JPH03188197A - スクシノグリカンを含有するゼオライトの安定な懸濁液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、安定なゼオライト懸濁液に関する。

本発明によれば、これらの懸濁液はスクシノグリカン（
ｓｕｃｃ　ｉｎｏｇ　１ｙｃａｎ）を含有する。また、
これらはシリコネート及びシリコーン樹脂から選択され
る分散剤も含有することができる。これらの懸濁液は、
特に洗剤組成物の製造において用いることができる。

尺ユじとｉ景 洗剤中にゼオライトを使用することは周知である。この
使用は、特に洗剤中の燐酸塩の少なくとも一部分をゼオ
ライトによって置換することから発展してきた。実際に
、燐酸塩は水の富栄養化を引き起こしかくして生物学上
の問題を提起することが非難されている。

ゼオライトは、一般には、例えば洗剤スラリー中に導入
し次いで噴霧することができる水性懸濁液又はスラリー
の形態で使用される。

現在、これらのゼオライト懸濁液は沈降又はゲル化する
傾向を有し、このことは、それらを輸送又は貯蔵するの
を困難にする。実際に、輸送の終りに又は多かれ少なか
れ長期間の貯蔵後に、流動性であるがしかし固形分が少
ないスラリーによって覆われた硬い顔料層がしばしば認
められる。

その上、ゼオライトを再懸濁させること、又はポンプ送
り可能でそれ故に工業的に使用可能にするのに十分なだ
け低い粘度を有するスラリーを得ることが一般に不可能
である。それ故に、ここに現実的な問題がある。

え団旦旦Ｉ 従って、本発明の主な目的は、安定なゼオライト懸濁液
、即ち、数日間の貯蔵後にもはや沈降せず又はごく僅か
しか沈降しないゼオライト懸濁液を得ることができる手
段を提供することである。

本発明の第二の目的は、安定であるのみならず、ポンプ
送り可能である、即ち、工業的な用途に対して好適な粘
度を有するゼオライト懸濁液を得る手段を、提供するこ
とである。

この目的でもって、本発明に従った懸濁液はゼオライト
を含有し、そしてこれらはスクシノグリカンを含有する
という点で特徴づけられる。

その上、本発明の特定の具体例に従えば、ゼオライト懸
濁液は、シリコネート及び（又は）誘導体のうちの１ｆ
！である分散剤も含有する。

最後に、本発明の他の具体例に従えば、ゼオライト懸濁
液は、シリコーン樹脂である分散剤も含有する。

本発明の他の特徴及び詳細は、以下の説明及び特定の実
施例の記載を通読すれば更によく理解されよう。

翌１目と１１３ｔＥ述 本発明の範囲内で使用されるゼオライトは、天然産又は
合成結晶質、無定形又は結晶質／無定形熟成ゼオライト
からなる。

もちろん、洗浄水を軟化することができるように十分な
だけカルシウム及び（又は）マグネシウムイオンと迅速
に反応し得るものが優先的に選択される。

一般には、０．１〜１０μｍ有益には０．５〜５μｍの
平均第一粒径並びに無水生成物１ｇ当りＣａＣ０，１０
０ｍｇ以上好ましくは２００ｍｇ以上の理論陽イオン交
換容量を有する微粉状ゼオライトが使用される。

Ａ、Ｘ又はＹ型特に４Ａ及び１３Ｘ型のゼオライトも用
いられる。

本発明の範囲内で用いることができるゼオライトの例と
して、フランス特許第２，２２５，５６８　号、同第２
．２６９，５７５号及び同第２，２８３，２２０号の課
題である生成物を挙げることがで診る。

特に、本件出願人のフランス特許第２，３７６．０７４
号、同第２）８４，７１６号、同第２Ｊ９２，９３２号
及び同第２，５２８，７２２号に記載される方法によっ
て得られるゼオライトを挙げることができる。最後に挙
げた特許は、特に、溶液１１当りのゼオライトの表面積
に関して０．１５ｓ−’・１・ｍ１以上好ましくは０．
２５ｓ−’・１・ｍ１以上そして有益には０．４〜４ｓ
−１・ＪＬ−ｍ−″の速度定数を有するゼオライトにつ
いて記載している。これらのゼオライトは、洗剤中に用
いたと籾に特に価値ある性質を有する。

フランス特許第２，３９２，９３２号は、特に、ケイ酸
ナトリウムの溶液をベンチュリの軸に注入すると共にア
ルミン酸ナトリウムの溶液を同じベンチュリに同軸方向
に注入しそして得られた混合物を再循環することにより
なる方法によって得られたゼオライトについて記載して
いる。

特に、式 ％式％ のゼオライトが得られ、これらは、もしｙ＝ｌ、ｘ＝１
、ｚ＝１．８〜２及びＷ＝Ｏ〜５ならば、次の数分布即
ち平均直径に関して９５％く１０％ｍ、９９％＜１５μ
ｍ、５０％＝２〜６μｍに相当する粒度分布を有する。

