JPH03220224A - Polyurethane elastomer and belt made therefrom - Google Patents
Polyurethane elastomer and belt made therefromInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野］
この発明は、耐熱性及び成型性に優れたポリウレタンエ
ラストマー、及びこのポリウレタンエラストマーから成
り、例えば自動車用、又は、産業機械の伝導用、その他
搬送用等に用いられるベルトに関するものである。Detailed Description of the Invention [Industrial Field of Application] The present invention consists of a polyurethane elastomer with excellent heat resistance and moldability, and this polyurethane elastomer is used for applications such as automobiles, conduction of industrial machinery, and other conveyance applications. This relates to belts used for errands, etc.
〔従来の技術］
ポリウレタンは、一般に、高分子ポリオールとポリイソ
シアネートを原料とし、これを硬化剤または鎖伸長剤と
呼ばれる分子中に活性水素基を２個以上含有する低分子
化合物により硬化して製造されるものである。[Prior Art] Polyurethane is generally produced by using high molecular polyol and polyisocyanate as raw materials and curing them with a low molecular compound containing two or more active hydrogen groups in the molecule called a curing agent or chain extender. It is something that will be done.
こうして製造される熱硬化性ポリウレタンエラストマー
は、機械的特性、耐摩耗性及び耐油性が優れているため
、従来より、ベルトａ、ローラー類等の各種成形体とし
て、さらには弾性シート等としても広く使用されている
。The thermosetting polyurethane elastomer produced in this way has excellent mechanical properties, abrasion resistance, and oil resistance, so it has been widely used as various molded products such as belts and rollers, and also as elastic sheets. It is used.
ところで、熱硬化性ポリウレタンエラストマーは、通常
、プレポリマー法すなわち、まずポリオールとジイソシ
アネートを反応させて末端にイソシアネート基を有する
プレポリマーを生成させ、次に当該プレポリマーに硬化
剤を加えて硬化させるという方法により製造されている
。By the way, thermosetting polyurethane elastomers are usually produced using the prepolymer method, in which a polyol and a diisocyanate are first reacted to produce a prepolymer having isocyanate groups at the ends, and then a curing agent is added to the prepolymer to cure it. manufactured by the method.
このプレポリマー法としては、従来、■トリレンジイソ
シアネートとポリテトラメチレンエーテルグリコールよ
り生成したプレポリマーに、硬化剤として３，３゛−ジ
クロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタンを加える
方法や、■トリレンジイソシアネートとポリエステルポ
リオールより生成したプレポリマーに硬化剤として３．
３゛ジクロロ−４，４゛−ジアミノジフェニルメタンを
加える方法等が知られている。Conventional methods for this prepolymer include (1) adding 3,3'-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane as a curing agent to a prepolymer produced from tolylene diisocyanate and polytetramethylene ether glycol; 3. As a curing agent to a prepolymer produced from diisocyanate and polyester polyol.
A method of adding 3'dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane is known.
しかし、前記従来方法■により製造されたポリウレタン
エラストマーは、耐熱性特に耐熱老化性が不十分であり
、高温となる場所や温度変化の大きい場所で使用するに
は不適当であった。However, the polyurethane elastomer produced by the conventional method (1) has insufficient heat resistance, particularly heat aging resistance, and is therefore unsuitable for use in places subject to high temperatures or large temperature changes.
また、前記従来方法■により製造されたポリウレタンエ
ラストマーについては、■の方法によるものに比べて耐
熱老化性に優れるものの充分とは言い難く、また高温高
湿の環境下では加水分解が容易に起こるため、短時間で
諸物性が低下する難点があった。このため、実際上、高
温高湿の環境下ではほとんど使用できなかった。Furthermore, although the polyurethane elastomer produced by the conventional method ① has better heat aging resistance than the one produced by the method ②, it cannot be said to be sufficient, and hydrolysis easily occurs in high temperature and high humidity environments. However, there was a drawback that various physical properties deteriorated in a short period of time. Therefore, in practice, it could hardly be used in environments of high temperature and humidity.
更に、ベルト業界では昨今の技術革新により高温環境下
においてのベルト使用が増加し、耐熱性ベルトの要求度
が拡大されてきている。Furthermore, due to recent technological innovations in the belt industry, the use of belts in high-temperature environments has increased, and the requirements for heat-resistant belts have expanded.
以上のような現状に鑑み、本発明者らは、耐熱性、特に
耐熱老化性及び耐湿熱性に優れているだけでなく、成形
性にも優れているポリウレタンエラストマー、及び耐熱
性に優れた各種ベルトを得るべく検討を重ねた結果、こ
の発明を完成するに至ったものである。In view of the above-mentioned current situation, the present inventors have developed a polyurethane elastomer that not only has excellent heat resistance, particularly heat aging resistance and moist heat resistance, but also excellent moldability, and various belts that have excellent heat resistance. As a result of repeated studies to obtain this, this invention has been completed.
前記課題は、特定のカプロラクトンポリオールに特定の
イソシアネートを添加してプレポリマーを生成させ、当
該プレポリマーに１．４−ブタンジオール及びトリメチ
ロールプロパンを加えて硬化させることによって解決さ
れる。The above problem is solved by adding a specific isocyanate to a specific caprolactone polyol to form a prepolymer, and adding 1,4-butanediol and trimethylolpropane to the prepolymer and curing the prepolymer.
すなわち、この発明は、
パラフェニレンジイソシアネートと、平均分子量９００
〜３０００で且つ分子量分布の小さいポリカプロラクト
ンポリオールとを反応せしめて得られる、末端にイソシ
アネート基を有するプレポリマーと、
１．４−ブタンジオール及びトリメチロールプロパンか
ら成る硬化剤とを含んで成ることを特徴とするものであ
る。That is, this invention comprises paraphenylene diisocyanate and an average molecular weight of 900.
~3000 and a small molecular weight distribution, and a prepolymer having an isocyanate group at the end, and a curing agent consisting of 1,4-butanediol and trimethylolpropane. This is a characteristic feature.
この発明によれば、耐熱性を改良するには、ポリイソシ
アネートとしてパラフェニレンジイソシアネートを用い
るのが最適であることが判明した。According to this invention, it has been found that paraphenylene diisocyanate is optimally used as the polyisocyanate in order to improve heat resistance.
バラフェニレンジイソシアネートは、ベンゼン環の１位
と４位にイソシアネート基を有する芳香族ジイソシアネ
ートで、その融点は９５＠Ｃである。Paraphenylene diisocyanate is an aromatic diisocyanate having isocyanate groups at the 1st and 4th positions of the benzene ring, and its melting point is 95@C.
また、バラフェニレンジイソシアネートと反応してプレ
ポリマーを生成するポリオールとしては、ポリエーテル
ポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネー
トポリオール等が知られておリ、代表的なものとしては
、ポリエーテルポリオールではポリテトラメチレンエー
テルグリコール、ポリエステルポリオールではポリエチ
レンアシヘートポリオール、ポリテトラメチレンアジペ
ートポリオール、カプロラクトンポリオール、ポリカー
ボネートポリオールではｌ、６ヘキサンポリカーボネー
トボリオール等を挙げることができる。In addition, polyether polyols, polyester polyols, polycarbonate polyols, etc. are known as polyols that react with phenylene diisocyanate to produce prepolymers, and typical polyether polyols include polytetramethylene ether Examples of glycol and polyester polyols include polyethylene acylate polyol, polytetramethylene adipate polyol, and caprolactone polyol, and examples of polycarbonate polyols include 1,6-hexane polycarbonate polyol.
