JPH03255091A - ルイスｙ型糖脂質 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明はルイスＹ型糖脂質及びその合成中間体に関する
。 （従来の技術） 糖脂質は種々のホルモン、増殖因子、インクフエロン、
青素、ウィルス等のレセプターあるいはレセプターの調
節因子として、また血液型をはしめ種々の細胞表層のマ
ーカーとして多彩２＜機能を担っている。 また、細胞のガン化によって糖脂質が変化することがわ
かっている。この変化は、その母組織の種類や発ガン機
序によって違がいがあるか次の四点に要約出来る。］）
ｙＭ鎖不全と前駆体の蓄積、２）ガン細胞に固有な新し
い糖脂質の出現、３）接触反応の消失、４）露出度の増
大。 Ｓ　Ｓ　Ｅ　Ａ−１抗原群に属する以下の構造を有する
ルイスＹ型糖脂質は箱守ら（Ｓ、　ｌｌａｋｏｍｏｒｉ
　ｅｔａｌ、　、１．　ｌ！ｉｏ１．　Ｃｈｅｍ　、　
２５７　、１４８６５（１９Ｂ２））によって、人消化
器ガン細胞により見い出され、その生化学的な構造研究
がなされた。 チル基を示す。 式中 アセ この物質はガン特異的な抗原として現在人ガン血清診断
への応用まで考えられている。しかし、糖脂質の真の生
理的機能や、分化、ガン化でみられる特徴的な分子種構
成変化のもつ生理的意義は依然として不明な点が多い。 これらの機能を解明するために上記化合物を得るには、
人消化器ガン細胞より採取、分離、抽出するしか方法は
なく、上記化合物を大量に得ることは困難であった。 （発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段） そこで、本発明は、上記化合物の機能を解明するために
一上記化合物のモデル化合物である以下の構造式を有す
るルイスＹ型糖脂質（Ｉ）、及びこの合成中間体（ヱユ
ニ３０、上エユ土亙、及びＦＴ−４６＞を１是イ共する
ものである。 ０ （式中、 トはアセチルオキシ基を、 ＴＯは を示す）。 尚、上記モデル化合物（ＦＴ−Ｌも）は、ガン特異的ｆ
＝抗原として、人ガン血清診断薬としての有用性が期待
できる。式ＦＴ−４８中、Ｃ［ｌＲは炭素数２〜１０の
低級アルカノイル基を示し、好ましくは、ＣＤＣＨ３で
ある。 以下；こ、上記のルイスＹ型糖脂質ｋ＝くその中間体を
台底するスキームを示す。このスキーム：ま上記化合物
の台底の１例を示すものであって、本発明の範囲を河ら
制限するものてｊま？二“、）、。 スキーム中、 Ｋの化合物：ま、参考例の方１±！こ従って台底される
。 Ｌの化合物１ま、１，１、Ｌ、　ｉ！Ｉｏｌｆｒｏｍ　
ａｎｄ　Ｄ、　Ｒ，Ｈｕｓｔｅｄ。 Ｊ、　　八ｍ、　　　Ｃｈｅｍ、　　　Ｓｏｃ、、５９
、３６４　（１９３７）　　　、Ｍの化合物（ま、Ｋ、
　Ｊａｎｓｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　Ｏｒｇ、　
Ｃｈｅｍ、。 ５３．５６２９　（１９８８）、 Ｎの化合物は、Ｃ，Ｓ、　Ｈｕｄｓｏｎ　ａｎｄ　Ａ、
　Ｋｕｎｚ、　Ｊ。 八ｍ　　　Ｃｈｅｍ　　　Ｓｏｃ、、　　４７、２０５
２　（１９２５）、ＦＴ−２０の化合物は、Ｋ、　Ｊａ
ｎｓｓｏｎ　ｅｔ　ａｌ、。 Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ　Ｌｅｔｔ１２７．７５３　（
１９８６）に記載されている。 スキーム中、以下の記号（ま以下の置換基を表わ４ 特開平３ ２５５０９１　（７） 特開平 ３ ２５５０９１（８） 話 Ｔ１ 八 Ｘ−６ ＋１０ 糖とラクト スセラミドのグリコジル化 Ｔ ０ Ｔ ７ Ｔ ６ 上記の反応スキーム中、好適に使用される試薬、反応条
件等を以下に記す。 Ａ：溶媒　　Ｃ：時間 Ｂ：？Ｍ、度　　Ｄ＝試薬 １　笈十ＦＴ−１６→ＦＴ−４，５，６Ａ　ヘンゼン、
トルエン、キシレン、ＣＣＶ、、ＣｌｌＣｄ２　：ｌ　
、　Ｃｌ１ｚＣｆｆ　Ｚ＋　Ｃｊ！′Ｘ／（１！　、　
ＣｔｈＮＯｚ、あるいはこれらの混合溶液 Ｂ　−７８°〜５０℃ Ｃ１時間〜３日 Ｄ　　Ａｇ０Ｔｆ、＾ｇｃｐｏ、、　ＡｇＢＦ４．　Ａ
ｇＣＮ、等の銀塩と５ｎＣ７！ｚ、　　ＣｐＪｆＣニア
！ｘ、　Ｃｐ２ＴｉＣ７！ｚ、　ＣｐｚＺｒＣｊ！ｚ。 ５ｎ（ＯＴｆ）ｚ、　Ｂｕ３ＳｎＯＴｆ、等の組合せ２
　　ＦＴ−４−→ＦＴ−１、ＦＴ−５→ＦＴ−２Ａ　ピ
リジン、］・リチルアミン自身あるいはヘンゼン、ｌ・
ルエン、ＴＨＦ、　ＣＨ２Ｃｎ２ｃｐ〜Ｃβとの混合液 Ｂ　−３０°〜８０℃ Ｃ１分−３日 ３　　ＦＴ−４→ＦＴ−３１ Ａ　メタノール、エタノール、ＴＨＦ、　　ジオキサン
、ｇｌｙｍｅ（１，２−ジメトキシエタン）、トルエン
、ベンゼン、Ｈ２Ｏ Ｂ　−４０°〜５０℃ Ｃ１分〜２日 Ｄ　　ＭｅＯＮａ　　ＥｔＯＮａ、　　ＮａＯＨ，ＫＯ
Ｈ，ＬｉＯＨ，Ｋ２ＣＯ２゜ａ２ＣＯ３ ４Ｆ”ｒ−３１−ＦＴ−３２ Ａ　アセトン、ベンゼン、トルエン、Ｃ２〜Ｃ＊。 ＣＬＣＲ２，あるいはこれらの混合溶液ＢＯ″′〜８０
℃ Ｃ１時間〜３日 Ｄ　　ｐ−ＴｓＯｆｌ、　　濃Ｈ２ＳＯ，，カンファー
スルホン酸Ａ　エーテル、ＴＩＩＦ　、ジオキサン、ｇ
ｌｙｍｅ　、ベンゼン、トルエン、ＣＨ２Ｃｊ’、、　
　ＣＨｉ３Ｃｊ！　′ＶＣｆ！　、　　ＣＣｉ　４．　
ＣＨ３Ｎ０□あるいはこ６ ７ れらの混合液 Ｂ　−６０〜８０℃ ０５分〜ｊ日 Ｄ　　ＭｅＯＴｆ、　ＴｒｉｔｙｌＯＴｆ、　Ｔｒｉｔ
ｙｌＢＦ４ＩＭｅ：＋ＯＢＦｇ６　　ＦＴ−３３→ＦＴ
−６６ 〔異性化〕 Ａ　　ＴＨＦ、　ｇｌｙｍｅ、ジオキサン、アセトン／
ＨｚＯ５Ｈ３ＣＮ Ｂ　　−１０”〜１００℃ Ｃ１０分〜３日 Ｄ　〔φ３Ｐ）　、３ＰｈＣＣ／Ａｃ０Ｎａ、　　Ｃ（
ＣＯＤ）Ｉｒ（φ２ＰＭｅ）ｚ）　ＰＦ６ＰｄＣｊ！　
２　、　ＤＡＢＣＯ 〔加水分解〕 Ａ′アセトン／Ｉ（２０，１１２０，Ｅｔｏｌｌ、　Ｍ
ｅＯＨＢ’Ｏ°〜５０°Ｃ Ｃ’１分〜分目 ２日’　　ｔｌｇ（、ｊ２ｚ／ｌ１ｇｏ、　Ｔｚ＋　　
希Ｈ（１，希ｔｈｓＯ４７上ニー４２→ＦＴ−６５ Ａ　　ＭｅＯＨＥｔＯｔｌ、　ＴＩＩＦ、　　ジオキサ
ン、　＋１２０Ｂ　Ｏ°〜６０℃ Ｃ３０分〜２４時間 Ｄ　　ａｑｃＦ３ｃＯｏ）Ｉ、ａｑｃＨ３ｃＯＯＨ。 希Ｈ２Ｓ０ａ、ＴｓＯＨ 次に、２と同じ条件 ａｑ！ＩＣ０ＯＨ，希１（Ｃ１２゜ ５と同し条件 ９　　ＦＴ−３６→ＦＴ−３８ ３と同し条件 １．０　　ＦＴ−３８→ＦＴ−４０ ４と同し条件 １１、　　ＦＴ−３３→ＦＴ−４３ Ａ　　ＭｅＯＨ，ＥｔＯＨ，ＴＨＦ、　　ジオキサン、
　１１２０あるいはこれらの混合液 Ｂ　　Ｏ’〜６０℃ Ｃ３０分〜２４時間 Ｄ　　ａｑｃＦａｃＯＯＨ，ａｑｃＨ３ｃＯＯＨ，ａｑ
ＨｃＯＯＨ，希Ｈｆｌ。 希Ｈ２ＳＯ４，ＴｓＯＨ ８ ９ １．３　　ＦＴ−３４→ＦＴ−４４ ６と同じ条件 １４、　　ＦＴ−４４＝ＦＴ−３５ Ａ　　ＭｅＯ）１．　Ｅｔ［ｌＨ，ＴＨＦ、ジオキサン
、ＡｃＤｆｌ、　）ＩＣＯＯＨ。 およブそれＳの混合液 Ｂ　　Ｏ’〜８０℃ Ｃ１時間〜３日 Ｄｘｏｂｐａ−炭素、　５％　Ｐｄ−Ｃ，ＰｔＯ２，（
φ＊Ｐ）３ＲｈＣｆｆ。 Ｐｄ−［ａＣＯ３，Ｎａ　ｏｒ　Ｌｉ／ｌｉｑ　ＮＨ３
，Ｐｄ（ＯＨ）２次に、２と同じ条件 １．５　　ＦＴ−３５−＋ＦＴ−４９ Ａ　　［ＥｔＯＨ，Ｈ２Ｏ，ＭｅＤＨ，ＴｔｌＦ、　Ｄ
ＭＦ、　Ｃβ〜Ｃ１゜ＣＬＣＲ２＋　ｃｃ　ｊ’　１＋
　ＣＨＣｊ！　３．　トルエン、ベンゼン、ジオキサン
およびそれらの混合液Ｂ　−３０°〜８０℃ Ｃ５分〜３日 Ｄ　　　Ｎ８２ＮＨ２，Ｎ８２Ｎ）Ｉ２八ｃＤ）Ｉ、　
　Ｎ８２ＮＨ２）１２０．　　ＮＨ２ＮＨＭｅ。 ＮａｚＳ　’　９Ｈ２０／ＤＣＣ／ＮＨ２ＮＨ２１Ｇ　
　ＦＴ−４９→ＦＴ−４，！ト １〜（Ｊ！、ＣＨ□Ｃ７’ｚ、　　ｃｃｘ、、。 トルエン、ベンゼン ３０°〜６０℃ Ｃ５分〜２日 ＣＨＣ／　３ Ａ　　　Ｃｆｆ　”ＶｃＮ　、　　ＣＨｚＣｆｆ　２．
　　ＣＣ６ａ＝　　ＣｌｌＣＮ　ｚ。 トルエン、ベンゼン Ｂ　　−３０”〜５０℃ Ｃ３０分〜１日 Ｄ　　　ＣＣｆｆ、ＣＮ／ＮａＨｏｒ　　ＢｕＬｉ　　
旧ＩｏｒＤＢ［１１８Ｆ’ｒ−２６、ＦＴ−２７の合成 Ａ　　ＣＩｌ″′ＶＣ７！　、　Ｃｌｌ２Ｃｊ２２．　
ＣＨＣＮ　３．　ＣＣｆｆ　ａ。 ベンゼン、トルエン Ｂ　−３０°〜６０℃ Ｃ１時間〜３日 Ｄ　　（ｎ−Ｂｕｌ＋５ｎＳＣＨ３／５ｎＣ６４，Ｔｉ
Ｃｎｎ、写植々のルイス酸が使える ０ １ １９　　ＦＴ−２６−→上Ｔ−２３＋ＦＴ−２２〔加水
分解〕 ３と同し条件 〔イソプロピリデン化〕 ４と同し条件 〔トルオイル化〕 Ａ　ピリジン、トリエチルアミン ベンゼン、トルエン、ＴＨＦ，ＣＩ□（Ｊ！２，　（Ｊ
！％Ｃ７！との混合液 Ｂ　　−３０’　〜８０°Ｃ Ｃ　１時間〜３日 ２０　　ＦＴ−２３→ＦＴ−５７、ＦＴ−５４→ヱ二［
−５８、ＦＴ−５５→ＦＴ−５９、上Ｊー５６→ヱニＬ
−６０ ７と同し条件 ２１　　ＦＴ−５４，ＦＴ−５６の合成〔イソプロピリ
デン化〕 ４の条件と同し くアシル化） Ａ　ピリジン、１へリエチルアミン自身あるいはベンゼ
ン、トルエン、ＴＩＩＦ　Ｃｌｌ２Ｃｊ２，ＣｊＭ’Ｖ
Ｃｆｆとの混合液 Ｂ　−３０℃〜８０°Ｃ ０　１時間〜３日 Ｄ　　ＲＣＯＣＮ，　（ＲＣＯ）２０，　ＲＣＯＯＩＩ
／ＤＣＣ，　Ｒ＝Ｃ１１３。 （Ｃｆｆ３）３Ｃ ２２　　ＦＴ−５５の合成 〔イソプロピリデン化〕 ４の条件と同し 〔ベンジル化〕 Ａ　　ＴＨＦ，　ＤＭＦ，　ＤＭＥ，ベンゼン、　ＤＩ
’ＩＳＯＢ　−３０°〜６０℃ Ｃ　　３０分〜３日 Ｄ　　ＢｎＢｒ，　ＢｎＣ　Ｑ　、　Ｂｎ１２３ＦＴ−
１７、ＦＴ−１８の合成 １６の条件と同じ ２ ３ ２４　　ヱどヒフ　−１−の台底 １７の条件と同じ ２５Ｊご−にで−２−Ｑ−−Ｆ　ｌ□ｇａ＋ｒ；”ｒ’
ミニ−−昌−〔加水分解〕 ３の条件と同し 〔イソプロピリデン化〕 ４の条件と同し 〔トルオイル化〕 １つの条件と同し ２６　−Ｆ−Ｔ−２３＋　Ｆ　Ｔ−−１−□ターＦＴ−
２９５の条件と同し ２７　　ヱーエニー２−生−・ヱ」□−℃刈−ツー７件
と同し ２８　　ＦＴ−３０＋−１”ｊＨ−４５−ＩＦＴ−４７
１の条件と同し ２９　　　ｖｒ−３０Ｆ戸二二２Ｌ−ｅＬ−ＦＴ−４７
Ａ　　（１２／″Ｖｃ７！、　Ｃ（、ｊＨｓ、ＣＨｚＣ
７！ｚ、Ｃ）ｌｃｊ２３ヘンゼン、トルエン Ｂ　−６０’〜６０℃ ０１分〜２目 ４ に ６ Ｄ　　ＴＭＳＯＴｆ　　５ｎＣ（１４１ＢＦ３　・０Ｅ
ｔｚ、ＣＦ：＋Ｃ００Ｈ３０ヱ」ニニ４７−（１） １）　１５の条件と同じ ２）　　Ａ　　ＭｅＯＨ，ＥｔＯＨ，ＨｚＯ等低級アル
キルアルコール類 ＨＯ℃〜５０°Ｃ好ましくは０°Ｃ〜室温０１時間〜３
日　好ましくは１日 Ｄ　　（Ａｃ）　ｚｏ、　　ＡｃＣ（１等低級アルキル
酸無水無水分又は、低級アルキル酸ハロゲン 化物 （実施例） 以下に実施例として本発明の化合物の製造方法を記する
。実施例小化合物の番号は、前記スキーム中の化合物番
号である。 参考例 にの製造スキームを以下に示す。 ５ 例Ｉ ユーユ 化合物１　（３２，５８ｇ；７４．３ｍｍｏｎ）を乾燥
ＤＭＦ　（７２ｄ）！ご溶かし、０℃に冷却後、ヒドラ
ジン酢酸＜１０．２７　ｇ　；　１１１ｍｍｏＮを加え
０゜〜１０℃で１時間撹拌したつ反応混合物（よ水で希
釈、酢酸エチルで抽出、飽和炭酸水素す）　ＩＪウム水
溶液、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）後減圧下ａ
縮してシロップを得この物をカラムクロマト：ごふし、
て１！＃製して化合物ユを２５．６８ｇ（８７，２％）
を得た。　（トルエン／アセトン−８／１）Ｒｆ＝０．
２０　（）ルエン／酢酸エチル−５／２）’　１１−Ｎ
ＭＲδ ２．０８．２．０６．１．９８（３Ｘ３Ｈ，ｅａｃｈ　
ｓ）。 例２ ニー主 化合物ｊ　　（６，９５ｇ　：　１７．５ｍｍｏりをア
ルゴン気流下乾燥ジクロロエタン（９０ｄ＞に溶かし撹
拌しながら一２０℃に冷却した後ジエチルアミノザルフ
ァトリクロリド（３，４７ｍｊ’　；　２６．３ｍｍｏ
ｌ）を５分か：すて加えた。混合物：ま一２０℃で１時
間撹拌し、冷飽和炭酸水素ナトリウム水溶液ｊご注いだ
後、有限層をクロロホルムで抽出、水で洗浄、乾燥（Ｎ
ａ２Ｓｏ４）　　Ｌ、減圧下ｊ二ａ縮してシロップを得
た。この物：まカラムクロマトクラフィー（トルエン／
酢酸エチル−８／１）”ｒ精製して化合物ｋを６．１４
ｇ（８７，９％）得た。 Ｒｆ　＝０．４９．０．．３３（）ルエン／酢酸エチル
−３／１）Ｈ−Ｎ　！、Ｉ　Ｒδ（α、β体混体物合物
／β＝２／３）５．７８９（ｄｄ、　Ｊ＝２．７５．５
３．４Ｈｚ＞　、５．５８２（ｂｒｏａｄ　ｄ。 Ｊ＝３．３５日Ｚ）　　、　５．４７ｂ（ｂｒｏａｄ）
、　３．３６０（ｄ６．　　Ｊ＝３．３５゜１０、６８
Ｈｚ）、５．２９４（ｄｄａ、　Ｊ＝７．０２．１０Ｊ
８．１３．１１Ｈｚ）、５．２２９（ｄｄ、　Ｊ＝７．
０２．５１．５７Ｈｚ＞、５．１６８　（ｄｄｄ。 Ｊ＝２．７５　１０．６８．２３゜８０［１ｚ）　、５
．０２８（ｄｄ、　Ｊ＝３．３６１．０．３８Ｈｚ）、
４．５７０（ｄ、　Ｊ＝１１．９０Ｈｚ）　、４．５６
５（ｄ。 Ｊ＝１２．２０Ｈｚ＞、４．．４３２（ｄ、　Ｊ＝１．
１．９０）１ｚ）、４．３７４　（ｂｒｏａｄｔ、　　
Ｊ＝６．４１Ｈｚ）、　３．９６２（ｂｒｏａｄ　　ｔ
、　　Ｊ＝６．４１０２）、３．６１９（＋ｊｄ、　Ｊ
＝６．１１．９．４６ｔｌｚ）　、３．５４６（ｄｄ、
　Ｊ＝６．１１゜９．７６）１ｚ）　、３．５３１（ｄ
ｄ、　Ｊ＝６．７１．９．４６Ｈｚ）　、３．４５８（
ｄｄ、　Ｊ＝６．７１．９．４６Ｈｚ）、２．１０９．
２．０９０．２．０７１２．０４８．　２．０００．　
１．９９２（ｅａ、ｃｈ　ｓ）　　。 ヱ唖 Ｒｆ＝０．５３　（）ルエン／酢酸エチル−３／１）Ｃ
ＣＸ〕２３＋６４．、９°　（ｃ＝１．０　　；　　ｃ
Ｈｉ３）ノ＼ｎａｌ、　　Ｃａ１ｃｄ、　　ｆｏｒ　　
Ｃｌ９Ｈ２３ＦＯ８：　　Ｃ，５７，２８；　　ｆｌ、
５．８２　％Ｆｏｕｒｄ　　　　　　（１：、う７．１
５；　　Ｈ，３，８２％Ｈ−Ｎ　ｉ、ｌ　Ｒδ ７．３５８〜７．２７４　（５Ｎ）　　　、　５．７８
９　＜ｌｔｌ、　　　ｄｄ、　　　Ｊ＝２．７３５３、
４０Ｈｚ）、５．５８２　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝１．、
　Ｑ７．３．３５Ｈｚ）、５．３６０（ｌＨ，ｄｄ、　
Ｊ＝３．３５．１０．９９ｔｔｚ）、５．１６８＜１８
ｄｄｄ、　Ｊ＝２．７５．　１０．９９．２３．８０Ｈ
ｚ＞、４．５６５　（１，Ｈ，ｄ。 Ｊ−１，１，９０Ｈｚ＞、４．４３３（ＬＨ，ｄ、　Ｊ
＝１１．９０ｔ（ｚ）　、４．３７４（１）１．　ｄｄ
、　Ｊ＝６．１０．６．７１Ｈｚ＞、３．５４７（ＩＩ
Ｉ、　ｄｄ、　Ｊ＝６．１０．９．７７Ｈｚ＞　、３．
４５８（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ・６．７１．９．７７Ｈｚ）
、２．１０９．　　２．０４９．　　２．００１　　　
（３Ｘ３Ｈ，ｅａｃｈ　　ｓ）　　　。 実施例 例１ ８ ９ （１３，７ｇ）、ｔ−リフルオロメタン硫酸銀（３゜８
３ｇ　；　１５．２ｍｍｏｌ）および塩化第一スズ（２
，８７ｇ；　１５．２ｍｍｏｌ）が入った褐色フラスコ
をアルゴン気流下−２３°Ｃに冷却し、フロライドＫ（
５，９３Ｂ　：　］　４．９ｍｍｏｌ）および化合物−
ＦＴ−１６−（５，４５ｇ　：　１２．４ｍｍｏｌ）を
乾燥トルエン／ジクロロエタン（２１ｍＲ／　１　］　
２ｍｌ＞に溶かした溶液を３０分かけて加えた後、１時
間、−２３”Ｃで攪拌、さらに室温で３時間攪拌した。 反応物は０°Ｃに冷却した後トリエチルアくン（０，５
ｍ０を加えて反応を止め、セライ１−より口過、口液は
食塩水で洗浄、乾燥（ＮａｚＳＯｎ）　シた後濃縮し、
残留物はカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エ
チル−６／１〜２／１）４こて精製し、化合物上１−二
土（７，８０ｇ、７６．９％）　、ＦｌＬ１５　（１，
４４ｇ　；　］　４４．２％およびＬエニエ（１，０１
ｇ　；　６．８％）を得た。 ヱーエニニ士 Ｒｆ＝０．４４　（＋−ルコニン′／酢酸エチル−２：
１）〔α）　”　　　３．８４　（ｃ　＝　１．　ＣＨ
ＣＩａ）Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ　Ｃ４３１
１４７ＮＯＩＳ　　：Ｃ，６２，８０；　　ＩＩ、５．
８２；　　Ｎ、１．７０％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，６２，５
８；　　ＩＩ、５．８２；　　Ｎ　　１．７０％’ＩＩ
−ＮＭＲδ ７．８３８（２１１，ｂｒｏａｄ）　　、７．６９９（
２１１，ｍ）、７．３９３〜７．１．７１　　（１０ｔ
ｌ）　　、５．７３１（Ｉｌｌ、　　ｍ）、５．３６８
（ＩＩＩ　　ｄＪ＝３．３６１１ｚ）　　、５．２０５
（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝８．８５１１２）、５．１６４（
ＩＨ。 ｄｄ、Ｊ・８．９３．　１．０．３８Ｈｚ）、５．１２
５（１，１１，ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．５３２．０５．　
１７．０９１１２）、　５．０４４（Ｉｌｌ、　　ｄｄ
ｄ、　　Ｊ＝１．２２　１０．６８１１２）　　、４．
９２９（ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．３５．　　Ｉ
Ｏ，３８１１ｚ）、４．７３８（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１
２．０６１１ｚ’）、４．５３３（ＩＩＩ、　　ｄ、　
　Ｊ＝１２．０６Ｈｚ）　　、４．４９４（ＩＨ，ｄ、
Ｊ＝７．９３Ｈｚ）　　、４．４２０（ＬＨ，ｄ、　　
Ｊ＝１１．９０ｔｌｚ）　　、４．３０８　　（ＩＩＩ
、　　ｄ、　　Ｊ＝１１．９０１１ｚ）、４．２７４（
ＩＨｄａｔ、　　Ｊ＝１．．５３．　４．８８．　１３
．１２Ｈｚ）　　、４．２２４（ＬＨ，ｄｄＪ＝８．８
５．　１０．６８１１ｚ）、４．１２３（ＩＩＩ、　　
ｄ　　Ｊ＝１．５２１１ｚ）、４．０４３（ＩＨ，ｄａ
ｔ、　　Ｊ＝１．２２．　６．２６．　１３．１２１１
ｚ）　　、３．８４０（１１！、　　ｂｒｏａｄ　　ｔ
、　　Ｊ＝５．８０．　７．１８１１ｚ）　　、３．７
３６（ＩＩＩ、　　ｄｄ、Ｉ＝８．２４．　９．７７ｔ
ｌｚ）　　、３．６９３（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝３．６
６、　１０．９８ｆｉｚ）　　、３．６３４（ｌｔｌ、
　　ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．５２．　３．６６、　９．７
７１１ｚ）、３．４９３（１８，ｄｄ、　　Ｊ＝７．１
．８．　９．４６１１ｚ）　　、３．３８６（］、Ｈ，
ｄｄ、Ｉ＝５．８０．　９．４６Ｈｚ）　　、２．０２
Ｂ、　　１．９９Ｌ　　１．．９６７　　（３Ｘ３１Ｌ
０ １ ｅａｃｈ　ｓ）　　。 同Ｃ−ＮＭＲ（ＮＯＩＥ）　　δ ９７．３５９（Ｊ＝１６３．２１１ｚ）、］、０１．３
０８（Ｊ＝１６３．２ｔｌｚ）。 Ｔ−５ Ｒｆ　〜０．３３　（＋−ルエン／酢酸エチルー２／１
）〔α）２５−１．０．８°　（ｃ　＝　１　、　　Ｃ
ｔｌＣｎ　３）Ａｎａｌ、　　Ｃａ１ｃｄ、　　ｆｏｒ
　Ｃｎ３ｔ１４ＪＯ＋ｓ　　’　　％ｌ’ｌｚＯ：Ｃ６
２，４６；　　ＩＬ５．８５；　　Ｎ、１゜６９％Ｆｏ
ｕｎｄ　　Ｃ，６２，１９；　　Ｈ，５，７５；　　Ｎ