懸濁液は、用途に応じて様々なゼオライト濃度を有する
ことができる。洗剤においては、この濃度は一般には４
０〜５１％の間である。

また、懸濁液のｐＨもそれらの用途に左右される。洗剤
での使用を考慮すると、１！ｉ量％の乾燥ゼオライトで
表わされるこのｐＨは約１１である。

本発明の主な特徴に従えば、ゼオライト懸濁液用の安定
剤としてスクシノグリカンが使用される。

この安定剤によって、数日間の貯蔵後に沈降せず又は再
懸濁するのが容易な僅かな沈降物しか有しない懸濁液が
得られる。

スクシノグリカンは、コハク酸並びに糖とじてのガラク
トース及びグルコースを含有する多糖類である。

スクシノグリカンは、一般には、同化し得る炭素の少な
くとも１ｆ！の源を含有する混合物を、−ブセウドモナ
ス（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ）　、特にＮＣｌＢ１１５
９２源のもの、 一リゾビウム・メリロテ４　　（ｌｌｌｌｉｚＯｂｉｕ
ｍ　５ｅｌｉ−１ｏｔｌ）　、特にＵ−２７，１０２１
，５Ｕ−２７，５Ｕ−４，５Ｕ−２３１，５Ｏ−２５５
，５Ｕ−２５６、Ｋ２４　（Ｒ１３）、Ａｌ　４８　（
Ｒ１５）又はＪ７０１７源のもの、 −リゾビウム・トリフォリイ　（Ｒｈｌｚｏｂｉｕ票ｔ
ｒＬｆｏｌｉｉ）　、特に、Ｊ−６０Ｗ源のもの、−粘
度性変種のアルカリゲネス・ファエカリス（＾ｌｃａｌ
ｉｇｅｎｅｓ　ｆａｅｃａｌｉｓ）、特に、１０Ｃ３，
２２−３３源のもの、 一アグロバタテリウム・ラジオバクター（＾８ｒＯ−ｂ
ａｃｔｅｒｉｕｍ　ｒａｄｌｏｂａｃｔｅｒ）、特にＩ
ＦＯ１３５３３源のもの、 一アグロバクテリウム・リゾゲネス　（八ｇ「０−ｂａ
ｃｔｅｒｉｕｍ　ｒｈｉｚｏｇｅｎｅｓ）　、特にＩＦ
Ｏ１３２５９源のもの、 一アグロバタテリウム・チュメフ１シエンス（＾ｇｒｏ
ｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｔｕｍｅｆａｃｉｅｎｓ）　、特
にＩＦＯ３０５８、Ａ−８又はＡ−１０源のもの、の如
き種類の株又はこの株の組換体若しくは突然変異体によ
って醗酵させることによって得られる。

好ましくは、スクシノグリカンは、転移温度を通過した
後に少なくとも１４．０００ｍＩｔ／ｇ特に少なくとも
１５，０００ｍｆ／Ｈの固有粘度を有するものの群から
選択される。

この固有粘度は、還元化粘度曲線をゼロ濃度に補性する
ことによって測定される。

本発明の範囲内において、極めて価値ある群の生成物は
、アグロバクテリウム・チュメフ１シエンスｌ−７３６
株、その組換体のうちの１種又はその突然変異体のうち
の１ｆ！から得られるスクシノグリカンを含有するもの
であることが判明した。

上記のアグロバクテリウム・チュメファシェンス株は、
−ｔｈｅ　Ｔｒｅａｔｙ　ｏｆ　Ｂｕｄａｐｅｓｔ’に
従って１９８８年３月１日に“Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏ
１１ｅｃｔｉｏｎｏｆ　Ｍｌｃｒｏｏｒｇａｎｉｓｍ　
Ｃｕ１ｔｕｒｅｓ　　（ＣＮ　ＣＭ　）Ｔ′に提出され
ており、しかしてＮｏ、１７３６の下に公衆に人手可能
になフている。この株は、”Ｎａｔｌｏｎａｌ　Ｃｏ１
１ｅｃｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｙｔｏｐａｔｈｏｇｅｎｌ
ｃｇａｃｔｅｒｌａ”から出されており、そして“ｏｒ
ｇａｎｉｓ＋１ｃｕｒａｔｏｒ　　の１９７４年カタロ
グに番号ｒｃＮＢＰ２９１Ｊの下に載せられている。

純アグロバクテリウム・チュメファシェンスｌ−７３６
培養菌は、２６〜３２℃一般には２８〜３２℃の温度で
培養される傾斜ゲロース管（スラント）にいて製造する
ことができる。

これらの温度において特にＭＹ寒天及びベネット寒天を
基材とする媒体（この組成は以下に示されている）にお
いて、２０時間後に斜面の全部を覆う細菌粘液性マット
の形成を認めることができた。

アグロバクテリウム・チュメファシエンスｌ−７３６の
培養に対して次の扶養媒体が特に有益であることが認め
られた。

−ＭＹ寒天媒体（ｇ／ｊＮ 大豆ペプトン　　　　　　　　　　５ 酵母抽出物　　　　　　　　３ 麦芽抽出物　　　　　　　　３ グルコース　　　　　　　１０ 寒　　　天　　　　　　　　　　　　　　　　　２〇−
ＴＧＹ寒天媒体（ザ・パステウア・インスティチュート
によって販売）（ｇ／ｌ ペプトン　　　　　　　　５ 酵母抽出物　　　　　　　　　　　２．５グルコース　
　　　　　　　　　　１ 寒　　　天　　　　　　　　　　　　　　　　２０−ベ
ンネット（Ｂｅｎｎｅｔｔ）寒天媒体（ｇ／ｉ）ペプト
ン　　　　　　　　１ 白油出物　　　　　　　　Ｉ ＮＺ　　Ａｍ１ｎｅ　　Ａ■　　　　　　２（シェフフ
ィールド・ケミカルによって製造）グルコース　　　　
　　　　　　１０ 寒　　　天　　　　　　　　　　　　　　　　　２０−
Ｔ、Ｓ、寒天媒体（［ｌｉＯ−Ｍｅｒｉｇｕｘによって
製造）（ｇ　／　ｊ！　） パイオドリブケース（Ｂｉｏｔｒｙｐｃａｓｅ）　　１
７バイオソイエース（Ｂｉｏｓｏｙａｓｅ）　　　　　
３Ｋｘ　ＨＰＯ４２，５ ＮａＣｊ２　　　　　　　　　　　　　５グルコース　
　　　　　　　　　　２．５寒　　　天　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２０また、アグロバクテリウム
・チュメファシエン２１−７３６株は、ベトリ皿におい
て例えばＭＹ寒天又はＴＧＹ寒天媒体において培養する
こともできる。

