JPH03269052A

JPH03269052A - ポリブチレンテレフタレート樹脂着色組成物

Info

Publication number: JPH03269052A
Application number: JP6678890A
Authority: JP
Inventors: Eizo Mukai; 向井　栄三; Kazuo Haneda; 羽田　和夫; Kiichi Yonetani; 起一米谷; Noriyoshi Kotani; 小谷　宣義
Original assignee: NIPPON PIGUMENTO KK; Toray Industries Inc
Current assignee: NIPPON PIGUMENTO KK; Toray Industries Inc
Priority date: 1990-03-19
Filing date: 1990-03-19
Publication date: 1991-11-29
Anticipated expiration: 2015-03-06
Also published as: JP3016210B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は各種電気・電子部品、自動車部品等の素材とし
て利用されているポリブチレンテレフタレート樹脂の着
色組成物に関する。

〔従来の技術〕

線状芳香族ポリエステルを代表するポリブチレンテレフ
タレート樹脂は、吸水性が低く、摩擦係数が小さい上に
伸び性質および成形性が良好であることに加えて、優れ
た結晶化特性、剛性、耐熱性、特に長期耐熱性、耐クリ
ープ性、電気的特性、安定した寸法安定性、耐薬品性、
耐酸化劣化性、耐候性等の諸特性を備え、非常にバラン
スのとれたエンジニアリングプラスチックとして注目さ
れ、各種電気・電子部品、自動車部品、電動工具部品、
その他諸工業の分野において広範囲に利用に供されてい
る。

そしてこれらの用途分野においては、識別力向上のため
、あるいは意匠性・装飾性賦与等の目的の下に種々の色
相に着色されることが多くなってきているが、最近は特
に鮮明な色相に着色されたポリブチレンテレフタレート
樹脂の着色組成物について強い要望がある。

上記した各色相のうち青色系着色のため従来は、無機顔
料として群青、コバルトブルー等が、また染料としては
油溶性のアンスラキノン系染料等が主に着色剤として使
用されてきている。

〔発明が解決しようとする課題〕

前記したように、従来はポリブチレンテレフタレート樹
脂に対する青色系着色剤として、群青、コバルトブルー
などの無機顔料や、アンスラキノン系染料などが使用さ
れてきた。

ところが、前記した青色系無機顔料を着色剤として使用
した場合、着色力が小さく、また彩度も低いため鮮明な
色相の着色ができないという欠点がある。

一方、前記した染料系の青色着色剤を使用したポリブチ
レンテレフタレート樹脂着色組成物については、射出成
形時における弊害として金型汚染という問題が発生し易
い。

これは成形時に大きな支障を来す問題であると共に、そ
の成形品については、用途的に特に使用温度雰囲気の影
響によって、着色剤が成形物の表面に滲み出し、他の物
質へ色が移行し、他物質を汚染するという大きな欠点が
あり、商品価値を著しく低下させるようなことになりか
ねない。

前記金型汚染の原因については、使用した従来の青色系
着色剤が、溶融状態のポリマー中に溶解しているため、
金型内で冷却固化されたときに成形物の表面に滲み出て
、金型を汚染するものと考えられる。また、特に染料系
を使用した場合は、染料自体が昇華し易く、金型のガス
抜きの悪い箇所に色が付着したりする場合が多い。

そこで本発明者らは、前記した従来のポリブチレンテレ
フタレート樹脂着色組成物に伴う諸欠点を除去すべく鋭
意研究した結果、多数ある青色系着色剤のうち特定の着
色剤を必須着色成分として使用することにより、金型汚
染がなく、耐色移行性、耐熱安定性に優れたポリブチレ
ンテレフタレート樹脂着色組成物が得られることを見出
し本発明に到達した。

従って本発明は、ポリブチレンテレフタレート樹脂自体
の優れた物性を著しく低下させることなく、且つ金型汚
染性、色移行性に問題がないと共に、耐熱安定性にも優
れた、鮮明な青色系に着色された成形品を得るのに適す
るポリブチレンテレフタレート樹脂着色組成物を提供す
ることを目的とするものである。

