JPH0321615A - 凸版印刷版の製版のための光硬化性エラストマー混合物およびそれから得られた記録材料 - Google Patents

凸版印刷版の製版のための光硬化性エラストマー混合物およびそれから得られた記録材料

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JPH0321615A
JPH0321615A JP2130101A JP13010190A JPH0321615A JP H0321615 A JPH0321615 A JP H0321615A JP 2130101 A JP2130101 A JP 2130101A JP 13010190 A JP13010190 A JP 13010190A JP H0321615 A JPH0321615 A JP H0321615A
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ヨアヒム、ゲルスドルフ
Matthias Kroggel
マティアス、クロゲル
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、弾性凸版印刷版の製版に好適である光硬化性
ネガ作動性渇合物およびそれから得られる記録材料に関
する。
〔発明の背景〕
前記の一般的な種類の混合物は、既知であり且つ通常エ
ラストマー結合剤、ａ離基重合によって重合できる化合
物および化学線によって活性化できる重合開始剤を含有
している。露光後に、例えば、ＤＥ−Ｃ第２２１５０９
０号明細書に記載のこの種の混合物は、有機溶剤のみで
現像してレリーフ画像を与えることができる。
米国特許第４，０４２，３８６号明細書およびＤＥ−Ｂ
第１９０２６３９号明細書、第１９１７９１７号明細書
（米国特許第３，６３０，７４６号明細書で併合）およ
び第ＤＥ−Ｂ第２４０２８０８号明細書にはく部分的に
ケン化されたポリ酢酸ビニルをベースとし且つ水性媒体
中で現像できる感光性記録材料は凸版印刷版の製版のた
めに記栽されていることが真実であるが、水の添加は、
均質化および層形或に必要であり、このことは爾後の乾
燥プロセスを必要とさせる。更に、これらの凸版印刷版
は、フレキソ印刷に必要な高い弾性または低いショアＡ
硬さを有していない。
ＤＥ−Ａ第３５４１１６２号明細書（−ＡＵ第８６／６
５，５３５号明細書）およびＥＰ−Ｂ第００８０６６４
号明細書）（一米国特許第４，４９３．８０７号明細＠
）には、内部可塑化部分ケン化ボリ酢酸ビニルが感光性
記録材料用結合剤としてｔ己載されている。ビニノレエ
ステノレをポリアノレキレンオキシドの存在下で重合し
た後、部分ケン化することによって得られるこれらのグ
ラフト重合体は、事実、純粋な部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ルよりも弥性であるが、水の添加は、対応光重合体混合
物をシート状記録材料に加工する時に同様に必要である
。
先行の***特許出願Ｐ第３８２４１４６．３号明細書（
米国特許出願第０７／３７９，９４６号明細書）には、
水または水溶液に可溶性または分散性であるグラフト重
合体が感光性記録材料用結合剤として開示されている（
グラフト土鎖は重合体中に少なくとも２個のウレタン基
を有するジオール成分とジイソシアネート成分とからな
る重合体であり、その上には炭素数３〜２０のカルボン
酸ビニルエステルまたはそれらのケン化生成物の単位お
よび場合によっては更に他のエチレン性不飽和単量体ま
たはそれらのケン化生成物の単位の重合体鎖がグラフト
されている）。この刊行物に開示の光単量体をベースと
する光重合性混合物は、熱塑性法を使用してシート状記
録材料に加工できることが真実である。しかしながら、
得られた記録材料は、或る用途、例えば、フレキソ印刷
版には余りに硬質である。フレキソ印刷に使用する凸版
印刷版は、特に、ショアＡ硬さ値４０〜６５を有する軟
