JPH03207774A

JPH03207774A - コーティング用材料

Info

Publication number: JPH03207774A
Application number: JP160290A
Authority: JP
Inventors: Tomonobu Shimizu; 清水　智信; Kinji Yamada; 欣司山田; Hideyuki Hanaoka; 花岡　秀行
Original assignee: Japan Synthetic Rubber Co Ltd
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 1990-01-10
Filing date: 1990-01-10
Publication date: 1991-09-11
Anticipated expiration: 2013-09-30
Also published as: JP2805942B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、コーティング用材料に関し、さらに詳細には
耐熱性、耐アルカリ性、硬度に優れ、かつ柔軟な塗膜を
形成するために好適なコーティング用材料に関する。

〔従来の技術〕

オルガノポリシロキサンは、ガラス、セラミックス、ア
ルミニウム、プラスチックなどの表面を被覆し、耐熱性
、耐候性などを向上させる材料として広く用いられてい
る。

しかしながら、このオルガノポリシロキサンは、塗膜の
硬化にシラノール基の縮合反応を用いているため、アル
カリによって加水分解され易（、耐アルカリ性に劣る。

また、得られる塗膜は、柔軟性がなく厚膜化が困難であ
る。

この欠点を改良する目的で、オルガノポリシロキサンと
種々の有機ポリマーとの複合組成物が提案されているが
（特公昭５７−４２６６４号公報、特公昭５９−４２６
８７号公報、特公昭６３−２５６１１号公報、特開昭５
３−１４９２５１号公報、特開昭５５−９０５５３号公
報など）、これらで得られる複合組成物は、混合するオ
ルガノポリシロキサンと有機ポリマーとの相溶性が大き
く異なる組み合わせの場合、均一透明な塗膜が得られな
いだけでなく、オルガノポリシロキサン塗膜の持つ耐候
性などの特徴が損なわれる場合がある。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来の技術的課題を背景になされたもの
で、エポキシ樹脂とオルガノポリシロキサンとを複合化
することにより、オルガノポリシロキサンの持つ優れた
耐熱性、硬度、耐候性などを損なうことなく、耐アルカ
リ性および柔軟性に優れたコーティング用材料を提供す
ることを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、（Ａ）１分子中に少なくとも２個以上のエポ
キシ基を有するエポキシ樹脂と一般式ＸＲ’　Ｓ　ｉ　
Ｒ”　　　（ＯＲ’　）ｓ−ａ　　（式中、Ｘは活性水
素を有する有機基、ＲＩは炭素数１〜６の２価の炭化水
素基、Ｒ３−Ｒ３は炭素数１〜７の１価の炭化水素基、
ａｔ、ｔｏ〜２の整数を示す）で表される有機ケイ素化
合物の反応生成物（以下「（Ａ）反応生成物」という）
１０〜９０重量％と、（Ｂ）一般式Ｒ’　Ｓ　ｉ　（ＯＲ’　）　ｓ　　（式
中、Ｒ４は炭素数１〜８の１価の有機基、ＲＳは炭素数
１〜７の１価の炭化水素を示す）で表されるオルガノト
リアルコキシシラン（以下「オルガノトリアルコキシシ
ラン」という）を加水分解縮合させて得られるオルガノ
ポリシロキサン（以下「（Ｂ）オルガノポリシロキサン
」という）１０〜９０重量％〔ただし、（Ａ）＋　（Ｂ
）−１００重量％〕とを反応させて得られる化合物（以
下「（Ａ）化合物」という）を含有するコーティング用
材料を提供するものである。

次に、本発明の材料を構成要件側に詳述する。

（Ａ）反応生成物本発明に使用される（Ａ）反応生成物は、エポキシ樹脂
と有機ケイ素化合物とを溶媒中で反応させて得られるも
のであり、本発明の材料を用いた塗膜に柔軟性、耐アル
カリ性および可撓性を付与する目的で使用される。

上記エポキシ樹脂は特に制限はな（，１分子中に少なく
とも２個のエポキシ基を有していればよい、また、エポ
キシ当量は、１００〜４，０００が好ましく、１００〜
２，０００がさらに好ましい。

なお、エポキシ樹脂のエポキシ当量が１００未満では、
有機ケイ素化合物との反応性が遅く、−方４．０００を
超えると、（Ｂ）オルガノポリシロキサンとの相溶性が
低下する傾向がある。