、１．７２％＋１−　Ｎ　Ｍ　Ｒδ ７．８７２（２Ｈ，ｍ）　　、７．７６７（２Ｈ，ｍ）
、７．３７７〜７．２７０（１，０ｆ（）　　、５．６
６３（ＬＨ，ｍ）、５．３０９（Ｉｔ（、ｄ、　　Ｊ＝
３．３５Ｈｚ）、５．１０８（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．２
４，１０．３８Ｈｚ）、５．０６Ｈ１１＋、　　ｄＪ＝
８．４０１１ｚ）　　、４．９９１（１８，ｄｄ、Ｊ＝
１．５３，１０．３８Ｈｚ）、４．８０９（ＩＩＬ　　
ｄｄ、　　Ｊ＝３．３５．　１０．３８１１ｚ）　　、
４．６２０（２１＋、　　ｓ）、４．５２９（］、Ｈ，
ｄ、Ｊ＝１１．９０）１ｚ）　　、４．４８７（ＩＩＬ
　　ｄｄ、Ｊ＝７．９４゜１．０．６８１１ｚ）、４．
４１７（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１１．９０１（ｚ）　　、
４．４２０（ＩＩＩ。 ｄ　　Ｊ＝８．２４１１ｚ）、４．２７４（ｌｔｌ、　
　ｄｄ、　　Ｊ＝８．４０．　１．０．６８Ｈ２）、４
．２４４　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．５２ｔｌｚ）　
　、４．００Ｈ１１１，ｄｄｔ、　　Ｊ＝６．４Ｌ　　
１３．１２１１ｚ）、３．８７８（［１，ｂｒｏａｄ　
　ｔ、　　Ｊ＝５．５０Ｈｚ）、３．７２９（ＩＩ、　
　ｄｄ、　　Ｊ＝５．５０．　　Ｌｏ、９９Ｈｚ）、　
３．６２１（ＩＩ（ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．５３．　６．
５０．　９．７６Ｈｚ）、３．５３０（ＩＨｄｄ、Ｊ＝
７．６３．　９．４６Ｈｚ）　　、３．４４６（１，Ｈ
ｄｄ、　　Ｊ＝５．４９　９．４６Ｈｚ）　　、２．０
４０．　１．８６７、　１．３９７　　（３Ｘ３Ｈ，ｅ
ａｃｈ　ｓ）　　。 ”Ｃ−ＮＭＩ？（ＮＯＥ）δ １００．９８０（Ｊ＝１６２．６Ｈｚ）　　、９７．１
７６（Ｊ＝１．６１．７ｔｌｚ）　　。 Ｔ−６ １２ｆ＝０．２３　（）ルエン／酢酸エチル−２／１）
〔α）　　”　　　　２９．７　”　　（ｃ　〜１．０
．　　ｉｃｆ　ａ）元素分析（八ｎａ＋、）計算値（Ｃ
ａｌｃｄ、ｆｏｒ）Ｃ６□ｌ（６，）１０２３：Ｃ，６
２，２５、Ｈ，５，８１、Ｎ、１．１７％実測値（Ｆｏ
ｕｎｄ）Ｃ，６２，２７；　Ｈ，５，８Ｌ　；　Ｎ、１
．１７％１トＮＭＲδ ７．８６４（２ｔＬ　　ｍ）　　、７．７７５（２Ｈｍ
）、７．３５４　〜７．２３５（１５ｔｌ）　　、５．
６４５（ＩＨ，ｍ）、５．３６２（ｉｌｌ、　　ｄ、　
　Ｊ＝３．３６ｔｌｚ）、５．２９０（ＩＨ，ｄ、　　
Ｊ＝３．３６Ｈｚ）、５．１０５（１，１ｉ、　　ｄｄ
、　　Ｊ＝８．９３゜１０．３８Ｈｚ）、５．０５２（
ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝１．５３，１７．０９Ｈｚ）、４．９
９５（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ４．６３．　１０．６８Ｈｚ
）、４．９９０（ｉｌｌ、　　ｄ。 Ｊ＝８．２４Ｈｚ）　　、４．．９５６（ＬＨ，ｄｄ、
　　Ｊ＝３．６６、　１０．３７１１ｚ）、４．８９６
（ＩＩＩ、ｄｄ、Ｊ＝９．１５，１０．０７Ｈｚ）、４
．８２２（ＩＨ，ｄ。 ２ ３ Ｊ＝７．６３Ｈｚ）　　、４．６８３（ｌｔｌ、　　ｄ
、　　Ｊ＝１．１．９０Ｈｚ）　　、４．６１８（Ｉｌ
ｉ、　ｄｄ、　　Ｊ＝３．３６．１０．３７１１ｚ）１
，１．５３３（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１２．２１Ｈ２）、
４．５２５（Ｉｌｌ、　　ｄ、　　、Ｊ＝１１．９０Ｈ
ｚ）　　、４．４９９（ＩＬｄ、　　Ｊ＝］、２．２１
Ｈｚ）、４．４６４（Ｅ、　　ｄ、　　Ｊ＝７．９３Ｈ
ｚ）、４．３８８（ｌｔｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝１２．２
０Ｈｚ）、４．３６ＨＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１２．２１１
−！ｚ）　　、４．３０６（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝８．
５４．　１０．３８１１ｚ）、４．２０８（ＩＩＩ、　
　ｄｄＪ＝５．１８．　１３．１２Ｈｚ）、３．９８８
（ｌｔｌ、　　ｔ、　　Ｊ＝９．１６Ｈｚ）、３．９２
５（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝６．４Ｌ　　１３．１２１１
ｚ）、３．７４８（ＩＨ，ｄｄＪ＝４．８８．　１０．
９９Ｈｚ）、３．６９７（１１−１，ｂｒｏａｄ　ｔ＋
　　Ｊ＝６．７１１１ｚ）、３．６１１（ＩＨ，ｄｄ、
　　Ｊ＝６．１０．　９．１６１１ｚ）　　、３．５５
５（ＬＨ。 ｂｒｏａｄ　　ｔ、　　Ｊ＝６．１０Ｈｚ）、３．５８
５（ＩＨｄｄＪ＝６．１０９．７７Ｈｚ）　　、３．４
６５（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝７．０２．　９．７７ｔｌ
ｚ）　　、３．４５６（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝６．４１
．　９．１６１１ｚ）　　、２．０１５．　１．９９１
１．９５９．　１．９５０．　１．８７７　　（６Ｘ３
ｔｌ、　　ｅａｃｈ　ｓ）。 ’”Ｃ−ＮＭＲ（ＮＯＥ）δ ９８．８３２（Ｊ＝１６１．４Ｈｚ）、９８．２８８（
Ｊ＝１６２．７ｔｌｚ）　　、９７．３１０（Ｊ＝１６
３．８Ｈｚ）。 例２ よび触媒量のジエチルアミノピリジン（２ｍｇ）を乾燥
ピリジン（１川β）に溶かし、アルゴン気流下攪拌しな
から０℃に冷却した後、無水酢酸（３００μ４）を加え
、室温で一夜攪拌した。反応物はクロロホルムを加え、
水、飽和型ソウ水、水で洗浄、乾燥（？１ａ２ＳＯ４ン
後、濃縮して油状物を得、この物はカラムクロマトグラ
フィー（トルエン／ｉ［エチル−４／Ｉ）で精製して化
合物ＦＴ−１を１１３ｎＩｇ（９５，１％）得た。 Ｒｆ＝０．４８　（）ルエン／酢酸エチル−２／１）（
α）”−１，８０”　　（Ｃ＝１．、　ＣＨＣｌ３）Ａ
ｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ　Ｃｎ５Ｈ＋＋ＪＯ＋６
：Ｃ，６２，８５；Ｈ，５，７４ｉＮ、１．６３％Ｆｏ
ｕｎｄ　　Ｃ＋６２．４９　　；　Ｌ５．７５　；　Ｎ
、１．５３％Ｈ−ＮＭＲδ ７．８３７（２Ｈ，ｂｒｏａｄ）　、７．７１９（２Ｈ
，ｍ）、７．４０２〜７．２３６（１０１１）、５．７
２３（ｌｆ（、ｍ）、５．６９２（ＩＩＩ、　ｄｄ、　
Ｊ＝８．８５．　ＩＯ，６８Ｈｚ）、５．３８（ＩＨ，
ｄｄ、　Ｊ＝３．６６ｔｌｚ）、５．３６６（ＩＨ，ｄ
、　Ｊ＝８．５５Ｈｚ）　、５．１２１（ＩＨ，ｄｄｄ
、　Ｊ＝１．２２１．５３．１７．３９Ｈｚ）、５．０
４７（ＬＨ，ｄｄｄ、　Ｊ＝１．２２．１．５３４ ５ １０、６８Ｈｚ）、４．９９５（１）１．　　ｄａ、　
　Ｊ＝７．９４．　１０Ｊ８Ｈｚ）、４．８４２（ｌｔ
ｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．６６、　１０．３ｔｔｚ）
　　、４．７８１（１Ｎ、　　ｄ。 Ｊ＝１２．０６Ｈｚ）、４．５１６（１）ｌ、　　ｄ、
　　Ｊ＝１２．０６Ｈｚ＞　　、４．４９８（ｉｔ（、
ｄ、　　Ｊ＝１１．９０）１ｚ）、４．４７７（１）ｌ
、　　ｄ、　　Ｊ＝７．９４１（ｚ）、４．３６８（ｌ
ｔｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝１１．９０）１ｚ）　　、４．
２６７（１Ｎ、　　ｄｄｔ、　　Ｊ＝１．５３．　４．
８＆、　　１３．１２Ｈｚ）、４．２５５（１）Ｉ、　
　ｄｄ、　　Ｊ＝８．８５．１０、１３３Ｈｚ）、４．
０３９（ｉｆｆ、　　ｄｄｔ、　　Ｊ＝１．２２．　６
．１０．　１３．１２Ｈｚ）　　、４．０２４（ＩＨ，
ｄｄ、　　Ｊ＝８．８３．　１０．０７Ｈｚ）、３．７
１１１９（ｌｔｔ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．３６．　１
０．９８Ｈｚ）　　、３．７４４（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ
＝１５２、　１０．９８）１ｚ）、３．６３１（１１（
、ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．５２．　３．３６゜１ｏ、　０
７Ｈｚ）、３．６１４（ｉｔ（、ｄａ、　　Ｊ＝５．１
９．　７．６３）１ｚ）　　、３．４７１（ｌｔｌ、　
　　ｃｏｄ、　　　Ｊ＝５．１９．　　９．１６１（ｚ
）　　　、　３．３５８（１）１．　　　ｄｄ。 Ｊ＝７．６３．　９．１６Ｈｚ）　　、１，９９８．　
１．９５４．　１．９５０．　１．８０３（４ｘ３ｔｌ
、　　ｅａｃｈ　ｓ）。 例３ ＦＴ−５→　ＦＴ−２ 化合物Ｆ　Ｔ　−５（３００ｍｇ　；　０．３６７ｍｍ
ｏｌ＞および触媒量の４−ジメチルアミノピリジン＜ｉ
ｏｌｌｌｇ）を乾燥ピリジン（２ｍｆ）に溶かし、アル
ゴン気流下撹拌しなから０℃に冷却した後、無水酢酸（
１，ｍβ）を加え、室温で一夜かきまぜた。反応物はク
ロロホルムを加え、水、飽和炭酸水素ナトリウム水、水
で洗浄、乾燥（ＮａｚＳＯ４）後、濃縮して油状物を得
、この物はカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸
エチル−４：１）で精製して化合物ヱｊン＝ｉを２８３
ｍｇ（８９，７％）得た。 Ｒｆ＝０．４２　（＋−ルエン／酢酸エチルー２＝１）
〔α）　２２−１５．０’　　（Ｃ＝１、ＣＨＣｌ３）
Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ　Ｃ４，Ｈ４ｑＮＯＩ
ｂ　：Ｃ，６２，８５；　Ｈ，５，７４；　Ｎ、１．．
６３％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，６２，６１；　ｔｌ、５．７
５　；　Ｎ、１．７０％’ＩＩ−ＮＭＲδ ７．８６７（２１１，ｍ）　　、７．７９３（２Ｂ、　
　ｍ）、７．３５７〜７．２３６（ＩＯＨ）　　、５．
６５５（ＩＩ、　ｍ）、５．３１８（ｌｉｔ、　ｄｄ、
　　Ｊ＝３．６６ｔｌｚ）、５．０９２（ＩＨ，ｄ、　
　Ｊ＝８．５４Ｈｚ）、５．０７７（ＩＩＩ、　　ｄｄ
ｄ、Ｊ、１．５３゜３．３５．　１７．２５Ｈｚ）、５
．００７（ＩＩＩ、　　ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．２２．　
２．７５゜１．０．３８Ｈｚ）、４．９８６（ＩＩＩ、
　　ｄｄ、　　Ｊ＝８．８５．　１０．０７１１ｚ）、
４．９１１（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝７．９３．　１．０
．３８１＋ｚ）、４．７０７（１，Ｈ，ｄｄ。 Ｊ＝８．８５．　１０．６８Ｈｚ）、４．６４３（１１
（、ｄｄ、Ｊ、３．６６、　１０．３８１１２）　　、
４．５５８（２１Ｌ　Ｓ）、４．５２５（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ＝１１．９０Ｈｚ）、６ ７ ４．３９３（ｌｔｌ　　ｄ、Ｊ＝Ｉ１．９０Ｈｚ）　　
、４．２９６（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．５４．　１．０．
６８Ｈｚ）、４．．２４６（ＩＨ，ｄａｔ、　　Ｊ＝１
．５３．　４．８８゜１３．１２Ｈｚ）、４．１９２（
ＩＩＬ　　ｄ、　　Ｊ＝７．９３Ｈｚ）、３．９９８（
Ｉｌｌ。 ｄｄｔ、　　Ｊ＝１．２２．　６．１．０．　１３．１
２１１ｚ）　　、３．７４５（ＩＩＩ、　　ｄｄｄ、Ｉ
＝３．３６　５．４９　１．０．０７Ｈｚ）、３．６５
０（ＩＩＩ　　ｂｒｏａｄ　　ｄｄ。 Ｊ＝５．１．９．　７．９３１１ｚ）　　、３．６２３
（１，ｔｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．３６．　１０．９
９Ｈｚ）　　、３．５９４（１ｔＬ　　ｄｄ、　　Ｊ＝
５．４９．　１０．９９１１ｚ）、３．５１７（ＩＨ，
ｄｄ、　　Ｊ＝５．１９．　９．１５Ｈｚ）、３．３７
３（１，１１，ｄｄ、　　Ｊ＝７．９３　９．１５Ｈｚ
）　　、１．９９３，１．８９６，１．８５３，１．８
３２（４Ｘ３Ｈ，ｅａｃｈ　ｓ）。 例４ ＦＴ−４→　ＦＴ−３１ 化合物ＦＴ　　４　（９６８ｍｇ１１．１３ｍｍｏｌ）
は乾燥メタノール（１８ｍ２）にアルゴン気流下攪拌し
ながら溶かし、０℃に冷却後０．５　Ｍすトリウムメト
キシドのメタノール溶液（９００μ！りを加えた。混合
物は室温で４時間攪拌後アンバーリスト１５（２，３５
ｇ）を加え中和し、口過した。０液は濃縮後、カラムク
ロマトグラフィ＝（クロロホルム／メタノール−３０／
１）で精製して化合物ＦＴ−３１（７２２■；９２．’
ｒ％）を得た。 １７ｆ＝０．４７　（クロロホルム／メタノール−１０
／　１　）〔α）”＝　　８．４２’　　（ｃｍ１．（
：ｔｌＣＬ＋）Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ　Ｃ３
ｑｔ＋４＋ＮＯ＋ｚ　：Ｃ，６４，２４；　ｌ（，５，
９８；　Ｎ、２．０３％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，６３，９８
；　Ｈ，５，９８；　Ｎ、２．０３％’＋（−ＮＭＲδ ７．８２１（２）１　　ｂｒｏａｄ）　、７．６９７〜
７．６６６（２１１，ｍ）、７．３５７〜７．１２５（
ＩＯＨ，ｍ）　、５．７１５（ＬＨ，ｍ）、５．２１６
（１，ｔｌ、　ｄ、　Ｊ＝８．５５Ｈｚ）　、５．１１
０（Ｉｔｌ、　ｄｄｄ、　Ｊ＝Ｌ５３゜１７．４０Ｈｚ
）、５．０２６（ＬＨ，ｄｄｄ、　Ｊ＝１．５３．１０
．３８Ｈｚ）、４．６３４（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１２．２
０Ｈｚ）　、４．６０７（１８，ｄ、　Ｊ−１，２，２
０Ｈ２）、４．４５８（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ＝７．９３．
１０．６８Ｈｚ）、４．３７５（Ｉｔｌ、　ｄ、　Ｊ＝
１２．２０Ｈｚ）　、４．３６７（１ｔＬ　ｄ、　Ｊ＝
１２．２０Ｈｚ）、４．２８１（１Ｂ、　ｄ、　Ｊ＝７
．６３Ｈｚ）、４．２１４　（１１−１゜ｄｄ、　Ｊ＝
８．５５．１０．９９Ｈｚ）、４．０２１（ＩＩＩ、　
ｄｄｔ、　Ｊ＝６．１０゜１３．１３Ｈｚ）、３．８７
５（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝２．７５．１１．２９Ｈｚ）、
３．４５０（ＩＨ，ｂｒｏａｄ　ｄ、　Ｊ＝７．６３Ｈ
ｚ）。 ＩＲ（ＣＤＣＩ＋）ｃｍ−’ ３４４０、１，７７３．１７１０．１３８７８ ９ 例５ ＦＴ−３１−ＦＴ二」−４− 化合物−ＦＴ−３−上（６４０ｍｇ　；　０．９２５ｍ
ｍｏｌ）および触媒量のパラトルエンスルホン酸（５■
）を乾燥アセトン（２Ｏｎ＋４’）にアルゴン気流下攪
拌しながら溶かし、２．．２−ジメトキシフロパン（３
４１μＲ：　２．７８ｎｕｎｏｌ）を加えた。混合物は
室温で２時間、４０°Ｃで１０時間攪拌後、室温に冷却
しトリエチルアミン（０，５ｍｊりを加え濃縮した。残
留物はクロロホルムに溶かし、水、飽和炭酸水素すトリ
ウム水、水で洗浄、乾燥（Ｋ２ＣＯ３）、濃縮してシロ
ップ状物を得、この物はカラムクロマｌ−クラフィー（
トルエン／アセトン−８：１千１％トリエチルア改ン）
で精製して化合物ＦＴ−主又（６３０■、９３．０％）
を得た。 Ｒｒ−０，３７（トルエン／アセト７＝４／１）〔α〕
　２°　→−７．７１’　　（ｃ−１，０，ＣＨＣｈ）
Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ　ＣｔｏｔｌａｓＮＯ
＋ｚ　・’／ａＨｚＯ：Ｃ，６５，２４、Ｈ，６，２３
；　Ｎ、１．．９０％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，６５，１６；
Ｈ，６，１７；Ｎ、１．７７％＋ｔ−ＮＭＲδ ７．８４４（２Ｈ）、７．７０２（２Ｈ）　　、７．３
６６　〜７．０８９（１０１１）　。 ５．７１３（ＩＨ，ｍ）、５．２２２（１）１．　　ｄ
、　　Ｊ＝８．５４４ｔｌｚ）　　、５．１１３（ＩＨ
，ｄｄｄ、　　Ｊ・１．５３．　３．０５．　１７．３
９Ｈｚ）、５．０２７（１，１１゜ｄｄ、　　Ｊ＝１．
２２．　１０．３７Ｈｚ）、４．６５８（１１（、ｄ、
Ｊ＝１２．２１Ｈｚ）、４．５９４（ｉｌｌ、　　ｄ、
　　Ｊ＝１２．２１Ｈｚ）　　、４．４７９（ＩＩＩ、
　　ｄｔ、　　Ｊ＝１、．５２．　９．４７１１ｚ）　
　、４．４６２（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１１．９０１＋ｚ
）　　、４．４２９（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝１．５
２１１ｚ）、４．４００（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝１．１．６
０Ｈｚ）　　、４．２５７（１，Ｈ，ｄａｔ、　　Ｊ＝
１．．５２．　４．８９．　１３．１３１−１２）　　
、４．２３２（ｉｌｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝８．２４１１
ｚ）、４．２１１（ＩＨｄｄ　　Ｊ＝８．５５１０．９
８Ｈｚ）、４．０８０（１）ｉ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝２
．１４．　５．５０Ｈｚ）　　、４、．０２３（ＩＨ，
ｃｌｄｄ、　　Ｊ＝１．２２．　６．１０．　１３．１
３Ｈｚ）、４．０２２（１，Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ＝５．４
９．　７．０２Ｈｚ）、３．９８８（Ｉｌｌ、　　ｄｄ
ｄ、　　Ｊ＝２．１４．　４．２７．　７．９４Ｈｚ）
　　、３．８１５（ＩＨ）　　、３．７９２（ＩＨｄｄ
、　　Ｊ＝３．９７．　１０．９８）１ｚ）、３．７３
１（１，１（、ｄｄ、　　Ｊ＝７．９３１０．０８Ｈｚ
）、３．７１５（ＬＨ，ｄｔ、Ｊ＝３．９７　９．４６
Ｈｚ）　　、３．６５７（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝３．９
７．　１０．０７Ｈｚ）、３．６１８（ｉｌｌ、　　ｄ
ｄ。 Ｊ＝８．２４，９．４６Ｈｚ）　　、３．５１５（１ｔ
Ｌ　　ｄｄ　　Ｊ＝７．７８Ｈｚ＞　　、１．４９４，
１．３１２＋　　（２Ｘ３Ｈ，ｅａｃｈ　ｓ）。 ０ １ 例６ ヒに１２＋Ｌ上−＝１互　　−−ＦＴ二二３旦＋町りニ
ー４２あらかじめ乾燥したモレキュラーシーブス４Ａ（
２，６１Ｘ＞に化合物Ｆ　Ｔ　−３ｇ−（２３４ｍｇ　
；　０．３２０ｍｍｏｌ）化合物１）゛−ニーニー１−
へ−（１，１８９ｇ；２．５６ｍｍｏｌ）および乾燥エ
ーテル（１３ｍｆｆ）と乾燥ジクロロエタン（２ｍｆｆ