質一弾性版であろう。
〔発明の概要〕
それゆえ、本発明の目的は、水または水溶液中で現像で
き且つ水の添加なしで熱塑性加工によって感光性層に成
形でき且つ軟質一弾性凸版印刷版の原料として使用でき
る感光性エラストマー混合物を提案することにある。
本允明は、必須成分として （ａ）エラストマー結合剤として水または水溶液に可溶
性または分散性であるグラフト重合体（そのグラフト主
鎖は重合体中に少なくとも２個のウレタン基を有するジ
オール成分とジイソシアネート成分との重合体であり、
その上には炭素数３〜２０のカルボン酸ビニルエステル
またはそれらのケン化生成物の単位および場合によって
更に他のエチレン性不飽和単量体またはそれらのケン化
生成物の小位の重合体鎖がグラフトされている）、（ｂ
）少なくとも１個の熱（ｔｈｅｒＩＩａｌ）エチレン性
不飽和基を有し且つ常圧下で１００℃よりも高い沸点を
有し、遊離基重合によって重合でき且つ結合剤と相容性
である少なくともＦ種の化合物、および （Ｃ）化学線の作用下で化合物（ｂ）の重合を開始する
ことができる化合物または化合物の組み合わせ を含有する光硬化性エラストマー混合物に関する。
本発明の混合物は、（ｂ）で述べた遊離基重合性化合物
の少なくとも１つが一般式 （式中、Ｒ１は水素またはアルキルを表わし、Ｘはエチ
レンまたはブロビレンを表わし、Ｒ２はアルキルを表わ
し、 ｎは１〜４の数である） に対応することを特徴とする。
特に好ましくは、Ｒ　は水素または（Ｃ，〜１ Ｃ３）アルキル、特に水素またはメチルを表わし、Ｘは
エチレンまたはイソプロピレンを表わし、Ｒ　は（Ｃ１
〜Ｃ３）アルキル、特にメチルまた２ はエチルを表わす。
遊離基法によって重合でき且つ本発明に従って使用する
前記一般式の化合物は、ｙＲ穴的なことに、ヒドロキシ
ル含有モノーまたはオリゴアルキレングリコールモノア
クリレートまたはモノメタクリレートよりも軟質の光架
橋層を与えるモノーまたはオリゴアルキレングリコール
モノアルキルエーテルアクリレートまたはメタクリレー
トである。
それらは、アクリル酸またはメタクリル酸のエステル化
により、または対応メチルエステルとモノーまたはオリ
ゴアルキレングリコールアルキルエーテル、例えば、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
エチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエ
ーテルおよびプロピレングリコールモノメチルエーテル
とのエステル交換により既知の方法で合成する。
直接比較においてさえ、本発明に従って使用するオリゴ
アルキレングリコールモノアルキルエーテルアクリレー
トまたはメタクリレートは、対応ポリアルキレン化合物
を超えるかなりの利点を示すことが特に驚異的である。
例えば、ヘーズは、対応ポリアルキレン化合物を含有す
る層と比較して本発明の混合物を使用して調製される光
重合体層においては発見されない。
本発明に従って使用する前記一般式の単量体は、良好な
架橋を達成するために、数個の重合性オレフィン二重結
合を有する他の単量体との混合物でも使用できる。
特に、アクリル酸およびメタクリル酸のエステルまたは
アミドが、好適である。例は、エチレングリコール、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ
エチレングリコール、ポリエチレングリコール（後者は
好ましくは１０〜１５個のエチレングリコール単位を有
する）、１．３−ブロバンジオール、グリセロール、１
，　　１．１−トリメチロールプロパン、１，２、４−
ブタントリオール、ベンタエリトリトールなどの多価ア
ルコールのジアクリレートおよびトリアクリレート、ジ
メタクリレートおよびトリメタクリレート、例えば、エ
チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、トリメチロールプロパントリア
