）、　３．６７（４Ｈ，ｍ）
、　３．８０（１Ｂ、　ｄｄ、　９Ｈｚ、　１１Ｈｚ）
。

４、８７（１■、　ｍ）、　５．２１（ＩＨ，ｍ）。

参考例９ ６β−７クールイミドー６−デソキシフマギロール フマギロール（１，０ｇ）、）リフェニルポスフィン（
１，２２ｇ）およびフタールイミト（０，５７ＩＩ１ｇ
）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、３０ｍ１）に溶解シ
、ジエチルアゾジカルボキシレート（０，８８ｇ）のＴ
ＨＦ（５ｍｌ）溶液を滴下した。３０分撹拌後、反応液
に酢酸エチル（１００ＩＩｌｌ）を加えて希釈し、飽和
塩化ナトリウム水溶液、続いて飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、さらにもう−度飽和塩化ナトリウム水溶液で洗
浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒
を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（担体５゜ｇ、展開溶媒、酢酸エチル−ヘキサ
ン＝　ｌ　：　３）にて精製して、６β−フラールイミ
ド−６−デソキシフマギロール（０，９９ｇ　：収率６
８％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ（２ｓ）　：　１
．２７（ＩＨ。

ｍ）、　１．３２（３Ｈ，ｓ）、　１．６５〜２．７０
（７Ｈ，ｍ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（
（Ｈ，ｍ）、　２．５８（ＩＨ，ｄ、　４Ｈｚ）、　２
．９９（ＩＨ，ｄ、　４Ｈｚ）、　３．３３（３Ｈ，ｓ
）、　４．３６（１１，ｍ）、　４．７１（１Ｂ、　ｔ
、　１０Ｈｚ）、　５．２３（ＩＨ，ｍ）。

７、７３（２Ｈ，ｍ）、　７．８８（２Ｈ，ｍ）。

参考例１０ ６β−アミノ−６−デソキシフマギロール６β−フター
ルイミドー６−デソキシフマギロール（２，０ｇ）をメ
タノール（４０ａ＋１）に溶解し、ヒドラジン−水和物
（１，４ｇ）を加えて２０分撹拌した。減圧下で溶媒を
留去したのちさらにエタノールで共沸して過剰量のヒド
ラジン−水和物を除き、得られた残渣を水（２０ｍｌ）
に溶解し、酢酸（１，５＋＋１）を加えて一夜撹拌した
。沈澱物を濾去し、濃アンモニア水（４ｍｌ）を加えた
のち、生成物をクロロホルムにて抽出した。抽出液を無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し、
得られた残渣を７リカゲルカラムクロマトグラフイー（
担体１００ｇ、展開溶媒：クロロホルムーメタノールー
濃アンモニア水＝３０　：　１　：　０．０３）にて精
製して、６β−アミノ−６−デソキシフマギロール（０
，９０ｇ：収率４０％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１２ｓ）　：　１
．１７（１８゜ｍ）、　１．２９（３Ｈ，ｓ）、　１．
５０〜１．９５（４Ｈ，ｎ＋）、　１．６６（３Ｈ，ｓ
）、　１．７９（３Ｈ，ａ＋）、　２．２７（ＬＨ，ｍ
）、　２．３７（ＩＨ，ｍ）、　２．５２（ＬＨ，ｄ、
　４Ｈｚ）。

２、５５（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　２．９０（ＬＨ，
ｍ）、　２．９２（ｉｔ（、ｄ、　４Ｈｚ）、　３．４
７（１Ｂ、　ｄｄ、　９Ｈｚ、　１ＩＨｚ）、　３．５
６（３Ｈ，ｓ）、　５．２２（１８，ｍ）参考例１１ ６β〜へキシルアミノ−６−デソキンフマギロール ６β−アミノ−６−デソキシフマギロール（３゜０ｇ）
、ヘキサナール（１、４ｍｌ）および酢酸（１，５ｍ１
）をメタノール（６０ｍｌ）に溶解し、シアノ水素化は
う素ナトリウム（０，６７ｇ）を加えた。１時間撹拌し
たのち反応液に酢酸エチル（１００ｍｌ）を加えて希釈
し、飽和炭酸水素ナトｌ）ラム水溶液および飽和塩化ナ
トリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾
燥後、減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（担体１５０ｇ、展開溶媒
：クロロホルムーメタノールー濃アンモニア水＝３０：
１・０．０３）にて精製して６β−へキシルアミノ−６
−デソキシフマギロール（２，３５ｇ：収率６０％）を
得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、ＣＤＣρ３）　：　０．　＋
３９（３）１ｍ）、　１．１０〜２．３５（１２Ｈ，ｍ
）、　１．６６（３８，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｍ）
。

２、５１（ｌ）ｌ、　ｄ、　４Ｈｚ）、　２．９２（Ｌ
Ｈ，ｄ、　４Ｈｚ）、　３．５０（３Ｈ，ｓ）、　３．
６９（ＩＨ，ｄｄ、　９Ｈｚ、　１１Ｈｚ）、　５．２
２（ＩＨ，ｍ）。

参考例１２ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−４−
オキソ−１−シクロヘキサ／−ル６−オキソー６−デソ
キシフマギロール（８７０ｍｇ）をＤＭＦ（２ｍｌ）に
溶解し、チオメトキシド（６５２ｍｇ）を加えた。３０
分間撹拌したのち水を加えて反応を停止し、生成物をイ
ソプロピルエーテルで抽出した。抽出液を飽和炭酸水素
す）　ＩＪウム水溶液および飽和食塩水で洗浄したのち
、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留
去したのち、残液をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（担体５０ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン＝１
２）にて精製して、１−（１，２エポキシ−１，５−ジ
メチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−４−オキソ
−１−メチルチオメチル−１−シクロヘキサノール（６
９３ｍｇ：収率７０％）を無色油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値：ＣＤＣＬ）・１．４６（３１
１゜ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｈ
，ｓ）、　１．８８（ＬＨ，ｍ）、　２．０５〜２．６
０（４Ｈ，ｍ）、　２゜２０（３Ｈ，ｓ）、　２．３０
（ＬＨ，ｄ、　１２Ｈｚ）、　２．８０（ＬＨ，ｍ）、
　２．９１（ＩＨ，ｄ、　ｌ：（Ｈｚ）、　２．９９（
１８，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．０３（ＩＨ，ｔ６Ｈｚ
）、　３．４２（３Ｈ，ｓ）、　３．８８（ＬＨ，ｄ、
　１２Ｈｚ）、　５．２０（ＩＨ，ｍ）。

実施例１ａ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−３−メトキ／−１−ブロモメチル−１，４−シ
クロヘキサンジオール フマギロール（２３０ｍｇ）のエタノール（２ｍｌ）溶
液に、５％臭化水素酸水溶液（１＋ｎｌ）を加え室温で
１時間撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液を加えて中和し、反応液を減圧濃縮した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
担体１０ｇ、展開溶媒：ヘキサンー酢酸エチル＝７　：
　３）にて精製し無色油状物の２−（１，２−エポキシ
−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）３−メトキシ−
１−ブロモメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（
２４２＋＋ｇ：　収率８０％）ヲ得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１２，）：　１．
４０（ＩＨ。

ｍ）、　１．５０（３Ｈ，ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ
）、　１．７４（３■、　ｓ）、　１．５〜２．６（７
Ｈ，ｍ）、　３．００（ＬＨ，ｔｔ　６Ｈｚ）、　３．
２〜３．４（ＩＨ，ｍ）、　ａ、　３５（３Ｈ，ｓ）。

３、４９（ＬＨ，ｄ、　１ＧＨｚ）、　３．７０（ＬＨ
，ｄ、　１ＯＨｚ）、　３．９０（１Ｂ、　ｂｒｓ）。

４、２２（１Ｂ、　ｍ）、　５．１９（１Ｂ、　ｍ）。

実施例１ｂ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−ヨードメチル−１，４−
シクロヘキサンジオール ヨー化ナトリウム（３９５ｍｇ）と酢酸ナトリウム（３
６，３ｍｇ）を酢酸（０，５ｍ１）とプロピオン酸（ｌ
＠ｌ）の混合溶液に溶解し、水冷下でフマギロール（５
０Ｃ）＋ｇ）を加えた。２０分間撹拌したのち反応液を
水冷した濃アンモニア水（１０ｍｌ）中に注いで反応を
停止し、生成物を酢酸エチルにて抽出した。

抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩
水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。

減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（担体２０ｇ、展開溶媒二酢酸エチ
ル−ヘキサン＝ｌ：２）にて精製し、さらにイソプロピ
ルエーテルより結晶化して２−（１，２−エポキシ−１
，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１
−ヨードメチル−１，４−シクロヘキサノール（６６７
ｓｇ：収率９２％）の無色結晶を得た。

融点：８６〜８８℃ ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１２３）　＋　１
．４８（１Ｂ。

ｍ）、　１．５１（３Ｂ、　ｓ）、　１．６７（３■、
　ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ）、　１．７０〜２．５
５（６Ｈ，ａ）、　３．０１（１１，ｔ、　７Ｈｚ）、
　３．２６（１１，ｍ）、　３．３５（３Ｈ，ｓ）。

３、５０（１１，ｄ、　１０Ｈｚ）、　３．５７（ＬＨ
，ｄ、　１ＱＨｚ）、　４．２０（１１（、ｍ）。

５．１９（ＩＬ　ｎ＋）。

実施例１ｃ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−クロロメチル−１゜４−シクロヘキ
サンジオール ０−（クロロアセチルカルバモイル）フマギロール（１
００ｍｇ）のメタノール（２１１）溶液に、０．４Ｎ塩
酸（ｌ　ｌｌ１ｌ）を加え室温で１時間撹拌した。生じ
た沈澱物を濾別し、メタノール−水から再結晶すること
により無色結晶の４−０−（クロロアセチルカルバモイ
ル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４
−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−クロロメチル−１
，４−シクロヘキサンジオール（９６ｍｇ、収率９ｏ％
）を得た。

ＮＭＲスヘクトル（６値；　ＣＤＣｌ２５）：　１．４
３（１８゜ｍ）、　１．５０（３Ｈ，ｓ）、　１．６７
（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．５〜２
．６（６Ｈ，ｍ）、　２．９５（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）
、　３．３０（ＩＨ，ｍ）、　３．３２（３Ｈ，ｓ）。

３、４９（ＩＨ，ｄ、　１ｌＨｚ）、　：１．８７（１
Ｂ、　ｄ、　１ＩＨｚ）、　４．１２（ＬＨ，ｂｒｓ）
。

４、５２（２Ｈ，ｓ）、　５．１８（ＬＨ，ｍ）、　５
．４５（ＩＨ，ｍ）、　８．０６（ＬＨ。

ｂｒｓ）。

実施例２ ４−０−（アクリロイルカルバモイル）−２−（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メト牛シー１−クロロメチル−１，４−シクロへ牛サ
ンジオール ２−（１，２−二ポキシー１．５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−クロロメチル−１，４−
シクロヘキサンジオール（４１８ｍｇ）のジクロロメタ
ン（５ｍｌ）溶液に、アクリロイルイソシアネート（３
００ｍｇ）を滴下し、室温で３０分間撹拌した。反応液
に水を加え、酢酸エチルにて抽出し、飽和炭酸水素す）
　ＩＪウム水溶液、飽和食塩水にて洗浄した後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧濃縮後、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担体２
０ｇ１展開溶媒：ヘキサンー酢酸エチル＝４　：　１）
にて精製して、無色結晶の４−０−（アクリロイルカル
バモイル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチ
ル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−クロロメチ
ル−１，４−シクロヘキサンジオール（２００ｍｇ、収
率３８％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ２３）　：　１
．５０（３Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３１，ｓ）、　１．７４（３Ｂ、　
ｓ）、　１．３Ｆｒ２．６（７Ｂ、　ｍ）、　２．９６
（１１，ｔ、　７Ｈｚ）、　３．３０（１１，ｍ）、　
３．３３（３Ｈ，ｓ）、　３．４８（ＩＨ，ｄ。

１１Ｈｚ）、　３．８７（ｌ）Ｉ、　ｄ、　１１Ｈｚ）
、　４．１２（ＬＨ，ｂｒｓ）、　５．１８（ｉｎ、　
ｓ）、　５．４５（１Ｂ、　ｍ）、　５．９１（１Ｂ、
　ｄｄ、　１ＩＨｚ、　２Ｈｚ）、　６．５５（ＩＨ，
ｄｄ。

１７Ｈｚ、　２Ｈｚ）、　７．０８（１８，ｄｄ、　１
７Ｈｚ、　ＬＩＨｚ）、　７．６４（ＬＨ，ｂｒｓ）。

実施例３ ４−０−（メタクリロイルカルバモイル）−２（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３
−メトキシ−１−クロロメチル−１゜４−シクロヘキサ
ンジオール 実施例２と同様に、２−（１，２−エポキシ−１゜５−
ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシｌ−クロロ
メチル−１，４−シクロヘキサンジオール（１，１３ｇ
）とメタクリロイルイソシアネート（８００ｍｇ）を室
温で３０分間撹拌し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（担体５０ｇ、展開溶媒：ヘキサンー酢酸エチル＝
３　：　１）にて精製して、無色結晶の４−〇−（メタ
クリロイルカルバモイル）−２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−
１−クロロメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（
５２０ｍｇ、収率３４％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ（２ａ）　：　１
．５１（３Ｈ。

ｓ）、１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）
、　２．０２（３Ｈ，ｓ）、　１．２〜２．６（７Ｈ，
ｍ）、　２．９７（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３〜
３．４（ＩＨ，ｍ）、　３．３４（３８，ｓ）。

３、５４（１８，ｄ、　１１）１ｚ）、　３．８６（Ｌ
Ｈ，ｄ、　１１Ｈｚ）、　４．１１（１８，ｂｒｓ）５
、１８（１８，ｍ）、　５．５０（ＩＨ，ｄ、　３Ｈｚ
）、　５．６０（ＩＨ，ｄ、　２Ｈｚ）、　５．７８（
ＩＨ，ｓ）、　７．８１（１Ｂ、　ｓ）。

実施例４ ４、−０−（３−クロロ−２−メチル−プロピオニルカ
ルバモイル）−２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジメ
チル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−クロロメ
チル−１，４−シクロヘキサンジオール 実施例２と同様に、２−（１，２−エポキシ−１゜５−
ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ１−クロロ
メチル−１，４−シクロヘキサンジオール（１，１３ｇ
）とメタクリロイルイソシアネート（８００ｍｇ）を室
温で３０分間撹拌し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（担体５０ｇ、展開溶媒：ヘキサンー酢酸エチル＝
４　：　１）にて精製して、無色結晶の４−Ｏ−（３−
クロロ−２−メチル−プロピオニルカルバモイル）−２
−（１゜２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセ
ニル）−３−メトキシ＝１−りクロメチル−１，４−シ
クロヘキサンジオール（２８１ｍｇ、収率１７％）を得
た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ２Ｊ　：　１．
３１（３Ｈ。

ｄ、　７Ｈｚ）、　１．５０（３Ｂ、　ｓ）、　１．７
５（３Ｈ，ｓ）、　１．２〜２．５５（７８，ｍ）２、
９７（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３３（３Ｈ，ｓ）
、　３．４９（ＩＨ，ｄ、　１１Ｈｚ）、　３゜８７（
ＩＨ，ｄ、　１１Ｈｚ）、　３．２５〜４．３（４Ｈ，
ｍ）、　４．１１（ｌｔｌ、　ｂｒｓ）、　５゜１８（
ＬＨ，ｍ）、　５．４５（ＬＨ，ｄ、　３Ｈｚ）、　７
．８２（ＩＨ，ｂｒｓ）。

実施例５ ４−０−（フェニルチオアセチルカルバモイル）−２−
（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセニル
）−３−メトキシ−１−フェニルチオメチル−１，４−
シクロヘキサンジオール０−クロロアセチルカルバモイ
ルフマギロール（１２２ｍｇ）のＤＭＦ（２＋ｎｌ）溶
液に、チオフェノール・ナトリウム塩（４００ｍｇ）を
加え、室温で３０分間撹拌した。反応液を酢酸エチルで
希釈し、有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧濃縮後、得られ
た残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担体１
０ｇ、展開溶媒：ヘキサンー酢酸エチル＝５：１）にて
精製して、無色粉末の４−０−（フェニルチオアセチル
カルバモイル）−２−（１，２エポキシ−１，５−ジメ
チル−４−ヘキセニル）３−メトキシ−１−フェニルチ
オメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（１８１ｍ
ｇ、収１９９％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　ＣＣ３）　：　１．
４５（３Ｈｓ）、　１．６５（３Ｈ，ｓ）、　１．７２
（３Ｈ，ｓ）、　１．２〜２．５（７Ｈ，ｍ）、　２．
９６（ＩＨ，ｔ、　７Ｈｚ）、　３．３１（３Ｈ，ｓ）
、　３．３９（３０，ｍ）、　３．９８（ＩＨ，ｄ、　
１４）１ｚ）、　４．００（ＩＨ，ｂｒｓ）、　４．０
８（ＩＨ，ｄ、　１４Ｈｚ）、　５．１８（ＩＨ，ｂｒ
ｔ。

７Ｈｚ）、　５．４４（ＩＨ，ｂｒｓ）、　７．１〜７
．５（ＩＯＨ，ｍ）、　８．２９（１８゜ｂｒｓ）。

実施例６ ４−Ｏ−（１−ナフチルチオアセチルカルバモイル）−
２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−（１−ナフチ、ルチオメ
チル）−１，４−シクロへ牛サンジオール 実施例５と同様に○−クロロアセチル力ルバモイルフマ
ギロール（１２９ｍｇ）と１−ナフチルチオ−ル・ナト
リウム塩（３０２＋ｎｇ）を室温で１０分間撹拌し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（担体１０ｇ、展開
溶媒：ヘキサンー酢酸エチル＝４＝１）にて精製して、
無色粉末の４−Ｏ−（１−ナフチルチオアセチルカルバ
モイル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル
−４−ヘキセニル）３−メトキシ−１−（１−ナフチル
チオメチル）−１，４−シクロヘキサンジオール（２０
７ｍｇ、収率９４％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＱｓ）　：　１．
４６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６４（３８，ｓ）、　１．７２（３Ｈ，ｓ
）、　１．２〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２．０５〜２
．５５（３Ｂ、　ｍ）、　２．９６（比ｔ、　６Ｈｚ）
、　３．１１（３Ｈ，ｓ）、　３．２〜３、４（ＩＬ　
ａ＋）、　３．４０（１Ｂ、　ｄ、　１３）１ｚ）、　
３．４３（ＩＬ　ｄ、　１３Ｈｚ）。

４、０２（ＬＨ，ｄ、　１５Ｈｚ）、　４．０５（ＬＨ
，ｂｒｓ）、　４．１３（ＩＨ，ｄ、　１５Ｈｚ）。

５、１７（ＩＨ，ｍ）、　５．４２（１８，ｍ）、　７
．３〜７．９５（１３Ｈ，ｍ）、　８．４４（２Ｈ，ｍ
）。

実施例７ ４−Ｏ−（８−キノリルチオアセチルカルｔ　ｓＪモイ
ル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４
−へキセニル）−３−メトキシ−１−（８−キノリルチ
オメチル）−１，４−シクロヘキサンジオール 実施例５と同様にＯ〜クロロアセチルカルバモイルフマ
ギロール（１１９ｍｇ）と８−メルカプトキノリン・ナ
トリウム塩（３５７ｍｇ）を室温で３０分間撹拌し、シ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（担体１０ｇ１展開
溶媒：ヘキサンー酢酸エチルニア：３）にて精製して、
無色粉末の４−Ｏ−（８−キノリルチオアセチルカルバ
モイル）−２−（１゜２−エポキシ−１，５−ジメチル
−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−（８−キノリ
ルチオメチル）−１，４−シクロヘキサンジオール（１
８１ｎｇ。

収率８９％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ２３）　：　１
．４ｇ（３Ｈ。

ｓ）、　１．８２（３Ｈ，ｂｒｓ）、　１．９３（３Ｈ
，ｂｒｓ）、　１．２〜２．６（７Ｈ，ｌ１１）。

２、９７（ＬＨ，ｍ）、　３．　：１９（３Ｈ，ｓ）、
　３．３〜３．６（３Ｈ，ｍ）、　３．９３（ＬＨ。

ｄ、　１５Ｈｚ）、　４．０１（ＩＨ，ｄ、　１５Ｈｚ
）、　４．２８（ＩＨ，ｂｒｓ）、　５．１２（ＬＨ。

ｍ）、　５．５６（ＬＨ，ｉ）パ、　４〜７．９５（８
Ｂ、　ｍ）、　８．１〜８．２５（２１，ｍ）。

８、８６（１１，ｍ）、　９．１７（ＩＨ，ｄｄ、　４
Ｈｚ、　２Ｈｚ）、　１０．９４（ＩＨ，ｂｒｓ）。

実施例８ ４−０−カルバモイル−２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−
（８−キノリルチオメチル）−１，４−シクロヘキサン
ジオール 実施例５と同様に〇−カルバモイルフマギロール（２０
０ＩＩ１ｇ）を８−メルカプトキノリン・ナトリウム塩
（３００＋ａｇ）と室温で１時間撹拌し、シリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（担体１０ｇ、　展開溶媒：ヘ
キサンー酢酸エチル＝１：２）にて精製して、無色粉末
の４−〇−カルバモイルー２（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−
（８−キノリルチオメチル）−１，４−シクロヘキサン
ジオール（２３３ＩＩ１ｇ、収率７８％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１２ｓ）　：　１
．４８（３Ｂ。

ｓ）、　１．６２（６Ｈ，ｂｒｓ）、　１．２〜２．６
（７Ｈ，ｍ）、　２．９５（ＩＨ，＋ａ）、　３．３９
（３Ｈ，ｓ）、　３．３〜３．４（２Ｈ，ａ＋）、　３
．４７（ＩＨ，ｄ、　１２Ｈｚ）、　４．２６（ＬＨ，
ｍ’）、　４．７９（１■＋　ｂ　ｒｓ　）＋　４−８
５　（２Ｈ＋　ｂ　ｒｓ　）　＋　５−１５　（１ｔｌ
ｔ　ｂ　ｒｓ　）　。

５、３９（１Ｂ、　ａ＋）、　７．４〜７．５（２Ｈ，
ｍ）、　７．５５〜７．８（２Ｂ、　ｍ）、　８．１８
（ＩＨ，ｄ、　８Ｈｚ）、　８．９５（ＩＨ，ｄｄ、　
４Ｈｚ、　２Ｈｚ）。

実施例９ ４−ｏ−カルバモイル−２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−メ
チルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオール Ｏ−クロロアセチルカルバモイルフマギロール（２０９
ｎ＋ｇ）のエタノール（２ｏ＋１）溶液に、１５％メタ
ンチオール・ナトリウム塩水溶液（５００μｌ）を加え
、室温で１時間撹拌した。反応液を濃縮後、酢酸エチル
を加え、有機層を水、飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄
した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。溶媒を減圧
濃縮後、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（担体ｌＯｇ、展開溶媒：ヘキサンー酢酸エチル
＝２　：　１）にて精製して、無色粉末の４−〇−力ル
バモイルー２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル
−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメ
チル−１，４−シクロへ牛サンジオール（１３６ｍｇ：
収率７０％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ２．）　：　１
．４ｇ（３Ｈ。

ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　Ｌ　７４（３Ｂ、　
ｓ）、　１．２〜１．９（５Ｈ，ｍ）、　２．１８（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　２．２１（３Ｈ，ｓ）、　２．４６（ＩＨ
，ｍ）、　２．８５（ＩＨ，ｄ、　１４Ｈｚ）。

２、９６（ＬＨ，ａ＋）、　２．９８（ＬＨ，ｄ、　１
４Ｈｚ）、　３．３１（ｌ）ｌ、　ｍ）、　３．３３（
３Ｈ，ｓ）、　４．７１（２Ｈ，ｂｒｓ）、　５．２０
（ＬＨ，ｌ１１）、　５．３３（ＩＨ，ｍ）。