これらの条件下において、コロニーは、２４〜３０時間
後に可視的であり、そして４８時間において次の特性、 一寸法：直径２〜３ｍｍ。

−膨らみがほとんどない平滑な外観、 −極めて明るい褐黄色、 一コロニーの両側がきれいでそして斜面よりもベトリ皿
において粘液性コロニーが少ない、を有する。

アグロバクテリウム・チュメファシエンスｒ−７３６株
は、次の糖類、 閣グルコース、 閣しよ糖、 一加水分解澱粉、 及び必要ならば、天然澱粉及びラクトース、を使用する
ことができる。

グルコース及びしょ糖が好ましい糖である。

−船釣な態様ではこの株から得られたスクシノグリカン
は、グルコース、ガラクトース、ピルビン酸、コハク酸
及び酢酸又はこれらの酸の塩から誘導される単位をそれ
ぞれ一般には５〜８／１〜２１０．５〜２１０．５〜２
７０．０５〜２好ましくは６〜７．５７１〜１．１５７
０．５〜１７０．５〜１１０．０５〜０．２更に好まし
くは７／Ｉ１０．５〜１７０．５〜１１０．０５〜０．
１のモル割合て含有することを示すことが可能であった
。

ピルビン酸、コハク酸及び酢酸は、一般には、ナトリウ
ム、カリウム、カルシウム又はアンモニウム塩の如き塩
の形態にある。

先に特定した如くして実験式を測定することを可能にし
たスクシノグリカンの分析法の原理は、スクシノグリカ
ンの加水分解後における成分元素（＄１及び酸）の測定
及び内部又は外部標準物を使用するクロマトグラフ測定
にある。

かくして、糖の測定は、次の態様で実施された。

１００ｍｇのスクシノグリカンを気密封止管において５
ｍｋのトリフルオル酢酸によって１０５℃で３〜６時間
加水分解する。

この操作の後に蒸発乾固を行ない、そして内部標準物と
して１５ｍｇのソルビトールを含有する５ｍｍのピリジ
ン中に乾燥残留物を溶解させる０次いで、そのピリジン
溶液の１ｍ１に対して０．９ｍｆｔのへキサメチルジシ
ラザンによってシリル化を行なう、シリル化は、０．１
ｍｊｌのトリフルオル酢酸によフて触媒される。

次いで、０．１４μのフィルム厚を有するメチルシリコ
ーン相を装填した長さ２５ｍで直径Ｑ、２５ｍｍの電線
ガラス管に対してＦＩＤ検出を使用する気相クロマトグ
ラフィーによって糖類の測定を実施する。用いるキャリ
アガスは水素であり、モして流量は２ｍ１ｔ７分である
。

８０ｍｇのスクシノグリカンを５ｍｍ２の４Ｎ−塩酸に
よって１０５℃で１時間加水分解し次いで２ｍｇのケト
グルタル酸（内部標準を構成する）の添加及び蒸留水に
よる２５ｍ１への調整によって得られる母溶液から出発
してピルビン酸の測定を実施する。

次いで、直径５μのＣ１８グラフトシリカを装填した長
さ２５０ｍｍで直径４．６ｍｍのカラムを使用する高性
能液相クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）によって測定を
実施する。使用する溶離液は、０．０２Ｍのホスホン酸
とアセトニトリルとの５０７５０混合物（容量比）であ
る、流量は、１．５ｍｆｔ１分である。

ピルビン酸は、紫外線によフて３７５ｎｍで検出される
。

コハク酸の測定は、ピルビン酸の測定に対して使用した
と同じ条件下にスクシノグリカンの加水分解後に実施さ
れる。測定は、外部標準を使用する直接式である。使用
するコハク酸の標準溶液は、２５ｍｍ２の水中に溶解し
た８ｍｇのコハク酸を含有する。

”ＢＩＯＲＡＤ”■からの“Ａｍ１ｎｅｘＨＰＸ８７Ｈ
”’［Ｆ］に対してＨＰＬと技術を再び使用する。溶離
液は０．０ＩＮ硫酸であり、そして流量は０．８ｍｊｌ
／分である。コハク酸は、屈折計によって検出される。

酢酸の測定は、３００〜３５０ｍｇのスクシノグリカン
を５ｍｍの４Ｎ−トリフルオル酢酸によって１２０℃で
３時間加水分解した後に実施される０次いで、内部標準
として３０ｍｇのプロピオン酸を加え、モしてＦＩＤ検
出を使用する気相クロマトグラフィーによって測定を実
施する。

測定に対して、５％のＦＦＡＰ相及び１％の燐酸を吸収
させた８０〜１００メツシユの”クロモ−〇 ソープ（ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ）　Ｇ　　　（Ａ　Ｗ　
　Ｄ　Ｍ　ＣＳ　）を装填した長さ２ｍで直径３ｍｍの
ガラスカラムを使用する。キャリアガスはヘリウムであ
り、そして流量は３０ｍβ／分である。