しかし、この発明によれば、これらの中で特にポリカプ
ロラクトンポリオールが好ましく、しかもその分子量分
布が小さいものが良いことが分かった。However, according to the present invention, it has been found that among these polycaprolactone polyols are particularly preferred, and those having a small molecular weight distribution are preferred.
この発明で使用する分子量分布の小さいポリカプロラク
トンポリオールとしては、例えばε−カプロラクトンを
開環重合して得たポリカプロラクトンポリオール等が挙
げられ、その平均分子量は９００〜３０００の範囲のも
のが適する。Examples of the polycaprolactone polyol with a small molecular weight distribution used in the present invention include polycaprolactone polyols obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone, and those having an average molecular weight in the range of 900 to 3,000 are suitable.
市販されているポリカプロラクトンポリオールには、平
均分子量が１０００．２０００．３０００等の各グレー
ドがあるが、これらの実際の平均分子量は、正確に１０
００．２０００あるいは３０００になっているわけでは
なく、その値を中心として多少の幅がある。この発明で
は、平均分子量が９００〜３０００の範囲に含まれるも
のであれば、いずれも使用可能であるが、特に平均分子
量２０００のものが最適である。Commercially available polycaprolactone polyols have various grades with average molecular weights of 1000, 2000, 3000, etc., but their actual average molecular weights are exactly 10.
It is not 00.2000 or 3000, but there is some range around that value. In this invention, any compound having an average molecular weight within the range of 900 to 3,000 can be used, but one having an average molecular weight of 2,000 is particularly suitable.
このように、平均分子量を前記範囲に限ったのは、平均
分子量が３０００より大きいと、ウレタンプレポリマー
の溶融時の粘度が高くなって成形性が悪くなるためであ
り、また９００より小さいとポットライフ（流動性のウ
レタンプレポリマーに硬化剤を加えてから、粘度が上昇
して作業ができなくなるまでの時間）が短くなり過ぎる
ためである。The reason why the average molecular weight is limited to the above range is that if the average molecular weight is greater than 3,000, the viscosity of the urethane prepolymer will be high when melted, resulting in poor moldability. This is because the life (the time from when a curing agent is added to a fluid urethane prepolymer until the viscosity increases and it becomes impossible to work) becomes too short.
また、この発明で使用するポリカプロラクトンポリオー
ルの分子量分布は、Ｍｗを重量平均分子量、Ｍｎを数平
均分子量とすると、
Ｍｗ７Ｍｗ＝１．４〜２． １
であるものが適する。Furthermore, the molecular weight distribution of the polycaprolactone polyol used in this invention is as follows: Mw7Mw=1.4 to 2.0, where Mw is the weight average molecular weight and Mn is the number average molecular weight. 1 is suitable.
通常、ウレタンプレポリマーを製造する場合に使用する
ポリカプロラクトンポリオールの分子量分布（標準分子
量分布）は、
Ｍｗ／ＭＲ＝２．８〜３．０
であり、従って、この発明における分子量分布は標準分
子量分布に比べてかなり小さいものである。Normally, the molecular weight distribution (standard molecular weight distribution) of polycaprolactone polyol used when producing a urethane prepolymer is Mw/MR = 2.8 to 3.0. Therefore, the molecular weight distribution in this invention is the standard molecular weight distribution. It is quite small compared to .
このように分子量分布を小さいものに限定したのは、標
準分子量分布のポリカプロラクトンポリオールでは、硬
化剤として使用する１、４ブタンジオールとトリメチロ
ールプロパンを混合した際に粘度上昇速度が大きくなり
、ポットライフがあまりにも短（なり過ぎて、混合、注
型等の作業が困難となるからである。これは特に、大型
品の製造作業の場合に著しい。ポットライフの短さは、
エラストマーの内部組成が不均一となる要因であり、ま
た使用中に破損する原因となるので、ポットライフを適
正値に保つことは、エラストマーの製造面のみならず性
能面においても極めて重要である。The reason for limiting the molecular weight distribution to a small one in this way is that polycaprolactone polyol with a standard molecular weight distribution has a high rate of viscosity increase when 1,4 butanediol and trimethylolpropane used as curing agents are mixed, This is because the pot life is too short, making mixing, casting, etc. difficult. This is especially noticeable when manufacturing large products.
Maintaining the pot life at an appropriate value is extremely important not only in terms of production but also in performance of the elastomer, as this causes the internal composition of the elastomer to become non-uniform and causes damage during use.
パラフェニレンジイソシアネートとポリカプロラクトン
ポリオールの配合比は、ＮＣＯ基とＯＨ基のモル比Ｎ
ＣＯｌｏ Ｈが１．４〜２．５となるようにするのが良
く、特に１．８〜２．２とするのが好ましい。The compounding ratio of paraphenylene diisocyanate and polycaprolactone polyol is the molar ratio of NCO groups to OH groups N
It is preferable that COlo H be 1.4 to 2.5, particularly preferably 1.8 to 2.2.
また、前記プレポリマーの硬化剤としては、分子内に活
性水素含有基を２個以上含む化合物である３、３“−ジ
クロロ−４，４′−ジアミノジフェニルメタン、４．４
′ −メチレンジアミン、２．２’ 、３．３’−テト
ラクロロ−４，４゛ジアミノジフエニルメタン等の芳香
族ジアミン、１．４−ブタンジオール等のジオール、ト
リメチロールプロパン等があるが、この発明に使用する
硬化剤としては、１．４−ブタンジオールとトリメチロ
ールプロパンが最適である。Further, as the curing agent for the prepolymer, 3,3"-dichloro-4,4'-diaminodiphenylmethane, 4.4
'-Methylenediamine, aromatic diamines such as 2.2', 3.3'-tetrachloro-4,4'diaminodiphenylmethane, diols such as 1,4-butanediol, trimethylolpropane, etc. As the curing agent used in this invention, 1,4-butanediol and trimethylolpropane are most suitable.
１．４−ブタンジオールとトリメチロールプロパンは、
上記ウレタンプレポリマーに対して、ＯＨ基とＮＣＯ基
ノモル比ＯＨ／ＮＣＯが０．８〜１．０となるように配
合するのが良い。硬化剤の配合量が上記範囲を下回る場
合には、ウレタンエラストマーの引き裂き強度が低くな
り、また上記範囲を上回る場合には、ウレタンエラスト
マーの永久伸びが大きくなる。1.4-butanediol and trimethylolpropane are
It is preferable to blend the above urethane prepolymer so that the nominal molar ratio OH/NCO of OH groups to NCO groups is 0.8 to 1.0. When the amount of the curing agent is less than the above range, the tear strength of the urethane elastomer becomes low, and when it exceeds the above range, the permanent elongation of the urethane elastomer becomes large.