実施例１０ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４
−シクロヘキサンジオールフマギロール（３，００ｇ）
をＤＭＦ（６ｍｌ）に溶解し、チオメトキシド（２，２
３ｇ）を加えた。

３０分間撹拌したのち水を加えて反応を停止し、生成物
をイソプロピルエーテルで抽出した。抽出液を飽和炭酸
水素すｉ−ＩＪウム水溶液および飽和食塩水で洗浄した
のち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒
を留去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（担体１５０ｇ１展開溶媒：酢酸エチル−へ牛サ
ン＝１：２）にて精製し、ざらにヘキサンより結晶化し
て２（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキ
セニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，
４−シクロへ牛サンジオール（２，４３ｇ：収率６９％
）を無色結晶として得た。

融点：５２〜５３°Ｃ ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　Ｃｆ２３）　：　１
．４５（３Ｈ。

ｓ）、　１．５５（ＬＨ，ｎ＋）、　１．６６（３Ｈ，
ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．６５〜１．９０
（４Ｈ，ｍ）、　２．０８−２．５５（２Ｂ、　ｍ）、
　２．８０〜３．０２（３Ｈ，ｍ）、　３．３０（１）
１．　ａ＋）、　３．３５（３Ｆｔ、　ｓ）、　４．２
２（ＩＬ　ｍ）、　５．１９（ＩＨ，ｍ）６ ［α］Ｄ−５７．５°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣｌ３）
元素分析：　Ｃ１，Ｈａ。０４Ｓとして計算値　Ｃ：６
１．７８％、　Ｈ：９．１５％。

実測値　Ｃ：６１．６６％、　Ｈ：９．３０％。

実施例１１ ４−ｏ−アセチル−２−（１，２−エポキシ−１゜５−
ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−メチ
ルチオメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，
４−シクロヘキサンジオール（６２０ｍｇ）をジクロロ
メタン（５ｍｌ）に溶解し、ジメチルアミノピリジン（
２５２ｍｇ）および無水酢酸（０２０ｍｌ）を加えて１
時間撹拌した。反応液に酢酸エチル（７０ｍｌ）を加え
て希釈し、水、１０％クエン酸水溶液および飽和食塩水
で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減
圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（担体３０ｇ、展開溶媒：酢酸エチル
−ヘキサン＝１＋２）にて精製し、さらにヘキサンより
結晶化して４−０−アセチル−２−（１，２−エポキシ
−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）３−メトキン−
１−メチルチオメチル−１，４−シクロへ牛サンジオー
ル（７３０ｍｇ：収率１００％）を無色結晶として得た
。

融点ニア３〜７４°Ｃ ＮＭＲスペクトル（δ値：　ＣＤ　Ｃ（！ｓ）　：　１
．４８（３Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｂ、　
ｓ）、　１．６０〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．００
〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．１２（３Ｈ，ｓ）、　
２．２１（３Ｈ，ｓ）、　２．８５〜３．００（３Ｈ，
ｍ）、　３．２９（３Ｈ，ｓ）、　３．３４（ＬＨ，ｍ
）、　５．２０（１■、　１１）、　５．４７（ＬＨ，
ｌ）。

６ ［α］　Ｄ−７１，８°（ｃ　０．２２．　ＣＨＣｌ３
）。

元素分析：　Ｃ，、Ｈａ、Ｏ，Ｓとして計算値　Ｃ：６
１．２６％、　Ｈ：８．６６％。

実測値　Ｃ：６１．３５％、　Ｈ：８．８６％実施例１
２ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４−シクロ
ヘキサンジオール ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−５−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，
４−シクロへ牛サンジオール（１，５０ｇ）をジクロロ
メタン（１５ｍｌ）に溶解し、水冷下でクロロアセチル
イソシアネート（０，４６ｍ１）を滴下した。２０分間
拌したのち反応液に酢酸エチル（６０１１１１）を加え
て希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食
塩水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲル力ラ
ムクロマトゲラフイー（担体７５ｇ、展開溶媒：酢酸エ
チル−ヘキサン＝１：２）にて精製し、さらにエーテル
−ヘキサンより結晶化して４−０−（クロロアセチルカ
ルバモイル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメ
チル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−メチルチ
オメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（１，７０
ｇ：収率８３％）を無色結晶として得た。

融点：１０１〜１０２℃ ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＱｓ＞　：　１．
４６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３１，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．６０〜１．９２（４Ｈ，＠）、　２．０Ｆｒ
２．５５（３１１，ｓ）、　２．２１（３１，ｓ）、　
２．８４（１１，ｄ、　１３Ｈｚ）、　２．９３（ＬＨ
，ｔ、　７Ｈｚ）、　２．９９（１１，ｄ、　１３Ｈｚ
）、　３．３２（３Ｂ、　ｓ）、　３．３４（ＩＬ　ｓ
）、　４．５１（２１，ｓ）、　５．１９（ＬＨ，ａ）
、　５．４５（１１（、ｍ）。

［α１２６−ｇｔ、５°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣｌ５
）。

元素分析：Ｃ１゜ｕｓ＊ｍｏｓｓｃｔとして計算値　Ｃ
：５３．３８％、　Ｈニア、１７％、　Ｎ：３．１１％
。

実測値　Ｃ：５３．３４％、　Ｈニア、１４％、　Ｎ：
３．０３％。

実施例１３ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（ｌ、
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−ジメチルスルホニオメチル−１，４
−シクロヘキサンジオール　ヨーシト ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（ｌ、
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４−シクロ
ヘキサンジオール（５００ｇｉｇ）をアセトニトリル（
２ａ＋１）に溶解し、ヨー化メチル（０，８２ｍ１）を
加えて８時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去したのち、
残渣にエーテルを加えて粉末化して４−Ｏ−（Ｎ−クロ
ロアセチルカルバモイル）−２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−
１−ジメチルスルホニオメチル−１，４−シクロヘキサ
ンジオール　ヨーシト（７０１繭ｇ：収率１００％）を
淡黄色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤＳＯＤ）　：　１．４
７（３８゜ｓ）、１．６９（３Ｈ，ｓ）、１．７５（３
Ｈ，ｓ）、１．６５〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、２．１０
〜２．６０（３Ｂ、　ｍ）、　３．０１（３Ｈ，ｓ）、
　３．０７（３Ｈ，ｓ）、　３．１２（ＩＨ，ｔ。

６ｔｌｚ）、　３．４６（Ｌ）１．　ｍ）、　３．７０
（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．０３（２８，ｓ）。

４、０５（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．２４（ＩＬ
　ｍ）、　５．４８（１Ｂ、　ｍ）。

［α］”（Ｎ　−４９，０°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣ
ｌ５）−元素分析：　Ｃｔ＋Ｈ３ｓＮＯａＳＣＩＩ”４
ＨｔＯとして計算値　Ｃ：３７．９９％、　Ｎ：２．１
１％。

実測値　Ｃ：３ｇ、０７％、　Ｎ：２．１６％。

実施例１４ ４−０−アセチル−２−（１、２−エポキシ−１゜５−
ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−ジメ
チルスルホニオメチル−１，４−シクロヘキサンジオー
ル　ヨーシト 実施例１３と同様にして４−０−アセチル−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４−シクロ
ヘキサンジオール（４９０ｍｇ）より４−アセトキシ−
２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−ジメチルスルホニオメチ
ル−１，４−シクロヘキサンジオール　ヨーシト（５５
８ｍｇ：収１８２％）を淡黄色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤｓＯＤ）　：　１．４
６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６９（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｂ、　
ｓ）、　１．６５〜１．８５（４Ｈ，ｍ）、　２．０Ｆ
ｒ２．６Ｇ（３０，ｍ）、　２．０８（３Ｂ、　ｓ）、
　２．９８（３１，ｓ）、　３．０６（３Ｈ，ｓ）、　
３．１２（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３０（３Ｈ，
ｓ）、　３．４４（ＩＨ，ｌ１１）、　３．７４（ＩＨ
，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．０３（１１，ｄ、　１３Ｈ
ｚ）、　５．２４（ＬＨ，＋ｍ）、　５．５１（１１゜
ｌ１１）。

［αコ２６−５８．６°　（ｃ　　０．２２．ＣＨＣｌ
＊）。

実施例１５ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−
３−メトキシ−１−エチルメチルスルホニオメチル−１
，４−シクロヘキサンジオールヨーシト 実施例１３と同様にして４−０−（クロロアセチルカル
バモイル）−２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジメチ
ル−４−へキセニル）−３−メト牛シー１−メチルチオ
メチル−１，４−シクロヘキサンジオール（１５０ｍｇ
）より４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−
（１，２−エポキシ−１５−ジメチル−４−ヘキセニル
）−３−メトキシ１−エチルメチルスルホニオメチル−
１，４シクロヘキサンジオール　ヨーシト（５９ｍｇ：
収率４４％）を淡黄色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ５ＯＤ）：　１．３５
〜１、５０（６Ｈ，ｌ１１）、　１．６９（３Ｈ，ｓ）
、　１．７５（３Ｈ，ｓ）、　１．６５〜１．９５（４
ｔ（、ｍ）、　２．０５〜２．６０（３Ｈ，ｍ）、　２
．９７（１，５）！、　ｓ）、　３．０６（１，５Ｈ，
ｓ）、　３．１２（ＩＨ，ｌ１１）、　３．３０〜３．
７５（８Ｈ，ｍ）、　４．０３（２ｔ（、ｍ）。

４、４５（ＩＨ，ｍ）、　５．２５（ＬＨ，ｍ）、　５
．４５（１Ｂ、　ｍ）。

［αコ２６−６２．７°　（ｃ　　０．２２．ＣＨＣｌ
＋）。

元素分析：　ＣｔＪｓＪＯａＳＣＩＩとして計算値　Ｃ
：４３．６１％、　Ｈ：６．１５％、　ｌｌ：２．３１
％実測値　Ｃ：４３．８３％、　Ｈ：６．１９％、Ｎ・
２．３９％。

実施例１６ ４−０−（Ｎ−クロロアセチルカル）１′モイル）２−
（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセニル
）−３−メトキシ−１−ベンジルメチルスルホニオメチ
ル−１，４−シクロヘキサンジオール　プロミド 実施例１３と同様にして４−Ｏ−（Ｎ−クロロアセチル
カルバモイル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジ
メチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−メチル
チオメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール（１５０
ｍｇ）より４−Ｏ−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイル
）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−
ヘキセニル）−３メトキシ−１−ベンジルメチルスルホ
ニオメチル１．４−シクロヘキサンジオール　プロミド
（１５２ｍｇ：収率７３％）を無色粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ３０　Ｄ）：　１．４
２（３Ｂｍ）、　１．６８（３１（、ｓ）、　１．７４
（３Ｈ，ｓ）、　１６５〜２．００（４Ｈ，ｍｌ　２．
　ＬＯ〜２．６０（３Ｈ，ｍ）、　２．８２（１，５Ｈ
，ｓ）、　３．００（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１２（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　３．３０〜ｌ　７５（８Ｈ，ｍ）、　４．
０３（ＩＨ，ｍ）、　４．４５〜５．０５（４Ｂｍ）、
　５．２５（ＩＨ，ｍ）、　５．４５（Ｉｔ（、ｍ）［
ａ　］”］６−５４　ｓ°（ｃ　０．２２．　ＣＨＣｌ
３）。

元素分析：　ＣｔｙＨａｅＮＯｓＳＢｒＣｌ”２．５Ｈ
１０として計算値　Ｃ：４８．６９％、　Ｈ：６．６６
％、　Ｎ：２．１０％実測値　Ｃ・４８．６６％、旧６
．３５％、　Ｎ：２．２９％実施例１７ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３
−メトキシ−１−（２−プロピニル）メチルスルホニオ
メチル−１，４−シクロヘキサンジオール　プロミド 実施例１３と同様にして４−０−（クロロアセチルカル
バモイル）−２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジメチ
ル−４−へキセニル）−３−メトキシ１−メチルチオメ
チル−１，４−シクロヘキサンジオール（１５０ｍｇ）
より４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（
１，２−エポキシ−１゜５−ジメチル−４−ヘキセニル
）−３−メトキシ１−（２−プロピニル）メチルスルホ
ニオメチル１．４−シクロヘキサンジオール　プロミド
（９７ａ＋ｇ：収率５１％）を淡黄色の粉末として得た
。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤｓ○Ｄ）＋１．４０（１
、５Ｈ，ｓ）、　１．４５（１，５Ｈ，ｓ）、　１．６
８（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）。

１、６５〜２．００（４Ｈ，ｍ）、　２．１０〜２．６
０（３Ｈ，ｍ）、　２．９０〜３．９０（９Ｂｍ）、　
４．１８（２Ｈ，ｍ）、　４．４４（ＩＨ，ｓ）、　５
．２５（ＩＨ，ｍ）、　５．４５（ＬＨ。

ｍ）。

［α］　”Ｄ　−４３，０°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣ
ｌ３）。

元素分析：　ＣｔｓＨ３ｓＮＯｅＳＢｒＣ１として計算
値　Ｃ：４ｇ、　５５％、　Ｈ：６．２０％、　Ｎ：２
．４６％。

実測値　Ｃ：４８．４８％、　Ｈ・６２１％、　Ｎ：２
．５９％実施例１８ ４−〇−（１−ナフチル）カルバモイル−２−（１２−
エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−５−
メトキシ−１−メチルチオメチル−１゜４−シクロヘキ
サンジオール 実施例１２と同様にして２−（１，２−エポキ／１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−メ
チルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（３
００ｍｇ）より４−〇−（ｌ−ナフチ゛ル）カルバモイ
ル−２−（１，２−エポキシ１．５−ジメチル−４−ヘ
キセニル）−５−メトキシ−１−メチルチオメチル−１
，４−シクロヘキサンジオール（３７８ｍｇ：収率８３
％）を無色粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤＣｌ２５）：ｌ、４５（
３Ｈ。

ｂｒｓ）、　ｉ、　６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３
８，ｓ）、　１．６５〜２．００（４Ｈ，ｍ）。

２、０５〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．１７（３Ｌ　
ｂｒｓ）、　２．７５〜３．０５（２Ｂ、　ｍ）。

３、３２（ＩＨ，ａ＋）、　３．３７（３Ｂ９ｍ）、　
５．２１（ＩＨ，ａ）、　５．５１（ＩＨ，ｍ）。

７．４４〜８．００（７Ｈ，ａ＋）。

［αコ２６−８５．５°　（ｃ　　Ｏ，２２，ＣＨＣｌ
３）。

実施例１９ ４−０−（１−ナフチル）カルバモイル−２−（ｌ、２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３
−メトキシ−１−ジメチルスルホニオメチル−１，４−
シクロヘキサンジオール　ヨーシト 実施例１３と同様にして４−Ｏ−（１−ナフチル）カル
バモイル−２−（１，２−エポキシ−１，５＝ジメチル
−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメ
チル−１，４−シクロヘキサンジオール（１５０ＩＩｇ
）よす４−０−（１−す７チル）カルバモイル−２−（
１，２−エポキシ−１，５ジメチル−４−へキセニル）
−３−メトキシ−１−ジメチルスルホニオメチル−１，
４−シクロへ牛サンジオール　ヨーシト（１７７ｍｇ：
収率９２％）を淡黄色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値：　ＣＤ３０　Ｄ）　：　１．
４４（３Ｈ。

ｂｒｓ）、　１．６９（３Ｈ，ｓ）、　１．７６（３Ｈ
，ｓ）、　１．７０〜２．００（４Ｈ，ｍ）。

２、１１）〜２．６０（３Ｈ，ｓ＋）、　２．９８（３
Ｈ，ｓ）、　３．０６（：（Ｈ，ｓ）、　３．１２（Ｌ
Ｈ，ｌ１１）、　３．３９（：（Ｈ，ｓ）、　３．４５
（２Ｈ，ｍ）、　４．０２（ＩＨ，ｍ）、　５．２７（
ＩＨ，ｌ１１）、　５．４５（ＩＨ，ｍ）。

［α］％）Ｆ　−ｓｔ、　ｏｏ（ｃ　Ｏ，２２，ＣＨＣ
ｌ３）。

元素分析：　Ｃ，Ｈ，０ＮＯ５ＳＩとして計算値　Ｃ：
５４．２９％、　Ｈ：６．２８％、　Ｎ：２．１８％。

実測値　Ｃ：５４．１７％、　Ｈ：６４５％、　Ｎ：２
．０８％。

実施例２０ ４−０−（２−ベンゾチアゾイル）チオアセチルカルバ
モイル−２−（１，２−エボ牛シー１．５−ジメチルー
４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−ジメチルスルホ
ニオメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール　ヨーシ
ト ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２（１，２
〜エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メトキシ−１−ジメチルスルホニオメチル−１，４−
シクロヘキサンジオール　ヨーシト（２００＋ｇ）をメ
タノール（Ｌｌ）に溶解し、２−メルカプトベンゾチア
ゾール・ナトリウム塩（１２７ｍｇ）を加えて３０分間
撹拌した。反応液に酢酸エチル（７０ｍｌ）を加えて希
釈し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食
塩水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。減圧下で溶媒を留去したのち、残液をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（担体１０ｇ１展開溶媒二クロロ
ホルム−メタノール 製して４−０−（２−ベンゾチアゾイル）チオアセチル
カルバモイル−２−（１．２−エポキシ−１。

５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−
ジメチルスルホニオメチル−１．４−シクロへ牛サンジ
オール　ヨーシト（６５．８ｇｇ：収１２６％）を無色
の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　Ｃ　Ｄ．Ｏ　Ｄ）：　１．
４ｇ（３Ｈ。

ｓ）、　１．　６４（３Ｈ．　ｓ）、　１．　７３（３
Ｈ，　ｓ）、　１．　６５〜１．　９０（５Ｈ，　ｍ）
、　２．　００〜２．　５５（２Ｈ，　ｍ）、　２．　
９６（ＬＨ，　ｍ）、　３．　０６（３８，　ｓ）、　
３．　２０（Ｉｎ，　ｍ）、　３．　２７（３８，　ｓ
）、　３．　３１（３Ｈ，　ｓ）、　３．　８１（ＩＬ
　ｄ，　１４１（ｚ）、　４．　４０〜４、　７０（３
Ｈ，　ｍ）、　５．　１４（ＬＨ．　ｍ）、　５．　４
２（１Ｂ．　ｍ）、　７．　２５〜７．　５０（２Ｈ，
　ｍ）、　７．　７５（１８，　ｄ，　７Ｈｚ）、　７
．　８９（ＩＨ，　ｄ，　８Ｈｚ）。

［αコ’７　　−ｔｙｏ　（ｃ　　Ｏ．−　ｔｏ，ＣＨ
Ｃｌ３）。

実施例２１ ２−（１．２−エポ牛シー１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−３−メトキシ−１−フェニルチオメチル−１．
４−シクロへキンジオール水冷下でメタノール（５ｍｌ
）に６０％水素化ナトリウム（２１３ｍｇ）を加え、室
温にて５分間撹拌した。続いてチオフェノール（０．５
５ｍｌ）を加えて１５分間撹拌したのちフマギロール（
５　０　０　ｍｇ）ヲ加えた。３０分間撹拌したのち水
を加えて反応を停止し、生成物を酢酸エチルにて抽出し
た。抽出液を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和
食塩水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ−（担体２５ｇ。

展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン−１＝２）にて精製し
、さらにイソプロピルエーテルより結晶化して２−（１
，２−エポキシ−１，５−ジメチル４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−フェニルチオメチル−１，４−シク
ロヘキンジオール（６６０ｍｇ　：収率９５％）を無色
結晶として得た。

融点：９４〜９６℃ ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１２３）　：　１
．４５（３８゜ｓ）、　１．４５〜１．９５（４）１．
　ｍ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７３．（３Ｈ
，ｓ）。

２．０５〜２．５５（３８，ｍ）、　２．９９（ＩＨ，
ｍ）、　３．２０〜３．４５（３Ｈ，ｍ）。

３、３５（３Ｂ、　ｓ）、　４．２２（ＩＨ，ｏ＋）、
　５．１９（ＬＨ，ｍ）、　７．１０〜７．４５（５Ｈ
，ｍ）。

［α］　’ｒ：　−４１，４°（ｃ　Ｏ，２１，ＣＨＣ
ｌ、）。

元素分析：　ＣｔｔＨｓｔＯ−Ｓとして計算値　Ｃ：６
７．３１％、　Ｈ：８．２２％。

実測値　Ｃ：６７．３６％、Ｈ二８．３０％実施例２２ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，
２−エボキンー１，５−ジメチルー４−ヘキセニル）−
３−メトキシ−１−フェニルチオメチル−１，４−シク
ロヘキサンジオール 実施例１２と同様にして２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−
フェニルチオメチル−１，４−シクロへキンジオール（
４５０ｍｇ）より４−０−（クロロアセチルカルバモイ
ル）−２−（１，２−エポキシ１．５−ジメチル−４−
ヘキセニル）−３−メトキシ−１−フェニルチオメチル
−１，４−シクロヘキサンジオール（５４１ｍｇ：収率
９２％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　Ｃ１２３）　：　１
．４６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ
）、　１．５０〜１．９２（４Ｈ，ｍ）、　２．０Ｃ１
〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．９６（ＩＨ，ｔ、　６
Ｈｚ）、　３．２３（３Ｈ，ｓ）、　３．３８（２Ｈ，
ｓ）３．２５〜３．５０（ＩＨ，ｍ）、　４．５２（２
Ｈ，ｓ）、　５．１８（ＩＨ，ｍ）、　５゜４５（ＩＨ
，ｍ）、　７．１５〜７．４５（５Ｈ，ｍ）。

［α］２６−５６．０°（ｃ　０．２１．　ＣＨＣｌ５
）。

元素分析二Ｃ□Ｈ３，ＮＯ，ＳＣ１として計算値　Ｃ：
５８．６４％、Ｈ・６６９％、　Ｎ：２．７４％。

実測値　Ｃ：５８．４１％、　Ｈ：６．６９％、　Ｎ：
２．７９％実施例２３ ４−○−（クロロアセチルカルバモイル）−２（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メトキシ−１−フェニルスルフィニルメチル−１，４
−シクロヘキサンジオール４−０−（クロロアセチルカ
ルバモイル）−２（１，２−エポキシ−１，５−ジメチ
ル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−フェニルチ
オメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（２００＋
ｎｇ）をジクロロメタン（２１１）に溶解し、水冷下で
ｍ　−クロロ過安息香酸（８０，９ｍｇ）を加えて３０
分間撹拌した。反応液に酢酸エチル（７０＋＋＋１）を
加えて希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽
和食塩水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥
した。減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（担体１０ｇ１展開溶媒：酢
酸エチル−ヘキサン＝１：２）にて精製して４−０−（
クロロアセチルカルバモイルｌ−１−（１，２−エポキ
シ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキ
シ−１−フェニルスルフィニルメチル−１，４−シクロ
ヘキサンジオール（１７５ｍｇ：収率８５％）を無色の
粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＣｓ）　：　１．
４９（３Ｈｓ）、　１．６５（３Ｈ，ｓ）、　１．７３
（３Ｈ，ｓ）、　１．５５〜２．５５（７Ｈ，ｍ）、　
２．９８（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３１（ＩＨ，
ｄ、　１４Ｈｚ）、　３．２５〜３．４５（５８，ｍ）
。

４、４７（２Ｈ，ｓ）、　５．０５〜５．２５（ＬＨ，
ｍ）、　５．４９（ＩＨ，ｍ）、　７．５０〜７、７０
（５Ｈ，ｍ）。

６ ［α］　Ｄ−ｇｇ、　ａｏ（ｃ　Ｏ，２２，ＣＨＣｌ３
）。

元素分析二〇□〇３．ＮＯ？ＳＣ１・０．５Ｈ，Ｏとし
て計算値　Ｃ：５５．９１％、　Ｈ：６．５７％、　Ｎ
：２．６１％。

実測値　Ｃ：５６．１８％、　Ｈ：６．３９％、　Ｎ：
２．６８％。

実施例２４ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メトキシ−１−ヨードメチル−１゜４−シクロヘキサ
ンジオール 実施例１２と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−ヨ
ードメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（２００
ｍｇ）より４−Ｏ−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイル
）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−
へキセニル）−３−メトキシ−１−：Ｉ−トメチル−１
，４−シクロヘキサンジオール（２２２ｍｇ：収率８６
％）を無色の結晶として得た。