〔課題を解決するための手段〕

前記目的を達成するための本発明の構成を詳述すれば、
ポリブチレンテレフタレート樹脂に対して青色系着色剤
を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂着色組
成物において、前記青色系着色剤として、カラーインデ
ックスに記載されたＣＩ．　　ピグメントブルー１５＝
３、ＣＩ．ピグメントブルー１５：１、ＣＩ．ソルベン
トブルー１３２のうちの少なくとも一種を必須着色成分
として配合したことを特徴とするポリブチレンテレフタ
レート樹脂着色組成物である。

本発明で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂とは、
酸成分として、テレフタル酸またはそのエステル形成性
誘導体およびジオール成分として１．４−ブタンジオー
ルまたはそのエステル形成性誘導体を縮合反応すること
により得られる重合体を意味する。

なお、酸成分として２０モル％以下であれば、イソフタ
ル酸、フタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、■
、５−ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシ
フェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４．４
′−ジフェニルジカルボン酸、４，４°−ジフェニルエ
ーテルジカルボン酸、１．２−ビスフェノキシエタン−
４４＝ジカルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体
などテレフタル酸以外のジカルボン酸を用いてもよい。

また、ジオール成分として２０モル％以下であれば、エ
チレングリコール、１．２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１．５−ベンタンジオール、ｌ、
６−ヘキサンジオール、］］１０−デカンジオールＩ、
４−シクロへ牛サンジメタツール、ネオペンチルグリコ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ポリテ
トラメチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール等の１，４−ブタンジオール以
外のジオールを用いてもよい。

また、ポリブチレンテレフタレート樹脂は、０５％のオ
ルソクロロフェノール溶液を２５℃で測定したときの相
対粘度が機械的強度の点から１３０以上のものが好まし
く、また成形時の流動性の点から２゜００以下のものが
好ましい。

特に１．３５〜１．７０の範囲のものが好ましく使用で
きる。

これらのポリブチレンテレフタレート樹脂に対して本発
明で使用される特定の青色系着色剤は、本発明者らによ
る研究の結果、カラーインデックスに記載された多種多
様の青色系着色剤のうち、ＣＬ　　ピグメントブルー１
５：３、ＣＩ．ピグメントブルー１５：１、ＣＩ．ソル
ベントブルー１３２であることが判った。

本発明で使用する青色系着色剤の添加量は、ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂１００重量部に対して、好ましく
は０．００１重量部〜５，０重量部の範囲であり、より
好ましくは０．０１重量部〜２．０重量部の範囲である
。

また実用的にあらゆる色相の範囲への応用として併用さ
れる他の着色剤としては公知の無機顔料が使用される。

次に、−射的に顔料の分散性を向上させるために配合さ
れる分散剤としては、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム等の高級脂
肪酸金属塩や、脂肪酸エステル、Ｎ、　Ｎ’　−アルキ
レンビス脂肪酸アミド等多数あるが、本発明ポリブチレ
ンテレフタレート樹脂着色組成物に使用し得る分散剤は
、本発明者らによる各種実験の結果、Ｎ、Ｎ’　−アル
キレンビス脂肪酸アミド、好ましくはＮ、Ｎ’　−エチ
レンビスミリスチン酸アミド、Ｎ、Ｎ’　　−エチレン
ビスステアリン酸アミド、Ｎ、Ｎ’　　−エチレンビス
オレイン酸アミド、Ｎ、Ｎ“　−メチレンビスミリスチ
ン酸アミド、Ｎ、Ｎ’　　−メチレンビスステアリン酸
アミド、Ｎ、Ｎ’　　−メチレンビスオレイン酸アミド
等であることが判明したが、その中でも特に好ましいの
は、Ｎ、Ｎ’　−エチレンビスステアリン酸アミドであ
る。

なお、本発明で使用する顔料と分散剤の配合比率は特に
限定はしないが、顔料１．０部に対して分散剤の重量比
で０．１〜２．０部の範囲内であり、好ましくは０．４
〜１．５部の範囲である。

本発明のポリブチレンテレフタレート樹脂着色組成物を
得る方法としては、ポリブチレンテレフタレート樹脂お
よび所望濃度の前記した青色系有機顔料、分散剤の所定
量を、タンブラ−ミキサー等の混合機で混合後、押出機
中で溶融混練して着色ペレットを作成し、ポリブチレン
テレフタレート樹脂着色組成物を得る方法や、高濃度の
顔料、分散剤およびポリブチレンテレフタレート樹脂を
同様の方法で混合し、溶融混練後、高濃度マスターペレ
ットを作成してから所望濃度まで無着色ポリブチレンテ
レフタレート樹脂で混合希釈して当該組成物を得る方法
等がある。