前述したプレポリマーと硬化剤を混合して生成される樹
脂状組成物は、適宜成形型に流し込まれ、加熱・硬化さ
れてポリウレタンエラストマーとなる。こうして得られ
たポリウレタンエラストマーには、必要に応じて充填剤
、着色剤、可塑剤を加えることができ、更には老化防止
剤、安定剤等の添加剤を添加してもよいことは勿論であ
る。The resinous composition produced by mixing the prepolymer and curing agent described above is appropriately poured into a mold, heated and cured to become a polyurethane elastomer. Fillers, colorants, and plasticizers can be added to the polyurethane elastomer thus obtained, as necessary, and of course, additives such as anti-aging agents and stabilizers may also be added. .
得られた樹脂状組成物を、加熱したベルト用金型に流し
込み、数時間加熱した後、金型より取り出し、その後加
熱空気で二次硬化させるとベルトを得ることが出来る。The obtained resinous composition is poured into a heated belt mold, heated for several hours, taken out from the mold, and then subjected to secondary curing with heated air to obtain a belt.
以下、実施例に従いこの発明をさらに詳細に説明する。 Hereinafter, this invention will be explained in more detail with reference to Examples.
夫隻桝土
平均分子量（数平均分子量を指す。以下同じ）が９９２
で分子量分布の小さい（Ｍｗ／Ｍｗ＝１゜５）ポリカプ
ロラクトンポリオール（ダイセル社製、商品名：プラク
セル２１ＯＮ）１００重量部に、パラフェニレンジイソ
シアネートを３３．９重量部加え、窒素気流下、８５°
Ｃで１時間反応させて、末端イソシアネート基を持つウ
レタンプレポリマーを得た。得られたプレポリマーのイ
ソシアネート基（ＮＧＯ）含有量は６．２５％であった
。The average molecular weight (referring to the number average molecular weight. The same applies hereinafter) is 992
33.9 parts by weight of paraphenylene diisocyanate was added to 100 parts by weight of polycaprolactone polyol (manufactured by Daicel, trade name: Plaxel 21ON) with a small molecular weight distribution (Mw/Mw = 1°5), and heated at 85° under a nitrogen stream.
The mixture was reacted at C for 1 hour to obtain a urethane prepolymer having terminal isocyanate groups. The isocyanate group (NGO) content of the obtained prepolymer was 6.25%.
前記ポリカプロラクトンポリオールとパラフェニレンジ
イソシアネートの配合比は、ＮＧＯ基とＯＨ基のモル比
が、
ＮＣＯ／ＯＨ＝２．１
となるように選定されたものである。The blending ratio of the polycaprolactone polyol and paraphenylene diisocyanate was selected such that the molar ratio of NGO groups to OH groups was NCO/OH=2.1.
次に、得られたプレポリマー１００重量部に、硬化剤と
して１．４−ブタンジオールとトリメチロールプロパン
を７＝２の当量比で加え、ＯＨ基とＮＧＯ基のモル比が
、
ＯＨ／ＮＣＯ＝０．９
となるように配合して樹脂状組成物を生成させた。Next, 1.4-butanediol and trimethylolpropane as curing agents were added to 100 parts by weight of the obtained prepolymer at an equivalent ratio of 7=2, so that the molar ratio of OH groups to NGO groups was OH/NCO= A resinous composition was produced by blending the resins so that the amount of water was 0.9.
そして、この樹脂状組成物を１１０″Ｃに加熱したシー
ト成形用金型に注入し、１１０°Ｃで１０時間放置して
硬化させ、シート状成形物を得た。Then, this resinous composition was injected into a sheet molding mold heated to 110''C, and left to cure at 110°C for 10 hours to obtain a sheet-like molded product.
このシート状成形物の物性は表１の通りであった。The physical properties of this sheet-like molded product were as shown in Table 1.
続いて、耐熱老化性試験を行うため、得られたシート状
成形物をギヤーオーブンに入れ、１４０°Ｃで２０日間
加熱したところ、表１の各物性値の変化は表２に示す通
りであった。表２によれば、シート状成形物の硬さ及び
引張強度はほとんど変化していなく、また他の物性につ
いても大きな劣化は認められない。Subsequently, in order to conduct a heat aging resistance test, the obtained sheet-shaped molded product was placed in a gear oven and heated at 140°C for 20 days, and the changes in each physical property value in Table 1 were as shown in Table 2. Ta. According to Table 2, the hardness and tensile strength of the sheet-like molded product hardly changed, and no major deterioration was observed in other physical properties.
さらに、同シート状成形物をオーブンに入れ、７０°Ｃ
飽和水薫気中で７日間放置して、耐湿熱性試験を行った
ところ、物性値の変化は表３に示す通りであった。表３
によれば、いずれの物性についても大きな劣化は認めら
れない。Furthermore, the same sheet-shaped molded product was placed in an oven at 70°C.
When the sample was left in a saturated water vapor for 7 days and subjected to a heat-and-moisture resistance test, the changes in physical properties were as shown in Table 3. Table 3
According to , no major deterioration was observed in any of the physical properties.
なお、前記プレポリマーの粘度は１３８０ｃｐｓ／８０
°Ｃ１前記樹脂状組成物のポットライフは約５分間であ
った。Note that the viscosity of the prepolymer is 1380 cps/80
°C1 The pot life of the resinous composition was approximately 5 minutes.
１旌１
平均分子量１９９３で分子量分布の小さい（Ｍｗ／Ｍｗ
＝１．８）ポリカプロラクトンポリオール（ダイセル社
製、商品名：プラクセル２２ＯＮ）１００重量部に、パ
ラフェニレンジイソシアネートを１６．３重量部加え、
窒素気流下、８５°Ｃで２時間反応させて、末端イソシ
アネート基を持つウレタンプレポリマーを得た。得られ
たプレポリマーのＮＣＯ含有量は、３．７９％であった
。1/1 Average molecular weight 1993 and small molecular weight distribution (Mw/Mw
= 1.8) Add 16.3 parts by weight of paraphenylene diisocyanate to 100 parts by weight of polycaprolactone polyol (manufactured by Daicel, trade name: Plaxel 22ON),
A reaction was carried out at 85°C for 2 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having terminal isocyanate groups. The NCO content of the obtained prepolymer was 3.79%.
前記ポリカプロラクトンポリオールとパラフェニレンジ
イソシアネートの配合比は、ＮＧＯ基とＯＨ基のモル比
が、
ＮＣＯ／ＯＨ＝２゜０
となるように選定されている。The blending ratio of the polycaprolactone polyol and paraphenylene diisocyanate is selected so that the molar ratio of NGO groups to OH groups is NCO/OH=2.0.
次に、前記プレポリマーに１，４−ブタンジオールとト
リメチロールプロパンを実施例１と同じ割合で配合し、
シート用金型を用いてシート状成形物を得た。このシー
ト状成形物の物性は表１の通りであった。Next, 1,4-butanediol and trimethylolpropane were blended into the prepolymer in the same proportion as in Example 1,
A sheet-like molded product was obtained using a sheet mold. The physical properties of this sheet-like molded product were as shown in Table 1.