融点：１４０〜１４１℃ ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＱＪ　：　１．４
５〜２．００（４Ｈ，ｍ）、　１．５３（３Ｈ，ｓ）、
　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｌ　ｓ）。

２．１０〜２．５５（３８，ｍ）、　：（、３Ｇ（ＩＨ
，ｍ）、　３．３２（３Ｈ，ｓ）、　３．５１（ＩＨ，
ｄ、　１ＯＨｚ）、　３．５８（ＩＨ，ｄ、　１（Ｈｌ
ｚ）、　４．５１（２）１．　ｓ）、　５．１８（ＩＬ
ｍ）、　５．４４（ＬＬ　ｍ）− ［αコ２６−７４．５°　（ｃ　　０．２２．ＣＨＣｌ
５）−元素分析：　Ｃ＋Ｊｔｓ！１Ｏｓｃ１１として計
算値　ｃ：４ａ、　０７％、　Ｈ：５．５２％、　Ｎ：
２．６４％。

実測値　Ｃ：４２．８１％、　Ｈ：５．４５％、　Ｎ：
２．６５％。

実施例２５ ４−ｏ−アセチル−２−（１，２−エポキシ−１゜５−
ジメチル−４−ヘキセニル）−１−ヨードメチル−３−
メトキシ−１，４−シクロへ牛サンジオール ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキ
セニル）−３−メトキシ−１−ヨードメチル−１，４−
シクロへ牛サンジオール（２，０８ｇ）をジクロロメタ
ン（５ｍｌ）に溶解し、ジメチルアミノピリジン（０，
７４ｇ）および無水酢酸（０，５８ａｌｌ）を加えて３
０分間撹拌した。反応液に酢酸エチル（５０ｍｌ）を加
えて希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和
食塩水で洗浄したのち、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（担体１００ｇ、展開溶媒：酢
酸エチル−ヘキサン＝　１　：　３）にて精製して４−
〇−アセチルー２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメ
チル−４−へキセニル）−１−ヨードメチル−３メトキ
シ−１，４−シクロへ牛サンジオール（２゜１９ｇ＝収
率９５％）を無色油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ２３）　：　１
．５２（３Ｂ。

ｓ）、　１．５ａ（ＩＬ　ｍ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ
）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．６５〜２．００（
４Ｈ，ｍ）、　２．１２（：（Ｈ，ｓ）、　２．１Ｑ〜
２．６０（３８，ｍ）、　２．９８（１８，ｔ。

６Ｈｚ）、　３．２６（ＬＨ，ｌ１１）、　３．２９（
３Ｈ，ｓ）、　３．５５（２Ｈ，ｓ）、　５．１８（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　５．４４（１Ｂ、　ｍ）。

［α］２６−６６．５°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣｌ３
）実施例２６ ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１゜２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メトキシ−１−メチルチオメチル−１−シクロヘキサ
ノール ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−４−
オキソ−１−シクロヘキサノール（２００＋ａｇ）と酢
酸アンモニウム（４８７＋ａｇ）をメタノール（５ｍｌ
）に溶解し、シアノ水素化ホウ素ナトリウム（４０＋ｎ
ｇ）を加えて１時間撹拌した。減圧下て溶媒を留去した
のち得られた残渣を酢酸エチル（５０＋１）に溶解し、
飽和炭酸水素すＩ−ＩＪウム水溶液および飽和塩化ナト
リウム水溶液で洗浄した。

無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し
得られた残渣をジクロロメタン（２ｍｌ）に溶解した。

０°Ｃにてクロロアセチルイソシアネート（０，０８ｍ
１）を滴下した。そのままの温度で１５分撹拌したのち
酢酸エチル（５０ｍｔ）を加えて希釈し、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液および飽和塩化ナトリウム水溶液で洗
浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒
を留去し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィー（担体２５ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−へ牛サ
ン＝ｌ：３）にて精製して、４−（Ｎ’−クロロアセチ
ルウレイド）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメ
チル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−メチルチ
オメチル−１−シクロへ牛す／−ル（１２９ａ＋ｇ　：
収率４５％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃｌ２ｓ）　：　１
．４ｇ（３Ｂ。

ｓ）、　１．４１）〜２．５５（７Ｂ、　ｍ）、　１．
６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ）。

２、２０（３Ｈ，ｓ）、　２．８５（ｌ）Ｉ、　ｄ、　
１３）１ｚ）、　２．９９（ＩＬ　ｔ、　６Ｈｚ）２．
９６（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．３２（３１ｓ）
、　３．４０（ＩＨ，ｄｄ、　４Ｈｚ、　１２Ｈｚ）、
　４．１４（２［１，ｓ）、　４．釘（ＬＨ，ｍ）、　
５．１８（ＩＨ，ｌ１１）。

［ｔｘ　］　］２６−６０８°（ｃ　０．２１．　ＣＨ
Ｃｌ５）。

元素分析：Ｃ２゜ＨａｓＮｔＯｓＣＩ・０．２Ｈ，Ｏと
して計算値　Ｃ：５３．０７％、　Ｈニア、４４％、　
Ｎ：６．１９％実測値　Ｃ：５２．８１％、　Ｈニア、
４２％、　Ｎ：６．５７％実施例２７ ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１２−
エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−
メトキシ−１−ジメチルスルホニオメチル−１−シクロ
ヘキサノール　ヨーシト実施例１３と同様にして４−（
Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１，２−エポ
キシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メト
キシ−１−メチルチオメチル−１−シクロヘキサノール
（１３２ｍｇ）より４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイ
ド）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４
−へキセニル）−３−メトキシ−１−ジメチルスルホニ
オメチル−１−シクロヘキサノール　ヨーシト（１８０
ｍｇ：収率１００％）を淡黄色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ３０　Ｄ）：　１．４
０〜２、５５（７Ｈ，ｍ）、　１．４７（３Ｈ，ｓｌ　
１．６９（３Ｈ，ｓ）、　１．、７５（３Ｈ，ｓ）。

２．９７（３Ｈ，ｓ）、　３．０４（３Ｈ，ｓ）、　３
．１４（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３１（３Ｈ。

ｓ）、　３．５１　（ＩＨ，ｍ）、　３．６７（１８，
ｄ、　１３Ｈｚ）、　：（、１１１３（２Ｈ，ｓ）、　
４．０３（ＬＨ，ｄ、　１３１（ｚ）、　４．４１（Ｉ
Ｌ　ｍ）、　５．２４（ＩＨ，ｍ）。

［ａ　］］２６−３３３°（ｃ　Ｏ，２１，ＣＨＣｌ５
）。

元素分析：　Ｃ２，Ｈ３，Ｎ、０５ＳＣ１ｌ−４１（、
Ｏとして計算値　Ｃ：３８．０４％、　Ｎ：４．２３％
実測値　Ｃ：３７．９１％、　Ｎ：４．４１％。

実施例２８ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，
２−エポキンー１，５−ジメチルー４−ヘキセニル）−
３−メトキシ−１−メチルスルフィニルメチル−１，４
−シクロヘキサンジオール実施例２３と同様にして２−
（１，２−エポキシ−１１５−ジメチル−４−へキセニ
ル）−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４−
シクロへキンジオール（１５６ＩＩ１ｇ）より４−０−
（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，２−エポ
牛ンー１．５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メト
キシ−１−メチルスルフィニルメチル−１，４−シクロ
ヘキサンジオール（１５６＋＋＋ｇ：収率１００％）を
無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤＣρ３）　：　１．４５
（１，５Ｈ，ｓ）、　１．５０（１，５Ｈ，ｓ）、　１
．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．
７０〜２．６０（７Ｈ，ｍ）、　２．６８（１，５Ｈ，
ｓ）、　２．７２（１，５Ｈ，ｓ）、　２．９５（ＩＨ
，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．１５−３．２８（３Ｈ，ｍ）
、　３．３１（１，５Ｈ，ｓ）、　３．３７（１、５Ｈ
，ｓ）、　４．４８（２Ｈ，ｓ）、　５．２０（ＬＨ，
ｍ）、　５．４６（１Ｂ、　ｍ）。

［α］ひ−９０，０°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣｌ５）
。

元素分析：Ｃ２゜Ｈ３ＪＯ７ＳＣ１−Ｈ，Ｏとして計算
値　Ｃ：４９．６３％、　Ｈニア、０８％、　Ｎ：２．
８９％。

実測値　Ｃ：４９．４９％、Ｈ・６．７３％、　Ｎ：２
．８９％。

実施例２９ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２（ｌ、２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メトキン−１−メチルスルフォニルメチル−１，４−
シクロヘキサンジオール４−０−（クロロアセチルカル
バモイル）−２−（ｌ、２−エポキシ−１，５−ジメチ
ル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−メチルスル
フィニルメチル−１，４−＞クロヘキサンジオール（３
００ｍｇ）をジクロロメタン（２ｍｌ）に溶解し、水冷
下でｍ−クロロ過安息香酸（１７９ｍｇ）を加えて１時
間撹拌した。反応液に酢酸エチル（７０ｍｌ）を加えて
希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液および飽和食塩
水で洗浄したのち、無水硫酸マグ不ンウムて乾燥した。

減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（担体１５ｇ、展開溶媒：酢酸エチ
ル−ヘキサン＝２：１）にて精製して４−０−（クロロ
アセチルカルバモイル）−２−（１，２−エボキンー１
．５−ジメチルー４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１
−フェニルスルフォニルメチル−１，４−シクロヘキサ
ンジオール（９１ａｇ：収率３０％）を無色の粉末とし
て得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＱｓ）　：　１．
４７（３Ｈ。

ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．”７５（３Ｈ，
ｓ）、　１．７０〜２．６０（７Ｈ，ｍ）、　３．００
（ＩＨ，ｍ）、　３．０５（３Ｈ，ｓ）、　３．２５〜
３．４５（２Ｈ，ｍ）、　３．３３（３Ｈ，ｓ）、　３
．８０（ＬＨ，ｄ、　１５１（ｚ）、　４．４７（２Ｈ
，ｓ）、　５．１７（ＬＨ，ａ＋）、　５．４６（ＩＨ
，ｍ）。

［α］２６−９６．５°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣｌ３
）−元素分析：Ｃ６゜Ｈ３ＪＯｓＳＣ１・Ｏ，’ｙｎｔ
ｏとして計算値　Ｃ：４８．５７％、　Ｈ：６．８１％
、　Ｎ：２．８３％。

実測値　Ｃ：４８．６２％、　Ｈ：６．５７％、　Ｎ：
２．８６％実施例３０ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１−（４−ピリジル）チオメ
チル−１，４−シクロヘキサンジオール実施例２１と同
様にしてフマギロール（１，００ｇ）より２−（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３
−メトキシ−１−（４−ピリジル）チオメチル−１，４
−シクロヘキサンジオール（１，１５ｇ：収率８１％）
を淡黄色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１２３）　：　１
．４７（３Ｈ。

ｓ）、　１．５０〜１．９０（４８，＠）、　１．６７
（３Ｂ、　ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　２．０５
〜２．６０（３［１，ｍ）、　３．０４（ＩＨ，ｔ＋　
６Ｈｚ）、　３．２８（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）。

３、２９（ＩＨ，ｍ）、　３．３５（３Ｈ，ｓ）、　３
．５０（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．２３（ＩＨ，
ｍ）、　５．２０（ＬＨ，ｍ）、　７．１９（２Ｈ，ｍ
）、　８．３８（２Ｈ，ｍ）。

実施例３１ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１
−（４−ピリジル）チオメチル−３−メトキシ−１，４
−シクロヘキサンジオール実施例１２と同様にして２−
（１，２−エポキシ１．５−ジメチル−４−ヘキセニル
）−３−メトキシ−１−（４−ピリジル）チオメチル−
１，４−シクロヘキサンジオール（９１１ｍｇ）より４
−〇−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１
＝（４−ピリジル）チオメチル−３−メトキシ−１゜４
−シクロへ牛サンジオール（１，０２ｇ＋収１８３％）
を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃｌ２ｓ）　：　１
．４６（３Ｈ。

ｇ）、　１．５５〜２．　Ｇｏ（４Ｈ，ｍ）、　１．６
６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　２．０５
〜２．６０（３８，ｍ）、　２．９９（ＩＨ，ｔ、　６
Ｈｚ）、　３．２５〜３．４０（２）１．　ｍ）。

３、３３（３Ｈ，ｓ）、　３．５０（ＬＨ，ｄ、　１２
Ｈｚ）、　４．５１（２Ｈ，ｓ）、　５．１８（ＩＨ，
ｍ）、　５．４７（１８，ｍ）、　７．２１（２Ｌ　ｍ
）、　８．４２（２８，ｍ）。

元素分析：　Ｃ！−Ｈ３３Ｎ２０＠ＳＣ１・０．５Ｈ，
Ｏとして計算値　Ｃ：５５．２２％、　Ｈ：６．５６％
、　Ｎ：５．３７％。

実測値　Ｃ：５５．　ｏ’ｙ％、　Ｈ：６．１９％、　
Ｎ：５．５９％。

実施例３２ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−
３−メトキシ−１−（Ｎ−メチル−４ピリジニオ）チオ
メチル−１，４−シクロヘキサンジオール　ヨーシト 実施例１３と同様にして４−０−（クロロアセチルカル
バモイル）−２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジメチ
ル−４−ヘキセニル）−１−（４−ピリジル）チオメチ
ル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール（
１６５ｍｇ）より４−０−（クロロアセチルカルバモイ
ル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４
−へキセニル）−３−メトキシ−１−（Ｎ−メチル−４
−ピリジニオ）チオメチル−１，４−シクロヘキサンジ
オール　ヨーシト（２１２ｎｇ：収率１００％）を淡黄
色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤ３０Ｄ）：１．４９　　
（３Ｈ，ｓ）、　１．５５〜２．６０（７Ｈ，ｍ）、　
１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７０（３Ｈ，ｓ）、　３
゜１３（ＩＨ，ｍ）、　３．２０〜３．６０（２Ｈ，ｍ
）、　３．９９（ＩＨ，ｍ）、　４．０３　　（２Ｈ，
ｓ）、　４．２３（３Ｈ，ｓ）、　５．２５（３Ｈ，、
ｓ）、　５．４７（ＬＨ，ｍ）、　７．９９（２Ｅｌ、
　ｍ）、　８．５２（２Ｈ，ｍ）実施例３３ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−３−メトキシ−１−（ピリミジン２−イル）チ
オメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール 実施例２１と同様にしてフマギロール（５００ｍｇ）よ
り２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘ
キセニル）−３−メトキシ−１−（ピリミジン−２−イ
ル）チオメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール（４
２６＋＋＋ｇ：収率６１％）を淡黄色の油状物として得
た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤＣｌ、）：ｌ、４０〜２
．１０（４Ｂ、　ｓ）、　１．６０（６Ｈ，ｓ）、　１
．７１（３Ｈ，ｓ）、　２．６５（ＩＨ，ｄ１４Ｈｚ）
、　２．７０〜２．９０（３Ｈ，ｍ）、　３．５３（３
Ｂ、　ｓ）、　４．１０〜４．３２（２Ｈ，ａ＋）、　
４．１６（ＩＨ，ｄ、　１５Ｈｚ）、　５．２３（１Ｂ
、　ｍ）、　６．９２（ＩＨ，ｔ。

５Ｈｚ）、　８．４８（２Ｈ，ｄ、　５Ｈｚ）。

実施例３４ ４−０−（クロロアセチルカルノイモイル）−２（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−
３−メトキシ−１−（ピリミジン−２−イル）チオメチ
ル−１，４−シクロヘキサンジオール 実施例１２と同様にして２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１−（ピリミジン−
２−イル）チオメチル−３−メトキシ−１，４−シクロ
ヘキサンジオール（３００ｍｇ）より４−０−（クロロ
アセチルカルノイモイル）−２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−
１−（ピリミジン−２−イル）チオメチル−１，４−シ
クロヘキサンジオール（３４４＋ａｇ：収率８８％）を
淡黄色の粉末とじて得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値：ＣＤＣ１５）・１．５７（３
Ｈ，ｓ）、　１．５５〜２．０５（４Ｈ，ｍ）、　１．
６０（３Ｈ，ｓ）、　１．７１（３）１．　ｓ）。

２、６７（ＬＨ，ｄ、　１５Ｈｚ）、　２．７５〜２．
９５（３Ｈ，ｍ）、　３．５１（３Ｈ，ｍ）。

４、１０（１）１．　ｄ、　１５）１ｚ）、　４．２６
（ＩＨ，ｄｄ、　ＩＨｚ、　１１Ｈｚ）、　４．４５（
２８ｓ）、　５．２３（ＩＨ，ｍ）、　５．５２（ＩＨ
，ｍ）、　６．９５（２Ｈ，ｔ、　５Ｈｚ）、　８．４
９（１Ｂ、　ｄ、　５Ｈｚ）。

実施例３５ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４ヘキセ
ニル）−３−メトキシ−１−エチルチオメチル−１，４
−シクロへ牛サンジオール実施例２１と同様にしてフマ
ギロール（１，００ｇ）より２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−
１−エチルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオー
ル（９９１ｍｇ：収率８１％）を淡黄色の油状物として
得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ　３）　：　１
．２７（３Ｈｔ、　７Ｈｚ）、　１．４６（３Ｈ，ｓ）
、　１．５０（ＬＨ，ｉ）、　１．６７（３８，ｓ）、
　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．６０〜１．９０（３Ｈ
，ｍ）、　２．０５〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．６
１（２Ｈ，ｑ、　７Ｈｚ）、　２．８０〜３．００（３
［＋、　ｍ）、　３．３５（３Ｈ，ｓ）、　４．２２（
１）１ｍ）、　５．２０（１８，ｍ）。

実施例３６ ４−○−（クロロアセチルカルバモイル）−２（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メトキシ−１−エチルチオメチル−１，４−シクロヘ
キサンジオール 実施例１２と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−１−エチルチオメチル
−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール（３
００＋＋＋ｇ）より４−０−（クロロアセチルカルバモ
イル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−
４−へキセニル）−３−メトキシ−１−エチルチオメチ
ル−ＩＨ４−シクロヘキサンジオール（３８５ｍｇ：収
率９５％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤＣｌ５）：１．２９（３
Ｈ，ｔ、　７Ｈｚ）、　１．４８（３Ｈ，ｓ）、　１．
６０（１Ｂ、　ｍ）、　１．６６（３［１，ｓ）。

１、７４（３Ｈ，ｓ）、　１．６０（、９５（３Ｈ，ｍ
）、　２．０５〜２．６０（３Ｈ，ｍ）。

２、６２（２Ｈ，ｑ、　７Ｈｚ）、　２．８４（ＩＨ，
ｄ、　１３Ｈｚ）、　２．９３（ＩＨ，ｍ）。

３．０ｆ（ＬＨ，ｄ、１３Ｈｚ）、３．３２（３８，ｓ
）、３．３５（ＩＨ，ｍ）、４．５２（２Ｈ，ｓ）、　
５．１９（ＬＨ，ｍ）、　５゜４４（ＩＨ，ｍ）。

実施例３７ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキモ
ニル１−３−メトキシ−１−ベンジルチオメチル−１，
４−シクロヘキサンジオール実施例２１と同様にしてフ
マギロール（５００ｍｇ）より２−（１，２−エポキシ
−１，５−ジメチル４−ヘキセニル）−３−メトキン−
１−ヘンシルチオメチル−１，４−シクロへ牛サンジオ
ール（６５２ｍｇ：収率９０％）を無色の油状物として
得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　ＣＩ　、）　：　１
．３８（３Ｈｓ）、　１．４８（ＩＨ，ｍ）、　１．６
６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３８，ｓ）、　１．５５
〜１．９０（３Ｂ、　ｍ）、　２．０５〜２．５５（３
Ｈ，ｍ）、　２．７５〜３．００（３Ｈ，ｍ）、　３．
３０（ｌ）ｌ、　ｍ）、　３．３３（３Ｈ，ｓ）、　３
．７４（１１（、ｄ、　１２Ｈｚ）、　３．８０（ＩＨ
，ｄ。

１２Ｈｚ）；　５．１９（ＩＨ，ａ＋）、　７．１５〜
７．４０（５Ｈ，ｍ）。

元素分析：　Ｃ１３Ｈ３４０，Ｓ・０．３Ｈ，Ｏとして
計算値　Ｃ：６７．０５％、　Ｈ：８．４６％。

実測値　Ｃ：６７．０８％、Ｈ：８．５４％実施例３８ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−ベンジルチオメチル−１，４−シク
ロヘキサンジオール 実施例１２と同様にして２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−１−ベンジルチオメ
チル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール
（４６１ｍｇ）より４−０−（クロロアセチルカルバモ
イル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−
４−へキセニル）−３−メトキシ−１−ベンジルチオメ
チル−１，４−シクロヘキサンジオール（５４４ａ＋ｇ
：収率９１％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤＣＩ　ｓ）：　１，４
０（３Ｈ，ｓ）、　１．４！ｒ１．９０（４Ｈ，ｍ）、
　１．６５（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３１，ｓ）。

２、０５〜２．６０（３Ｈ，ｍ）、　２．７７（ＩＨ，
ｄ、　１３Ｈｚ）、　２．８８（ＩＨ，ｉ＋）。

２、９３（１Ｂ、　ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．５０（３
Ｈ，ｓ）、　３．７６（１Ｂ、　ｄ、　１１Ｈｚ）。

３、８０（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．５０（２Ｂ
、　ｓ）、　５．１７（ＩＨ，ｍ）、　５．４２（ＩＨ
，ｍ）、　７．２０〜７．４０（５Ｈ，ｍ）。

実施例３９ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキ
セニル）−３−メトキシ−１−アリルチオメチル−１，
４−シクロへ牛サンジオール実施例２１と同様にしてフ
マギロール（５００ｍｇ）より２−（１，２−エポキシ
−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ
−１−アリルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオ
ール（５５５＋ｎｇ：収率８８％）を無色の油状物とし
て得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ　３）　：　１
．４５（３Ｈ。

ｓ）、　１．５２（ＬＨ，ｍ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ
）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．６０〜１．９５（
３Ｈ，ｌ１１）、　２．０５〜２．５５（３Ｂ、　ａ＋
）、　２．８３（２Ｈ，ｓ）、　２．９５（ＩＨ，ｔ、
　６Ｈｚ）、　３．１９（２Ｈ，ｄ、　７Ｈｚ）、　３
．３０（ＩＨ，ｍ）、　３．３４（３８，ｓ）、　４．
２２（１Ｂ、　ｍ）、　５．０５〜５．２５（３８，ｍ
）、　５．５７〜５．９２（１Ｂ、　ｍ）。

元素分析：　Ｃ１ＪａｔＯ４Ｓとして 計算値　Ｃ：６４．　ａｔ％、　Ｈ：９．０５％。

実測値　Ｃ：６３．７１％、Ｈ：９．２３％。

実施例４０ ４−０−（クロロアセチルカルバモイル）−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−
３−メトキシ−１−アリルチオメチル１．４−シクロへ
牛サンジオール 実施例１２と同様にして２−（１，２−二ポ牛シー１．
５−ジメチル−４−へキセニル）−１−アリルチオメチ
ル−３−メトキシ−１，４−シクロへ牛サンジオール（
３７４ｍｇ）より４−〇−（クロロアセチルカルバモイ
ル）−２−（１，２−エポキシ１．５−ジメチル−４−
へキセニル）−３−メトキシ−１−アリルチオメチル−
１，４−シクロヘキサンジオール（４４１ｍｇ：収率８
８％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃｌ　３）　：　１
．４７（３Ｈ，ｓ）、　１．５５〜１．９５（４Ｈ，ｍ
）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３８，ｓ）
。