＞を加え室温、アルゴン気流下３０分攪拌した後、０℃
に冷却し、トルフルオロメタンスルホン酸メチル（８４
０■；　５．　ｌ　２ｍｍｏ　ｌ　＞を加えた。０℃で
３時間攪拌した後、トリエチルアミン（］　　ｍ／）を
加え、

【′Ｊ過した。０液ば酢酸エチルを加えた後、水
および食塩水で洗浄、’ｌｉ燥（Ｋ２ＣＯ３）　シ、′
ｃｉ′４′ｒｒｉシテシロソプ状物を得た。 この物は１０倍景のシリカゲルから口過（トルエン／酢
酸エチル−２０：　Ｉ　＋　１％トリエエチアミン）し
、０液は濃縮後ゲル口過（Ｂｏｏ−ｒｓｄ　５−Ｘ４　
　；トルエン）、カラムクロマトグラフィ＝（シリカゲ
ル、トルエン／酢酸エチル−２０７１，−１−１％トリ
エチルアミン）で精製して化合物Ｆ　Ｔ”−二３３−＜
３１０ｍｇ：６２．０％）、およびＦＴ−４２−（Ｉ０
３■；２８．１％）を得た。 ＦＴ〜３亀 Ｒｆ＝０．３８　（＋・ルエン／酢酸エチル−９／１）
Ｃａ）”　　−３６，４°　（Ｃ＝　１．０　、　　Ｃ
ｌＩＣ１，）Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、　　ｆｏｒ　　Ｃ
ｑ４ｔｌ＋ｏ＋Ｎ０ｚａ　　：Ｃ７２，１５、Ｈ，６，
５１；　Ｎ、０．９０％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，７２，２０
；　Ｈ，６，５２；　Ｎ、０．８７％１１−ＮＭＲδ ７．６９０（２１１）、７．６５０（２）１）　　、７
．４６１　〜６．９７３（４０Ｈ）、５．６５０（ＩＩ
Ｉ、　　ｍ）、５．５０２（１）１．　　ｄ、　　Ｊ＝
３．６６１１ｚ）、５．０５８（ＩＨ，ｄｄｄ、　　Ｊ
：１．５３．　３．３５．　１７．０９１１ｚ）、５．
０３６　（１ｔｌ　。 ｄ、　　Ｊ＝８．５４１１ｚ）、５．０１２（０１，ｄ
、　　Ｊ＝１１．５９Ｈｚ）、４．９６２（１，Ｈ，ｄ
ｄ、　　Ｊ＝Ｌ５２．　１０．６８１１ｚ）　　、４．
８３９（ＩＩＬ　　ｄ、　　Ｊ＝１２．２０１１ｚ）、
４．７９９（Ｉｌｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝１１．９０Ｈｚ
）　　、４．７３７（ＩＩＩｄ、　　Ｊ＝１２．５１１
１ｚ）　　、４．７１３（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１．１．
６０Ｈｚ）　　、４．６３１（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．８
５，１０．３８１１ｚ）、４．６０３（ＩＩＩｄ、　　
Ｊ＝１１．９０１１ｚ）　　、４．５６１．（ＩＬ　　
ｄ、　　Ｊ＝１１．２９１（２）　　、４．５４１（Ｉ
Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝１１．２９１−１ｚ）　　、４．４７
４（ＬＨ，ｄ、　　、１・１１、．２９１１ｚ）、４．
４４７（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１１．．５９Ｈｚ）　　、
４．４２７（ＬＨ。 ｄｄ、　　Ｊ＝８．５４．　１．０．３８１ｉｚ）、４
．．４０２（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝１１．９０Ｈｚ）、２ ３ ４．３７１（ＩＩＬ　　ｄ　　Ｊ＝１２．２１１１ｚ）
　　、４．３６０（］、Ｈ，ｄ、Ｊ＝１２．２０１１ｚ
）、４．２３８（Ｉｌｌ、ｄｄｔ、、Ｉ＝１．５３，４
．８８，１３．４３Ｈｚ）　　、４．１．９６（１，１
１ｄ　　Ｊ＝］２．２１１ｔｚ）　　、４．１０１（１
，１１，ｄｄＪ−３，９６，１０，０７１１ｚ）、４．
０８７（Ｉｌｌ、　　ｔ、　　Ｊ＝９．４６１１ｚ）　
。 ４．０５３（１，１＋、　　ｑ、　　Ｊ＝６．７１１１
ｚ）、３．９１２（ＩＩＬ　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．０５
１．０．９９Ｈｚ）、３．７６６（］、ＩＨｄｄ、Ｊ＝
２．１４．１．０．０７Ｈｚ）、３．６８６（ｉｌｌ、
　　ｄｄ、　　Ｊ＝７．６３．　９．１５１１ｚ）　　
、３．５２５（ＩＩＩ、　　ｔ。 Ｊ−６，１０１１ｚ）　　　、　３．３０８（１，１１
，ｂｒｏａｄ　　ｄ、　　、ｌ＝９．４６１１ｚ）、］
、、３８１．　１．３３３．　　（２Ｘ３１１．　　ｅ
ａｃｈ　　ｓ）　　、１．２３３（ＩＩＩ、　　ｄＪ＝
６．４１１１ｚ）　　、１．０６０（ｌ）Ｉ　　ｄ　　
Ｊ＝６．７２１１ｚ）。 ３ＣＮＭＩＩ（ＮＯＵ、）δ １００．０３２（Ｊ＝１．６２．２Ｈｚ）　　、９７．
６８１（Ｊ−１６３，０Ｉｌｚ）　　、９７．５５５（
、Ｉ＝］６７．１ｔｌｚ）　　、９５．８６１（、Ｊ＝
１７０．５１１ｚ）。 ヱＪ□二（ｉ Ｒｆ＝０．２５　（＋−ルエン／酢酸エチルー９／工）
〔α：ｌ”　　　−４０，５’　　（ｃ−・０．９５　
、　　ＣＩＩＣｈ）八ｎａ１．ｃａｌｃｄ、　　ｆｏｒ
　　Ｃａ７Ｉ■、３ＮＯ＋＋、　　・　１ＡＩＩｚＯＣ
６９，５３；　ｌ（，６，４５；　Ｎ、１．２１％Ｆｏ
ｕｎｄ　　Ｃ，６９，４９；ｌ！、６．３９；Ｎ、１．
２２％’＋１−ＮＭＩＩδ ７．８３８（２Ｈ）、７．６９０（２）１）　　、７゜
４０３〜７．１８２　（２５１１）、５．７３６（０１
，ｍ）、５．５５８（１）１．　　ｄ、　　Ｊ＝３．９
６ｔｌｚ）、５．２３１（１Ｌ　　ｄ、　　Ｊ＝８．５
４Ｈｚ）　　、５．１２１．（ｉｌｌ、　　ｄｄｄ、　
　Ｊ＝１．５３゜３．０５．　１．７．０９Ｈｚ）、５
．０３６（１，［Ｉ、　　ｄｄ、　　Ｊ、１．２２．　
１０．３８１１ｚ）　　、４．８７８（］、ＩＨｄ、　
　Ｊ＝１］、、５９１１ｚ）　　、４．７７３（］、Ｉ
ＩＬ　ｄ。 、Ｉ＝１．１．５９Ｈｚ）、４．７７１．（１，１１，
ｄ、　　、Ｉ＝１１．６０１１ｚ）　　、４．７６２（
１，１＋、　　ｄ、　　Ｊ＝１１．６０ＩＩｚ）、４．
６１．２（］、、ｌＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝１１．．９０
１１２）　　、Ｃ５７５（１，Ｈ，ｄ、　　、Ｉ＝１１
．６０ｔｌｚ）　　、４．５３５（］ＩＩｌ　ｄ　　Ｊ
＝１．１．５９Ｈｚ）、Ｃ４８４（ｌｔｌ、　　ｄ、　
　Ｊ＝１１．６０１１ｚ）　　、４．４４７（ＩＩＩｄ
ｄ、Ｊ＝７．９４．１０．６８Ｈｚ）、４．３９３（Ｉ
ＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝１１．６０１１２）、４．２９
６（１，Ｈ，ｄ、Ｊ・７．９３１（ｚ）、４．２６３（
Ｉｌｌ、ｄｄｔ　　Ｊ＝１．５３５．１．９．　１３．
Ｉ２１１ｚ）、４．２３１（Ｉｎ、　　ｄｄ、　　Ｊ−
８，５４，１０，６８１１ｚ）　　、４．］、９３（Ｉ
ｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝５．４９．　７．０２１１２
）　　、３．８７１（ＩｔＬ　　ｄｄ、　　Ｊ＝２．７
４．　１０．３７ｔｌｚ）　　、３．７６７（ＩＩＩ、
　　ｔ、　　Ｊ＝７．６２Ｈｚ）　　、３．６３３（Ｌ
Ｈ，ｄａ、　　Ｊ＝５．４９．　１０．０７１１ｚ）、
３．６０１（ＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．８８．　９
．４６１１ｚ）　　、３．４９９（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝８．２４．　９．４６１１ｚ）　　、１．４６４．
　１．３０９（２Ｘ３１Ｌ　　ｅａｃｌ＋　　ｓ）、１
．１６１．（３８，ｄ、Ｊ＝６．４１．１Ｉｚ）。 例７ 上−Ｌ：Ｌを−ＦＴ−足」□ ４ ５ 化合物−Ｊぞ〕二ニー１−正の合成法に従って、−＋ｒ
エニー■（４７■：　４０．９μｍ０１）を’ＦＴ（Ｆ
　（１ｍ、４）に溶かし０°Ｃに冷却した後、８０％含
水ｌ・リフルオロ酢酸（１，ｍｐ、）を加えた。混合物
は室温で２４時間攪（１）後、０℃でトリエチルアミン
（ＩＩ＋＋　（！　）を加え、減圧下室温で濃縮し、残
留物は酢酸エチルで希釈、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａｚ
ＳＯ４）　、濃縮してシロップを得た。この物は精製す
ることなくアセチル化した。 ずなわら、−に配化合物（３１２ｍｇ）および４ジメチ
ルアミノピリジン（２■）を乾燥ピリジン（５００μＣ
）に溶かし、アルゴン気流下攪拌しなから０℃に冷却し
た後無水酢酸（１００μｅ）を加え、室温で１夜攪拌し
た。反応混合物は減圧下濃縮し、残留物は分取ＴＬＣ〈
シリカＱ、　５　ｍｍｌ・ルエン／酢酸エチル−５／１
）で精製して化合物上」ニニ四ｉを３２．２１Ｗ（６３
，７％）得た。 Ｒｆ＝０．３４　（）ルエン／酢酸エチル＝　７　／　
］、　）〔α）”　　−３８，５°　（ｃ−１，０、Ｃ
！ｌｃｎ　３）八ｎａ１．ｃｄｌｃｄ、　　ｆｏｒ　　
Ｃ７ｏ１１ｔｓＮ（１＋ｑ　　：Ｃ，６８，１，１；　
ＩＩ、６．１２　；Ｎ、１．．１３％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ
，６７，９３；ｔｌ、６．１３；Ｎ、１．０６％ＩＩ　
−Ｎ　Ｍ　ｌ１６ ７．８４０（２ｔ（、ｄｄｌ、ｂ３．０６，５．５０１
１ｚＬ７．７１２（２１Ｌ　ｄｄＪ＝３．０６　５．５
０Ｈｚ）　　、７．３７６〜７．２４８（２５１１＞、
５．７３２（１，Ｈ，ｍ）　　、５．６６５（ＩＨ，ｄ
ｄ、　Ｊ＝９．１５．　１０．６８１＋７．）、５．３
２４（Ｉｌｌ、　ｄ、　Ｊ＝３．３６１１ｚ）、５．３
１９（Ｉｌｌ、　ｄ、　Ｊ＝８．２４Ｈｚ）　　、５．
２４３（ＩＩＩ、　ｄ、　　Ｊ＝３．６７１１ｚ）、５
．１２７（ＩＩＩ、　ｄｄｄＪ＝１．５２．３．０５．
１７．３９Ｈｚ）、５．０／１６（ｌｌｉ、　ｄｄ、　
Ｊ＝１．２２゜１０．６８１１ｚ）、４．９８７（１）
１．　ｄ、　Ｊ＝１１．６０１１ｚ）　、４．８８７（
Ｉｌｌｄｄ、　３．３６．１０．０７Ｈｚ）、４゜７３
９（Ｉｌｌ、　ｄ、　Ｊ＝１２．２０Ｈｚ）　　、４．
６９９（ＩＩＩ、　　ｄ、　、Ｊ・１］、、６０１ｉｚ
）　　、４．６８９（Ｉｌｌ、　　ｄ、　　Ｊ１］、、
９０１１ｚ）、４．６４９（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ＝１１
．５９１１２）　、４．５２５（ＩＩＩｄ　　Ｊ＝１１
．９０Ｈｚ）　　、４．４３６（ＩＨ，ｄ、　　、Ｉ＝
１２．５２１１２）　　、４．４］１　（ＩＨ，ｄ、　
Ｊ＝１２．８１１１ｚ）、４．３０６（１１１，ｄ、　
Ｊ、７．６３８２）　　、４．２９６（ｉｌｌ、　ｄｄ
、　Ｊ＝８．５５．　１０．６８ｔｌｚ）１，１．１０
０（１，ＩＬ　ｑ、　Ｊ＝６．４］１１ｚ）　、４．０
６２（ＩＩｌ、　ｄｄ、　Ｊ＝９．］５１０．０８Ｈｚ
）、４．０４９（ｌｔｌ、　ｄｄ、　Ｊ＝３．６６、　
１０．０７Ｈｚ）、３．８０９（］、Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝
３．６７、　　］０．９８１１ｚ）、３．７５５（１，
１１，ｄｄ。 ６ ７ Ｊ＝７．９４　　］０．０７１１ｚ）、３．６９３（Ｉ
ｌｌ、ｂｒｏａｄ　　ｄ、、Ｉ−］、８３１１７．）　
　、３．６４０（１，１１，ｄｄ、Ｊ・１．２４．　　
］０．９８１１ｚ）、３．４１４（ｉｌｌ、　　ｄｄ、
　　、１・８．８４１１ｚ）、３．３４４（１，Ｈ，ｄ
ｄ、　　Ｊ＝６．７２゜８．８５１１ｚ）　　　、　１
．９０９．　　１．．８２３．　　１．．７９６　　　
（３ｘ３１Ｌ　　　ｅａｃｈ　　ｓ）　、１．２４８（
３１１，ｄ、　　Ｊ−６，４１１１ｚ）。 ３Ｃ−ＮＭＲ（ＮＯＥ）δ ］、００．５００（Ｊ＝］、６０．１ｔｌｚ）　　、９
７．４５１１（Ｊ＝１６１．８１１２）　　、９７．２
２６（、Ｊ＝１．６６．７１１ｚ）。 例８ 上エニβ−】−・ビーＴ−＝−１−ｉ 化合物ＦＴ−３３（３８，７ｍｇ；２４．７μｍｏＩり
はＴＨＦ　（１ｒｒ＋ｊりに溶かし、Ｑ　’Ｃに冷却し
た後８０％含水トリフルオロ酢酸（Ｉｒｎｆ）を加えた
。 混合物は室温で２４時間攪拌後減圧下室温で濃縮し、残
留物は酢酸エチルで希釈後、水、飽和炭酸水素すトリウ
ム水溶液、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）シ、濃
縮してシロップ状物を得た。この物はカラムクロマトグ
ラフィー（トルエン／酢酸エチル−９：１）で精製して
化合物ｆ？Ｔ−４３（３５，９ｔＬ１ｇ；９５．２％）
を得た。 Ｒｆ＝０．１３　（トルエン／酢酸エチル−９／１）〔
α）”　　　−３６，３°　（Ｃ＝１．０．　　Ｃ１１
（１！３　　＞Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、ｆｏｒ　　Ｃ５
１１ｑＪＯｚｏ　・１／２１１ｚＯ：Ｃ，７１，２６ｉ
　　ｔＬ６．４４　　；Ｎ、０．９１％Ｆｏｕｎｄ　　
　　Ｃ，７１，０１；　　Ｈ，６，４０：　Ｎ口、００
％Ｈ−ＮＭＲδ ７．７０１．　　（２１１）、　　７．６４３　　（２
１（）、　　７．４２３　〜６．９６９　　（４０Ｈ）
、　　５．６３４　　（ＬＨ，ｍ）、　　５．０７５　
　（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝８．５４１１２）５．０
４１　　（Ｉｌｌ、　　ｄｄｔ、　　Ｊ＝１．５３．　
３．０５．　１７．０９Ｈｚ）５．０００　　（１，Ｈ
，ｄ、　　Ｊ＝１１．６０１１ｚ）、　　４．９５７　
　（ＩＩＩ、　　ｄａｔ。 Ｊ＝１．５３　２．７５　１０．３８ｔｌｚ）、　　４
．８９０　　（１，１１，ｄ、　　Ｊ−１０，９８Ｈｚ
）　　４．８０５　　（］ｌＬｄ、Ｊ＝１１．６０ｔｌ
ｚ）、４．７６７（Ｉｌｌ　　ｄ、　　Ｊ＝１２．２１
ｔｌｚ）、　　４．５８０　　（Ｉｌｌ、　　ｄ、　　
Ｊ＝１１．６０Ｈｚ）、　　４．５６９　　（ＩＨ，ｄ
、　　Ｊ＝１１．６０Ｈｚ）、　　４．４７１（ｌｔｌ
。 ｄ、　　Ｊ＝１１．２９１−１ｚ）、　　４．３８５　
　（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝１２．８２＋１ｚ）４．
２１４　　（ＩＩＩ　　ｄｄｔ、　　Ｊ・１．５３．　
４．８８．　１３．１２Ｈｚ）４．１４８　　（ＩＩＩ
、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．３６．　１０．０７ｔｌｚ）
、　　３．９６０（ＩＩＬ　　ｄｄｔ、　　Ｊ・１．．
２２．　６．１０．　１．３．１．２Ｈｚ）、　　３．
９１０（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝２．７５．　１．０．０
７ｔｌｚ）、　　３．８５３　　（ＩＩＬ　　ｑ。 Ｊ＝６．４１１１ｚ）、　　３．８２４　　（１，ｔＬ
　　ｄ、　　、Ｉ＝２．４４１１ｚ）、　　３．７５２
８ ９ （１，１１，ｄｄ、　　Ｊ＝７．６３．　９．１６１１
ｚ）、　　３．７３１　　（ＩＩＩ、　　ｄｄＪ＝３．
６６　１０．０７１１ｚ）、　　３．５９０　　（ＩＨ
，ｂｒｏａｄ　ｄ、　　、ｂ９．４６ｔｌｚ）、　３．
４５９　（ＩＩｌ、　　ｄｄ、　Ｊ＝７．６３．　９．
４６１＋ｚ）３．４１４　　（１，ＩＬ　　ｍ）、　　
３．３４１（ＩＩＩ、　　ｂｒｏａｄ　ｄｄ、　　、Ｉ
＝　５．８０゜７．０２１１ｚ）、　　１．１５０　（
３１１，ｄ、　　、Ｉ＝６．７２ｔｌｚ）、　　１．０
７４（ＩＩＬ　　ｄ、　　Ｊ＝６．４１ｔｌｚ）　　。 例９ ヱ−工二４−９−・ヱ−［づ−４− 化合物−Ｆ’ｊＩ−４−３−（６４，３ｍｇ：　４２．
２　、＋！ｍｏ７り、および４−ジメチルアミノピリジ
ン（２■）は乾燥ピリジン（８００μＣ）にアルゴン気
流下攪拌しながら溶かし、Ｏ’Ｃに冷却した。無水酢酸
（２００μＣ）を加えた後、混合物は室温で一夜攪拌し
、濃縮して油状物を得、この物は分取ＴＬＣ（０，５１
ｍ、１−ルエン／酢酸エチル−８：１）で精製シフ　５
１　ｒｒｇ　（７５，２％）　（Ｄ　化合物１’−、−
’Ｔ’ｆｆ　３４を得た。 Ｒｆ＝０．３８　（＋−ルエン／酢酸エチルー７／１）
〔α）　２５−４０．０°　（ｃ＝０．６０．　ｃｎｃ
ｐ　３）Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ　　Ｃ１５
ｔｌ＋ｏ＋Ｎ０ｚｚ　　＋Ｃ７０，９２；　　Ｈ，６，
３３、Ｎ、０．８７％Ｆｏｕｎｄ　　　　　　Ｃ，７０
，８２；　　ｔ＋、６．３２　　；　Ｎ、０．８９％＋
１−ＮＭＲδ ７．６５９　　（４１１）、　　７．３８６　〜６．９
４０　　（４０Ｈ）、　　５．６５６　　（１，１１ｍ
）、　　５．３２９　　（］、Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝３．３
６１１２）、　　５．２２９　　（］、Ｈ，ｄ。 Ｊ＝３．６６１１ｚ）、　　５．０６６　　（ＩＨ，ｄ
ｄｄ、　　Ｊ＝１．５３．　３．０６゜］、７．０９Ｈ
ｚ）、　　５．０３４　　（１ｔＬ　　ｄ、　　Ｊ＝８
．５５Ｈｚ）、　　５．００６（ＩＨ，ｄ、　　、Ｉ＝
１１．６０１１ｚ）、　　４．９７６　　（Ｉｌｌ、　
　ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．２２２．７５．　１０．３８１
１ｚ）、　　４．８７３　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　
Ｊ＝３．３６゜１．０．０７ｔｌｚ）、　　４．７７３
　　（１８，ｄ、　　Ｊ＝１０．９９１１ｚ）、　　４
．１Ｇ６（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝　３．９７１１ｚ）、　
　４．７３３　　（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝１１．６
０ｔｌｚ）、　　４．７２４　　（ｉｌｌ、　　ｄ、　
　Ｊ＝１２．２１ｔｌｚ）、　　４．７１８　　（ＩＩ
Ｉｄ、　　Ｊ＝１１．．９０Ｈｚ）、　　４．６８４　
　（ｌｔｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝１２．２１１１ｚ）４．
６８１．　　（ＩＩＩ　　ｄ　　Ｊ＝１１．６０１１ｚ
）、　　４．６３７　　（１，１１，ｄｄＪ＝９．１６
．　１０．３７１１ｚ）、　　４．５４３　　（１，Ｈ
，ｄ、　　Ｊ＝７．９４Ｈｚ）。 ４．５３３　　（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝１１．２９
Ｈｚ）、　　４．４８８　　（］、Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝１
］、、６０Ｈｚ）、　　４．４３１　　（ＩＬ　　ｄ、
　　Ｊ＝１１．２９Ｈｚ）、　　４．４２８（ｌｔｌ、
　　ｄｄ、　　Ｊ＝８．２４．　１０．３７Ｈｚ）、　
　４．４２５　　（ＩＨ，ｄ。 Ｊ＝１．１．９０１１ｚ）　、　　４．４２５　　（ｌ
ｔｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝１２．２１Ｈｚ）　。 ４．３５０　　（＋１１　　ｄ　　Ｊ＝１２．２０１１
ｚ）、　　４．２５３　　（ｉｌｌ、　　ｄ。 ０ １ Ｊ・１２．２０１ｔｚ）、　　４．２４２　　（ＩＩＩ
、　　ｄｄｔ、　　Ｊ−１，５３，４，８８］３．４３