また、エポキシ樹脂は、その使用にあたっては必ずしも
１種類のみの使用に限定されるものではな（、均一に混
合可能な範囲内で２種類以上を使用してもよい。

このエポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェノールＡ
型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルエーテル
型エポキシ樹脂、水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂
などの市販の樹脂が挙げられる。

なお、エポキシ樹脂としては、塗膜の耐候性を重視した
用途の場合には、アルキルエーテル型エポキシ樹脂、水
添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂などの飽和炭化水素
骨格を有するエポキシ樹脂の使用が好ましい、また、塗
膜の耐熱性を重視する場合には、ビスフェノールＡ型エ
ポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂などの分子骨格
にフェニル基を有するエポキシ樹脂の使用が好ましい。

一方、有機ケイ素化合物においては、前記一般式中のＸ
は、エポキシ基と反応しうる活性水素を有する有機基で
あり、例えばアミノ基（−ＮＨり、メルカプト基（−３
ｌ（）　、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）などが挙げら
れ、その中でもアミノ基が好ましい。

また、一般式中のＲ１は、炭素数１〜６の２価の炭化水
素基であり、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ｉ−ブチレン基などのアルキレン基、シクロペン
テン基、シクロヘキセン基などの環状アルキレン基およ
びフェニレン基が挙げられる。

また、この一般式中のＲ２−Ｒ３は、炭素数１〜７の１
価の炭化水素基であり、例えばメール基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブ
チル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−７’チル基、ｎ−ペン
チル基、ｉ−ペンチル基、５ｅｃ−ペンチル基、ｎｅｏ
−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｉ−ヘキシル基、５ｅ
ｔ−ヘキシル基などのアルキル基、シクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基などの環状アルキ
ル基、フェニル基、トルイル基などのアリール基が挙げ
られる。

また、この一般式中のａは、０〜２の整数であって、ａ
がＯの場合、有機ケイ素化合物は、一般式ＸＲ’　Ｓｔ
　（ＯＲ３）ｓで表される化合物である。

このａがＯの場合の有機ケイ素化合物のうち、Ｘがアミ
ノ基である化合物の具体例としては、アミノエチルトリ
メトキシシラン、アミンエチルトリエトキシシラン、ア
ミノエチルトリｎ−プロポキシシラン、アミノエチルト
リｎ−ブトキシシラン、アミノエチルトリフエノキシシ
ラン、Ｔ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｔ−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピル
トリｎ−プロポキシシラン、γ−アミノプロピルトリフ
エノキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリメトキシシラ
ン、ｐ−アミノフェニルトリエトキシシラン、ｐ−アミ
ノフェニルトリｎ−プロポキシシラン、ｐ−アミノフェ
ニルトリｌ−プロポキシシラン、ｐ−アミノフェニルト
リｎ−ブトキシシラン、ｐ−アミノフェニルトリフエノ
キシシランなどが挙げられ、好ましくはγ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリｎ−
プロポキシシラン、Ｔ−アミノプロピルトリｎ−ブトキ
シシラン、γアミノプロピルトリフエノキシシランなど
が挙げられる。

また、前記一般式中、ａが１の場合、有機ケイ素化合物
は、一般式ＸＲ”ＳｉＲ富　（ｏＲ’Ｌで表される。

このａが１の場合の有機ケイ素化合物のうち、Ｘがアミ
ノ基である化合物の具体例としては、アミノエチルメチ
ルジメトキシシラン、アミノエチルメチルジェトキシシ
ラン、アミノエチルメチルジロープロポキシシラン、ア
ミノエチルメチルジローブトキシシラン、アミノエチル
メチルジフェノキシシラン、アミノエチルエチルジメト
キシシラン、アミノエチルエチルジェトキシシラン、ア
ミノエチルエチルジロープロポキシシラン、アミノエチ
ルエチルジム−ブトキシシラン、アミノエチルエチルジ
フェノキシシラン、Ｔ−アミノプロピルメチルジメトキ
シシラン、Ｔ−アミノプロピルメチルジェトキシシラン
、Ｔ−アミノプロビルメチルジロープロポキシシラン、
γ−アミノプロビルメチルジｎ−ブトキシシラン、Ｔ−
アミノプロピルメチルジフェノキシシラン、Ｔ−アミノ
プロピルフエニルジメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルフエニルジエトキシシラン、Ｔ−アミノプロピルフエ
ニルジｎ−プロポキシシラン、γ−アミノプロピルフエ
ニルジｎ−ブトキシシラン、Ｔ−アミノブロビルフェニ
ルジフェノキシシラン、ｐ−アミノフェニルメチルジメ
トキシシラン、Ｐ−アミノフェニルメチルジェトキシシ
ラン、ｐ−アミノフェニルメチルジｎ−プロポキシシラ
ン、ｐ−アミノフェニルメチルジｉ−プロポキシシラン
、ｐ−アミノエチルメチルジフェノキシシラン、ｐ−ア
ミノフェニルメチルジフェノキシシランなどが挙げられ
、好ましくは好ましくはγ−アミノプロピルメチルジメ
トキシシラン、Ｔ−アミノプロピルフエニルジメトキシ
シラン、Ｔ−アミノプロピルフエニルジエトキシシラン
などが挙げられる。

