JPH03255441A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は現像処理時に適度なタイミングで優れた現像抑
制能を有する現像抑制剤を放出することができる新規な
化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
するものである。

（従来の技術） 近年、ハロゲン化銀感光材料、特に撮影用カラー感材に
おいては、Ｉｓ○感度１００並の高画質を有するｌ５０
４００感材（Ｓｕｐｅｒ　ＨＧ　−４００）に代表され
るような高感度で粒状性、鮮鋭性に優れ、かつ感材保存
性に優れた感材が要望されるようになった。

鮮鋭性を改良しつつ感材保存性を悪化させない化合物と
して、ふたつ以上のタイミング基を介してイメージワイ
ズに現像抑制剤を放出する化合物がたとえば特開昭６０
−２１８６４５号、同６０−２４９１４８号、同６１−
１５６１２７号および米国特許第１０８６１７０１号な
どに記載されている。しかしながらこれらの化合物は現
像抑制剤を放出する速度（タイミング）が不適切であっ
たり、現像抑制剤の拡散性が大きすぎたりするために鮮
鋭性と粒状性の改良が不充分であった。またこれら化合
物を含有する感材には、露光後現像処理まで長期間経時
させたり、高温多湿条件下にさらしたりするとカブリの
上昇や感度低下の著しいという問題があるものが多かっ
た。

また最近ではタイミング基を介して現像抑制剤を放出す
るカプラーの現像抑制剤の構造を特定のものにすること
によりインターイメージ効果を大きくすることなく鮮鋭
性を向上させることのできるカプラーがヨーロッパ特許
公開第３４８１３９号に開示された。、確かにこれらカ
プラーにより、ある程度鮮鋭性は改良することが可能と
なったが、これらカプラーでも現像抑制剤の放出速度の
制御が容易でないために鮮鋭性の改良が充分でない、露
光後現像までの時間、温度および湿度による写真性能変
動が大きいなどの問題があった。

（発明が解決しようとする課題） 本発明の目的は、鮮鋭性、粒状性に優れかつ撮影（露光
）後現像までの経時期間中の写真性の変動が少ないハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を提案することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の目的は、支持体上に少なくとも１層のハロゲン
化銀乳剤層を設けたハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、下記一般式（Ｉ）で表わされる化合物を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
よって達成された。

一般式（Ｉ） ％式％） 式中、Ａは１Ｈ−ピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）−１゜２．４
−トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔５１−ｃ〕−１
，２，４−トリアゾール以外のカプラー残基を表わし、
Ｌｌは−Ｗ−Ｃ−１またはＲ１□ −０−Ｃ−を表わす。

１ ここでＷは、酸素原子、硫黄原子、または３級ア藁ノ基
を表わし、Ｒ１１およびＲ１！は独立に水素原子または
置換基を表わす。Ｌ２は共役系に沿った電子移動により
ＩＮＨ−（ＣＬ）、、−Ｑを放出する基を表わし、ＩＮ
Ｈは、Ｌ２とへテロ原子で結合する現像抑制剤残基を表
わし、ｎはＯないし３の整数を表わし、Ｑは分子量８０
ないし２５０の基を表わす。

一般式（Ｉ）において、Ａは１Ｈ−ピラゾロ（Ｉ，５，
−亙）−１，２，４−トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾ
ロ（５，ｌ−工）−１，２，４−トリアゾール以外のカ
プラー残基を表わす。

例えばイエローカプラー残基（例えば閉鎖ケトメチレン
型）、マゼンタカプラー残基（５−ピラゾロン型、ピラ
ゾロイミダゾール型など）、シアンカプラー残基（フェ
ノール型、ナフトール型など）、および無呈色カプラー
残基（インダノン型、アセトフェノン型など）が挙げら
れる。また、米国特許率４，３１５，０７０号、同４．
１８３７５２号、同３，９６１，９５９号または第４゜
１７１．２２３号に記載のへテロ原型のカプラー残基で
あってもよい。

六の好ましい例は下記−数式（Ｃｐ−１）、（Ｃｐ〜２
）、（Ｃｐ−３）、（Ｃｐ−６）、（Ｃｐ−７）、（Ｃ
ｐ　−８）、（Ｃｐ−９）、または、（Ｃｐ−１０）で
表わされるカプラー残基であるときである。これらのカ
プラーはカップリング速度が大きく好ましい。

一般式（Ｃｐ−１）００ １１１ Ｒｓ　＋ＣＣＨＣＮＨ−Ｒｓｚ ＲｓｔＮＨＣＣＨ（ＣＮＨ）ｂＲｓｓ −数式（Ｃｐ−３） 一般式（Ｃｐ−９Ｊ 一般式（Ｃｐ−１０） １ｓｓ 一般式（ＣＰ−６） Ｈ 一般式（Ｃｐ−７） 一般式（Ｃｐ−８） ０）１ 上式においてカンプリング位より派生している自由結合
手は、カンプリング離脱基の結合位置を表わす。

上式においてＲｓｒｓ　Ｒｓｚ、Ｒ５Ｉ、Ｒｓａ、Ｒ５
Ｓ、Ｒ５１１％　Ｒａａ、Ｒ６゜、Ｒ１、Ｒ６２または
Ｒ６３が耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総数が８
ないし４０、好ましくは１０ないし３０になるように選
択され、それ以外の場合、炭素数の総数は１５以下が好
ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型のカプラ
ーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を表わし
、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭素数の
範囲は規定外であってもよい。

以下にＲ５Ｉ〜Ｒ５Ｓ、Ｒ６，〜Ｒ６３、ｂ、ｄおよび
ｅについて詳しく説明する。以下でＲ□は脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わし、Ｒ４□は芳香族基また
は複素環基を表わし、Ｒ４５、Ｒ４４およびＲ４，は水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

Ｒ５ＩはＲ４Ｉと同じ意味を表わす、、ｂは０または１
を表わす、Ｒ５ｔおよびＲ５ｉは各々Ｒ４□と同し意味
を表わす、Ｒ６４はＲ□と同し意味の基、Ｒ，、Ｃ０Ｎ
−基、Ｒ□Ｎ−基、Ｒ，、ＳＯ２Ｎ−基、Ｒａｓ　　　
　　Ｒ４３Ｒａ３ Ｒ□Ｓ−基、Ｒ，３０−基、Ｒ＝ｓＮＣＯＮ−基、まＲ
４２Ｒａａ たはＮＩＣ−基を表わす。Ｒ５ＳはＲ４１と同し意味の
基を表わす。ＲｓａはＲａｌと同し意味の基を表わす、
Ｒ１，はＲ４１と同し意味の基、Ｒ４ＩＣ０Ｎ−基、０ Ｒ＝＋０ＣＯＮ−基、Ｒ，、Ｓｏ、Ｎ−基、Ｒａｓ　　
　　　　　　　　　Ｒａ３ Ｒ，、ＮＣ０Ｎ−基、Ｒ，、Ｏ−基、Ｒ，、Ｓ−基、ハ
Ｒ４４Ｒ４Ｓ ロゲン原子、またはＲ，、Ｎ−基を表わす。ｄはＯ４３ ないし３を表わす。ｄが複数のとき複数個のＲ５９は同
しＷ換基または異なる置換基を表わす。またそれぞれの
Ｒ５９が２価基となって連結し環状構造を形成してもよ
い。環状構造を形成するための２価基の例としては Ｒａ３ Ｒａ３ として挙げられる。ここでｆは０ないし４の整数、ｇは
Ｏないし２の整数、を各々表わす。

