JPH0327645B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0327645B2 JPH0327645B2 JP60284352A JP28435285A JPH0327645B2 JP H0327645 B2 JPH0327645 B2 JP H0327645B2 JP 60284352 A JP60284352 A JP 60284352A JP 28435285 A JP28435285 A JP 28435285A JP H0327645 B2 JPH0327645 B2 JP H0327645B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester
- glycol
- antistatic
- weight
- fibers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 95
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 82
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 49
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 16
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 16
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 15
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- -1 sodium alkylsulfonate Chemical class 0.000 description 32
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 24
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 21
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 13
- 208000016261 weight loss Diseases 0.000 description 13
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- 208000012886 Vertigo Diseases 0.000 description 11
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 11
- 230000004580 weight loss Effects 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 206010061592 cardiac fibrillation Diseases 0.000 description 6
- 230000002600 fibrillogenic effect Effects 0.000 description 6
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 6
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 4
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 4
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 3
- GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N nonoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 GSGDTSDELPUTKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 238000009991 scouring Methods 0.000 description 3
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 3
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229940045714 alkyl sulfonate alkylating agent Drugs 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000009998 heat setting Methods 0.000 description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009940 knitting Methods 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013585 weight reducing agent Substances 0.000 description 2
- PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC(C(O)=O)CC1 PXGZQGDTEZPERC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecoxyhexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCC FDCJDKXCCYFOCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIIRYSWVJSPXMW-UHFFFAOYSA-N 1-octyl-4-(4-octylphenoxy)benzene Chemical compound C1=CC(CCCCCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(CCCCCCCC)C=C1 PIIRYSWVJSPXMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethoxybenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1OCCOC1=CC=CC=C1 XCSGHNKDXGYELG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L calcium acetate monohydrate Chemical compound O.[Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O XQKKWWCELHKGKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229940067460 calcium acetate monohydrate Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Co+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O ZBYYWKJVSFHYJL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N dimethylethyleneglycol Natural products CC(C)(O)CO BTVWZWFKMIUSGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L dithionite(2-) Chemical compound [O-]S(=O)S([O-])=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940082328 manganese acetate tetrahydrate Drugs 0.000 description 1
- CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);diacetate;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Mn+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O CESXSDZNZGSWSP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M sodium;3,5-bis(methoxycarbonyl)benzenesulfonate Chemical compound [Na+].COC(=O)C1=CC(C(=O)OC)=CC(S([O-])(=O)=O)=C1 LLHSEQCZSNZLRI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KBAFDSIZQYCDPK-UHFFFAOYSA-M sodium;octadecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O KBAFDSIZQYCDPK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HRQDCDQDOPSGBR-UHFFFAOYSA-M sodium;octane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCS([O-])(=O)=O HRQDCDQDOPSGBR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PAYGMRRPBHYIMA-UHFFFAOYSA-N sodium;trihydrate Chemical compound O.O.O.[Na] PAYGMRRPBHYIMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000271 synthetic detergent Substances 0.000 description 1
- 239000012209 synthetic fiber Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は改質ポリエステル繊維に関し、詳細に
は制電性及び物性に優れ、製糸性が良好で更に耐
アルカリ性が改良され、良好な制電性と物性を維
持しつつアルカリ減量加工による風合改善が可能
な改質ポリエステル繊維に関する。
（従来技術）
ポリエステルは多くの優れた特性を有するため
に、合成繊維として広く使用されている。しかし
ながら、ポリエステルは電気抵抗が高く、静電気
が発生しやすいため製糸時、加工時、使用時等に
おいて種々のトラブルを発生しやすい欠点があ
る。
従来より、この欠点を解決するため種々の方法
が提案されている。例えば、ポリオキシアルキレ
ングリコールをポリエステルに配合する方法が知
られているが、この方法でポリエステル繊維に充
分な制電性を発揮させるには、15〜20重量％もの
多量のポリオキシアルキレングリコールを要し、
得られる制電性ポリエステル繊維は物性、特に熱
的性質が大幅に低下し、使用に耐えない。
この欠点を解消するため、ポリオキシアルキレ
ングリコールとしてポリエステルに実質的に不溶
性の平均分子量10000〜30000のポリオキシアルキ
レングリコールを使用し、更にアルキルベンゼン
スルホン酸ナトリウムやアルキルスルホン酸ナト
リウムの如きスルホン酸金属塩を配合する方法も
知られている。この方法によれば、制電剤のトー
タル使用量を減じ、物性低下の比較的少ない制電
性ポリエステル繊維を得ることができる。しかし
ながら、この方法によつて得られる制電性ポリエ
ステル繊維においても、なお制電剤の使用量は多
く、そのため化学的には染色堅牢度の低下、物理
的にはフイブリル化し易い欠点がある。その上ア
ルカリ処理による強度低下が著しく、ポリエステ
ル繊維の風合改善のために、一般に多く行われて
いるアルカリ減量加工に耐えない。
更に、ポリエステルに実質的に不溶性のポリオ
キシアルキレングリコールとスルホン酸金属塩と
からなる上記の制電剤の少量（高々３重量％）を
含有せしめたポリエステルを中空繊維に溶融紡糸
することによつて、制電剤の大半を繊維中空部の
周辺に凝集局在化せしめ、アルカリ減量処理によ
る風合改善を可能にする方法が提案されている。
しかしながら、かかる方法で充分な制電性をポリ
エステル繊維に付与するためには、製糸条件等を
厳密にコントロールして制電剤の中空部周辺への
ブリードアウトを制御する必要があり、製糸コス
トが高くなる。また、中空部が存在するために、
染色した際の色の深みや鮮明性が低下する欠点が
ある。
一方、芯鞘複合繊維の芯部に制電剤を高濃度に
局在化させてアルカリ減量処理を可能にする方法
が提案されているが、複合繊維であるため製糸コ
ストが著しく上昇する欠点がある。
他方、ポリエステルに可溶性の低分子量ポリオ
キシアルキレングリコールとアルキルスルホン酸
金属塩とを配合したポリエステルよりなる制電性
フイルムの製造法が提案されている。しかしなが
ら、この方法を繊維の製造に応用したところ、得
られる末延伸糸を延伸、熱固定、特に熱固定する
際に制電性が大幅に低下し、更にその後の精練
時、染色時、洗濯時にも制電性が著しく低下す
る。
以上述べたように、従来技術では風合改善に必
要な減量率約20重量％以上の高アルカリ減量加工
に耐える制電性ポリエステルのレギユラー中実繊
維は未だ得られず、その出現が強く望まれてい
た。
（発明の目的）
本発明者は、上記したような欠点を解消し、優
れた制電性と物性、特に優れた機械的物性と耐ア
ルカリ性を有するポリエステル繊維を提供せんと
して鋭意検討を行つた。その結果、片末端封鎖ポ
リオキシアルキレングリコールを主鎖末端に共重
合したポリエステルは主鎖末端に共重合したポリ
オキシアルキレングリコールが特異的に作用する
ためか、両末端末封鎖のポリオキシアルキレング
リコールをポリエステル主鎖中に共重合せしめた
ポリエステルや、ポリエステルに不溶性のポリオ
キシアルキレングリコールをポリエステルマトリ
ツクス中にブレンドしたポリエステルに比較し
て、アルキルスルホン酸ナトリウムやアルキルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの如きスルホン酸金
属塩を配合せしめ、しかる後溶融紡糸して繊維に
した際、格段に優れた制電性及びその洗濯耐久性
を呈することを知つた。本発明者はこれらの知見
に基づいて更に検討した結果、驚くべきことに、
かかる片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコー
ルの特定量が主鎖末端に共重合され且つスルホン
酸金属塩の特定量を含有するポリエステルからな
る繊維は、風合改善に必要な減量率約20重量％以
上の高アルカリ減量加工を施しても、実用上充分
な強度及び耐フイブリル性を有すると共に良好な
制電性及びその洗濯耐久性が維持され、且つ染色
品の色彩鮮明性や堅牢度も良好である等、特別に
中空繊維になすことなく中実繊維であつても制電
性ポリエステルとして極めて高いポテンシヤルを
有する繊維を得ることが可能となることを知見し
た。本発明者はこれらの知見に基づいて更に重ね
て検討した結果、本発明を完成したものである。
（発明の構成）
即ち、本発明は下記一般式()
R1O（R2O）nH …()