２、０５〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．　ｇｏ（ＩＨ
，ｄ、　１３Ｈｚ）、　２．９１（１Ｂ、　ｄ、　１３
Ｈｚ）、　２．９２（ＩＨ，ｓ）、　３．２０（３Ｈ，
ｄ、　７Ｈｚ）、　３．３２（３Ｈ，ｓ）、　３．３５
（ＩＨ，ｍ）、　４．５１（２Ｈ，ｓ）、　５．１０〜
５．２５（３Ｈ，ｍ）、　５．４４（１Ｂ、　ｍ）、　
５．７２〜７．９３（１８，ｍ）。

実施例４１ ４−０−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイル）−２−（
１，２−二ポキンー１，５−ジメチル−４へキセニル）
−３−メトキシ−１−アリルメチルスルホニオメチル−
１，４−シクロへ牛サンジオール　プロミド 実施例１３と同様にして４−０−（Ｎ−クロロアセチル
カルバモイル）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジ
メチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−メチル
チオメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（１２０
ｍｇ）より４−〇−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイル
）−２−（１，２−エポキンー１，５−ジメチルー４−
ヘキセニル）−３メトキシ−１−アリルメチルスルホニ
オメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール　プロミド
（１２６ｍｇ　：収率８２％）を無色の粉本として得た
。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ３０　Ｄ）：　１．３
５〜１、５０（６Ｈ，ｍ）、　１．６９（３Ｈ，ｓ）、
　１．７５（３Ｈ，ｓ）、　１．６０〜２．６０（７Ｈ
，ｍ）、　２．９０（１，５Ｈ，ｓ）、　３．０２（１
，５８，ｓ）、　２．９５〜３．７０（６Ｈ。

ｍ）、　４．１８（２Ｈ，ｓ）、　４．４４（ＬＨ，ａ
＋）、　５．１ｓ〜６．１５（５Ｈ，ｍ）。

実施例４２ ４−０−フェノキシカルボニル−２−（１，２−エポキ
シ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキ
シ−１−メチルチオメチル−１，４シクロへ牛サンジオ
ール ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
モニル１−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，
４−シクロヘキサンジオール（２００ｍｇ）およびジメ
チルアミノピリジン（１１５ｍｇ）をジクロロメタン（
２＋ｎｌ）に溶解し、水冷下でクロロぎ酸フェニル（９
５μｍ）を加えて１６時間撹拌した。反応液に酢酸エチ
ル（７０〜ｌ）を加えて希釈し、飽和炭酸水素すｌ−Ｉ
Ｊウム水溶液および飽和食塩水で洗浄したのち、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去したの
ち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担体
１０ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン−１＝４）に
て精製して４−ｏ−フェノキシカルボニル−２−（１゜
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１゜４−シクロ
ヘキサンジオール（２２２ｍｇ：収率８１％）を無色の
油状物として得た。

Ｎ　Ｍ　Ｒスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＱ３）　：　
１．４８（３Ｈ。

ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．６５〜ｌ、９５（４Ｈ，ｍ）、　２．１０〜
２．５５（３Ｈ，ｍｌ　２．２０（３Ｈ，ｓ）、　２．
８７（ＩＩ（、ｄ、　１３）１ｚ）、　２．９５（１Ｂ
、　ｔ、　７Ｈｚ）、２．９６（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ
）、　３．３５（３Ｈ，ｓ）、　３．３５（ＩＨ，ｍ、
）、　５．２０（ＩＨ，ｍ）、５．３９（ＩＨ，ｍ）、
　７．１５〜７．４５（５Ｈ，ｍ）。

実施例４３ ４−０−フェノキシカルボニル−２−（１，２〜エポキ
シ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキ
ン−１−ジメチルスルホニオメチル−１，４−シクロヘ
キサンジオール　ヨーシト実施例１３と同様にして４−
○−フェノキシカルボニルー２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキン−
１−メチルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオー
ル（１４５ｍｇ）より４−〇−フェノキシカルボニル２
−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキモニ
ル１−３−メトキシ−１−ジメチルスルホニオメチル−
１，４−シクロヘキサンジオール　ヨーシト（１６５ｍ
ｇ：収率８７％）を淡黄色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ３０　Ｄ）　：　１．
４９（３Ｈ。

ｓ）、　１．６９（３Ｈ，ｓ）、　１．７６（３１ｓ）
、　１．６５〜２．０５（４Ｈ，ｍ）、　２．１０〜２
．６０（３Ｈ，ｍ）、　３．０１（３Ｂ、　ｓ）、　２
．９９（３Ｈ，ｓ）、　３．０７（３Ｈ，ｓ）３、１３
（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３８（３Ｈ，ｓ）、　
３．５２（ＬＨ，ｄｄ、　３Ｈｚ１２Ｈｚ）、　３．６
７（ＩＨ，ｄ、　１４Ｈｚ）、　４．０４（ＩＨ，１４
）１ｚ）、　４．８６（２Ｈ。

ｓ）、　５．２６（ＩＨ，ｍ）、　５．４３（ＩＨ，ｍ
）、　７．１２〜７．４７（５Ｈ，ｍ）。

実施例４４ ４−ｏ−ベンゾイル−２−（１，２−エポキシ１．５−
ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−メチ
ルチオメチル−１，４〜シクロへキサンンオール 実施例４２と同様にして２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−
メチルチオメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール（
ＩＯＣ）＋＋ｇ）より４−〇−ベンゾイルー２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４−シクロ
ヘキサンジオール（９１Ｂ：収率６９％）を無色の油状
物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＱ３）　：　１．
５０（３Ｂ。

ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ
）、　１．６（１〜２．６０（７Ｈ，ｍ）、　２．２４
（３Ｈ，ｓ）、　２．８５（１８，ｄ、　１３Ｈｚ）、
　３．００（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．０９（ＩＨ
，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．３３（３Ｈ，ｓ）、　３．
４０（ＬＨ，ｍ）、　５．１９（ＬＨ，ｍ）。

５．７４（ＩＨ，ｍ）、　７．４０〜７．６５（３Ｈ，
ｍ）、　８．０８（２Ｈ，ｍ）。

実施例４５ ４−０−トシル−２−（１，２−エポキシ−１５−ジメ
チル−４−ヘキセニル）−３−メトキン１−メチルチオ
メチル−１，４−シクロヘキサンジオール 実施例４２と同様にして２−（１，２−エポ牛シーｌ、
５−ジメチルー４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−
メチルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（
２００ｍｇ）より４−０−１−ンル２−（１，２−エポ
キシ−１，５−ジメチル−４へキセニル）−３−メトキ
シ−１−メチルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジ
オール（５７ｍｇ：収率１９％）を無色の油状物として
得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１２ｆｆ）　：　
１．４０（３Ｈ。

ｓ）、　１．６４（３Ｈ，ｓ）、　１．７２（３Ｈ，ｓ
）、　１．６０〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２．０５〜
２．５０（３Ｈ，ｍ）、　２．１８（３Ｈ，ｓ）、　２
．４５（３Ｈ，ｍ）、　２．８５（ＬＨ，ｄ。

１３Ｈｚ）、　２．８６（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　２
．９３（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．０６（３Ｈ。

ｓ）、　３．２０（ＬＨ，ｍ）、　５．０２（ＬＨ，ｍ
）、　５．１６（ＩＨ，ｍ）、　７．３４（２Ｈｄ、　
８Ｈｚ）、　７．８４（２）１．　ｄ、　８Ｈｚ）実施
例４６ ４−０−メシル−２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジ
メチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ１−ヨードメ
チル−１，４−シクロへ牛サンジオール 実施例４２と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−ヨ
ードメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール（３００
ｍｇ）より４−０−メシル−２（１，２−エポ牛シー１
．５−ジメチルー４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１
−ヨードメチル−１゜４−シクロへ牛サンジオール（３
１４ｎｇ：収率８８％）を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃｌ２ａ）　：　１
．５１（３Ｈ。

ｓ）、　１．６０（ＩＨ，ｍ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ
）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．８０〜２．５５（
６Ｈ，ｍ）、　２．９５（１０，ｔ、　６Ｈｚ）、　３
．１１（３Ｈ，ｓ）、　３．３０（１１，ｍ）。

３、３８（３Ｂ、　ｓ）、　３．５３（１８，ｄ、　１
１Ｈｚ）、　３．５６（ＬＨ，ｄ、　１１Ｈｚ）。

５、１９（ＬＨ，ｍ）、　５．２２（１８，ｍ）。

実施例４７ ４−ｏ−メシル−２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジ
メチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−メチル
チオメチル−１，４−シクロへ牛サンジオール 実施例１０と同様にして４−０−メシル−２（１，２−
エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−
メトキシ−１−メチルチオメチル１．４−シクロヘキサ
ンジオール（１７９ｍｇ）より４−０−１シル−２−（
１，２１ポ牛シー１゜５−ジメチル−４−へキセニル）
−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４−シク
ロヘキサンジオール（１１２ｎ＋ｇ：収率７４％）を無
色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ２３）　：　１
．４６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．６５〜２．５５（７Ｈ，ｌ１１）、　２．２
０（３Ｂ、　ｓ）、　２．９１（３Ｈ，ｍ）、　３．１
１（３Ｈ，ｓ）、　３．３４（ＩＨ，ｓ）、　３．３８
（３Ｈ，ｓ）、　５．１９（１１，１１１）、　５．２
４（１８，ｍ）。

実施例４８ ２−（１，２−二ボキシー１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−３−メトキシ−１−（ピロリジン−１−イル）
メチル−１，４−シクロへ牛サンジオール　Ｎ−オキシ
ド フマキロール（５００ｍｇ）をピロリジン（１ｍｌ）に
溶解し、５０℃にて一夜撹拌した。過剰量のピロリジン
を減圧下で留去して２−（１，２−エポキシ−１，５−
ジメチル−４−へキセニル）−３−メト＋’１−１−（
ピロリジン−１−イル）メチル−１゜４−シクロヘキサ
ンジオールの粗製品を得た。これをクロロホルム（５ｍ
ｌ）に溶解し、水冷下でｍ　−クロロ過安息香酸（４５
８ｍｇ）を加えて３０分間撹拌した。減圧下で溶媒を留
去したのち、残置をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（担体２５ｇ。

展開溶媒：クロロホルム−メタノール−アンモニア水＝
１５：ｌ：０．１）にて精製して２−（１、２−エポキ
シ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）３−メトキシ
−１−（ピロリジン−１−イル）メチル−１，４−シク
ロヘキサンジオール　Ｎ−オキシド（５５４ｍｇ：収率
８４％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＣ３）　：　１．
４３（ＩＨｄ、　９Ｈｚ）、　１．５１（３Ｈ，ｓ）、
　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７１（３Ｈ，ｓ）１、
６４＋−２，６５（６８，ｍ）、　２．９５（ＩＨ，ｄ
、　１３Ｈｚ）、　３．１５〜３．５５（４８゜ｍ）、
　３．４８（３Ｂ、　ｓ）、　３．８８（３Ｈ，ｍ）、
　４．２８（１Ｂ、　ｍ）、　５．２４（ＩＨ。

ｍ）。

Ｃａ　］］２６−２０　ｓ°（ｃ　０．２１．　ＣＨＣ
ｌ’３）。

元素分析：Ｃ，。ＨｓｓＮＯｓ・ＨｔＯとして計算値　
ｃ：ａｔ、　９９％、　Ｈ：９．６２％、　Ｎ：３．６
１％。

実測値　Ｃ：６２．０２％、　Ｈ：９．６０％、　Ｎ：
３．６０％。

実施例４９ ４−○−クロロアセチルカルバモイルー２−（１，２−
エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−
メトキシ−１−（ピロリジン−１−イル）メチル−１，
４−シクロヘキサンジオールＮ−オキシド 実施例１２と同様にして２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−
（ピロリジン−１−イル）メチル−１゜４−シクロヘキ
サンジオール　Ｎ−オキシド（３５０ｍｇ）より４−０
−クロロアセチルカルノ＼モイル−２−（１，２−エポ
キシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メト
キシ−１−（ピロリジン−１−イル）メチル−１，４−
シクロヘキサンジオール　Ｎ−オキシド（７４ｍｇ　：
収率１６％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃｌ２ｓ）　：　１
．４７（３Ｈ。

ｓ）、　１．２０〜２．８０（ＬＩＨ，ｍ）、　１．６
８（３Ｈ，ｓ）、　１．７２（３Ｈ，ｓ）。

３、２０〜４．１０（７Ｌ　ｍ）、　３．４２（３１（
、ｓ）、　４．４９（２ｔ（、ｓ）、　５．２２（ＩＨ
ｍ）、　５．４８（ＩＨ，ｍ）。

［αコ２６−４１．０°　（ｃ　　Ｏ，２０，ＣＨＣｌ
３）。

元素分析：　ＣｔｓＬＪ２０ｔＣ１・１（２０として計
算値　Ｃ：５４．４９％、　！（ニア、７５％。

実測値　Ｃ：５４．１７％、　Ｈニア、３３％。

実施例５０ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−３−メトキシ−１−（Ｎ−メチルピロリジン−
１−イリオ）メチル−１，４−シクロへ牛サンジオール
　ヨーシト フマキロール（５００ｍｇ）をピロリジン（１ｍｌ）に
溶解し、５０’Ｃにて一夜撹拌した。過剰量のピロリジ
ンを減圧下で留去して２−（１，２−エポキシ−１，５
−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−（
ピロリジン−１−イル）メチル−１゜４−シクロヘキサ
ンジオールの粗製品を得た。こレヲジクロロメタン（５
ｍｌ）に溶解し、ヨー化メチル（１，１ｍ１）を加えて
一夜撹拌した。減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：クロ口
ホルム−メタノール−アンモニア水＝１０＋１：０．１
）にて精製し、さらにエーテルを加えて粉末化して２−
（ｌ、２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニ
ル）−３−メトキシ−１−（Ｎ−メチルピロリジン−１
−イリオ）メチル−１，４−シクロへ牛サンジオール　
ヨーシト（４４６ｍｇ：収率５０％）を無色の粉末とし
て得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤ５ＯＤ）二１．４５（３
Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３ｔ（、ｓ）、　１．７５（３Ｈ，
ｓ）、　１．６５〜２．６０（ＩＩＨ，ｍ）３、０５〜
３．４５（２Ｈ，ｍ）、　３．２３（３Ｈ，ｓ）、　３
．３４（３Ｈ，ｓ）、　３．５５〜３、９０（４Ｈ，ｍ
）、　３．６２（１）１．　ｄ、　１４Ｈｚ）、　３．
９２（１）１．　ｄ、　１４Ｈｚ）４、２５（ＩＨ，ｍ
）、　５．２５（１８，ｍ）。

実施例５１ ４−０−１０ロアセチルカルバモイル−２−（１２−エ
ポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メ
トキシ−１−（Ｎ−メチルピロリジン１−イリオ）メチ
ル−１，４−シクロヘキサンジオール　ヨーシト 実施例１２と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−（
Ｎ−メチルピロリジン−１−イリオ）メチル−１，４−
シクロヘキサンジオール　ヨーシト（２００ｍｇ）より
４−ｏ−クロロアセチルカルバモイル−２−（１，２−
エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−
メトキシ−１−（Ｎ−メチルピロリジン−１−イリオ）
メチル−１，４−シクロヘキサンジオール　ヨーシト（
７６ｍｇ：収率３０％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤ３０Ｄ　）　：　１．４
６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３８，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ
）、　１．８０〜２．６０（ＩＩＨ，ｍ）３、１４（ｉ
Ｌ　ｔ、　６Ｈｚ）、　３．２５（３）１．　ｓ）、　
３．３４（３Ｈ，ｓ）、　３．４８（１８ｍ）、　３．
６０〜３．９０（４Ｈ，ｍ）、　３．６９（ＬＨ，ｄ、
　１４Ｈｚ）、　３．９５（ＩＨ，ｄ１４Ｈｚ）、　４
．４６（２Ｈ，ｓ）、　５．２４（ＩＨ，ｍ）、　５．
４６（ＩＨ，ｍ）実施例５２ ４β−（モルホリノ）カルボニルオキシ−２−（１，２
−エボキソー１．５−ジメチル−４−へキセニル）−３
−メトキシ−１−メチルチオメチルシクロヘキサノール 実施例１０と同様にして４β−（モルホリノ）カルボニ
ルオキ／−６−ニビフマギロール（１１０ｍｇ）　ヨリ
４β−０−（モルホリノ）カルボニル−２−（１，２−
エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−
メトキシ−１−メチルチオメチルシクロヘキサノール（
８１ｍｇ：収率６４％）を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　ＣＩ　３）　：　１
．４７（３１ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７
４（３Ｈ，ｓ）、　１．５０〜２．４５（７Ｈ，ｍ）、
　２．８３（ＩＬ　ｄ、　１３Ｈｚ）、　２．９４（Ｉ
Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．０５（１Ｂ、　ｔ、　６
Ｈｚ）３、３５〜３．８０（８Ｈ，ｍ）、　４．６９（
ＩＨ，ｍ）、　５．２２（１１（、ｍ）。

実施例５３ ４β−へキシルアミノ−２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−
メチルチオメチルシクロヘキサノール実施例１０と同様
にして６β−へキシルアミノ−６−デソキシフマギロー
ル（１１０＋ｎｇ）より４β−ヘキシルアミノ−２−（
１，２−エポキシ−１゜５−ジメチル−４−ヘキセニル
）−３−メトキシ−１−メチルチオメチルシクロヘキ゛
サノール（１１０■ｇ：収率８８％）を無色の油状物と
して得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤＣ１５）二０．８８（３
Ｈ。

ｍ）、　１．２０〜１．９０（１２Ｈ，ｍ）、　１．４
８（３Ｈ，ｓ）、　１．６５（３Ｈ，ｓ）。

１、７３（３）１．　ｓ）、　２．１７（３Ｈ，ｓ）、
　２．３２（２Ｈ，ｍ）、　２．５０（２Ｈ，ｍ）。

２．７１（比ｍ）、　２．７８（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ
）、　２．９１（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）。

３、０３（ｉｎ、　ｓ＋）、　３．４０（２Ｈ，ｌ１１
）、　３．４８（３Ｂ、　ｓ）、　５．２３（ＩＨ，ｍ
）。

実施例５４ １−（４−ブロモベンジル）メチルスルホニオメチル−
２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル＝４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオ
ール　フロミド ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキ
セニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，
４−シクロへ牛サンジオール（２００ＩＩ１ｇ）と４−
ブロモベンジルプロミド（７５６ｍｇ）をクロロホルム
（０，５ｍ１）に溶解し、臭化銀（１１゜４　ｍｇ）を
加えて２８時間撹拌した。不溶物を濾過し、減圧下で溶
媒を留去した。残渣にエーテルを加えて粉末化し、得ら
れた粉末をメタノール（２ｍｌ）に溶解した。不溶物を
濾過したのち減圧下で溶媒を留去し、残渣にエーテルを
加えて粉末化して１−（４−ブロモベンジル）メチルス
ルホニオメチル−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジ
メチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１，４−シ
クロヘキサンジオール　プロミド（１７６ｍｇ：収率５
０％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値：　ＣＤ３０　Ｄ）：　１．４
３（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３８，ｓ）、　１．７５（３１，ｓ
）、　１．５５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．１０〜
２．５５（３Ｂ、　ｍ）、　２．８２（１，５Ｈ，ｓ）
、　２．９９（１，５Ｂ、　ｓ）、　３．１０（ＩＨ，
ｔ、　６ＬＩｚ）、　３．２７（ＬＨ，ｍ）、　３．３
３（１，５Ｈ，ｓ）、　３．３５（１，５８，ｓ）、　
３．５４（ＩＨ，ｍ）、　３．８１１ｒ４．１２（１１
，ｍ）、　４．２４（ＩＨ，ｍ）、　４．５０〜４、９
２（２）１．　ｌ１１）、　５．２４（ＬＨ，ｍ）、　
７．４８（２Ｈ，ｍ）、　７．６９（２Ｂ、　ｍ）。

実施例５５ １−＜４−クロロベンジル）メチルスルホニオメチル−
２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオ
ール　プロミド 実施例５４と同様にして２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−
メチルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（
２００ｍｇ）と４−クロロベンジルプロミド（１，２４
ｇ）を反応させて、１−（４−クロロベンジル）メチル
スルホニオメチル−２−（１゜２−エポキシ−１，５−
ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１，４−
シクロヘキサンジオール　プロミド（２２８ｍｇ：収率
７０％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、ＯＤ）：　１．４３
（３８゜ｓ）、　１．６８（３８，ｓ）、　１．７５（
３Ｈ，ｓ）、　１．５５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２
．１０〜２．５５（３Ｂ、　ｍ）、　２．８２（１，５
Ｈ，ｓ）、　２．９９（１，５Ｈ，ｓ）、　ａ、　０９
（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．２７（ＩＨ，ｍ）、　
３．３３（１，５Ｈ，ｓ）、　３．３５（１，５Ｂ。

ｓ）、　３．５４（１）１．　ｍ）、　３．８８〜４．
１１（ＩＨ，ｍ）、　４．２４（ＩＨ，ｍ）、　４．５
０（０，５Ｈ，ｄ、　１８Ｈｚ）、　４．７１（ＩＨ，
ｓ）、　４．９１（０，５Ｂ、　ｄ、　１８Ｈｚ）。

５、２３（ＩＨ，ｍ）、　７．５３（４Ｈ，ｍ）実施例
５６ ２−（１，２−二ポキシー１．５−ジメチル−４へキセ
ニル）−１−（４−フルオロベンジル）メチルスルホニ
オメチル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオ
ール　プロミド 実施例５４と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−メ
チルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（２
００ｍｇ）と４−フルオロベンジルプロミド（１，１４
ｇ）を反応させて、２−（１゜２−エポキシ−１，５−
ジメチル−４−へキセニル）−１−（４−フルオロベン
ジル）メチルスルホニオメチル−３−メトキシ−１，４
−シクロヘキサンジオール　プロミド（２２３ａｇ：収
率７１％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ３０　Ｄ）　：　１．
４３（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．５５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．１ＣＩ
−２，５５（３Ｈ，ｍ）、　２．８０（１，５Ｈ，ｓ）
、　２．９８（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１０（ＩＨ，ｔ
、　６Ｈｚ）、　３．２５（ＬＨ，ｍ）、　３．３３（
１，５Ｈ，ｓ）、　３．３５（１，５Ｈｓ）、　３．５
３（ＩＨ，ｍ）、　３．８５〜４．１２（ＩＨ，ｍ）、
　４゜２４（ＬＨ，ｍ）、　４．６０（０，５Ｈ，ｄ、
　１７Ｈｚ）、４．７１（ＩＨ，ｓ）、　４．９２（０
，５Ｈ，ｄ、　１７Ｈｚ）。