同シート状成形物について、実施例１と同様にして耐熱
老化性試験及び耐湿熱性試験を行ったところ、表２及び
表３に示す通りの結果を得た。表２及び表３によれば、
いずれの物性値についても大きな劣化は認められない。When the same sheet-like molded product was subjected to a heat aging resistance test and a moist heat resistance test in the same manner as in Example 1, the results shown in Tables 2 and 3 were obtained. According to Tables 2 and 3,
No major deterioration was observed in any of the physical property values.
なお、前記プレポリマーの粘度は２２９０ｃｐｓ／８０
°Ｃ１前記樹脂状組成物のポットライフは約１１分間で
あった。Note that the viscosity of the prepolymer is 2290 cps/80
°C1 The pot life of the resinous composition was approximately 11 minutes.
実施斑主
平均分子量１９８６で分子量分布の小さい（Ｍｗ／Ｍｗ
＝１．７）ポリカプロラクトンポリオール（ダイセル社
製、商品名：プラクセル２２ＯＮ）１００１１１部に、
パラフェニレンジイソシアネートを１６．２重量部加え
、窒素気流下、８５°Ｃで２時間反応させて、末端イソ
シアネート基を持つウレタンプレポリマーを得た。得ら
れたプレポリマーのＮＣＯ含有量は、３．５２％であっ
た。The main average molecular weight is 1986 and the molecular weight distribution is small (Mw/Mw
= 1.7) 100111 parts of polycaprolactone polyol (manufactured by Daicel, trade name: Plaxel 22ON),
16.2 parts by weight of paraphenylene diisocyanate was added, and the reaction was carried out at 85°C for 2 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having terminal isocyanate groups. The NCO content of the obtained prepolymer was 3.52%.
前記ポリカプロラクトンポリオールとバラフェニレンジ
イソシアネートの配合比は、ＮＣＯ５とＯＨ基のモル比
が、
ＮＣＯ／ＯＨ＝２．０
となるように選定されている。The blending ratio of the polycaprolactone polyol and the heterophenylene diisocyanate is selected so that the molar ratio of NCO5 to OH groups is NCO/OH=2.0.
次に、得られたプレポリマー１００重量部に、硬化剤と
して１．４−ブタンジオールとトリメチロールプロパン
を５＝４の当量比で加え、Ｏ）！基とＮＣＯ基のモル比
が、
ＯＨ／ＮＧＯ＝０．９
となるように配合して樹脂状組成物を生成させた。Next, 1,4-butanediol and trimethylolpropane were added as curing agents to 100 parts by weight of the obtained prepolymer at an equivalent ratio of 5=4, and O)! A resinous composition was produced by blending the groups so that the molar ratio of the group to the NCO group was OH/NGO=0.9.
そして、この樹脂状組成物を、実施例１と同様にしてシ
ート成形用金型に注入・硬化し、シート状成形物を得た
。このシート状成形物の物性は表１の通りであった。Then, this resinous composition was injected into a sheet molding mold and cured in the same manner as in Example 1 to obtain a sheet-like molded product. The physical properties of this sheet-like molded product were as shown in Table 1.
同シート状成形物について、実施例１と同様にして耐熱
老化性試験及び耐湿熱性試験を行ったところ、表２及び
表３に示す結果を得た。この実施例３も、実施例１及び
２と同様に、試験の前後で物性の大きな劣化は認められ
ない。When the same sheet-like molded product was subjected to a heat aging resistance test and a moist heat resistance test in the same manner as in Example 1, the results shown in Tables 2 and 3 were obtained. Similarly to Examples 1 and 2, in Example 3, no significant deterioration in physical properties was observed before and after the test.
前記プレポリマーの粘度は２９００ ｃ ｐ ｓ ／
８０°Ｃ１前記樹脂状組成物のポットライフは約１５分
間であった。The viscosity of the prepolymer is 2900 cps/
The pot life of the resinous composition at 80° C. was approximately 15 minutes.
また、前記樹脂状組成物を１１０ ”Ｃに加熱したベル
ト用金型に流し込み、２時間加熱した後、金型より取り
出し、その後１１０℃の加熱空気で８時間二次硬化させ
て平ベルトを得た。Further, the resinous composition was poured into a belt mold heated to 110"C, heated for 2 hours, taken out from the mold, and then secondarily cured with heated air at 110"C for 8 hours to obtain a flat belt. Ta.
第１図に平ベルトの製造に用いた円筒状金型（１）を示
す。この金型（１）は、外筒（１２）と内筒（１１）を
備え、外筒（１２）及び内筒（１１）間に形成された空
間部（１３）に連通ずる反応器（１８）が連結されてい
る。そして、筒状空間部（１３）の上端部には脱気口（
１５）が設けられ、この脱気口（１５）には脱気弁（１
６）が着脱自在に装着されている。Figure 1 shows a cylindrical mold (1) used to manufacture the flat belt. This mold (1) includes an outer cylinder (12) and an inner cylinder (11), and a reactor (18) communicating with a space (13) formed between the outer cylinder (12) and the inner cylinder (11). ) are connected. A deaeration port (
A deaeration port (15) is provided with a deaeration valve (15).
6) is removably attached.
上記金型（１）を用いた平ベルトの製造方法を具体的に
説明すると、まず金型（１）の脱気弁（１６）を開き、
反応器（１８）からウレタンプレポリマーと硬化剤との
混合物（ウレタン樹脂組成物）を注入口（１４）を経て
金型（１）の空間部（１３）内へ注入又は加圧注入する
。組成物が脱気口（１５）より少量漏れ出した時に脱気
弁（１６）を閉じ、反応器（１８）の蓋体（１８ａ）を
押さえることにより注入口（１４）に注入時より高い圧
力をさらに加え、この状態で所定温度、所定圧力下に組
成物を硬化させる。その後、外筒（１２）を外して金型
（１）の空間部（１３）から円筒状成形物を取り出し、
この筒状成形物を周方向に輪切りに切断して、適宜目的
とする幅のベルトを得る。To specifically explain the method for manufacturing a flat belt using the mold (1), first open the degassing valve (16) of the mold (1),
A mixture of urethane prepolymer and curing agent (urethane resin composition) is injected or pressurized into the space (13) of the mold (1) from the reactor (18) through the injection port (14). When a small amount of the composition leaks out from the degassing port (15), the degassing valve (16) is closed and the lid (18a) of the reactor (18) is pressed to create a higher pressure than when injecting into the inlet (14). is further added, and in this state, the composition is cured at a predetermined temperature and under a predetermined pressure. After that, the outer cylinder (12) is removed and the cylindrical molded product is taken out from the space (13) of the mold (1),
This cylindrical molded product is cut into rings in the circumferential direction to obtain a belt having a desired width.
なお、金型（１）の空間部（１３）の形状を変えること
により、■ベルト、歯付きベルトを製造することが出来
る。Note that by changing the shape of the space (13) of the mold (1), it is possible to manufacture a belt or a toothed belt.