〔式中、R1は炭化水素、R2はアルキレン基、ｎ
は重合度を示す正の整数である。〕
で表わされる片末端を封鎖したポリオキシアルキ
レングリコールが少なくとも一部の末端に共重合
されたポリエステルであつて、封鎖された末端が
ポリエステルを構成する二官能性カルボン酸成分
に対して0.01〜4.0モル％であり、且つ該ポリエ
ステルと非反応性のスルホン酸金属塩を0.01〜
2.0重量％（ポリエステル基準）含有したポリエ
ステルよりなる改質ポリエステル繊維に係るもの
である。
本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を
主たる酸成分とし、炭素数２〜６のアルキレング
リコール、即ちエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ペン
タメチレングリコール及びヘキサメチレングリコ
ールから選ばれた少なくとも一種のグリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルを対象
とする。かかるポリエステルは、その酸成分であ
るテレフタル酸の一部を他の二官能性カルボン酸
で置きかえてもよい。このような他のカルボン酸
としては例えばイソフタル酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、ナフタリンジカルボン酸、ジ
フエニルジカルボン酸、ジフエノキシエタンジカ
ルボン酸、β−オキシエトキシ安息香酸、ｐ−オ
キシ安息香酸の如き二官能性芳香族カルボン酸、
セバシン酸、アジピン酸、蓚酸の如き二官能性脂
肪族カルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカル
ボン酸の如き二官能性脂環族カルボン酸等をあげ
ることができる。また、ポリエステルのグリコー
ル成分の一部を他のグリコール成分で置きかえて
もよく、かかるグリコールとしては、主成分以外
の上記グリコール及び他のジオール化合物、例え
ばシクロヘキサン−１，４−ジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール、ビスフエノールＡ、ビスフ
エノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオ
ール化合物、両末端が末封鎖のポリオキシアルキ
レングリコール等があげられる。
かかるポリエステルは任意の方法によつて、製
造することができる。例えば、ポリエチレンテレ
フタレートについて説明すれば、テレフタル酸と
エチレングリコールとを直接エステル化反応させ
るか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸
の低級アルキルエステルとエチレングリコールと
をエステル交換反応させるか又はテレフタル酸と
エチレンオキサイドを反応させるかして、テレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重
合体を生成させる第１段反応、次いでその生成物
を減圧下加熱して所望の重合度になるまで重縮合
反応させる第２段の反応とによつて容易に製造さ
れる。
本発明においては上記ポリエステルよりなるポ
リマー鎖の少なくとも一部の末端に、下記一般式
（）
R1O（R2O）nH …()
で表わされる片末端を封鎖したポリオキシアルキ
レングリコールが共重合されていることが必要で
ある。この式中、R1は炭化水素基を示し、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基又はアル
キルアリール基が好ましい。R2はアルキレン基
であり、通常炭素数２〜４のアルキレン基が好ま
しい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、テ
トラメチレン基が例示される。また、２種以上の
混合、例えばエチレン基とプロピレン基とをもつ
た共重合体であつてもよい。ｎは重合度を示す正
の整数であり、30〜140の範囲が好ましい。
かかる片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコ
ールの好ましい具体例としては、ポリオキシエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ポリオキシ
エチレングリコールモノフエニルエーテル、ポリ
オキシエチレングリコールモノオクチルフエニル
エーテル、ポリオキシエチレングリコールモノノ
ニルフエニルエーテル、ポリオキシエチレングリ
コールモノセチルエーテル、ポリオキシプロピレ
ングリコールモノフエニルエーテル、ポリオキシ
プロピレングリコールモノフエニルエーテル、ポ
リオキシプロピレングリコールモノノニルフエニ
ルエーテル、ポリオキシプロピレングリコールモ
ノノニルフエニルエーテル、ポリオキシテトラメ
チレングリコールモノメチルエーテル、ポリオキ
シエチレングリコール／ポリオキシプロピレング
リコール共重合体のモノメチルエーテル等をあげ
ることができる。
上記の片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコ
ールをポリエステル鎖の末端に共重合するには、
前述したポリエステルの合成が完成する以前の任
意の段階、例えば第１段の反応開始前、反応中、
反応終了後、第２段の反応中などの任意の段階で
添加し、添加後製造反応を完結すればよい。この
際その使用量は、あまりに少ないと最終的に得ら
れるポリエステル繊維の制電性能及びその洗濯耐
久性が不充分になり、逆にあまりに多いと重縮合
反応の過程においてポリエステルの重合度があま
りに低いレベルで頭打ちになるため最終的に得ら
れるポリエステル繊維の強度等の糸物性が悪化す
るようになるので、ポリエステルを構成する二官
能性カルボン酸成分に対し、0.01〜4.0モル％の
範囲であり、なかでも0.1〜3.0モル％の範囲が好
ましい。
本発明の改質ポリエステル繊維を構成するポリ
エステルは、上記した片末端封鎖ポリオキシアル
キレングリコールが共重合されていると共に、該
ポリエステルと非反応性のスルホン酸金属塩を含
有することが、得られるポリエステル繊維の制電
性及びその洗濯耐久性発現のために必要である。
かかるポリエステルと非反応性のスルホン酸金
属塩としては、例えば下記式()で示されるエス
テル結合形成能をもたないスルホン酸第４級オニ
ウム塩があげられるが、これに限定されるもので
はない。
R3SO3M …()
〔R3は炭素数３〜30のアルキル基又は炭素数７
〜40のアリール基若しくはアルキルアリール基、
Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土類金属を示す。〕
上記式()においてR3がアルキル基又はアルキ
ルアリール基のときはアルキル基は直鎖状であつ
ても又は分岐した側鎖を有していてもよい。Ｍは
Na、Ｋ、Li等のアルカリ金属又はMg、Ca等の
アルカリ土類金属であり、なかでもLi、Na、Ｋ
が好ましい。かかるスルホン酸金属塩は１種のみ
を単独で用いても２種以上を混合して使用しても
よい。好ましい具体例としてはステアリルスルホ
ン酸ナトリウム、オクチルスルホン酸ナトリウ
ム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、炭素数の平
均が14であるアルキルスルホン酸ナトリウム混合
物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ハ
ード型、ソフト型）、ドデシルベンゼンスルホン
酸リチウム（ハード型、ソフト型）、ドデシルゼ
ンゼンスルホン酸マグネシウム（ハード型、ソフ
ト型）等をあげることができる。
かかるスルホン酸金属塩をポリエステルに配合
するには任意の方法が採用できる。即ち、ポリエ
ステルの紡糸が終了するまでの任意の段階、例え
ば前述した第１段の反応開始前、反応中、反応終
了後、第２段の反応中、反応終了時であつてまだ
溶融状態にある時点、粉粒状態、紡糸段階等にお
いて添加すればよい。また、第２段の反応の中期
以前に添加するときは、グリコール等の溶媒に溶
解又は分散させて添加してもよい。
かかるスルホン酸金属塩の添加量は、基体とす
るポリエステルに対して0.01〜2.0重量％の範囲
である。0.01重量％よりも少ないときは、前述の
片末端封鎖ポリオキシアルキレングリコールを充
分な量使用しても充分な制電効果が得られない。
即ち、スルホン酸金属塩を0.01重量％以上使用す
ることによつて、はじめてポリエステル主鎖末端
に共重合したポリオキシアルキレングリコールと
の相乗効果が得られ、制電効果が奏せられる。こ
の量を多くするに従つて制電性を向上するが、
2.0重量％を越えるともはや制電効果は著しい向
上を示さず、かえつて強度低下やフイブリル化現
象が生起するようになり、また耐アルカリ性が不
充分となつてアルカリ減量加工に耐えなくなる。
本発明の改質ポリエステル繊維を構成するポリ
エステルは、上述したように片末端封鎖ポリオキ
シアルキレングリコールが共重合され且つスルホ
ン酸金属塩が含有されているが、更にポリ有機シ
ロキサンを含有させると、制電性及びその洗濯耐
久性が更に向上するので好ましい。
かかるポリ有機シロキサンとしては例えばジメ
チルポリシロキサン、メチルエチルポリシロキサ
ン、メチルプロピルポリシロキサン、メチルブチ
ルポリシロキサン、メチルアミルポリシロキサ
ン、メチルヘキシルポリシロキサン、メチルオク
チルポリシロキサン、メチルデシルポリシロキサ
ン、メチルドデシルポリシロキサン、メチルデシ
ルポリシロキサン、メチルドデシルポリシロキサ
ン、メチルテトラデシルポリシロキサン、メチル
フエニルポリシロキサン、ジフエニルポリシロキ
サンまたはこれらの共重合体等をあげることがで
きる。
かかるポリ有機シロキサンの分子量は100000以
下が好ましく、なかでも50000以下が特に好まし
い。分子量が100000を超えた場合、ポリエステル
中での均一分散性が低下し、制電性改善効果が低
下する傾向がある。また、ポリ有機シロキサンの
25℃で測定した粘度は10000センチストークス以
下が好ましく、なかでも5000センチストークス以
下が特に好ましい。
ポリ有機シロキサンとしては、上記したもの以
外にポリエーテル変性シリコーンオイルを好まし
く使用することができる。かかるポリエーテル変
性シリコーンオイルとしては、例えば下記一般式
（）
〔式中、R′は炭素数１〜４の低級アルキル基、
Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基、R″は水素
又は低級アルキル基、ｍ及びｂは０又は１以上の
整数、ｎ及びａは１以上の整数である。〕
で表わされるシリコーン化合物をあげることがで
きる。
特にポリエーテル変性シリコーンオイルの好ま
しい具体例として下記一般式()で示されるもの
の（信越化学(株)製）をあげることができる。
(Industrial Application Field) The present invention relates to modified polyester fibers, which have excellent antistatic properties and physical properties, good spinning properties, and improved alkali resistance, while maintaining good antistatic properties and physical properties. This invention relates to modified polyester fibers whose texture can be improved by alkali weight loss processing. (Prior Art) Polyester is widely used as a synthetic fiber because it has many excellent properties. However, polyester has a high electrical resistance and tends to generate static electricity, so it has the disadvantage that it tends to cause various troubles during spinning, processing, use, etc. Conventionally, various methods have been proposed to solve this drawback. For example, a method of blending polyoxyalkylene glycol with polyester is known, but this method requires a large amount of polyoxyalkylene glycol of 15 to 20% by weight to provide sufficient antistatic properties to polyester fibers. death,
The resulting antistatic polyester fiber has significantly deteriorated physical properties, especially thermal properties, and is no longer usable. In order to overcome this drawback, a polyoxyalkylene glycol having an average molecular weight of 10,000 to 30,000, which is substantially insoluble in polyester, is used as the polyoxyalkylene glycol, and a sulfonic acid metal salt such as sodium alkylbenzenesulfonate or sodium alkylsulfonate is used. Methods of blending are also known. According to this method, the total amount of antistatic agent used can be reduced and antistatic polyester fibers with relatively little deterioration in physical properties can be obtained. However, even in the antistatic polyester fibers obtained by this method, the amount of antistatic agent used is still large, and as a result, chemically there is a decrease in color fastness, and physically there are disadvantages such as easy fibrillation. Furthermore, the strength decreases significantly due to alkali treatment, and it cannot withstand alkali weight loss processing, which is commonly performed to improve the feel of polyester fibers. Furthermore, by melt-spinning into hollow fibers a polyester containing a small amount (at most 3% by weight) of the above-mentioned antistatic agent consisting of a substantially insoluble polyoxyalkylene glycol and a sulfonic acid metal salt. , a method has been proposed in which most of the antistatic agent is aggregated and localized around the hollow portion of the fiber, thereby making it possible to improve the hand by alkali weight loss treatment.