先に記載した群のスクシノグリカンは、一般には、次の
特性も有する。

１、それらの固有粘度は、３，０００〜２５、ＯＯＯｍ
ＪＺ／ｇ特に１４，０００〜２５、ＯＯＯｍＪ！／ｇ好
ましくは１５，０００〜２４．０００ｍＪ／ｇの間であ
る。

ここで特定する如き固有粘度（η）は、ハギンズ式 ［式中、ｋｏは第一ニュートンプラトーにおけるハギン
ズ定数である］を使用して、還元粘度η　−η η０　Ｃ ［式中、ηはニュートンプラトーにおける溶液の粘度で
あり、η゛は溶剤の粘度であり、Ｃはスクジノグリカン
濃度であるコ の濃度をゼロに補性することによって決定される。

０．１Ｍ　　ＮａＣＩｔ水溶液中に０．　２ｇ　（Ａの
スクシノグリカンを含有する母溶液を調製する。

次いで、母溶液を０．１Ｍ　　ＮａＣＪＬ水溶液で希釈
することによって、スクシノグリカンを０．０３〜０．
１ｇ／ＪＺの濃度で含有する一連の溶液を調製する。

次いで、低せん断粘度計を使用して２３℃で測定を実施
する。

濃度の函数として比粘度曲線をプロットし、そしてゼロ
濃度に補性する。

２４）光拡散によって渭）足されるこれらのスクシノグ
リカンの分子量は、一般には６Ｘ１０’〜１０Ｘ１０’
好ましくは６．５Ｘ１０’〜９．５×１０６の間である
。

３、これらのスクシノグリカンは、蒸留水中における溶
液状態において極めて良好なレオロジー特性を有し、特
にこれらの特性を低濃度で有する。

かくして、２５℃の蒸留水中においてこの種のスクシノ
グリカンをｏ、ｔｇ量％含有する溶液は、低せん断粘度
計を使用して１ｓ−１の速度勾配で測定して４００ｍＰ
ａ・ｓ以上特に４００〜フ００ｍＰａ・ｓの間の粘度（
２４時間）を有する。

同様に、これらのスクシノグリカンのうちの１種を０．
２重量％含有するｐＨ１，７で２５℃の水溶液は、低せ
ん断粘度計を使用して１ｓ−１の速度勾配で測定して１
，０００〜２，５００ｍＰａ・ｓ特に１．４００〜２，
０００ｍＰａ・Ｓの粘度（２４時間）を有する。

最後に同じスクシノグリカンを蒸留水中に溶解させた０
、２重量％溶液であって、８０℃の温度に２４時間さら
したものは、低せん断粘度計を使用して１ｓ−１の速度
勾配で測定して一般には５００〜２，５００ｍＰａ　−
ｓ特に１．０００〜２．０００ｍＰａ・ｓの粘度を有す
る。

アグロバクテリウム・チュメファシェンス！−７３６株
から得られるスクシノグリカンは、以下に詳細に記載す
る方法によって得ることができる。

先に記載したように、これらのスクシノグリカンは、同
化可能な炭素（ａｓｓｌｍｉｌａｂｌｅ　ｃｏｒｂｏｎ
）の少なくともｉｌの源を含有する媒体を上記の株によ
って醗酵させることから得られる。

媒体は、通常の態様においてアグロバクテリウム・チュ
メフ１シエンスｌ−７３６株で培養される。

もし醗酵媒体の容積が大きいと、液状予備培養媒体によ
って播種された接種媒体を使用してそれを培養するのが
有益になる場合がある。液状予備培養媒体それ自体は、
アグロバクテリウム・チュメファシエンスｌ−７３６の
純培体によって予め括種される。

用いる接種媒体は、この目的に対して通常用いられる任
意の媒体そして有益には無機媒体であってよい、挙げる
ことができる予備培養媒体の例は、ＹＭパイオスＤＩＦ
ＣＯＲｅｆ。

０７１０１媒体、そして好ましくは次の成分大豆ペプト
ン　　　　　　　　　５ｇ／ｌ麦芽抽出物　　　　　　
　３ｇ／ＪＬ 酵母抽出物　　　　　　　３ｇ／２ グルコース又はしよ糖　　　　１０ｇ／ｊ！から調製さ
れた媒体である。

この媒体の中性ｐＨは、７〜７．２であり、従って調整
されない。

醗酵媒体の成分である炭素の有機源としては、グルコー
ス、しよ糖、加水分解澱粉及び随意としてラクトース又
は天然産澱粉の如き糖類並びにこれらの糖類の混合物を
挙げることができる。醗酵媒体中の有機炭素源の濃度は
、１〜１００ｇ／Ｊ２好ましくは１５〜ａ　ｏ　ｇ／１
１の間であってよい。

同化可能な炭素のかかる源とは別に、醗酵媒体は、少な
くとも１種の窒素源好ましくは有機窒素源そして任意と
して１　ｆｆｆｉ以上の無機塩を含有することもできる
。

有機窒素源としては、カゼイン、カゼイン塩、加水分鮮
魚製品、小麦粉、トーモロコシ粉、大豆粉、酵母抽出物
（パン酵母、醸造酵母、乳酸酵母等）、可溶性乾燥蒸留
物、ジャガイモたん白、コーンスティーブ液（ｃａｒｓ
　５ｔｅａｐ　ｌ１ｑｕｏｒ　；Ｃ５Ｌ）、及びＣ５Ｌ
を希釈後に遠心分離、清澄又は沈降によって固体粒子を
除去することによって得られるＣＳＬの可溶分を挙げる
ことができる。ＣＳＬ特にＣＳＬの可溶分は、本発明の
範囲内において特に有益であると見なされた。

醗酵媒体中の有機窒素源の濃度は、３〜８０ｇ／Ｉｔ好
ましくは５〜５０　ｇ／１１の間であってよい。

醗酵媒体中に任意に導入することができる無機塩として
は、硫酸マグネシウム、硫酸マンガン、硫酸亜鉛又は硫
酸鉄の如き硫酸塩、炭酸カルシウムの如き炭酸塩、可溶
性カルシウム塩、及び燐酸カリウム又は燐酸ナトリウム
の如き燐酸塩を挙げることかできる。