Ｒ５゜はＲ４１と同し意味の基を表わす。Ｒ１はＲ４、
と同し意味の基、ＲａｚはＲｏと同し意味の基、Ｒ４＋
０ＣＯＮＨ〜基、Ｒ，、ＳＯ，ＮＨ−基、Ｒ，、ＮＣ０
Ｎ−基、Ｒ，、ＮＳＯ２Ｎ−基、Ｒａｔ　　Ｒ４Ｓ　　
　　　Ｒ４４Ｒ４５Ｒ４３０−基、ＲｏＳ−基、ハロゲ
ン原子またはＲ，、Ｎ−基を表わす、Ｒ４３はＲ□と同
し意味の基、Ｒｏ Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−基、Ｒ，、ＮＳＯ，−基、Ｒ４４Ｒ４
４ Ｒ，、ＳＯ，−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ，，０−３ｏ
、−基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基またはＲ１
Ｃ０−基を表わす。ｅは０ないし４の整数を表わす。複
数個のＲｈｚまたはＲ６１があるとき各々同しものまた
は異なるものを表わす。

上記において脂肪族基とは炭素数１〜３２、好ましくは
１〜２２の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、（Ｉ）−ブチル、口）−ブチル、
（Ｉ）−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、オクチル、１，１，３．３−テトラメチル
ブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオク
タデシルが挙げられる。

芳香族基とは炭素数６〜２０好ましくは置換もしくは無
置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフチ
ル基である。

複素環基とは炭素数１〜２０、好ましくは１〜７の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイオウ原子か
ら選ばれる、好ましくは３員ないし８員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。

複素環基の代表的な例としては２−ピリジル、２−チエ
ニル、２−フリル、１３，４−チアジアゾール−２−イ
ル、２．４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−
イル、１．２．４−トリアゾール−２−イルまたは】−
ピラゾリルが挙げられる。

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を有するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Ｒ，、Ｏ−基、Ｒ，、Ｓ−基、ＲｎｔＣＯＮ−基、Ｒ
，、ＮＧＯ−基、Ｒ，，０ＣＯＮＲ、、Ｒ、＠Ｒ、フ 基、Ｒ，、ＳＯ，Ｎ−基、Ｒ，、ＮＳＯ，−基、Ｒａｔ
　　　　　　　Ｒａｇ Ｒ，、ＳＯ２−基、Ｒ，，０ＣＯ−基、Ｒ，、ＮＣ０Ｎ
−基、Ｒ４６と同し意味の基、Ｒａ５Ｒａ＊ υ 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでＲ４
＆は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、Ｒ
ａｔ、ＲａｍおよびＲａｗは各々脂肪族基、芳香族基、
複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香族基
または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味であ
る。

次にＲｓ＋〜Ｒｓｓｓ　Ｒｓｗ〜Ｒｈｘ、ｄおよびｅの
好ましい範囲について説明する。

Ｒａｔは脂肪族基または芳香族基が好ましい。

Ｒａｔ、ＲｓｓおよびＲｓｓは芳香族基が好ましい。

好ましい、Ｒ２，は脂肪族基または芳香族基が好ましい
。−数式（Ｃｐ−６）においてＲ５９はクロール原子、
脂肪族基またはＲ□Ｃ０ＮＨ−基が好ましい。ｄは１ま
たは２が好ましい。Ｒ６０は芳香族基が好ましい、−数
式（Ｃｐ−７）においてＲＢはＲａ　＋　ＣＯＮ　Ｈ−
基が好ましい。−数式（Ｃｐ−７）においてはｄは１が
好ましい。Ｒ１は脂肪族基または芳香族基が好ましい。

−数式（Ｃｐ−８）においてｅは０または１が好ましい
、Ｒ４２としてはＲ４１０ＣＯＮＨ−基、Ｒ，ＩＣ０Ｎ
Ｈ−基またはＲ，、ＳＯ，ＮＨ−基が好ましくこれらの
置換位置はナフトール環の５位が好ましい。−数式（Ｃ
ｐ−９）においてＲｕ３としてはＲ，、Ｃ０ＮＨ−基、
Ｒ，、Ｓｏ□ＮＨ−基、Ｒ，、ＮＳＯ，−基、０ Ｒ４１Ｓ○、−基、Ｒ，、ＮＧＯ−基、ニトロ基また４
３ はシアノ基が好ましい。

一般式（Ｃｐ−１０）においてＲｕｆｆはＡ３ Ｒ，、ＮＧＯ−基、Ｒ，、ＣＣ０−基またはＲ，、ＣＯ
Ｒ４１ 一基が好ましい。

次にＲ，＋〜Ｒ５５ｓ　Ｒｓ＊〜Ｒ１の代表的な例につ
いて説明する。

Ｒｓ＋としては（Ｉ）−ブチル基、４−メトキシフェニ
ル基、フェニル基、３−　（２（２，４−ジ−ｔ−アミ
ルフェノキシ）ブタンアミド）フェニル基、またはメチ
ル基が挙げられるａＲ５！およびＲ８３としては、フェ
ニル基、２−クロロ−５−エトキシ基、２−クロロ−５
−ドデシルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−
５−ヘキサテシルスルホンアミドフェニル基、２−クロ
ロ−５−テトラデカンアミドフェニル基、２−クロロ−
５−（４−（２，４−ジーｔ−ア旦ルフェノキシ）ブタ
ンアミド）フェニル基、２−クロロ−５−（２−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）フェニ
ル基、２−メトキシフェニル基、２−メトキシ−５−テ
トラデシルオキシカルボニルフェニル基、２−クロロ−
５−（Ｉ−エトキカルボニルエトキシカルポニル）フェ
ニル基、２−ピリジル基、２−クロロ−５−オクチルオ
キシカルボニルフェニル基、２．４−ジクロロフェニル
ｉ、２−クロロ−５−（Ｉ−ドデシルオキシカルボニル
エトキシカルボニル）フェニル基、２−クロロフェニル
基または２−エトキシフェニル基が挙げられる。

Ｒｓａとしては、ブタノイルアミノ基、２−クロロ−３
−プロパノイルアミノアニリノ基、３−（２−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブタンアミド）ベンズア
ミド基、３−　（４−（２゜４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド）ベンズアミド基、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドアニリン基、５−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシアセトアミド）ベンズアミド基、
２−クロロ−５−ドデセニルスクシンイミドアニリノ基
、２−クロロ−５−（２−（３−ｔ−ブチル４−ヒドロ
キシフェノキシ）テトラデカンアミド）アニリノ基、２
．２−ジメチルプロパンアミド基、２−（３−ペンタデ
シルフェノキシ）ブタンアミド基、ピロリジノ基または
Ｎ、Ｎ−ジブチルアミノ基が挙げられるｅＲ８ｓとして
は、２，４゜６−ドリクロロフエニルＬ　２−クロロフ
ェニル１．２．５−ジクロロフェニル基、２．３−ジク
ロロフェニル＆、２．６−ジクロロ−４−メトキシフェ
ニル基、４−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノ
キシ）ブタンアミド）フェニル基または２．６−ジクロ
ロ−４−メタンスルホニルフェニル基、が好ましい例で
ある。