However, in order to impart sufficient antistatic properties to polyester fibers using this method, it is necessary to strictly control the spinning conditions, etc. to control the antistatic agent from bleeding out around the hollow part, which reduces the spinning cost. It gets expensive. In addition, due to the presence of a hollow part,
The drawback is that the depth and clarity of the color decreases when dyed. On the other hand, a method has been proposed in which an antistatic agent is localized at a high concentration in the core of a core-sheath composite fiber to enable alkaline weight loss treatment, but since it is a composite fiber, the spinning cost increases significantly. be. On the other hand, a method for producing an antistatic film made of a polyester in which a soluble low molecular weight polyoxyalkylene glycol and an alkyl sulfonic acid metal salt are blended into the polyester has been proposed. However, when this method was applied to the production of fibers, the antistatic properties of the resulting partially drawn yarns were significantly reduced during drawing and heat setting, especially during heat setting, and furthermore during subsequent scouring, dyeing, and washing. Also, the antistatic properties are significantly reduced. As mentioned above, with conventional technology, it has not yet been possible to obtain a regular solid fiber of antistatic polyester that can withstand high alkali weight loss processing with a weight loss rate of approximately 20% or more required to improve hand, and the development of such a regular solid fiber is strongly desired. was. (Purpose of the Invention) The present inventor conducted extensive studies in an effort to eliminate the above-mentioned drawbacks and provide a polyester fiber having excellent antistatic properties and physical properties, particularly excellent mechanical properties and alkali resistance. As a result, the polyester copolymerized with polyoxyalkylene glycol blocked at one end at the end of the main chain was found to have a polyoxyalkylene glycol blocked at both ends, perhaps because the polyoxyalkylene glycol copolymerized at the end of the main chain acted specifically. Compared to polyesters copolymerized in the polyester main chain or polyesters in which polyoxyalkylene glycol insoluble in polyester is blended into the polyester matrix, sulfonic acid metal salts such as sodium alkylsulfonates and sodium alkylbenzenesulfonates are It has been found that when blended and then melt-spun into fibers, it exhibits exceptionally excellent antistatic properties and washing durability. As a result of further investigation based on these findings, the present inventor surprisingly found that
Fibers made of polyester in which a specific amount of single end-blocked polyoxyalkylene glycol is copolymerized at the end of the main chain and a specific amount of sulfonic acid metal salt have a weight loss rate of about 20% or more necessary for improving the hand. Even when subjected to high alkali weight loss processing, it has practically sufficient strength and fibrillation resistance, maintains good antistatic properties and washing durability, and has good color clarity and fastness of dyed products. It has been found that it is possible to obtain a fiber having an extremely high potential as an antistatic polyester even if it is a solid fiber without special use of hollow fibers. The present inventor completed the present invention as a result of further studies based on these findings. (Structure of the Invention) That is, the present invention is based on the following general formula () R 1 O (R 2 O) nH ... () [In the formula, R 1 is a hydrocarbon, R 2 is an alkylene group, n
is a positive integer indicating the degree of polymerization. ] A polyester in which at least some of the terminals are copolymerized with a polyoxyalkylene glycol having one end blocked, represented by The amount of sulfonic acid metal salt that is mol% and non-reactive with the polyester is from 0.01 to
This relates to a modified polyester fiber made of polyester containing 2.0% by weight (based on polyester). The polyester in the present invention has terephthalic acid as its main acid component and at least one type of alkylene glycol having 2 to 6 carbon atoms, namely ethylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, pentamethylene glycol and hexamethylene glycol. Targets polyesters whose main glycol component is glycol. In such a polyester, part of its acid component terephthalic acid may be replaced by another difunctional carboxylic acid. Such other carboxylic acids include, for example, isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, naphthalene dicarboxylic acid, diphenyl dicarboxylic acid, diphenoxyethane dicarboxylic acid, β-oxyethoxybenzoic acid, and p-oxybenzoic acid. difunctional aromatic carboxylic acid,
Examples include difunctional aliphatic carboxylic acids such as sebacic acid, adipic acid, and oxalic acid, and difunctional alicyclic carboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid. Further, a part of the glycol component of the polyester may be replaced with another glycol component, and such glycols include the above-mentioned glycols other than the main component and other diol compounds, such as cyclohexane-1,4-dimethanol, neopentyl glycol, etc. , aliphatic, alicyclic, and aromatic diol compounds such as bisphenol A and bisphenol S, and polyoxyalkylene glycols having both terminals end-capped. Such polyesters can be produced by any method. For example, regarding polyethylene terephthalate, terephthalic acid and ethylene glycol may be directly esterified, a lower alkyl ester of terephthalic acid such as dimethyl terephthalate and ethylene glycol may be transesterified, or terephthalic acid and ethylene oxide may be transesterified. The first stage reaction is to produce a glycol ester of terephthalic acid and/or its low polymer, and the second stage is to conduct a polycondensation reaction by heating the product under reduced pressure until a desired degree of polymerization is achieved. It is easily produced by a step reaction. In the present invention, polyoxyalkylene glycol with one end blocked and represented by the following general formula () R 1 O (R 2 O) nH ... () is copolymerized at the end of at least a part of the polymer chain made of the above polyester. It is necessary that the In this formula, R 1 represents a hydrocarbon group, preferably