１１ｚ）、　　４．１．８２　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝
１２．５１Ｈｚ）、　　４．１．８１（ＩＨ，ｔ、　　
Ｊ＝９．３］、Ｈ２）、　　４．０８３　　（ＩＩＩ、
　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．６６１０．０８１１ｚ）、　　
３．９７０　　（１１（、ｄｄｋ、　　Ｊ＝１．２２．
　６．１０゜１３、］３１１ｚ）、　　３．８９１　　
（Ｉｔｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．０６．　　ＩＯ，９
８１ｉｚＬ３．８５９　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝２．
４４．　１０．３８Ｈｚ）、　　３．７７２　　（ｉｌ
ｌｄｄ　　Ｊ＝７．６３．　１０．０７Ｈｚ）、　　３
．７６］　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ３．６７、　
１０．３８１１Ｚ）、　　３．７４８　　（ＩＩＬ　　
ｄｄ、　　Ｊ＝２．７５１０．０７１１ｚ）、　　３．
６９９　　（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝２．７５１１ｚ
）、　　３．５８１（ＩＩＬ　　ｄｄ、　　Ｊ＝１．５
２．　１．０．９８Ｈｚ）、　　３．２８０　　（ＩＩ
Ｉ、　　ｔＪ＝８．３９１１ｚ）　　ｉ、８０５．　　
］、、７０４．　　（２Ｘ３Ｈ，ｅａｃｈ　ｓ）１、．
２８５　　（３１１，ｄ、　　Ｊ＝６．４１．１１２）
、　　１．１２１　　（３１Ｌ　　ｄ、　　、■＝６．
４０１１ｚ）　　。 ３Ｃ−Ｎ？ＩＲδ １．００．３９５．９’１．９０３，９７．６３４　　
。 例１０ −Ｆ　Ｔ−３４−、−Ｆ工二鄭ｉ、　４−イリジウムコ
ンプレックス（０，６ｎｗ；０．７４μｍｏ１２）をフ
ラスコに取り、’１”ＨＦ（１ｍｎ）を加え、水素気流
下、赤色が消えるまで（約１０分）攪拌した。容器内の
水素を完全に除いた後、化合物−旦：ニー二３４　　（
１１９■；　７４　μｍｏｆｆ）をＴ　ＨＦ（５ｍｎ）
に溶かした溶液を加え、アルゴン気流下室温で６時間攪
拌し、減圧下濃縮した。残留物ば９０％含水アセトン（
３ｍＡ）に溶かし、塩化水銀（ＩＩ）　　（７０ｔｒｇ
　；　２５９　μｍｏｊ２）　、酸化水銀（ＩＴ）　　
（１，６ｍｇ；７．４μｍｏｆｆ）を加え、室’／ＸＬ
で１時間攪拌した。反応混合物は濃縮後、カラムクロマ
トグラフィー（トルエン／酢酸エチル−７＝１）で精製
して化合物上」二４．４（１０６■、９１．４％）を得
た。 ＋１！ｆ　−０，３９（＋−ルエン／酢酸エチルー５／
］）〔α）　２Ｂ−３２，２°　（ｃ＝２．５６．　Ｃ
ｌＩＣ！ｌ　ａ　）Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ
　　ＣｑｚｔＬＪＯｚｚ　：Ｃ，７０，４３；　　ｔｌ
、６．２３　　二Ｎ、０．８９％（：、７０．０３；　
　ＩＩ、６．２３　　；Ｎ、０．９６％１ ｏｕｎｄ ＮＭＲδ ７．６６７　　（ＩＩＩ）、　　７．３８５　〜６．９
２０Ｊ＝０．９２，３．６６１１ｚ）、５．２２１．（
ｄ５．１７Ｏｃｔ、Ｊ−９，０Ｈｚ）、４．９９９（４
０Ｈ）、５．３１４　　（ｄｄ。 Ｊ＝３．６６Ｈｚ）　。 （ｄ　　Ｊ＝］１．２９１１ｚ）　。 ２ ３ ４．８２３　（ｄｄ、　　Ｊ＝３．６６、　９．７７Ｈ
ｚ）、　　４．１１０　（ｄ、　　Ｊｌｌ、６０１１ｚ
）、　　４．６５０　（ｄ、　　Ｊ＝１１．５９１１ｚ
）、　　４．６２１　　（ＱＪ＝６．７１１１ｚ）、　
４．５３１　（ｄ、　Ｊ＝１１．２９Ｈｚ）、　４．４
９５　（ｄ。 、ｂｌｌ、２９１１ｚ）、　４．４１６　（ｄ、　Ｊ＝
７．９４１１ｚ）、　４．４３４　（ｄＪ＝］１．２９
１１ｚ）、　　４．４２７　（ｄ、　　Ｊ＝１．２．２
０１１ｚ）、　　４．３６９　（ｄＪ＝１２．２１１−
１ｚ）　、　　４．３２２　（ｄ、　、１＝１２．２０
１１ｚ）　、　　４．２１３０（＋Ｊｄ、　Ｊ−８，５
５，１０，３８１１ｚ）、　４．２５５（ｄ、　　Ｊ＝
１２．２］ｌ＋ｚ）４．２０３　（ｄ、　Ｊ＝１２．２
１１１ｚ）、　４．１８０　（ｔ、　Ｊ＝９．１５１１
ｚ）４．１０９　（ｑ、　Ｊ＝　６．７１．１ｌｚ）、
　４．０８０　（ｄｄ、　　Ｊ＝３．６６１０．０７１
１ｚ）　、　　３．９１１　　（ｄｄ、　　Ｊ＝２．７
５．　１０．９９１１ｚ）３．８５２　（ｄｄ、　　Ｊ
＝２．４４．　　］０．３７１１ｚ）、　　３．７６７
　（ｄｄ、　　Ｊ・３．６６、　］、０．３７Ｈｚ）、
　３．７２３　（ｄｄ、　Ｊ＝２．７５．　１０．０７
１１ｚ）３．５８０　（ｄｄ、　Ｊ＝１．．２２．　１
０．９９１１ｚ）、　３．３７３（ｄｄｄ、　Ｊ＝０．
９２．６．ＩＬ　７．９３１１ｚ）、　３．２７６　（
ｄｄ、　Ｊ＝８．２４゜８．８５１１ｚ）、　２．９１
０　（ｄ、　Ｊ＝９．４５１１ｚ）、　　］、、８００
．　１．６９７（ｅａｃｔ＋　ｓ）、　　１．２６９（
ｄ、　　Ｊ＝６．４１ｉ１ｚ）、　　１．１２３　（ｄ
、　　Ｊ＝６．７２１１ｚ）　　。 例１１ はメタノール（９ｍ０および酢酸（１ｍ０の混合溶媒に
溶かし、０°Ｃに冷却後、１０％パラジウム炭素（５０
■）を加え、水素ガス気流下、室温で１夜攪拌した。反
応混合物は口過し、０液は減圧下濃縮、残留物はヘンゼ
ンを加え共沸して乾燥後、４−ジメチル７主ノビリジン
（５■）および乾燥ピリジン（８＋ｎｊりを加えて熔か
し、０°Ｃに冷却した。この物は、無水酢酸（２ｍ０を
加え室温で１夜攪拌後減圧下濃縮、残留物はカラムクロ
マトグラフィー（トルエン／酢酸エチル−３＝２）で精
製して化合物Ｆ　Ｔ−３−５，を７２．５ｍｇ（８７，
５％）得た。 １１ｆ＝０．３３　（＋・ルエン／酢酸エチル−１７１
）（α］　２６−１１０．４　　°（ｃ＝０．９７．　
ＣｌＩＣ１３）八ｎａ１．　　Ｃａ１ｃｄ、　　ｆｏｒ
　　　Ｃ５ａｌ１６ＪＯ３＋　　：Ｃ，５２，８９；　
　ＩＩ、５．５１　　ｉＮ、１．１４％Ｆｏｕｎｄ　　
　　Ｃ，５２，８２；　　Ｈ，５，４８；　Ｎ、０．９
９％’ＩＩ−ＮＭＲδ ７．８３５　（２１１，ｄｄ、　Ｊ＝２．９３．５．５
０Ｈｚ）、　７．７７１　（２１１ｄｄ、　Ｊ＝２．９
３．５．５０Ｈｚ）、　６．１５２　（ＩＩＬ　ｄ、　
Ｊ＝８．７９４ ５ Ｈｚ）、　　５．４０３　　（］、ｔｌ、　　ｄ、　　
Ｊ＝２．９３１１２）、　　５．３７２　（ＩＩｌ、　
　ｄＪ＝３．３０１１ｚ）　、　　５．２１５　　（ｉ
ｆｆ、　　ｄｄ、　　Ｊ・３．３０．　１．０．９９Ｈ
ｚ）５．１２９　　（ＩＩＬ　　　ｄｔｌ、　　　Ｊ＝
２．９４．　　１０．９９１１ｚ）、　　５．０５１　
　　（ＩＩＩ。 ｄｄ、　　Ｊ・３．６７、　９．８９１ｔｚ）、　　５
．０３８　（１１１，ｄｄ、　　Ｊ＝３．６６１１．３
６ｔｌｚＬ　　４．９３５　　（ｌｔｌ、　　ｂｒｏａ
ｄ　Ｑ、　　Ｊ＝６．６０Ｈｚ）７１．８９７　　（Ｉ
ＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ−３，６７１１ｚ）　、　　４゜
８８７　　（１，Ｈ，ｄｄ、　　Ｊ８．８０．　９．８
９１１ｚ）、　　４．８２９　　（ｉ、ｔＬ　　ｄｄ、
　　Ｊ＝４．０３１０９９１１ｚ）、　　４．６５６　
　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ−］、８４．　１．２．
０９１１ｚ）４．５４１　　（ｉｌｌ、　　ｄ、　　Ｊ
＝８．０６Ｈｚ）、　　４．５２２　（］、１１．　　
ｄｄＪ＝６．２３　１．］、、３６１１ｚ）、　　４．
４２９　　（ＩＩＬ　ｄｔｌ、　　Ｊ＝９．１６゜９．
８９Ｈｚ）、　　Ｃ３０６（Ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ
−５，８６，１２，４６１１ｚ）４．２８８　（ＩＩｌ
、　　ｄｄ、　　Ｊ・７．６９．　１１．３６１１ｚ）
、　　４．０８２（ＩＩＬ　　ｄｄ、　　Ｊ＝９．１６
．　９．９０１１ｚ）、　　３．７７６　（ＩＨ，ｄｄ
Ｊ・８．０６．　９．９０１１ｚ　）、　　２．１９０
．　２．１７９．　２．＋４４゜２．１０４．２．０７
８．　２，０６０．２．００７．　１．９８９．　１．
９８３１．９３９　１．９２１　　（１１ｘ３ｔｌ、　
　ｅａｃｈ　ｓ）、　　１．．３４６　　（３Ｈｄ　　
Ｊ＝６．６０）１ｚ）、　　１．１９５　　（３１１，
ｄ、　　Ｊ＝６．５９１１ｚ）　　。 例１２ ビーＬ＝−３−５−＝、ｐ、、、’ｉ’−Ｈ−４」−化
合物エ−’Ｔ’　−，３，Ｆ５．　（７２゜５　ｍｙ；
　；　５９．　Ｉ　ｐｍｏ（ｔ）および酢酸ヒドラジニ
ウム（７，１ｍｇ；　７６．９、ｕｍｏｆｆ）を乾燥Ｄ
ＭＦ（４，ｍｆｆ）に溶かし、室温、アルゴン気流下２
時間攪拌した。反応混合物は酢酸エチルで希釈し、飽和
食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ２ＳＯ４）後濃縮してシロッ
プを得た。この物は分取ｉ”　Ｌ　Ｃ（０，５ｍａシリ
カトルエン／酢酸エチル−１：２＞で精製して５６．４
ｍｇ（７３，２％〉の化合物上−Ｔ　　４−戊を得た。 Ｒｆ＝０．３４　（１〜ルエン／酢酸エチル−１／２）
（α）　ｎ　　　−１０３，４°（ｃ＝０．ＧＯ９ＣＩ
ＩＣ（！　３　）八ｎａ１．　　Ｃａ１ｃｄ、　　ｆｏ
ｒ　　　Ｃ５２１１６５ＮＯｚｏ　　：Ｃ，５２，７５
；　　１１，５．５３　　；Ｎ、１゜１８％Ｆｏｕｎｄ
Ｃ：＋５２．６７　；ｌｌ＋５．５４　　：　Ｎ＋１．
１６％１１−ＮＭＲδ ７．８４１〜７．７５］　（４１０，５，３３１（ＩＩ
Ｉ、　ｂｒｏａｄ　ｄ、　Ｊ＝３．３６１１ｚ）、　５
．２６５　（ＩＩＩ、　ｄｄ、　Ｊ＝７．０２．８．５
４Ｈｚ）。 ５．１６４　（ＩＩＩ、　ｄｄ、　Ｊ・３．０５．１０
．９９１１ｚ）、　５．１．４２（ＩＩＩ　　ｄｄ、　
Ｊ＝３．３５．１０．９９１！ｚ）、　５．０５１　（
＋、ｌｌ、　ｄｄ。 Ｊ＝３．６６、１．０．０７ｔｌｚ）、　５．０２７　
（ＩＩＩ、　ｄｄ、　Ｊ＝３．９７１０．９９１１ｚ）
、　４．９６３　（１，Ｈ，ｑ、　Ｊ＝６．７１１１ｚ
）、　４．９３１６ ７ （ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝３．９７Ｈｚ）、　４．８４０　（
１Ｎ、　ｄｄ、　Ｊ＝３．９７゜１０．９９Ｈｚ）、　
４．７８８　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ・８．８５．　ｌＯ，
０７Ｈｚ）４．６８９　　（ＩＨ，ｄｄ、　　　Ｊ＝１
．８３．　　１１．９０Ｈｚ）、　　　４．５６０　　
（ＬＨ。 ｃｌ、　Ｊ＝７．９３Ｈ２）、　４．５１２　（ＬＨ，
ｄｄ、　Ｊ＝６．１Ｌ　１１．６０Ｈｚ）、　４ｊ１２
　（ＬＨ，ｄｄ、　Ｊ＝＝Ｆ＋、１９．　１２．２１Ｈ
ｚ）４２８０中ｄｄ、Ｊ”Ｔ、９４．１１．６Ｃｌｌ（
７，＞、　４．２３３　（ＬＨ。 ｄｄ、　Ｊ＝８．５５．　ＩＱ、３８Ｈｚ）、　４．１
）’：６　（ｉｆｆ、　ａｄ、　Ｊ８．８５．１０．０
７Ｈｚ、ｉ、　３．８８３　（１１（、ｂｒｏａｄ　ｔ
、　Ｊ＝７．０２Ｈｚ）　　３．７８ｂ　＜ｉｆｆ、　
ｄ６．　Ｊ＝７．９３，９．７ＴＨｚ＞、　３．７５３
（１日　　ｄｄｄ、　　Ｊ＝ｉ、８３．　４．８９．　
　’１０．０−．ｔｌｚ）、　　３．４１３（ｌＨ，ｄ
、　Ｊ−７，０２）ＩＺ）、　２，１９７．２．１７２
．２．１４２２．１００．２，０５７．２，０５６．２
．０１５．１，９９０．１．９８１゜１．９ｉ８　（１
０Ｘ３Ｈ，ｅａｃｈ　ｓ）、　１．３１９　（３）１．
　ｄ、　Ｊ＝６．４１日ｚ）、　　１．１９３　（３Ｈ
，ｄ、　Ｊ＝６．７１Ｈｚ）。 例１３ ＦＴ−４９−ＦＴ−４Ｄ 化合物ＦＴ−４９（３４ｍｇ；　２８．７　μｍｏＡ）
をアルコン気流下乾燥ジクロロエタン（１−）に溶かし
、−１，０℃に冷却後、ジエチルアミノサルファトリフ
ルオリド（７，６μｎ　；　５７．４μｍｏｆｆ）　を
加え１時間攪拌した。反応混合物は冷飽和炭酸水素すト
リウム水溶液にあけ、酢酸エチルで抽出、食塩水で洗浄
、乾燥（Ｎａ２ＳＯｎ）後、濃縮してシロップを得た。 この物は分取Ｔ”　１．、　Ｃ（０，５ｍｓ、シリカケ
ル；トルエン／酢酸エチル−＝１：２）で精製し°ζ化
合物Ｆ−エニ土工を２１．２■（６２，２％）得た（α
／β−１１５，５）。 Ｒｆ　＝　０．４５　（＋−ルエン／酢酸エチルー１／
２）’ＩＩ　−ＮＭＲδ ７．８７０〜７．７７０　（４＋１．芳香族プロトン）
　、　５．７３７（ｄｄ　　Ｊ＝７．６３．５３．４１
Ｈｚ）、　５．２０６　（ｄｄ、　Ｊ＝３．３６１０．
９８１１ｚ）、　５．１４４　（ｄｄ、　、Ｉ＝３．０
５．１０．９９１１ｚ）５．０７１（ｄｃｌ、　Ｊ＝３
．６６、１０．０７１１ｚ）、　５．０３１　（ｄｄ、
　Ｊ＝３．９７　１０．９８Ｈｚ）、　４．９３２　（
ｑ、　Ｊ＝６．４１１１ｚ）、　４．９００（ｄ、　Ｊ
−３，９６１＋ＺＬ　４．８４４　（ｄｄ、　Ｊ＝３．
９６．１０．９８１１ｚ）４．７８７　（ｄｄ、　Ｊ＝
８．８５．　ｌｏ、０７Ｈｚ）、　Ｃ６９３（ｄｄＪ＝
２．２４　１２．２］、Ｈｚ）、　４．５８２　（ｄ、
　Ｊ＝７．９３ｔｌｚ）４．４４６　（ｄｄｄ、　Ｊ・
７．９３．１０．３８．１４．３４Ｈｚ）　、　４．３
４４（ｄｄＪ＝　４．８９．１．２．２０Ｈｚ）、　４
．２７７　（ｄｄ、　Ｊ＝７．６３１１．５９ｔｌｚ）
、　４．］、６５　（ｔ、　Ｊ＝９．００Ｈｚ）、　３
．７８４　（ｄｄ８ ９ Ｊ・７．９４．ＩＯ，０７ｔｌｚ）、２．２１４，２．
１７６．２．１４２２．１．０４，２．０７８，２．０
６５，２．０１３．］、、、９９３，１．９８８１．９
２５　　（ｅａｃｈ　　ｓＬ　　Ｌ、３１８　　（ｄ、
Ｊ＝６．４Ｈｌｚ）、１．１．９４（ｄ、　　Ｊ−６，
４１１１ｚ）　　。 ＦＡｔ３　ＭＳ　　（ｍ　　／ｚ　　）　　１２０８（
Ｍ＋Ｎａ）　　　、　　１１．８６（Ｍ−＋１１）　　
　、　　１１．６６（阿　１７）Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ
、　　ｆｏｒ　　Ｃ，、ｚｌｌ＋、ｊ’ＮＯｘ、＋Ｃ，
５２，６Ｇ；　　ＩＩ、５．４４　　；Ｎ、１．１８％
Ｆｏｕｎｄ　　　　　Ｃ，５２，９３；　　ｌＬ５．５
４　　；　Ｎ、１．１２％例１４ −２−二り二１−旦−・旦エニーＡ−□−化合物工」二
４−９−　（５６ｍｇ　；　４７．３　μｍｏｎ）はア
ルゴン気流下乾燥ジクロロエタン（２ｍ０に溶かし、−
１８“Ｃに冷却した。この７容液にトリクロＩ−Ｊアセ
トニトリル および１．８−ジアヅヒシクロ（５．４．、Ｏ）ウンデ
ク−７ーエン（１　４μｍ！．　　９４．６ｔｆｍｏＥ
＞を加え、０°Ｃで３ｈｒ撹拌した。反応混合物はフラ
ッシュカラムクロマトグラフィー（トルエン／酢酸エチ
ル−１：２）で精製して月利（Ｆ”Ｔ−４９）を含むイ
稟デー１−ＦＴ−４６−（１８■：２Ｂ．４％）および
原料−七エニ」−１−（３３．８■；５９．９％）を得
た。イξチー１−はさらに１青製することなし，（こ次
の反応に使用した。 Ｒｆ＝０．５２，　０．４６　（　）ルエン／酢酸エチ
ル−１／２） 例１５ Ｆ−！■−Ａ−１−・Ｆ工二這−６− あらかしめ乾燥したモレキュラーシーブ４Ａ（１２．０
ｇ）をフラスコに入れ、乾燥エーテル（６０ｍｌりをＪ
ＪＤえ一２３°Ｃに冷却した後了ルコン気流下攪拌しな
がら化合物ヱ−Ｔ−−４−（３．０ｇ３、６７ｍｍｏｆ
ｆ）　　とメチル２，３．４　−　＋−　ＩＪ　−　０
−ベンジル−１−チオーα−■，−フコピラノシド（４
．２６Ｆ，　；　９．１７　ｍｍｏ　ｊ！　）を乾燥ニ
ーデル（１０ｍｌ）と乾燥ジクロロエタン（７ｍ０　に
？容かした？容？夜を入れた。 混合物にトリフルオロメタン硫酸メチル（２．１ｍｆｆ
；１８、３ｍｍｏ＃）を加え０℃で１時間、室温で１時
間攪拌した後反応混合物は］・リエチルアξン（３ｍ０
を加えて反応を止め、口過した。口液は酢酸０ １ エチルで希釈し、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａ２ｓｏ，）
、減圧下濃縮してシＩ」ノブを得た。この物はカラムク
Ｉフマトクラフィ−（トルエン／酢酸エチル−５／Ｉ）
で精製して化合物ＦＴ−３６を４．　２　３　３　ｇ（
９３．５％）得た。 Ｒｆ＝０．１５　（トルエン／酢酸エチル−７７１）〔
α］　”　　−７．６３’　（ｃ＝１．０，　ＣＩＩＣ
　（ｌ　ａ）八ｎａ１．ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　　　Ｃ７
０Ｈ？ＳＮＯ＋９　　：Ｃ　　６８．１１；　１１，　
６．］、２；　Ｎ，　１．、１４％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ　
　６８．２３；　ＩＩ，　６．１８；　Ｎ，　１．０４
％＋１−ＮＭＲ　δ ７、７０９（２＋１）　、７．６６４（２＋１）　、７
．４０５〜６．　９９８　（２５＋１）、５、６３６（
ｌｔｌ，ｍ）　、５．３６９（］、１１，ｄ，Ｊ＝３．
３６Ｈｚ）、５、０９５（］１１，ｄ，．Ｉ＝８．７９
１１ｚ）、５．０６０（ｌ１１．ｄｄｄ．Ｊ＝］．４７
、２、９３，１７．２２１１ｚ）　、４．９９２（１１
Ｌｄｄ，、Ｊ＝８．４６，ＩＯ．２６１１ｚ）、／１．
９７７（］ｌＬｄｄ，Ｊ・１．４７，］、０．６３１１
ｚ）　、４．８：Ｎ（ｉｌｌ，ｄ、Ｉ＝２．９３Ｈｚ）
　、４．８１（ｉ（１ｔＬｄ．Ｊ−１１．７２１（ｚ）
　、４．７９９（１１Ｌｄ，Ｊ＝１１．７３１１ｚ）、
４．７８８（ｌｔｌ，　ｄｄ，　Ｊ−３．６７、　１０
．６３１１ｚ）　、４．７１１（Ｉｌｌ，ｄｄ，Ｊ・８
．７９．　１０．２（ｉｌｌｚ）　、４．６８５（ＩＩ
ｌ．ｄ，、１・８Ｊ２１１ｚ）　　、　４．６０２（Ｉ
ＩＩ，ｑ，Ｊ・６．４１１１ス）、４、５７６（１１１
，ｄ，Ｊ＝］．］、、、７３１１ｚ）　　、４．５５２
（ｉｌｌ，ｄ，Ｊ＝１２．０９１１ｚ）　　、Ｃ４８７
（１１１，ｄ．Ｊ＝１２．０９１１ｚ）　　、４．４５
９（１１１．ｄ。 、■・Ｉｌ．７２１１ｚ）、４．４２４　（ＩＩＩ，　
ｄｄ，　Ｊ＝８．　７９，　１０．　２６１１７．）　
　、４、３９７（１１１，ｄ．Ｊ＝１２．０９１１ｚ）
　　、４．３６７（Ｉｌｌ，ｄ，Ｊ−］、２．０８ｆｉ
ｚ）　　、４．２３３（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝１２．０９１１
ｚ）　　、４．１．８０（１１１．ｄ、Ｊ　□　１．　
２　、　４　６　ＩＩ　ｚ　）、４．］４６（Ｉｔｌ，
ｔ，Ｊ＝９．１６１１ｚ）、３．９６８（ＩＩＩ。 ｄｄｔ，Ｊ＝１．２８，６．２３，１３．１．９１１ｚ
）、３．８８８（ＩＩＩ，ｄｄ，Ｊ＝２．！’４３１１
、３６ｔｌｚ）、３．８５７　（１Ｂ，　ｄｄ，　Ｊ＝
２．５７．　１．０．２６１１２）　　、３、５５４　
（ＩＩＩ，　ｄｄ，　Ｊ＝５．　１３，　８．４３１１
ｚ）、３．３２７（ＩＩＩ　ｔ　、ｂ８、６２１１ｚ）
　　、２．０００，’　　１．９４７，１．７７３　（
３Ｘ３１１　ｅａｃｂ　ｓＬｌ、１７１（３Ｈ．ｄ，Ｊ
＝６．６０１１ｚ）。 ”Ｃ−ＮＭＲ　　（ＮＯＩミ）　δ ９９、６１２（Ｊ＝１６２．３１１ｚ）　　、９７．３
７１（Ｊ＝１６２．９ｔｌｚ）　　、９７、１．３６（
Ｊ＝１６７、５１１ｚ）　　。 例１６ 上エニ１−０−・Ｌエニ１１ 化合物Ｆ’Ｔ”−３　６　（８　７　０ｍｇ；　０．７
　０　５＋＋＋ｍｏｊりをメタノール（３ｍ０およびＴ