クリレートおよびトリメチロールプロパントリメタクリ
レートである。
しかしながら、排他的に一般式の単量体を含有する混合
物が好ましく、これらのうち、１種の単量体を含有する
ものが特に好ましい。本発明に係る混合物が単量体混合
物を含有するならば、一般式に対応する単量体対前記の
他の好適な単量体の比率は、２：１から２５：１、特に
５：１から２０：１である。一般に、単量体の量は、混
合物の不揮発性成分に対して約５〜７０重量％、好まし
くは約１０〜５０重量％である。
本発明に係る光硬化性エラストマー混合物は、ショアＡ
硬さ４０〜７０，特に４５〜６５を有する。
本発明に係る混合物中に結合剤として含有されるグラフ
ト重合体は、先行の***特許出願Ｐ第３８２４１４６．
３号明細書に記載されている。
結合剤中のグラフトオン（ｇｒａｌ’ｔｅｄ−ｏｎ）成
分の量は、一般に、合計グラフト重合体に対して１０〜
９５重量％、好ましくは３０〜９０重量％、特に好まし
くは４０〜８０重量％である。
グラフト主鎖は、分子中に少なくとも２個のウレタン基
を有するポリウレタンからなり、１分子当たりのウレタ
ン基の数は特定の上限を受けず、一般に２以上の値を有
する。
グラフト主鎖として使用するポリウレタンは、ポリウレ
タンの通常の合成法によってジオールとジイソシアネー
トから生成でき、好ましくは触媒、例えば、第三級アミ
ンまたは有機スズ化合物を使用して６０〜１２０℃、好
ましくは７０〜１００℃の温度で合成する。
一般原則として、ポリウレタン合成で常用されているジ
オールのすべては、使用できる。脂環式ジオール、例え
ば、シクロヘキサンジオール、そしてまた脂肪族ジオー
ル、好ましくは炭素数２〜１２の脂肪族ジオールが好ま
しい。ポリエーテルジオール、例えば、ポリプロピレン
オキシド、ポリブチレンオキシド、エチレンオキシドと
プロピレンオキシドとプチレンオキシドとの共重合体、
好ましくはそれらのブロック共重合体も、好ましい。ポ
リエチレンオキシドが、特に好ましい。ポリエーテルジ
オール、特に、分子ｆｆｉ２００〜１０，０００を有す
るポリエチレングリコールは好ましくは使用され、分子
ｆｆｉ４００〜１．５ｏ○を有するポリエチレングリコ
ールが特に好ましい。
ポリエーテルジオールは、場合によって、低分子脂肪族
ジオール、例えば、１．４−ブタンジオール、１，３−
プロパンジオール、エチレングリコールまたはジエチレ
ングリコールと併用される。
ポリエーテルジオール対低分子脂肪族ジオールのモル比
は、好ましい範囲としては、１：０．１から１：０．７
である。
使用できるジイソシアネート成分は、芳香族ジイソシア
ネート、例えば、ｍ−およびｐ−キシリレンジイソシア
ネート、トリレン−２，４−ジイソシアネート、トリレ
ン−２．６−ジイソシアネートまたは最後の２つの異性
体の混合物、ナフチレン−１．５−ジイソシアネート、
ジフェニルメタン−４．４′−ジイソシアネート、フェ
ニルベンジルエーテル４，４′　−ジイソシアネートな
どである。
脂肪族ジイソシアネートおよび／または脂環式ジイソシ
アネートが、好ましい。好ましい脂肪族ジイソシアネー
トは、例えば、脂肪族基中に２〜１２個の炭素原子を有
するもの、例えば、エチレンジイソシアネート、プロピ
レンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネー
トおよび２，２．４−トリメチルへキサメチレンジイソ
シアネートである。
好ましい脂環式ジイソシアネートは、例えば、１，４−
ジイソシアナトシク口ヘキサン、ジシクロヘキシルメタ
ン−４，４′−ジイソシアネートおよびイソホロンジイ
ソシアネートである。ヘキサメチレンジイソシアネート
およびイソホロンジイソシアネートが、特に好ましい。
ジオール成分対ジイソシアネート成分のモル比は、好ま
しくは１：０．９９から１：０．５、特に１：０．９８
から１：０．７である。ポリウレタンの平均分子量は、
