JPH03270201A - Composite magnetic material and plastic magnet - Google Patents

Composite magnetic material and plastic magnet

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JPH03270201A
JPH03270201A JP2071219A JP7121990A JPH03270201A JP H03270201 A JPH03270201 A JP H03270201A JP 2071219 A JP2071219 A JP 2071219A JP 7121990 A JP7121990 A JP 7121990A JP H03270201 A JPH03270201 A JP H03270201A
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JP
Japan
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magnetic material
composite magnetic
parts
acid amide
magnetic powder
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Application number
JP2071219A
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Japanese (ja)
Inventor
Hisaaki Oseko
久秋 小瀬古
Satoshi Miyao
聡 宮尾
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DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve magnetic characteristics by adding bis-hydroxycarboxylic amide to a composite magnetic material composed of polyamide and magnetic powder. CONSTITUTION:Bis-hydroxycarboxylic amide (C) is contained in composite magnetic material which is composed of polyamide (A) and magnetic powder (B). When bis-hydroxycarboxylic amide (C) is added to the composite magnetic material composed of the polyamide (A) and the magnetic powder (B), melting viscosity is reduced and even when much magnetic powder is mixed, forming processability is not affected, Thus, a plastic magnet filled with much magnetic powder (B) having excellent magnetic characteristics is obtained and mold releasability is improved.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は成形加工性および磁気特性に優れた複合磁性材
料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a composite magnetic material with excellent moldability and magnetic properties.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、フェライト磁石および磁心、アルニコ磁石、希土
類コバルト磁石等がトランス、モータースピーカーをは
じめとする種々の用途に用いられている。しかし、これ
らの磁石および磁心は主に焼結法により作られるために
、一般にもろく、薄肉のものやamな形状のものが得が
たく、また焼結時の収縮が15〜20%と大きいため寸
法精度の高いものが得られず、精度を上げるには研磨等
の後加工が必要であるという欠点を有している。
In recent years, ferrite magnets and magnetic cores, alnico magnets, rare earth cobalt magnets, and the like have been used in a variety of applications including transformers and motor speakers. However, since these magnets and magnetic cores are mainly made by a sintering method, they are generally fragile, making it difficult to obtain thin-walled or am-shaped magnets, and shrinkage during sintering is as high as 15-20%. It has the disadvantage that it is not possible to obtain products with high dimensional accuracy, and post-processing such as polishing is required to increase the accuracy.

プラスチック磁石、磁心等(以下、単にプラスチック磁
石等と記す、)は、これらの欠点を解決すると共に新し
い用途をも開拓するもので、ポリプロピレン、エチレン
−酢酸ビニル共x合体、ポリアミド等の熱可塑性樹脂、
あるいはフェノール樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹
脂中に磁性粉末を充填したものである。用いられる樹脂
は、プラスチック磁石等に要求される特性によって選定
されるが、熱硬化性樹脂は一般に量産性に劣るため、熱
可塑性樹脂を用いる場合が多い。なかでもポリアミドは
、溶融粘度が低いことから比較的多量の磁性粉末を充填
することが可能であり、また機械的強度も優れているの
で、プラスチック磁石等りこ多用されている。
Plastic magnets, magnetic cores, etc. (hereinafter simply referred to as plastic magnets, etc.) solve these drawbacks and open up new uses. ,
Alternatively, magnetic powder is filled in a thermosetting resin such as phenol resin or epoxy resin. The resin used is selected depending on the characteristics required of the plastic magnet, etc., but thermoplastic resins are often used because thermosetting resins are generally inferior in mass production. Among them, polyamide has a low melt viscosity, so it can be filled with a relatively large amount of magnetic powder, and it also has excellent mechanical strength, so it is often used in plastic magnets and the like.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかしながら、溶融粘度が低いポリアミドを用いても、
多量に(通常、ポリアミド15重量部に対して磁性粉末
85重量部以上)fifi性粉末を混合すると溶融粘度
が急激に増加するため、成形加工が著しく困難となり、
得られたプラスチック磁石内の磁性粉末は十分に配向で
きず、逆に磁気特性が低下する結果となる。
However, even if polyamide with low melt viscosity is used,
When a large amount of fifi powder is mixed (usually 85 parts by weight or more of magnetic powder per 15 parts by weight of polyamide), the melt viscosity increases rapidly, making molding extremely difficult.
The magnetic powder in the obtained plastic magnet cannot be oriented sufficiently, resulting in a decrease in magnetic properties.

これを改善するために、トルエンスルホン酸アミド等の
ポリアミド用可塑剤やステアリン酸カルシウム等の金属
石ケンを添加することが報告されているが(特開昭55
−91803号公報)、前者は耐熱性が悪いため成形加
工が著しく困難となり、後者はポリアミドとの相溶性が
悪いため組織物の機械的強度が著しく低下するという課
題がある。
In order to improve this problem, it has been reported that plasticizers for polyamides such as toluenesulfonamide and metal soaps such as calcium stearate are added (JP-A-55
91803), the former has poor heat resistance, making it extremely difficult to mold, and the latter has poor compatibility with polyamide, resulting in a significant decrease in the mechanical strength of the tissue.