　Ｈ　Ｆ　（　３　ｍｏ（７）混合溶媒に溶かしアルゴ
ン気流下攪拌しなから０℃に冷却した後、０．５Ｍナト
リウ１、メトキシド２ ３ メタノール（２８２μＥ　；　０．１４１　　ｍｍｏｆ
ｆ）を加えた。混合物ば０℃で１時間、１０℃で３０分
攪１牛した後アンバーリスｌ−１５（７４０ｍＩ？）を
力■え１０分攪１”Ｐ　Ｌ　＋：＋　Ｈ掲した。じｊ７
夜ば減圧１”ン農縮し、残留物はカラムクｌコマトゲラ
フイー（ｌ・ルエン／メタノール−１８／］）で精製し
て化合物ＦＴ３８を７３２■（９３，７％）（（Ｉた。 １Ｈ＝０．３３（トル ［α］　”　　−２．５７°　（ｃ−１．、Ｏ，　Ｃｌ
ｌＣｊ！　３）八ｎａ！．Ｃａｌｃｄ．ｆｏｒ　　　Ｃ
＋．ａｌｌ＋．ＪＯｌａ　　：Ｃ　　　６９．３６；　
　Ｈ，　　６．２８；　　Ｎ，　　１．２６　　％Ｐｏ
ｕｎｄ　　　Ｃ　　　（Ｃ９．３１；　　ＩＩ，　　６
．３１；　　Ｎ，　　１．３０　　％１−Ｎ　Ｍ　Ｒ　
　δ ７、７１．０（２Ｈ，ｍ）　　、　７．５７９（２１１
，ｍ）、　７．３８１〜７．１３２（２３Ｈ）、　７．
０１．２（２Ｈ．ｍ）　　、　５．６９５（１．Ｈ，ｍ
）　　、　５．１５９（１１Ｌｄ。 Ｊ＝８．５４１１ｚ）、　５．０９２（ｌｔｌ，ｄｄｄ
．Ｊ＝１．７１，３．１８，１７．０９１１ｚ）、５、
００７（ＩＩＩ，ｄｄｄ，、１・１．２２．２．６９，
］０．５０１１ｚ）、　４．８３８（Ｉｌｌ。 ｄ　　Ｊ＝３．１８１１ｚ）　　、　４．７６６（１１
Ｌｄ，Ｊ＝１］．４７１１ｚ）　　、　４．７０５（１
１１，ｄ，、Ｉ＝］２．２０１１ｚ）、　４．６７７（
ＩＨ，ｄｄ，Ｊ＝８．５５，１０．２６ｆｉｚ）　　、
　４．５８８（１．ｌＬｄ，Ｊ＝１．２．２０１１ｚ）
　　、　４．ＦＭ９（１．１１，ｄ、Ｉ＝７．５７１１
ｚ）　　、４．４７５（ＩＨ，ｄ，Ｊ＝１１．７２１１
ｚ）　　、４．３４５（１１１，ｄｄ，Ｊ＝８．５５，
１０．２６１１ｚ）、４．２９／ｌ（１１Ｌｄ，Ｊ＝１
２．６９１１ｚ）　、４．２５２（Ｅ，ｄ旧，Ｊ・１．
４７，Ｃ８９．　１３．１８１１ｚ）　、４、２１７（
１１Ｌｑ，　　Ｊ＝６．５９Ｈｚ）　　、４．１２８（
ＩＩＩ，ｄｄ，Ｊ・８．７９。 １、　０　、　Ｏ　１．　Ｈ　ｚ　）、４．００６（Ｉ
Ｈ，ｄａｔ，Ｊ＝１．２２，６．３５，　１３．　１８
１１ｚ）、３、９８７（１１１，ｄｄ，Ｊ＝３．９１＋
］．、０．９８１１ｚ）　　、３．９３２（Ｉｌｌ，ｄ
。 、Ｉ＝１２．　７０ｔｌｚ）、３．８９７（ＩＨ，ｄ，
Ｊ＝２．９３１１ｚ）、３．ｌ’１６２（Ｉｌｌｄｄ，
Ｊ＝１．４ｆｉ，　１１．２３１１ｚ）、３．７８３　
（１．ｔｌ，　ｔｌｄ，　、１−２．６８，　１０．２
５ｆｉｚ）、　３．６９６（１１Ｌｄｄ，Ｊ＝３．１８
，１０．２６１１ｚ）、３．６８０（ＩＩＩ。 ｄｄ　、ｌ＝６．３５．９．５３Ｈｚ）、３．５９５（
１１１，ｄｄ，Ｊ＝５．３７．９．５２ｔｌｚ．）、３
、４２５（ｌｔｌ，ｄｄ，Ｊ＝３．１８，９．２７１１
ｚ）、１．３０５（３１１，ｄＪ＝６．６０１１７．）
　　。 例１７ ヱー″Ｔ１ニバし旦−−ＦＴ−４−襄 化合物上二二ＬＬ（５　９　８　ｍｇ　；　０．　５　
４ｍｍｏｊりおよび触媒量のパラトルエンスルホン酸（
３０ｍｇ）はアルゴン気流下撹拌して乾燥ＤＭＦ（３ｍ
ｆ）に溶かした後、２．２−ジメトキシプロパン（６６
４μ（１　：　５．４　　ｍｍｏＡ）を加え、２日間室
温で攪拌した。反応混合物はｌ・リエチルアミン（０．
５ｍｆ）を４ ５ 加え、酢酸エチルで希釈後、水、食塩水で洗浄、乾燥（
Ｎａ２ＳＯ４）、減圧下濃縮してシロップを得た。 この物はカラｌ、クロマトグラフィー（ヘンゼン／酢酸
エチル−＝　３　／　１．　−＋−　１％トリエチルア
ミンで精製して化合物上」二」０　　（　５　］　６　
ｍｇ　；　８　３．　２％）を得た。 １１ｆ＝０．２４（　ｌ−　ルコニン／ＰＩｌ二酸エチ
ル−５／１）〔α）”　　　＋−４．０８°　（ｃ−１
．、０．　　ＣｌｉＣ　ｅ　、、）八ｎａ１．ｃａｌｃ
ｄ．ｆｏｒ　　　Ｃ＋，７ｔｌ＋：ｌＮＯ＋＋，：Ｃ，
　７０．０１３；　ＩＩ，　６．４１；　Ｎ．　１．２
２％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，　６９．８５；　ｌ−１．　６
．４２Ｈ　Ｎ，　１．２２％＋Ｉ−ＮＭｔｌ　　δ ７、７０１（２＋１，ｄｄ，Ｊ・３．０５，５．４９Ｈ
ｚ）、７．５９０（２１ＬｄｄＪ＝３．０５　５．４９
１１ｚ）、７．３８２〜７．０００（２５＋１）、５．
６８２（１１Ｌｍ）、５．１４９（１ｔＬｄ，Ｊ＝８．
５５ｔｌｚ）、５．０８１（１．１１．ｄｄｄ］．、５
３．３．３６，］、７．０９１１２）、４．９９５（Ｉ
Ｈ，ｄｄｄ．１．２２，２．７４］．０．３８１１ｚ）
、４．８１７（ＩＨ．ｄ，Ｊ＝３．３５１１ｚ）、４．
７８６（ＩＨ，ｄ、Ｉ＝］１．６０１＋ｚ）、４．７２
１（１１１，ｄ，Ｊ＝１２．５］．Ｉｌｚ）　　、４．
６６６（ＩＩＩ，　ｄｄ，　Ｊ＝８．８５，　１０．３
８１１ｚ）、４．５７５（ＩＩＩ，ｄ，Ｊ＝１２．２１
ｉ１ｚ）　　、４．５１０（＋．ｔｌ，　　ｄ，Ｊ＝１
．２．５１．ｌＩｚ）、Ｃ５０］　（Ｅ，ａＪ＝１２．
５１１１ｚ）、４．４７６（１１１．ｄ，Ｊ＝］１．９
０１１ｚ）　　、４．４５６（］、ｉｌ，ｄ，Ｊ＝１１
．６０１１ｚ）、４．４１．８（Ｉｆｆ，ｄ，Ｊ＝１１
．９０１１ｚ）　　、４、３７３（Ｉｌｌ，ｄ，　　、
Ｉ−８．５５，］０．３８ｔｌｚ）　　、４．２９５（
１１１．ｄＪ・１２．８２Ｈｚ）、４．２３８（ＬＨ，
ｄａｔ，Ｊ＝１．５３，４．８８　　１３．１３１１ｚ
）　　、４．２３７（ＩＨ，ｃｌ，Ｊ＝７．９４１１ｚ
）、４．　１５２（Ｉｌｌ，ｄｄＪ＝８．８５，　９．
７６１１ｚ）、４．０６８（ＩＨ，　ｄｄ，　Ｊ＝２．
　］ｌ，　５．５０ｔｌｚ）、３、９８８（］、ｌＬｄ
ｄｔ，．Ｉ＝１．５２，６．１０，１３．］２１１ｚ）
　　、３．９］４（１．１１，ｃｌ，、Ｊ＝１２．８２
１１ｚ）、３．９０Ｈ１１１　　ｔ，、Ｉ＝６．４０１
１ｚ）、３、８４６（Ｉｆｆ，ｄｄ，Ｊ＝２．７５，１
０．０７Ｈｚ）、３．５０１　（Ｉｌｌ，　ｂｒｏ＋ｉ
ｄｄ，Ｊ＝１．５３ｔｌｚ）　　、１．４３９，１．３
２２　　（２Ｘ３１１，ｅａｃｈ　　ｓ）、１、、０２
８（３１＋，ｄ，Ｊ＝　６．４１Ｈｚ）”Ｃ　−　ＮＭ
ｌ’ｌ　（ＮＯＥ）δ １、００．０９５（Ｊ＝１５８．１．Ｈｚ）、９８．７
０５（Ｊ＝］．６８．０Ｈｚ）　　、９７、３５３（Ｊ
＝１．６２．３１１ｚ）　　。 例１８ Ｆ　Ｔ　−　４．　０　−−ＦＴ＝３亀あらかしめ乾燥
したモレキλラーシーブ４Ａ（１．３ｇ＞をアルゴン気
流下フラスコに入れ、化合物り工Ｈ４　０　（５　０　
０ｍｇ　；　０．４　３　５　ｍｍｏｆｆ）およびメチ
ル２．３．４−トリーＯーベンジルー１ーチロ ７　　’７ オーβ−Ｌ−フコピラノ／ド（６０７ｍｇ　；　１．３
１ｍ＋ｙ＋ｏ　、ｉ７）を乾燥エーテル（８記）と乾燥
ジクロロエタン（１−）の混合液媒に溶かした溶液を加
えた後３０分撹拌した。混合物（ま−２３℃！ご冷却し
トリフルオロメタン硫酸メチル（２９６ｐ　１　；　２
．６１　＋ｎｍｏｆｆｌ）を加え２時間撹拌後、徐々ｊ
：呈温ｊこもどし１時間撹拌した。反応混合物は０℃ｊ
二冷却し、トリエチルアミン（０，３ｄ）を加え口過し
、０液：ま酢酸エチルで希釈後食塩水て洗浄、乾燥’に
２ＣＯｓ　＞　、減圧下濃縮してシロップを得た。この
物はカラムクロマトクラフィー〇・ルエン／酢酸エチル
−１３／’１）で精製して化合物ＦＴ−３３を５７９ｍ
ｇ　（８５，０％）得た。この物の’Ｈ−ＮＭＲスペク
トラムは別法で得られたそれの’Ｈ−Ｎ！、ＩＲスペク
トルと一致した。 例１９ ＦＴ−３，３−ＦＴ−６６ 化合物ＦＴ−４４の合成法に従って、あらかじめイリジ
ウムコンプレックス（７，４ｍｇ　；８．７２μｍｏｂ
）をフラスコに入れ、ＴＨＦ（１０ｍＪ７＞を加え水素
気流下室温で赤色が消えるまで（約１０分）撹拌した後
、減圧下で完全にアルゴン置換し、化合物−Ｆ”ｌ”−
３３（６８２ｗ；　０．４３６　ｍｍｏｌ〉をＴＩＩ＋
’＜３４．ｍＲ）に溶かした溶液を加え、アルゴン気流
下室温で１夜攪拌した。反応混合物は減圧下濃縮し、残
留物は９０％含水７セ１〜ン（８８ｍｆｆ）に溶かし、
塩化水銀（ＩＩ）　　（４１４ｇ　；　１．５３ｍｍｏ
Ｎ）および酸化水銀（ＩＩ）　　（９，４ｍｇ　；　４
３．６　μｍｏｆりを加え一夜攪拌した。反応混合物は
減圧下濃縮し、残留物はカラムクロマトグラフィー（１
−ルエン／酢酸エチル−７／１）で精製して３１１．　
ｍｇ　（４６，８％）の目的物上エニ６６と原料Ｌニー
３３を２８９■（４２，３％）を得た。 〔α：ｌ　”　　−３３，８°（ｃｄ、　］、６．Ｃｌ
ＩＣ４２ｚ）Ａｎａｌ、Ｃａ１ｄ、ｆｏｒ　　Ｃｑ＋Ｈ
ｑＪＯｚｏ　　：Ｃ，７１，６８；Ｈ，６，４］、、、
　Ｎ、　０．９２％Ｃ，７１，４３；　ＩＩ、　６．４
０：　Ｎ、　０．８４％Ｈ ｏｕｎｄ ＮＭＲδ ７、６８６　〜６．９４４（４４Ｈ）、５．５０１（Ｌ
Ｈ，ｄ　　Ｊ＝３．６６１１ｚ）、５、］、５９（Ｉｌ
ｌ、ｂｒｏａｄ　　ｔ、Ｊ＝７．７８１１ｚ）、５．０
１２（Ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝１１、．５８）１ｚ）、４．８
３０（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１２．５２１１ｚ）　　、４．７
１４８ ９ （１１１，ｄ、Ｊ＝１．２．２９Ｈｚ）、４．６８４　
（＋、＋１．ｄｄ、　、ｌ＝８．５５．１０．３７Ｈｚ
）　　、４．６１４（１，Ｈ，ｑ、Ｊ＝６．７２１１ｚ
）、４．５６６（１，Ｈ，ｄ、Ｊ−］、２．２０Ｈ２）
、４．５４９（１１１，ｄ、Ｊ＝１１．９１．ｆｌｚ）
　　、４．５４０（ＩＩＩｄ、Ｊ＝１１．５９１１ｚ）
、４．４７３（ＩＩＩ、ｄ　　Ｊ＝１１．５９１１ｚ）
　　、４．４６８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１２．２１１１ｚ）
　　、４．４０１（ＩＩＩ、ｄ、Ｊ＝］、１−．９１ｔ
＋ｚ）　　、４．３６６（１１１，ｄ、Ｊ＝８．５５１
１ｚ）、４．３３２（ｉｌｌ、ｄ、Ｊ＝１２．２１１１
ｚ）１，１．２９３（Ｉｌｌ、ｄ　　Ｊ・１１．９０１
１ｚ）、４．２〔１５（ｌｉｔ。 ｄｄ、、Ｉ＝８．５５　１０．３７Ｈｚ）、４．２１４
（１１Ｌｄ、Ｊ＝１２．２０ｔｌｚ）、４．１０５（１
１１，ｄｄ、Ｊ・３．６６．９．４６ｔｌｚ）、４．０
８６（ＩＩＩ、　ｔ、Ｊ＝９．３１１１ｚ）　　、４．
０１４（１１１，ｑ、Ｊ＝６．７２１１ｚ）、３．９７
８（１，１１゜ｄｄ、Ｊ＝２．１４　５．４９Ｈｚ）　
　、３．６７５（ＩＮ、ｄｄ　　Ｊ＝７．３２９．４６
）１ｚ）　　、３．４７９（ＩＨ，ｄｔ、Ｊ＝］、、８
３，６．５６１１ｚ）、３．３２９（ＩＨＩ）ｒｏａｄ
　　ｄ、Ｊ＝９．７６）１ｚ）、２．８２６（ＩＩＩ、
ｂｒｏａｄｄ、Ｊ＝８．８５Ｈｚ）　　、１．３７７　
．１．３３２　　（２Ｘ３ｔｌ　ｅａｃｈ　ｓ）、１、
．２１９（３１１，ｄ、Ｊ＝６．４１Ｈｚ）、１．０５
６（３１１，ｄ、Ｊ＝６．７１１−１ｚ）。 例２０ 乳酸（２５０ｇ　；０．６９４ｍｏ＃）　、酢酸すｌ・
リウム（２８，５ｇ　；　０．３４７ｍｏｎ）および無
水酢酸（１２００ｍｆ）をフラスコに入れ、１００℃に
加熱し２．５時間撹拌した。反応はＴ　Ｌ　Ｃで追跡し
、反応７昆合物は氷−水に注ぎ、１夜攪拌した後析出し
た粗結晶を口過して得、水で洗浄、含水エタノールから
再結晶し、減圧下乾燥（Ｐ２Ｏ５）　して３５８．７ｇ
（７６，２％）の化合物Ｉ４を得た。 一方、０液は酢酸エチルで抽出し、飽和炭酸水素すトリ
ウム水溶液、食塩水で洗浄、乾燥（ＮａｚＳＯ４）、減
圧下濃縮してシロップを得た。この物のＮ　Ｍ　Ｒばα
、およびβ体の混合物を示した。 Ｌｗ＋ １’１ｒ＝０．３１　（１〜ルエン／酢酸エチル−１／
１）＋Ｉ−ＮＭＲδ ５．６７８（１ｔＬｃｌ、Ｊ＝８．１３）１ｚ）、５．
３５１（Ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝１．１０゜２．８６Ｈｚ）
　、５．０７６（１Ｂ、ｄ、Ｊ＝７．４７１１ｚ）、２
．１５．２．１２２．０９　２．０７．２．０５．２．
０４．２．０３．１．９６（８ｘ３１１ｅａｃｈ　ｓ）
。 ０ １ 例２１ １．−・Ｍ 化合物Ｌ　（１０，０ｇ　；　１４．７　ｍｍｏＮ）を
ＤＭＦ＜１．４ｒｒｒＲ）ｌこ熔かし、室温で攪拌しな
がら酢酸ヒドラジニウム（２，７２ｇ　：　２９．４　
ｍｍｏｆｆ）を−度に加え１．５時間撹拌した後、氷水
中に加えた。有機層はり１つロホルｌ、で抽出、水、飽
和炭酸水素す１〜リウｌ、水溶液、水で洗浄、乾燥（Ｎ
８２ＳＯ４）　　シ、減圧ド濃縮してシ

【でＩツブを得
た。この物はカラ１１クロマトクラフィー（１−ルエン
／酢酸エチル−１／１）で精製して化合物Ｍを５．６６
　ｔｘ　（６０，３％〉得た。 １？ｆ＝０．３７　（＋−ルエン／酢酸エチルー１：２
）＋１−　ＮＭＲδ ２．２０　２．１Ｇ　　２．１．３　２．０７　２．０
６２　２．０５５２．０５．１．．９６（ｅａｃｈ　ｓ
）。 ＴＲ（ｃｍ”’）　　＋７４８．１２２２．１０５７゜
例２２ Ｍ−Ｆ　Ｔ　二ｊ−ユ（β体）　＋　Ｆ　Ｔ　二、ｊ　
８．　（α体）化合物Ｍ　（２，０ｇ　：３．１４　ｍ
ｍｏｆｆ）を乾燥ジクロロエタン（２６ｏ＋ｆ）に７容
かし、アルゴン気流下攪拌しながら一２０℃に冷却後、
ジエチルアミノサルファトリフルオリド（ＤＡＳＴ；　
６２３　ｐ　１　；４．７１ｍｍｏｊ２）を加え１時間
攪拌し、さらにｒｌＡｓＴ（２５０μｅ）を加えて１時
間室温で攪拌した。反応混合物は冷飽和炭酸水素す１〜
リウム水溶液にそそぎ、有機層を酢酸エチルで２回抽出
、食塩水で洗浄、乾燥（ＮａｚＳ０４）　、減圧下濃縮
してシロップを得た。この物はカラムクロマＩ・グラフ
ィー（ｌルエン／酢酸エチル−２７１）で精製して１．
６８５ｇ（８４，０％）の−Ｆｌ−ユ］−１上ズーニ」
生の混合物（７４〜８５％β体）を得た。−旦Ｔ−：：
−１．７−１上１−二七８−ばさらにカラムクロマ１−
グラフィーすることで一部単離可能である。 Ｎ二上て　β体 Ｒｆ＝ｏ、３５　（）　ルエ：／／酢酸エチル＝１／１
　）［α］”　　ｌ−８，６２°（ｃｍ１．０．　Ｃｔ
ｌＣＩＩ　３）Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、ｆｏｒ　　Ｃ２
６１１３５ＦＯ１７：Ｃ，４８，９０；　ＩＩ、　５．
５３％Ｐｏｕｎｄ　　Ｃ，４９，１４：　Ｈ，５，６２
％Ｈ−１１ＭＲδ ２ ３ ５．３８０（１１Ｌｄｄ、Ｊ・５．１９，５２．７９１
１７．）　　　、　５．３５７（ＩＩＩ、ｄｄ。 Ｊ＝０．９２，３．３６Ｈｚ）、５．１８６（ＩＨ，ｄ
ｄ、　、Ｉ＝７．０２．７．６３１１ｚ）、５．１３１
　（１，ＩＬｄｄ、Ｊ・７．６４，１０．６８Ｈｚ）　
　、４．９９７（ＩＬｄｄｄＪ・５．１．９５．５０，
６．４１１１２）　　、４．９７７（ＩＩ（、ｄｄ、Ｊ
・３，３６１０．６８１１２）、４．５４７（Ｉｌｌ、
ｄｄ、Ｊ−２，４４，１２，２＋１１ｚ）　　、Ｃ５４
２（＋、１１．ｄｊ−７．６３１１ｚ）　、　４．１．
３５（ＩＩＩ、ｄｒｌ、、丁−６，４１１０，９９１１
ｚ）、４．０９１　（ｌ１１．ｄｄ、Ｊ＝４．８８．１
２．２１１１ｚ）　　、４．０７６（１１１，＋４６．
．１・７．３２．１０．９９Ｈｚ）　　、Ｃｏｏｌ（Ｉ
ｌｌｂｒｏａｄ　ｔ、　、Ｉ＝９．０１１２）、３．８
８９（ｉｌｌ、ｄｄ、Ｊ＝６．４１，７．３２１１ｚ）
　　、、　２．１５３．２．１３５．２．１００．２．
０９３．２．０６２゜２．０５３．　１．９７０（７Ｘ
３１１．　ｅａｃｈ　ｓ）　　。 ＦＴ−１８σ体 Ｒｆ＝０．４２　（Ｍｌ／Ｉ：／／酢酸ニーＪ−／ｌ／
　＝　１／１．　）〔α）　２２＋３９．９’　　（ｃ
ｍＬ　Ｃ１１（１，）八ｎａ１．ｃａｌｃｄ、ｆｏｒ　
　　Ｃ２６Ｈ３ＳＦＯ１７＋Ｃ４ｇ、９０；　　ＩＬ　
　５．５３％Ｐｏｕｎｄ　　Ｃ，４８，８１；　　Ｈ，
５，５６％’　１１−＋１門Ｒδ ５．６７２（１１１，ｄｄ、Ｊ＝２．７５，５３．１１
Ｈｚ）　　、５．４９Ｈ１１１，ｔＪ＝９．７７［１ｚ
）　、５．３５８（１１１，ｄｄ、、Ｉ＝０．９１，３
．３５１１ｚ）、５．１１９（１１１，ｄｄ、、Ｉ＝７
．９３，１０．３７１（ｚ）　　、４．９６７（ＩＩＩ
、ｄｄＪ＝３．３６．１．０．３６ｔｌｚ）　　、４．
８８８（Ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝２．７５１０．０７　２
４．１］１１ｚ）、４．５２９（ＩＩＩ　　ｄｄ、Ｊ＝
１．８３，１１．９０１１ｚ）、４．５１１．（ＩＩＩ
　ｄ、Ｊ＝７．９３Ｈｚ）、４．１６２（ｌＩＬｄｄ、
Ｊ＝４．２７１１．９０１１ｚ）、Ｃ１５５（ｉｌｌ、
ｄｄ、Ｊ＝６．４１．１０．９９１１ｚ）　　、４．０
８３（１１１，ｄｄ、Ｊ・７．３２，１０．９９１１ｚ
）　　、３．８９０（ＩＩＩｂｒｏａｄ　　ｔ、Ｊ＝６
．１０Ｈｚ）　　、３．８５９（ＩＩＩ、ｔ、Ｊ＝９．
７７１１ｚ）、２．１６Ｌ　　２．１４２，２．１０１
，２．０６７．２．０４６，１．９６８（７Ｘ３１１　
　ｅａｃｔ＋　　ｓ）　　。 例２３ ｙ−Ｌ七ニーＬ± 化合物Ｍ　（１，０ｇ　；　１．５７　ｍｍｏＮ）をア
ルゴン気流下乾燥ジクロロエタン（８ｍ０に溶かし、Ｏ
ｏＣに冷却後攪拌しながらトリクロロアセトニ１〜リル
（１，５８ｄ　；　１５．７　＋ｎｎ＋ｏｆｆ）および
１．８シアリ′ヒシクｌ：）　（５，４，、Ｏ）ウンデ
ク−７−エン（４７０μｌ　；　３．１４　ｍｍｏｎ）
を加えた。混合物は０℃で３０分、室温で１時間攪拌し
た後、ただちにカラムクロマトグラフィー（トルエン／
酢酸エチル−３／２）にふしイミデートＦＴ−７１を４ ５ ８５０■（６９，３％）得た。この物はさらに精製する
ことなく次の反応に使用した。 １’１ｆ＝０．３７　（＋−ルエン／酢酸エチルー＝＝
］／１．）１１Ｎ門Ｒδ（α体〉９０％） ８．６（ｉ４（Ｎｉｌ、ｓ＞　、６．４８９（ｄ、Ｊ＝
３．９＋１１ｚ）　、５．６７８（ｔＪ＝９．７７１１
ｚ）　、５．３５９（ｄｄ、Ｊ＝０．９８，３．１，７
１１ｚ）、５．１３］（＋Ｉｄ、Ｊ−８．０６．１０．
２５Ｈｚ）、５．０６５（ｄｄ、Ｊ＝３．６６１０．２
５１１ｚ）、４．９６１　（ｄｄ、　、Ｉ３．４２．　
ｌＯ，５０１１ｚ）１，１．５２２（ｄ　Ｊ＝７．８１
１ｂ）、３．８９３（ｄｔ、Ｊ−、］、、ＩＯ，６，３
５１１ｚ）、３．８７５（ｔ　、１−９．６４１１ｚ）
　、２．］、６４，２．１１．７．２．０７３２．０７
Ｌ　２．０４８．２．０１５．１．９７３（ｅａｃｈ　
ｓ）。 例２４ １、−Ｎ 化合物Ｌ　（１２０ｇ　：　０．１７７ｍｏ７りを酢酸
（１２０ｍｌり、無水酢酸（３０ｍｆ＞に溶かし攪拌し
なから５〜１５℃に冷却した後、３０％Ｉｆ　Ｂ　ｒｉ
ｎ　　酢酸（１，００ｇ）を１５分かｉＪて滴下した。 混合物は２時間室温で攪拌し、クロロホルムで希釈、氷
水中に注いだ後、炭酸すＩ・リウムで中和し、クロロホ
ルムで抽出、飽和炭酸すトリウｌ、水溶液で洗浄、乾’
、ｋ　＜Ｎａ２ｓｏ４）　、Ｎ圧下ａ縮しで油状化合物
Ｎを得た。この物は精製することなく次の反応に使用し
た。 Ｒｆ＝０．４．３　（クロロホルム／メタノール＝４０
．’１）例２５ Ｎ−ＦＴ−２Ｑ ２−トリメチルエタノール（４１０ｐ　Ｅ　；　２．８
６ｍｍｏ　１２　）、黄酸化水銀（ＩＩ）　　（３２５
ｍｇ；　１．５０ｍｍｏｆｆｌ）、臭化水銀（ＩＴ）（
１５ｍｇ；４２μｍ０１）およ５〈乾燥したモレキュラ
ーシーブ４Ａ（２，０ｇ）をフラスコに入れ、乾燥ジク