さらに、前記一般式中、ａが２の場合、有機ケイ素化合
物は、一般式ＸＲ’ＳｉＲ冨ｇ　　（ＯＲ”）で表され
る。

このａが２の場合の有機ケイ素化合物のうち、Ｘがアミ
ノ基である化合物の具体例としては、アミノエチルジメ
チルメトキシシラン、アミノエチルジメチルエトキシシ
ラン、アミノエチルジメチルｎ−プロポキシシラン、ア
ミノエチルジメチルｎ−ブトキシシラン、アミノエチル
ジメチルフェノキシシラン、アミノエチルジエチルメト
キシシラン、アミノエチルジエチルエトキシシラン、ア
ミノエチルジエチルｎ−プロポキシシラン、アミノエチ
ルジエチルｎ−ブトキシシラン、アミノエチルジエチル
フェノキシシラン、Ｔ−アミノプロピルジメチルメトキ
シシラン、γ−アミノプロピルジメチルエトキシシラン
、γ−アミノプロピルジメチルｎ−プロポキシシラン、
Ｔ−アミノプロピルジメチルｎ−ブトキシシラン、γ−
アミノプロピルジメチルフェノキシシラン、ｐ−アミノ
フエニルジメチルメトキシシラン、Ｐ−アミノフエニル
ジメチルエトキシシラン、Ｐ−アミノフエニルジメチル
ｎ−プロポキシシラン、ｐ−アミノフエニルジメチルミ
ープロポキシシラン、ｐ−アミノフエニルジメチルｎ−
ブトキシシラン、ｐ−アミノフエニルジメチルフェノキ
シシランなどが挙げられ、好ましくはＴ−アミノプロピ
ルジメチルメトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチ
ルエトキシシラン、γ−アミノプロピルジメチルｎ　−
プロポキシシラン、Ｔ−アミノプロピルジメチルｎ−ブ
トキシシラン、Ｔ−アミノプロピルジメチルフェノキシ
シランなどが挙げられる。

本発明に用いられる（Ａ）反応生成物は、前記エポキシ
樹脂と有機ケイ素化合物とを、通常、エポキシ樹脂１０
０重量部に対し、有機ケイ素化合物を１０〜３００重量
部、好ましくは３０〜２００重量部の割合で混合し、反
応温度５０〜１５０℃、好ましくは６０〜１３０℃の範
囲で、２〜１０時間、好ましくは３〜６時間、反応する
ことによって得られる。

ここで、エポキシ樹脂１００重量部に対し、有機ケイ素
化合物が１０重量部未満の場合、得られる（Ａ）反応生
成物と（Ｂ）オルガノポリシロキサンとの縮合反応によ
る複合化が充分には進行しない場合があり、一方３００
重量部を超えると、未反応の有機ケイ素化合物が残存す
るため、（Ａ）反応生成物と（Ｂ）オルガノポリシロキ
サンとの反応時に該有機ケイ素化合物が触媒として作用
し、（Ａ）化合物の分子量および粘度が増加し塗料とし
て用いた場合のレベリング性、柔軟性および密着性が低
下する傾向がみられる。

また、前記反応温度が５０℃未満、あるいは反応時間が
２時間未満の場合、反応が充分に進行せず、（Ａ）化合
物の分子量および粘度が著しく低下するため、塗料とし
て用いた場合の柔軟性および耐クラツク性が充分でない
。