歯付きベルトを製造するには、第２図に示す金型を使用
し、その他は第１図と同じ装置を使用して作製すること
が出来る。第２図に示す金型では、内筒（１１）の外周
面に型軸方向に平行な複数の突条（１１１）が設けられ
ており、抗張体（１１２）がこの突条（１１Ｌ）の外周
に周方向に巻回される。抗張体（１１２）としては、例
えば合成繊維ロープ、スチールワイヤ、ガラス繊維ロー
プなどの素状物あるいは、繊状物などが用いられる。To manufacture the toothed belt, the mold shown in FIG. 2 is used, and the other parts can be manufactured using the same apparatus as shown in FIG. In the mold shown in FIG. 2, a plurality of protrusions (111) are provided on the outer peripheral surface of the inner cylinder (11) parallel to the mold axis direction, and the tensile member (112) is attached to the protrusions (11L). is wound circumferentially around the outer circumference of the As the tensile body (112), for example, a raw material such as a synthetic fiber rope, a steel wire, a glass fiber rope, or a fibrous material is used.
次いで、筒状の空間部（１３）内に組成物を注入し、そ
の後成形硬化させて溝付き円筒状硬化物を取り出し、幅
６．４園に輪切りにし、第３図乃至第５図に示す歯付き
ベルト（歯数５０）を得た。Next, the composition was injected into the cylindrical space (13), and then molded and cured, and the grooved cylindrical cured product was taken out and cut into rounds with a width of 6.4 mm, as shown in FIGS. 3 to 5. A toothed belt (50 teeth) was obtained.
二の歯付きベル）Ａの寸法は、第４図において、ａは２
．３０ｍｍ、ｂは１．２７ｍｍ、 ｃは０．２５ａｍ、
ｄは２．５７ｍｍ、θは５０＠である。The dimensions of A (second toothed bell) are as follows: a is 2 in Fig. 4.
．． 30mm, b is 1.27mm, c is 0.25am,
d is 2.57 mm, and θ is 50@.
このようにして作製された各種ベルトは、後述するよう
に、耐熱性に優れており、走行時間が長くなり、また高
温下の環境においても物性が低下することがない。As will be described later, the various belts produced in this way have excellent heat resistance, have a long running time, and do not deteriorate in physical properties even in high-temperature environments.
前記実施例１〜基との比較として、以下に比較例１〜９
を挙げる。各比較例によって成形したシート状成形物の
物性は表１の通りであり、また耐熱老化性試験及び耐湿
熱性試験の結果は表２及び３の通りであ・る。As a comparison with the above Examples 1 to 9, Comparative Examples 1 to 9 are shown below.
List. The physical properties of the sheet-like molded products molded according to each comparative example are shown in Table 1, and the results of the heat aging resistance test and the moist heat resistance test are shown in Tables 2 and 3.
止較■上
平均分子量１２２８で標準分子量分布（Ｍ８／Ｍイ＝Ｌ
Ｏ）を持つポリカプロラクトンポリオール（ダイセ
ル社製、商品名：プラクセル２１２）１００３ｉ量部に
、パラフェニレンジイソシアネートを２７．４重量部加
えて、Ｎ ＣＯｌｏ Ｈのモル比が２．１となるように
配合し、窒素気流下、８５°Ｃで１時間反応させて末端
イソシアネート基を持つウレタンプレポリマーを得た。Standard molecular weight distribution (M8/M=L) with an average molecular weight of 1228
27.4 parts by weight of paraphenylene diisocyanate was added to 1003i parts of polycaprolactone polyol (manufactured by Daicel Corporation, trade name: Plaxel 212) having O), and blended so that the molar ratio of N COlo H was 2.1. The mixture was reacted at 85°C for 1 hour under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having terminal isocyanate groups.
得られたプレポリマーのＮＣＯ含有量は、５．９１％で
あった。The NCO content of the obtained prepolymer was 5.91%.
このプレポリマーに、実施例１と同様の配合比で１４−
ブタンジオールとトリメチロールプロパンを加え、生成
した樹脂状組成物を用いて実施例１と同様にしてシート
状成形物を作製しようとしたが、樹脂状組成物のポット
ライフが数十秒とあまりにも短かいため、注型作業がで
きず、シート状成形物は得られなかった。Add 14- to this prepolymer at the same blending ratio as in Example 1.
An attempt was made to produce a sheet-like molded product in the same manner as in Example 1 using a resinous composition produced by adding butanediol and trimethylolpropane, but the pot life of the resinous composition was too long, several tens of seconds. Due to the short length, casting work was not possible and a sheet-like molded product could not be obtained.
止較■呈
平均分子量１９３４で標準分子量分布（Ｍｗ／Ｍｗ＝３
．０）を持つポリカプロラクトンポリオール（ダイセル
社製、商品名：プラクセル２２０）１００重量部に、パ
ラフェニレンジイソシアネートを１７．４重量部加えて
、Ｎ ＣＯｌｏ Ｈのモル比が２．１となるように配合
し、窒素気流下、８５°Ｃで２時間反応させて末端イソ
シアネート基を持つウレタンプレポリマーを得た。得ら
れたプレポリマーのＮＣＯ含有量は、４．０６％であっ
た。Standard molecular weight distribution (Mw/Mw=3
．． Add 17.4 parts by weight of para-phenylene diisocyanate to 100 parts by weight of polycaprolactone polyol (manufactured by Daicel Corporation, trade name: Plaxel 220) having 0) and blend so that the molar ratio of N COlo H is 2.1. The mixture was reacted at 85°C for 2 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having terminal isocyanate groups. The NCO content of the obtained prepolymer was 4.06%.
このプレポリマーを用いて、実施例１と同様の硬化剤及
び配合比でシート状成形物を作製しようとしたが、硬化
剤を添加して生成される樹脂状組成物のポットライフが
約３分と短く、注型できなかった。Using this prepolymer, an attempt was made to produce a sheet-like molded product using the same curing agent and blending ratio as in Example 1, but the pot life of the resinous composition produced by adding the curing agent was approximately 3 minutes. It was so short that I couldn't cast it.
比較例２及び３により、ポリカプロラクトンポリオール
の分子量分布が大きいと、樹脂状組成物のポットライフ
が短くなり、成形不能となることが明らかである。From Comparative Examples 2 and 3, it is clear that when the molecular weight distribution of the polycaprolactone polyol is large, the pot life of the resinous composition becomes short and it becomes impossible to mold it.
止較勇主
平均分子量９９３のポリエチレンアジペートポリオール
（日本ポリウレタン社製、商品名：ニラポラン４００２
）１００重量部に、パラフェニレンジイソシアネートを
３３．９重量部加え、窒素気流下、８５°Ｃで１時間反
応させて末端イソシアネート基を持つウレタンプレポリ
マーを得た。Polyethylene adipate polyol with an average molecular weight of 993 (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name: Niraporan 4002)
33.9 parts by weight of para-phenylene diisocyanate was added to 100 parts by weight of 100 parts by weight, and the mixture was reacted for 1 hour at 85°C under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having terminal isocyanate groups.
得られたプレポリマーのＮＣＯ含有量は６．６６％であ
った。The NCO content of the obtained prepolymer was 6.66%.
このウレタンプレポリマーを用いて、実施例１と同様の
硬化剤及び配合比でシート状成形物を作製しようとした
が、樹脂状組成物のポ・ソトライフが数十秒と短く注型
できなかった。An attempt was made to produce a sheet-like molded product using this urethane prepolymer with the same curing agent and compounding ratio as in Example 1, but the resin composition had a short pot-so-to-life of several tens of seconds, making it impossible to cast. .