Ｒ５Ｉとしては２−クロロフェニル基、ペンタフルオロ
フェニル基、ヘプタフルオロプロピル基、１−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、３−　（２
，４−ジーも一アミルフェノキシ）プロピル基、２，４
−ジ−ｔ−アミルメチル基、またはフリル基が挙げられ
る。Ｒ２，としてはクロル原子、メチル基、エチル基、
プロピル基、ブチル基、イソプロピル基、２−（２，４
−ジーｔ−ア旦ルフェノキシ）ブタンアミド基、２（２
，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ヘキサンアくド基、
２−（２，４−ジ−ｔ−オクチルフェノキシ）オクタン
アミド基、２−（２−クロロフェノキシ）テトラデカン
アミド基、２−　（４−（４−ヒドロキシフェニルスル
ホニル）フェノキシ）テトラデカンアミド基、または２
−　（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシアセト
アミド）フェノキシ）ブタンアミド基が挙げられる。

Ｒ１゜としては４−シアノフェニル基、２−シアノフェ
ニル１．４−ブチルスルホニルフェニル基、４−プロピ
ルスルホニルフェニル基、４−クロロ３−シアノフェニ
ル基、４−エトキシカルボニルフェニル基、または３．
４−ジクロロフェニル基が挙げられる。Ｒ１としては、
プロピル基、２−メトキシフェニル基、ドデシル基、ヘ
キサデシル基、シクロヘキシル基、１−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）プロピル基、４−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチル基、３−ドデシルオキ
シプロピル基、ｔ−ブチル基、２−メトキシル５−ドデ
シルオキシカルボニルフェニル蟇、または１−ナフチル
基が挙げられる。Ｒｈ＊としてはイソブチルオキシカル
ボニルアミノ基、工トキシカルボニルアミノ基、フェニ
ルスルホニルアミノ基、メタンスルホンアミド基、ベン
ズアミド基、トリフルオロアセトアミド基、３−フェニ
ルウレイド基、ブトキシカルボニルアミノ基、またはア
セトアミド基が挙げられる。Ｒ＆３としては、２４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシアセトアミド基、２−（２，４
−ジーＬ−アくルフェノキシ）ブタンアミド基、ヘキサ
デシルスルホンアミド基、Ｎ−メチル−Ｎ−オクタデシ
ルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジオクチルスルファモイ
ル基、４−ｔオクチルヘンジイル基、ドデシルオキンカ
ルボニル基、クロール原子、ニトロ基、シアノ基、Ｎ−
（４−＜２．４−ジーＬ−アミルフェノキシ）メチル）
カルバモイル基、Ｎ−３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）プロピルスルファモイル基、メタンスルホニ
ル基またはヘキサデシルスルホニル基が挙げられる。

一般式（Ｉ）においてＬ＋　で表わされる基は＊−〇−
Ｃ−＊＊または下記一般弐（Ｔ−Ｉ）で１ 表わされる基である。ここで＊は一般式（Ｉ）で表わさ
れる化合物のＡと結合する位置を表わし、＊＊はり、と
結合する位置を表わす。

−数式（Ｔ−１） ＊　−Ｗ−Ｃ−木本 １２ 式中Ｗは酸素原子、硫黄原子または−Ｎ−基を１３ 表わし、Ｒ８およびＲＩＫは水素原子または置換基を表
わし、Ｒ１３は置換基を表わす。

ＲｌｒおよびＲＩＫが置換基を表わすときおよびＲＩｆ
ｆの代表的な例は各々ＲＩＳ基、Ｒ，、Ｃｏ−基、ＲＩ
ｓ　Ｓ　Ｏ！−基、Ｒ，、ＮＣ〇−基またはＲ宜６ Ｒ、、Ｎ　Ｓ　ｏｘ−基が挙げられる。ここでＲ１は脂
　１６ 肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ１６は水
素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす。

ＲＩ　１％　Ｒ１２及びＲＩ３の各々が２価基を表わし
、連結し、環状構造を形成する場合も包含される。−数
式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては以下の
ような基が挙げられる。

ＣＨ。

これらのうちでより好ましくはＲＩＩとＲＩＫのいずれ
かもしくは両方が水素原子のものである。

一般式（Ｉ）においてＬ２で表わされる基は共役系に沿
った電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる基を
表わし、例えば米国特許第４，４０９．３２３号、同第
４．４２１．８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、
同５　Ｂ−９８７２８号、同５Ｂ−２０９７３６号、同
５８−２０９７３７号、同５Ｂ−２０９７３８号等に記
載があり、下記−数式（Ｔ−２）で表わされる基である
。

−数式（Ｔ−２） Ｃ）Ｉ、ＣＨｆｆ 式中、Ｗ、ＲｌｒおよびＲｌｒは（Ｔ−１）　と同義で
ある、また＊は一般式（Ｉ）におけるり、と結合する位
置を、本＊はＩＮＨ→ＣＨ，ｈ、Ｑと結合する位置を表
わす、ただし、Ｒ１，とＲ，ｔとが結合してベンゼン環
または複素環を形成してもよく、またＲｏもしくはＲ１
！とＷが結合して複素環を形成してもよい。

またＺｌと２２はそれぞれ独立に炭素原子または窒素原
子を表わし、ＸとｙはＯまたは１を表わす。ＺＩが炭素
原子のときＸは１であり、ＺＩが窒素原子のときχは０
である。ｚ２とｙの関係もＺｌとＸの関係と同しである
。またｔは１または２を表わし、ｔが２のとき２つの Ｚ＋＝Ｚｒ−は同しでも、異なっていても（Ｒ，、）、
　（Ｒ＋ｚ）ｙ よい。

以下に（Ｔ−２）の好ましい具体例を挙げる。

＊−Ｑ、　　　、ＣＨ・−゛・ これらのうちでより好ましくは窒素原子でＬｌと結合す
るものである。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物においてＴＮＨで表わ
される基はＬ２とへテロ原子で結合する現像抑制剤残基
であり、好ましくは下記−数式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮ
Ｈ−１２）で表わされる基である。

（ＩＮＨ−１） （ＩＮＨ−２） （［ＮＨ ６） （ＩＮＨ 式中Ｒ０は水素原子または、置換もしくは無置換の炭化
水素基（例えばメチル、エチル、プロピル、フェニル）
を表わす。

（ＩＮＨ−７） （ＩＮＨ−４） （ＩＮＨ−５） （ＴＮＨ−８） （ＩＮＨ−９） （ＩＮＨ １０） （ＩＮＨ−１１） （ＩＮＨ−１２） 式中＊は一般式（Ｉ）で表わされる化合物のＬ２で表わ
される基と、＊＊は−（ｃｔｉｚ〉−Ｑで表わされる基
と結合する位置を表わす。