それゆえプラスチック磁石等はおのずと磁石粉末の充填
率が制約され、磁気特性の優れた磁石、磁心は得られず
、焼結磁石、磁心に比べて磁気特性として見劣りするこ
とは避けられないのが現状である。
Therefore, the filling rate of magnetic powder in plastic magnets is naturally limited, making it impossible to obtain magnets and magnetic cores with excellent magnetic properties, and it is inevitable that their magnetic properties will be inferior to those of sintered magnets and magnetic cores. It is.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者等は、上記の問題点を解決すべく鋭意研究を重
ねた結果、ポリアミドと磁性粉末とからなる複合磁性材
料にビスヒドロキシカルボン酸アミドを添加すること、
さらに好ましくは磁性粉末をアミノ基を有する有機金属
化合物で表面処理することにより、上記課題を解決でき
ることを見い出し、本発明を充放するに至った。
As a result of intensive research to solve the above-mentioned problems, the present inventors have discovered that by adding bishydroxycarboxylic acid amide to a composite magnetic material made of polyamide and magnetic powder,
It has been found that the above-mentioned problems can be solved by surface-treating the magnetic powder with an organic metal compound having an amino group, and the present invention has been completed.

すなわち、本発明は、 ポリアミド(A)と磁性粉末(B)とを含有してなる複
合磁性材料において、ビスヒドロキシカルボン酸アミド
(C)を含有することをも含有する複合磁性材料、およ
び ポリアミド(A)と磁性粉末(B)とを含有してなる複
合磁性材料を磁場中で成形してなるプラスチック磁石に
おいて、該複合磁性材料がビスヒドロキシカルボン酸ア
ミド(C)を含有するものであることをも含有するプラ
スチ・ンク磁石を提供するものである。
That is, the present invention provides a composite magnetic material containing polyamide (A) and magnetic powder (B), which also contains bishydroxycarboxylic acid amide (C), and polyamide ( In a plastic magnet formed by molding a composite magnetic material containing A) and magnetic powder (B) in a magnetic field, the composite magnetic material contains bishydroxycarboxylic acid amide (C). The object of the present invention is to provide a plastink magnet containing the following.

本発明の複合磁性材料の特徴は、ポリアミド(A)と磁
性粉末(B)とからなる複合磁性材料に、更にビスヒド
ロキシカルボン酸アミド(C)を添加すると溶融粘度が
低下し、多量に磁性粉末が混合されても形成加工性は損
なわれず、したがって磁性粉末(B)を多量に充填した
磁気特性に優れたプラスチック磁石等が得られると共に
離型性も著しく改善されることにある。さらに、アミノ
基を有する有機金属化合物(D)を添加して磁性粉末(
B)を表面処理すると、ビスヒドロキシカルボン酸アミ
ド(C)との相乗効果により溶融粘度がさらに著しく低
下するので、より効果的である。この事実は第1図に示
す如く、ビスヒドロキシカルボン酸アミドとアミノ基を
有する有機金属化合物とを併用した複合材料のMl(メ
ルトインテックス、ASTM D−1238,270”
C,5kg)(曲線1)がそれぞれを単独で添加した場
合に比べ格段に大きいことにより明らかである。
A feature of the composite magnetic material of the present invention is that when bishydroxycarboxylic acid amide (C) is further added to the composite magnetic material consisting of polyamide (A) and magnetic powder (B), the melt viscosity decreases, and a large amount of magnetic powder Even if these are mixed, the forming processability is not impaired, and therefore, a plastic magnet etc. filled with a large amount of magnetic powder (B) and having excellent magnetic properties can be obtained, and the mold releasability is also significantly improved. Furthermore, an organometallic compound (D) having an amino group is added to form a magnetic powder (
Surface treatment of B) is more effective because the melt viscosity is further significantly reduced due to the synergistic effect with bishydroxycarboxylic acid amide (C). This fact is demonstrated by the Ml (Melt Intex, ASTM D-1238, 270"
This is clear from the fact that the amount (C, 5 kg) (curve 1) is much larger than when each of them is added alone.

本発明で用いるポリアミド(A)としては、例えば6−
ナイロン、6.6−ナイロン、6.10−ナイロン、1
1−ナイロン、12−ナイロン等が挙げられるが、なか
でも好ましいのは6−ナイロンである。
As the polyamide (A) used in the present invention, for example, 6-
Nylon, 6.6-nylon, 6.10-nylon, 1
Examples include 1-nylon and 12-nylon, but 6-nylon is particularly preferred.

ポリアミド(A)の溶融粘度は必要とされる機械的強度
が得られる範囲で低いものが好ましく、形状はパウダー
、ビーズ、ペレットのいずれでも良いが、磁性粉末と均
一に混合しやすいという点でパウダーが好ましい。
The melt viscosity of polyamide (A) is preferably low as long as the required mechanical strength is obtained, and the shape may be powder, beads, or pellets, but powder is preferable because it can be easily mixed uniformly with magnetic powder. is preferred.