５、２３（ＩＨ，ｍ）、　７．２５（２Ｂ、　ｍ）、　
７．５９（２Ｈ，ｍ）実施例５７ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−３−メトキシ−１−（４−メチルベンジル）メ
チルスルホニオメチル−１，４−シクロヘキサンジオー
ル　プロミド 実施例５４と同様にして２−（１，２−エボキン＝１．
５−ジメチルー４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−
メチルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（
２００ｍｇ）と４−メチルベンジルプロミド（１，１２
ｇ）を反応させて、２−（１，２−エポキシ−１，５−
ジメチル−４−ヘキセニル）３−メトキシ−１−（４−
メチルベンジル）メチルスルホニオメチル−１，４−シ
クロヘキサンジオール　プロミド（１９８ｍｇ：収率５
６％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値：　ＣＤ、ＯＤ）　：　１．４
２（１５Ｈ，ｓ）、　１．４４（１，５Ｈ，ｓ）、　１
．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．
５５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．３９（３Ｈ，ｓ）
、　２．１０〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．７５（１
，５Ｈ，ｓ）、　２．９４（１，５Ｈ，ｓ）、　３．０
８（ｌ）Ｉ、　ｔ、　６Ｈｚ）、　３．２７（ＩＨｍ）
、　３．３３（１，５Ｈ，ｓ）、　３．３５（１，５８
，ｓ）、　３．４９（１８，ｄ、　１２Ｈｚ）３、８０
〜４．１０（ＩＨ，ｍ）、　４．２４（１８，ｍ）、　
４．６１（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）４、６６（ＬＨ
，ｓ）、　４．８７（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　
５．２３（ＩＨ，ｍ）、　７．３７（４Ｈ，ｍ） 実施例５８ １−（３−ブロモベンジル）メチルスルホニオメチル−
２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオ
ール　プロミド 実施例５４と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−メ
チルチオメチル−１４−シクロヘキサンジオール（２０
０＋ｇ）と３−ブロモベンジルプロミド（１，５１ｇ）
を反応させて、１−（３−ブロモベンジル）メチルスル
ホニオメチル−２−（１゜２−エポキシ−１，５−７メ
チルー４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１，４−シク
ロヘキサンジオール　プロミド（１８４ｍｇ：収率５２
％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ３０Ｄ）：　１．４４
（３Ｈｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３
Ｈ，ｓ）、　１．５５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．
１０〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．８３（１，５Ｈ，
ｓ）、　２．９８（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１０（ＩＨ
，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．２５（ＬＨ，ｍ）、　３．３
３（１，５Ｂ、　ｓ）、　３．３５（１，５Ｈ。

ｓ）、　３．５３（ＬＨ，ｍ）、　３．８５〜４．１２
（ＬＨ，ｍ）、　４．２４（ＩＨ，ｍ）、　４．６０（
０，５Ｈ，ｄ、　１７Ｈｚ）、　４．６９（ＩＨ，ｓ）
、　４．８３（０，５Ｈ，ｄ、　１７Ｈｚ）。

５、２３（ＬＨ，ｍ）、　７．３！ｒ７．８５（４Ｈ，
ｍ）。

実施例５９ １−（２−ブロモベンジル）メチルスルホニオメチル−
２−（１，２−エイキン−１，５−ジメチル４−へキセ
ニル）−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオー
ル　プロミド 実施例５４と同様にして２−（１，２−二ポキンー１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−
メチルチオメチル−１，４−シクロヘキサンジオール（
２００ｍｇ）と２−ブロモベンジルプロミド（１，５１
ｇ）を反応させて、１−（２−ブロモペンシル）メチル
スルホニオメチル−２−（１゜２−エポキシ−１，５−
ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１，４−
シクロヘキサンジオール　プロミド（２９ｍｇ　：収率
８％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ｃＤ３０Ｄ　）　：　１．４
６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６９（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ
）、　１．５５〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２゜ｌＯ〜
２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．９０（１，５Ｈ，ｓ）、
　３．０８（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１１（ＩＨ，ｔ、
　６Ｈｚ）、　３．２５（ＩＨ，ｍ）、　３．３１（１
，５Ｈ，ｓ）、　３．３５（１，５ｆｌ。

ｓ）、　３．６３〜４．０５（２Ｂ、　ｍ）、　４．２
４（ＩＨ，ｍ）、　４．６６（ＩＨ，ｓ）、　４．７８
（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．１１１１（０，
５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．２３（ＩＨ，ｍ）７、
１５〜７．８３（４Ｈ，ｍ）。

実施例６０ １−（４−ブロモベンノル）メチルスルホニオメチル−
４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）、２−
（１，２−エボキンー１．５−ジメチル−４−へキセニ
ル）−３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド １−（２−ブロモベンジル）メチルスルホニオメチル−
２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキ
セニル）−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオ
ール　プロミド（１５０＋ｎｇ）のジクロロメタン（２
ｍｌ）溶液に、水冷下でクロロアセチルイソシアネート
（４０＋ｎｇ）を滴下して３０分間撹拌した。反応液に
水を加えて反応を停止し、生成物を酢酸エチルで抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシ
リカゲ゛ルカラムク口マトグラフイー（担体１０ｇ、展
開溶媒：クロロホルム−メタノール＝２０：１）にて精
製して、無色粉末の１−（４−ブロモベンジＪし）メチ
ルスルホニオメチル−４−（Ｎ−クロロアセチルカルバ
モイルオキシ）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジ
メチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシシクロヘキサ
ノール　プロミド（８０ｍｇ：収率４４％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ、ＯＤ）　：　１．４
３（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．５（１−２，Ｇｏ（４Ｈ，１ｏ）、　２．１
０〜２．５５０１．　ｍ）、　２．８６（Ｌ、　５ｔｌ
、　ｓ）、　３．０１（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１０（
１Ｈ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３４（１，５Ｈ，ｓ）、
　３．３７（１，５Ｈ，ｓ）、　３．４５（ＩＨ，ｍ）
、　３．５７（ＩＨ，ｍ）、　３．９０〜４．１５（１
）１．　ｍ）、　４．４３（２Ｈ，ｓ）、　４．６０（
０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．７３（ＬＨ，ｓ）
、　４．９１（０，５Ｂ、　ｄ、　１３Ｈｚ）、　５゜
２３（ＬＨ，ｍ）、　５．４５（ＩＨ，ｍ）、　７．４
９（２Ｈ，ｍ）、　７．６９（２Ｈ，ｍ）［α］２５−
４３．５°（ｃ　Ｏ，２０，ＣＨＣｌ３）。

実施例６１ ４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−１−
（４−クロロベンジル）メチルスルホニオメチル−２−
（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニ
ル）−３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド 実施例６０と同様にして１−（４−クロロベンジル）メ
チルスルホニオメチル−２−（１，２−エポ牛シー１．
５−ジメチルー４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１，
４−シクロヘキサンジオール（１８３ＩＩｌｇ）から、
４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−１−
（４−クロロベンジル）メチルスルホニオメチル−２−
（１，２−エポキシ１．５−ジメチル−４−へキセニル
）−３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド（１２
３１Ｉ１ｇ＝収率５５％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ３０　Ｄ）　：　１．
４３（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．６０〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２．１０〜
２．５５Ｕｔｌ、　ｍ）、　２．８５（Ｌ、　５Ｈ，ｓ
）、　’Ａ、　Ｑｌ（１，５１，ｓ）、　３．０９（Ｉ
Ｈ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３３（１，５１（、ｓ）、
　３．３４（１，５Ｈ，ｓ）、　３．４５（ＬＨ。

ｍ）、　３．５８（１Ｂ、　ｍ）、　３．９０〜４．１
８（１Ｂ、　ｍ）、　４．４３（ＩＨ，ｍ）、　４．４
４（ＩＨ，ｓ）、　４．６６〜４．９８（２Ｂ、　ｎｉ
）、　５．２３（ＩＨ，ｍ）、　５．４６（ｌ）ｌ、　
ｍ）、　７．５５（４Ｈ，ｍ） ［α］背−４５，２°（ｃ　０．２２．　ＣＨＣｌ３）
。

実施例６２ ４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−２−
（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニ
ル’）−１−（４−フルオロベンジル）メチルスルホニ
オメチル−３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド 実施例６０と同様にして２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−１−（４−フルオロ
ベンジル）メチルスルホニオメチル−３−メトキシ−１
，４−シクロへ牛サンジオール（１８１ｍｇ）から、４
−（Ｎ−りｏｏアセチルカルバモイルオキシ）−２−（
１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル
）−１−（４−フルオロベンジル）メチルスルホニオメ
チル−３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド（１
１８ｎ＋ｇ：収率５２％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ３０Ｄ）：　１．４３
（３Ｈｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３
Ｈ，ｓ）、　１．５０〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２．
１０〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．８４（１，５Ｈ，
ｓ）、　３．００（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１０（ＩＨ
，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３３（１，５Ｈ，ｓ）、　３
．３５（１，５Ｈ，ｓ）、　３．４５（ＩＨ，ｍ）、　
３．５８（ＬＨ，ｍ）、　３．９０〜４．１８（１８，
ｍ）、　４．４３（ＩＨ，ｍ）、　４．４４（ＩＨ，ｓ
）、　４．　ＴＯ（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４
．８７（ＬＨ，ｓ）、　４．９９（０，５Ｈ。

ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．２３（ＩＨ，ｍ）、　５．４
６（ＩＨ，ｍ）、　７．２６（２Ｈ，ｍ）、　７．６１
（２Ｈ，ａ＋）。

［α］”−５３，３°（ｃ　Ｏ，２２，ＣＨＣｌ３）。

実施例６３ ４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）２−（
１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル
）−３−メトキシ−１−（４−メチルペンシル）メチル
スルホニオメチルシクロヘキサノール　プロミド 実施例６０と同様にして２−（１，２−エポキシ１５−
ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１−（４
−メチルベンジル）メチルスルホニオメチル−１，４−
シクロヘキサンジオール（１６５ｍｇ）から、４−（Ｎ
−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−２−（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メトキシ１−（４−メチルベンジル）メチルスルホニ
オメチルンクロヘキサメ−ル　プロミド（１０７ｍｇ：
収率５２％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；ＣＤ、○Ｄ）、１．４２（１
゜５Ｈ，ｓ）、　１．４３（１，５Ｈ，ｓ）、　１．６
８（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）。

１、５１）〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２．３９（３Ｈ
，ｓ）、　２．１０〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２７９
（１，５Ｈ，ｓ）、　２．９７（１，５Ｈ，ｓ）、　３
．０９（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３２（１，５Ｈ
，ｓ）、　３．３５（１，５Ｈ，ｓ）、　３．４５（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　３．５２（ＬＨ，ｍ）。

３、８５〜４．１５（ＩＨ，ｍ）、　４．４３（１８，
ｍ）、　４．４４（ＩＨ，ｓ）、　４．６３（０゜５Ｈ
，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．６９（ＩＨ，ｓ）、　４．
９２（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．２２（ＩＨ
，ｍ）、　５．４６（ＬＨ，ｍ）、　７．３３（２Ｈ，
ｍ）、　７．４３（２Ｈ，ｍ）４ ［α都−４６．４°（ｃ　Ｏ，２２，ＣＨＣｌ３）実施
例６４ １−（３−ブロモベンジル）メチルスルホニオメチル−
４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−２−
（１，２−エポキシ−１５−ジメチル４−へキセニル）
−３−メトキシンクロヘキサノール　プロミド 実施例６０と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−（
４−メチルベンジル）メチルスルホニオメチル−１，４
−シクロヘキサンジオール（２２２ｍｇ）から、１−（
３−ブロモベンジル）メチルスルホニオメチル−４−（
Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−２−（１，
２−エポキシ＝１．５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド（１７１ｍ
ｇ：収率６４％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペ’７　）ル（δｉ；　ＣＤ３０Ｄ）：　１．
４３（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ
）、　１．５０〜１．９５（４８，ｍ）、　２．１０〜
２．６０（３８，ｍ）、　２．８７（１，５Ｈ，ｓ）、
　３．０１（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１１（ＩＨ，ｔ、
　６Ｈｚ）、　３．３２（１，５Ｈ，ｓ）、　３．３４
（１，５Ｂ、　ｓ）、　３．４５（ＩＨｍ）、　３．５
７（ＬＨ，ｍ）、　３．９０〜４．１５（ＩＨ，ｍ）、
　４．４３（ＩＨ，ｍ）、　４．６４（０，５Ｈ，ｄ、
　１０Ｈｚ）、　４．７３（ＬＨ，ｓ）、　４．９２（
０，５Ｈ，ｄ、　ＬＯＨｚ）。

５、２２（１８，ｍ）、　５．４６（ＩＨ，ｍ）、　７
．３５〜７．９０（４Ｈ，ｍ）２ ［α］Ｄ−３８，３°（ｃ　Ｏ，２０，ＣＨＣｌ３）。

実施例６５ １−（３−ブロモベンジル）メチルスルホニオメチル−
４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−２−
（１，２−エポキンー１，５−ジメチル４−へキセニル
）−３−メトキシンクロヘキサノール　プロミドの立体
異性体の分１１ｍ実施例６４と同様にして得られた１−
（３−ブロモヘンシル）メチルスルホニオメチル−４−
（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−２−（１
゜２−エボキンー１．５−ジメチル−４−へキセニル）
−３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド（１５０
＋ｎｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担体
１０ｇ、展開溶媒ニジクロロメタン−メタノール−水＝
２０　：　１　：　０．２）に付すことによって、ＴＬ
Ｃ（展開溶媒：クロロホルム−メタノール−２０：１）
にてＲｆ値の高い立体異性体（異性体Ａ：６０ｍｇ）と
Ｒｆ値の低い立体異性体（異性体Ｂ：６２ｍｇ）とを分
離することができ、それぞれ無色の粉末として得られた
。

異性体Ａ： ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、ＯＤ）：　１．４３
（３Ｈ。

ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ
）、　１．５０〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２．１０〜
２．５５（３Ｈ，ｍ）、　３．０１（３Ｈ，ｓ）、　３
．１１（ＩＨ，ｍ）、　３．３２（３Ｈ，ｓ）、　３．
４３（ＬＨ，ｍｌ　３．５４（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）
、　３．９７（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）。

４、４２（２Ｈ，ｓ）、　４．７２（２Ｈ，ｓ）、　５
．２１（１，Ｈ，ｍ）、　５．４４（１’Ｈ，ｍ）。

７、４０〜７．８９（４Ｈ，ｍ） 異性体Ｂ： ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　、ＯＤ）　：　１．
４３（３Ｈ。

ｓ）、■、６ｇ（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）
、　１．５０〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２．１０〜２
．６０（３Ｈ，ａ＋）、　２゜８６（３Ｈ，ｓ）、　３
．１１（ＩＨ，ｗ＋）、　３．３４（３Ｈ，ｓ）、　３
．４３（ＩＨ，ｍ）、　３．５３（１８，ｄ、　１４Ｈ
ｚ）、　４．１２（ＬＨ，ｄ、　１４Ｈｚ）４、４３（
２Ｈ，ｓ）、　４．６９（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　
４．７３（ＩＨ，ｄ、　２１Ｈｚ）、　４゜９１（ＬＨ
，ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．０１（１１（、ｄ、　２１
Ｈｚ）、　５．２２（ＩＨ，ｍ）、　５．４７（ＩＨ，
ｍ）、　７．４０〜７．９０（４Ｈ，ｍ）。

実施例６６ １−ジアリルスルホニオメチル−２−（１，２−エポキ
シ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキ
シ−１，４−シクロヘキサンジオールバークロレート ■−アリルチオメチルー２−（１，２−エポ牛シ＝１．
５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１，
４−シクロヘキサンジオール（３００ｍｇ）とアリルプ
ロミド（０，７３ｍ１）の混合物に、水冷下で過塩素酸
銀（１９２ｍｇ）を加え室温で３０分間撹拌した。不溶
物を濾過し、減圧下で溶媒を留去したのち得られた残渣
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担体３０ｇ１
展開溶媒コクロロホルムーメタノール＝２０：ｌ）にて
精製して１−ジアリルスルホニオメチル−２−（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３
−メトキシ−１＋４−シクロヘキサンジオール　ノｆ−
クロレート（１６０ｍｇ＋収率３７％）を無色の粉末と
して得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ３０　Ｄ）　：　１．
４５（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３１（、
ｓ）、　１．６０〜２．６０（７Ｂ、　ｍ）、　３．１
１（ＩＨ，ｔ、　ａｔ（ｚ）、　３．２９（ＩＨ，ｍ）
、　３．３４（３Ｈ，ｓ）、　３．９０〜４．３５（７
Ｈ，ｍ）、　５．２５（ＩＨ，ｍ）、　５．５５〜６．
１５（６Ｂ、　ｍ）実施例６７ １−ジアリルスルホニオメチル−４−（Ｎ−クロロアセ
チルカルバモイルオキシ）−２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）＝３−メトキシシ
クロヘキサノール　バークロレート １−ジアリルスルホニオメチル−２−（１，２−エポキ
シ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）３−メトキシ
−１，４−シクロヘキサンジオールバークロレート（１
４３ｍｇ）のジクロロメタン（２ｍｌ）溶液に、水冷下
でクロロアセチルイソシアネート（２９ｍｌ）を滴下し
て３０分間撹拌した。反応液に水を加えて反応を停止し
、生成物を酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で
溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロマト
グラフィー（担体１５ｇ、Ｉｆｔ開溶媒：クロロホルム
ーメタノール＝２０　：　１）にて精製して、無色粉末
の１−ジアリルスルホニオメチル−４−（Ｎ−クロロア
セチルカルバモイルオキシ）−２−（１゜２−エポキシ
−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ
シクロヘキサノール　ノく−クロレート（１００ｍｇ：
収率５６％）を得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、ＯＤ）　：　１．４
５（３Ｈ。

ｓ）、　１．６９（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ
）、　１．５５〜２．６０（７Ｈ，ｍ）、　３．　ＬＬ
（ｌｔｌ、　ｍ）、　３．３４（３Ｈ，ｓ）、　３．４
５（１１，ｍ）、　ａ、　９０〜４．４０（６Ｂ。

ｍ）、　４．４３（２Ｈ，ｓ）、　５．２５（ＬＨ，ｍ
）、　５．４７（ＩＨ，ｍ）、　５．５５〜６．２０（
６Ｈ，ｍ）。

［αコび　−１０，７°　（ｃ　　０．２１．ＣＨＣｌ
１）。

元素分析：　ＣｔｓＨ３ＪＯ＋ｏＳＣ１ｔとして計算値
　　Ｃ：４ｇ、７０％、　Ｈ：６．３８％、　Ｎ：２．
２７％。

実測値　　Ｃ：４８．４６％、　ｎ：ｅ、ａ’ｙ％、　
ｌ：２．０３％。

実施例６８ １−ジベンジルスルホニオメチル−２、−（１、２−エ
ポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）３−メト
キシ−１，４−７クロヘキサンジオール　バークロレー
ト 実施例６６と同様にして１−ヘンシルチオメチル−２−
”（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル４−へキセニ
ル）〜３−メトキシー１，４−シクロヘキサンジオール
（３００ｍｇ）から、■−ジヘンジルスルホニオメチル
ー２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジメチル−４−へ
キセニル）−３−メトキシ１．４−シクロへ牛サンジオ
ール　バークロレート（１４５ｍｇ：収率３３％）を無
色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ３０Ｄ）：　１．４１
（３１（。

ｓ）、　１．６９（３８，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ
）、　１．４５〜２．６０（７Ｈ，ｍ）、　３．１３（
ＬＨ，ｍ）、　３．２２（２Ｈ，ｍ）、　３．３１（３
Ｈ，ｓ）、　４．１５（２Ｈ，ｍ）、　４．４７（１８
，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．７１（ｌ）ｌ、　ｄ、　１
３Ｈｚ）、　４．７６（１Ｂ、　ｄ、　１３Ｈｚ）４、
９８（１Ｂ、　ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．２３（ＬＨ，
ｍ）、　７．４７（１０）１．　ｍ）。

実施例６９ ■−ジベンジルスルホニオメチルー４−（Ｎクロロメチ
ルカルバモイルオキシ）−２−（１，２エポキンー１．
５−ジメチルー４−ヘキセニル）３−メトキシンクロヘ
キサノール　ノマ−りロレート 実施例６７と同様にして１−ジベンジルスルホニオメチ
ル−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−
ヘキセニル）−３−メトキシ−１，４シクロヘキサンジ
オール　バークロレート（１２０ｍｇ）から、１−ジベ
ンジルスルホニオメチル−４−（Ｎ−クロロメチルカル
ノーモイルオキシ）−２−（１，２−エポキシ−１，５
−ジメチル−４へキセニル）−３−メトキシンクロヘキ
サノール　バークロレート（１００ｍｇ：収率６９％）
を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、ＯＤ）−１，４Ｌ（
３Ｌｓ）、　１．６９（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ
，ｓ）、　１．５５〜１．９０（４Ｅｌ、　ｍ）、　２
．１０〜２．６０（３Ｈ，ｍ）、　３．０４（ＩＨ，ｔ
、　６Ｈｚ）、　３．３０（３Ｈ，ｓ）、　３．３６（
２Ｈ，ｍ）、　４．１５（１Ｂ、　ｄ、　１２Ｈｚ）、
　４．４１（２Ｈ，ｓ）、　４．５５（ＬＨ，ｄ、　１
３Ｈｚ）、　４．７４（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４
．８０（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ１４．９８（１Ｈｄ　１
３Ｈｚ）、　５．２２（ＩＨ，ｍ）、　５．３６（ＩＨ
，ｍ）、　７．４８（ＩＯＨ，ｍ）。

３ ［α都−３６．４°（ｃ　Ｏ，２０，ＣＨＣｌ３）。

元素分析　Ｃ３３Ｈ−３ＮＯ３゜ＳＣ１，とじて計算値
　　Ｃ：５５．３１％、　Ｈ：６．０５％、　Ｎ：１．
９５％実測値　　Ｃ：５５．６６％、　Ｈ：６．１７％
、　Ｎ：２．１２％実施例７０ ４−カルバモイルオキシ−２−（１，２−エポキシ−１
，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１
−ジメチルスルホニオメチル−シクロヘキサノール　ヨ
ーシト 実施例１３と同様にして４−０−力ルバモイル−２−（
１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセニル）
−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４−シク
ロヘキサンジオール（２４０ｍｇ）から、４−カルバモ
イルオキシ−２−（１，２エポキシ−１，５−ジメチル
−４−ヘキセニル）３−メトキシ−１−ジメチルスルホ
ニオメチルシクロヘキサノール　ヨーシト（２８２ｍｇ
：収率８５％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ３０　Ｄ）：　１．４
６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６９（３ｔｌ、　ｓ）、　１．７５（３Ｈ
，ｓ）、　１．６５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．１
Ｑ〜２．６Ｑ（３）１．　ｍ）、　３．００（３Ｌ　ｓ
１３．０６（３１ｓ）、３．１０（ＬＨ，ｔ。

６Ｈｚ）、　３．３４’（３Ｈ，ｓ）、　３．４１（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　３．７３（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４
０４（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．２５（２Ｈ，ｍ
）。

［α″２８−４３．３°（ｃ　Ｏ，２Ｌ　ＣＨＣｌ５）
」Ｄ 元素分析：　Ｃ，、Ｈ３，Ｎ０５Ｓｌ　として計算値　
　Ｃ：４４．２７％、　ｌ：６．６５％、Ｎ二２．７２
％。

実測値　　Ｃ：４４．　ｓｇ％、　Ｈ：６．８７％、　
Ｎ：２．７７％。

実施例７１ １−ベンジルメチルスルホニオメチル−４−カルバモイ
ルオキシ−２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジメチル
−４−へキセニル）−３−メトキシシクロヘキサノール
　プロミド 実施例１３と同様にして４−ｏ−カルバモイル２−（１
，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）
−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４−シク
ロヘキサンジオール（２００１ｇ）から、１−ベンジル
メチルスルホニオメチル４−カルバモイルオキシ−２−
（１，２−二ポキシー１．５−ジメチルー４−ヘキセニ
ル）−３−メトキシンクロへキサ／−ル　プロミド（２
４０ｍｇ収率８２％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、ＣＤ、○Ｄ　）　：　１．４
３（Ｌ。

５Ｈ，ｓ）、　１．４４（１，５Ｈ，ｓ）、　１゜６８
（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．５０〜
１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．１０〜２．６０（３Ｈ，
ｍ）、　２．８１（１，５Ｈ，ｓ）、　２９ｇ（１，５
Ｈ，ｓ）、　３．０８（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．
３１（１，５Ｈ，ｓ）、　３．３３（１，５Ｈ，ｓ）、
　３．４０（ＩＨ，ｍ）、　３．５７（０，５Ｂ、　ｄ
、　１３Ｈｚ）、　３．５９（０゜５）１．　ｄ、　１
３）１ｚ）、　４．６７（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）
、　４．７４（ＩＨ，ｓ）、　４．９５（０，５Ｈ，ｄ
、　１３Ｈｚ）、　５．２３（２Ｈ，ｍ）。