好ましくは２００〜１００，０００，特に１，３００〜
５０，０００，更に好ましくは３，０００〜２５，００
０である。
炭素数３〜２０、好ましくは４〜】４のカルボン酸ビニ
ルエステルは、ポリウレタン上にグラフトするのに使用
される。酢酸ビニルおよび／またはブロピオン酸ビニル
、特に酢酸ビニルが、特に好ましい。酢酸ビニルおよび
／またはブロピオン酸ビニルとビニルベルサテート（ｖ
ｅｒｓａｔａｔｅ）との混合物も、好ましい。特に、グ
ラフト重合後に生成物を部分または完全ケン化する場合
には、グラフト時に酢酸ビニルに加えてのプロビオン酸
ビニルの同時使用は、有利である。更に、カルボン酸ビ
ニルエステルの共重合性混合物、好ましくは酢酸ビニル
とビニルベルサテートとの混合物は、グラフトでき、ビ
ニルベルサテートの割合は酢酸ヒニルの割合に対して０
．２〜１０重量％、好ましくは０．　　５〜５重量％で
ある。ブロック共重合体の形態の異なるカルボン酸ビニ
ルエステルでのグラフト（場合によって更に他のエチレ
ン性不飽和共重合性単量体との組み合わせ）も、有利で
あることがある。更に、カルボン酸ビニルエステルは、
他のエチレン性不飽和共重合性単量体、例えば、マレイ
ン酸、イタコン酸、メサコン酸、クロトン酸、アクリル
酸またはそれらのエステルと一緒にグラフトすることも
できる。
得られたグラフト重合体は、加水分解、アルコーリシス
またはエステル交換によって部分または完全ケン化生成
物に転化でき、加水分解度はグラフト重合体中のケン化
性単量体小位のモル数に対して少なくとも１モル％、好
ましくは７０〜９９モル％である。ポリウレタングラフ
ト主鎖を右するグラフト重合体の生或は、***特許出願
Ｐ第３７３２０８９号明細書に記載されている。
一般に、本発明に係る感光性混合物は、この結合剤２０
〜９５重量％、好ましくは３０〜７０重量％を含有する
。
本発明に係る混合物に使用できる先開始剤は、記録材料
の加工時に適当な熱安定性を示し且つ露光時に適当な遊
離基形成も示して単量体の重合を開始する既知の化合物
である。光開始剤は、約２５０〜約５００ｎｒａの波長
範囲内の光を吸収して遊離基を形成すべきである。好適
な光開始剤の例は、アシ口インおよびそれらの誘導体、
例えば、ベンゾイン、ペンゾインアルキルエーテル、例
えば、ペンゾインイソプロビルエーテル、ｖｉｃジケト
ンおよびそれらの誘導体、例えば、ベンジル、ペンジル
アセクール、例えば、ベンジルジメチルケタール、フル
オレノン、チオキサントン、多核キノン、アクリジンお
よびキノキサリン；またトリクロロメチルーＳ一トリア
ジン、２−ハロゲノメチル−４−ビニル−１．　　３．
　４−オキサジアゾール誘導体、トリクロロメチル基で
置換されたハロゲノオキサゾール、ＤＥ−Ａ第３３３３
４５０号明細書に係るトリハロゲノメチル基含脊カルポ
ニルメチレン複素環式化合物、アシルホスフィンオキシ
ド化合物、例えば、ＤＥ−Ａ第３１３３４１９号明細書
に記載のもの、および他のリン含Ｇ光開始剤、例えば、
先の***特許出願Ｐ第３８２７７３５．２号明細書に記
載の６−アシルー（６Ｈ）一ジベンゾー［ｃ，ｅ）（１
，２）オキサホスホリン−６−オキシド、特に６−　（
２，４．６−トリメチルベンゾイル）−　（６Ｈ）一ジ
ベンゾ−　［ｃ，ｅ）（１，２）一オキサホスホリンー
６一オキシドである。また、光開始剤は、互いの組み合
わせで使用でき、または補助開始剤または活性剤、例え
ば、ミヒラーケトンおよびその誘導体または２−アルキ
ルアントラキノンと併用できる。
光開始剤の量は、通常、感光性混合物に対して約０．０
１〜１０重量％、好ましくは約０．　　５〜５重量％で
ある。
更に他の補助剤および添加剤、例えば、熱重合抑制剤、
例えば、ヒドロキノンおよびその誘導体、２．６−ジー
ｔ−ブチルーｐ−クレゾール、ニトロフェノール、ニト
ロソアミン、例えば、Ｎ一ニトロソジフエニルアミンま
たはＮ−ニトロソシクロへキシルヒドロキシルアミンの