an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or an alkylaryl group. R 2 is an alkylene group, preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms. Specific examples include ethylene group, propylene group, and tetramethylene group. It may also be a mixture of two or more types, for example a copolymer having an ethylene group and a propylene group. n is a positive integer indicating the degree of polymerization, and is preferably in the range of 30 to 140. Preferred specific examples of such single end-blocked polyoxyalkylene glycols include polyoxyethylene glycol monomethyl ether, polyoxyethylene glycol monophenyl ether, polyoxyethylene glycol monooctylphenyl ether, polyoxyethylene glycol monononyl phenyl ether, Polyoxyethylene glycol monocetyl ether, polyoxypropylene glycol monophenyl ether, polyoxypropylene glycol monophenyl ether, polyoxypropylene glycol monononyl phenyl ether, polyoxypropylene glycol monononyl phenyl ether, polyoxytetramethylene glycol monomethyl Examples include ether, monomethyl ether of polyoxyethylene glycol/polyoxypropylene glycol copolymer, and the like. In order to copolymerize the above single end-capped polyoxyalkylene glycol at the end of a polyester chain,
At any stage before the synthesis of the polyester described above is completed, for example, before the start of the first stage reaction, during the reaction,
After the completion of the reaction, it may be added at any stage, such as during the second stage reaction, and the production reaction may be completed after the addition. In this case, if the amount used is too small, the antistatic performance of the final polyester fiber and its washing durability will be insufficient, and on the other hand, if it is too large, the degree of polymerization of the polyester will be too low during the polycondensation reaction process. Since the level reaches a plateau and the yarn physical properties such as strength of the polyester fiber finally obtained deteriorates, the amount is in the range of 0.01 to 4.0 mol% based on the bifunctional carboxylic acid component constituting the polyester. Among these, a range of 0.1 to 3.0 mol% is preferable. The polyester constituting the modified polyester fiber of the present invention is copolymerized with the above-mentioned single end-capped polyoxyalkylene glycol and contains a sulfonic acid metal salt that is non-reactive with the polyester. It is necessary for the antistatic properties of the fibers and their washing durability. Examples of sulfonic acid metal salts that are non-reactive with such polyesters include, but are not limited to, sulfonic acid quaternary onium salts that do not have the ability to form ester bonds and are represented by the following formula (). . R 3 SO 3 M …() [R 3 is an alkyl group having 3 to 30 carbon atoms or 7 carbon atoms
~40 aryl or alkylaryl groups,
M represents an alkali metal or an alkaline earth metal. ] In the above formula (), when R 3 is an alkyl group or an alkylaryl group, the alkyl group may be linear or may have a branched side chain. M is
Alkali metals such as Na, K, Li, etc. or alkaline earth metals such as Mg, Ca, among others Li, Na, K
is preferred. Such sulfonic acid metal salts may be used alone or in combination of two or more. Preferred specific examples include sodium stearyl sulfonate, sodium octylsulfonate, sodium dodecyl sulfonate, a mixture of sodium alkyl sulfonates having an average of 14 carbon atoms, sodium dodecylbenzenesulfonate (hard type, soft type), and dodecylbenzenesulfone. Examples include lithium oxide (hard type, soft type), magnesium dodecylzenzenesulfonate (hard type, soft type), and the like. Any method can be used to blend such a sulfonic acid metal salt into polyester. That is, the polyester is still in a molten state at any stage until the spinning of the polyester is completed, such as before the start of the first stage reaction, during the reaction, after the end of the reaction, during the second stage reaction, and at the end of the reaction. It may be added at any point in time, in the powder state, at the spinning stage, etc. When added before the middle stage of the second stage reaction, it may be added after being dissolved or dispersed in a solvent such as glycol. The amount of the sulfonic acid metal salt added is in the range of 0.01 to 2.0% by weight based on the base polyester. When it is less than 0.01% by weight, a sufficient antistatic effect cannot be obtained even if a sufficient amount of the above-mentioned single end-capped polyoxyalkylene glycol is used.
That is, by using 0.01% by weight or more of the sulfonic acid metal salt, a synergistic effect with the polyoxyalkylene glycol copolymerized at the end of the main chain of the polyester can be obtained, and an antistatic effect can be achieved. As this amount increases, the antistatic property improves, but
When the amount exceeds 2.0% by weight, the antistatic effect no longer shows any significant improvement, and instead strength decreases and fibrillation phenomena occur, and the alkali resistance becomes insufficient and cannot withstand alkali weight reduction processing. As mentioned above, the polyester constituting the modified polyester fiber of the present invention is copolymerized with one end-capped polyoxyalkylene glycol and contains a sulfonic acid metal salt. This is preferable because the electrical properties and washing durability thereof are further improved. Examples of such polyorganosiloxanes include dimethylpolysiloxane, methylethylpolysiloxane, methylpropylpolysiloxane, methylbutylpolysiloxane, methylamylpolysiloxane, methylhexylpolysiloxane, methyloctylpolysiloxane, methyldecylpolysiloxane, and methyldodecylpolysiloxane. , methyldecylpolysiloxane, methyldodecylpolysiloxane, methyltetradecylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, or copolymers thereof. The molecular weight of such polyorganosiloxane is preferably 100,000 or less, particularly preferably 50,000 or less. If the molecular weight exceeds 100,000, the uniform dispersibility in the polyester tends to decrease, and the antistatic property improving effect tends to decrease. In addition, polyorganosiloxane
The viscosity measured at 25° C. is preferably 10,000 centistokes or less, particularly preferably 5,000 centistokes or less. As the polyorganosiloxane, polyether-modified silicone oil can be preferably used in addition to those mentioned above. Such a polyether-modified silicone oil is, for example, represented by the following general formula () [In the formula, R' is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
R is a lower alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R'' is hydrogen or a lower alkyl group, m and b are integers of 0 or 1 or more, and n and a are integers of 1 or more.] Particularly preferred examples of polyether-modified silicone oils include those represented by the following general formula () (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.).