［αコ２３−３６．４°　（ｃ　　Ｏ，２０，ＣＨＣｌ
３）。

元素分析：　Ｃ２５Ｈ３ａＮＯｓＳＢｒとして計算値　
　Ｃ：５５．１４％、　！（ニア、０３％、　Ｎ：２．
５７％。

実測値　　Ｃ：５５．１６％、　ＨニアＪ２％、　Ｎ：
２．６３％実施例７２ ４−（２−り四ロエチル力ルバモイルオ牛ン）２−（１
，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４＝ヘキセニル）
−３−メトキン−１−メチルチオメチルシク口ヘキサノ
ール ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−３−メトキシ−１−メチルチオメチル−１，４
−シクロヘキサンジオール（１，ＯＯｇ）とジメチルア
ミノピリジン（１８５ｍｇ）のジクロロメタン（１０ｍ
ｌ）溶液に、２−クロロエチルイソシアネート（０，５
２ｍ１）を滴下して一夜撹拌した。反応液に水を加えて
反応を停止し、生成物を酢酸エチルで抽出した。有機層
を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。

減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（担体５０ｇ、Ｈ開溶媒：酢酸エチ
ル−ヘキサン＝１：４）にて精製して、４−（２−クロ
ロエチルカルバモイルオキシ）−２−（１，２−エポキ
シ−１，５−ジメチル−４へキセニル）−３−メトキシ
−１−メチルチオメチルシクロヘキサメール（９１２ｍ
ｇ：収率６９％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ　ｓ）　：　１
．４７（３８゜ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．
７４（３Ｈ，ｓ）、　１．５５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）
、　２．２０（３Ｈ，ｓ）、　２．０５〜２．６０（３
１，ｍ）、　２．９５（３Ｈ，ａ＋）、　３．３０（Ｉ
Ｈ，ｍ）、　３．３２（３Ｈ，ｓ）、　３．４５〜３．
７０（４Ｈ，ｍ）、　５．２０（２）！、　ｍ）。

実施例７３ ４−（２−クロロエチルカルバモイルオキシ）−２−（
１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル
）〜３−メトキシー１−ジメチルスルホニオメチルシク
ロヘキサノール　ヨーシト実施例１３と同様にして４−
（２−クロロエチルカルバモイルオキシ）−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−
３−メトキシ−１−メチルチオメチルシクロヘキサノー
ル（１５０ｍｇ）より４−（２−クロロエチルカルバモ
イルオキシ）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメ
チル−４−へキセニル）−３−メトキシ−ｌジメチルス
ルホニオメチルシクロヘキサノールヨージド（１４０ｍ
ｇ：収率７ｏ％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスヘク）　ル（δ値：　ＣＤ　ｓｏ　Ｄ　）　：
　１．４６（３Ｈ。

ｓ）、　ｌ、６９（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ
）、　１．６５〜１．９０（４８，ｍ）、　２．１０〜
２．６０（３Ｈ，ｓ）、　２．９９（３Ｈ，ｓ）、　３
．０６（３Ｈ，ｓ）、　３．１０（１Ｂ、　ｍ）、　３
．３３（３Ｈ，ｓ）、　３．３５〜３．６５（５Ｈ，ｍ
）、　３．７１（ＬＨ，ｄ、　１４Ｈｚ）。

４、０４（ＩＨ，ｄ、　１４Ｈｚ）、　５．２５（ＬＨ
，ｍ）、　５．３１（ＬＨ，ｍ）。

実施例７４ １−ベンジルメチルスルホニオメチル−４−クロロアセ
チルカルバモイルオキシ−２−（１，２−エポキシ−１
，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシシク
ロヘキサノール　テトラフルオロボレート ■−ベンジルチオメチルー４−クロロアセチルカルバモ
イルオキシ−２−（１，２−エポキシ−１゜５−ジメチ
ル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１，４−シクロ
ヘキサンジオール（２００ｍｇ）とヨー化メチル（０，
２４ｍｌ）をジクロロメタン（１ｍｌ）に溶解し、テト
ラフルオロホウ酸銀（７４ａ＋ｇ）ヲ加え室温で８時間
撹拌した。不溶物を濾過し、減圧下で溶媒を留去したの
ち得られた残渣にエーテルを加えて粉末化してｌ−ベン
ジルメチルスルホニオメチル−４−クロロアセチルカル
バモイルオキシ−２−（１，２−エポ牛シー１．５−ジ
メチル−４−へキセニル）−３−メトキシシクロヘキサ
ノール　テトラフルオロボレート（７３＋ｎｇ：収率３
０％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、ＣＤ３０Ｄ）：　１．４１（
１゜５Ｈ，ｓ）、　１．４２（１，５Ｈ，ｓ）、　１．
６８（１，５Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ）、　１
６０〜２．６０（７Ｈ，ｍ）、　２．８０（１，５Ｂ、
　ｓ）、　３．００（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１１（Ｌ
Ｈ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３２（１，５１，ｓ）、　
３’、　３４（Ｌ、　５Ｈ，ｓ）、　３．４５（２Ｈ。

ｍ）＋　３．９０〜４．１５（ＩＨ，ｍ）、　４．４２
（ＩＨ，ｓ）、　４．４３（、ＩＬ　ｓ）、　４゜６６
（０，５Ｂ、　ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．７０（ＬＨ，
ｓ）、　４．９４（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）。

５、２２（ＩＨ，ｍ）、　５．４５（ＩＨ，ｍ）［α］
ｐ−２３，３°（ｃ　Ｏ，２１，ＣＨＣｌ３）。

実施例７５ １−ベンジルメチルスルホニオメチル−４−クロロアセ
チルカルバモイルオキシ−２−（１，２−エポ牛シー１
．５−ジメチルへ４−へ牛セニル）３−メトキシンクロ
ヘキサノール　トシレートＭ化銀（３７ｍｇ）をアセト
ニトリル（ｌｎｌ）に！濁し、ｐ−トルエンスルポン酸
・１水和物（６１ｍｌ）を加えて５分間撹拌した。次に
１−ベンジルメチルスルホニオメチル−４−クロロアセ
チルカルバモイルオキシ−２−（１，２−エポ牛シー１
，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシンク
ロヘキサノール　プロミド（２００ｍｇ）を加えさらに
３０分間撹拌したのち不溶物を濾過し、減圧下で溶媒を
留去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（担体４ｇ５展開溶媒：クロロホルム−メタノール
＝２０：１）にて精製して１−ベンジルメチルスルホニ
オメチル−４−クロロアセチルカルバモイルオキシ−２
−（１，２−エボ牛／−１，５−ジメチル−４−へキセ
ニル）−３メトキシシクロヘキサノール　トシレート（
６７ｍｇ＋収率２９％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、ＣＤ、○Ｄ　）：　１．４１
（１゜５Ｈ，ｓ）、　１．４２（１，５Ｈ，ｓ）、　１
．６８（１，５Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ）、　
２゜３７（３Ｈ，ｓ）、　１．６０〜２．６０（７８，
ｍ）、　２．８０（１，５）１．　ｓ）、　３．００（
１゜５Ｈ，ｓ）、　３．１１（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、
　３．３２（１，５Ｈ，ｓ）、　３．３４（１，５Ｈ。

ｓ）、　３．４５（２Ｈ，ｍ）、　３．９０〜４．１５
（ＩＬ　ｍ）、　４．４２（ＩＨ，ｓ）、　４．４３（
ＬＨ，ｓ）、　４．６６（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）
、　４．７０（ＩＨ，ｓｌ４．９４（０゜５Ｈ，ｄ、　
１３）１ｚ）、　５．２２（１Ｂ、　ｍ）、　５．４５
（ＩＨ，ｍ１７．２３（２Ｈ，ｄ、　８Ｈｚ）、　７．
７２（２８，ｄ、　８Ｈｚ）。

実施例７６ １−ヘンシルメチルスルホニオメチル−４−クロロアセ
チルカルバモイルオキシ−２−（１，２−エポキシ−１
，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシシク
ロヘキサノール　ハイドロジエン　し−タータレート 実施例７５と同様にして１−ヘンシルメチルスルホニオ
メチル−４−クロロアセチルカルバモイルオキシ−２−
（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニ
ル）−３−メトキンシクロヘキサメール　プロミド（２
００ｍｇ）より１−ベンジルメチルスルホニオメチル−
４−クロロアセチルカルバモイルオキシ−２−（１，２
−エポキシ−１゜５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３
−メトキシシクロヘキサノール　ハイドロジエン　Ｌ−
１−タレート（１２６＋ｎｇ二収率５６％）を無色の粉
末として得た。

ＮＭＲスヘク）　ル＜６　値：　ＣＤｓＯＤ）　：　１
．４２（１゜５Ｈ，ｓ）、　１．４３（１，５Ｈ，ｓ）
、　１．６７（１，５Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１゜６０〜２．６（１（７）１．　ｍ）、　２．
８１（１，５Ｈ，ｓ）、　３．　（１０（１，５Ｈ，ｓ
）、　３．１１（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３、：（３
（１，５１，ｓ）、　３．３５（１，５Ｈ，ｓ）、　３
．４５（２Ｈ。

ｍ）、　３．９０〜４．１５（ＬＨ，ｍ）、　４．４１
（２Ｈ，ｓ）、　４．４３（ＬＨ，ｓ）、　４．４４（
ＩＨ，ｓ）、　４．６６（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）
、　４．７０（ＩＨ，ｓ）、　４．９４（０５１（、ｄ
、　１３ｔ（ｚ）、　５．２２（ＩＨ，ｍ）、　５．４
５（ＬＨ，ｍ）４ ［α］Ｄ−２８，４°（ｃ　Ｏ，２０，Ｃ）（Ｃ１３）
元素分析：　Ｃ３，ｌ（、、ＮＯ，，５ＣＩ−１，５Ｈ
１０として計算値　　Ｃ：５１．９１％、　Ｈ：６．６
１％、　Ｎ：１．９５％。

実測値　　Ｃ：５１．９１％、　Ｈ：６．’ｌＯ％、　
ｌｌ：１．９９％。

実施例７７ １−ベンジルメチルスルホニオメチル−４−りｏｃｙア
セチルカルバモイルオキシ〜２−（１，２エポキシ−１
，５−ジメチル−４−へ牛セニル）３−メトキンシクロ
ヘキサノール　ハイドロジエン　スクシネート 実施例７５と同様にして１−ベンジルメチルスルホニオ
メチル−４−クロロアセチルカルバモイルオキシー２−
（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニ
ル）−３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド（２
００＋ｇ）より１−ベンジルメチルスルホニオメチル−
４−クロロアセチルカルバモイルオキシ−２−（１，２
−エポキシ−１５−ジメチル−４−へキセニル）−３−
メトキシシクロヘキサノール　ハイドロジエン　スクシ
ネート（１０２ｍｇ：収率４８％）を無色の粉末として
得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、ＯＤ）：　１．４２
（１゜５Ｈ，ｓｌ　１．４３（１，５Ｈ，ｓ）、　１．
６８（１，５Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　２
５１（４Ｈ，ｓ）、　１．６０〜２．６０（７Ｈ，ｍ）
、　２．８０（１，５Ｈ，ｓ）、　３．００（１５Ｈ，
ｓ）、　３．１１（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３２
（１，５Ｈ，ｓ＞、　３．３４　（１，５Ｈ。

ｓ）、　３．４５（２Ｈ，ｍ）、　３．９０〜４．１５
（ＩＨ，ｍ）、　４．４２（２Ｈ，ｓ）、　４．４２（
ＩＩ（、ｓ）、　４．４３（ＩＨ，ｓ）、　４．６６（
０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．７０（１８ｓ）、
　４．９４（Ｑ、　５）１．　ｄ、　１３Ｈｚ）、　５
．２２（ＬＨ，ｍ）、　５．４５（１）１．　ｍ）。

［（Ｚ　］背−２９，７°（ｃ　Ｏ，２２，Ｃ）ＩＣｌ
３）。

元素分析：　Ｃ３，Ｈ，、ＮＯ，，５Ｃ１−Ｈ２Ｏとし
て計算値　　Ｃ：５５．０６％、　Ｈ：６．８６％、　
Ｎ：２．０７％実測値　　Ｃ：５５．２８％、　Ｈ：６
．６５％、　Ｎ：１．８４％。

実施例７８ １−ヘンシルメチルスルホニオメチル−４−クロロアセ
チルカルバモイルオキシ−２−（１，２エポキシ−１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシシクロ
ヘキサノール　ノｈイドロジエン　オキザレート 実施例７５と同様にしてｌ−ベンジルメチルスルホニオ
メチル− ルオキシー２−（１．２−エポキシ−１，５−ジメチル
−４−ヘキセニル）−３−メトキシシクロヘキサ／−ル
　プロミド（２００ｍｇ）より１−ベンジルメチルスル
ホニオメチル−４−クロロアセチルカルバモイルオキシ
−２−（１．２−エポキシ−１。

５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシシクロ
ヘキサ／−ル　／％４ドロジエン　オキザレ−４（１５
１ｎ＋ｇ：収率７４％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　Ｃ　ＤｓＯ　Ｄ）　：　１
．４２（１。

５Ｌ　ｓ）、　１．　４３（１．　５８．　ｓ）、　１
．　６８（１．　５Ｈ，　ｓ）、　１．　７４（３Ｈ，
　ｓ）、　ｔ。

６０〜２．　６０（７Ｈ，　ｍ）、　２．　８０（１．
　５Ｈ，　ｓ）、　３．　００（１．　５Ｈ，　ｓ）＋
　３．　１１（ＬＨ．　ｔ＋　ｔＨｚ）、　３．　３２
（１．　５Ｈ，　ｓ）、　３．　３４（１．　５Ｈ，　
ｓ）、　３。４５（２Ｈ。

ｗ＋）、　３．　９０〜４．　１５（ＩＨ，　ｍ）、　
４．　４２（２Ｂ，　ｓ）、　４．　４２（ＬＨ，　ｓ
）、　４．　４３（１）１，　ｓ）、　４．　６６（Ｃ
１．　！Ｊ，　ｄ，　１３Ｈｚ）、　４．　ＴＯ（ＩＬ
　ｓ）、　４．　９４（０。

５Ｈ，　ｄ，　１３Ｈｚ）、　５．　２２（ＬＨ，　ｍ
）、　５．　４５（ＩＨ，　ｍ）。

［α］２４−２８．４°（ｃ　Ｏ．　２１，　ＣＨＣＩ
ｓ）。

元素分析：　Ｃ２ｅＨ−ｏＮＯ＋ｏｓｃ１’Ｈｔｏとし
て計算値　　Ｃ：５３．　７４％，　Ｈ：６．５３％，
　Ｎ：２．１６％。

実測値　　Ｃ：５３．　４９％，　Ｈ：６．４１％，　
Ｎ：２．１０％。

実施例７９ ２−（１．２−エポキシ−１．５−ジメチル−４−へキ
セニル）−　１−（２−ヒドロキシメチルベンジル）チ
オメチル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオ
ール ナトリウムメトキシドの約１４％メタノール溶１（６ｍ
ｌ）に、水冷下で２−メルカプトメチルベンジルアルコ
ール（６５５ｍｇ）およびフマギロール（１．００ｇ）
を加えた。室温で１時間撹拌したのち水を加えて反応を
停止し、生成物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液は飽
和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄したのち無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去したのち、残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担体３０ｇ
１展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン＝２：１）にて精製
して２−（１．２−エポキシ−１．５−ジメチル−４−
へキセニル）−　１−（２−ヒドロキシメチルベンジル
）チオメチル−３−メトキシ−１．４−シクロヘキサン
ジオール（１．４３ｇ：収率９２％）を無色油状物とし
て得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤＣ　ｔｓ）：　１．３
９（３Ｈ。

ｓ）、　１．　６６（３Ｈ，　ｓ）、　１．　７５（３
Ｈ．　ｓ）、　１．　５５〜１．　８５（４Ｈ，　ｍ）
、　２．　００〜２．５５（３８，　ｍ）、　２．　８
４（１１．　ｄ．　１３Ｈｚ）、　２．　９３（ＩＨ，
　ｄ，　１３Ｈｚ）。

２、　９４（ＩＬ　ｔ，　６Ｈｚ）、　３．　２８（１
１　ｍ）、　３．　３２（３１（、　ｓ）、　３．　８
６（１１（。

ｄ，　１３Ｈｚ）、　３．　９６（ＬＨ，　ｄ，　１３
Ｈｚ）、　４．　２０（ＩＨ，　ｍ）、　４．　７７（
２８ｂｒｄ，　６Ｈｚ）、　５．　１９（ＩＨ，　ｍ）
、　７．　２０〜７．　５０（４Ｈ，　ｍ）。

実施例８０ ２−（１，２−エポキシ−１．５−ジメチル−４−ヘキ
セニル”）−　１−（２−メタンスルホニルオキシメチ
ルベンジル）チオメチル−３−メトキシ１、４−シクロ
ヘキサンジオール ２−（１．２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−１−（２−ヒドロキシメチルベンジル）チオ
メチル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオー
ル（１００ｍｇ）とトリエチルアミン（６４μｍ）をジ
クロロメタン（０．５ｍｌ）に溶解し、水冷下でメタン
スルホニルクロリド（２０μ＋）を滴下した。１５分間
撹拌したのち水を加えて反応を停止し、生成物を酢酸エ
チルにて抽出した。抽出液は飽和塩化ナトリウム水溶液
にて洗浄したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減
圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（担体１０ｇ、展開溶媒：酢酸エチル
−ヘキサン−２：１）にて精製して２−（１。

２−エポキシ−１．５−ジメチル−４−ヘキセニル）−
１−（２−メタンスルホニルオキシメチルベンジル）チ
オメチル−３−メトキシ−１．４−シクロヘキサンジオ
ール（９８ｍｇ：収率８３％）を無色油状物として得た
。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　Ｃ　Ｄ　Ｃ　Ｉ　、）　：
　１．　４０（３Ｈ。

ｓ）、　１．　６７（３Ｈ．　ｓ）、　１．　７４（３
Ｂ，　ｓ）、　１．　４５〜１．　９０（４Ｈ，　ａ＋
）、　２．　０（１〜２．　５５（３Ｈ，　ｍ）、　２
．　８９（２Ｈ，　ｓ）、　２．　９３（ＬＨ，　ｔ．
　６Ｈｚ）、　２．　９５（３Ｈ，　ｓ）、　３．　２
７（ＬＨ，　ｍ）、　３．　３３（３Ｈ，　ｓ）、　３
．　８５（ＩＨ，　ｄ，　１３Ｈｚ）、　３。

９６（ＬＨ．　ｄ，　１３Ｈｚ）、　４．　２１（ＬＨ
．　ｍ）、　５．　２０（ＩＬ　ｍ）、　５．　４２（
ＬＨ。

ｄ　１２Ｈｚ）、　５．４９（ＩＨ，ｄ、　１２Ｈｚ）
、　７．２：）〜７．５０（４Ｈ，ｍ）。

実施例８１ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４ヘキセ
ニル）−１−（１，３−ジヒドロベンゾ［ＣＪチオフェ
ン−２−イリオ）メチル−３−メトキン−１，４−シク
ロヘキサンジオール　メシレート２−（１，２−エポキ
シ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１−（２−
メタンスルホニルオキシメチルベンジル）チオメチル−
３−メトキシ１．４−シクロヘキサンジオール（９００
＋ｎｇ）をジクロロメタン（１ｍｌ）に溶解し、３０’
Ｃにて２４時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去したのち
、残渣にエーテルを加えて粉末化して２−（１，２−エ
ポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−１＝（
１，３−ジヒドロベンゾ［Ｃ］チオフェン−２−イリオ
）メチル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオ
ール　メシレート（８８９ｍｇ：収率９８％）を無色の
粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、ＯＤ）：　１．２８
（３Ｈ。

ｓ）、　１．６３（３Ｈ，ｓ）、　１．７２（３Ｈ，ｓ
）、　１．５０〜２．４５（７Ｈ，Ｉｌ＋）、　２．７
０（３Ｈ，ｓ）、　３．０２（ＩＨ，ｍ）、　３．３４
（３Ｈ，ｓ）、　３．４０（ＩＨ，ｍ）、　３．４５（
ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．８９（ＩＨ，ｄ、　１
３Ｈｚ）、　４．７８（ＩＨ，ｄ、　１４Ｈｚ）。

４、９５〜５．２５（４Ｈ，ｍ）、　５．４９（ＬＨ，
ｍ）、　７．４０〜７．６０（４Ｈ，ｍ）。

実施例８２ ４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）２−（
１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセニル）
−１−（１，３−ジヒドロベンゾ［ｃコチオフェン−２
−イリオ）メチル−３−メトキンシクロヘキサノール　
クロリド ２−（１，２−二ポキンー１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−１−（１，３−ジヒドロベンゾ［ｃ］チオフェ
ン−２−イリオ）メチル−３−メトキシｌ、４−シクロ
へ牛サンジオール　メシレート（５００ｍｇ）をジクロ
ロメタン（２ｍｌ）に溶解し、水冷下でクロロアセチル
イソシアネート（０，２５ｍ１）を滴下した。１５分間
撹拌したのち水を加えて反応を停止し、生成物を酢酸エ
チルにて抽出した。

抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾燥し減圧下で溶媒を
留去したのち、残渣を７リカゲルカラムクロマトグラフ
イー（担体４０ｇ、展開溶媒：クロロホルム−メタノー
ル−２０：１）にて精製して４−（Ｎ−クロロアセチル
カルバモイルオキシ）２−（１，２−エポキシ−１，５
−ジメチル−４ヘキセニル）−１−（１，３−ジヒドロ
ベンゾ［ｃ］チオフェン−２−イリオ）メチル−３−メ
トキシシクロヘキサノール　クロリド（８８ｍｇ：収率
１３％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値：　Ｃ０３０Ｄ）　：　１．２
ｇ（３Ｆｌｓ）、　１．６３（３８，ｓ）、　１．７１
（３Ｈ，ｓ）、　１．５０〜２．４５（７Ｈ，ｍ）、　
３．０２（ＩＨ，ｍ）、　３．３３（３Ｈ，ｓ）、　３
．５１（ＩＨ，ｍ）、　３．５２（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈ
ｚ）、　３．９３（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．２
３（２Ｈ，ｓ）、　４．８６（ｉｔ（、ｄ、　１６Ｈｚ
）５、　ＯＯ〜５．２５（４Ｈ，ｍ）、　５．４９（Ｌ
Ｈ，ｍ）、　７．４０〜７．６０（４Ｈ，ｍ）。

［ａ　］２２−３６．８°（ＣＯ，２２，ＣＨＣｌ３）
。

元素分析：　Ｃ，、Ｈ３，ＮＯ，５Ｃ１ｔ・Ｈ，Ｏとし
て計算値　　Ｃ：５４．７３％、　Ｈ：６．６３％、　
Ｎ：２．３６％。

実測値　　Ｃ：５４．６５％、　［（：６．６４％、　
Ｎ：２．４０％。

実施例８３ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へ牛セ
ニル）−１−（４−ヒドロキシブチリル）チオメチル−
３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール 実施例７９と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
〜ジメチル−４−ヘキセニル）−１−（２＝ヒドロキシ
ブチリル）チオメチル−３−メトキン−１，４−シクロ
ヘキサンジオール（収率７９％）を無色油状物として得
た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤＣＩ　３）　：　１．
４６（３１（ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　ｌ。７
５（３Ｈ，ｓ）、　１．４５〜１．９０（８Ｈ，ｍ）、
　２．０（１〜２．７０（５Ｈ，ｍ）、　２．８９（２
Ｈ，ｓ）、　２．９７（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．
２８（ＩＨ，ｍ）、　３．３５（３Ｈ，ｓ）、　３．６
６（２Ｈ，ｍ）、　４．２１（ＬＨ，ｍ）、　５．２０
（ＩＨ，ｍ） 実施例８４ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−１−（４−メタンスルホニルオキシブチリル）
チオメチル−３−メトキシ−１４７クロヘ牛サンジオー
ル 実施例８ｏと同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−１−（４メタンスルホ
ニルオキシブチリル）チオメチル−３−メトキシ−１，
４−シクロヘキサンジオール（収率９２％）を無色油状
物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　ＣＩ　ｓ）　：　１
．４６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．４５〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、　２．００〜
２．５５（３８，ｍ）、　２．６４（２Ｈ，ｔ、　７Ｈ
ｚ）、　２．９０（２Ｈ，ｓ）、　２．９９（ＩＨ，ｔ
、　６Ｈｚ）、　３．０２（３Ｈ，ｓ）、　３．２７（
ＩＨ，ｍ）、　３．３４（３Ｈ，ｓ）４、２３（１８，
ａ＋）、　４．２５（２Ｈ，ｔ、　６Ｈｚ）、　５．１
９（１８，ｍ）。