塩、例えば、そのアルカリ金属塩またはアルミニウム塩
を記録材料に加えることも、しばしば有利である。更に
他の通常の添加剤は、染料、顔料、加工助剤および可塑
剤である。
凸版およびフレキソ印刷版の製版のためには、本発明に
係る混合物は、溶液から注型することにより、または押
出し、カレンダー掛けすることによって厚さ０．０２〜
６＋ａｍ，好ましくは０．２〜２ｍｉの層に成形できる
。層は、好適な支持体の表面上に積層でき、または本発
明に係る混合物の溶液は、層支持体に適用して記録材料
を得ることができる。
凸版印刷版の製版と同様に、前記方法で調製された本発
明に係る混合物は、例えば、平版印刷版、グラビアシリ
ンダー、スクリーン印刷ステンシルおよびフォトレジス
トを製造するのにも使用できる。
好適な支持体は、所期用途に応じて、例えば、ポリエス
テルフィルム、鋼シートまたはアルミニウムシ一ト、銅
シリンダー、スクリーン印刷ステンシル支持体、発泡体
層、ゴム俳性支持体または回路ボードである。また、カ
バーまたは保護被覆物、例えば、ポリビニルアルコール
の薄い被覆物または剥離性カバーフィルム、例えば、ポ
リエチレングリコールテレフタレートの剥離性カバーフ
ィルムを感光性記録層に適用することが有利であること
がある。更に、支持体の予備被覆は、有利であることが
ある。支持体と感光性層との間の追加の被覆物は、例え
ば、ハレーション防止保護層として、または接着剤層と
して作用できる。
本発明に係る記録材料は、水銀蒸気ランプ、蛍光管など
の光源からの化学線を使用して造像的に露光できる（発
光される波長は、好ましくは３００〜４２０ｎｍである
）。層の未露光未架橋部の除去は、水または水溶液、例
えば、湿潤剤または乳化剤の水溶液を噴霧するか、すす
ぐか、ブラシすることによって行うことができる。更に
、少量の泡止め剤または水混和性有機溶媒、例えば、低
級脂肪族アルコールも、溶液に添加できる。有機溶媒の
割合は、一般に、１０％未満、好ましくは５％未満であ
る。適当には、現像されたレリーフ版は、１２０℃まで
の温度で乾燥し、場合によって、同時または爾後に化学
線を使用して後露光する。
本発明に係る記録材料は、印刷版、特に、フレキソ印刷
に特に好適である凸版印刷版またはレリーフ印刷版の製
版に特に好適である。
〔実施例〕
本発明を下記例によって説明する。極限粘度数Ｊ　ｏ　
（　ｍｌ　／　ｇ　）を２５℃においてオストワルド粘
度計で測定した。加水分解度（モル％）は、未ケン化グ
ラフト重合体中の加水分解性単量体単位に関連する。シ
ョアＡ単位で示す硬さをＤＩＮ標準５３　　５０５に準
拠して測定した。
ポリエチレングリコール６００　（３，０００ｇ）およ
び１，４−ブタンジオール１９３．１ｇを１．４−ジメ
チルピペラジン１．５ｍｌと一緒に７５℃に加熱し、イ
ンホロンジイソシアネート１４２８．２ｇを６時間かけ
て加える。次いで、混合物を８０℃で更に２時間反応さ
せる。このようにして生成されたポリウレタンのＪｏは
、メタノール中で１０．６である。
グラフト重合体の合或： ポリウレタングラフト主鎖１，５００ｇを８０℃に加温
し、酢酸ビニル３，５５５ｇと過酸化ジベンゾイル（７
５％濃度）２６．７ｇとの混合物を攪拌下に５時間かけ
て加える。８０℃での４５分の更なる反応時間後、未転
化酢酸ビニルをメタノールとの共沸蒸留によって除去す
る。このようにして生成されたグラフト重合体のＪｏは
、ＴＨＦ中で１６．８である。
グラフト重合体のケン化： １０％メタノール性ＮａＯＨ　　１９８ｇおよび水１９
８ｇを室温でグラフト重合体の５０％メタノール性溶液
１０，２５８ｇに加える。混合物は若干の特開後ゲル化
し、造粒する。２時間後、得られた粒状物をメタノール
にスラリー化し、ＮａＯＨに等価の量の酢酸を加える。
生成物を濾別し、メタノールで数回洗浄し、乾燥する。
Ｊｏは水中で１０．０であり、加水分解度は９０．６％
である。
応用例１ 調製例に記載のケン化グラフト重合体５７．４ｆｆｉｆ