醗酵媒体中におけるこれらの無機塩の各々の濃度は、０
．０１〜５ｇ／ＩＬ好ましくは０．０５〜２ｇ／Ｉｌの
間を変動してよい。

また、醗酵媒体は、微量のコバルト塩及び（又は）モリ
ブデン塩の如きオリゴ元素並びにビタミン及びヌクレオ
チドを含有することもできる。

醗酵は、液内好気条件下に２５〜３５℃好ましくは２８
〜３２℃の温度において１〜４バールの圧力で実施する
ことができる。

醗酵媒体のｐＨは、５〜９好ましくは６〜８の間であっ
てよい、ｐＨは、水酸化ナトリウム溶液若しくは水酸化
カリウム溶液の如き塩基又は硫酸、燐酸、塩酸若しくは
硝酸の如き酸を使用して状況に応じて調節することがで
きる０例えば醗酵タンク又は容器に入れられた醗酵媒体
には、有益下に攪拌を施すことができる。

この攪拌は、例えば、往復振盪機、回転振盪機、可ｉｌ
Ｉ攪拌機又はバブルカラムによって作用させることがで
きる。醗酵時間は、通常３０時間よりも長いがしかし一
般には４０〜９０時間である。

醗酵収率は、用いる炭素源に関して生成されるスクシノ
グリカン一般には４０１ｉ量％以上、特に５５〜７５重
量％より特に６０〜７５重量％である。

スクシノグリカンは、醗酵媒体から分離することができ
る。

これを実施するために、スクシノグリカンを含有する醗
酵麦芽汁は、８０〜１２０℃の温度に１０〜６０分間好
ましくは１５〜４５分間有益下に加熱することができる
。

上記の加熱処理を施した麦芽汁は６〜８のｐＨを有する
のが有益である。

しかしながら、このｐＨは、必要ならば、状況に応じて
塩基又は酸を使用して調節することができる。

かかる塩基及び酸は、醗酵媒体のｐＨを調整するのに用
いられる上記の塩基及び酸から選択することができる。

次いで、醗酵の終りにおける麦芽汁からのスクシノグリ
カンの回収は、水と混和性でしかもスクシノグリカンが
不溶性又は実質上不溶性の有機液体を使用してスクシノ
グリカンを沈澱させることによって実施することができ
る。

本発明に従フて好適な有機液体としては、アセトン及び
アルコール類例えばエタノール、プロパツール、イソプ
ロパツール、ブタノール又は第三ブタノールを挙げるこ
とができる。

イソプロパツールは、本発明の範囲内で特に好ましい。

用いる有機液の容量は、一般には、処理しようとする麦
芽汁の容量の２〜３倍である。

また、有機液体によるスクシノグリカンの沈澱は、硫酸
ナトリウム、塩化ナトリウム若しくは燐酸ナトリウム、
硫酸カリウム、塩化カリウム若しくは燐酸カリウム、又
は硫酸カルシウム、塩化カルシウム若しくは燐酸カルシ
ウムの如き塩の存在下に実施することもできる。

一旦沈澱すると、スクシノグリカンは、次いで、濾過、
遠心分離又は排液によって有機液から分離することがで
きる。

得られた繊維は、例えば、アセトン又はエタノール、プ
ロパツール、イソプロパツール若しくは第三ブタノール
の如きアルコールを使用して脱水させることができる。

この脱水操作を生ぜしめるのに必要なアルコールの重量
は、一般には、処理しようとする繊維の重量の１〜１０
倍である。

脱水された繊維は、新たな濾過、遠心分離又は排液操作
を受けることができる。

次いで、繊維は、粉末を得るために乾燥、粉砕及びふる
い分けすることができる。

−層純粋な粉末を得るために、醗酵麦芽汁か又は１種以
上の酵素を使用して上記の方法によって得た粉末から再
構成した水溶液のどちらかを処理することが可能である
。

この目的に対して好適になり得る酵素としては、プロテ
アーゼ、ムタナーゼ、リポプロテアーゼ、セルラーゼ及
びキチナーゼを挙げることができる。

酵素精製は、様々な濾過若しくは透析法又は様々なりロ
マトグラフイー技術の如き物理的精製法と組み合わせる
ことができ又はそれによフて置きかえることもできる。

醗酵麦芽汁及び再構成したスクシノグリカン水溶液（こ
れは、精製処理を予め受けても又は受けなくてもよい）
は、濃縮させることができる。濃縮は、ある場合には特
にこの手段によって輸送コストが減少され得るので利益
をもたらす、その上、濃縮溶液は、粉末よりも迅速に用
いることができる。濃縮は、蒸発若しくは限外濾通の如
き技術によって又は透析濾過によって行なうことができ
る。

本発明の範囲内では、スクシノグリカンは、粉末として
固体形態で又は水溶−として用いられる。

本発明に従えば、懸濁液に対して一般にはｏ、ｏｏｔ〜
２重量％好ましくは０．０１〜０．５１ｉ量％のスクシ
ノグリカンが使用される。

上記種類のスクシノグリカンを含有する本発明の懸濁液
が特に安定である。

しかしながら、それらの粘度を低下させるために、また
実用上の面でそれらを易取扱性に且つポンプ送り可能に
するために、その中に分散剤を配合することも可能であ
る。

本発明の好ましい具体例に従えば、この分散剤は、シリ
コネート及びそれらの訪導体の群から選択される。

シリコネートは、周知の化合物であり、そしてシリコン
酸又はその誕導体の塩である。

特に挙げることができる化合物は、式（１）％式％（１
） ［式中、 Ｒは、一般には１〜１８個の炭素原子を有しそして必要
ならばハロゲン原子又はアミノ、エーテル、エステ、エ
ポキシ、メルカプト、シアノ若しくは（ポリ）グリコー
ル基によって置換される炭化水素基であり、 ｍは０．１〜３の間の整数又は分数であり、そして Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム若しくはホスホニウ
ム基である］に相当するもの及び（又は）それらの縮合
生成物である。