また磁性粉末(B)としては、プラスチック磁石等に通
常用いられている磁性粉末がいずれも使用でき、例えば
、永久磁石粉末としてはバリウムフェライト、ストロン
チュウムフェライトの様なハードフェライト、希土類コ
バルト、Nd−Fe−Bアルニコ等の粉末が、高透磁率
粉末としてはFeとZnSCu、 PbSSn、 Mn
、 Ni、 Go、 Mg等の金属酸化物からなるソフ
トフェライト、カルボニル鉄、センダスト、パーマロイ
等の粉末が挙げられる。
As the magnetic powder (B), any magnetic powder that is normally used for plastic magnets etc. can be used. For example, as the permanent magnet powder, barium ferrite, hard ferrite such as strontium ferrite, rare earth cobalt, Nd -Fe-B Alnico powder, etc., and high magnetic permeability powder such as Fe, ZnSCu, PbSSn, Mn
Examples include powders such as soft ferrite, carbonyl iron, sendust, and permalloy made of metal oxides such as , Ni, Go, and Mg.

次いでビスヒドロキシカルボン酸アミド(C)としては
、例えばN、N’−エチレンビス−α−ヒドロキシイソ
カプロイン酸アミド、N、N’ −エチレンビス−α−
ヒドロキシラウリン酸アミド、N、N’−エチレンビス
−3−ヒドロキシミリスチン酸アミド、N、N’ −エ
チレンビス−α−ヒドロキシバルミチン酸アミド、N、
 N’ −エチレンビス−12−ヒドロキシステアリン
酸アミド、N、N’エチレンビス−リシルイン酸アミド
、N、N’メチレンビス−α−ヒドロキシイソカプロイ
ン酸アミド、N、N’−メチレンビス−α−ヒドロキシ
ラウリン酸アミド、N、N’ −メチレンビス−3−ヒ
ドロキシミリスチン酸アミド、N、N’ −メチレンビ
ス−3−ヒドロキシバルミチン酸アミド、N、N’ −
メチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、
N、N’ −メチレンビス−リシルイン酸アミド、およ
びこれらの2種以上の混合物等が挙げられ、なかでもN
、N’−エチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸
アミドが特に好ましい。
Next, as the bishydroxycarboxylic acid amide (C), for example, N,N'-ethylenebis-α-hydroxyisocaproic acid amide, N,N'-ethylenebis-α-
Hydroxylauric acid amide, N,N'-ethylene bis-3-hydroxymyristic acid amide, N,N'-ethylene bis-α-hydroxybalmitic acid amide, N,
N'-ethylenebis-12-hydroxystearic acid amide, N,N'ethylenebis-lycylinic acid amide, N,N'methylenebis-α-hydroxyisocaproic acid amide, N,N'-methylenebis-α-hydroxy Lauric acid amide, N,N'-methylenebis-3-hydroxymyristic acid amide, N,N'-methylenebis-3-hydroxybalmitic acid amide, N,N'-
methylene bis-12-hydroxystearamide,
Examples include N,N'-methylenebis-lysylinamide, and mixtures of two or more of these, among which N
, N'-ethylenebis-12-hydroxystearamide is particularly preferred.

このビスヒドロキシカルボン酸アミド(C)の添加量は
、複合磁性材料中における含有率が0.1〜3重量%と
なる範囲が通常であるが、なかでも0.2〜2重量%と
なる範囲が成形加工性、離型性が良好で機械的強度に優
れる点で好ましい。
The amount of bishydroxycarboxylic acid amide (C) added is usually in the range of 0.1 to 3% by weight in the composite magnetic material, particularly in the range of 0.2 to 2% by weight. is preferable because it has good moldability, mold releasability, and excellent mechanical strength.