【表】
上記ポリ有機シロキサンは１種を単独で使用し
ても、また２種以上を併用してもよい。
かかるポリ有機シロキサンをポリエステル中に
含有させるには、前述したポリエステル繊維の製
造が完了する以前の任意の段階、例えば第１段の
反応開始前、反応中、反応終了後及び第２段の反
応中などの任意の段階で添加し、添加後製造反応
を完結すればよい。その使用量は、ポリエステル
に対して0.001重量％未満である場合には、ポリ
有機シロキサンの使用によるポリエステル繊維の
制電性能及びその洗濯耐久性の向上が不充分とな
るので、0.001重量％以上の量が好ましい。逆に、
この量があまりに多くなると、ポリエステルを製
糸化する際の紡糸性や延伸性等の製糸化パフオー
マンスが不良化するようになるので、その使用量
はポリエステルに対して0.5重量％以下となる量
の範囲に抑えるのが好ましい。
このようにして得られた改質ポリエステルを繊
維にするには、格別の方法を採用する必要はな
く、通常のポリエステル繊維の溶融紡糸方法が任
意に採用される。ここで紡出する繊維は中空部を
有しない中実繊維であつても、中空部を有する中
空繊維であつてもよい。また紡出する繊維の横断
面における外形や中空部の形状は、円形であつて
も異形であつてもよい。
（発明の効果）
本発明の改質ポリエステル繊維は著しく改善さ
れた制電効果とその洗濯耐久性を有すると共に優
れた機械的特性を有するために、静電気によるま
つわりつきやほこり付着が問題となる衣料用分野
で特に有用である（例えば、ランジエリーなどの
女性インナー用途、裏地、無塵衣分野等）。
周知の如く、ポリエステル繊維は風合改善を目
的としたアルカリ減量加工が施される場合が多い
が、本発明の繊維の制電効果はアルカリ減量によ
つて何等影響されず、またアルカリ減量による機
械的物性の低下も極めて少ないため、アルカリ減
量処理による風合改善が可能であり、制電シルキ
ー分野での表地としての使用が可能である。
更に、本発明のポリエステル繊維によれば、従
来の複合繊維タイプ（芯鞘複合繊維の芯部に制電
剤を高濃度に局在化させてアルカリ処理を可能に
したもの）や中空繊維タイプ（ポリエステル中空
繊維の中空部周辺に制電剤を局在化してアルカリ
処理を可能にしたもの）の制電性ポリエステル繊
維に比較して、格別の紡糸を行う必要がなく、製
糸コスト、銘柄多様化（異形断面、細デニール化
容易）、染色品の色の深み・鮮明性等の点で格段
に優れている。
なお、本発明のポリエステル繊維には必要に応
じて任意の添加剤、例えば触媒、着色防止剤、耐
熱剤、難燃剤、螢光増白剤、酸化防止剤、艶消
剤、着色剤、無機微粒子等が含まれていてもよ
い。なかでも、本発明のポリエステル繊維中に、
立体障害フエノール系化合物、トリアゾール系化
合物の如き酸化防止剤を配合することは好ましい
ことである。
（実施例）
以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中
の部及び％はそれぞれ重量部及び重量％を示し、
得られるポリエステル繊維の摩擦帯電圧、染色布
の色の深み、耐フイブリル性、アルカリ処理によ
る強度低下率は以下の方法で測定した。
(1) 摩擦帯電圧
(i) 装置及び材料
回転ドラム式摩擦帯電量測定装置（ロータリ
ースタテイツクテスター）オシロスコープ
摩擦布：木綿ブロード30／−精練漂白無糊仕
上げ
(ii) 試験片の調製
巻き込み式：3.8cm×30cm
金わく式 ：4.0cm×8.0cm
それぞれ縦長に３枚採取する。更に、摩擦
布の木綿ブロード（30／−）を2.5cm×14.0
cm縦長に３枚採取する。
(iii) 試験の操作
調湿：50±２％RHのデシケータ中に一
昼夜以上放置する。
測定室の雰囲気：20±２℃、50±２％
RH
試料：重ね枚数１枚
ドラム回転数：700r.p.m.
帯電平衡時間：１分間
接圧荷重：600ｇ
試験片を１枚表を上にしてロータリースタ
テイツクテスターの回転ドラムに取付け、更
に下部の両端のクリツプに摩擦布１枚を試験
布と接触する位置で平行に取り付け、600ｇ
の荷重をかける。記録計（５cm／分）、回転
ドラム、オシロスコープの順に操作し、帯電
平衡に達した時、摩擦帯電圧（Ｖ）及び極値
（±、−）を読み、３枚の平均値で表わす（整
数位10位まで）。
なお、制電効果と摩擦帯電圧との関係につ
いては摩擦帯電圧がおよそ2000V以下であれ
ば制電効果が奏される。
(2) 染色布の色の深み
色の深みを示す尺度としては、深色度（Ｋ／
Ｓ）を用いた。この値はサンプル布の分光反射
率（Ｒ）を島津RC−330型自記分光光度計にて
測定し、次に示すクベルカ−ムンク（Kubelka
−Munk）の式から求めた。この値が大きいほ
ど深色効果が大きいことを示す。
Ｋ／Ｓ＝（１−Ｒ）2／2R（測定波長500mμ）
なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。
(3) 耐フイブリル性
摩擦堅牢度試験用の学振型平面摩耗機を使用
して、摩擦布としてポリエチレンテレフタレー
ト100％からなるジヨーゼツトを用い、試験布
を500ｇの荷重下で所定回数平面摩耗して、変
色の発生の程度を変褪色用グレースケールで判
定した。耐摩耗性（耐フイブリル性）が極めて
低い場合を１級とし、極めて高い場合を５級と
した。実用上４級以上が必要である。
(4) アルカリ処理による強度低下率
アルカリ処理する前の布帛を解舒して得た繊
維の強度と、アルカリ処理後の布帛を解舒して
得た繊維の強度を比較した。
実施例 １
テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール60部、酢酸カルシウム１水塩0.06部（テレフ
タル酸ジメチルに対して0.066モル％）及び整色
剤として酢酸コバルト４水塩0.009部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して0.007モル％）をエステル
交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけて
140℃から220℃まで昇温して生成するメタノール
を系外に留去しながらエステル交換反応を行つ
た。エステル交換反応終了後、安定剤としてリン
酸トリメチル0.058部（テレフタル酸ジメチルに
対して0.080モル％）及び第２表記載のポリ有機
シロキサンを表記載の量加えた。次いで10分後に
三酸化アンチモン0.04部（テレフタル酸ジメチル
に対して0.027モル％）を添加し、同時に過剰の
エチレングリコールを追出しながら240℃まで昇
温した後重合缶に移した。重合缶に第２表記載の
ポリオキシエチレングリコールを表記載の量添加
した後、１時間かけて760mmHgから１mmHgまで
減圧し、同時に１時間30分かけて240℃から280℃
まで昇温した。この減圧過程において真空度が３
mmHgに到達した時点から10分後に一旦減圧弁を
閉じ、炭素数８〜20で平均炭素数が14であるアル
キルスルホン酸ナトリウムを第２表記載の量真空
下に添加し、再び減圧弁を開にして減圧した。１
mmHg以下の減圧下、重合温度280℃で更に２時間
重合した時点で酸化防止剤としてイルガノツクス
1010（チバ・ガイギー社製）0.4部を真空下添加
し、その後更に30分間重合した。得られたポリマ
ーの極限粘度〔η〕、軟化点、ポリマー色相Ｌ値、
ｂ値を第２表に示した。このポリマーを常法に従
つてチツプ化した。
このチツプを常法により乾燥し、孔径0.3mmの
円形紡糸孔を24個穿設した紡糸口金を使用して
285℃で溶融紡糸し、次いで最終的に得られる延
伸糸の伸度が30％になる延伸倍率で84℃の加熱ロ
ーラーと180℃のプレートヒーターを使つて延伸
熱処理を行い75デニール／24フイラメントの延伸
糸を得た。
得られた延伸糸をメリヤス編地となし、常法に
より精練、プリセツト（180℃×45秒）を行い生
機Ａを得た。また、プリセツト後3.5％の水酸化
ナトリウム水溶液で沸騰温度にて処理し、減量率
20％の生機Ｂを得た。
次いで生機Ａ及び生機ＢをDianix Black HG
−FS（三菱化成工業(株)製品）15％owfで130℃で
60分間染色後、水酸化ナトリウム１ｇ/及びハ
イドロサルフアイト１ｇ/を含む水溶液にて70
℃で20分間還元洗浄して黒染布を得た。
得られた黒色布は、自動反転式洗濯機に40℃の
温水20を満たし、市販の合成洗剤（商品名ザ
ブ）を40ｇ入れて20分間洗濯し、その後流水にて
20分間すすぎ洗いを行い、乾燥した。
得られた布帛を用いて摩擦帯電圧、色の深み、
耐フイブリル性、アルカリ処理後の強度低下率を
測定した。結果は第２表に示した通りであつた。
実施例 ２
実施例１において使用したポリ有機シロキサン
を使用しない以外は実施例１と同様に行つた。結
果は第２表に示した通りであつた。
実施例 ３
実施例１において使用したポリオキシエチレン
グリコールの種類を第２表記載のものに代える以
外は実施例１と同様に行い、第２表記載の結果を
得た。
実施例 ４
実施例１において使用したポリオキシエチレン
グリコール及びスルホン酸金属塩の使用量を第２
表記載の量とする以外は実施例１と同様に行つ
た。結果は第２表に示す通りであつた。
実施例 ５
実施例１において使用したアルキルスルホン酸
ナトリウム１部に代えてハード型ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム１部を使用する以外は実
施例１と同様に行つた。結果を第２表に示す。
比較例 １
実施例１において使用したポリオキシエチレン
グリコールに代えて両末端末封鎖で平均分子量
2000のポリオキシエチレングリコール（ｎ＝45）
を用いる以外は実施例１と同様に行つた。結果は
第２表に示した通りであつた。
比較例 ２
平均分子量20000（ｎ＝455）のポリオキシエチ
レングリコール1.0％及び炭素数８〜20で平均炭
素数が14であるアルキルスルホン酸ナトリウム
0.5％を配合せしめたポリエチレンテレフタレー
トからなる中空糸（75デニール／24フイラメン
ト、中空率８％）を使つて、実施例１と同様にし
て製編、プリセツト、（アルカリ処理）、染色、還
元洗浄、洗濯を行つた。摩擦帯電圧、染色布の色
の深み、耐フイブリル性及びアルカリ処理後の強
度低下率は第２表に示した通りの結果であつた。
比較例 ３
テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール70部、３，５−ジ（カルボメトキシ）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム2.67部（テレフタル酸ジ
メチルに対して1.75モル％）、酢酸マンガン四水
塩0.025部、酢酸ナトリウム三水塩0.084部をエス
テル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間か
けて140℃から220℃まで昇温して生成するメタノ