ロロエタン（２ｍｆ）を加え、アルゴン気流下撹拌しな
がさ化合物Ｎ（１，０ｇ１．４３ｍｍｏｌを乾燥ジクロ
ロエタン（３−）に溶かした溶液を加え室温で１日撹拌
した。反応混合物は口過し、０液は飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液食塩水で洗浄、乾燥（Ｋ２ＣＯ２）微減圧下
濃縮してシロップを得た。この物は酢酸−メタノール（
４：１；２０ｄ）に溶かしｌＯ分撹拌後減圧下濃縮し、
残留物を酢酸エチルで希釈、飽和炭酸水素す）　ＩＪウ
ム水溶液、食塩水で洗浄、乾燥Ｇ ７ （ＮａｚＳＯａ）　、減圧下濃縮してシロップを得た。 この物はカラムクロマＩ・グラフィー（トルエン／酢酸
エチル−５／　２　）で精製して目的化合物Ｆ′Ｆ１度
を５８Ｄｍｇ（５５，２％）およびα一体を含むと考え
られる混合物を３１■得た。 １ご−ｊ７二よを Ｒｆ＝０．４９　（トルエフ／酢酸エチル＝１／１　）
八ｎａ１．ｃａｌｃｃ１．ｆｏｒ　　　Ｃ：＋＋Ｈ４５
Ｏ＋ａＳｉ　　　二Ｃ，５０，５３；　Ｉｆ、　６．５
７％Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ，５０，３６；　ＩＩ、　６．５
７％’　ＩＩ−ＮＭＲδ ５．３４５（１１１，ｄｄ、Ｊ＝０．９８，３．４２１
１ｚ）、５．１８９０１１　、　ＬＪ＝９．３３１１ｚ
）　、５．１１０（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝７．８１，１０．
５０Ｈｚ）、４．９５１（１１１，ｄｄ、Ｊ−３，４２
，１０，５０＋１ｚ）　、４．８７７（ｉｌｌ、ｄａＪ
＝８．０５９．５２Ｈ２）、４．４８１（ＩＨ，ｄ、Ｊ
＝７．８２１１ｚ）、４．４７７（］、Ｈ，ｄｄ、Ｊ＝
１．９５，１１．９６）１ｚ）　、４．４７６（１）１
．ｄ。 Ｊ＝８．０６１１ｚ）　、４．１３２（Ｉｌｌ、ｄｄ、
Ｊ＝６．３５．］１．１］、Ｈｚ）、４．１０２（１１
１，ｄｄ、Ｊ＝４．８８．１１．９６Ｈｚ）　、４．０
７８（Ｉｌｌ、ｄｄＪ＝７．３３，１１．１１Ｈｚ）　
、３．９３８（１１１，ｄｔ、Ｊ＝５．８６，１０．２
（ｉｆｉｚ）　、３．８７１（ｌｌｉ　ｄｄｄ、Ｊ＝０
．９８，６．３５，７．３２１１ｚ）、３．７９４（］
１Ｌｄｄ、Ｊ＝９．１５，９．７７１１ｚ）、３．６０
０（Ｉｌｌ、ｄｄｄＪ＝１．９５，４．８８．９．７７
１１ｚ）　　、３．５４８（ＩＩＩ、ｄｔ、Ｊ＝６．５
９９．７６１１ｚ）　　、２．］、５２，２．１．１５
．２．０６１，２．０４７，２．０４２２．０３３　１
．．９６５　　（７Ｘ３１１　　ｅａｃｈ　　ｓ）、０
．９１６（２１１，ｍ）　　、０．００（９１１５）。 例２６ Ｉ・ １０ 化合物ヱーエ−２０（２４７ｎｖ；０．３３５ｍｍｏＡ
）は乾燥メタノール（２，５ｍｇ）にアルコン気流下攪
拌して？容かし、０．５　ＭすトリウムメＩ・キシド　
ｉｎメタノール（１３４，ｌｊｌ；６７μｍｏｆｆ）を
力Ｕえ、３０分攪拌後アンバーリスｌ−１，５（４００
■）をｊ３ｔｌえ中和し、口過した。０液は減）玉Ｔｔ
ａ縮して１４、、０．５■（９，１，７％）の利目的物
を得た。この物（よ精製することなく次の反応に使用し
た。 ８ ９ −ト記乳酸（１４０，５■）；アンバーリス）・１５（
５２ｍｇ）を乾燥ＤＭＦ　（１，７ｍｊりに加え、アル
ゴン気流下０°Ｃに冷却後、２，２−シメＩ・キシブｏ
ハフ　（１９５ｐ　＃）を乾燥ＤＭＦ　（１９４，１７
ｆｆ）に熔かした溶液を攪拌しながら加え、室温で１時
間攪拌し、乾燥アセトン（２００μＣ）を加えた。 混合物は室温で１夜攪拌しトリエチルアミンを加え口過
した。０液は減圧下濃縮してシロップ（１６３ｓ＋ｆ）
を得た。上述のイソプロピリデン体の一部（３１，５ｍ
ｇ）を乾燥ピリジン（１ｍ０に溶かし、アルゴン気流下
−１５°（Ｊこ冷却し、トルオイルクロリド（２００ｕ
℃）を加え室温で一夜攪拌した。反応混合物は酢酸エチ
ルで希釈、水、飽０ ７．０５３（２１１，ｄ、Ｊ＝８．２１Ｈｚ）、５．６
７２（ＩＨ，ｔ、、Ｉ＝９．５２１１ｚ）、５．３６７
（ＩＩＩ　ｄｄ　Ｊ＝７．８６，９．５２Ｈｚ）、５．
１１８（ＩＩｌ、　ｔ、Ｊ＝７．３８１１ｚ）　　、４
．６３９（１，Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．８６Ｈｚ）、４．５４
７（ＩＨｄ、７．８６１１ｚ）　　、４．４２２（１１
１，ｄｄ、Ｊ＝４．５２，１．２．０２Ｈｚ）　　、４
．２０５（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝５．４７，７．３８Ｈｚ）
、４．］、３４（］）Ｉ、ｔＪ＝９．４１ｔｌｚ）　　
、４．０５９（１１１，ｄｄ、Ｊ＝１．９０，５．４７
１１ｚ）、３．８８１（Ｉｌｌ、ｄｔ、Ｊ＝５．５９，
１０．００１ｔｚ）　　、３．６３５（Ｉｌｌ、ｄｄＪ
＝７．１４，１１．４３Ｈｚ）　　、３．４９２（１１
１，ｄＬ、Ｊ＝６．４３，１０．０ｆｉｚ）　　、２．
４４３．　２．３６２．　２．３５２．　２．２９８．
　２．２８２（５Ｘ３Ｈｅａｃｈ　ｓ）、１．５２０．
　１．２４６（２Ｘ３Ｈ，ｅａｃｈ　ｓ）。 ０．８２４（２１Ｌｍ）　　、−０，１，３４（９１１
，ｓ）。 Ｆ　Ｔ　−２４− ｐｒ＝０．５２　（１−ルエン／酢酸エチル−５７１）
〔α）　　２８−１−１５８．４°　　（ｃ＝０．６０
．　　ＣｌＩＣ（！　３）八ｎａ１．ｃａｌｃｄ、ｆｏ
ｒ　　　Ｃ６ｏＨ６ｅＯ＋６Ｓｉ　　　：Ｃ６７，１４
，Ｈ，６，３９％ Ｆｏｕｎｄ　　Ｃ６６，９６；　　Ｉｆ、６．３８％’
＋１−ＮＭＲδ ７．８９４（２１Ｌｄ、Ｊ＝８．３６１１ｚ）、７．８
２０（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．］３１１ｚ）、７．７７５（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．］３１１ｚ）、７．７６０（２１１
，ｄ、Ｊ＝８．１３１１ｚ）、２ 和炭酸水素すトリウム水溶液、食塩水で洗浄、乾燥（Ｋ
２ＣＯ：ｌ）後減圧濃縮してシロップを得た。この物は
分取Ｔ　Ｌ　Ｃで精製して化合物−Ｆ□工二二２」−を
８、９　ｍｇ　（１４，７％）、ＦＴ−２４を２５．５
　ｍｇ　（４２，２％〉さらに２−１リメチルシリルエ
チル−０（２，３，４，６−チトラーＯ−）ルオイルー
β−Ｄ−ガラクトピラノシル（１，−４，）　−２，３
，４−１−リ−ＯＩ・ルオイルーβ−Ｄ−グルコピラノ
シドを１．４■得た。 上エニ１上 Ｒｆ＝０．６３　（１−ルエン／酢酸エチル−５／１）
〔α〕２６　　→−４９，８°　　（ｃ＝０．５７．　
ＣｌＩＣ１３）Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、ｆｏｒ　　Ｃ，
ｏＩｆ６ＢＯ，６Ｓｉ　　：Ｃ，６７，１４，Ｈ，６，
３９％ Ｃ，６７，００，Ｈ，６，５０％ ｏｕｎｄ ’＋１−ＮＭＲ６ ７，９７０（２１１ ７，８６０（２ｕ ７．８１８（２Ｈ ７，１５６（２１１ ｄ　　Ｊ＝８．２ＨＩｚ）、 ｄ　　、Ｊ　＝　８　、２１．　Ｉｔ　ｚ　）、ｄ、　
Ｊ＝８．２１ｔｌｚ）、 ｄ、　Ｊ＝８．２１ｔｌｚ）、 ７．８８６（２Ｈｄ、Ｊ・８．２１ｔｌｚ）、７．８２
７（２１Ｌｄ、Ｊ＝８．２］１ｌｚ）、７．３３８（２
１１，ｄ、Ｊ＝８．２１１１ｚ）、７．１１９（４Ｈ，
ｄ、Ｊ＝６．６７ｔｌｚ）、１ ７．７２８（２ｔＬｄ、Ｊ＝８．１３１＋ｚ）、７．］
、９３（２Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．９１Ｈｚ）、７．１９３（
２Ｈ，ｄ、Ｊ＝８．３６Ｈｚ）、７．］、８９（２１１
，ｄ、Ｊ＝８．３６１１ｚ）、７、］、６Ｎ２１１　ｄ
、Ｊ＝８．１３１１ｚ）、７．１０６（２１１，ｄ、Ｊ
＝８．１３１１ｚ）、５．８２２（１，Ｈ，ｔ、Ｊ＝９
．１５Ｈｚ）、５．６８７（１，１１，ｄｄ、Ｊ＝７．
９１１０．３９Ｈｚ）、５．２４９（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝
７．９１．．９．２６１１ｚ）、４．９９９（ＩＩＩ　
ｄｄ、Ｊ＝３．６１．１０．３９Ｈｚ）、４．７４３（
１１１，６，Ｊ＝７．９１Ｈｚ）　　、４．６６５（］
−Ｈ，ｄ、Ｊ＝７．９１１１ｚ）、４．６３２（１１１
，ｄｄ、、１゜２．０３１１．７５１１ｚ）　　、４．
２７２（ＬＨ，ｄｄ、Ｊ＝４．３０．１１．７５１１ｚ
）、４．２３１．（ＬＨ，ｂｒｏａｄ　ｄ、Ｊ＝３．６
２Ｈｚ）、４．１７６（ＩＨ，ｄｄ。 Ｊ＝９．０３，９．４９１１ｚ）、３．８４４（０１，
ｄｔ、　Ｊ＝５．８７．１５．５８ｔｌｚ）、３．４７
７（１１１，ｄｔ、Ｊ＝６．３２，１６．２７ｔｌｚ）
　　、２．７７９（Ｉｌｌ。 ｂｒｏａｄ　ｓ）、２．４２６　２．３８７．　２．３
５６．　２．３０９．　２．１６４（５Ｘ３ｔＬｅａｃ
ｂ　ｓ）、１．２７４．　１．１６７（２Ｘ３１１．ｅ
ａｃｈ　ｓ）、０．８２０（Ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝６．
４４．　１０．５１．　１４．００１１ｚ）、０．７４
８（１８，ｄｄｄ、　　５．８２．　１０．３４．　１
３．８４１（ｚ）　　、０．１６５（９１１，ｓ）　　
。 例２７ 七→ＦＴ−２６＋ＦＴ−２７ 化合物Ｌ　（５０ｇ　；　７３．７　ｍｎ＋ｏ＃）およ
びトリブチル錫メチルスルフィド（２９，８ｇ　；　８
８．４ｍｍｏ　ｊ２　）３ を乾燥シクｌコ１．１エタン（３００ｍＡ）４こ溶かし
一１５°Ｃに冷却した後、塩化スズ（ＩＶ）　　（１０
，３ｍｉ！；８８．４．、　ｍｍｏ　Ｉ　）を乾燥ジク
ロロエタン（７０ｍｆ）に溶かした液を３０分かけて攪
拌しながら加え、徐々に室温にしながら４時間攪拌した
。反応混合物は飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え（
２５０ｍ１．、次に飽和フッ化カリウｊ、水溶液（２，
５０ｍｅ）加えた後、セライト十で口過した。１コ液（
Ｊ飽和炭酸水素すトリウム水溶液、水で洗浄、乾燥（Ｎ
ａ２ＳＯａ）、減圧下濃縮して浦状物を得、カラ１、ク
ロマトグラフィー（トルエン／酢酸エヂルー２＝１）で
精製してβ一体（−Ｌニーニー９−）を４．０．１９６
　ｇ　（８１，，８％）およびα−休体−ニー２７　（
３２８■；０．７％）を得た。 一乙エニー１」− Ｒｆ＝Ｏ，旧（１−ルｘン／酢酸エチル−１＝１）〔α
）２’　　−１３，５°　（Ｃ＝１．０．　Ｃｌ１（Ｊ
、）Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ　　Ｃｚ７１１
３ｅＯ＋７Ｓ　：Ｃ，４８，６４；　　Ｈ，５，７５Ｚ Ｆｏｕｎｄ　　　Ｃ，４Ｂ、４９　；　　Ｉｔ、　５．
６９χ’Ｈ−ＮＭＲδ ５．３５２　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝０．９８
．　３．４２１ｌｚ）、　　５．２２５　　（ＩＩＩｔ
、　　Ｊ＝９．］５１１ｚＬ　　５．１１．１　　（Ｉ
ＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝７．８１　１０．２５１１ｚ
）、　　４．９７５　　（ＩＨ，ｔ、　　Ｊ＝９．６５
　Ｈｚ）、　　４．９５２　　（Ｉｌｌｄｄ、　　Ｊ＝
３．４２．　１０．２５１−１ｚ）、　　４．４８８　
　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝１．９５．　１２．２
１　　Ｈｚ）、　　４．４８１．　　（１，１１，ｄ、
　　Ｊ＝７．８２１１ｚ）４．３１８　　（Ｉｌｌ、　
　ｄ、　　Ｊ−１０，０１１１ｚ）、　　４．１４３　
　（ＬＨ，ｄｄ、１−６．３４．　１１．２３　１１２
）、　　４．１０７　　（Ｉｌｌ　　ｄｄ　　Ｊ＝５．
１２１２．２１　　Ｈｚ）、　　４．０８２　　（ＩＩ
Ｌ　　ｄｄ、　　、Ｉ＝７．３２．　１１．２３１１ｚ
）、　　３．８７４　　（１，ｌＬ　　ｄｄｄ、　　Ｊ
＝０．９８．　６．３４．　７．３３１１ｚ）、　　３
．７９１　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝９．２８．
　９．７６　　ｆｉｚ）３．６４１　　（Ｉｌｌ、ｄｄ
ｄ、Ｊ＝］、９５．　５．１３，１０．０１．１ｌｚ）
２．１５７．　２．１４６．　２．１２３．　２．０６
７、　２．０５１．　２．０４Ｂ。 １．９６８　　（８Ｘ３　　ｔｌ、ｅａｃｈ　ｓ）、Ｕ
二二ｔニー Ｒｆ−ｏ、３７（１−ルエン／酢酸エヂルー１／１）〔
α）　　２０＋］、、０３．９　　°　（ｃ　　＝　］
、　Ｏ、ＣｌＩＣ１２ｓ）八ｎａｌ、　　Ｃａ１ｃｄ、
　　ｆｏｒ　　　Ｃ２７Ｈ３ｏＯＩｑＳ　　：Ｃ，４８
，６１；　　Ｈ５，７５Ｚ Ｆｏｕｎｄ　　　　Ｃ，４８，７０；Ｉｌ、　　５．８
４　χ４ ５ ＋ｔ−ＮＭＩＩ　　　δ ５．４６］、　　（ｉｌｌ　　ｄ、　　Ｊ・５．８０　
Ｈ２）、　　５．３７６　　（ＬＨ，ｔ、Ｊ＝９．６１
　１＋ＺＬ　　５．３５３　　（ｌｌｔ、ｄｄ、Ｊ＝０
．９２．３．３６　Ｈｚ）５．１１６　　（＋、Ｈ，ｄ
ｄ、　　Ｊ＝７．９３．　１．０．３７　１１ｚ）、　
　４．９９３　　（］、１１ｄｄ、　　Ｊ・５．８０．
　１０．３８１１ｚ）、　　４．９６３　　（ＩＨ，ｄ
ｄ、　　Ｊ−３，３６，１０，３８１１ｚ）、　　４．
４９３　　（ＩＩＬ　　ｄ、　　Ｊ＝７．９３１１ｚ）
４．４３４　　（ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝２．１３
．　０．９０　ｆｔｚ）、　　４．２９９　　（ＩＩＬ
　　ｄｄｄ、　　、Ｉ＝２．１３．　５．１８．　１０
．０７１１ｚ）、　　４．１８０　　（ＩＩＩ。 ｄｄ　　、Ｊ＝５．１．９．　１１．．９０　Ｈｚ）、
　　４．１．４５　　（１ｔＬ　　ｄｄ、　　Ｊ＝６．
１．０．　　］、０．９９１１ｚ）、　　４．０８７　
　（ｌｌｉ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝７．３２１０．９９１
１７り、　　３．８７９　　（ＩＩＩ、　　ｄｄｄ、　
　、Ｉ＝０．９２．　６．１０゜７．３２　Ｈ２）、　
　３．７３５　　（ＩＩｌ、　　ｄｄ、　　、Ｊ＝９．
１６．　９．７６１１ｚ）２．１５４．　２．１］８．
　２．０６１．　２．０５９．　２．０５７．　２．０
５０゜２．０４４．　１．．９６５．　　（８Ｘ３　ｔ
ｌ、　　ｅａｃｈ　　ｓ）。 例２８ 化合物ＦＴ−２６（１５ｇ　；　２２．５ｍｍｏｌ）を
乾燥メタノール（１１３ｍｍｏｌ）に溶かしアルゴン気
流下０℃に冷却して０．５Ｍナトリウムメトキシドのメ
タノール溶液（９ｍ、　　４５ｍｍｏｌ）を加え、３０
分撹拌した。反応混合物：まアンバーリスト１５（１，
３ｇ：ｌを加え約２０分撹拌した後口過し、０液は減圧
下濃縮し、ベンゼンを加え共沸して乾燥して定量的！ご
粗メチルｌ−チオーβ−Ｄ−ラクトピラノースを得た。 この物；まさらに精製することなく次の反応！ご使用し
た。 例２９ メチル−ｌ−チオーβ−Ｄ−ラクトピラ／−ス（２，８
２ｇ　：　７．５９ｍｍｏｌ）と触媒量ツバラドルエン
スルホン酸（７２ｍｇ＞を乾燥ＤＭＦ　（１０ｍ７り６ ｑ　ゴ に熔かし、アルゴン気流下乾燥アセ１ヘン（１１７ｍｆ
）で希釈した後、室温で２，２−シメトギシプロパン（
４，６７ｍｌｌ　；　３８　ｍｍｏｌ）を加え、６０℃
で１夜攪拌した。反応混合物ば０℃に冷却した後ｌ・リ
エチルアミン（１ｍｆｆ）を加え減圧下′ａ縮し２、残
存するＤＭＦはトルエンを加えて留夫した。残留物は乾
燥ピリジン（５０ｒｎＮ）に溶かし、アルゴン気流下Ｏ
℃に冷Ｊ、Ｉしたｅ　ｌ−ルオイルク１］リド（１０ｍ
ｌ　；　７５．９ｍｍｏｌ）を加え、雪−温で１夜攪拌
した。反１＋ｉ６　ｄ’Ａ合’Ｊ！７１Ｌ；ｌ水をＪＪ
Ｉ＋え、りしＩＩ」ホルｌ、で２回抽出、水で洗浄、乾
燥（Ｋ、ＣＯ，）微減圧下濃縮してシロップをｉ；した
。この物はカラＪ・クロマトグラフィー　（トルコニン
／西１−酸エチル−Ｉ５：１〜１０：１）で情製して５
．４６７　ｇ　（７１，８％）の化合物ＣＦ？−工−２
−亀）および１．５０ｇ（１９，７％）の化合物（−！
”Ｔ’ニーを斐）を得た。 上ｊ二１−ａ− Ｒｆ＝０．５９　（＋・ルエン／酢酸エチル−５／１）
〔α）”　　　−＋　　７０．８　　°　　（Ｃ＝　　
１　　、　　ＣｌＩＣβ　、）ＮＭＲδ ７．９７４　　（２１１，ｄ、　　Ｊ＝８．２３　Ｈｚ
）、　　７．８６１．　　（２Ｆｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝
８．２３　　Ｈｚ）、　　７．８５７　　（２１１，ｄ
　　Ｊ＝８．２３　　ｆｉｚ）、　　７．８２９（２１
１，ｄ、　　Ｊ＝８．２３１１ｚ）、　　７．８１６　
　（２１１，ｄ、　　Ｊ＝８．２３　ｔｌｚＬ７．３３
１　　（２１１，ｄ、　　Ｊ＝８．２３　ｆｉｚ）、　
　７．１６２　　（２１１，ｄ、　　Ｊ＝８．２３　Ｆ
ｉｚ）、　　７．１．４．０　　（２ｔｌ、　　ｄ、　
　Ｊ＝８．２３ｆｉｚ）、　　７．１０２（２Ｌ　　ｄ
、　　Ｊ−８，２３Ｈｚ）、　　７．０７０　　（２Ｎ
、　　ｄ、　　Ｊ＝８．２３１ｌｚ）。 ５．７０７　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝９．５２
．　９．２８１（ｚＬ　　５．４０９　　（ｉｌｌ。 ｄｄ、　　Ｊ＝９．５２．　９．７７１１ｚ）、　　５
．１１４　　（ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ・７．０Ｂ。 ７．５７１（ｚ）、　　４．５７７　　（１１−１，ｄ
、　　Ｊ＝７．５７　１（ｚ）、　　４．５６８（Ｉｌ
ｌ、、　　ｄｄ、　　Ｊ・１．７Ｌ　　Ｌ２．２１１１
ｚ）、　　４．５１１　　（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ−
９，７７Ｈｚ）、　　４．４４１　　（ＩＬ　　ｄｄ、
　　Ｊ＝４．１５．　１２．２１　　ｔｌｚ）４．２３
８　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝４．１５．　１０
．５０　ｆｉｚ）、　　４．２１．７（ＩＩＬ　　ｄｄ
、　　Ｊ＝５．６２．　７．０８１１ｚ）、　　４．１
３．５　　（ＩＩＩ、　　ｃｌｄ、　　Ｊ−９，７Ｇ、
　　９．５３１１ｚ）、　　４．０７８　　（１，Ｈ，
ｄｄ、　　Ｊ・１．．９５．　５．６２１１ｚ）、　　
３．８２８　　（ｉｌｌ、　　ｄｄｄ、　　Ｊ＝］、７
Ｌ　　４．１５．　９．７６　Ｈｚ）。 ３．７９２　　（１，Ｈ，ｄｄｄ　　Ｊ・１．９５，４
．１５，７，３３１１ｚ）、３．７４３（ｌ）ｔ、　　
ｄｄ　　Ｊ＝７．３３．　１０．５０　）１ｚ）、　　
２．４３７．　２．３６８゜２．３４８，２．３０５．
２．２７８，２．１２０，１．５０９，１．２４９（８
ｘ３　　ＩＩ、　　ｃａｃｈ　　ｓ）。 Ｌ」−二４−先 ８ ９ Ｒｆ＝０．５２　（１−ルエン／＃酸エチル）〔α）　
　２１１＋１．５８．４　　″（ｃ　　＝０．６０．　
　ＣＨＣ４＋＋）’ＩＩ−Ｎ門Ｒδ ７．８９１　　（２１１，ｄ、Ｊ−８，０６Ｈｚ）、　
　７．８２５　　（２Ｈｄ　　Ｊ＝８．３０　１１ｚ）
、　　７．７７３　　（２８ｄ、　　Ｊ＝８．３０１１
ｚ）、　　７．７５７（２）ｔ、　　ｄ、　　Ｊ＝８．
３０　１１ｚ）、　　７．７２０　　（２１１，ｄ　　
Ｊ＝８．０５１１ｚ）７．２０６　　（２８，ｄ、Ｊ・