さらに、反応温度が１５０℃を超えるか、あるいは反応
時間が１０時間を超える場合、（Ａ）化合物物により得
られる塗膜の硬度が劣る。

この（Ａ）反応生成物のポリスチレン換算の重量平均分
子量は、１，０００〜２０．０００が好ましく、１，０
００未満では充分な柔軟化効果に劣り、一方２０，００
０を超える場合、（Ａ）化合物による塗膜の硬度が低下
する傾向がみられる。

（Ｂ）オルガノポリシロキサン（Ｂ）オルガノポリシロキサンは、一般式Ｒ’　Ｓ　ｉ
　（ＯＲ’　）ｓで表されるオルガノトリアルコキシシ
ランの縮合物である。

この前記一般式で表されるオルガノトリアルコキシシラ
ン中のＲ４は、炭素数１〜８の１価の有機基であり、例
えばメチル基、エチル基、プロピル基などのアルキル基
、そのほかＴ−クロロプロピル基、ビニル基、３．３．
３−トＴＪフロロプロピル基、Ｔ−グリシドキシプロビ
ル基、Ｔ−メタクリルオキシプロピル基、Ｔ−メルカプ
トプロピル基、フェニル基、３．４−エポキシシクロヘ
キシルエチル基などが挙げられる。

また、オルガノトリアルコキシシラン中のＲＳは、炭素
数１〜７の１価の炭化水素基であり、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ　−プロピル基、ｎ−ブ
チル基、ｉ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル
基、ｎ−ペンチル基、１−ペンチル基、５ｅＣ−ペンチ
ル基、ｎ−ヘキシル基、ｌ−ヘキシル基、５ｅｃ−ヘキ
シル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基などの環状アルキル基、フ
ェニル基、トルイル基などのアリール基が挙げられる。

このオルガノトリアルコキシシランの具体例としては、
メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン
、ｎ−プロピルトリメトキシシラン、ｉ−プロピルトリ
メトキシシラン、Ｔ−クロロプロピルトリメトキシシラ
ン、ビニルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシ
シラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキ
シシラン、ｎ−プロピルトリエトキシシラン、ｉ−プロ
ピルトリエトキシシラン、Ｔ−クロロプロピルトリエト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、メチルトリミープロポキシシラン、エ
チルトリミープロポキシシラン、ｎ−プロピルトリミー
プロポキシシラン、ｉ−プロピルトリミープロポキシシ
ラン、Ｔ−クロロプロピルトリミープロポキシシラン、
ビニルトリミープロポキシシラン、フェニルトリミープ
ロポキシシラン、メチルトリｎ−ペントキシシラン、エ
トキシトリｎ−ペントキシシラン、ｎ−プロピルトリｎ
−ペントキシシラン１、ｉ−プロピルトリｎ−ペントキ
シシラン、γ−クロロプロピルトリｎ−ペントキシシラ
ン、ビニルトリｎ−ペントキシシラン、フェニルトリｎ
−ペントキシシラン、メチルトリフエノキシシラン、エ
チルトリフエノキシシラン、ｎ−プロピルトリフエノキ
シシラン、ｉ−プロピルトリフエノキシシラン、Ｔ−ク
ロロプロピルトリフエノキシシラン、ビニルトリフエノ
キシシラン、フェニルトリフエノキシシラン、３．３．
３−トリフロロトリメトキシシラン、Ｔ−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン、Ｔ−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、３゜４−エポキシシクロヘキシルトリ
メトキシシラン、３．３．３−）リフロロトリエトキシ
シラン、Ｔ−グリシドキシプロビルトリエトキシシラン
、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、Ｔ
−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３゜４−エ
ポキシシクロヘキシルトリエトキシシラン、３．３．３
−）リフロロトリｉ−プロポキシシラン、Ｔ−グリシド
キシプロピルトリミープロポキシシラン、Ｔ−メタクリ
ロキシプロピルトリｆ　−プロポキシシラン、Ｔ−メル
カプトプロピルトリミープロポキシシラン、３，４−エ
ポキシシクロへキシルトリｌ−プロポキシシラン、３，
３．３−トリフロロトリｎ−ペントキシシラン、γ−グ
リシドキシプロビルトリｎ−ペントキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルトリｎ−ペントキシシラン、Ｔ−
メルカプトプロピルトリｎ−ペントキシシラン、３．４
−エポキシシクロヘキシルトリフエノキシシラン、３，
３．３−）リフロロトリフェノキシシラン、Ｔ−グリシ
ドキシプロビルトリフエノキシシラン、Ｔ−メタクリロ
キシプロピルトリフエノキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリフエノキシシラン、３．４−エポキシシクロ
ヘキシルトリフエノキシシランなどが挙げられ、好まし
くはメチルトリメトキシシラン、エトキシトリメトキシ
シラン、ｉ−プロピルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ｉ−プロ
ピルトリエトキシシランなどが挙げられる。