止較■土
平均分子量１０２２のポリテトラメチレンアジペートポ
リオール（日本ポリウレタン社製、商品名：ニラポラン
４００９）１００重量部に、パラフェニレンジイソシア
ネートを３３．６重量部加え、窒素気流下、８５°Ｃで
１時間反応させて末端イソシアネート基を持つウレタン
プレポリマーを得た。得られたプレポリマーのＮＣＯ含
有量は６．９６％であった。Comparison ■ 33.6 parts by weight of paraphenylene diisocyanate was added to 100 parts by weight of polytetramethylene adipate polyol (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name: Niraporan 4009) with a soil average molecular weight of 1022, and the mixture was heated at 85°C under a nitrogen stream. After a period of reaction, a urethane prepolymer with terminal isocyanate groups was obtained. The NCO content of the obtained prepolymer was 6.96%.
このウレタンプレポリマーを用いて、実施例１と同様の
硬化剤及び配合比でシート状成形物を作製しようとした
が、樹脂状組成物のポットライフが数十秒と短く注型で
きなかった。An attempt was made to produce a sheet-like molded product using this urethane prepolymer with the same curing agent and blending ratio as in Example 1, but the pot life of the resin-like composition was so short as to be several tens of seconds that it could not be cast.
土較■工
平均分子量２０５５のポリテトラメチレンアジペートポ
リオール（日本ポリウレタン社製、商品名：ニラポラン
４０１０）１００重量部に、バラフェニレンジイソシア
ネートを１６．４重量部加え、窒素気流下、８５°Ｃで
２時間反応させて末端イソシアネート基を持つウレタン
プレポリマーを得た。得られたプレポリマーのＮＣＯ含
有量は３．９１％であった。16.4 parts by weight of rose phenylene diisocyanate was added to 100 parts by weight of polytetramethylene adipate polyol (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name: Niraporan 4010) with a working average molecular weight of 2055, and the mixture was heated at 85°C under a nitrogen stream for 2 hours. After a period of reaction, a urethane prepolymer with terminal isocyanate groups was obtained. The NCO content of the obtained prepolymer was 3.91%.
このウレタンプレポリマーを用いて、実ｍ例１と同様の
硬化剤及び配合比でシート状成形物を作製しようとした
が、ポットライフが約２分と短く注型できなかった。An attempt was made to produce a sheet-like molded product using this urethane prepolymer using the same curing agent and compounding ratio as in Example 1, but the pot life was so short as to be about 2 minutes that casting could not be performed.
止較■旦
平均分子量２００７のポリカーボネートポリオール（大
日本インキ化学工業社製、商品名：ハイドール０ＤＸ−
２３９８）１００重量部に、バラフェニレンジイソシア
ネートを１６．７重量部加え、窒素気流下、８５°Ｃで
２時間反応させて末端イソシアネート基を持つウレタン
プレポリマーを得た。得られたプレポリマーのＮＣＯ含
有量は３．９２％であった。また、このプレポリマーの
粘度は非常に高いものであった。Comparison ■Polycarbonate polyol with an average molecular weight of 2007 (manufactured by Dainippon Ink Chemical Industries, Ltd., product name: Hydol 0DX-
2398) 16.7 parts by weight of bulk phenylene diisocyanate was added to 100 parts by weight, and the mixture was reacted at 85°C for 2 hours under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having terminal isocyanate groups. The NCO content of the obtained prepolymer was 3.92%. Further, the viscosity of this prepolymer was extremely high.
次に、得られたプレポリマー１００重量部に１゜４−ブ
タンジオールを３．８重量部配合し、この組成物を１１
０°Ｃに加熱したシート用金型に注入し、１１０°Ｃで
１０時間加熱して硬化させ、シート状成形物を得た。Next, 3.8 parts by weight of 1゜4-butanediol was added to 100 parts by weight of the obtained prepolymer, and this composition was
The mixture was injected into a sheet mold heated to 0°C and cured by heating at 110°C for 10 hours to obtain a sheet-like molded product.
このシート状成形物は、耐熱老化性試験の後に引張強度
が大きく低下している。The tensile strength of this sheet-like molded product was significantly reduced after the heat aging test.
止較■工
平均分子量２０５５のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール（デュポン社製、商品名二テラタン２０００）１
００重量部に、パラフェニレンジイソシアネートを１５
．６重量部加え、窒素気流下、８５°Ｃで２時間反応さ
せて末端イソシアネート基を持つウレタンプレポリマー
を得た。得られたプレポリマーのＮＣＯ含有量は３．４
７％であった。Comparison ■Polytetramethylene ether glycol with a technical average molecular weight of 2055 (manufactured by DuPont, trade name Niteratane 2000) 1
00 parts by weight, 15 parts of paraphenylene diisocyanate
．． 6 parts by weight were added and reacted for 2 hours at 85°C under a nitrogen stream to obtain a urethane prepolymer having terminal isocyanate groups. The NCO content of the obtained prepolymer was 3.4
It was 7%.
次に、得られたプレポリマー１００重量部に２゜２’
、３．３’−テトラクロロ−４，４′−ジアミノジフェ
ニルメタンを１２．５重量部配合し、この組成物を用い
て比較例６と同様にしてシート状成形物を得た。Next, 2°2' was added to 100 parts by weight of the obtained prepolymer.
, 3.3'-tetrachloro-4,4'-diaminodiphenylmethane were blended in an amount of 12.5 parts by weight, and a sheet-like molded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 6 using this composition.
このシート状成形物は、耐熱老化性試験の後に各物性が
大きく低下しており、耐熱老化性に欠けることが明らか
である。The physical properties of this sheet-like molded product were significantly reduced after the heat aging test, and it is clear that the sheet-like molded product lacks heat aging resistance.
止較■主
従来のポリウレタンエラストマーの製法の一例として、
ウレタンプレポリマーに汎用されているハイブレンＬ−
８０（商品名）（三井東圧化学社製、トリレンジイソシ
アネートとポリテトラメチレンエーテルグリコールから
成り、イソシアネート基含有量が２．８０％である）を
、硬化剤に３゜３°−ジクロロ−４，４°−ジアミノジ
フェニルメタンを用い、ウレタンプレポリマー１００重
量部に対し硬化剤８．０重量部の配合比で両者を混合し
、実施例基と同様にして注型・硬化させてシート状成形
物を得た。As an example of the conventional manufacturing method of polyurethane elastomer,
Hyblen L- is commonly used in urethane prepolymers.
80 (trade name) (manufactured by Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd., consisting of tolylene diisocyanate and polytetramethylene ether glycol, with an isocyanate group content of 2.80%) and 3°3°-dichloro-4 as a curing agent. , 4°-diaminodiphenylmethane, and mixed the two at a blending ratio of 8.0 parts by weight of curing agent to 100 parts by weight of urethane prepolymer, and cast and cured in the same manner as in the example group to obtain a sheet-shaped molded product. I got it.
このシート状成形物の物性は、各実施例に比べて耐熱老
化性試験の後に大きく低下している。The physical properties of this sheet-like molded product were significantly reduced after the heat aging resistance test compared to each of the Examples.