ールを系外に留去しながらエステル交換反応を行
つた。エステル交換反応終了後、安定剤として亜
リン酸0.015部、二酸化チタンの20％エチレング
リコールスラリー1.5部及び重縮合触媒として三
酸化アンチモン0.04部を添加し、同時に過剰のエ
チレングリコールを追出しながら240℃まで昇温
した後重合缶に移した。重合缶に平均分子量2000
のポリオキシエチレングリコールモノメチルエー
テル５部を添加した後、１時間かけて760mmHgか
ら１mmHgまで減圧し、同時に１時間30分かけて
240℃から280℃まで昇温した。１mmHg以下の減
圧下、重合温度280℃で更に２時間重合した時点
で酸化防止剤としてイルガノツクス1010（チバ・
ガイギー社製）0.4部を真空下添加し、その後更
に30分間重合した。得られたポリマーの極限粘度
［η］、軟化点、ポリマー色相Ｌ値、ｂ値を第３表
に示した。このポリマーを常法に従つてチツプ化
した。
このチツプを用いて、以下実施例１と同様にし
て製編、プリセツト（アルカリ処理）、染色、還
元洗浄、洗濯を行つた。摩擦帯電圧、染色布の色
の深み、耐フイブリル性およびアルカリ処理後の
強度低下率は第３表に示した通りであつた。[Table] The above polyorganosiloxanes may be used alone or in combination of two or more. Such a polyorganosiloxane can be incorporated into the polyester at any stage before the production of the polyester fiber described above is completed, such as before the start of the first stage reaction, during the reaction, after the end of the reaction, and during the second stage reaction. It may be added at any stage such as, and the production reaction may be completed after the addition. If the amount used is less than 0.001% by weight based on the polyester, the antistatic performance of the polyester fiber and the washing durability of the polyester fiber will be insufficiently improved by the use of polyorganosiloxane. amount is preferred. vice versa,
If this amount is too large, the performance of spinning polyester, such as spinnability and drawability, will deteriorate, so the amount used is within the range of 0.5% by weight or less based on the polyester. It is preferable to keep it to . To make the modified polyester obtained in this way into fibers, there is no need to employ any special method, and any ordinary melt-spinning method for polyester fibers may be employed. The fibers spun here may be solid fibers having no hollow portions or hollow fibers having hollow portions. Further, the outer shape and the shape of the hollow portion in the cross section of the fiber to be spun may be circular or irregular. (Effects of the Invention) The modified polyester fiber of the present invention has significantly improved antistatic effect and washing durability, as well as excellent mechanical properties, so it can be used for clothing where clinging due to static electricity and dust adhesion are problems. It is particularly useful in the field (for example, women's inner wear such as lingerie, lining, dust-free clothing, etc.). As is well known, polyester fibers are often subjected to alkali weight loss treatment for the purpose of improving their texture, but the antistatic effect of the fibers of the present invention is not affected in any way by alkali weight loss. Since there is very little deterioration in physical properties, it is possible to improve the texture by alkali weight reduction treatment, and it can be used as a surface material in the antistatic silky field. Furthermore, according to the polyester fiber of the present invention, the conventional composite fiber type (in which the antistatic agent is localized at a high concentration in the core of the core-sheath composite fiber to enable alkali treatment) and the hollow fiber type ( Compared to antistatic polyester fiber (which localizes an antistatic agent around the hollow part of polyester hollow fiber to enable alkali treatment), there is no need for special spinning, reducing spinning costs and increasing the variety of brands. (irregular cross-section, easy to make fine denier), and is extremely superior in terms of color depth and clarity of dyed products. The polyester fiber of the present invention may contain optional additives, such as catalysts, anti-coloring agents, heat-resistant agents, flame retardants, fluorescent whitening agents, antioxidants, matting agents, coloring agents, and inorganic fine particles, as necessary. etc. may be included. Among them, in the polyester fiber of the present invention,
It is preferable to incorporate an antioxidant such as a sterically hindered phenol compound or a triazole compound. (Example) Examples will be given below for further explanation. Parts and % in the examples indicate parts by weight and % by weight, respectively,
The frictional charging voltage of the resulting polyester fibers, the depth of color of the dyed fabric, the fibril resistance, and the rate of decrease in strength due to alkali treatment were measured by the following methods. (1) Frictional charge voltage (i) Equipment and materials Rotating drum type frictional charge measuring device (rotary static tester) Oscilloscope Friction cloth: Cotton broad 30/- scouring bleached non-glue finish (ii) Preparation of test piece Rolling type: 3.8cm x 30cm Gold frame method: 4.0cm x 8.0cm Collect 3 pieces vertically from each. In addition, add a cotton broadcloth (30/-) of friction cloth 2.5cm x 14.0cm.