また、（Ｂ）オルガノポリシロキサン縮合時におけるオ
ルガノトリアルコキシシランは、必ずしも１種類のみで
ある必要はなく、２種類以上あるいはジオルガノジアル
コキシシランまたはオルガノトリアルコキシシランのよ
うな２官能性または３官能性アルコキシシランを一部、
例えば７０重量％以下併用してもよい。

本発明の材料に用いられる（Ｂ）オルガノポリシロキサ
ンは、前記オルガノトリアルコキシシラン１００重量部
に対して、例えば水を５〜３０重量部、好ましくは１０
〜２５重量部の割合で混合し、反応温度５０〜１２０℃
、好ましくは５５〜１００℃の範囲で、２〜１０時間、
好ましくは４〜８時間、縮合反応することによって得ら
れる。

ＣＢ）オルガノポリシロキサンのポリスチレン換算の重
量平均分子量は、通常、５００〜１００．０００．好ま
しくは８００〜５０．０００であり、５００未満では得られる塗膜の硬
度は向上するが、クラックが発生し易（、一方１００．
０００を超えると塗膜の密着性および硬度が低下する傾
向がある。

本発明の（Ａ）化合物中における（Ａ）反応生成物およ
び（Ｂ）オルガノポリシロキサンの組成割合は、（Ａ）
成分１０〜９０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、
（Ｂ）成分１０〜９０重量％、好ましくは３０〜８０重
量％【ただし、（Ａ）＋　（Ｂ）−１００重量％）の範
囲である。

ここで、（Ａ）反応生成物が１０重量％未満では、塗膜
の柔軟性が損なわれ、一方９０重量％を超えると、塗膜
の硬度、耐熱性および耐候性が損なわれる。

また、（Ｂ）オルガノポリシロキサンが１０重量％未満
では、塗膜の硬度、耐熱性および耐候性が損なわれ、一
方９０重量％を超えると塗膜の柔軟性が損なわれる。

（Ａ）化合物は、前記（Ａ）および（Ｂ）成分を混合し
、通常、反応部３０−１２０℃、好ましくは４０〜１０
０℃、反応時間２〜１０時間、好ましくは４〜８時間反
応させることによって得られる。

ここで、反応温度が３０℃未満あるいは反応時間が２時
間未満では、反応が進行しにくく、反応温度が１２０℃
を超えるかあるいは反応時間が１０時間を超えると反応
して得られる材料の分子が大きくなりすぎる場合がある
。

なお、（Ａ）化合物のポリスチレン換算の重量平均分子
量は、通常、５００〜５００．０００゜好ましくは１．
０００〜１００．０００であり、５００未満では塗膜の
柔軟性が低下する場合があり、一方５００，０００を超
えると塗膜の密着性および硬化性が低下する場合があり
、また塗装時のレベリング性および作業性が低下する傾
向がある。

本発明の材料には、以上の（Ａ）および（Ｂ）成分のほ
かに、以下に示す成分を含有させることが可能である。

（Ｃ）溶剤（Ｃ）溶剤は、通常、（Ａ）化合物の希釈剤、および（
Ａ）反応生成物および（Ｂ）オルガノポリシロキサンの
反応溶剤として使用され、必要とあれば２種類以上を混
合して使用しても差し支えない。

この（Ｃ）溶剤としては、例えばアルコール類、芳香族
炭化水素類、エーテル類、ケトン類、エステル類などの
有機溶剤のほか、水なども用いることができる。

上記アルコール類の具体例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉ−プロピルアルコ
ール、ｎ−ブチルアルコール、ｉ−ブチルアルコール、
５ｅｃ−ブチルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ブチルセロソルブ、エチレンセロソルブ
、メチルセロソルブなどを挙げることができる。