アミノ基を有する有機金属化合物(D)としては、例え
ばN、N−ジメチル−p−アミノフェニルトリメトキシ
シラン、p−(N−β−(アミノエチル)−アミノエチ
ル〕フェネチルトリメトキシシラン、p−(アミノメチ
ル)フェネチルトリメトキシシラン、N−フェニル−T
−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(アミ
ノエチル)−γ−アくノブロビルトリメトキシシラン、
Nβ−(アミノエチル)−T−アミノプロピルトリエト
キシシラン、N−β−(アミノエチル)−γ−アミノプ
ロピルメチルジメトキシシラン、N−β−(アミノエチ
ル)−丁−アミツブ、ロビルメチルジエトキシシラン、
T−アミノプロピルトリメトキシシラン、T−アミノプ
ロピルトリエトキシシラン、ポリアミノシラン等の有機
ケイ素化合物、イソプロビルジ(4−アミノベンゾイル
)イソステアロイルチタネート、イソプロピルトリアン
トラニルチタネート、4−アミノベンゾイルイソステア
ロイルエチレンチタネート、ジアントラニルエチレンナ
タネート、イソプロピル4−アミノベンゼンスル永ニル
ジドデシルベンゼンスルホニルチタネート、4−アξノ
ベンゼンスルホニルドデシルベンゼンスルホニルオキシ
アセテートチタネート、イソプロピルトリ (N−(2
〜アミノエチル)−β−アミノエチル〕チタネート等の
有機チタン化合物、その他アルごニウム、クロム、スズ
等を金属元素として用いた有機金属化合物が挙げられる
が、なかでも好ましいのはT−アミノプロピルトリエト
キシシラン、γ−アくノプロビルトリエトキシシラン、
イソプロピルトリ[N−(2−アミノエチル)−β−ア
旦ノエチル〕チタネートである。これらは磁性粉末表面
の水分子あるいは水酸基と脱アルコール反応して、該磁
性粉末の表面処理を行うものである。
Examples of the organometallic compound (D) having an amino group include N,N-dimethyl-p-aminophenyltrimethoxysilane, p-(N-β-(aminoethyl)-aminoethyl]phenethyltrimethoxysilane, p- (aminomethyl)phenethyltrimethoxysilane, N-phenyl-T
-aminopropyltrimethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-γ-aknobrobyltrimethoxysilane,
Nβ-(aminoethyl)-T-aminopropyltriethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, N-β-(aminoethyl)-diamine, lobilmethyldiethoxy silane,
Organosilicon compounds such as T-aminopropyltrimethoxysilane, T-aminopropyltriethoxysilane, polyaminosilane, isoprobyl di(4-aminobenzoyl) isostearoyl titanate, isopropyl trianthranyl titanate, 4-aminobenzoyl isostearoyl ethylene titanate, dianthranylethylene nathanate, isopropyl 4-aminobenzenesulfonyl didodecylbenzenesulfonyl titanate, 4-anobenzenesulfonyldodecylbenzenesulfonyloxyacetate titanate, isopropyltri(N-(2)
Examples include organic titanium compounds such as ~aminoethyl)-β-aminoethyl titanate, and other organic metal compounds using argonium, chromium, tin, etc. as metal elements, but among them, T-aminopropyltritri Ethoxysilane, γ-acunoprobyltriethoxysilane,
Isopropyl tri[N-(2-aminoethyl)-β-aminoethyl]titanate. These treat the surface of the magnetic powder by performing a dealcoholization reaction with water molecules or hydroxyl groups on the surface of the magnetic powder.

このア旦ノ基を有する有機金属化合物(D)の添加量は
、磁性粉末の粒子径、比表面積、表面活性度等によって
変るが、通常の場合複合磁性材料中における含有量が0
.1〜2重量%となる範囲になるように添加されるが、
なかでも磁性粉末の凝集等が生しにくく、均一かつ磁気
特性に優れた成形物が得られる点で0.3〜1.5重量
%となる範囲が好ましい。
The amount of the organometallic compound (D) having an adanno group varies depending on the particle size, specific surface area, surface activity, etc. of the magnetic powder, but usually the content in the composite magnetic material is 0.
.. It is added in a range of 1 to 2% by weight,
Among these, a range of 0.3 to 1.5% by weight is preferred, since agglomeration of the magnetic powder is less likely to occur and a molded product that is uniform and has excellent magnetic properties can be obtained.

ポリアミド(A)および磁性粉末(B)の含有率として
は、ポリアミド(A)が3〜20重量%の範囲で、かつ
磁性粉末(B)が79.8〜95重量%の範囲が磁気特
性および成形加工性に優れる点で好ましい。
The content of polyamide (A) and magnetic powder (B) should be 3 to 20% by weight for polyamide (A) and 79.8 to 95% by weight for magnetic powder (B) to improve magnetic properties and It is preferable because it has excellent moldability.

本発明の複合磁性材料は、ポリアミド(A)、磁性粉末
(B)、ビスヒドロキシカルボン酸ア短ド(C)、更に
必要によりアミノ基を有する有機金属化合物(D)を同
時に混合機あるいは混練機に投入して混合することで得
られるが、あらかじめ磁性粉末(B)をアミノ基を有す
る有機金属化合物(D)で表面処理しておくと好ましく
、この場合は従来公知の表面処理剤と同様にして表面処
理すればよい、また、より均一に表面処理するためには
、該有機金属化合物(D)をメチルアルコール、エチル
アルコール等の低級アルコールあるいはpH調整した水
で希釈して使用することが好ましい。
The composite magnetic material of the present invention can be prepared by simultaneously mixing polyamide (A), magnetic powder (B), bishydroxycarboxylic acid abbreviation (C), and optionally an organometallic compound having an amino group (D) using a mixer or kneader. However, it is preferable to surface-treat the magnetic powder (B) with an organic metal compound (D) having an amino group in advance. Furthermore, in order to achieve a more uniform surface treatment, it is preferable to dilute the organometallic compound (D) with a lower alcohol such as methyl alcohol or ethyl alcohol, or with pH-adjusted water. .

本発明の各成分の混合方法は、特に限定されるものでは
なく、例えぼりポンプレンダ−、タンブラ−、ナウター
ミキサ−、ヘンシェルミキサースーパーミキサー等の混
合機あるいはバンバリーミキサ−、ニーダ−、ロール、
ニーダ−ルーダ−ヘンシェルミキサー、単軸押出機、二
軸押出機等の混練機を使用して実施される。
The method of mixing each component of the present invention is not particularly limited, and examples include a mixer such as a pump blender, a tumbler, a Nauta mixer, a Henschel mixer super mixer, a Banbury mixer, a kneader, a roll, etc.
This is carried out using a kneading machine such as a kneader-Ruder-Henschel mixer, a single-screw extruder, or a twin-screw extruder.