実施例８５ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキ
セニル）−３−メトキシ−１−（１−テトラヒドロチェ
ニリオ）メチル−１，４−シクロへ牛サンジオール　メ
シレート 実施例８１と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−（
１−テトラヒドロチェニリオ）メチル−１，４−シクロ
へ牛サンジオール　メシレート（収率１００％）を無色
の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、ＣＤ、ＯＤ）：ｌ、４３（３
８゜ｓ）、　１．６９（：（Ｈ，ｓ）、　１．７５（３
Ｈ，ｓ）、　１．５５〜２．５５（ＩＩＨ，ｍ）、　２
゜７０（３Ｈ，ｓ）、　３．１３（ＩＨ，ｍ）、　３．
３５（３Ｈ，ｓ）、　３．４０〜４゜００（７１（。

ｍ）、　４．２７（ＬＨ，ｍ）、　５．２４（ＩＨ，ｍ
）。

実施例８６ ４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）２−（
１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル
）−３−メトキシ−１−（１−テトラヒドロチェニリオ
）メチルシクロヘキサノールクロリド 実施例８２と同様にして４−（Ｎ−クロロアセチルカル
バモイルオキシ）−２−（１，２−エポキシ−１，５−
ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−１−（１
−テトラヒドロチェニリオ）メチルシクロヘキサノール
　クロリド（収率９５％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、ＯＤ）　：　１．４
３（３Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ
）、　１．６０〜２．５５（ＩＩＨ，ｍ）、　３゜１２
（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３４（３Ｈ，ｓ）、　
３．４０〜４．０５（７Ｈ，ｍ）、　４．４４（２Ｈ，
ｓ）、　５．２３（１Ｂ、　ｍ）、　５．４７（ＩＨ，
ｍ）。

２ ［α］Ｄ−４６．８°（ｃ　Ｏ，２０，ＣＨＣｌ５）。

元素分析：　ＣｔＪｓＪＯａＳＣｌｔ”１．５ＨｔＯ計
算値　　Ｃ：４９．９１％、　Ｈニア、２８％、　Ｎ：
２．５３％。

実測値　　Ｃ：５０．０７％、　Ｈニア、２９％、　Ｎ
：２．８５％実施例８７ １−（２−クロロメチルベンジル）チオメチル２−（１
，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）
−３−メトキシ−１，４−シクロへ牛サンジオール ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−１−（２−ヒドロキシメチルベンジル）チオメ
チル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール
（１００ｍｇ）とトリエチルアミン（６４μｌ）をジメ
チルホルムアミド（０，５ｍ１）に溶解し、水冷下でリ
チウムクロリド（２１ｍｇ）を加え続いてメタンスルホ
ニルクロリド（２０μｍ）を滴下した。３時間撹拌した
のち水を加えて反応を停止し、生成物をエーテルにて抽
出した。抽出液は飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄し
たのち無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒
を留去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（担体１０ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−へキサン
＝１２）にて精製して１−（２−クロロメチルベンジル
）チオメチル−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメ
チル−４−へキセニル）−３メトキシ−１，４−シクロ
へ牛サンジオール（７０ｍｇ：収率６７％）を無色油状
物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ　ａ）　：　１
．４０（３Ｈ。

ｓ）、　ｔ、　６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，
ｓ）、　１．４５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．０（
１〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．８９（２Ｈ，ｓ）、
　２．９６（ＬＨ，ｔ、　ＧＨｚ）、　３．２７（ＬＨ
，ｍ）、　３．３３（３Ｈ，ｓ）、　３．９０（ＩＨ，
ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．９９（ＩＨ，ｄ。

１３Ｈｚ）、　４．２１（ＬＨ，ｍ）、　４．７６（１
８，ｄ、　１２Ｈｚ）、　４．８３（ＩＨ，ｄ。

１２Ｈｚ）、　５．２０（ＬＨ，ｍ）、　７．２０〜７
．４０（４Ｈ，ｍ）。

実施例８８ ４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−１−
（２−クロロメチルベンジル）チオメチル２−（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３
−メトキシシクロヘキサノール１−（２−クロロメチル
ベンジル）チオメチル−２−（１，２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシ−１，
４−シクロへ牛サンジオール（３００ｍｇ）をジクロロ
メタン（１，５ｍｌ）に溶解し、水冷下でクロロアセチ
ルイソンア不−ト（８４μｍ）を滴下した。１５分間撹
拌したのち水を加えて反応を停止し、生成物を酢酸エチ
ルにて抽出した。抽出液は飽和塩化ナトリウム水溶液に
て洗浄したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（担体３０ｇ、展開溶媒：酢酸メチル−
ヘキサン＝１：２）にて精製して４−（Ｎ−クロロアセ
チルカルバモイルオキシ）−１−（２−クロロメチルヘ
ンシル）チオメチル−２−（１，２−エポキシ−１，５
−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシンクロヘ
キサノール（３０２ｍｇ：収率７９％）を無色の粉末と
して得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　ＣＩ　３）　：　１
．４１（３１（。

ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ
）、　１．５０〜１．９０（４Ｈ，＋ｎ）、　２．００
〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．８７（ＬＨ，ｄ、　１
３Ｈｚ）、　２．９２（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）２、９８
（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．２９（ＬＨ，ｍ）、
　３．３０（３Ｈ，ｓ）、　３．９１（ＩＨ，ｄ、　１
３Ｈｚ）、　４．０１（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４
．５０（２Ｈ，ｓ）、　４．７６（１）１゜ｄ、　Ｌ２
［１ｚ）、　４．８４（ＩＨ，ｄ、　１２Ｈｚ）、　５
．１７（ＩＨ，ｍ）、　５．４３（ＩＨ，ｍ）７、２０
〜７．４０（４Ｈ，ｍ） ［α］甘せ３３．４°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣｌ３）
。

元素分析：　Ｃ，７Ｈ３？Ｎ０８ＳＣ１２計算値　　Ｃ
：５６．４４％、　Ｈ：６．４９％、　Ｎ：２．４４％
実測値　　Ｃ：５６．２３％、Ｈ・６．５５％、　Ｎ：
２．、．４９％。

実施例８９ ４−カルバモイルオキシ−１−（２−り四ロメチルベン
ジル）チオメチル−２−（１，２−エポキシ−１，５−
ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキンシクロヘキ
サノール ４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−１−
（２−クロロメチルヘンシル）チオメチル２−（１、２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセニル）−３−
メトキシンクロヘキサノール（１９３ｍｇ）をメタノー
ル（２ｍｌ）に溶解し、ｐＨ１０の標準緩衝液（２ｍｌ
）を加えて５時間撹拌した。

反応液に水を加え、生成物を酢酸エチルにて抽出した。

抽出液は飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄したのち無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下て溶媒を留去し
たのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
担体３０ｇ、展開ｍ　媒酢酸メチルーヘキサン＝１＝２
）にて精製して４−カルバモイルオキ／−１−（２−ク
ロロメチルベンジル）チオメチル−２−（１，２−エポ
キシ１．５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキ
シシクロヘキサノール（１３９ｍｇ：収率８３％）を無
色油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃｌ　３）　：　１
．４２（３Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．４５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　２．００〜
２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．８７（ＩＨ，ｄ、　１３
Ｈｚ）、　２．９４（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）２、９８（
ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．２７（ＩＨ，ｍ）、　
３．３２（３Ｈ，ｓ）、　３．９１（ＩＨ，ｄ、　１３
Ｈｚ）、　４．０１（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．
６６（２Ｈ，ｂｒｓ）、　４．７６（ＩＨ，ｄ、　１２
Ｈｚ）、　４．８４（ＩＨ，ｄ、　１２Ｈｚ）、　５．
１８（ＩＨ，ｍ）、　５．３１（ＩＨ。

ｍ）、　７．２０〜７．４０（４Ｈ，ｍ）。

［α］２２−２４．７°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣｌ５
）実施例９０ １−ベンジルメチルスルホニオメチル−４−クロロアセ
チルカルバモイルオキシ−２−（１，２エポキシ−１，
５−ジメチル−４−ヘキセニル）３−メトキシンクロヘ
キサノール　ハイトロンエン　し−マレート 実施例７５と同様にして１−ベンジルメチルスルホニオ
メチル−４−クロロアセチルカルバモイルオキシ−２−
（１，２−エボキンー１，５−ジメチルー４−ヘキセニ
ル）−３−メトキシシクロヘキサノール　プロミド（２
００ｍｇ）より１−ベンジルメチルスルホニオメチル−
４−クロロアセチルカルバモイルオキシ−２−（１，２
−エポキシ−１゜５−ジメチル−４−へキセニル）−３
−メトキシシクロヘキサノール　ハイドロジエン　し−
マレート（１２０ｎ＋ｇ：収率５５％）を無色の粉末と
して得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、１０　Ｄ）　：　１
．４２（１５Ｈ，ｓ）、　１．４３（１，５Ｈ，ｓ）、
　１．６８（１，５Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）
、　１６０〜２．、６０（７Ｈ，ｍ）、　２．５２（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、　７Ｈｚ、　１６Ｈｚ）、　２．７９（ＬＨ
，ｄｄ６Ｈｚ、　１６Ｈｚ）、　２．８０（１，５Ｈ，
ｓ）、　３．０Ｏ（１，５Ｈ，ｓ）、　３．１１（ＩＨ
ｔ、　６Ｈｚ）、　３．３３（１，５Ｈ，ｓ）、　３．
３５（１，５Ｈ，ｓ）、　３．４５（２Ｈ，ｍ）。

３．９０〜４．１５（１Ｂ、　ｍ）、　４．２９（ＩＨ
，ｄｄ、　６Ｈｚ、　７Ｈｚ）、　４．４２（１）１ｓ
）、　４．４３（１８，ｓ）、　４．６６（０，５Ｂ、
　ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．７２（ＬＨ，ｓ）、　４゜
９４（０，５Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　５．２２（ＬＨ
，ｍ）、　５．４５（１８，ｉ＋）。

［αコせ　−１１，３°　（ｃ　　Ｏ，２１，ＣＨＣｌ
３）。

元素分析：　Ｃｓ、Ｈ４４Ｎｏ、＋ＳＣ１・１．５Ｈ，
Ｏとして計算値　　Ｃ：５３．１０％、　Ｈ：６．７６
％、　Ｎ：２．００％。

実測値　　Ｃ：５３．２１％、　Ｈ：６．５５％、　Ｎ
：２．３０％。

実施例９１ ４−（２−ベンゾチアゾリルチオ）チオアセチルカルバ
モイル−１−クロロメチル−２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メトキシシ
クロヘキサノール Ｏ−クロロアセチルカルバモイルフマギロール（２００
＋＋ｇ）をジメチルホルムアミド（２ｍｌ）に溶解し、
２−メルカプトベンゾチアゾール・ナトリウム塩（１４
１ｍｇ）を加えて３０分間撹拌した。反応液にイソプロ
ピルエーテル（５０ｍｌ）を加えて希釈し、飽和炭酸水
素ナトリウム水溶液および飽和塩化ナトリウム水溶液に
て洗浄したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下で溶媒を留去したのち、残渣をメタノール（５１）に
溶解し１規定塩酸（１ｍｌ）を加えて３０分間撹拌した
。反応液に酢酸エチル（５０ｍｌ）を加えて希釈し、飽
和塩化ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液さらに飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄したのち無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し
たのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
担体２０ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−へ牛サン＝１：１
）にて精製して４−（２−ベンゾチアゾリルチオ）チオ
アセチルカルバモイル−１−クロロメチル−２−（１，
２−エポキシ＝１゜５−ジメチル−４−ヘキセニル）−
３−メトキシシクロヘキサノール（１８５ｍｇ：収率６
５％）を無色油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ　３）　：　１
．４２（３Ｈ。

ｓ）、　１．６５（３１，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，！
＋）、　１．４５〜１．９０（４８，＠）、　２．００
〜２．５５（３１，ｓ）、　２．９４（ＩＨ，ｔ、　６
Ｈｚ）、　３．３０（１Ｂ、　＠）、　３．３３（３Ｂ
、　ｓ）、　３．４９（ＬＨ，ｄ、　１１Ｈｚ）、　３
．７３（ＩＬ　ｄ、　１ｌＨｚ）、　４．１５（ＩＨ，
ｄ、　１５Ｈｚ）、　４．２４（１０，ｄ、　１５Ｈｚ
）、　５．１８（ＬＨ，ｓ＋）、　５．５０（ＩＨ，ｍ
）、　７．３０〜７．５５（２Ｈ，ｓ＋）、　７．７９
（ＩＨ，ｄ、　８Ｈｚ）、　７．９４（ＩＨ，ｄ、　７
Ｈｚ）。

元素分析：　ＣｚＪｓｓＮ＊０ｓＳｔＣ１として計算値
　　Ｃ：５４．８７％、　Ｈ：５．８４％、　Ｎ：４．
９２％。

実測値　　Ｃ：５４．７８％、　Ｈ：５．７５％、　Ｎ
：４．７２％。

実施例９２ ２−（１，２−二ボキシー１．５−ジメチルー４−ヘキ
セニル）−１−（２−ヒドロキシエチル）チオメチル−
３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール 実施例７９と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−１−（２ヒドロキシエ
チル）チオメチル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキ
サンジオール（１［１１５１％）を無色の粉末として得
た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　ＣＩ　ｓ）　：　１
．４６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ
）、　１．５０〜１．９０（４Ｈ，ｓ）、　２．００〜
２．５５（３１，＊）、　２．７５〜３．０５（５Ｈ，
ｍ）、　３．２９（１８，ｓ）、　３．３４（３Ｈ，ｓ
）、　３．７６（０１，ｑ、　６Ｈｚ）、　４．２２（
ＩＨ，ｍ）、　５．２０（ＩＨ，ｍ）。

実施例９３ １−（４−クロロベンジル）チオメチル−２−（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４〜ヘキセニル）−３
−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール 実施例２１と同様にして１−（４−クロロベンジル）チ
オメチル−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル
−４−へキセニル）−３−メトキシ−１，４−シクロヘ
キサンジオール（収率８６％）を無色油状物として得た
。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　ＣＩ　３＞　：　１
．３９（３Ｈ。

ｓ）、１．６６（３Ｈ，ｓ）、１．７４（３Ｈ，ｓ）、
１．４５〜１．９０（４Ｂ、ｓ＋）、２．００〜２．５
５（３Ｂ、　ｍ）、　２．８０（２１，ｓ）、　３．２
３（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　３．２９（ＩＨ，ｍ）、
　３．３３（３Ｈ，ｓ）、　３．７１（１Ｂ、　ｄ、　
１３Ｈｚ）、　３．７５（１８，ｄ。

１３Ｈｚ）、　４．２０（ＬＨ，ａ＋）、　５．１８（
ＩＨ，ｍ）、　７．２６（４Ｈ，ａ）。

実施例９４ ２−（１，２−二ポキシー１．５−ジメチルー４−ヘキ
セニル）−３−メトキシ−４−メチルチオアセチルカル
バモイルオキシ−１−メチルチオメチルシクロヘキサノ
ール ４−０−クロロアセチルカルバモイル−２−（１，２−
エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−
メトキシ−１−メチルチオメチル−１４−シクロへ牛サ
ンジオール（５００ａ＋ｇ）をジメチルホルムアミド（
３ｍｌ）に溶解し、チオメトキシド（１５６ｍｇ）を加
えて１時間撹拌した。反応液にエーテル（５０ｍｔ）を
加えて希釈し、飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄した
のち無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を
留去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（担体２５ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン−
２＝１）にて精製して２−（１，２−エポキシ−１，５
−ジメチル−４−へキセニル）−３−メトキシ−４−メ
チルチオアセチルカルバモイルオキシ−１メチルチオメ
チルシクロヘキサノール（４０７ａ＋ｇ＝収率７９％）
を無色粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤＣＩ３）：　１．４７
（３Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ
）、　１．４５〜１．９５（４１，ｍ）、　２．００〜
２．５５（３Ｈ，ｌ１１）、　２．１９（３Ｈ，ｓ）、
　２．２１（３Ｈ，ｓ）、　２．８６（ＩＨ，ｄ。

１３Ｈｚ）、　２．９０（１８，ｔ、　６Ｈｚ）、　２
．９８（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．３２（３Ｈ。

ｓ）、　３．３３（ＬＨ，ｍ）、　３．５２（ＩＨ，ｄ
、　１５Ｈｚ）、　３．６３（ＬＨ，ｄ、　１５Ｈｚ）
、５．１９（１８，＊）、　５．４５（ＩＨ，ｍ）。

実施例９５ ４−ベンジルチオアセチルカルバモイルオキ７２−（１
，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）
−３−メトキシ−１−メチルチオメチルシクロヘキサノ
ール ６０％水素化ナトリウム（６７ｔｎｇ）をジメチルポル
ムアミド（２ｎ＋１）に懸濁し、ベンジルメルカプタン
（０，１６ｍ１）を滴下した。１５分撹拌したのち４−
○−クロロアセチルカルバモイルー２−（１゜２−エポ
キシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−３−メト
キシ−１−メチルチオメチル−１゜４−シクロへ牛サン
ジオール（５００ｍｇ）を加えてさらに１時間撹拌した
。反応液に水を加えてはんのうを停止し、生成物をエー
テルで抽出した。抽出液を飽和塩化ナトリウム水溶液に
て洗浄したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧
下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー４−ベンジルチオアセチルカルバモイル
オキシ−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−
４−へ牛セニル）−３−メト牛シーＩ−メチルチオメチ
ルシクロヘキサノール（担体２５ｇ、展開溶媒：酢酸エ
チル−ヘキサン＝１：２）にて精製して（３９７ｍｇ：
収率６６％）を無色油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値：ＣＤＣＩａ）・１．４７（３
Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ
）、　１．５０〜ｌ、９０（４Ｈ，ｍ）、　２．００〜
２．５５（３Ｈ，ａ＋）、　２．２１（３Ｂ、　ｓ）、
　２．８６（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　２．９４（Ｉ
Ｈ，ｔ、　６Ｈｚ）、　２．９８（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈ
ｚ）、　３．３２（３ｔ（、ｓ）、　３．３３（ＩＨ，
ｍ）、　３．４４（ＬＨ，ｄ、　１５Ｈｚ）、　３．５
２（ＩＨ，’ｄ、　１５Ｈｚ）、　３．７９（２８ｓ）
、　５．１９（１■、　ｍ）、　５．４３（ＩＨ，ｍ）
、　７．２０〜７．４５（５Ｈ，ｍ）実施例９６ １−ブロモメチル−４−クロロアセチルカルバモイルオ
キシ−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４
−ヘキセニル）−３−メトキシシクロヘキサノール 実施例２と同様にして１−ブロモメチル−２（１，２−
エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−３−
メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール（２０Ｃ）
＋ｇ）より１−ブロモメチル−４＝クロロアセチルカル
バモイルオキシ−２−（１，２−エボキシ−１，５−ジ
メチル−４−へキセニル）３−メトキンシクロヘキサノ
ール（１７８ｍｇ：収率６３％）を無色結晶として得た
。

融点：１１１〜１１２°Ｃ ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩｆｆ）　：　１
．４７（ＩＨ。

ｍ）、　１．５１（３Ｈ，ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ
）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　１．７０〜２．５５（
７Ｈ，ｍ）、　２．９６（ＩＨ，ｄ、　６Ｈｚ）、　３
．２９（ＩＨ，ｍ）、　３．３２（３Ｈ，ｓ）３、４５
（ＩＨ，ｄ、　１０Ｈｚ）、　３．７５（ＩＨ，ｄ、　
１０Ｈｚ）、　４．５１（２Ｈ，ｓ）、　５１ｇ（ＬＨ
，ｍ）、　５．４５（ＩＨ，ｍ）。

Ｃｔｌ　櫂−９７，５°（ｃ　０．２０．　ＣＨＣｌ３
）元素分析：　Ｃ＋ｓ！１２ＪＯ４ｓＢｒｃｌとして計
算値　　Ｃ：４７．２７％、　Ｈ：６．０５％、　Ｎ：
２．９０％実測値　　Ｃ：４７．１８％、　）Ｉ：６．
０７％、　Ｎ：２．８４％。

実施例９７ ４−アミノ〜２−（１，２−エボキンー１，５ジメチル
ー４−ヘキセニル）−１−（２−ヒドロキシメチルベン
ジル）チオメチル−３−メトキシシクロヘキサノール ナトリウムメトキシドの約７％メタ／−ル溶液（２，０
１１＋＋１）に、水冷下で２−メルカプトメチルベンジ
ルアルコール（１６５＋ｎｇ）のメタノール溶液（０，
５ｍ１）および６−オキソ−６−デソキシフマギロール
（３００ｍｇ）のメタノール溶液（０，５ｍ１）を加え
た。室温で１時間撹拌したのち水を加えて反応を停止し
、生成物を酢酸エチルにて抽出した。

抽出液は飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄したのち無
水硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下で溶媒を留去し
たのち、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
担体３０ｇ、展開溶媒：酢酸エチル−ヘキサン＝２：１
）にて精製して２−（１゜２−エポキシ−１，５−ジメ
チル−４−ヘキセニル）−１−（２−ヒドロキシメチル
ベンジル）チオメチル−３−メトキシ−４−オキソシク
ロヘキサノール（３９７ｍｇ：収率８５％）を無色油状
物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　Ｃ１３）　：　１．
３９（３Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（ＬＨ，ｍ
）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）、　２．　Ｇｏ〜２．５５
（４１，ｍ）、　２．４０（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　
２．６５〜３．０５（３Ｈ，ｍ）、　２．９５（ＩＨ，
ｄ、　６Ｈｚ）、　３．３９（３１，ｓ）、　３．８４
（１Ｂ、　ｄ、　１２Ｈｚ）、　３．９２（２Ｈｄ、　
６Ｈｚ）、　４．０ｆ（ＩＨ，ｍ）、　４．７７（２８
，ｄ、　６Ｈｚ）、　５．１８（ＩＨ，ｍ）。

７．２０〜７．４５（４Ｈ，ｍ）。

２−（１，２−二ポキシー１．５−ジメチルー４−ヘキ
セニル）−１−（２−ヒドロキシメチルベンジル）チオ
メチル−３−メトキシ−４−オキソシクロヘキサノール
（１，０７ｇ）と酢酸アンモニウム（１，８６ｇ）をメ
タノール（２５ｓｉｌ）に溶解し、シアノ水素化ホウ素
ナトリウム（３０４ｍｇ）を加えて１時間撹拌した。減
圧下で溶媒を留去して得られる残渣を酢酸エチル（１０
０ａ＋１）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液お
よび飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した。無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、減圧下で溶媒を留去し得られた残
渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担体４０ｇ
、展開溶媒：クロロホルム−メタン−ルーＮＨ，０Ｈ＝
２０：１：０．１）にて精製して４−アミノ−２＝（１
，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）
−’１−（２−ヒドロキシメチルベンジル）チオメチル
−３−メトキシシクロヘキサノール（６２！ｌＪ＋ｇ：
収率５８％）を無色油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１３）　：　１．
３５〜１．９０（４Ｈ，ｍ）、　１．３９（３Ｈ，ｓ）
、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　ｌ、７４（３Ｈ，ｓ）、
　２．０５〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．９０（２Ｈ
，ｓ）、　２．９６（ＬＨ，ｔ、　６）１ｚ）、　３．
２５（ＩＨ，ｍ）、　３．２８（３Ｈ，ｓ）、　３．５
２（ＩＨ，ｍ）、　３．８７（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）
、　３゜９９（２Ｈ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．７４（
ＩＨ，ｄ、　１２Ｈｚ）、　４．８１（１Ｂ、　ｄ、　
１２Ｈｚ）、　５．１９（ＬＨ，ｍ）、　７．２０〜７
．４５（４Ｈ，ｍ）。