Take 3 pieces vertically. (iii) Test procedure Humidity control: Leave in a desiccator at 50±2% RH for at least one day and night. Atmosphere of measurement room: 20±2℃, 50±2%
RH Specimen: Number of sheets stacked: 1 Drum rotation speed: 700r.pm Charging equilibrium time: 1 minute Contact pressure load: 600g Mount one test piece face up on the rotating drum of a rotary static tester, and then Attach one piece of friction cloth to the clip in parallel at the position where it contacts the test cloth, and weigh 600g.
Apply a load of Operate the recorder (5 cm/min), rotating drum, and oscilloscope in this order. When charging equilibrium is reached, read the frictional charging voltage (V) and extreme values (±, -), and express as the average value of the three sheets (integer). (up to 10th place). Regarding the relationship between the antistatic effect and the frictional charging voltage, if the frictional charging voltage is approximately 2000 V or less, the antistatic effect is achieved. (2) Depth of color of dyed fabric The bathochromic degree (K/
S) was used. This value was determined by measuring the spectral reflectance (R) of the sample fabric using a Shimadzu RC-330 self-recording spectrophotometer.
−Munk). The larger this value is, the greater the deep color effect is. K/S=(1-R) 2 /2R (measurement wavelength 500 mμ) In addition, K shows an absorption coefficient and S shows a scattering coefficient. (3) Fibrillation resistance Using a Gakushin type flat abrasion machine for abrasion fastness testing, the test fabric was abraded a specified number of times under a load of 500g using a dioset made of 100% polyethylene terephthalate as the friction cloth. The degree of discoloration was determined using a gray scale for discoloration and fading. The case where the abrasion resistance (fibril resistance) was extremely low was rated as 1st grade, and the case where it was extremely high was rated as 5th grade. For practical purposes, a level 4 or above is required. (4) Strength reduction rate due to alkali treatment The strength of fibers obtained by unwinding a fabric before alkali treatment was compared with the strength of fibers obtained by unwinding a fabric after alkali treatment. Example 1 100 parts of dimethyl terephthalate, 60 parts of ethylene glycol, 0.06 part of calcium acetate monohydrate (0.066 mol% relative to dimethyl terephthalate), and 0.009 part of cobalt acetate tetrahydrate (based on dimethyl terephthalate) as a coloring agent. 0.007 mol%) was charged into a transesterification tank and the mixture was heated for 4 hours under a nitrogen gas atmosphere.
The transesterification reaction was carried out while raising the temperature from 140°C to 220°C and distilling the generated methanol out of the system. After the transesterification reaction was completed, 0.058 part of trimethyl phosphate (0.080 mol % based on dimethyl terephthalate) as a stabilizer and the polyorganosiloxane listed in Table 2 were added in the amounts listed in the table. Then, 10 minutes later, 0.04 part of antimony trioxide (0.027 mol % based on dimethyl terephthalate) was added, and at the same time, the temperature was raised to 240°C while expelling excess ethylene glycol, and the mixture was transferred to a polymerization vessel. After adding the amount of polyoxyethylene glycol shown in Table 2 to the polymerization reactor, the pressure was reduced from 760 mmHg to 1 mmHg over 1 hour, and at the same time from 240°C to 280°C over 1 hour and 30 minutes.
The temperature rose to In this depressurization process, the degree of vacuum is 3
10 minutes after reaching mmHg, close the pressure reducing valve, add sodium alkyl sulfonate having 8 to 20 carbon atoms and an average of 14 carbon atoms under vacuum in the amount listed in Table 2, and then open the pressure reducing valve again. Then the pressure was reduced. 1
After further polymerization for 2 hours at a polymerization temperature of 280℃ under reduced pressure below mmHg, Irganox was added as an antioxidant.
0.4 part of 1010 (manufactured by Ciba Geigy) was added under vacuum, followed by polymerization for an additional 30 minutes. Intrinsic viscosity [η], softening point, polymer hue L value of the obtained polymer,
The b values are shown in Table 2. This polymer was made into chips according to a conventional method. The chips were dried using a conventional method, and a spinneret with 24 circular spinning holes with a hole diameter of 0.3 mm was used.
Melt spinning was carried out at 285°C, and then drawing heat treatment was carried out using a heating roller at 84°C and a plate heater at 180°C at a draw ratio such that the elongation of the final drawn yarn was 30% to obtain a 75 denier/24 filament. A drawn yarn was obtained. The obtained drawn yarn was made into a knitted fabric, and scouring and presetting (180° C. x 45 seconds) were performed in a conventional manner to obtain gray fabric A. In addition, after presetting, treatment with 3.5% sodium hydroxide aqueous solution at boiling temperature was performed to increase the weight loss rate.
20% gray fabric B was obtained. Next, mix gray fabric A and gray fabric B with Dianix Black HG.
−FS (Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. product) at 130℃ at 15% owf
After staining for 60 minutes, dye with an aqueous solution containing 1 g of sodium hydroxide and 1 g of hydrosulfite.
A black dyed cloth was obtained by reduction washing at ℃ for 20 minutes. The obtained black cloth was washed for 20 minutes in an automatic reversing washing machine filled with 40℃ hot water and 40g of commercially available synthetic detergent (trade name Zabu), and then washed under running water.
Rinse for 20 minutes and dry. Using the obtained fabric, the frictional charging voltage, color depth,
Fibril resistance and strength reduction rate after alkali treatment were measured. The results were as shown in Table 2. Example 2 The same procedure as Example 1 was carried out except that the polyorganosiloxane used in Example 1 was not used. The results were as shown in Table 2. Example 3 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the type of polyoxyethylene glycol used in Example 1 was changed to that listed in Table 2, and the results listed in Table 2 were obtained. Example 4 The amounts of polyoxyethylene glycol and sulfonic acid metal salt used in Example 1 were changed to
The same procedure as in Example 1 was conducted except that the amounts listed in the table were used. The results were as shown in Table 2. Example 5 The same procedure as in Example 1 was conducted except that 1 part of hard sodium dodecylbenzenesulfonate was used in place of 1 part of sodium alkylsulfonate used in Example 1. The results are shown in Table 2. Comparative Example 1 In place of the polyoxyethylene glycol used in Example 1, both terminals were blocked to reduce the average molecular weight.
2000 polyoxyethylene glycol (n=45)
The same procedure as in Example 1 was carried out except that . The results were as shown in Table 2. Comparative Example 2 1.0% polyoxyethylene glycol with an average molecular weight of 20,000 (n = 455) and sodium alkyl sulfonate with an average carbon number of 8 to 20 and 14.