本発明の複合磁性材料は、各成分を混合してパラター、
ビーズ、ペレットあるいはこれらの混合物で得られるが
、取り扱い易い点でペレットが好ましい。得られた複合
磁性材料は、各種の熱可塑性樹脂成形機、好ましくは射
出成形機あるいは押出成形機により成形できる。例えば
ストロンチュウムフェライトを含む複合磁性材料を磁界
中で射出成形することにより、最大エネルギー積1.7
〜2.2 MG・Oe (メガガウス・エルステッド)
という磁気特性に優れたプラスチック磁石が得られる。
The composite magnetic material of the present invention can be prepared by mixing each component,
It can be obtained in the form of beads, pellets, or a mixture thereof, but pellets are preferred because they are easy to handle. The obtained composite magnetic material can be molded using various thermoplastic resin molding machines, preferably injection molding machines or extrusion molding machines. For example, by injection molding a composite magnetic material containing strontium ferrite in a magnetic field, a maximum energy product of 1.7
~2.2 MG・Oe (Mega Gauss Ørsted)
A plastic magnet with excellent magnetic properties can be obtained.

以下に実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。尚、例中の部はすべて重要基準である。
EXAMPLES The present invention will be explained in more detail by giving Examples and Comparative Examples below. All parts in the example are important criteria.

実施例1 平均粒径1.22μmのストロンチュウムフェライト8
8.0部、6−ナイロン11.0部およびN、N’−エ
チレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド1.
0部をタンブラ−で混合後、フルフライトスクリュータ
イプ押出I!(ダイス温度260℃)で混練して粒径3
1fiのペレット状複合磁性材料を得た。
Example 1 Strontium ferrite 8 with an average grain size of 1.22 μm
8.0 parts, 11.0 parts of 6-nylon, and 1.0 parts of N,N'-ethylenebis-12-hydroxystearamide.
After mixing 0 parts in a tumbler, full flight screw type extrusion I! (dice temperature 260℃) to form particles with a particle size of 3.
A 1fi pellet-shaped composite magnetic material was obtained.

これを120000erstedの磁界中で射出成形(
温度280℃、射出圧力90 ’ur/crtr” )
 して直径20箇、厚さ7■の軸方向異方性プラスチッ
ク磁石を得た。
This is injection molded in a magnetic field of 120,000 ersted (
Temperature 280℃, injection pressure 90'ur/crtr")
As a result, 20 axially anisotropic plastic magnets with a diameter of 7 cm and a thickness of 7 cm were obtained.

実施例2 平均粒径1.22μmのストロンチュウムフェライト1
00部をヘンシェルミキサーで攪拌しながら、γ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン0.6部を噴霧して添加
し、さらに攪拌下120℃に加熱して反応を完結させる
と同時に副生エチルアルコールを除去して、表面処理さ
れたストロンチュウムフェライトを得た。この表面処理
されたフェライト88.2部(ストロンチュウムフェラ
イトとしては88.0部である)、6−ナイロン11.
0部およびN、N’−エチレンビス−12−ヒドロキシ
ステアリン酸アミド0.8部をヘンシェルミキサーで滌
合後、実施例1と同様にしてペレット状複合磁性材料を
得た。これを120000erstedの磁界中で射出
成形(温度280℃、射出圧カフ 0 kg/ cm2
) シて直径20m、厚さ7mmの異方性プラスチック
磁石を得た。
Example 2 Strontium ferrite 1 with an average grain size of 1.22 μm
While stirring 0.00 parts with a Henschel mixer, 0.6 parts of γ-aminopropyltriethoxysilane was added by spraying, and the mixture was further heated to 120°C with stirring to complete the reaction and simultaneously remove the by-product ethyl alcohol. As a result, surface-treated strontium ferrite was obtained. 88.2 parts of this surface-treated ferrite (88.0 parts as strontium ferrite), 11.2 parts of 6-nylon.
After mixing 0 parts of N,N'-ethylenebis-12-hydroxystearamide and 0.8 parts of N,N'-ethylenebis-12-hydroxystearamide in a Henschel mixer, a pellet-shaped composite magnetic material was obtained in the same manner as in Example 1. This was injection molded in a magnetic field of 120,000 ersted (temperature 280°C, injection pressure cuff 0 kg/cm2
) An anisotropic plastic magnet with a diameter of 20 m and a thickness of 7 mm was obtained.