また、芳香族炭化水素類の具体例としては、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどヲ、エーテル類の具体例として
は、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチルグリ
コールモノエチルエーテルなどを、ケトン類の具体例と
しては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどを、エステル類の具体例としては、酢酸
エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、炭酸プロピレンな
どを挙げることができる。

これらの（Ｃ）溶剤のうち、好ましくは水、メタノール
、エタノール、ｉ−プロピルアルコール、メチルセロソ
ルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、アセトン、トルエン、キシレンなどで
ある。

これらの（Ｃ）溶剤は、１種単独で使用することも、ま
た２種以上を混合して使用することもできる。

（Ｄ）硬化促進剤本発明の材料をより速（硬化させるにあたっては、硬化
促進剤を使用してもよい、比較的低い温度で硬化させる
ためには、硬化促進剤を使用する方が効果的である。

この（Ｄ）硬化促進剤としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどのアルカリ性化合物；アルキルチタン
酸、リン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、フタル酸などの
酸性化合物；エチレンジアミン、ヘキサンジアミン、ジ
エチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラ
エチレンペンタミン、ピペリジン、ピペラジン、メタフ
ェニレンジアミン、エタノールアミン、トリエチルアミ
ン、エポキシ樹脂の硬化剤として用いられる各種変性ア
ミンなどのアミン化合物；γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、ｒ−（２−アミノエチル）−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、Ｔ−（２−アミノエチル）−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｔ−アニリノプ
ロピルトリメトキシシランなどのアミン系シランカップ
リング剤；β−ジケトン系錯体であるＡｆ！　（ＩＩＩ
）　）リアセチルアセトン錯体、Ｔｉ（ＩＶ）ヒドロキ
シトリアセチルアセトン錯体、Ｚｒ（ＩＶ）ヒドロキシ
トリアセチルアセトン錯体、Ｚｒ　（ＩＩ）ジアセチル
アセトン錯体などの金属キレート化合物：ＣＣａ　Ｈ９）ｚ　Ｓ　ｎ　（ＯＣＯＣ１ＩＨｔｓ）　
ｔ、（Ｃｓ　）Ｉｃｙ）　ＳｎＯなどの有機スズオキサ
イドとエチルシリケート、マレイン酸ジメチルなどのエ
ステル化合物との反応生成物などの有機スズ化合物が使
用される。

これらの（Ｄ）硬化促進剤の材料中における割合は、（
Ａ）化合物１００重量部あたり、通常、０．１〜１０重
量部、好ましくは０．５〜５重量部である。

なお、本発明の材料には、各種界面活性剤、前記以外の
シランカップリング剤、またナフテン酸、オクチル酸、
亜硝酸、亜硫酸、アルミン酸、炭酸ナトリウムなどのア
ルカリ金属塩および染料を添加することもできる。

本発明のコーティング用材料は、前記（Ａ）化合物を必
須の成分として含有するが、その全固形分濃度は、好ま
しくは１０〜５０重量％、特に好ましくは１５〜４０重
量％であり、１０重量％未満では固形分濃度が薄すぎて
得られる材料をコーティングに供することにより形成さ
れる塗膜の諸１性能が発現されない場合があり、また形
成される塗膜にピンホールが発生する場合があり、一方
５０重量％を超えると固形分濃度が高すぎて材料の保存
安定性が悪化したり、材料をコーティングに供しても均
一な塗膜の形成が困難となるなどの弊害が生起する場合
がある。

本発明の材料は、対象物である基材の表面に刷毛、スプ
レー、ディッピングなどの塗装手段により、１回塗りで
厚さ５〜５０μｍ程度、２〜３回の塗装で厚さ１０〜１
５０μｍ程度の塗膜を形成することができ、室温〜３０
０℃程度の温度で１０分〜１２時間程度加熱し、乾燥す
ることにより硬い塗膜を形成することが可能である。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に説明する
が、以下の実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らない限り重量
基準である。

また、実施例中における各種の測定は、下記のとおりで
ある。

ポリスチレン換算の重量平均分子量は、下記条件におい
て、テトラヒドロフランを溶媒として使用し、（Ａ）成
分、（Ｂ）成分あるいは（Ａ）化合物１ｇを１０ｃｃの
テトラヒドロフランに溶解して試料とした。また、標準
ポリスチレンは、東ソー■製の標準ポリスチレンを使用
した。