なお、上記各作業工程において、ポリブチレンテレフタ
レート樹脂の劣化を来さないよう水の介在を極力避ける
必要がある。

また、本発明の組成物に対しては、本発明の目的を損な
わない範囲で他の添加剤を配合したものであってもよい
。すなわち、帯電防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
滑剤および離型剤、その能無燃剤、難燃助剤、および無
機充填剤として、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ア
スベスト、ワラステナイト、チタン酸カリウィスカー、
クレー、マイカ、ベントナイト、ガラスピーズ、酸化チ
タン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、石膏、酸化アル
ミニウム、タルク等の通常の添加剤を、本発明の組成物
に対して１種以上添加することができる。

さらに、他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリアミド、ポリアセタール、ポリカーボ
ネート、エチレン／アクリル酸エチル共重合体、エチレ
ン／メタクリル酸グリシジル共重合体、エチレン／メタ
クリル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体、エチレン／
プロピレン共重合体、エチレン／プロピレン／非共役ジ
エン共重合体、エチレン／ブテン−１共重合体、アクリ
ルゴム、ポリエーテルエステルエラストマー等であリ、
中でもポリエーテルエステルエラストマーエチレン／メ
タクリル酸グリシジル共重合体およびエチレン／メタク
リル酸グリシジル／酢酸ビニル共重合体が好ましい）や
熱硬化性樹脂を添加することもでき、これらの樹脂は１
種のみでなく２種以上を併用してもよい。

また、着色剤の配合については本発明による特定の青色
系着色剤を基本とする限り、実用的にあらゆる青色系色
相の範囲の応用展開が可能であり、併用顔料および／ま
たは補色顔料として他の色移行性のない特定の有機顔料
を組み合わせて使用してもよく、また公知の無機顔料を
使用してもよいのは勿論である。

〔実施例〕

以下に、実施例を挙げて本発明の効果をさらに詳述する
。

実施例（１，１〜（６）、比較例（１）〜（６）ポリブ
チレンテレフタレート樹脂（０，５％のオルソクロロフ
ェノール溶液を２５℃で測定したときの相対粘度が１．
５４のもの）１００重量部に対して、表−１に示した種
類および分量の着色剤と分散剤をタンブラ−で常温下１
５分混合後、５０闘径の押出機にて樹脂温度２６０℃に
なるように設定して溶融混線後ペレタイザーで造粒し着
色ペレットをそれぞれ製造した。

さらにこの各着色ペレットを用い、スクリューインライ
ン型射出成形機を使用し、シリンダー温度２５０℃にて
、色移行性等テスト用に供するため、厚さ１．５ｍｓ＋
、３ａｎＸ５ｃｍの大きさの矩形状テストピースをそれ
ぞれ作成した。

そして、（１）厚さ１ｍｍの白色軟質塩化ビニルシート（塩化ビ
ニル樹脂／可塑剤＝１００１５０）を用意し、前記テス
トピースと密着させ、温度１５０°Ｃの雰囲気で３時間
、荷重３００　ｇ／ａ！の条件で当該白色シートに色が
滲むかどうかの実験を行った。

（２）厚さ１Ｂ、５　ｃｎＸ　６　ａｎの大きさの透明
塩化ビニルシート（塩化ビニル樹脂／可塑剤＝１００１
５０）を用意し、その上に、作成した前記テストピース
を載せ、温度１２０°Ｃの雰囲気、荷重なしで３０時間
放置し、当該透明塩化ビニルシートに対して色が移行す
るかどうかの実験を行った。

（３）厚さ１．５ｍｍ、５印×６国の大きさのポリブチ
レンテレフタレート樹脂製白色板を用意し、その上に、
作成した前記テストピースを載せ、温度１５０℃の雰囲
気、荷重１００ｇ／ｃ！で５時間放置し、当該白色板に
対して色が移行するかどうかの実験を行った。

（４）前記作成した着色ペレットを用い、スクリューイ
ンライン型射出成形機を使用して、シリンダー温度２６
０℃にて０分、５分、１０分の滞留テストを行い耐熱変
色性を確認した。