実施例3 実施例2で得た表面処理されたストロンチュウムフェラ
イト90°2部(ストロンチュウムフェライトとしては
90.0部である)、6−ナイロン8.8部およびN、
N’−エチレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸ア
ミド1.0部をヘンシェルミキサーで混合後、実施例工
と同様にしてペレット状複合磁性材料を得、これを12
0000erstedの磁界中で射出成形(温度290
℃、射出圧力100 kg/ am2)して直径20m
、厚さ7Bの異方性プラスチ・7す磁石を得た。
Example 3 2 parts of surface-treated strontium ferrite 90° obtained in Example 2 (90.0 parts as strontium ferrite), 8.8 parts of 6-nylon and N,
After mixing 1.0 part of N'-ethylenebis-12-hydroxystearamide in a Henschel mixer, a pellet-like composite magnetic material was obtained in the same manner as in the example.
Injection molding in a magnetic field of 0,000 ersted (temperature 290
°C, injection pressure 100 kg/am2) and diameter 20 m.
An anisotropic plasti-7 magnet with a thickness of 7 B was obtained.

実施例4 実施例2で得た表面処理されたストロンチュウムフエラ
イト90.2部(ストロンチュウムフェライトとしては
90.0部である)、12−ナイロン8.8%およびN
、N’−メチレンビス−3−ヒドロキシミリスチン酸ア
ミド1.0部をヘンシェルミキサーで混合後、フルフラ
イトスクリュータイプ押出機(ダイス温度240℃)で
混練して粒径3uのペレット状複合磁性材料を得、これ
を120000erstedの磁界中で射出成形(温度
260℃、射出圧力85 kg/a11” ) シて直
径20m、厚さ7鶴の異方性プラスチック磁石を得た。
Example 4 90.2 parts of the surface-treated strontium ferrite obtained in Example 2 (90.0 parts as strontium ferrite), 8.8% of 12-nylon, and N
, 1.0 part of N'-methylenebis-3-hydroxymyristic acid amide was mixed in a Henschel mixer, and then kneaded in a full-flight screw type extruder (dice temperature 240°C) to obtain a pellet-like composite magnetic material with a particle size of 3U. This was injection molded in a magnetic field of 120,000 ersted (temperature: 260° C., injection pressure: 85 kg/a11”) to obtain an anisotropic plastic magnet with a diameter of 20 m and a thickness of 7 mm.

実施例5 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン0.6部の代り
にイソプロピルトリ (N−(2−アミノエチル〉−β
−アミノエチル〕チタネート0.6部を含むエチルアル
コール溶液を用いた以外は実施例2と同様にして表面処
理されたストロンチュウムフェライトを得た。この表面
処理されたフェライト88.5部(ストロンチュウムフ
ェライトとしては88.0部である)、6−ナイロン9
.7部およびN、N’−エチレンビス−リシルイン酸ア
ミド1.8部をヘンシェルミキサーで混合後、実施例1
と同様にしてペレット状複合磁性材料および直径20m
、厚さ7fiの異方性プラスチック磁石を得た。
Example 5 Isopropyltri(N-(2-aminoethyl)-β) instead of 0.6 part of γ-aminopropyltriethoxysilane
A surface-treated strontium ferrite was obtained in the same manner as in Example 2, except that an ethyl alcohol solution containing 0.6 parts of -aminoethyl titanate was used. 88.5 parts of this surface-treated ferrite (88.0 parts as strontium ferrite), 6-nylon 9
.. Example 1
Similarly, a pellet-shaped composite magnetic material and a diameter of 20 m were prepared.
, an anisotropic plastic magnet with a thickness of 7fi was obtained.

比較例1 平均粒径1.22μmのストロンチュウムフェライ)8
8.0部、6−ナイロン11,5部およびトルエンスル
ホン酸アミド0.5部をヘンシェルミキサーで混合後、
実施例1と同様にしてペレット状複合磁性材料および直
径20m、厚さ7fiの異方性プラスチック磁石を得た
。押出機での混練時および成形加工時、刺激臭の揮発物
が多量に発生し、得られたプラスチック磁石は内部にボ
イドを有するものであった。
Comparative Example 1 Strontium ferrite with an average particle size of 1.22 μm) 8
After mixing 8.0 parts, 11.5 parts of 6-nylon, and 0.5 parts of toluenesulfonic acid amide in a Henschel mixer,
A pellet-shaped composite magnetic material and an anisotropic plastic magnet having a diameter of 20 m and a thickness of 7 fi were obtained in the same manner as in Example 1. During kneading in an extruder and during molding, a large amount of volatile substances with an irritating odor was generated, and the resulting plastic magnet had voids inside.

比較例2 平均粒径1.22μmのストロンチュウムフェライト8
8.0部および6−ナイロン12.0部をヘンシェルミ
キサーで混合後、実施例1と同様にしてペレット状複合
磁性材料を得、これを実施例1と同一条件で射出成形し
たが、溶融粘度が高く、成形品は得られなかった。次い
で条件を温度310℃、射出圧力130kg/■2に変
更して射出成形し、直径20m、厚さ71mの異方性プ
ラスチック磁石を得たが、表面は肌荒れのはげしいもの
であった。
Comparative Example 2 Strontium ferrite 8 with an average grain size of 1.22 μm
After mixing 8.0 parts and 12.0 parts of 6-nylon in a Henschel mixer, a pellet-shaped composite magnetic material was obtained in the same manner as in Example 1, and this was injection molded under the same conditions as in Example 1, but the melt viscosity was high, and a molded product could not be obtained. Next, injection molding was carried out by changing the conditions to a temperature of 310° C. and an injection pressure of 130 kg/cm2 to obtain an anisotropic plastic magnet with a diameter of 20 m and a thickness of 71 m, but the surface was extremely rough.