好ましくは、Ｒは、１〜１０個の炭素原子特に１〜６個
の炭素原子を有する炭化水素基である。

より具体的に言えば、Ｒは、アルキル基例えばメチル、
エチル、プロピル、ブチル若しくはイソブチル、アルケ
ニル基例えばビニルアリール基例えばフェニル若しくは
ナフチル、アリールアルキル基例えばベンジル若しくは
フェネチル、アルキルアリール例えばトリル若しくはキ
シリル、又はアルアリール基例えばビフェニリルであっ
てよい。

Ｍについて言えば、特にナトリウム又はカリウム並びに
Ｎ”Ｒ’４及びＰ”Ｒ’、基（ここで、Ｒ。

は同種又は異種であって、１〜６個の炭素原子を有する
炭化水素基である）を挙げることができる。

特に、アルカリ金属シリコネートが使用される。また、
アルカリ土類金属シリコネートを使用することも可能で
ある。

同様に、アルキルシリコネート、特に例えばナトリウム
又はカリウムメチルシリコネートの如きアルカリ金属ア
ルキルシリコネートが使用される。

また、式ＩにおいてＲがビニル又はフェニル基であるよ
うなシリコネート特にこの種のアルカリ金属シリコネー
トを使用することも可能である。

アルカリ金属又はアルカリ土類金属シリコネートは、た
いてい市場で入手可能な製品であることを理解されたい
。

それらは、例えば、ハロゲン原子又はアルコキシ基の如
き３個の加水分解性基を有する対応するシランを加水分
解し、次いで得られた生成物を強無機塩基の溶液中にケ
イ素原子当り少なくとも１当量の塩基が存在するような
割合で溶解させることによって製造することができる（
例えば、米国特許第２，４４１，４２２号及び同第２，
４４１，４２３号を参照されたい）。

市場で入手可能なこの種のシリコネートの例は、特に、
本件出願人によって販売される一■ ”ＲＨｏｏｏｕｓｒｔ　５ＩＬＩＣＯＮＡＴＥ　ｓｔ　
Ｔ　　　（これは、カリウムメチルシリコネートである
）である。

先に記載したように、分散剤はシリコネートの誘導体か
らも選択することができる。

ここで、銹導体生成物とは、特に上記の式（１）に相当
する化合物の縮合生成物又はケイ素化合物若しくは重合
体への少なくとも部分重合から生じるものであると理解
される。

例えば、アルカリ金属アルキルシリコネートは、特に二
酸化炭素又は他の酸性化剤の作用によってポリアルキル
シロキサンに転化させることができることが周知である
。

また、本発明に対して好適な第二種類の分散剤として、
シリコーン樹脂を挙げることができる。

これらのシリコーン樹脂は、周知でありそして市場で入
手可能な分枝鎖オルガノポリシロキサン重合体である。

これらは、１分子当り、式％式％（ 位Ｑ）のものから選択される少なくとも２個の異なる単
位を有する。

Ｒ基は、同種又は異種であり、モして直鎮又は分枝鎖ア
ルキル基（これらの基は特に１〜６個の炭素原子を有す
る）並びにビニル、フェニル及び３．３．３−トリフル
オルプロピル基から選択される。

より具体的には、挙げることができるアルキル基Ｒは、
メチル、エチル、イソプロピル、第三ブチル及びｎ−ヘ
キシル基である。

これらの樹脂は、一般にはヒドロキシル化されそしてこ
の場合には０．１〜１０重量％のヒドロキシル基含量を
有する。

挙げることができる樹脂の例は、ＭＱ樹脂、ＭＤＱ樹脂
、ＴＤ樹脂及びＭＤＴ樹脂である。

特に、２５．０００未満の分子量を有するｍ脂を使用す
ることが可能である。

例えば、この種の樹脂として、本件出願人が商品名“Ｒ
）ＩＯＤＯＲ５ＩＬ　８６５Ａ’″又は“８７Ｂ＾“の
下に販売している製品を用いることができる。

本発明の範囲内では、懸濁液中において２種以上のシリ
コネート若しくは誘導体又は樹脂を併用することが可能
であることが自明である。

シリコネートは、通常、水溶液の形態で使用される。

シリコネートの使用量は、ゼオライトの比表面積の函数
である。この景は、懸濁液に対して通常０．０１〜２１
ｉ量％特に０．０５〜０．３重量％である。この量は、
シリコネート又はその誦導体の５０％水溶液について言
える。

この樹脂は、固体状態で又は水性エマルジョンの形態で
又は有機溶媒中のエマルジョン若しくは溶液の形態で用
いることができる。

使用される量は、懸濁液に関して固体生成物０．０１〜
２！！量％特に０．０５〜０，３重量％である。

先に記載した如きシリコネート又は認導体及び樹脂の使
用効果は、ゼオライト懸濁液の粘度をかなり低下させる
ことである。また、これは、例えば少なくとも５５％の
高い固形分を有する安定な懸濁液を得ることも可能にす
る。

しかしながら、本発明の範囲を越えずに公知の分散剤を
用いることができる。もちろん、この場合にも亦、これ
らの分散剤は、それら自身で又は組み合わせてそして場
合によってはシリコネート、それらの話導体又は樹脂と
組み合わせて用いることができる。