ｆｉ部、ジエチレングリコールモノエチルエーテルモノ
アクリレー｝３７．　　ｇｆｆｉｆｆｉ部、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート２重量部、ベンジルジメ
チルケタール２重量部および２，６−ジーｔ−プチルー
４−メチルフェノール０．８重量部を２軸スクリュー押
出機中で１６０℃において均質化して透明な溶融物を与
え、次いで、この溶融物をプレートプレス中でポリウレ
タン接着剤層が設けられた０．３ｖｘｒａ厚の陽極酸化
アルミニウムシ一トと０．１２５＋ｎ厚のポリエステル
フィルムとの間で１５５℃において２分間熱間プレスし
て０．８ｍｍ厚の層を与える。ポリエステルフィルムを
剥離した後、ＵＶＡフラット露光装置を使用して、層を
３分間造像的に露光し、４０℃において水で３分間現像
する。乾燥後、ショアＡ硬さ５８を有する凸版印刷版が
、得られる。
応用例２ 応用例１と同様に、調製例に従って調製されたケン化グ
ラフト重合体５７．４重量部、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテルモノアクリレー｝３７．８重量部、ト
リメチロールブロバントリアクリレート２重量部、ベン
ジルジメチルケタール２重量部および２．６−ジーｔ−
ブチルー４一メチルフェノール０．８重量部を均質化し
、加工して凸版印刷版を与える。架橋光重合体層は、シ
ョアＡ硬さ４７を有する。
応用例３ 応用例１と同様に、調製例に記載のように調製されたケ
ン化グラフト重合体５７。４＠量部、ジエチレングリコ
ール七ノメチルエーテルモノメタクリレート３７．８重
量部、トリメチロールプロパントリアクリレート２重量
部、ベンジルジメチルケクール２重量部および２，６−
ジーｔ−ブチルー４−メチルフェノール０．　　８重量
部を均質化し、加工して凸版印刷版を与える。架橋光重
合体層は、ショアＡ硬さ５８を有する。
応用例４ 応用例１と同様に、調製例に従って調製されたケン化グ
ラフト重合体５７．４重量部、トリエチレングリコール
モノメチルエーテルモノアクリレート３７．８重量部、
トリメチロールプロパントリアクリレート２重量部、ベ
ンジルジメチルケタ一ル２重量部および２．６−ジーｔ
−ブチルー４ーメチルフェノール０．８重量部を均質化
し、加工して凸版印刷版を与える。架橋光重合体層は、
ショアＡ硬さ５２を有する。
応用例５ 応用例１と同様に、調製例に従って調製されたケン化グ
ラフト重合体５７．４ｍｍ部、１，２−ブロバンジオー
ルモノメチルエーテルモノアクリレート３７．８重量部
、トリメチロールプロパントリアクリレート２重量部、
ベンジルジメチルケタール２重量部および２，６−ジー
ｔ−ブチルー４−メチルフェノール０．８重量部を均質
化し、加工して凸版印刷版を与える。架橋光重合体層は
、ショアＡ硬さ５５を有する。
比較例１ 応用例１と同様に、調製例に従って調製されたケン化グ
ラフト重合体５７．４重量部、ジエチレングリコールモ
ノアクリレー｝３７．８重量部、トリメチロールブロバ
ントリアクリレート２重量部、ベンジルジメチルケター
ル２重量部および２．６−ジーｔ−ブチルー４−メチル
フェノール０．８重量部を均質化し、加工して凸版印刷
版を与える。架橋光重合体層は、ショアＡ硬さ７１を有
する。
比較例２ 応用例１と同様に、調製例に記載のケン化グラフト重合
体５７．４重量部、ポリエチレングリコールモノメチル
エーテルモノメタクリレート〔平均８個のＣＨ２ＣＨ２
０単位を有するＢＰケミカルズ・リミテッド製のビソマ
ー（ＢｌｓｏＩｌｅｒ）ＭＰＥＣ　（３５０）ＭＡ）３
７．８重量部、トリメチロールブロバントリアクリレー
ト２重量部、ベンジルジメチルケタール２重量部および
２，６−ジーｔ−ブチルー４−メチルフェノール０．８
重量部を均質化し、加工して凸版印刷版を与える。
未露光光重合体層は、可視ヘーズを示す。その結果、レ