実施例6 平均粒径30μmの51112(Co、 Cu、 Fe
、 Zr)+を系磁性粉末93.0部、6−ナイロン6
.3部およびN、N’−エチレンビス−12−ヒドロキ
システアリン酸ア稟ド0.5部を窒素ガスを封入したヘ
ンシェルミキサーで攪拌しながら、γ−アミノプロピル
トリエトキシシラン0.6部を噴霧して添加し、さらに
攪拌下120℃に加熱して反応を完結させると同時に副
生エチルアルコール0.4部を除去した後、フルフライ
トスクリュータイプ押出機(ダイス温度260℃)で混
練して粒径3uのペレット状複合磁性材料を得た。これ
を200000erstedの磁界中で射出成形(温度
285℃、射出圧力90 kg/cm”)して直径20
m、厚さ7nの異方性プラスチック磁石を得た。
Example 6 51112 (Co, Cu, Fe) with an average particle size of 30 μm
, Zr)+ based magnetic powder 93.0 parts, 6-nylon 6
.. While stirring 3 parts of N,N'-ethylenebis-12-hydroxystearic acid and 0.5 parts of N,N'-ethylenebis-12-hydroxystearic acid in a Henschel mixer sealed with nitrogen gas, 0.6 parts of γ-aminopropyltriethoxysilane was sprayed. After heating to 120°C with stirring to complete the reaction and simultaneously removing 0.4 part of by-product ethyl alcohol, kneading in a full-flight screw type extruder (die temperature 260°C) to determine the particle size. A 3u pellet-shaped composite magnetic material was obtained. This was injection molded in a magnetic field of 200,000 ersted (temperature 285°C, injection pressure 90 kg/cm") to a diameter of 20
An anisotropic plastic magnet with a thickness of 7 nm and a thickness of 7 nm was obtained.

実施例7 平均粒径3.3μmのMn −Zn系フェライ)100
部をヘンシェルミキサーで攪拌しながら、N−β(アミ
ノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン0
.8部を噴霧して添加し、さらに攪拌下120℃に加熱
して反応を完結させると同時に副生メチルアルコールを
除去して、表面処理されたMn −Zn系フェライトを
得た。この表面処理されたフェライト90.2部(Mn
 −Zn系フェライトとしては90.0部である)、6
−ナイロン8.5部およびN、N’−エチレンビス−1
2−ヒドロキシステアリン酸アミド1.3部をタンブラ
−で混合後、フルフライトスクリュータイプ押出機〈ダ
イス温度270℃〉で混練して粒径3nのペレット状複
合磁性材料を得た。これを射出成形(温度290℃、射
出圧力80 kg/am” ) シて外径40w1+、
内Fi 30 tm、厚さ5mのリング状威形品を得た
Example 7 Mn-Zn ferrite with an average particle size of 3.3 μm) 100
of N-β(aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane while stirring with a Henschel mixer.
.. 8 parts were added by spraying and further heated to 120° C. while stirring to complete the reaction, and at the same time, the by-product methyl alcohol was removed to obtain a surface-treated Mn-Zn ferrite. 90.2 parts of this surface-treated ferrite (Mn
-90.0 parts as Zn-based ferrite), 6
- 8.5 parts of nylon and N,N'-ethylenebis-1
After mixing 1.3 parts of 2-hydroxystearic acid amide in a tumbler, the mixture was kneaded in a full-flight screw type extruder (dice temperature: 270°C) to obtain a pellet-like composite magnetic material with a particle size of 3n. This was injection molded (temperature 290℃, injection pressure 80 kg/am") and the outer diameter was 40w1+,
A ring-shaped article with an inner Fi of 30 tm and a thickness of 5 m was obtained.

比較例3 平均粒径3.3.crmのMn −Zn系フェライト8
9.0部、6−ナイロン11.0部をタンブラ−で混合
後、実施例7と同様にしてベレント状複合磁性材料を得
た。
Comparative Example 3 Average particle size 3.3. crm Mn-Zn ferrite 8
After mixing 9.0 parts of 6-nylon and 11.0 parts of 6-nylon in a tumbler, a belent-like composite magnetic material was obtained in the same manner as in Example 7.

これを実施例7と同一条件で射出成形したが、溶融粘度
が高く、成形品は得られなかった。次いで条件を温度3
00℃、射出圧力130 kg/cm2に変更して射出
成形し、外径40m、内径30m、厚さ5mのリング状
成形品を得たが、表面は肌荒れのはげしいものであった
This was injection molded under the same conditions as Example 7, but the melt viscosity was high and no molded product could be obtained. Then change the conditions to temperature 3.
Injection molding was carried out at 00° C. and the injection pressure was changed to 130 kg/cm 2 to obtain a ring-shaped molded product with an outer diameter of 40 m, an inner diameter of 30 m, and a thickness of 5 m, but the surface was severely rough.