（５）前記着色ペレットを用い、２５０°Ｃに設定した
３オンスのスクリューインライン型射出成形機を用い、
金型温度６０℃でＡＳＴＭＩ号ダンヘルおよび１／８イ
ンチ幅のノツチ付アイゾツト衝撃試験片を作成した。こ
れらの試験片について、ＡＳＴＭ　　Ｄ６３８　　に従
い引張物性を、ＡＳＴＭＤ２５６　に従い衝撃強さを測
定した。

また、ＡＳＴＭ　　ＤＩ２３８　　に従って２５０°Ｃ
荷重３２５ｇでメルトフローレート（ＭＦＲ）を測定し
た。

（６）前記と同様のポリブチレンテレフタレート樹脂１
００重量部に対して、表−１の実施例（５）および比較
例（５）に示した種類および分量の２０倍量をタンブラ
−で常温下１５分混合後、５０Ｍ径の押出機にて樹脂温
度２６０℃になるように設定して溶融混練後ペレタイザ
ーで造粒し着色マスターバッチをそれぞれ製造した。

金型に対する汚染性を調べるため、このマスターバッチ
を用い、スクリューインライン型射出成形機にて、シリ
ンダー温度２５０°Ｃおよびサイクル１分（射出１０秒
、冷却２０秒）で、連続成形試験を行い所定のショツト
数を成形した後、アルコールを浸した白い布で金型（シ
ボ付カラープレート用のシボ部）を拭き取り、当該白い
布に対する着色度合いを調べた。さらに、拭き取った白
い布の部分について着色度合いを目視で評価し、分光光
度計によってΔＥ（色差）を測定した。

上記試験項目のうち、（１）〜（４）の結果を表−２に
（５）の結果を表−３に、（６）の結果を表４にそれ表−１実施例および比較例の配合組成ぞれ示す。

表中の配合量はポリブチレンテレフタレート樹脂１００
重量部に対する部数を示す。

表中のＥＢＳはエチレンビスステアリン酸アミドを示す
。

表−２色移行性および耐熱変色性の実験結果表耐衝撃性などの実験結果すべて目視による判淀によった。

表−４金型汚染性の試験結果 ×印：汚染あり〔発明の効果〕表−２によって明らかなように、本発明によって特定し
得た青色系着色剤を用いた本発明ポリブチレンテレフタ
レート樹脂着色組成物は耐色移行性が非常に良好である
。

従って、これまで用途的に温度雰囲気が高い状態で使用
された場合、成形物の表面に色材が滲み出し、他の物質
へ色が移行して当該他の物質を汚染するという問題が発
生していたか、本発明によればこのような問題点を解決
することができるものである。

また、表−４によって明らかなとおり、比較例（５）の
場合には１００シヨツトで既に金型の汚染か認められた
が、実施例（５）の場合には３００シヨツトでも金型に
対する汚染が認められなかった。

従って、本発明着色組成物によった場合は、従来問題と
なっていた成形時における金型汚染を解消することがで
きるものである。

さらに、表−３によって明らかなとおり、本発明ポリブ
チレンテレフタレート樹脂着色組成物によった場合は、
成形品の物理的性能に顕著な低下現象は認められなかっ
た。

このように、本発明ポリブチレンテレフタレート樹脂着
色組成物によった場合は、耐色移行性、耐熱変色性なら
びに金型非汚染性ともに良好な着色成形品を与えること
ができるため、得られる鮮明な色相の着色成形品は樹脂
本来の諸特性を生かした各種電気・電子部品、自動車部
品、電動工具部品、その他諸工業の用途分野において広
範囲な利用が期待される。

Claims

【特許請求の範囲】ポリブチレンテレフタレート樹脂に対して青色系着色剤
を配合してなるポリブチレンテレフタレート樹脂着色組
成物において、前記青色系着色剤として、カラーインデックスに記載さ
れたＣＩ．ピグメントブルー１５：３、ＣＩ．ピグメン
トブルー１５：１、ＣＩ．ソルベントブルー１３２のう
ちの少なくとも一種を必須着色成分として配合したこと
を特徴とするポリブチレンテレフタレート樹脂着色組成
物。