Using hollow fibers made of polyethylene terephthalate mixed with 0.5% (75 denier/24 filaments, hollow ratio 8%), knitting, presetting, (alkali treatment), dyeing, reduction cleaning, I did the laundry. The results of the frictional charging voltage, depth of color of the dyed fabric, fibrillation resistance, and strength reduction rate after alkali treatment are shown in Table 2. Comparative Example 3 100 parts of dimethyl terephthalate, 70 parts of ethylene glycol, 2.67 parts of sodium 3,5-di(carbomethoxy)benzenesulfonate (1.75 mol% based on dimethyl terephthalate), 0.025 part of manganese acetate tetrahydrate, acetic acid 0.084 parts of sodium trihydrate was charged into a transesterification tank, and the temperature was raised from 140°C to 220°C over 4 hours under a nitrogen gas atmosphere, and the transesterification reaction was carried out while the methanol produced was distilled out of the system. After the transesterification reaction was completed, 0.015 parts of phosphorous acid as a stabilizer, 1.5 parts of a 20% ethylene glycol slurry of titanium dioxide, and 0.04 parts of antimony trioxide as a polycondensation catalyst were added, and at the same time the temperature was raised to 240°C while expelling excess ethylene glycol. After raising the temperature, it was transferred to a polymerization vessel. Average molecular weight 2000 in polymerization can
After adding 5 parts of polyoxyethylene glycol monomethyl ether, the pressure was reduced from 760 mmHg to 1 mmHg over 1 hour, and at the same time, over 1 hour and 30 minutes.
The temperature was raised from 240℃ to 280℃. After further polymerization for 2 hours at a polymerization temperature of 280°C under a reduced pressure of 1 mmHg or less, Irganox 1010 (Ciba) was added as an antioxidant.
0.4 parts (manufactured by Geigy) were added under vacuum, and polymerization was then continued for an additional 30 minutes. Table 3 shows the intrinsic viscosity [η], softening point, polymer hue L value, and b value of the obtained polymer. This polymer was made into chips according to a conventional method. Using this chip, knitting, presetting (alkali treatment), dyeing, reduction washing, and washing were carried out in the same manner as in Example 1. The frictional charging voltage, depth of color of the dyed fabric, fibrillation resistance, and strength reduction rate after alkali treatment were as shown in Table 3.
【表】【table】
【表】【table】
【表】【table】
Claims (1)
は重合度を示す正の整数である。〕 で表わされる片末端を封鎖したポリオキシアルキ
レングリコールが少なくとも一部の末端に共重合
されたポリエステルであつて、封鎖された末端が
ポリエステルを構成する二官能性カルボン酸成分
に対して0.01〜4.0モル％であり、且つ該ポリエ
ステルと非反応性のスルホン酸金属塩を0.01〜
2.0重量％（ポリエステル基準）含有したポリエ
ステルよりなる改質ポリエステル繊維。 ２ 片末端を封鎖したポリオキシアルキレングリ
コールの重合度が30〜140である特許請求の範囲
第１項記載の改質ポリエステル繊維。 ３ 改質ポリエステルが少なくとも0.001重量％
（ポリエステル基準）のポリ有機シロキサンを含
有する特許請求の範囲第１項又は第２項記載の改
質ポリエステル繊維。 ４ ポリ有機シロキサンの含有量が該ポリエステ
ルに対して0.001〜0.5重量％の範囲である特許請
求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項記載の改
質ポリエステル繊維。[Claims] 1 The following general formula () R 1 O (R 2 O) nH ... () [In the formula, R 1 is a hydrocarbon, R 2 is an alkylene group, n
is a positive integer indicating the degree of polymerization. ] A polyester in which at least some of the terminals are copolymerized with a polyoxyalkylene glycol having one end blocked, represented by The amount of sulfonic acid metal salt that is mol% and non-reactive with the polyester is from 0.01 to
A modified polyester fiber containing 2.0% by weight (based on polyester) of polyester. 2. The modified polyester fiber according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene glycol with one end blocked has a degree of polymerization of 30 to 140. 3 At least 0.001% by weight of modified polyester
The modified polyester fiber according to claim 1 or 2, which contains a polyorganosiloxane (based on polyester). 4. The modified polyester fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of polyorganosiloxane is in the range of 0.001 to 0.5% by weight based on the polyester.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28435285A JPS62149914A (en) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Modified polyester yarn |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28435285A JPS62149914A (en) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Modified polyester yarn |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62149914A JPS62149914A (en) | 1987-07-03 |
| JPH0327645B2 true JPH0327645B2 (en) | 1991-04-16 |
Family
ID=17677472
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28435285A Granted JPS62149914A (en) | 1985-12-19 | 1985-12-19 | Modified polyester yarn |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS62149914A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011055484A1 (en) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | 住友金属工業株式会社 | Continuous casting method for molten metal |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5038847B2 (en) * | 2007-10-11 | 2012-10-03 | 帝人ファイバー株式会社 | Short fiber for airlaid nonwoven fabric |
| WO2017022569A1 (en) * | 2015-07-31 | 2017-02-09 | 東レ株式会社 | Poly(ethylene terephthalate) fiber and polyester resin |
| JP7009995B2 (en) * | 2016-07-19 | 2022-02-10 | 東レ株式会社 | Copolymerized polyester and composite fibers containing it |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53134056A (en) * | 1977-04-28 | 1978-11-22 | Teijin Ltd | Modified polyester composition |
| JPS6011750A (en) * | 1983-06-30 | 1985-01-22 | Nec Corp | Differential turning gear |
-
1985
- 1985-12-19 JP JP28435285A patent/JPS62149914A/en active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53134056A (en) * | 1977-04-28 | 1978-11-22 | Teijin Ltd | Modified polyester composition |
| JPS6011750A (en) * | 1983-06-30 | 1985-01-22 | Nec Corp | Differential turning gear |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2011055484A1 (en) | 2009-11-06 | 2011-05-12 | 住友金属工業株式会社 | Continuous casting method for molten metal |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS62149914A (en) | 1987-07-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3652713A (en) | Polyester composition having improved antistatic properties and process for the preparation thereof | |
| EP0220576B1 (en) | Stainproof polyester fiber | |
| JP2010007191A (en) | Ultrafine drawn fiber having antistatic property and normal-pressure cation-dyeable property, and method for producing the same | |
| JP2809640B2 (en) | Polyester fiber and method for producing the same | |
| JPH0327645B2 (en) | ||
| JPH03182546A (en) | Polyester composition and fiber | |
| JPH0327644B2 (en) | ||
| JPH0323646B2 (en) | ||
| JPH043446B2 (en) | ||
| JP3736432B2 (en) | Highly hygroscopic polyester fiber | |
| JPH04146267A (en) | Silk-like antistatic polyester and production thereof | |
| JPH04153319A (en) | Antistatic polyester fiber | |
| JP2865846B2 (en) | Antistatic polyester fiber | |
| JPH04146268A (en) | Surface-coarsened antistatic polyester and production thereof | |
| JPH03139556A (en) | Antistatic polyester composition and fiber | |
| JP2875000B2 (en) | Porous, antistatic polyester fiber and method for producing the same | |
| JPS6335749B2 (en) | ||
| JPH01239172A (en) | Polyester uniform | |
| JPH02269762A (en) | Polyester composition and fiber | |
| JP7009995B2 (en) | Copolymerized polyester and composite fibers containing it | |
| JPH06123012A (en) | Sheath-core type hygroscopic polyester fiber | |
| JPS61201011A (en) | Antistatic polyester yarn | |
| JP2971940B2 (en) | Copolyester fiber | |
| JPH04153254A (en) | Antistatic polyester composition | |
| JPS6354807B2 (en) |