これらの中でＩＮＨとして好ましくは、（ＩＮＨ−１）
、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３）（ＩＮＨ−４）およ
び（ＴＮＨ−１２）であり、特に好ましくは（ＩＮＨ−
１）と（ＩＮＨ−３）である。

一般式（Ｉ）で表わされる化合物の中のＱで表わされる
基は分子量８０ないし２５０、好ましくは９０ないし２
００、特に好ましくは１００ないし１５０の基である。

！４．体的には一般式（Ｉ）で表わされる化合物のｎが
０のときＱは置換もしくは無置換のα−分岐アルキル基
（例えば２−ヘキシル、２−オクチル、ｔ−オクチル、
２−デシル、２−ドデシル）、電子供与性基のついたア
リール基（例えばｐ−メトキシフェニル、ｐ−トリル）
を表わし、ｎが１以上のときＱはアルキル基（例えばヘ
キシル、オクチル、ｔ−オクチル、デシル、ドデシル）
、アシルアミノ基（例えばベンズアミド、ヘキサンア壽
ド）、アルコキシ基（例えばオクチルオキシベンジルオ
キシ）、スルホンアミド蟇（例えばペンタンスルホンア
ミド、Ｐ−トルエンスルホンアミド）、了り−ル基（例
えばＰ−メトキシフェニル、Ｐ−ジメチルアミノフェニ
ル、Ｐ−エチルフェニル）、アルキルチオ基（例えばヘ
キシルチオ、オクチルチオ）、アルキルアミノ基（例え
ばジブチルアミノ、ピペリジノ）、アルコキシカルボニ
ル基（例えばブトキシカルボニル、ヘキシルカルボニル
）、アシルオキシ基（例えばブタノイルオキシ、ベンゾ
イルオキシ）、スルホニル基（例えばブタンスルホニル
、ベンゼンスルホニル）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ、ｐ−）リルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ
）、カルバモイル基（例えばジプロピルカルバモイル、
フェニルメチルカルバモイル）スルファモイル基（例え
ばジメチルスルファモイル、ジエチルスルファモイル）
、ニトロ、シアノもしくはアリールオキシカルボニル基
（例えばフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキ
シカルボニル）を表わす。但しＱは更に置換可能な基で
置換されていても良い。

ｎは好ましくはＯないし２であり、特に好ましくはＯま
たは１である。またｎがＯのときＱは好ましくは電子供
与性基のついたアリール基である。

またｎが１以上のときＱは好ましくはアルコキシ基、ア
リール基、アリールオキシ基である。また特に好ましく
はｎがｌでＱがアリール基のものである。

／ ／ ／ ／ ／′ 以下に本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。

（例示化合物） （Ｉ） Ｈ２ １位で−ＣＨ２−と結合していることを表わす。

以下の場合も同じ。） （２） （３） （７） １１ Ｕｌ　ＩＣＯ□Ｃ２Ｈ３ （４） Ｈ （８） Ｈ （：Ｈ２ Ｃ２Ｈ５ （Ｉ０） ０Ｈ （Ｉ１） （Ｉ４） （Ｉ５） ２Ｈ５ （Ｉ２） Ｃ５Ｈ目（Ｉ１ α （Ｉ７） （Ｉ８） α （Ｉ９） α （２２） υ Ｃ冨０ （２３） Ｈ Ｃ冨０ （２０） α ρ、 Ｈ２ （２４） Ｂ ＣＩ（。

ＨＩ （′。

υしＩＩ言 （２６） （３０） Ｈ ０１’１ ＣＢ。

ＣＨＣ（ｈｃＨｓ Ｌ （２９） ０）１ Ｈ２ ＣＢ。

（３４） ０Ｈ Ｈｚ （３５） Ｒ １ｈ （３８） Ｈ υ Ｃ＝０ Ｈ２ （３６） Ｈ （３７） Ｈ Ｃ！＋０ （４０） ＦＩ υ Ｃ！０ （４１） Ｈ しれ３ しｔｈ （４２） ＯＨ （４４） ＯＨ −０ （４３） ＯＨ （４５） ＯＨ υ Ｃ鴬Ｏ Ｃ＝０ 本発明の化合物は特開昭６０ ２１８６４５号 等に記載の方法に準じて台底することができる。

以下に例示化合物（Ｉ） および（３７） の具体的 な台底例を示す。

（合戒例Ｉ） ａＨ ＯＨ２ ｆ １ｂの台底 １ａ（４−または５−ヒドロキシメチルイミダゾール塩
酸塩、１３．４ｇ）を塩化チオニル（３０■ｌ）中で１
．５時間還流した。塩化チオニルを減圧下留去した後塩
化メチレン（４０■ｌ）を加え、減圧下溶媒を留去した
。このようにして得られた粗結晶をＩｂ（２２，２ｇ）
とジイソプロピルエチルアミン（２５，８ｇ）のＤＭＦ
溶液（６０■ｌ）に加え２時間反応させた。その抜水を
加え析出した結晶を口取することにより１ｃを３０ｇ得
た。

Ｉｄの合成 ｌｃ（３０ｇ）と３７％ホルマリン水溶液（２２゜５−
１）を酢酸（８０調１）中８０℃で２時間反応させた。

溶媒を減圧下留去した後、塩化チオニル（３０■ｌ）を
加え還流下２時間反応させた。減圧下過剰の塩化チオニ
ルを除去した後エーテルを加えることにより１ｄを粗結
晶として３２ｇ得た。

１ｒの台底 １ｅ（Ｉ０，２ｇ）のＤＭＦ　（３０１Ｉｌｌ）溶液に
水素化ナトリウム（６０％、オイル分散）を６ｇ加えた
。そこにｌｄ（Ｉ９ｇ）を加え３時間反応させた。ＩＮ
塩酸を加え酸性にした後クロロホルムで抽出した。抽出
液を水で洗浄した後ｖＬ＃ナトリウウムで乾燥、：ａ縮
することにより油状物を得た。

これをクロロホルム−ＭｅＯＨ（５：　１）を溶出液と
してシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製する
ことにより１ｆを５．２ｇ得た。

１の台底 Ｉｆ（５，２ｇ）とＩｇ（３，１ｇ）の酢酸エチル（３
０鋼１）懸濁液に１ｈ（２，１ｇ＞の酢酸エチル（６ｍ
ｌ）１液とＮ、Ｎ−ジメチルアミノピリジン（０，１ｇ
）を加え１晩反応させた。析出した結晶を０別した後口
液を濃縮した。得られた油状物をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィー（酢酸エチル−ヘキサン１：２）にて精
製することにより１を粗結晶として得た。この化合物は
マススペクトルによりＭ”＝８０５を与えることにより
１の構造を確認した ２ｂ　（Ｉ０ｍｍｏｌ）と２ｃ　（Ｉ０ｍｍｏｌ）を塩
化メチレン（４（Ｉ＋１）中１時間撹拌した後２ａ　（
Ｉ０ｇａｏｌ）の酢酸エチル（４０ｅ＋１）溶液を加え
、さらにジイソプロピルエチルアミン（２０ｗｏｏｌ）
を加え１時間撹拌した。２規定塩酸（２０ｓ＋ｌ）と水
（５０■１）を加え反応を止めた後塩化メチレン（４（
Ｉ＋１）で希釈し、有機層を水で３回水洗した。有機層
を無水硫酸ナトリウムで乾燥、濃縮して得られた残金を
質量分析したところＭ”＝８４７を与える例示化合物（
３７）の生成を確認した。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は感光材料中
のいかなる層に用いてもよいが感光性ハロゲン化銀乳剤
層および／またはその隣接層に添加することが好ましく
、感光性ハロゲン化銀乳剤層に添加することが更に好ま
しく、赤感光性のハロゲン化銀乳剤層に添加することが
特に好ましい。