上記実施例1〜7および比較例1〜3で得た複合磁性材
料のMl、tc形加工性および磁石の磁気特性を表−1
に示す。
Table 1 shows the Ml, tc shape workability and magnetic properties of the composite magnetic materials obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 3 above.
Shown below.

/

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1 図ハN、N ’−エチレンビスー12−ヒドロキ
システアリン酸ア貴ドおよび/又はT−アミノプロピル
トリエトキシシランの添加による複合磁性材料のMl 
 (270℃、5kg)の変化を示した図面である。該
複合磁性材料はストロンチュウムフェライト88.0重
量部と6−ナイロン12部とを主成分として含むもので
ある。 1・・・γ−アミノプロピルトリエトキシシランをスト
ロンチュウムフェライト100重量部に対して0.6重
量部の割合で用いて表面処理し、N、N’−エチレンビ
ス−ヒドロキシステアリン酸アミドを0〜3重量%添加
した複合磁性材料のMl。 2・・・N、N’−エチレンビス−ヒドロキシステアリ
ン酸アミドを0〜3重量%添加した複合磁性材料のMI
。 3・・・T−アミノプロピルトリエトキシシランを0〜
1.5重量%添加した複合磁性材料のMl。
Figure 1 (c) Ml of composite magnetic material by addition of N,N'-ethylenebis-12-hydroxystearic acid alkide and/or T-aminopropyltriethoxysilane
(270°C, 5 kg). The composite magnetic material contains 88.0 parts by weight of strontium ferrite and 12 parts by weight of 6-nylon as main components. 1... Surface treatment using γ-aminopropyltriethoxysilane at a ratio of 0.6 parts by weight to 100 parts by weight of strontium ferrite, and 0 Ml of the composite magnetic material added ~3% by weight. 2...MI of composite magnetic material containing 0 to 3% by weight of N,N'-ethylenebis-hydroxystearamide
. 3...T-aminopropyltriethoxysilane from 0 to
Ml of the composite magnetic material added at 1.5% by weight.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.ポリアミド(A)と磁性粉末(B)とを含有してな
る複合磁性材料において、ビスヒドロキシカルボン酸ア
ミド(C)を含有することを特徴とする複合磁性材料。
1. A composite magnetic material containing polyamide (A) and magnetic powder (B), characterized in that it contains bishydroxycarboxylic acid amide (C).
2.複合磁性材料中のビスヒドロキシカルボン酸アミド
(C)の含有率が0.1〜3重量%である請求項1記載
の複合磁性材料。
2. The composite magnetic material according to claim 1, wherein the content of bishydroxycarboxylic acid amide (C) in the composite magnetic material is 0.1 to 3% by weight.
3.更にアミノ基を有する有機金属化合物(D)をも含
有する請求項1記載の複合磁性材料。
3. The composite magnetic material according to claim 1, further comprising an organometallic compound (D) having an amino group.
4.複合磁性材料中のビスヒドロキシカルボン酸アミド
(C)の含有率が0.1〜3重量%で、かつアミノ基を
有する有機金属化合物(D)の含有率が0.1〜2重量
%である請求項3記載の複合磁性材料。
4. The content of bishydroxycarboxylic acid amide (C) in the composite magnetic material is 0.1 to 3% by weight, and the content of the organometallic compound having an amino group (D) is 0.1 to 2% by weight. The composite magnetic material according to claim 3.
5.ポリアミド(A)と磁性粉末(B)とを含有してな
る複合磁性材料を磁場中で成形してなるプラスチック磁
石において、該複合磁性材料がビスヒドロキシカルボン
酸アミド(C)を含有するものであることを特徴とする
プラスチック磁石。
5. A plastic magnet formed by molding a composite magnetic material containing polyamide (A) and magnetic powder (B) in a magnetic field, wherein the composite magnetic material contains bishydroxycarboxylic acid amide (C). A plastic magnet characterized by:
6.複合磁性材料中のビスヒドロキシカルボン酸アミド
(C)の含有率が0.1〜3重量%である請求項5記載
のプラスチック磁石。
6. The plastic magnet according to claim 5, wherein the content of bishydroxycarboxylic acid amide (C) in the composite magnetic material is 0.1 to 3% by weight.
7.複合磁性材料が、更にアミノ基を有する有機金属化
合物(D)をも含有するものである請求項5記載のプラ
スッチク磁石。
7. 6. The plastic magnet according to claim 5, wherein the composite magnetic material further contains an organometallic compound (D) having an amino group.
8.複合磁性材料中のビスヒドロキシカルボン酸アミド
(C)の含有率が0.1〜3重量%で、かつアミノ基を
有する有機金属化合物(D)の含有率が0.1〜2重量
%である請求項7記載のプラスチック磁石。
8. The content of bishydroxycarboxylic acid amide (C) in the composite magnetic material is 0.1 to 3% by weight, and the content of the organometallic compound having an amino group (D) is 0.1 to 2% by weight. The plastic magnet according to claim 7.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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US20170334145A1 (en) * 2016-05-23 2017-11-23 Iain Grant Kirk McDonald Magnetic Plastic Induction

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