リーフ形成は、応用例３よりもかなり悪い。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、必須成分として （ａ）エラストマー結合剤として水または水溶液に可溶
    性または分散性であるグラフト重合体（そのグラフト主
    鎖は、重合体中に少なくとも２個のウレタン基を有する
    ジオール成分とジイソシアネート成分との重合体であり
    、その上には炭素数３〜２０のカルボン酸ビニルエステ
    ルまたはそれらのケン化生成物の単位および場合によっ
    て更に他のエチレン性不飽和単量体またはそれらのケン
    化生成物の単位の重合体鎖がグラフトされている）、（
    ｂ）少なくとも１個の熱エチレン性不飽和基を有し且つ
    常圧下で１００℃よりも高い沸点を有し、遊離基重合に
    よって重合でき且つ結合剤と相容性である少なくとも１
    種の化合物、および （ｃ）化学線の作用下において化合物（ｂ）の重合を開
    始させることができる化合物または化合物の組み合わせ を含有する光硬化性エラストマー混合物であって、前記
    （ｂ）における遊離基重合性化合物の少なくとも１つは
    下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素またはアルキルを表わし、Ｘはエ
    チレンまたはプロピレンを表わし、 Ｒ＿２はアルキルを表わし、 ｎは１〜４の数である） に対応することを特徴とする、光硬化性エラストマー混
    合物。 ２、Ｒ＿１が水素または（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキルを
    表わし、Ｒ＿２が（Ｃ＿１〜Ｃ＿３）アルキルを表わす
    、請求項１に記載の光硬化性混合物。 ３、Ｒ＿１が水素またはメチルを表わし、Ｘがエチレン
    またはイソプロピレンを表わし、Ｒ＿２がメチルまたは
    エチルを表わす、請求項１に記載の光硬化性混合物。 ４、ショアＡ硬さ４０〜７０、特に４５〜 ６５を有する、請求項１ないし３のいずれか１項に記載
    の光硬化性混合物。 ５、グラフト重合体が、グラフトオン成分 １０〜９５重量％を含有する、請求項１に記載の光硬化
    性混合物。 ６、ジイソシアネートが、脂肪族または脂環式ジイソシ
    アネートである、請求項１に記載の光硬化性混合物。 ７、ジオールが、ポリエーテルジオールと単量体ジオー
    ルとの混合物である、請求項１に記載の光硬化性混合物
    。 ８、単量体ジオール０．１〜０．７モルが、ポリエーテ
    ルジオール１モル当たり使用されてなる、請求項７に記
    載の光硬化性混合物。 ９、ジオール成分対ジイソシアネート成分のモル比が、
    １：０．９９から１：０．５である、請求項１に記載の
    光硬化性混合物。 １０、炭素数４〜１２のビニルエステルの単位が、グラ
    フトオンされてなる、請求項１に記載の光硬化性混合物
    。 １１、グラフト重合体が、ケン化性単量体単位の数に対
    して７０〜９９モル％の程度ケン化されている、請求項
    １に記載の光硬化性混合物。 １２、グラフト重合体２０〜９５重量％、重合性化合物
    ５〜７０重量％および光重合開始剤０．０１〜１０重量
    ％を含有する、請求項１に記載の光硬化性混合物。 １３、層支持体および光硬化性層を具備する光硬化性記
    録材料であって、光硬化性層は請求項１ないし１２のい
    ずれか１項に記載の混合物からなることを特徴とする、
    光硬化性記録材料。
JP2130101A 1989-05-20 1990-05-19 凸版印刷版の製版のための光硬化性エラストマー混合物およびそれから得られた記録材料 Pending JPH0321615A (ja)

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