８．５４　１１ｚ）、　　７．１８（ｉ　　（２１１，
ｄ、　　Ｊ−８，０６１１２）、　　７．１Ｇ６　　（
２１ｔ　　ｄ、　　Ｊ・７．８１　１１ｚ）　　　７．
１０７（２ｉ１．　　ｄ、　　Ｊ＝８．０５　　Ｈｚ）
、　　６．９］７　　（２１１，ｄ　　Ｊ＝７．８１　
１１ｚ）５．８６２　　（２１１，ｔ、　　Ｊ９．３４
Ｈｚ）、　　５．６８５　　（Ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　
Ｊ・７．８Ｌ　　１０．３８１１ｚＬ　　５．３２１　
　（１，１１，ｄｄ、Ｊ＝　　９．３９゜９．８Ｒｌ１
ｚ）、　　５．０００　　（ｌｔｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ
＝　　３．６６　１０．３８　　Ｈｚ）４．７５２　　
（ＩＩＩ、　　ｄ、　　、１・７．８１．　　ｆｉｚ）
、　　４．６５１　　　　（＋、１１．　　ｄｄ　　　
Ｊ・１．９６．　１２．０９１１ｚ）、　　４．５８３
　　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ−９，８８１１ｚ）。 ４．２８６　（ＩＩＬ　　ｄｄ、、１−３．９１．１２
．０９　　ｆｉｚ）、４．２３２　　（１，Ｈ。 ｃｌｄ、　　Ｊ３．６６１１ｚ）、　　４．１８４　　
（ＩＩＩ、　　ｔ、　　Ｊ＝９．４１　　Ｈｚ）。 ３．８６５　　（ｉｌｌ、　　ｄｄｄ、　　Ｊ＝１．９
５．　３．９１．　９．５２１１ｚ）、　　３．５３〜
３．４６　　（２ｔｌ、ｍ）、２．７９０　　（ｌｔｌ
、ｂｒｏａｄ）、２．４３４２．３８４　２．３５２，
２．３］０　２．１６４．　２．０６８．１，２５９゜
１、．１６５　　（８ｘ３　１Ｌ　　ｅａｃｈ　　ｓ）
。 Ｊご−ｌに　−−２３ ＾ｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、ｆｏｒ　　Ｃ５Ｉ、ｌｌ５８０
１ＳＳ　：ｃ、　　６７．０５　　：　　ｕ、　　５．
８３　”ＡＦｏｕｎｄ　　　　　Ｃ，６７，０２；　　
　Ｉｔ、　　５．８４　　χ実−Ｔ二二≦乞３し 八ｎａｌ、　　Ｃａ１ｃｄ、　　ｆｏｒ　　　Ｃ５６１
１５８０１５３：ｆ”、、６７．０５　　、　　Ｈ，５
，８３χＰｏｕｎｄ　　　　Ｃ，６６，８５；　　ＩＬ
　　５．８４　　％例３０ メチルｌ−チオ−β−Ｄ−ラクｌ−ピラノース（６７０
ｗ　；　１．７９ｍｍｏｌ）および触媒量のパラトルエ
ンスルホン酸く１７■）はアルゴン気流中乾燥ＤＭＦ　
（２，３ｄ）に溶かし、乾燥アセ１〜ン（２７−）で希
釈した後、２．２−ジメトキシプロパン１、　　ＯＯ ０１ （］、１．ｍＮ）を加え２０時間環流した。反応７１２
合物は０℃に冷却し、トリエチルアミン（２００μ７り
を加えて減圧下濃縮した。残留物はアルゴン気流中乾燥
ピリジン（１２ｍｆ）と４−ジメチルアミノピリジン（
５■）を加えて溶かし、０°Ｃに冷却後無水酢酸（］、
７７ｍｆｆ１を加えた。混合物は１夜室温で攪拌後、減
圧下濃縮し、残留物は酢酸エチルで希釈、水、食塩水で
洗浄、乾燥（Ｋｚｃｏ：＋）、′濃縮してシロップを得
た。この物はカラムクロマトグラフィー（Ｉ・ルエン／
酢酸エチル−２／１、次にジイソプロピルエーテル／酢
酸エチル−２７１）で精製して化合物−Ｆ−工□二）−
土を５１．４　＋Ｉ１１？（４，６，１％）得た。 Ｒｆ＝０．２２　（＋−ルエン／酢酸エチルー２／１）
〔α）　２　ＩＩ　　４．　］　３　、５°　（Ｃ＝　
１　、　Ｃｌ１１　、）八ｎａｌ、　　Ｃａ１ｃｄ、　
　ｆｏｒ　　　Ｃ２６Ｈ３８０１ＳＳ　　：Ｃ５０，１
５；　　ＩＩ、　６．１５χＦｏｕｎｄ　　　Ｃ５０，
１２；　　ＩＩ、　６．１９Ｚ＋ｔ−ＩＪＭＲδ ５．２１０　（ＩＨｔ、　Ｊ＝９．３１　Ｈｚ）、　　
４．９７２　（ＩＨ，ｔ、　Ｊ＝乾燥Ｄ　Ｍ　Ｆ　（２
，３ｍｌ）乾燥アセ１−ン（２７ｍｆ）および２，２−
ンメＩ・キシプロパ７（１，１ｍｆｆ）を反応さ−υ、
−具３．４−０−イソプｌ」ピリう一ン体を得、次に乾
燥ＤＭＦ（２３ｄ）にアルゴン気流下溶かした後、０°
Ｃに冷却し、５５％水素化すｌ・リウムオイルディスバ
ージョン（１，１７ｇ　；　２６．９ｍｍｏｌ）を徐々
に加えた。混合物は室温で３０分攪拌し、０°（：に冷
却後臭化ヘンシル（３，２ｍｌ　；　２６．９ｍｍｏｌ
）を加え室／晶で１夜攪拌した。反応混合物はメタノー
ル（１ｍ０を加え、酢酸エチルで希釈、水、食塩水で洗
浄、乾燥（Ｋ２Ｃ（ｈ）微減圧下濃縮して浦状物を得た
。この物ばカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／アセ
トン−８／１）で精製して化合物Ｅ　Ｔ　−５５を７０
２■（４５，４％）得た。 Ｒｆ＝０．３２（ヘキサン／アセト：／＝６／］）〔α
）２３　４１８．５°　（Ｃ＝　１　、　Ｃ１１（１、
）Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　ｆｏｒ　　Ｃ，、＋Ｈｓ
ｎＯ＋ｏＳ　：Ｃ７０，９７；　　Ｈ６，７７Ｘ Ｆｏｕｎｄ　　　Ｃ，７０，７４；　　ｔｌ、　６．７
５χ’Ｉ＋、、ｌＩＭｌｉ　　δ ０４ ９．６＋、　１ｌｚ）、　　４．８５３　（ＩＨ，ｄｄ
、　Ｊ＝６．４Ｌ　７．６３　ｆｉｚ）４．４４９（Ｉ
Ｈ，ｄｄ、　Ｊ＝２．１３．　１１．９０１１ｚ）、　
４．３７２　（＋、１１ｄ、　　Ｊ＝１０．３７１１Ｚ
）、　　４．３５３　（］Ｉ！、　　ｄ、　　Ｊ＝　７
．９４　ｔｌｚ）Ｃ３３７（ＩＩＩ、　ｄｄ、　、Ｉ＝
４．８８．　１１．９０１１ｚ）、　　４．２８６（ｉ
ｌｌｄｄ、　　Ｊ＝７．２３．　１１．６０　Ｈｚ）、
　　４．１６５（ｉｌｌ、　　ｄｄ、　Ｊ＝５．１８１
１．６０　Ｈｚ）、　　３．９２３（ＩＨ，ｄｄｄ、　
Ｊ−１，８４，５，］、８．７．０２１１ｚ）、　　３
．７４］、　　（ＬＨ，ｔ、　Ｊ＝９．６１．　ｌ１ｚ
）、　　３．６４９（ＩＩＩｄｄｄ、　　Ｊ＝２．１．
３．　４．８ｉ’ｌ、　　１．０．０７　Ｈｚ）、　　
２．１４７．　２．１２５゜２．１０６．　２．０７８
．　２．０５９．２．０５３．　１．５３５．　１．３
１７（８Ｘ３１１．　　ｅａｃｈ　−ｓ）。 例３１ 化合物上Ｊニー５」−の合成法に徒って、メチル１−ヂ
オーβ−Ｄ−ラクトピラノース（６７０■；］、　７９
ｍｍｏｌ）　、パラトルエンスルホンＭ　（１７，）、
７．３９９　〜７．２］８　　（２５１１，ｍ）、　　
４．９９４　　（１，１＋、　　ｄ、　　Ｊ＝１０．３
７　Ｈｚ）、　　４．８１７　　（ｌｔｌ、　　ｄ、　
　Ｊ＝　１０．３７）１ｚ）。 ４．７つＩ　　（ＩＩＩ、　　ｄ、　　、Ｉ＝］２．２
０　１１ｚ）　　　４．７６８　　（ＩＩＩ、　　ｄ　
　　、＋１．０．９９　Ｈ２）、　　４．７１３　　（
ＬＨ，ｄ、　　Ｊ＝ＩＯ，３８Ｈｚ）、　　４．６７８
（１，１１，ｄ、　　Ｊ＝］、１．９０　ｔｌｚ）、　
　４．５７９　　（Ｉｌｌ、　　ｄ　　Ｊ＝１２．２］
１１ｚ）、　　Ｃ５２７（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝１
２．２０　ｆｉｚ）、　　４．４３３　　（１，ｔＬｄ
、　　Ｊ＝７．９３１１ｚ）、　　４．４２４　　（Ｉ
Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝１１．９０　ｆｉｚ）。 ４．３３２　　（Ｉｌｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝９．７７　
ｆｉｚ）、　　４．３１０　　（１，ｔｌ、　　ｄ、　
　Ｊ。 ］］、９０　Ｈｚ）、　　４．１０５　　（ｌｉｔ、　
　ｄｄ、　　、Ｉ＝　　１．．８３．　５．４９１１ｚ
）４．０４１　　（ＬＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝　５．７９．
　６．４．Ｉ　　１１ｚ）、　　３．９９７　　（ＩＩ
Ｉｄｄ、Ｊ−９，１５，９，７７１１ｚＬ　　３．８３
０　　（ｉｌｌ、ｄｄ、、Ｉ−３，９６゜１０．９９　
Ｈｚ）、　　３．７４０　　（ＩＨ，ｄｄ、　　Ｊ＝１
．８３．　１０．９９１ｉｚ）３．６８３　　（１，１
＋、　　ｄｄ、　　Ｊ・１．８４　Ｈｚ）、　　３．６
７０　　（ｉｌｌ、ｄｄ。 Ｊ＝６．７２．　１．２４　１１ｚ）、　　３．５９４
　　（ＩＩＩ、　　ｔ＋　　Ｊ＝８．８５　ｌ１ｚ）３
．５３９　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝８．８５，１２．８２
　Ｈｚ）、３．３９６　　（ＩＩＩｄｄｄ、Ｊ＝１．８
３，３．９６，１０．０７　ｔｌｚ）、３．３６９　　
（ＩＩＩ　　ｄｄＪ＝７．９３，８．５５　　Ｈｚ）、
３．３５２　　（ＩＨ，ｄｄ、Ｊ＝４．８８８．２４　
１１ｚ）、２．１９３，１．．３９３，１．３４８　　
（３Ｘ３　　Ｈ，ｅａｃｈｓ）４ ０５ 例３２ 化合物Ｌ」ニー１１−の合成法に従って、メチル１チオ
−β−Ｄ−ラク；・ピラノース（６７０１■；１、、７
９　ｍｍｏｌ）および触媒量のパラトルエンスルホン酸
（１，７ｍｇ）、乾燥ＤＭＦ　（２，３ｍｆ）　、乾燥
アセＩ・ン（２７＋＋＋ｆ）および２，２　　ジノ１−
キシプロパン（］、１１ｍｆｆを反応させ、−旦３．，
１−０−イソプロピリデン体を得、次にピバロイルクロ
リド（２，２Ｊ、　；　１７．９　ｍｍｏｌ）　　４−
ジメチルアミノプロパン（５■）、乾燥ピリジン（１，
２ｍｆ）でピバロイル化後、残留物はカラ１、クロマＩ
・グラフィー（ヘキ勺ン／アセトンー１０／１次にトル
エン／酢酸エチル−１０／　１．　）で４ｎ製して化合
物ＦＴ５６　　を　４　６　２ｍｇ　　　（３１，０％
）　　得ノこ。 １、　０　６ 含水１−　’Ｊフルオロ酢酸（５ｍｌ’）を加えた。混
合物は室温で２．５時間攪拌微減圧下濃縮し、酢酸エチ
ルで希釈、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、食塩水で洗
浄、乾燥（、ＮａｚＳＯａ＞　、、　濃縮してシロップ
を得た。この物はカラムクロマトグラフィー（トルエン
／酢酸エチル−５：２）で精製して化合物（ＦＴ−５７
）を３４８ｍｇ　（９０，５％）えた。 ｍｐ　　１６８−１．６９°Ｃ １？ｆ＝０．２５　（トルエン／酢酸エチル−２／１）
〔α）　２７＋６９．０°　（ｃ　＝　１．０　、　Ｃ
ＨＣｆ！　３）Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ＋ｆｏｒＣ５ａＨ
ｓａＯ，、、Ｓ：ｃ、　６６．１０　　；　　Ｈ，５，
６５％Ｆｏｕｎｄ　　　Ｃ，６６，２４；　　Ｈ，５，
７１Ｘ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆ　、）　　δ７．９０
９　（２＋Ｉ、　ｄ、　Ｊ＝８．２４１１２）、　　７
．８９９　（２１１，ｄ、　Ｊ＝８．２４１Ｌｚ　）、
　　７．８５３　（２１１，ｄ、　Ｊ＝８．５４ｔｌｚ
）、　　７．８３６（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８．５５Ｈｚ）
、　７．７９３　（２）１．　ｄ、　Ｊ＝８．２４１１
ｚ）。 ７．２７２　（２１１，ｄ、　Ｊ＝８．５４Ｈｚ）、　
７．１８１　（２１１，ｄ、Ｊ＝８．５５１１２＞　　
７．１５２（２１１，ｄ、　Ｊ＝８．５５１１ｚ）、　
　７．１００　（２１−１，ｄＪ・７．９３Ｈｚ）　、
　７．０８９　（２１１，ｄ、　Ｊ・７．９４Ｈｚ）、
　５．６４５（］Ｈ＋０８ Ｒｆ＝０．２９　＜トルエン／酢酸エチル−９／２）Ｃ
（Ａ！〕２３１−１．２．４°　（Ｃ＝１．．０．　Ｃ
ｌ１Ｃｆｆ３）Ａｎａ）、　Ｃａ１ｃｄ＋　ｆｏｒ　　
Ｃ４＋Ｈ＋、ｅＯ＋５Ｓ　：Ｃ，５９，１１；　　１１
．８．２３χＦｏｕｎｄ　　　Ｃ，５９，０２：　　Ｉ
ｆ、　８．２６　％’ＩＩ−ＮＭＩＩ　　δ ５．２３１　（ＩＩＩ、　Ｌ、　、Ｉ＝９．７６１１ｚ
）、　　４．９１６　（ＩＩＩ　　ｔ　　、Ｉ＝９．７
６１１ｚ）、　４．７８５　（ＩＨ，ｍ）、　　４．７
１９９　（ＩＩＬ　ｄｄ　　Ｊ＝２．１４．１．１．９
０１１ｚ）、　４．３１４　（ｌｔｌ、　ｄ、　Ｊ＝９
．７７１１ｚ）４．３４６（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ＝８．
２４　Ｈｚ）、　　４．１３４　（ｌｔｌ　　ｄｄ　　
Ｊ＝３．９７．１２．２１１１ｚ）、　　３．９４８　
（ｉｌｌ、　ｄｔ、　Ｊ＝　　１．２２５．８０１１ｚ
）、　３．８９７　（１１１，ｔ、　Ｊ＝　９．７６１
１ｚ）、　　３．５９２（ＩＨ，ｄｄｄ、　Ｊ＝　２．
１４．３．９７．１．０．０７１１ｚ）、　　２．０８
９゜１．４８８．１．３０２　（３ｘ３　ＩＩ、　ｅａ
ｃｈ　ｓ）、　１．２６２．　］、、２４３（２Ｘ　９
Ｈ，ｅａｃｈ　ｓ）、　１．１９２　（１８１Ｌ　ｓ）
、　　１．．１．６０（９１Ｌ　ｓ）。 例３３ ＦＴ−２３−−ヱ」ヨ」ノー 化合物−ＬＬ二２ｉ（４００ｍｇ　；　０．３９９　ｍ
ｍｏｌ）をＴＨＦ（５＋＋＋ｆｆ）に溶かし、攪拌しな
がら８０％　０７ ｔ、　　Ｊ、９．４６１１ｚ）、　　５．４Ｎ　　（２
１４，ｔ、　　Ｊ＝９．７６１ｆｚ）、　　５．２５２
（Ｉｌｉ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝７．９３．　９．７７Ｈ
ｚ）、　　４．５８８　（ＩＨ，ｄ、　　Ｊ＝７．９３
１１ｚ）、　　４．５５２　（１）１．　　ｄｄ、Ｊ＝
１．８３．　１１．９０１７ｚ）４．４９７　　（ＩＩ
Ｉ、　　ｄ、　　Ｊ＝９．１１１１ｚ）、　　　４．４
８０　　（Ｉｌｉ、　　ｄｄＪ＝４．８８．　　］、１
．９０１（ｚ）、　　４．０８１　　（ＩＬ　　ｔ、　
　Ｊ＝９．４６１１ｚ）４．０１８　（ＩＨ，ｄｄ、　
　Ｊ＝６．７２．　１＋、２９　ｔｌｚ）、　　３．８
　（ＩＩＩ、ｍ）３．８００　　（ＩＨ，ｄ、　　、１
＝３．３６　Ｈｚ＞、　　　３．６６４　　（Ｉｌｌ、
　　ｄｄ　Ｊ＝３．３６．　９．７７１１ｚ）、　　３
．６１８　　（ＩＨ，ｄｄ、　　、Ｉ＝６．４１　１１
．２９Ｈ２）、　　３．４７８　　（１１Ｌ　　ｄｄ、
　　Ｊ＝６．４］、　　６．７１１１２＞、　　２．４
１４（３Ｈ，ｓ）、　　２．３８６　（３Ｈ，ｓ）、　
　２．３４２　（３１Ｌ　　ｓＬ　　２．２８７（３１
１，ｓ）、　　２．２３３　　Ｃ３Ｈ，ｓ＞、　　２．
１．２５　　（３１１，ｓ＞。 例３４ −Ｅ工：□し吏　−ヱ」二ニー５〜８ 化合物ＦＴ−５７０合或法に従って、化合物Ｆ１二５４
（４，００■；　０．６４．２ｍｍｏｌ）　　８０％含
水トリフルオロ酢酸（５ｍｆ）　、ＴＨＦ　（５ｍ０を
反応させ、残留物をカラムクロマトグラフィー（りｌコ
ロホルム／メタノール−２０／１）で精製して合物上−
ニーニー這−」を２３２■（６１，９％）得た。 ｍｐ　　１３７　１．３９　’Ｃ ０９ １１ｆ＝０．］、３　＜’）　ｌ−Ｉ　Ｄ　ホルム／Ｊ
　タ／　−４＝３０／１）〔α）　　２７　−５．１４
°　（ｃ　　＝　１．０　、　　ＣｌＩＣＥ　３）＋１
−Ｎ門Ｒδ ５．１９７　　（ｊｌｌ、　　ｔ、　　Ｊ＝９．１６１
１ｚ）、　４．９８５　　（１１，ｔ、　　Ｊ＝９．４
６　１１ｚ）、　　４．８９７　　（Ｉｌｌ　　ｄｄ、
Ｊ−７，９３，９，７７Ｈｚ）。 ４．４８８　　（１１（、ｄｄ、Ｊ＝１．．８３，１１
．９１．Ｈｚ）、　　４．３８１　　（ＩＩＩ（１，Ｊ
＝１０．０７　　＋１ｚ）、　　４．．３３１　　（Ｌ
Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝７．９３　ｔｌｚ）４．３２８　　（
ＩＩＬ　　ｄｄ、Ｊ＝６．４１．　１］、、６０　１ｌ
ｚ）、　　　４．２４０　　（］、１１ｄｄ　　Ｊ＝６
．４Ｌ　　］、］、５９　１１ｚ）、　　　４．１６８
　　（１，１１ｄｄ　　＋５．４９．　１１．９１　１
１ｚ）、　　３．８７１．　　（１Ｎ、　　ｄｄ、　　
Ｊ＝０．６１．。 ３．３６　　Ｈｚ）、３．７３４　　（ＩＮ、ｄｄ、Ｊ
＝８．８５，９．７７　　Ｈｚ）。 ３．６６７　　（Ｉｌｌ、ｄｄｄ、Ｊ＝］、８３，５．
４９，１０．０７　１１ｚ）３．６３２　　（Ｉｌｌ、
　　ｄｔ、　　Ｊ・０．６１．　６．４１　　Ｈｚ）　
、　　３．５９４　　（１，Ｈ。 ｄｄ、Ｊ＝３．６６．９．７７　　Ｈｚ）、　　２．１
４９，２．１１６，２゜１１３２．１ＬＬ　　２．０５
９，２．０４９　　（１８Ｈ，ｅａｃｈ　ｓ）。 Ａｎａｌ、Ｃａ１ｃｄ、　　ｆｏｒ　　Ｃｚ３Ｈ３ａＯ
１５Ｓ　：Ｃ，４７，４２；　　ＩＩ、５．８８　ＡＦ
ｏｕｎｄ　　　　Ｃ，４７，１９；　　Ｉｔ、　　５．
８７　Ｚ例３５ Ｕ−二ばし覧　−ヱエニニｉ北 化合物ＦＴ−５７の合成法に従って、化合物ＦＴ　　５
５　（５００ｍｇ；０．５７９ｍｍｏｌ）　、８０％含
水ｌ・す７／ｌｚオロ酢酸（６＋ｎｆり　、Ｔ　ｆ−Ｉ
　Ｆ　（６ｍｌりを２時間反応さセ、常法通りの後処理
後残留物をカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／アセ
トン＝７／２）にふして化合物ヱ」二二亙−１を３８８
■（８１，３％）得た。 ｍｐ　　１．２６−１．２８℃ Ｒｆ＝０．４８　（ヘキサン／アセｌ−ン＝　２　／　
Ｉ　）〔α）　ｚ７４−１７．９’　　（ｃ　＝　１．
０．　ＣｌＩＣｌ２ａ）Ａｎａｌ、　Ｃａ１ｃｄ、　ｆ
ｏｒ　　Ｃ４ＪｓａＯ＋ｏＳ　：Ｃ７０，０５、Ｉ、　
６．６１χ Ｆｏｕｎｄ　　　Ｃ７０，１３；　　ｉＬ　６．６１　
％Ｊｌ−ＮＭＲ（ＣＤＣ７！３）　　δ ７．３９８〜７．２１７　（２５Ｈ，ｍＬ　　５．０５
５　（Ｉｌｌ　ｄ、　Ｊ＝１０．９８　Ｈｚ）、　　４
．８３５　（ＩＨ，ｄ、　Ｊ＝１０．３８Ｈｚ）、　　
４．８１０（］、１１．　ｄ、　Ｊ＝１１．５９Ｈｚ）
、４．７７３　（ＩＩＩ、　ｄ、　Ｊ＝１０．３８１１
ｚ）４．７６０　（１，１１，ｄ、　Ｊ＝１０．６８１
１ｚ）、　　４．６７３　（ＩＩＩ、　ｄＪ　＝１１．
５９　Ｈｚ）、　　４．５９６　（ＬＨ，ｄ、　Ｊ＝］
、２．２０　ｆｉｚ）４．４５４　（ＩＩＩ、　ｄ、　
Ｊ＝１１．９１　Ｈｚ）、　　４．４５４　（Ｉｌｌ　
ｄ、　Ｊ１０ １１ ＝７．３３　Ｈｚ）、　　４．４４３　　（１Ｂ、ｄ、
Ｊ＝１．１．．９０Ｈｚ）、　　４．３８７（ＩＩＬ　
　ｄ、　　Ｊ＝１１．９０１１ｚ）、　　４．３３６　
　（ＩＩＩ、　　ｄ　　Ｊ＝９゜７６ｆｉｚ）、　　　
　４．０３９　　（１ｆＬ　　　ｔ、　　Ｊ＝９．４６
　　Ｈｚ）、　　　　３．９３５　　（ＩＩ。 ｄ、　　Ｊ＝２．１４　　ｆｉｚ）、　　３．８２７　
　（ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．９７．　１１．．
２９ｔ＋ｚ）、　　３．７５７　　（１Ｈ，ｄｄ、　　
Ｊ＝１．５３．　１０．９９１１ｚ）。 ３．６２０　　（１，１１，ｔｔ　　Ｊ＝８．７０１１
２）、　　３．６０６　　（Ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ
・５、］、９．　９．７７　１１ｚ）、　　３．５０７
　　（ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝　　５．１８１０．
０７１１ｚＬ　　３．４５２　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、
　　Ｊ＝　３．０５．　９．７６１１ｚ）３．３８３　
　（１１Ｌｄｄｄ、　　Ｊ＝］、、５２．　３．９７．