これら化合物の感光材料中への総添加量は、通常３Ｘ１
０−’〜１×１０司−Ｏ１／１であり、好ましくは３Ｘ
１０−’〜５　Ｘ　１０−’　ｍｏｌ　７ｍ”、より好
ましくはＩ　Ｘ　］　０−’〜２　Ｘ　１０−’　ｓｏ
ｌ／＊”である。

本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は後述のよう
に通常のカプラーと同様に感材に添加することかできる
。

／ 本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていれＧＪよく、ハロゲン化銀乳剤層および
非感光性層の層数および層順に特にｆ！＋ｌｌ１ｌｉは
ない、典型的な例としてに、支持体上に、実質的に感色
性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳
剤層から戒る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン
化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光
、および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第１，１２１．４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる０
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（Ｇ）Ｉ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＯ／Ｒ１１／ＲＬ
（７）Ｒ。

またはＢｌｌ／ＢＬ／ＧＫ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ１１の順等
に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ｃＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＦＩＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列すること
もできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配宣
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

色再現性を改良するために、米国特許第４，６６３゜２
７１号、同第４，７０５，７４４号、同第４，７０７．
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、　ＧＬ、　ＲＬなと
の主感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層
（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは近接して配置ｌＦ″
ｒることか好ましい。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎα１７６４３　
（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、“１．乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｒｉ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）″、同阻１８７１６　（Ｉ９７９年１
１月）、６４８頁、同血３０７１０５（Ｉ９８９年１１
月）、８６３〜８６５頁、およびグラフィック「写真の
物理と化学」１ボ一ルモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅ＠ｉｅ　ｅｔ　Ｐｂ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ
ｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　　（Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ１９６６
）　’）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、
フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ
ｅｔａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ、　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　１９６４）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｔｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４３１Ｎ２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米！ｉＩ
特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４．３１０号
、同４，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号お
よび英国特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法
により簡単にｔＷ製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成カ〈らなるものでもよく、層状構造をなしてい
てもよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異
なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えば
ロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接
合されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物
を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージー１−−？
ｈ　１７６４３、同ｋ　１８７１６、および同ＦｋＸ３
０７１０５に記載されており、その該当箇所を後掲の表
にまとめた。

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜１０モ
ル％含有するものである。

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１〜０．５μ園が好ましく、０．
０２〜０．２μ信がより好ましい。

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法でｔＩｉｉ製できる。この場合、ハロゲン化銀
粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分
光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加する
のに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン
系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合
物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておく
ことが好ましい。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の３つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

し 雪 や＼ 藪 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同Ｎ　
４，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと
反応して、固定化できる化合物を感光材料に添加するこ
とが好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー弘
１７６４３、■−Ｃ−Ｇ、および同ぬ３０７１０５　、
■−〇−Ｇに記載された特許に記載されている。

イエローカプラーとしては、例えぽ米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２，６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許第３．９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４．３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャー
私２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−３３
５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４２３
０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９号、
同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同５５
−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国特許
第４゜５００．６３０号、同第４，５４０．６５４号、
同第４．５５６，６３０号、国際公開１０８８１０４７
９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４．０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８．２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８０１、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
．００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４，３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、***特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１，３６５
＾号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３．４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４，７７
５，６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４　
、２５４　。

２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭６１−４
２６５８号等に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４．４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４，３６６．２３７号、英国特許第２，１２５
．５７０号、欧州特許第９６．５７０号、***特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー胤１７６４３の■
−Ｇ項、同ＮｃＬ３０７１０５の■−Ｇ項、米国特許第
４．１６３．６７０号、特公昭５７−３９４１３号、米
国特許第４．００４．９２９号、同第４，１３８．２５
８号、英国特許第１，１４６，３６８号に記載のものが
好ましい、また、米国特許第４．７７４，１８１号に記
載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色色
素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第４，７
７７．１２０号に記載の現像生葉と反応して色素を形成
しうる色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラ
ーを用いることも好ましい。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、本発明のもの以外に、前
述のｉｌＤ　１７６４３、■−Ｆ項及び同ｋ　３０７１
０５　、■−Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５
１９４４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４
２４８号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０
号、米国特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０
１２号に記載されたものが好ましい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３ｉ、１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４．１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４，２８３，４７２号、同第
４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドしクス化合物もしくはＤＩＲレド
フクス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３゜３０
２＾号、同第３１３，３０８Ａ号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、Ｒ，Ｄ、ＮＣＬ　１１４４
９、同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記
載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４，５５５，
４７７号等に記載めリガンド放出カプラー、特開昭６３
−７５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー
、米国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を
放出するカプラー等が挙げられる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点ｆ＠媒の例は米国特
許第２，３２２，０２７号などに記載されている。

水中油漬分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルｌ（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジー１−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルヘキシル、ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＩ　（Ｎ、Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、　Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど〉、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステルＩＩ（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（ｌｌ、Ｎ−ジブ
チル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒ　ｔ−オクチルアニリ
ンなど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン
、ジイソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。

また補助溶剤としては、沸点が約３０°Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０℃以下の有機溶剤などが使用で
き、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオ
ン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、
２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミド
などが挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、***
特許出１ｉ（ＯＬＳ）第２，５４１．２７４号および同
第２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２−２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１．２−ベ
ンズイソチアプリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−ジメチルフェノール、２−フェノキシエタノール、２
−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に通用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えぽ、前述のＲ
Ｄ、恥１７６４３の２８頁、同阻１８７１６の６４７頁
右欄から６４８頁左欄、および同に３０７１０５の８７
９頁に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全貌水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ鳳以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μ厘以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対温度５５％ｙ４湿下（
２日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／ｌ
は、当該技術分野において公知の手法に従って測定する
ことができる０例えば、ニー−グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅ
ｎ）らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ
、）、１９＠、２号、　１２４〜１２９頁に記載の型の
スエロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定
でき、ＴＩ／□は発色現像液で３０’Ｃ，３分１５秒処
理した時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚と
し、飽和膜厚の１／２に到達するまでの時間と定義する
。