装置；■島原製作所製、高速液体クロマトグラフ（モデ
ルＬ　Ｃ／３　Ａ）カラム；昭和電工■製、５ＨＯＤＥＸ　　Ａ−８０Ｍ、
長さ５０ｃｍ測定温度；４０℃ 流速；ｌｃｃ／分密着性は、ＪＩＳ　　Ｋ５４００による基盤目テスト後
、テープ剥離試験を３回実施し、その平均に拠った０分
母は、基盤目の敵、分子はテスト後の未剥離の敞を表す
。

硬度は、ＪＩＳ　　Ｋ５４００による鉛筆硬度に拠った
。

耐アルカリ性は、濃度１〜４０％水酸化ナトリウム水溶
液を塗膜上にｌｃｃ添加し、蓋付きシャーレ中で６時間
静置したのち、水洗し、塗膜の状態を観察した。

耐候性は、ＪＩＳ　　Ｋ５４００により、ウェザ−メー
ターでｉ、ｏｏｏ時間照射試験を実施し、Ｖ！膜の状態
を観察した。

柔軟性は、塗膜を６０℃の温水に浸漬し、クラック発生
までの日数を測定した。

実施例１〜６および比較例１〜３還流冷却器および撹拌機を備えた反応器に、エポキシ樹
脂５０部、有機ケイ素化合物５０部、メチルセロソルブ
２００部を加え、１２０℃に加熱して４時間反応させる
ことにより、（Ａ）反応生成物を得た。

これとは別に、同じく還流冷却器および攪拌機を備えた
反応器に、オルガノトリアルコキシシラン１００部と水
２０部を加え、６０℃に加熱して４時間反応させること
により、（Ｂ）オルガノポリシロキサンを得た。

得られた（Ａ）成分３０部〔（Ａ）反応生成物溶液とし
て９０部〕、（Ｂ）成分７０部（固形分として７０部）
および（Ｄ）硬化促進剤としてＺｒ（ＩＶ）ヒドロキシ
トリアセチルアセトン錯体２部を、還流冷却器および攪
拌機を備えた反応器に加え、６０℃に加熱して４時間反
応させることにより、（Ａ）化合物溶液を得た。

次いで、得られた（Ａ）化合物溶液イ〜すを、それぞれ
脱脂処理したアルミニウム製版（ＪＩＳＨ４０００，Ａ
１０５０Ｐ）上にスプレー塗装し、１５０℃で１５分間
加熱して硬化塗膜を形成させた。

これらの硬化塗膜について、硬度、耐アルカリ性、耐候
性、密着性および柔軟性を試験した。

結果を第１表に示す。

（以下余白）〔発明の効果〕本発明のコーティング用材料より得られる塗膜は、硬化
性に優れ、ガラス、セラミックス、ステンレス、アルミ
ニウム、鉄、セメント、プラスチックなどに対する使用
が可能であり、例えば８０〜２５０℃で１０〜１２０分
間の加熱により硬化させることができ、また用途によっ
ては、１〜７日間の常温乾燥のみでも硬化させることが
できる。

また、得られる塗膜は、従来のオルガノポリシロキサン
系塗膜の持つ優れた耐熱性および耐候性を損なうことな
く、欠点であった耐アルカリ性および柔軟性を改良する
ことが可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）１分子中に少なくとも２個以上のエポキシ
基を有するエポキシ樹脂と一般式ＸＲ＾１ＳｉＲ＾２＿
ａ（ＯＲ＾３）＿３＿−＿ａ（式中、Ｘは活性水素を有
する有機基、Ｒ＾１は炭素数１〜６の２価の炭化水素基
、Ｒ＾２〜Ｒ＾３は炭素数１〜７の１価の炭化水素基、
ａは０〜２の整数を示す）で表される有機ケイ素化合物
の反応生成物１０〜９０重量％と、（Ｂ）一般式Ｒ＾４Ｓｉ（ＯＲ＾５）＿３（式中、Ｒ＾
４は炭素数１〜８の１価の有機基、Ｒ＾５は炭素数１〜
７の１価の炭化水素を示す）で表されるオルガノトリア
ルコキシシランを加水分解縮合させて得られるオルガノ
ポリシロキサン１０〜９０重量％〔ただし、（Ａ）＋（
Ｂ）＝１００重量％〕とを反応させて得られる化合物を
含有するコーティング用材料。