　９．７６　　ｆｉｚ）３．３６４（ｉｌｌ、　　ｂｒ
ｏａｄ　　ｔ、　　Ｊ＝５．４９　）１ｚ）、　　２．
２０３　　（３Ｈｓ）。 例３６ ヱユニ」−足　−”　−Ｔ？　７と二」−針′化合物−
ＦＴ＝（五の合成法に従って、化合物ＦＴ−５６（４，
ＯＯｕ；０．４８０ｍｍｏｌ）　、８０％含水トリフル
オロ酢酸（５ｍＥ）　、ＴＨＦ　Ｃ５ｍＲ＞を４時間攪
拌し、常法通り後処理した後カラムクロマトグラフィー
（トルエン／酢酸エチル−２／１）にふしで化合物Ｆ　
Ｔ−６０を３３５■（８８，０％）得た。 Ｒｆ＝Ｏ，１，３（トルエン／酢酸エチル−４／１）〔
α）２２−８．１　　°　（ｃ　　＝　１．０　、　　
ＣｌＩＣ７！３）＋１−ＩＪＭＩ？　　　δ ５．２４７（ｌ）Ｉ、　　ｔｔ　　Ｊ＝９．４６１（ｚ
）、　　４．９４０　　（ｉｌｌ、　　ｔ　　Ｊ＝９．
７６　Ｈｚ）、　　４．７１３（Ｉｔｌ、　　ｄｄ、　
　Ｊ＝７．９３．　９．４６１１ｚ）。 ４．５１９　　（Ｉｌｌ、　　ｄｃｌ、　　Ｊ＝１．９
９．　１２．０５１１ｚ）、　　４．３８６　　（１，
１１ｄ、　　Ｊ−］０．０７　Ｈ２）、　　４．３７８
　　（ｉｌｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝７．６３１１ｚ）。 ４．３２３　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ、　　Ｊ・５．８０
．　１］、６０１１ｚ）、　　４．２８３（１ｔＬ　　
ｄｄ、　　Ｊ＝７．３２．　１１．６０１１ｚＬ　　４
．２４９　　（ＩＩＩ、　　ｄｄ。 Ｊ＝４．４２．　１２．０５１１ｚ）、　　３．９０９
（ＩＩＩ、　　ｔ、　　Ｊ＝９．７６１１２）。 ３．７９８　　（１，１１，ｄ、　　Ｊ＝３．０５　Ｈ
ｚ）、　　３．５２２　　（ＩＩＩ、　　０ｆｆ）２．
７９１　　（ＬＨ，０ＩＩＬ　　２．１０３　　（３ｔ
ｌ、ｓ）、　　１．２４７，１．．２４２１．２Ｌ２．
　１．１８４　１．１６３　　（５Ｘ９１１　　ｅａｃ
ｈ　　ｓ）。 八ｎａｌ、　　Ｃａ１ｃｄ、　　ｆｏｒ　　　Ｃ５ｅｌ
ｌｓａＯ＋ｓＳ　　：Ｃ５７，５５；　　ＩＩ　　８．
１４　　χＦｏｕｎｄ　　　　Ｃ，５７，７３；　　Ｉ
ｆ　　８．２１　　χ例３７ ＦＴ−２３１−ＦＴ−１９−ト　上−’７−２９．−あ
らかしめ乾燥したモレキュラーソーブ４Ａ（８００■）
をフラスコに入れ、化合物上１″：Ｘ２３−（５２２ｗ
　；　０．５２１ｍｍｏｌ）およびＦＴ−１９−１２ １３ ３０２■；　０．４０　ｍｍｏｌ）の乾燥クロロホルム
（５ｍｅ）溶液を加え、室温で２０分アルゴン気流下攪
拌し、さらに乾燥ヘンセン（４ｍ０を加えた後、トリフ
ルオロメタンスルホン酸メチル（１４７μＣ；］、３０
ｍｍｏｌ）を加え６時間攪拌した。反応混合物はトリエ
チルアミン ０液はり［１０ホルムで希釈した後、水、飽和炭酸水素
すトリウＪ、水）容液、水で洗浄、乾燥（ｘｚｃｏｚ）
後減圧下で濃縮してシロップを得た。この物はカラムク
１−１７トグラフイー（トルエン＝１２＋ｌ；１％トリ
エチルアミン）で精製して化合物−Ｅ−二Ｉ゛ー二文−
ｐ−（４９９■；７３．０％）を得た。 １１ｆ＝０．４４　（り［用コホル１、／酢酸エチルー
＝１０／１．）〔α〕２３　　−←３５．８　６（ｃ−
１．、　０　、　ＣＩ＋Ｃ　ｊ！　３）八ｎａ１．　　
Ｃａｌｃｄ，　　ｆｏｒ　　　Ｃ，ｏ，ＩＨ＋ａ＋ＮＯ
＋９　　　：Ｃ　　７３．０８　　・　＋１．　８．３
２　　；　　Ｎ，　０．８２χＦｏｕｎｄ　　　Ｃ　　
７３．２８　　；　　１１，　８．３８　　；　　Ｎ，
　０．８０χ１１−ＮＭＲ　　δ ７、９５６〜７．７５９　（１２１１）、　７．４４０
　（ＩＩｌ）、７．３２９〜７．２６１（４１１）、　
　７．１７０〜７．０６１　（８Ｈ）、　　５．７５１
　（１．１１，　ｄｔ，　Ｊ・６、８３．　　１５．１
３　１１ｚＬ　　５．６８Ｈ１１１，　　ｔ，　　Ｊ＝
９．４０　Ｈｚ）５、６３７　　（Ｎｌｌ，　　ｄ，　
　Ｊ＝９．２８　　１１ｚ）、　　　５．４５９（１ｔ
Ｉ，　　　ｔ，Ｊ＝７．３３Ｈｚ）、　　５．３８６（
ｉｌｌ，　　ｄｄ，　　Ｊ＝７．５７，　　１５．］、
３　１１ｚ）、　　５．３３０（１．１＋，　　ｄｄ，
　　、Ｉ＝７．８Ｌ　　９．７７　ｆｉｚ）　　５．１
．０３　　（＋．１１ｔ　　、１・７、３２　Ｈｚ）、
　　４．５５９　　（ｌｔｌ，　　ｄ．　　Ｊ＝７．５
７　ｆｉｚ）、　　４．５２２（Ｉｆｆ，　　ｄ，　　
Ｊ＝７．５７　ｔｌｚ）、　　４．０９９　１ｉ１，　
　ｔ，　　Ｊ−　９．５２　１１ｚ）３、５０１　　（
ｌｔｌ，　　ｄｄ，　　Ｊ＝３．６６、　　９．７７　
１１２）　　　２．４４３２、３５５，　　２．３５０
，　　２．３０５，　　２．２７２　　（５Ｘ３１Ｌ　
　ｅａｃｈ　ｓ）１、９２３　　（２１１，　　ｂｒｏ
ａｄ　ｑ，　　Ｊ＝７．０２　Ｈｚ）、　　１．、７６
８　　（２Ｈ。 ｂｒｏａｄ　　ｔ，　　、１−７．８２　１１ｚ）、　
　１．４９７　　（３１１，　　ｓＬ　　１．３８４　
　〜７．０９１．　　（７０　Ｈ）、　　１．１９６　
　（３１１．　　ｓ）、　　０．８７８　　（３１１，
　　ｔＪ＝７．０８　Ｈｚ）、　　０．８７５　　（３
Ｈ，　　ｔ，　　Ｊ＝６．８４　　Ｈｚ）。 例３８ ヱーＴ−　２９−　　−−　　Ｆ工，３０化合物ＦＴ二
２　９−　（４　９　０ｍｇ　；　２　８　７　μｍｏ
ｌ）をＴＪ−ＩＦ（５ｍｆ）に溶かし、攪拌しなからＯ
　’ｃに冷却した後８０％含水トリフルオロ酢酸（５ｍ
０を加えた。混合物は室温で１日攪拌した後減圧下で濃
縮、酢酸エチルで希釈、食塩水、飽和炭酸水素すｌ−　
ＩＪウム水溶液、食塩水で洗浄、乾燥（Ｎａｚｓｏ４）
１、　　１．　　４ 　１　５ 後濃縮してシロップを得た。この物はカラムクロマトグ
ラフィー（クロロホルム／アセトン−１０１）で精製し
て４５１■（９４．１％）の化合物り丁」」−を得た。 Ｒｆ＝０．２５　（クロロホルム／アセトン＝−　７　
／　１　）〔α〕２１　　→−３５．２°（ｃ　＝　１
．　０　、　ＣＨＣ　１　３）Ａｎａｌ，　Ｃａｌｃｄ
，　ｆｏｒ　　Ｃ＋ｏ＋Ｈ＋３７ＮＯ＋ｑ　　：Ｃ　　
７２．６７　　；　　Ｉｔ，　８．２７　　；　　Ｎ，
　０．８４　％Ｃ，　７２．４０　　；　　１１．　８
．２９　　、　　Ｎ，　０．９５χｏｕｎｄ ’ＩＩ−ＮＭＲ ７、９０８ ７、３０７ （１１１ ９、１６ ５、４６５ ７、６３ ９、７６ ４、５５０ ７、９３ ４　、　０６２ δ 〜７．７７７　　（１２ｔｌ）、　　７．４４６　　（
ＩＩＬ　　ｔ，　　Ｊ＝７．３３　１１ｚ）〜７．２６
４　　（１）、　　７．１６３　　〜７．０９１　　（
８Ｈ）、５．７５４ｄｉ　　Ｊ＝Ｃｉ．７２，　　１５
．２５　１１ｚＬ　　５．６２９　　（Ｉｌｌ，　　ｄ
，　　Ｊ＝Ｈｚ）、　　５．６３３（ＩＩＩ，　　ｄｄ
，　　Ｊ＝９．１６，　　９．７６　Ｈｚ）（ＩＨ，　
　ｔ，　　Ｊ＝７．４８　Ｈｚ＞、　　５．３８８　　
（ＩＦＩ，　　ｄｄ，　　Ｊ＝１５、２６　１１ｚ）、
　　５．３４１　　（１ｔＬ　　ｄｄ，　　、Ｉ＝７．
６３。 ｔｌｚ）、　　５．１７２　　（ＩＨ，　　ｄｄ，　　
Ｊ＝７．９４，　　９．７６　ｆｉｚ）（１８　　ｄ，
　　Ｊ＝７．６３　１１ｚ）、　　４．５４３　　（Ｉ
Ｉｌ．　　ｄ，　　Ｊ＝１１ｚ）、　　４．０５７　　
（ＩＩＬ　　ｄｄ，　　Ｊ＝３．９７，　　９．７６　
ｔ（ｚ）（ＬＨ，　　ｔ，　　Ｊ・９．３１　　１１ｚ
）、　　４．０１４　　（ＩＩＩ，　　ｄｄ，　　、１
・６、７１，　　１．１．２９　Ｈｚ）、　　３．７７
４　　（１．ｆ（、　　ｄ　Ｊ＝３．３６　１ｆｚＬ３
、７０７　　（１．ＩＬ　　ｄｄｄ，　　Ｊ＝２．１４
．　　４．５８，　　９．７７　Ｈｚ）。 ３、６３４　　（ｉｌｌ，　　ｄｄ，　　Ｊ＝　３．３
６，　　９．７６　１（ｚ）、　　３．６２３　　（Ｉ
Ｈ　　ｄｄ　　、Ｉ＝６．４１　　１０．９９　１１ｚ
）、　　３．５１９　　（Ｉｔ（、　　ｄｄ，　　、１
・３、６６、　　１０．０８　１（ｚ）、　　３．４３
２　　（Ｉ　　Ｉｔ，　　Ｌ．　　Ｊ＝６．５６　１１
２）２、４２１，　　２．３７７、　　２．３４６，　
　２．３００，　　２．２４２（５ｘ３１１。 ｅａｃｈ　ｓ）、　　１．９２４　　（２）１，　　ｂ
ｒｏａｄ　ｑ，　　Ｊ＝７．０２　ｆｉｚ）１、７６４
　　（２１Ｌ　　ｂｒｏａｄ　　ｄｔ．　　Ｊ＝２．４
４，　　７．６３　１１ｚ）、　　１．３９１〜１．、
０７２　　（７０　Ｈ）、　　０．８７７　　（３１Ｌ
　　ｔ＋　　Ｊ＝”１．３２　１１２＞０、８７５　　
（３Ｈ，　　ｔ，　　Ｊ＝７．０２　１１ｚ）。 １３Ｃニ一ＩＪＭＩ’７　　（ｌｔ’ＯＦ．）　　δ１
００、　　９６２（Ｊ＝１．６１．　　４Ｈｚ）、　　
１．００．　　８６３　　（、Ｉ＝１６０．４　１１ｚ
）。 例３９ ＦＴ−３０＋ＦＴ−４．６　　−　　ＦＴ−４．７あら
かしめ乾燥したモレキュラーシーブＡＷ３００（５００
■）をフラスコに入れ、化合物ＦＴ　−　３０（２２．
６■；　］、３．５，Ｉｊｍｏｌ　）およびＦＴ−４６
（１８ｍｇ；１３．５μｍｏｌ　）を乾燥ジクロロエタ
ン＜３ｍ０に溶かした溶液を加え、攪拌しながらアルゴ
ン気流下−２３℃に冷却した後蒸留したボロ　１　６ 　１　７ ントリフロリ）・エチレー１−　（Ｃ２ｌｌｓ）　２０
・ＢＦ４　　（＋、、７μｌ；７μｍｏｌ）を加えた。 混合物は一１０°Ｃて１時間、０℃で１時間撹拌した後
１〜リエヂルア旦ン（５００μｅ）をノ用え、口過した
。０液はクロロホルムで希釈、水で洗浄、乾燥（Ｎａｚ
ＳＯ４）後、減圧下瀉縮してシｒ】ノブを得、この物は
ゲル口過（Ｂｉｏ−ＢｅａｄｓＳＸ２．　ｈルエン）、
次に分取Ｔ　Ｌ　Ｃ（０，５ｍｒｉ、ヘキサン／アセ］
・ンー２：１）で精製して化合物−１運１’　−，１７
を４．６１■（１，１，８％）、ヱＪ］−二−，３，，
−ｐ−を１５．４■（８５，６％）上ユニー４−γを含
む混合物を１．０．２　ｍｇ得た。 、、！５−里二−、、、４．．．．１−Ｒｆ＝０．６０
　（＋−ルエン／酢酸エチルー１：２）〔α）　　　−
２７，３°　（Ｃ＝０．１５．　ＣＨＣ［、、）＋１−
Ｎ）ＩＲδ ７．９４９　（２Ｈ，ｄ、　Ｊ＝８．２４１１ｚ）、　
７．８６０〜７．７７２　（６１１）７．６６７　（２
１１，ｄ、　、Ｉ＝７．９３１１ｚ）、　１．４３１〜
７．３８２　（６１１）７．３２２　（２１１，ｄ、　
Ｊ＝７．９３１１ｚ）、　７．２６１　（１，１１，Ｌ
、　＋７．７９　Ｈ２）、　７．１４３〜７．０３７　
（６１１）、　６．８８４　（２Ｈ，ｄＪ・８．２４　
ｆｉｚ）、　５．６９０　（Ｉｔｌ、　ｄｔ、　Ｊ＝６
．７２．１．４．９５　ｆｉｚ）。 ５．５９１　　（ｉｌｌ、　　ｄ、　　Ｊ＝９．４６１
１ｚ）、　　５．５５１　　（ＩＩＩ　　ｔ　　Ｊ−９
，４６Ｈｚ）、　　５．３９２　（ＩＨ，ｔ、　　、１
・７．１７１１ｚ）、　５．３８５（ｌｉｔｄ、　　Ｊ
＝　３．６７　Ｈｚ）、　　５．３１６（ＩＨ，ｄ、　
　Ｊ＝　３．９６　ｔｌｚ）５．２７２　（ｌｉｉ、　
　ｂｒｏａｄ　　ｄ、　　Ｊ＝３．３６１１ｚ　）　　
　５．２２９（Ｉｆｆ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝７．９４．
　９．７６　Ｈｚ）、　　５．１８２　（１，１１ｄｄ
　　Ｊ＝７．９３．　９．７Ｇ　ｌ１ｚ）、　　５．１
４２（ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝８．２４１ｌｚ）５．
１．２９　（１）１．　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．３６．　
１．１．２９　Ｈｚ）、　　５．０２２（ｉｌｌｄ、　
　Ｊ＝３．６６　Ｈｚ）、　　５．００８　　（ＩＩＬ
　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．９７．　１０．９９１Ｌｚ）、
　　Ｃ８５７（ｉｌｌ、　　ｑ、　　Ｊ＝６．７１　ｌ
１ｚ）、　　４．７４６　　（１１ＬｄｄＪ＝３．９７
．　１０．９９１１ｚＬ　　４．６８６（］、ＩＩＬ　
ｂｒｏａｄ　　ｄ　　Ｊ＝１０．６８　Ｈｚ）、　　４
．５９２　　（ｌｔｌ、　　ｄ、　　、Ｉ＝４．２７１
１ｚ）　　４．５６２（ｉｌｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ−９
，４６，１０，３８ｆｉｚ）、　　４．５２１（ｉｌｌ
　　ｄ　　Ｊ＝７．９３１＋２Ｌ　　４．３７６　　（
ＩＩＩ、　　ｄ、　　Ｊ＝７．６２　ｆｉｚ）　　４．
１０５（ＩＩＩ、　　ｂｒｏａｄ　　ｄ、　　Ｊ＝１０
．３７　Ｈｚ）、　　３．８６９　　（ＩＩＩ、　　ｔ
。 Ｊ＝７．０２　Ｈｚ）、　　３．７２９　　（１，１１
，ｄｄ、　　、Ｊ＝８．２４．　９．７６１１ｚ）３．
６９０　（１，１１，ｄｄ、　　、Ｉ＝３．６６、　１
．０．０７１１ｚＬ　　３．５０７　　（１，１１゜ｂ
ｒｏａｄ　　ｔ、　　Ｊ＝５．７０１１ｚ）、　　３．
４３５　　（］、ＩＩＬ　ｄｄ、　　Ｊ＝６．１０１．
０．０７　ｆｉｚ）、　　２．４４０．　２．３４０．
　２．３３３．　２．３０２．　２．１７９２．１１Ｌ
　　２．０９］、、　　２．０７６、　２．０１５．　
２．００８．　１．９７５゜］、、９７３．　１．８７
６　　（１５ｘ３）１．　　ｅａｃｈ　ｓ）、　　１．
２５２　（７０Ｉｔ）。 １、．１０８　　（３１１ｄ　　Ｊ＝６．４．１．　　
）ｔｚＬ　　０．８７７　　（３１１，ｔ、　　Ｊ・　
７．０２　ｆｉｚ）、　　０．８７３　　（３ｔ！、　
　ｔ、　　、１・７．０２　Ｈ２）。 Ｆａｂ　　ＭＳ　　（ｍ／ｚ）Ｃａｌｃｄ　　ｆｏｒ　
　Ｃ１ｒ、：＋１ＩｚｏｏＮｚＯ４ｏ−Ｎａ　：２８５
７．３２１０ Ｉ’ｏｕｎｄ　　　２８５７．３０６０例４０ １＝’Ｔ４７　　−←　ヱ」ニニ美−１化合物−ヒ】−
゛−二−１−１（約０．５■）を乾燥ピリジン＜１ｄ）
に熔かし、アルゴン気流下０°Ｃに冷却した後、すＩＩ
（氷酢酸（１００μｅ）を加え室温で１夜Ｐｊ１．ｌ”
Ｐシた。反応混合物は減圧下濃縮し、分取Ｔ１．Ｃ（シ
リカ、０．５關トルエン／酢酸エチル−２：３）で精製
して０．５■の化合物ＦＴ二↓−上を得た。 ！Ｉ−ＮＭＲδ ７．９５４〜６．９６７　（２９Ｈ）、　５．７００　
（ＩＩｌ、　ｄｔ、　Ｊ−６，８７゜１．４．９５１１
ｚ）、　５．５６３（Ｎｉｌ、　ｄ、　Ｊ＝９．１６１
１ｚＬ　　５，５６１（１，Ｈ’ｔ＋　Ｊ＝９．４６１
１ｚ）、　　５．４０６　（１１−１，ｔ、　Ｊ＝７．
１７１１ｚ）、　　５，３７５　（ＩＩＩ、　ｂｒｏａ
ｄ　ｄ、　Ｊ＝２．７５　Ｈｚ）、　５，２６７（ＩＨ
ｂｒｏａｄ　ｄ、　Ｊ＝３．３５　Ｈｚ）、　５，２２
１．　（Ｉｌｌ、　ｄｄ、　Ｊ＝７．９３．９．７７　
Ｈｚ）、　５，１３８　（ＩＨ，ｄｄ、　Ｊ・３．６６
１．１．２９１１ｚ）、　　５，０６７　　（Ｉｌｌ、
　　ｄｄ、　　Ｊ＝７．９３．　９．７７　　ｌ１ｚ）
５．０３０　　（ＩＩＩ　　ｄ　　Ｊ＝８．５４　　Ｈ
ｚ）　　４　９１５　　（ＩＩ、ｂｒｏａｄｄ、　　、
Ｉ＝１０．０７１１ｚ）、　　４，８６５　　（ＩＩＬ
　　ｑ、　　Ｊ＝６．７１　　ｆｉｚ）４．７４３　　
（ｌｔｌ、　　ｄｄ、　　Ｊ＝３．９７．　１０．９８
１１ｚ）、　　４，５９８　　（ＩＨｄ、　　Ｊ−３，
６６Ｈｚ）、　　４．５７２　　（ＩＩＩ、ｄ、　　Ｊ
＝７．９４　ｆｉｚ）、４．５２５（ＩＩＬ　　ｄｄ、
　　Ｊ・８．８５．　１０．３７　１１ｚ）、　　４．
４６７　　（２１１，ｄ、　　、ｌ＝７．３２１１ｚ）
、　　４，４２７　　（ＩＩＬ　　ｑ＋　　Ｊ・６．４
］　　１ｌｚ）、　　４，２１１（１ｔＬ　　ｂｒｏａ
ｄ　　ｄ、　　Ｊ＝１０．６８　　ｆｉｚ）、　　３，
９７４　　（ｉｌｌ、　　ｔ、　　＋９．１６　Ｈｚ）
、　　３，８６０　　（１ｔＬ　　ｔ、　　Ｊ＝６．４
１　　ｆｉｚ）、　　３，８３３（１ｔＬ　　ｄｄ、　
　Ｊ＝３．３６．　１０．０７　１１ｚ）、　　３，７
３２　　（Ｉｌｌ、　　ｄｄ、Ｉ＝８．８５．　９．１
６１１ｚ）、　　３，５８６　　（ＩＩＩ、　　ｔ、　
　Ｊ＝６．ｄｌ　　１ｉｚ）３．４３８　　（ＩＨ，ｄ
ｄ、　　Ｊ＝３．６６、　１０．３８　ｆｉｚ）、　　
２．４３４２．３５２　２．３２６　２．２９７　２．
２２７，２．＋７５．２．１，６８２．１．０５，２，
０７２，２．０２０，２．００７，２．００４．２．０
０２＋、９９０　１．９６９　１．８７４　　（１６Ｘ
３Ｈ，ｅａｃｈ　　ｓ）＋　　］、２５４（７０ｔｌ）
、　　ＬＯ９２（３１＋、　　ｄ、　　Ｊ＝６．４１　
１１ｚ）、　　０．８７８　　（３１ｔｔ　　Ｊ＝７．
０２１１ｚ）、　　０．８７３　　（３Ｈ，ｔ、　　Ｊ
＝７．０２１ｌｚ）Ｆａｂ　　ＭＳ　　（ｍ／ｚ）Ｃａ
ｌｃｄ　　ｆｏｒ　Ｃ＋５ｓｌｌｚｏｚＮｚＯｎＱ・Ｎ
ａ　：２８９９．３３１０ Ｆｏｕｎｄ　　　２８９９．３０００ ２０ ２１ 例４１ 」□〔−二づ−１−−・　　　Ｆ　”！’−ター４−Ｂ
−化合物ＦＴ−４７−（２，０ｍｇ；０．７１μｍｏｌ
　）をヒドラジン永和物を２％含むコニタノール溶液（
１，５ｍ＃）に溶かしアルゴン気流下１夜環流した。 反応混合物は減圧下滝縮後乾燥メタノール（１ｍｆｆ）
に溶かし、無水酢酸（５０μＣ）を加え、アルゴン気流
下室温で２０時間攪拌した。反応混合物は減圧下濃縮し
、残留物はゲル口過（セファデックスＬ　Ｈ−２０、ク
ロロホルム／メタノール／水−６０１０：４．６＞で精
製して化合物ｆ′Ｆ−４８を０．９ｍｇ（７８，２％）
得た。 Ｒｆ　＝０．６２　（ｎ−ブタノール／エタノール／水
−２／１／１） ’ＩＩ−ＩＪＭＲδ ５．０２３（１，Ｈｄ、　、、Ｉ＝３．３．５１１ｚ）
、　　４．９２３　（１，Ｈｄ　　、Ｉ＝３．６６　Ｈ
ｚ）、　　４．７５ＨＩ１１．　ｄ、　Ｊ＝７．６３　
ｔｌｚ）、　　４．６９１（ＩＩＩ　　ｄ、　Ｊ・６．
５１　Ｈｚ）、　　４．４４２　（Ｉｌｌ、　ｄ、　Ｊ
・７，６３ｆｉｚ）、　４．３］７　（Ｉｌｌ、　ｄ、
　、ｂ７．０２１１ｚ）、　　４．２２６　（ｉｌｌ。 ｄ、　Ｊ＝７．９３１１ｚ）、　　４．０７２　（ＬＨ
，ｑ、　、ｌ＝６．４１　Ｈｚ）３．９７８　　（ＩＩ
Ｉ、　　ｄｄ、　　、Ｉ＝５．４９．　１０．０８１１
ｚ）、　　３．９２（１，１１）３、］、Ｏ１，（＋、
ＩＬ　　５　　Ｊ＝７．９４　Ｈｚ）、　　１．．８６
７　（３Ｈ，Ｓ）１、．２７４　　（７０Ｈ）、　　１
．１３６　（３Ｈ，ｄ、　　Ｊ＝６．３５　Ｈｚ）１．
０９４　　（３）１．　　ｄ、　　Ｊ＝６．３５１１ｚ
）、　　０．８９４　　（６ｔｌ　　ｔ　　Ｊ−６，７
２１１ｚ）。 （本発明の効果） 本発明の合成中間体により合成されたルイスＹ型糖脂質
は、人ガン血清診断薬としての有用性が期待される。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）以下の式で示されるルイスＹ型糖脂質。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中−ＣＯＲは低級アルカノイル基を示す）。
2. （２）以下の式で示されるルイスＹ型糖脂質合成中間体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＯＴは▲数式、化学式、表等があります▼を示す
   ）。
3. （３）以下の式で示されるルイスＹ型糖脂質合成中間体
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中ＸはＦ又は▲数式、化学式、表等があります▼を
   、ＮＰｈｔｈは ▲数式、化学式、表等があります▼示す）。