これらの分散剤は、非イオン性若しくは陰イオン性表面
活性剤、カルボキシル及び（又は）ヒドロキシル基を有
する高分子有機重合体化合物及びホスフェートよりなる
群から選択することができる。

用いることができる非イオン性表面活性剤は、一般には
、アルキレンオキシドと有機化合物（脂肪族又はアルキ
ル芳香族であ）てよい）との縮合反応によって得られる
化合物である。

特に、ポリオキシエチレン化アルキルフェノール、ポリ
オキシエチレン化脂肪族アルコール、カルボン酸アミド
並びにポリオキシエチレン化及びポリオキシプロピレン
化アルコール特に“ＰＬＵＲＯＮＩＣ５”型のものを挙
げることができる。

また、−例として、エトキシル化トリスチリルフェノー
ル及びエトキシル化ノニルフェノールを挙げることもで
きる。

最後に、糖グリセリド型の表面活性剤を挙げることがで
きる。

挙げられる陰イオン性表面活性剤は、アルカリ金属石ケ
ン、アルカリ金属スルホネート、例えばメチルナフタリ
ンスルホネート又はキシレンスルホネート、脂肪酸のβ
−スルホエチルエステル、サルフェート及びサルフェー
ト化生成物例えばアルキルサルフェート並びにポリオキ
シエチレン化及びサルフェート化脂肪アルコールである
。

高分子有機重合体化合物について挙げることができる例
は、アクリル酸、ヒドロキシアクリル酸、マレイン酸及
びイタコン酸の重合体、並びに上記酸同志又はそれらと
エチレン、プロピレン、ビニルアルコール、酢酸ビニル
又はメタクリル酸の如きエチレン性不飽和含有化合物と
の共重合体である。特に、フランス特許第２，２８７，
５０４号に示される化合物を挙げることができる。

最後に、ホスフェートに関して言えば、オルト燐酸の第
−若しくは第二エステル又はその塩のうちの１種及びこ
の酸のモノエステル若しくはジエステル又はそのポリオ
キシエチレン化塩の群からそれらを選択することが可能
である。また、無機ホスフェート特にアルカリ金属ホス
フェート例えばピロ燐酸ナトリウム、トリポリ燐酸ナト
リウム又はヘキサメタ燐酸ナトリウムを挙げることもで
きる。

最後に、本発明の懸濁液に殺菌剤を加えることが可能で
あることを書きとめる。

本発明に従ったゼオライト懸濁液の製造は、上記の添加
剤を懸濁液中に導入しそしてそれを混合することによっ
て簡単な態様で行われる。必要ならば、ゼオライト懸濁
液のｐＨは、適当な中和剤を加えることによって公知の
態様で所望の値に調節することができる。

ゼオライトを含有しそして先に記載した系によって安定
化させた懸濁液は、多くの用途において用いることがで
きる。

これらは、ゼオライト及び上記の安定剤を木質上主体と
する懸濁液の形態で使用することができる。この場合に
は、これらは洗剤組成物の製造に用いることができる。

これらは、ゼオライトが用いられる洗剤以外の分野にお
いて例えば製紙工業において用いることができる。

また、本発明は、洗剤組成物、特に、ゼオライト及び本
発明の安定剤を主体とする懸濁液の他に漂白剤、気泡制
御剤、防汚剤、香料、溶剤、酵素及び増白剤の如き洗剤
業界において知られた他の添加剤もすべて含有する液状
洗剤にも関するものである。

ここで特定の実施例を提供する。

火ム１ 初めに、いくつかの定義及び詳細について記載する。

懸濁液の固形分は、８５０℃で１時間加熱するときの損
失を測定することによって測定された無水ゼオライトの
重量％とじて与えられている。

表示されるｐＨは１％の乾燥ゼオライトを含有する水性
懸濁液について与えられ、そしてそれは高アルカリ度ｐ
Ｈ電極を使用して測定される。

交換容量は、２５℃において１ｇの無水ゼオライトによ
って交換されるカルシウムの量（Ｃａ　ＣＯｓのｍｇと
して表わされる）によって与えられる。測定は、次の態
様で、即ち、０．４ｇのゼオライト（無水ゼオライトと
して表わして）をＣａ　Ｃｊ！ｚの５Ｘ１０−’モル／
１溶液中に導入することによって実施される。混合物は
、１５分間攪拌される。濾通後、着色指示薬（Ｅｒｌｏ
ｃｈｒｏｍｅ　Ｂｌａｃｋ　Ｔ　）の存在下にＥＤＴＡ
に対する逆滴定によってｐＨ１０で測定される。

本発明の安定剤／分散剤系はこの容量を妨害しないこと
に注目されたい。

レオロジーに関して、使用したレオメータ−は、中央Ｂ
測定系を備えたＲＨＥ０ＭＡ７３Ｇ”でありだ、この測
定は、速度勾配サイクル（上昇及び下降）を実施するこ
とよりなる。試験された速度勾配の範囲は０．０２１５
〜１５７．９ｓ−１の間であり、そしてこれは可動体の
０゜０４７６〜３５０回転／分の回転速度に相当する。