また、実施例基と同様にして、歯付きベルト及び平ベル
トを得た。In addition, a toothed belt and a flat belt were obtained in the same manner as in the example group.
止較■豆
従来のポリウレタンエラストマーの製法の他の一例とし
て、ウレタンプレポリマーに汎用されているサイアナプ
レンＡ−８（商品名）（成田薬品工業社製、トリレンジ
イソシアネートとポリエステル系ポリオールから成り、
イソシアネート基含有量が３．１５％である）を、硬化
剤に３．３゜−ジクロロー４，４゛−ジアミノジフェニ
ルメタンを用い、ウレタンプレポリマー１００重量部に
対し硬化剤９．０重量部の配合比で両者を混合し、実施
例１と同様にしてシート状成形物を得た。Another example of the conventional polyurethane elastomer manufacturing method is Cyanaprene A-8 (trade name) (manufactured by Narita Pharmaceutical Co., Ltd., consisting of tolylene diisocyanate and polyester polyol), which is widely used as a urethane prepolymer.
The isocyanate group content is 3.15%), using 3.3゜-dichloro-4,4゛-diaminodiphenylmethane as a hardening agent, and 9.0 parts by weight of hardening agent per 100 parts by weight of urethane prepolymer. Both were mixed at the same ratio, and a sheet-like molded product was obtained in the same manner as in Example 1.
このシート状成形物の物性は、各実施例に比べて、耐熱
老化性試験及び耐湿熱性試験の後に大きく低下している
。The physical properties of this sheet-like molded product were significantly decreased after the heat aging resistance test and the heat and humidity resistance test, compared to those of each Example.
また、実施例基と同様にして、歯付きベルト及び平ベル
トを得た。In addition, a toothed belt and a flat belt were obtained in the same manner as in the example group.
丘土上夏住ｌ跋腋
次に、実施例３、比較例８、比較例９で製作した歯付き
ベルト又は平ベルトで、以下のような試験を行った。Next, the following tests were conducted using the toothed belts or flat belts produced in Example 3, Comparative Example 8, and Comparative Example 9.
実施例３、比較例８、比較例９で得た平ベルトを用い、
高温環境下での耐久性を以下の通り比較した（ｎ＝３）
。Using the flat belts obtained in Example 3, Comparative Example 8, and Comparative Example 9,
Durability under high temperature environment was compared as follows (n=3)
.
■高温下の連続屈曲走行試験前後の軸荷重測定実施例３
、比較例８、比較例９で得た平ヘルドを５ｏ＋ｍ’ Ｘ
２５３ｍｍＬＸ ０． ５ｍｍ” （７）大キサニ形
成し、高温下における連続屈曲走行試験前後に軸荷重測
定を行い、試験後の軸荷重の保持率（保持率＝屈曲走行
試験後の軸荷重／屈曲走行試験前の軸荷重）を算出した
。■Example 3 of shaft load measurement before and after continuous bending test under high temperature
, the flat heald obtained in Comparative Example 8 and Comparative Example 9 was 5o+m'
253mmLX 0. 5mm” (7) Form a large shaft and measure the axial load before and after the continuous bending test under high temperature conditions. Axial load) was calculated.
軸荷重測定は、次のような条件で行った。Axial load measurements were performed under the following conditions.
小型軸荷重試験機を使用し、平ベルトをφ２８ＩＩＩ１
１の二個のローラー間にε＝１０％の取付伸張率で張設
し、１．１蒙／ｓｅｃのベルト速度で、２３℃、６０％
の環境下で、平ベルトを３０秒回転駆動させた後に行っ
た。Using a small axial load tester, test the flat belt to φ28III1.
It was stretched between the two rollers of No. 1 with an installation elongation rate of ε = 10%, and the belt speed was 1.1 mm/sec at 23°C and 60%.
The test was carried out after the flat belt was rotated for 30 seconds under the following environment.
この軸荷重測定は、以下の屈曲走行試験の前後に行った
。This axial load measurement was performed before and after the following bending running test.
屈曲走行試験はミニフロ走行試験機を使用し、次のよう
にして行った。即ち、平ベルトを取付伸張率ε＝１０％
で、φ４ｍｍ及びφ４９ａｍの二個のローラー間に張設
し、６０°Ｃの環境下において、４．４９＋＋／ｓｅｃ
のベルト速度で７５０時間走行させることにより実施し
た。The bending running test was conducted using a miniflo running test machine as follows. In other words, the flat belt is attached and the elongation rate ε=10%
It was stretched between two rollers of φ4 mm and φ49 am, and was heated at 4.49++/sec in an environment of 60°C.
The test was carried out by running the belt at a belt speed of 750 hours.
結果を次表に示す。The results are shown in the table below.
軸荷重（ｇｆ） 保持率
走行試験前 走行試験後 （％）
実施例３ ６０２ ５０９ ８４．６比較例８
８２８ ４７４ ５７．２比較例９ ７６０
３６４ ４７．９この表よりわかるように、実施例
３の平ベルトは比較例８及び９の平ベルトに較べ、高温
走行試験の経過後の軸荷重の値が、経過前よりあまり低
下しておらず、高い保持率を維持している。Axial load (gf) Retention rate Before running test After running test (%) Example 3 602 509 84.6 Comparative example 8
828 474 57.2 Comparative Example 9 760
364 47.9 As can be seen from this table, compared to the flat belts of Comparative Examples 8 and 9, the axial load value of the flat belt of Example 3 after the high temperature running test did not decrease much compared to before the test. We maintain a high retention rate.
このように軸荷重の低下が小さいと、このベルトの使用
時に張力の変動が少なくなり、スリップが起こりにくく
、且つ、張力の低下による張り直しの必要が減ってメン
テナンスが格段に楽となる。If the drop in axial load is small in this way, there will be less variation in tension when the belt is used, making slips less likely to occur, and the need for retensioning due to a drop in tension will be reduced, making maintenance much easier.
従来のベルトは張力低下が大きいため、設計張力は低下
を見込んで過剰に張ってあり、ベルトの負担が大きく耐
久性も悪かった。Conventional belts suffer from a large drop in tension, so the design tension is over-tensioned in anticipation of the drop, which puts a heavy burden on the belt and has poor durability.
この従来のベルトに対し、この出願に係る発明のベルト
は軸荷重の保持率が高く耐久性に優れる。In contrast to the conventional belt, the belt of the invention according to this application has a high axial load retention rate and excellent durability.
■過負荷耐久性試験
実施例３、比較例８、比較例９で得た歯付きベルトをそ
れぞれ用い、ベルトサイズ１００ＸＬＯ２５、プーリ歯
数Ｐ２４／Ｐ２４、回転数６５００ｒｐｍ、、負荷０．
３６８Ｋｗ、初張力１．５ｋｇｆの条件で、６０°Ｃオ
ーブン中で５００時間の走行試験を行い、過負荷耐久性
を試験した。■Overload durability test Using the toothed belts obtained in Example 3, Comparative Example 8, and Comparative Example 9, belt size 100XLO25, number of pulley teeth P24/P24, rotation speed 6500 rpm, load 0.
A running test was conducted for 500 hours in a 60°C oven under the conditions of 368 Kw and initial tension of 1.5 kgf to test overload durability.