膜膨潤速度Ｔ、７８は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、１１潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式＝　（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚　に従って計真できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、胤
１７６４３の２８〜２９頁、同阻１８７１６の６５１左
欄〜右欄、および同ｋ　３０７１０５の８８０〜８８１
頁に記載された通常の方法によって現像処理することが
できる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−ＮＮジエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル、４．アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐｅｌｔ衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜ｔｔａ塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒド
ラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類
、トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如
き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ールのような有ａ溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチ
レングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のよう
な現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１〜
フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像生葉、粘
性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン
酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表さ
れるような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン
四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイ
ミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホ
スホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチ
レンホスホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシ
フェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げるこ
とができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジ、ヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドンＭまたはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像生栗を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−ａに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触酊積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としてに、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において通用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｉとし、かつ発色現像主薬を藁濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｆｆ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の有１ａｔ
ｉ塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリ
アミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチル
イミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四詐酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉｆりｔｉ塩、及び１．３−ジアミノ
プロパン四酢酸鉄（Ｉ［［）ｉｆ塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染
防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液にお
いても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸
鉄（ＩＩＩ）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨ
は通常４，０〜８であるが、処理の迅速化のためにさら
に低いｐＨで処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、***特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー８１１１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１．１２７□
７１５号、特開昭５８４６．２３５号に記載の沃化物塩
；***特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３０
号に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−
８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４９
−４０．９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３−
９４．９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−２
６，５０６号、同５８−１６３　、９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８５
８号、***特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有ＩＩ酸を含有させることが好ま
しい、特に好ましい有りｌ酸は、酸解離定数（ｐＫａ）
が２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン
酸などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

本発明において、定着液または漂白定着液には、ｐＨｔ
！整のためにｐＫａが６．０〜９．０の化合物、好まし
くは、イミダゾール、１−メチルイミダゾール、１−エ
チルイミダゾール、２−メチルイミダゾールの如きイミ
ダゾール類を０．１〜工０モル／ｌ添加することが好ま
しい。

脱銀工程の時間の合計は、脱線不良が生しない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間に１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５°Ｃ〜
５０°Ｃ２好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱線速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより撹拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への潔
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の＃、滅に特に有効
である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えぽカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｂｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｔｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｉ
ｓｉｏｎ　ＥｎｇｉＩｌｌｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２
４８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、
求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる１本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
榎、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術会瘍
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術ｊ（Ｉ９８２年）工業
技術会、日本防薗防黴学会編「防菌防黴剤事典」（Ｉ９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と異同活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる１色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｈ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の璽略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えぽ米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクローン＋−ＮＣＬ１４，
８５０及び同Ｎ１１１５，１５９に記載のシップ塩基型
化合物、同１３．９２４号記載のフルドール化合物、米
国特許第３，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開
昭５３−’１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙
げることができる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８〜１１５４３８号等に記
載されている本発明における各種処理液は１０℃〜５０
℃において使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にしてＭＷの向上や処理液
の安定性の改良を！！戒することができる。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

（実施例） 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例り 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すようなＭ！！の各層よりなる多層カラー感光
材料である試料１０１を作成した。

（！！Ａ光層の組Ｆｇ） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｔ（単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｒｄ単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化［１モルあた
りのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイドｇ　　　　　　　　　　　　ｏ、ｉｓゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　１．００ＥｘＭ−８０
，０２ 第２層（中間層） ゼラチン Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ ｘＦ−１ Ｓｏｌｖ−’１ ′ｉ４３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　２モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常晶
、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）！！！布銀量　
　　０．４５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．
０ＥｘＳ−１１，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥＸＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−３０，２２ ＥｘＣ−４０，０１０ Ｓｏｌｖ−１０，００７ 第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤ＣＡｇＴ　　４モル％、内部高１．２０ ０、０３ ０、０６ ０、０７ ０、　ＯＯ４ ０、０７ ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ１球相当径の変動係数
２０％、正常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比１）　　
塗布銀量　　　０．８０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　　１．０５ＥｘＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−３０，３３ ＥｘＣ−４０，００５ ＥｘＹ−１４０，００８ ＥｘＹ−１３０，０２ ＥｘＣ−２０，０８ Ｃｐｄ−１０１，０ｘｌＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０ 第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１９％、双晶混合
粒子、直径／厚み比６）塗布銀量　　　０．６０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９０ＥχＳ−
１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，ｏｘｉｏ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ”’ ＥｘＣ−５０，０７ ＥχＣ−６０，０８ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ｍ１！６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６０Ｐ−２０，
０５ Ｃｐｄ−１０，１０ Ｃｐｄ−４０，１７ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量　　
　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４
０ＥｘＳ−４５，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，ｏｘｌｏ−’ ＥｘＭ−９ｏ、２ ＥｘＹ−１３０，０３ ＥｘＭ−８０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，２ 第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　４モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量　
　　０．６５ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９
０ＥｘＳ−４５，ｏｘｉｏ−’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ ＥｘＭ−８０，０３ ＥｘＭ−１００，０１５ ＥｘＹ−ｆ３　　　　　　　　　　　０．０４Ｓｏｌｖ
−１０，２ ’Ｊ！９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　！！塗
布銀量　　０．５０ゼラチン　　　　　　　　　　　　
　Ｏ，５ＯＥｘＳ−４２，ｏｘｘｏ−’ ＥｘＳ−５２，０ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−６０，２ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−７３，０ＸＩＯ°４ ＥｘＭ−１１０，０６ ＥｘＭ−１２０，０２ ＥｘＭ−８０，０２ Ｃｐｄ−２０，０１ Ｃｐｄ−９２，０ＸＩＯ−’ Ｃｐｄ−１０２，０ｘｌＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，２０ Ｓｏｌｖ−２０，０５ ｍ１！１０層（イエローフィルター層）ゼラチン　　　
　　　　　　　　　　０．５５黄色コロイドｇ　　　　
　　　　　　　　ｏ、ｏｓＣｐｄ−１０，１８ Ｓｏｌｖ−１０，１５ 第１１層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１５％、８面体
粒子） 塗布銀量　　　０．３５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．ＯＥχＳ−８
２，０ＸＩＯ−’ ＥχＹ−１５０，８５ ＥχＹ−１３０，０９ ＣＰｄ−２０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２８ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ　　１０モル％、内部高ＡｇＩ型
、球相当径１．３μｍ、球相当径の変動係数２５％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀
量　　　０．４５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　
０．５００ＸＩＯ−’ ０．１２ ０．００１ ２．０Ｘ１０”’ ０、０４ ＥｘＳ−８１゜ ｘＹ−１５ Ｃｐｄ−２ ｃｐ　ｄ−５ ｏｌｖ−１ 第１３層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀（平均粒径０．０７μｍ、　Ａｇ１１モ
ル％）　　　　　　　　　　　　　０．１７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−２０，ｌ ＵＶ−３０，ｌ ＵＶ−４０，２ Ｓｏｌｖ−３０，０４ 第１４層（第２保護層） ゼラチン ポリメチルメタクリレート粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　０．１８Ｈ−１
０，３５ 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下０、７０ 記のＣｐｄ−３、ｃｐ　ｄ−５、Ｃｐｄ−６、Ｃｐｄ−
７、Ｃｐ　ｄ−８、Ｐ−１、Ｐ−２、Ｗ−１、Ｗ−２、
Ｗ−３を添加し、上記１４層を同時に塗布した。乾燥膜
厚は１６．２μｍであった。