実施例９８ ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１゜２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１
−（２−ヒドロキシメチルベンジル）チオメチル−３−
メトキシシクロヘキサノール４−アミ７−２−（１，２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１
−（２−ヒドロキシメチルベンジル）チオメチル−３−
メトキシシクロへキサノール（６２９ｍｇ）をジクロロ
メタン（２０ｍｌ）に溶解し、水冷下でクロロアセチル
インシアネート（０，２２１１１１）を滴下した。１０
分間撹拌したのち水を加えて反応を停止し、生成物を酢
酸エチルにて抽出した。抽出液は飽和塩化ナトリウム水
溶液にて洗浄したのち無水硫酸マグネシウムで乾燥した
。減圧下で溶媒を留去したのち、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィー（担体３０ｇ、展開溶媒：酢酸エ
チル−ヘキサン＝３：２）にて精製して４−（Ｎ’−ク
ロロアセチルウレイド）−２−（１，２−エポキシ−１
，５−ジメチル４−へキセニル）−１−（２−ヒドロキ
シメチルヘンシル）チオメチル−３−メトキシシクロヘ
キサノール（５１４ｍｇ：収率６４％）を無色粉末とし
て得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１３）　：　１．
４０（３Ｈ。

ｓ）、　１．４５〜２．−５５（６８，ｍ）、　１．６
５（３Ｈ，ｓ）、　１．７３（３Ｈ，ｓ）、　２．６５
（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　２．８３（ＬＨ，ｄ、　１
３Ｈｚ）、　２．９６（ＬＨ，ｔ、　６Ｈｚ）、　２゜
９７（１Ｂ、・ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．３０（３Ｈ，
ｓ）、　３．３５（ＬＨ，ｄｄ、　４Ｈｚ、　１ｌＨｚ
）、　３．８６（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．９４
（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．１５（２Ｈ，ｓ）。

４、４７（１Ｂ、　ｍ）、　４．７５（ＩＨ，ｄｄ、　
６Ｈｚ、　１３Ｈｚ）、　４．８１（１Ｂ、　ｄｄ、　
６Ｈｚ、　１３Ｈｚ）、　５．１７（ＬＨ，ｍ）、　７
．２０〜７．４５（４Ｈ，ｍ）、　ｉｌｌ、　２５（２
Ｈ。

ｍ）。

実施例９９ ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１゜２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１
−（２−メタンスルホニルオキシメチルベンジル）チオ
メチル−３−メトキシシクロへキサノール ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１゜２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−１
−（２−ヒドロキシメチルベンジル）チオメチル−３−
メトキシシクロヘキサノール（５１４ＩＩ１ｇ）とトリ
エチルアミン（０，３３ｍ１）をジクロロメタン（３ｍ
ｌ）に溶解し、−２０°Ｃにてメタンスルホニルクロリ
ド（９６μｍ）を滴下した。１０分間撹拌したのち水を
加えて反応を停止し、生成物を酢酸エチルにて抽出した
。抽出液は飽和塩化ナトリウム水溶液にて洗浄したのち
無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下で溶媒を留去し
て４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１，
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−
１−（２−メタンスルホニルオキシメチルベンジル）チ
オメチル−３−メトキシシクロヘキサノール（５５０ｍ
ｇ：収率９８％）を無色粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃｉｓ）　：　１．
４０（３１（ｓ）、　１．６５（３Ｈ，ｓ）、　１．７
３（３Ｈ，ｓ）、　１．４５〜１．９５（４Ｈ，ｍ）、
　２．００−２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．８１（ＬＨ
，ｄ、　１４Ｈｚ）、　２．９４（３Ｈ，ｓ）、　２．
９７（ＩＨ，ｄ、　１４Ｈｚ）、　２．９８（ＩＨ，ｔ
、　６Ｈｚ）、　３．３０（３Ｈ，ｓ）、　３．３５（
ＩＨ，ｍ）、　３．８６（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　
３．９６（ＬＨ，ｄ、　６Ｈｚ）、　４．１６（３８ｂ
ｒ　ｓ）、　４．４８（ＬＨ，ｍ）、　５．２６（ＩＨ
，ｍ）、　５．４６（２Ｈ，ｓ）、　７．１５〜７、５
５（４１（、ｍ）、　８．４２（ＩＨ，ｍ）。

実施例１００ ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２’−（１゜
２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−
１−（１，３−ジヒドロベンゾ［ｃ］チオフェン−２−
イリオ）メチル−３−メトキシシクロヘキサノール　ク
ロリド ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１゜２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニル）−１
−（２−メタンスルホニルオキシメチルベンジル）チオ
メチル−３−メトキシシクロヘキサノール（４５０ｍｇ
）をジクロロメタン（２ｍｌ）に溶解し、３０°Ｃにて
２４時間撹拌した。減圧下で溶媒を留去したのち残渣に
水を加え、塩化ナトリウムを加えて塩析したのち生成物
を酢酸エチルにて抽出した。抽出液は無水硫酸マグネシ
ウムで乾燥したのち減圧下で溶媒を留去し、残渣にエー
テルを加えて粉末化して４−（Ｎ’−クロロアセチルウ
レイド）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル
−４−ヘキセニル）−１−（１，３−ジヒドロベンゾ［
ｃ］チオフェン−２−イリオ）メチル−３−メトキシシ
クロヘキサノール　クロリド（２９３ｍｇ：収率７１％
）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ、ＯＤ）：　１．３１
（３Ｈ。

ｓ）、　１．６４（３Ｈ，ｓ）、　１．７２（３Ｂ、　
ｓ）、　１．５！ｒ２．４５（７Ｈ，ｉ）、　３．０７
（ＬＨ，ｔ、　７Ｈｚ）、　３．３１（３Ｈ，ｓ）、　
３．５２（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．５６（ＩＨ
，ｄｄ、　４Ｈｚ、　１ＯＨｚ）、　３．９１（ＩＨ，
ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．１９（２Ｈ，ｓ）、　４４２
（ＩＨ，ｓ）、　４．８１（ＩＨ，ｄ、　１６Ｈｚ）、
　４．９５〜５．２５（４Ｈ，ｍ）、　７．４０〜７．
６０（４Ｈ，醜）。

［αコク２−３１．８°　（ｃ　　０．２１．ＣＨＣｌ
３）。

元素分析：　（ｔ７Ｈ３Ｊ２０ｓｓｃｌｔ・０．５８１
０として計算値　　Ｃ：５５．　ａａ％、　Ｈ：６．７
５％、　Ｍ：４．８１％。

Ｃ１：１２．１７％、　Ｓ：５．５０％。

実測値　　Ｃ：５５．５０％、　Ｈ：６．７３％、　Ｎ
：４．６３％。

Ｃ１：１１．６５％、　　Ｓ：５．８４丸。

実施例１０１ ２−（１，２−エイキン−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−１−（３，４，５，６−テトラフルオロ−２−
ヒドロキシメチルペンシル）チオメチル−３−メトキシ
−１，４−シクロヘキサンジオール 実施例７９と同様にしてフマギロール（２４９ｍｇ）よ
り２−（１，２−エボキンー１．５−ンメチル４−へキ
セニル）−１−（３，４，５，６−テトラフルオロ−２
−ヒドロキシメチルヘンンル）チオメチル−３−メトキ
シ−１，４−シクロヘキサンジオール（３５０ｍｇ：収
率７７％）を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　Ｃ１，）　：　１．
４０（３Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３８，ｓ）、　１．７５（３８，ｓ
）、　１．５！ｒ１．８５（４）１．　ｍ１２．００〜
２．．５０（３Ｈ，ａ＋）、　２．８９（ＩＨ，ｄ、　
１３Ｈｚ）、　２．９２（ＩＨ，ｔ、　７Ｈｚ）２、９
７（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．２０（ＩＨ，ｍ）
、　３．３１（３８，ｇ）、　３゜８８（ＩＨ，ｄｄ、
　２Ｈｚ、　１３Ｈｚ）、　４．０３（ＬＨ，ｄｄ、　
ｌＨｚ、　１３Ｈｚ）、　４．１９（ＩＨ。

ｍ）、　４．７７（２１ｍ）、　５．１８（ＩＨ，ｍ）
。

実施例１０２ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキ
セニル）−１−（３，４，５，６−テトラフルオロ−２
−メタンスルホニルオキシメチルベンジル）チオメチル
−３−メトキシ−１，４−シクロへ牛サンジオール 実施例８０と同様にして２−（１，２−エポキシ１．５
−ジメチル−４−へキセニル）−１−（３゜４．５．６
−テトラフルオロ−２−ヒドロキシメチルベンジル）チ
オメチル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオ
ール（３００ｍｇ）より２−（１゜２−エポキシ−１，
５−ジメチル−４−へキセニル）−１−（３，４，５，
６−テトラフルオロ−２−メタンスルホニルオキシメチ
ルベンジル）チオメチル−３−メトキシ−１，４−シク
ロヘキサンジオール（３３０ｗ＋ｇ：収率９５％）を無
色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩり　＋　１．４
１（３Ｈ。

ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．５５〜１．８５（４Ｈ，ｍ）、　２．００〜
２．５０（３Ｂ、　ｍ）、　２．９０（ＩＬ　ｄ、　１
３１（ｚ）、　２．９７（ＩＨ，ｔ、　７Ｈｚ）。

３、０２（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３．０８（３Ｈ
，ｓ）、　３．２５（ＩＨ，ｍ）、　３．９４（ＩＨ，
ｄｄ、　２Ｈｚ、　１３Ｈｚ）、　４．０２（ＩＨ，ｄ
ｄ、　２Ｈｚ、　１３Ｈｚ）、　４．２１（ＬＨ。

ｍ）、　５．１９（ＬＨ，ｍ）、　５．４６（ＬＨ，ｂ
ｒ　ｓ）。

実施例１０３ ２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４へキセ
ニル）−１−（６−ヒドロキシメチル−３−シクロヘキ
セニルメチル）チオメチル−３−メトキシ−１，４−シ
クロヘキサンジオール実施例７９と同様にしてフマギロ
ール（７００１１１ｇ）より２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１−（６−ヒド
ロキシメチル−３−シクロヘキセニルメチル）チオメチ
ル−３−メトキシ−１，４−シクロヘキサンジオール（
９８８ｍｇ：収率９０％）を無色の油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、　ＣＤ　Ｃ１３）　：　１．
４６（３Ｂ。

ｓ）、　１．６７（３１，ｇ）、　１．７５（３８，ｓ
）、　１．５５〜２．８０（１３Ｈ，ｍ）、　２゜８８
（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　２．９６（ＩＨ，ｄ、　
１３Ｈｚ）、　２．９８（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）。

ａ、　３Ｇ（ＬＨ，ｍ）、　３．３４（３Ｈ，ｓ）、　
３．４５〜３．７５（４Ｈ，ｍ）、　４．２２（ＩＨ＋
　ｍ）、　ｓ、　２０（ＩＬ　ｍ）＋　５．６３（２Ｈ
＋　ｂｒ　ｓ）。

実施例１０４ ４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモイルオキシ）−２−
（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニ
ル）−１−（１，３，３ａ、４，７，７ａ−ヘキサヒド
ロベンゾ［ｃｌチオフェン−２−イリオ）メチル−３−
メトキシシクロヘキサノール　クロリド ２−（１，２−エポ牛シー１．５−ジメチルー４−ヘキ
セニル）−１−（６−ヒドロキシメチル−３シクロへ牛
セニルメチル）チオメチル−３−メトキシ−１，４−シ
クロヘキサンジオール（５００−ｇ）とトリエチルアミ
ン（０，３２ｍ１）をジクロロメタン（３＋ａｌ）に溶
解し、−２０℃にてメタンスルホニルクロリド（９２μ
ｌ）を滴下した。室温まで昇温して１時間撹拌したのち
水浴にて冷却し、クロロアセチルイソシアネー）（０，
２９ｍ１）を滴下した。１０分間撹拌したのち水を加え
て反応を停止し、塩化ナトリウムを加えて塩析したのち
生成物を酢酸エチルにて抽出した。抽出液は無水硫酸マ
グネシウムで乾燥したのち減圧下で溶媒を留去して、得
られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（担
体２０ｇ、展開ｍ媒：クロロホルムーメタノール＝１５
二ｌ）にて精製して４−（Ｎ−クロロアセチルカルバモ
イルオキシ）−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメ
チル−４−へキセニル）−１−（１，３，３ａ、４．７
．７ａ−へキサヒドロベンゾ［ｃ］チオフェン−２−イ
リオ）メチル−３−メトキシシクロヘキサノール　クロ
リド（２１４＋ｎｇ：収率２７％）を無色の粉末として
得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値、ＣＤ、ＯＤ）二１．４５（３
Ｈ。

ｓ）、　１．６８（３８，ｓ）、　１．７５（３Ｈ，ｓ
）、　１．７０〜２．３０（８Ｂ、　ｍ）、　２．３！
ｒ２．５５（３Ｂ、　ｓ＋）、　２．８！ｒ３．０５（
２Ｈ，ａ＋）、　３．１２（１Ｂ、　ｔ、　６Ｈｚ）。

３、３４（３Ｈ，ｓ）、　３．４（１−３，７５（５Ｈ
，ｍ）、　３．８４（１１，ｄｄ、　６Ｈｚ、　１３Ｈ
ｚ）、　４．１３（ＬＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．４
３（２Ｈ，ｓ）、　５．２４（１Ｂ、　＋ｎ）、　５゜
４７（１８，ｍ）、　５．７０（２１，ｂｒ　ｓ）。

実施例１０５ ４−アミノ−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチ
ル−４−へキセニル）−１−（６−ヒドロキシメチル−
３−シクロヘキセニルメチル）チオメチル−３−メトキ
シシクロヘキサノール実施例９７と同様にして、６−オ
キソ−６−デソキシフマギロールから２−（１，２−エ
ポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１−（
６−ヒドロキシメチル−３−シクロへキセニルメチル）
チオメチル−３−メトキシ−４−オキソシクロヘキサノ
ールを経由して４−アミノ−２−（１，２−エポキシ−
１，５−ジメチル−４−へキセニル）−１−（６−ヒド
ロキシメチル−３−シクロへキセニルメチル）チオメチ
ル−３−メトキシシクロヘキサノールを無色油状物とし
て得た。

２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキ
セニル）−１−（６−ヒドロキシメチル−３シクロヘキ
セニルメチル）チオメチル−３−メトキシ−４−オキソ
シクロヘキサノール：ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ
　ＣＩ　ｓ）：　１．４６（３Ｈ。

ｓ）、　１．６７（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ
）、　１．６５〜２．８５（１３Ｈ，ｍ）、　２゜８５
〜３．１０（４Ｈ，ｓ）、　３．４１（３Ｈ，ｓ）、　
３．４５〜３．７５（２Ｂ、　ｍ）、　３．８７（ＩＨ
，ｄ、　１２Ｈｚ）、　３．９９（ＩＨ，ｄｄ、　２Ｈ
ｚ、　８Ｈｚ）、　５．１９（ＩＬ　ｍ）５、６３（２
Ｈ，ｄ、　２Ｈｚ）。

４−アミノ−２−（１，２−エポキシ−１，５−ジメチ
ル−４−へキセニル）−１−（６−ヒドロキシメチル−
３−シクロへキセニルメチル）チオメチル−３−メトキ
シシクロヘキサノール：ＮＭＲスペクトル（δ値；　Ｃ
ＤＣ１３）：　１．４５（１，５Ｈ，ｓ）、　１゜４６
（１，５Ｈ，ｓ）、　１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７
４（３Ｈ，ｓ）、　１．５０〜３．０５（１８Ｈ，ｍ）
、　３．２５（ＩＨ，ｍ）、　３．２９（３Ｈ，ｓ）、
　３．４５〜３．７５（３Ｈ，ｍ）、　５．１９（１Ｂ
、　ｍ）、　５．６２（２Ｈ，ｂｒ　ｓ）。

実施例１０６ ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１゜２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１
−（６−ヒドロキシメチル−３−シクロへキセニルメチ
ル）チオメチル−３−メトキシシクロヘキサノール 実施例９８と同様にして４−アミ／−２−（１２−エポ
キシ−１５−ジメチル−４−ヘキセニル）−１−（６−
ヒドロキシメチル−３−シクロへキセニルメチル）チオ
メチル−３−メトキシシクロヘキサノール（８７０ｍｇ
）より４−（Ｎ’−りｏ。

アセチルウレイド）−２−（１，２−エポキシ−１゜５
−ジメチル−４−ヘキセニル）−１−（６−ヒドロキシ
メチル−３−シクロへキセニルメチル）チオメチル−３
−メトキシシクロヘキサノール（５８８＋ｎｇ：収率５
３％）を無色油状物として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　ＣＩ３）：　１．４
６（１，５Ｈ，ｓ）、　１．４８（１，５Ｈ，ｓ）、　
１．６６（３Ｈ，ｓ）、　１．７４（３Ｈ，ｓ）＋　１
．５０〜３．１０（１８［（、ｍ）、　３．３１（１，
５Ｈ，ｓ）、　３．３２（１，５Ｈ，ｓ）、　３．２５
〜３、９０（４Ｈ，ａ＋）、　４．１３（ＩＨ，ｓ）、
　４．１４（ＩＨ，ｓ）、　４．５０（ＬＨ，ｍ）。

５、１７（ＩＨ，ａ＋）、　５．６２（２Ｈ，ｂｒ　ｓ
）、　８．４３（１Ｂ、　ｍ）、　８．５９（比Ｉｍ）
。

実施例１０７ ４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−（１゜２
−エポキシ−１，５−ジメチル−４−ヘキセニル）　　
１　　（１，３，３ａ、４，７，７ａ−へキサヒドロベ
ンゾ［ｅ］コチオフェン２−イリオ）メチル−３メトキ
シシクロヘキサノール　クロリド４−（Ｎ’−クロロア
セチルウレイド）−２−（１゜２−エポキシ−１，５−
ジメチル−４−へキセニル）−１−（６−ヒドロキシメ
チル−３−シクロへキセニルメチル）チオメチル−３−
メトキシシクロヘキサノール（５００ｍｇ）とトリエチ
ルアミン（０，２５ｍ１）をジクロロメタン（５ｍｌ）
に溶解し、＝２０°Ｃにてメタンスルホニルクロリド（
６９μｌ）を滴下した。室温まで昇温して１時間撹拌し
たのち減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣を水に溶解
した。不溶物をデカンテーンヨンにて除去して得られる
上澄液に塩化ナトリウムを加えて塩析したのち生成物を
酢酸エチルにて抽出した。抽出液は無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥したのち減圧下で溶媒を留去し、得られた残渣
をソリ力ゲル力ラムクロマトグラフィ−（担体２０ｇ、
展開溶媒・クロロホルム−メタノール＝１５：１）にて
精製して４−（Ｎ’−クロロアセチルウレイド）−２−
（１゜２−エポキシ−１，５−ジメチル−４−へキセニ
ル）−１−（１，３，３ａ、４，７，７ａ−へキサヒド
ロベンゾ［ｃコチオフェン−２−イリオ）メチル−３−
メトキシシクロヘキサノール　クロリド（２９０ｔａｇ
：、収率５６％）を無色の粉末として得た。

ＮＭＲスペクトル（δ値；　ＣＤ　３０Ｄ）：　Ｌ、４
７（３ＦＩ。

ｓ）、　１．６８（３Ｈ，ｓ）、　１．７５（３）１．
　ｓ）、　１．５５〜２．３０（８Ｈ，ｍ）、　２．３
５〜２．５５（３Ｈ，ｍ）、　２．８５〜３．０５（２
Ｈ，ｍ）、　３．　’１５’（ＩＨ，ｔ、　６Ｈｚ）。

３、３３（３Ｈ，ｓ）、　３．５０〜３．６５（５Ｈ，
ｍ）、　３．７０（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　３゜８
２（ＩＨ，ｄｄ、　６）１ｚ、　１３Ｈｚ）、　４．１
３（ＩＨ，ｄ、　１３Ｈｚ）、　４．１９（２Ｈ，ｓ）
、　４．４３（ＩＨ，ｍ）、　５．２３（ＬＨ，ｍ）、
　５．７０（２Ｈ，ｂｒ　ｓ）。

元素分析：　ＣｚＪ−ｔＮｔｏｓｓｃｌｔ・０．７５Ｈ
，０として計算値　　Ｃ：５４．８６％、　Ｈニア、４
２％、　Ｎ：４．７４％。

実測値　　Ｃ：５４．９５％、　Ｈニア、７６％、　Ｎ
：５．００％。

［発明の効果］ 本発明に係る新規シクロヘキサノール誘導体は血管新生
抑制作用および抗腫瘍活性を有し、抗リウマチ剤、乾癖
治療剤、糖尿病性網膜症治療剤。

制癌剤として用いられる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａはハロゲン、Ｎ（Ｏ）＿ｍＲ＾１Ｒ＾２、Ｎ
   ＾■Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３・Ｘ＾■、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１
   またはＳ＾■（Ｏ）＿ｍＲ＾１Ｒ＾２・Ｘ＾■（式中、
   Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ置換基を有して
   いてもよい炭化水素基もしくは複素環基を、Ｘ＾■はカ
   ウンターアニオンを、ｍは０または１の整数を、ｎは０
   ないし２の整数を示し、Ｒ＾１とＲ＾２とは隣接する窒
   素原子または硫黄原子と共に縮環していてもよい含窒素
   または含硫黄異項環を形成していてもよく、これらの縮
   環していてもよい含窒素または含硫黄異項環は置換基を
   有していてもよい。）を示し、ＢはＯまたはＮＲ＾４（
   式中、Ｒ＾４は水素または置換基を有していてもよい低
   級アルキルもしくはアリール基を示す。）を示し、Ｄは
   ２−メチル−１−プロペニル基またはイソブチル基を示
   し、Ｅは水素、置換基を有していてもよい炭化水素基ま
   たは置換基を有していてもよいアシル基を示す。但しＡ
   が塩素のとき、Ｅは置換基を有していてもよい炭化水素
   基もしくはジニトロベンゾイルを除くアシルを示す。］
   で表わされる化合物またはその塩。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ａはハロゲン、Ｎ（Ｏ）＿ｍＲ＾１Ｒ＾２、Ｎ
   ＾■Ｒ＾１Ｒ＾２Ｒ＾３・Ｘ＾■、Ｓ（Ｏ）＿ｎＲ＾１
   またはＳ＾■（Ｏ）＿ｍＲ＾１Ｒ＾２・Ｘ＾■（式中、
   Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３はそれぞれ置換基を有して
   いてもよい炭化水素基もしくは複素環基を、Ｘ＾■はカ
   ウンターアニオンを、ｍは０または１の整数を、ｎは０
   ないし２の整数を示し、Ｒ＾１とＲ＾２とは隣接する窒
   素原子または硫黄原子と共に縮環していてもよい含窒素
   または含硫黄異項環を形成していてもよく、これらの縮
   環していてもよい含窒素または含硫黄異項環は置換基を
   有していてもよい。）を示し、ＢはＯまたはＮＲ＾４（
   式中、Ｒ＾４は水素または置換基を有していてもよい低
   級アルキルもしくはアリール基を示す。）を示し、Ｄは
   ２−メチル−１−プロペニル基またはイソブチル基を示
   し、Ｅ′は水素、置換基を有していてもよい炭化水素基
   または置換基を有していてもよいアシル基を示す。］で
   表わされる化合物またはその塩を含有してなる抗腫瘍剤
   。