実施例３の歯付きベルトは、この試験で使用した試験機
の試験可能時間の最大限度である５００時間を、異常無
く走行した。The toothed belt of Example 3 ran for 500 hours, which is the maximum testable time of the testing machine used in this test, without any abnormality.
これに対して、比較例８の歯付きベルトは１５０時間で
歯摩耗及びヘルド切断が生じ、比較例９の歯付きベルト
は１４０時間で歯摩耗及びベルト切断が生じた。On the other hand, the toothed belt of Comparative Example 8 suffered tooth wear and heald breakage after 150 hours, and the toothed belt of Comparative Example 9 suffered tooth wear and belt breakage after 140 hours.
即ち、本発明の歯付きベルトは、従来の歯付きベルトに
比べ、高温雰囲気下における走行条件であっても、ベル
ト・ライフを大きく向上させることができた。That is, the toothed belt of the present invention was able to greatly improve the belt life compared to the conventional toothed belt even under running conditions in a high temperature atmosphere.
〔発明の効果］
この発明のポリウレタンエラストマーは、表２より明ら
かなように、耐熱老化性試験の前後で硬さ及び引張強度
はほとんど変化していないと共に、１００％、３００％
の両モジュラス及び伸びについても大きな劣化は見られ
ず、しかも、表３から明らかなように、耐湿熱性試験の
前後において、いずれの物性について大きな劣化は見ら
れない。[Effects of the Invention] As is clear from Table 2, the hardness and tensile strength of the polyurethane elastomer of the present invention hardly change before and after the heat aging test, and the hardness and tensile strength of the polyurethane elastomer of the present invention are 100% and 300%
No major deterioration was observed in both modulus and elongation, and as is clear from Table 3, no major deterioration was observed in any of the physical properties before and after the heat-and-moisture resistance test.
また、この発明のポリウレタンエラストマーは、生成す
るプレポリマーの粘度が適当であり、かつプレポリマー
に硬化剤を添加して得られる樹脂状組成物が成形に通し
たポットライフを持つため、成形性にも優れている。In addition, the polyurethane elastomer of the present invention has good moldability because the prepolymer produced has an appropriate viscosity, and the resinous composition obtained by adding a curing agent to the prepolymer has a pot life that lasts through molding. is also excellent.
従って、この発明のポリウレタンエラストマーは、エラ
ストマーとしての優れた物性及び耐久性・耐熱性が、伝
導用ないし搬送用ベルト、さらには各種成形体等、あら
ゆる用途に非常に有効である。Therefore, the polyurethane elastomer of the present invention has excellent physical properties, durability, and heat resistance as an elastomer, and is very effective for various uses such as conduction or conveyance belts, and various molded articles.
更に、この出願の発明に係る、ポリウレタンエラストマ
ーから成るヘルドは１、優れた耐熱老化性、耐久性を有
し、歯付きヘルド、平ベルト、■ヘルド等の伝動用ない
し搬送用ベルト等の各種ヘルドに好適に使用することが
できる。Furthermore, the heddle made of polyurethane elastomer according to the invention of this application has (1) excellent heat aging resistance and durability, and can be used for various healds such as toothed healds, flat belts, and (1) healds for transmission or conveyance belts. It can be suitably used for.
第１図は本発明の一実施例の成形金型の断面図、第２図
は歯付きベルト製造用の金型の要部断面図、第３図は歯
付きベルトの一部切欠斜視図、第４図は歯付きベルトの
一部切欠側面図、第５図は第４図のＶ−Ｖ線断面図であ
る。FIG. 1 is a sectional view of a molding die according to an embodiment of the present invention, FIG. 2 is a sectional view of a main part of a die for manufacturing a toothed belt, and FIG. 3 is a partially cutaway perspective view of a toothed belt. FIG. 4 is a partially cutaway side view of the toothed belt, and FIG. 5 is a sectional view taken along the line V--V in FIG. 4.
Claims (1)
００〜３０００で且つ分子量分布の小さいポリカプロラ
クトンポリオールとを反応せしめて得られる、末端にイ
ソシアネート基を有するプレポリマーと、 １，４−ブタンジオール及びトリメチロールプロパンか
ら成る硬化剤とを含んで成るポリウレタンエラストマー
。 ２、前記ポリカプロラクトンポリオールの分子量分布が
、Ｍ＿ｗを重量平均分子量、Ｍ＿ｎを数平均分子量とし
たときに、 Ｍ＿ｗ／Ｍ＿ｎ＝１．４〜２．１ である請求項１に記載のポリウレタンエラストマー。 ３、前記ポリカプロラクトンポリオールの平均分子量が
２０００である請求項１または２に記載のポリウレタン
エラストマー。 ４、前記パラフェニレンジイソシアネートとポリカプロ
ラクトンポリオールが、ＯＨ基とＮＣＯ基のモル比が ＮＣＯ／ＯＨ＝１．４〜２．５ となるように配合されている請求項１乃至３のいずれか
に記載のポリウレタンエラスト マー。 ５、前記１，４−ブタンジオールとトリメチロールプロ
パンが、ＯＨ基とＮＣＯ基のモル比が ＯＨ／ＮＣＯ＝０．８〜１．０ となるように配合されている請求項１乃至４のいずれか
に記載のポリウレタンエラスト マー。 ６、請求項１乃至５のいずれかに記載のポリウレタンエ
ラストマーから成るベルト。 ７、平ベルト、歯付きベルト、Ｖベルトから成る群より
選ばれた一種である請求項６記載のベルト。[Claims] 1. paraphenylene diisocyanate and an average molecular weight of 9
A polyurethane comprising a prepolymer having an isocyanate group at the end obtained by reacting a polycaprolactone polyol having a molecular weight of 00 to 3,000 and a small molecular weight distribution, and a curing agent consisting of 1,4-butanediol and trimethylolpropane. Elastomer. 2. The polyurethane elastomer according to claim 1, wherein the polycaprolactone polyol has a molecular weight distribution of M_w/M_n=1.4 to 2.1, where M_w is the weight average molecular weight and M_n is the number average molecular weight. 3. The polyurethane elastomer according to claim 1 or 2, wherein the polycaprolactone polyol has an average molecular weight of 2,000. 4. Any one of claims 1 to 3, wherein the paraphenylene diisocyanate and polycaprolactone polyol are blended so that the molar ratio of OH groups to NCO groups is NCO/OH = 1.4 to 2.5. polyurethane elastomer. 5. Any one of claims 1 to 4, wherein the 1,4-butanediol and trimethylolpropane are blended such that the molar ratio of OH groups to NCO groups is OH/NCO = 0.8 to 1.0. Polyurethane elastomer described in Crab. 6. A belt made of the polyurethane elastomer according to any one of claims 1 to 5. 7. The belt according to claim 6, which is one selected from the group consisting of a flat belt, a toothed belt, and a V-belt.
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| JP2016188373A (en) * | 2016-04-28 | 2016-11-04 | バンドー化学株式会社 | Sheet-like article, and method for manufacturing the same |
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1990
- 1990-08-30 JP JP2229559A patent/JP2764464B2/en not_active Expired - Fee Related
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