（試料ｉｏｘ〜／／／ン 試料ｉｏｉの第３層に０．０コ１９／ｒｎ　　および第
φ層にＯ１Ｏφ０１／ｍ２の比較カプラーＲＣ−／１に
添刀口して試料ｉｏｉを作製した。

試料１０２のＲＣ−／’ｉ比較用化合物および本発明の
一般式（Ｉ）で表わされる化合物に置き換えて試料１０
３〜／／／を作製した。添加化合切種および量（モル比
でＲＣ−ｉ’６ｉ、ｏとした）を表／に示す。これら添
加量はほぼガンマ（階調）が合うように設定した。

これら試料に白色光にて像様露光し、下記カラー現像処
理を行はった。得られた写真性能の絶果を粒状度を示す
ＲＭＳ値＜ａｔμｍ直径のアパーチャーでのシアン画像
の値）とともに表１に示した。鮮鋭性についても同様の
処理全行なって慣用のＭＴＦ法で測定した。さらに、上
記白色光で同様の像様露光をした後、ｕｒ０ｃ相対湿度
１０％の強制条件下にｌψ日間放置した後、同様の現像
処理を行なった。また、赤フイルタ−（富士フィルム製
５Ｃ−４２）を通して像様露光後、緑色フィルター（富
士フィルム製ＢＰＮ−４’ｊ）で０・ｏｒｃＭｓの均−
島光七行たい現像処理し、シアン濃度／、！におけるマ
ゼンタ濃度からシアンカブリ濃度におけるマゼンタ濃度
を減じた＠金色濁り度として表２に示した。

カラー現像処理は、自動現像機により３ざ０Ｃにて以下
の処理全行なった。

発色現像　　　　　３分ノ！秒 漂　　白　　　　　　　　１分 漂白足Ｗ　　　　　３分／！秒 水洗　■　　　　　　　　φＯ秒 水洗　■　　　　　　７分 安　　定　　　　　　　　　　グＯ秒 乾　燥（ｚｏ’ｃ）ｉ分ｌ！秒 上記処理工程において、水洗■と■框、■から■への向
流水洗方式とした。次に、各処理液の組成を記す。

尚各処理液の補充量はカラー感光材料／ｍ　当り発色現
像は７２００ｍ、他は水洗を含め全てｒｏｏｍとした。

又水洗工程への前浴持込量はカラ−感光材料／ｍ２当り
！Ｏｄであった。

（発色現像液〉 ジエチレントリアミン 五酢酸 ／−ヒドロキシエチリ デンー／、／−ジホ スホン駿 亜硫酸ナトリウム 次数カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ぴ−（Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエ チルアミノ）−コー メチルアニリン硫酸塩 水を加えて ｐＨ 母液 ／、Ｏｇ コ、Ｏｇ ａ、ｏｇ ３ｏ、ｏｇ ／、ψｇ ／、３ダ コ、φｇ ゲ、！ｇ ／、０１ １０．０ 補充液 ／、７ｇ ２．２９ ≠、ψｇ ３コ、Ｏｇ ０．７９ １、ぶｇ ｚ、ｏｐ ／　、０１ １０．０！ （漂白液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミ／四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　／２０．Ｏｊｉエチレン
ジアミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ硝酸アン
モニウム　　　　　　　　ｉｏ、ｏｇ臭化アンモニウム
　　　　　　　／　００　、０９漂白促進剤　　　　　
　　　Ｊ−Ｘ１０−３モルアンモニア水を加えて　　　
　ｐＨｔ・３水ｔ−Ｘえて　　　　　　　　　　　　　
／−０１〈漂白定Ｎ液〉　母液・補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　ｔｏ、ｏｇエチレンジ
アミン四酢酸二ナト リウム塩　　　　　　　　　　　　　！−０９亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　／コ、ＯＩチオ硫酸アンモ
ニウム水溶液 （ｙｏｏｇ／ｌ）　　　　　　　　　コグ０ｒｔｔｌア
ンモニア水を加えて　　　　ｐ）ｌ　　７．Ｊ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　／ｌ（水洗水〉 カルシウムイオン３２■／ｌ、マグネシウムイオン７．
３ダ／ｌ會含む水道水をＨ形弦酸性カチオ／交換樹脂と
ＯＨ形強塩基性アニオン交換樹脂を充てんしたカラムに
通水し、カルシウムイオン１．２■／ｌ、マグネシウム
イオノ０．グ”９／１に処理した水に、二塩化インシア
ヌル酸ナトリウムｔｉｉ当り２０１１９添加して用いた
。

く安定液〉　母液・補充液共通 ホルマリン（Ｊ　７％ｗ／ｖ　）　　　　２　、０ｍｌ
ポリオキシエチレン−ｐ−モノ ノニルフェニルエーテル　　　　０．３１！ｉＩ（平均
重合度１０） エチレンジアミン四酢酸二・ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０　、　Ｏｇ９水す
加えて　　　　　　　　　　　　　／１ｐＨｚ、ｒ く乾　燥〉 乾燥温度はｒｏ　０ｃとした。

表１から、本発明の試料は、色濁り度での変化が小さく
保たれた１１で、ＭＴＦ値で表わされる鮮鋭度とＲＭＳ
値で表わされる粒状性に優れ、かつｅｔ　’ｃ、ｔｏ％
の苛酷条件下での写真性の変動が少耽いことが明らかで
ある。

実施例２ 特開平／−コ／φｒ４Ｌり号の試料ｉｏｒの第φ屓およ
び第１層に本発明の化合ｖｔｎｒｏ、ｏｉｚｉ／ｍ２お
よび０．ＯＣ＃ｊ９／ｍ２添加し試料２０／を作製した
。同様にして試料２０２〜２０４を作製し、ｔ００μｍ
Ｘｕｃｍおよび／！μｍｘμｃｍの開口で軟Ｘ＠を照射
し、それぞれの中心のシアン発色濃度死金とってエツジ
効果を測足し、表２に結果を示した。表２より本発明の
試料は明らかにエツジ効果に優れ、′ｒなわち、鮮鋭性
に優れていることがわかる。

現像は下記に示す処理工程及び処理液組成でシネ式自動
現像機全使用した。

但し、性能を評価する試料は発色現像液の累積補充量が
母液タンク容量の３倍量になる筐で像様露光を与えた試
料を処理してから、処理を行った。

処理工程 工程　　処理時間　　　処理温度　補充量”発色現像　
３分／！秒　３ｒ、００Ｃ２Ｊｎｔ漂　　　白　　　　
ｊＯ秒　　３１．００Ｃｊｍ！漂白ＲＮ　　　　６０秒
　３　ｌｒ、　０　’Ｃ足　　着　　　！Ｏ秒　３ｒ、
ｏｏｃ　　１ｔｒｔｔｅ水洗　（Ｉ）　　　　３ｏ秒　
ｊ　ｒ　、　０　’Ｃ水洗（２＋　　　　２０秒　３１
−０’Ｃ：ｊｕｔｎ！安　　足　　　　２０秒　３ｒ、
０°Ｃ２０ｒｎｌ乾　　燥　７分　　　　　！！０Ｃ 督補充量はＪ！ｍｍ巾／ｍ当たりの量 水流水ハ（２）から（Ｉ１への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部と漂白定着槽
底部並びに定着槽の上部と漂白定着檜底齢とをパイプで
接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給□より発生す
るオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に流入されるよ
うにした。尚、現像液の漂白工程への持ち込み量、漂白
液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定Ｗ液の定着工
程への持ち込み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み
量は３！ｍｍ巾の感光材料／ｍ長さ当たりそれぞれコ、
！Ｉｄ、２−０扉１．２．０ｍｌ、　２．ｔＮｄであっ
た。筐た、クロスオーバーの時間はいづれも１秒であり
、この時間は前工程の処理時間に包含される。各処理浴
は、特開昭ａ２−ｔｉ３ａｚＯ号記戦の方法で各処理液
の噴流を感材乳剤面に衝突させる手段を行った。

以下に処理液の組成を示す。

（現像液） 母液（Ｊ）　　　補充液Ｇ） ジエチレントリアミン　　コ、０　　　２．２五酢酸 ｌ−ヒドロキシ酢酸リ　　　３．３　　　３・３デンー
ｌ、／−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　３．２　　　　よ、２炭酸
カリウム　　　　　　３７．！　　　　Ｊり、Ｏ臭化カ
リウム　　　　　　　／、≠　　　　Ｏ１←ヨウ化カリ
ウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ２−メチル−≠−〔Ｎ −エチルーＮ−（β −ヒロキシエチル） アミノコアニリン硫 酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） ｌ、３−プロピレンジ アミン四節酸第二鉄 アンモニウム−水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム ヒドロキシ酢酸 酢酸 水を加えて ｌ＋３１ｎ９ ２＋グ ダ、！ ３．３ ６、／ ／、Ｏｌ　　　　　／、０１ １０、Ｏｊ　　　　１０，１！ 母液ぼ）　　補元液Ｇ） ｌφグ、０　　　２０ぶ、２ ｒａ、。

／７．！ ぶＪ、０ ３３、ｌ ／、ＯＪｌ ／２０．０ ２ｊ、０ り０．０ １７、Ｆ １、θ１ ｐＨ（アンモニア水ＣＪ、２０　　　２．ＩＯ調整〕 （漂白定着液母液） 上記漂白液母液と下記定着液母液のｌ！対１ｊの混合液 （定着液） 母液ば）　　補充液ぼ） 亜＊＆アンモニウム チオ硫酸アンモニウム 水溶液（７００１／ｌ） イミダゾール　　　　　２ｒ、！ エチレンジアミン四節酸　１２．！ 水を加えて　　　　　　　　ｉ、ｏｌ ｐＨ７，ψＯ 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 （水洗水）　　母液、補充液共通 水道水′ｆＩ：Ｈ型強酸性力強酸性カチオン交換樹脂ア
ンドハース社製アンバーライトＩＲ−ｔ２゜Ｂ）と、Ｏ
Ｈ型強塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ
Ａ−４ＡＯＯ）ｔ−充填した混！７．０ ／り、σ ！！、！ ３７、！ ／、０１ ７、←！ ｔグ０ｒｎｌ コＩＯｍ！ 床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオ
ン濃度を３■／ｊ！以下に処理し、続いて二塩化インシ
アヌール酸ナトリウム２θダ／ｌと硫酸ナトリウムｌ！
θη／Ｉｔ添力ａした。

この液のｐＨはｊ、ｒ−７，ｊの範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通　　（単位Ｉ）ホＡ／？
リン（３７％ン　　　　　　　　２．０ｍｌポリオキシ
エチレン−ｐ−Ｏ，Ｊ モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０） ５ｏｌｖ−１ニ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２： フタル酸ジブチル ５ｏｌｖ−３ニ リン酸トリ （２−エチルヘキシル） ＥｘＦ−１： ＥｘＣ−２： 次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。

ＵＶ−４： ＥｘＣ−５： ＥｘＭ−８： ＥｘＹ−１４： ＥｘＹ−１５＝ ＣＨ。

ＥｘＭ−１１： ＥｘＳ−３： ＥｘＳ−４： ＥｘＳ−５： ＥＸＳ−６： ＥｘＳ−７： ＣＣＨｚ）ａ　　ＳＯｉ　　Ｎａ ｐ　ｄ−７ ｐ　ｄ−８ ｐ　ｄ−９ ｃｐａ−ｉ。

−２ Ｊｓ −３ ＣｓＦ＋ＪＯＪ（ＣＪｔ）ＣＨｔＯ）ＯＩ［−１ ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体ゆ１合
比−７０＝３０直量園）−２ ポリエチルアクリレート ＥｘＳ−８： Ｈ−１： ＣＨｔ−ＣＨ−３ｏｔ　ＣＨｚ　　ＣＯＮＨ−ＣＨｚＣ
Ｈｔ−ＣＨ−３Ｃｈ−ＣＨｇ−ＣＯＮＨ−ＣＨｌＣｐｄ
−３： Ｃｐｄ−４： ０［１ Ｃｐｄ−５： Ｃｐｄ−６ ＲＣ−φ（米国特許第φ、（ｔｉ ７０／号の化 合物５ ） α ＲＣ−１（ ヨーロッパ特許公開３１１！ 、／３り号 ＦＬＣ−／（特開昭６０−ｕ／ｆ４１ｊ号ツカプラー　
（Ｉ９）） α Ｃ−Ｊ （特開昭４／−／ｊｔ／２７号のカプラー（２６）） Ｒ（ニー２（特開昭４０−２１１２／φを号のカプラー
（Ｉ）） 実施例３ 特開平／−コ４ｔＪＯ！ぶ号の試料／θｌに本発明の化
合物（Ｉ）、（３）、および（７）を第３層にダｘ　ｉ
　ｏ　−’　ｍｏＡ！／ｍ２　添加して、実施例１と同
様のナス１１行なったところ１本発明の化合物を添加す
ることにより粒状性、鮮鋭性および感材保存性に優れた
感光有料が得られることがＮ認された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を設け
   たハロゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般
   式（ I ）で表わされる化合物を含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（ I ） Ａ−Ｌ＿１−Ｌ＿２−ＩＮＨ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｑ式
   中、Ａは１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−￥ｂ￥〕−１，２，
   ４−トリアゾールおよび１Ｈ−ピラゾロ〔５，１−￥ｃ
   ￥〕−１，２，４−トリアゾール以外のカプラー残基を
   表わし、Ｌ＿１は▲数式、化学式、表等があります▼、
   または▲数式、化学式、表等があります▼を表わす。 ここでＷは、酸素原子、硫黄原子、または３級アミノ基
   を表わし、Ｒ＿１＿１およびＲ＿１＿２は独立に水素原
   子または置換基を表わす。Ｌ＿２は共役系に沿った電子
   移動によりＩＮＨ−（ＣＨ＿２）＿ｎ−Ｑを放出する基
   を表わし、ＩＮＨは、Ｌ＿２とヘテロ原子で結合する現
   像抑制剤残基を表わし、ｎは０ないし３の整数を表わし
   、Ｑは分子量８０ないし２５０の基を表わす。