各側に記載される粘度は、速度勾配の降下の間に得られ
る測定値に相当する。

沈降速度は、ゼオライト懸濁液を５０又は１００ｃｃの
メスシリンダー中に導入することによって測定される。

上澄液及び沈降物質の容積は、５日毎に測定される。シ
リンダーは、周囲温度（２０℃）下におかれ又はサーモ
スタット制御室に置かれる。

用いたゼオライトは、３．５μｍの平均−次粒径を有す
る４Ａゼオライトである。

スクシノグリカン 以下の実施例で用いるスクシノグリカンは、次のＦ！様
で調製することができる。

ｇ／Ｊ２単位で次の成分、 ＣＳＬ　（コーン・ステイープ液）１１に、ＨＰＯ４４ Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ　　・７Ｈ２００，５しよ１１２５ 飲料水（全体を１ぶにするのに要する量）を含有する媒
体をアグロバクテリウム・チュメファシエンス１−７３
６株で醗酵させる。

この媒体を有効容量１５ｊ２の２０４２″ＢＩＯＬ＾−
ＦＦＩＴＥ”タンクにおいて２８℃の温度において該株
で醗酵させる。

媒体は、“ＲＬＩＳＨＴＯＮ　”■型の可動体を使用し
て得られる４００回転／分において攪拌を受ける。

媒体は、８２５Ｉｔ／ｈの空気渣を用いて通気される。

醗酵の終りに、２ｋｇの麦芽汁からスクシノグリカンの
回収が実施される。

麦芽汁は、９０℃で３０分間の熱処理を受ける。

かくして処理された麦芽汁に２，３００ｍＪ！のイソプ
ロピルアルコール（Ｉ　ＰＡ）が加えられる。１５０ｇ
の硫酸ナトリウムの存在下に沈殿が実施される。

次いで、この沈殿から得られた繊維は、ｆ２００ｍｆの
ＩＰＡの存在下に二度脱水される。

次いで、繊維は、排液され、ばらばらに引き裂かれそし
て８５℃の炉において乾燥される。

集められた乾燥物は、粉砕されそしてふるい分けされる
。

次いで、クリーム色した生成物の粉末が得られる。

例１〜３ これらの例は、スクシノグリヵンによるゼオライト懸濁
液の安定化を示す。

懸濁液は、４５！１Ｊｉｉ％のゼオライトを含有する。

結果を以下の表１に示す。

例４〜７ 結果を以下の表２に示す。

“ＲＨＯＤＯＲ５ＩＬ　５１Ｔ”に関して、使用量はシ
リコネートの５０％水溶液についての重量％単位である
。

樹１１？Ａは、上記の式においてＲがメチル基である種
類の樹脂である。この樹脂は、ここでは乾燥又は固体状
態で使用された。これは、本件出願人によフて商品名−
ＲＨＯＤＯＲ５ＩＬ　８６ＳＡ’″の下にエマルジョン
の形態で市販されている。

表２ 例８及び９ 例８は、少量のスクシノグリカンを使用した例である。

例９では、上記の式においてＲがメチルである種類の樹
脂である“樹脂Ｂ”が使用される。

このｔｂｍは、ここでは乾燥状態で使用される。

これは、本件出願人によりて商品名’　ＲＨＯＤＯＲ５
ＩＬ８７８＾”の下にエマルジョンの形態で市販されて
いる。

結果を以下の表３に示す。

五ユ 例１０〜１４ 例１Ｏは、本件出願人が商品名”ＣＥＬＹＮＯＬＸ８０
５３”の下に製造販売する糖グリセリド型の非イオン性
表面活性剤を分散剤として使用することを記載するもの
である。

例１１は、本件出願人が商品名″′″５ＯＰＲＯＰＨＯ
Ｒ５２５”の下に製造販売するエトキシル化トリスチリ
ルフェノール型の非イオン性表面活性剤を分散剤として
使用することを記載するものである。

例１２は、本件出願人が商品名“５ＯＰＲＯＰＨＯＲＦ
Ｌ“の下に製造販売するホスフェート化エトキシル化ト
リスチリルフェノールである陰イオン表面活性剤型の分
散剤に関する。

例１３〜１４は、アクリル系重合体に関する１重合体１
は、２，０００の分子量を有するアクリル酸ホモ重合体
である０重合体２は、フｏ、ｏｏｏの分子量及び６０／
４０のアクリル酸／マレイン酸比を有するアクリル酸／
マレイン酸共重合体である。

結果を表４に示す。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. （１）ゼオライトを含有する懸濁液において、スクシノ
   グリカンも含有することを特徴とする懸濁液。
2. （２）同化可能な炭素の少なくとも１つの源を含有する
   媒体をペスドモナス（Ｐｅｓｕｄｏｍｏｎａｓ）、リゾ
   ビウム・メリロティ（Ｒｈｉｚｏｂｉｕｍ　ｍｅｌｉｌ
   ｏｔｉ）、リゾビウム・トリフォリ（Ｒｈｉｚｏｂｉｕ
   ｍ　ｔｒｉｆｏｌｉ）、アルカリゲネス・ファエカリス
   （Ａｌｃａｌｉｇｅｎｅｓｆａｅｃａｌｉｓ）、アグロ
   バクテリウム・ラジオバクター（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒ
   ｕｍ　ｒａｄｉｏｂａｃｔｅｒ）、アグロバクテリウム
   ・リゾゲネス（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍｒｈｉｚｏ
   ｇｅｎｅｓ）、アグロバクテリウム・チュメフアシエン
   ス（Ａｇｒｏｂａｃｔｅｒｉｕｍ　ｔｕｍｅｆａｃｉｅ
   ｎｓ）型の株、それらの組換体のうちの１種又はそれら
   の突然変異体のうちの１種によって醗酵させることによ
   つて得られたスクシノグリカンを含有することを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の懸濁液。
3. （３）転移温度を通過した後に少なくとも１４，０００
   ｍｌ／ｇ特に少なくとも１５，０００ｍｌ／ｇの固有粘
   度を有するスクシノグリカンを含有することを特徴とす
   る特許請求の範囲第１又は２項記載の懸濁液。
4. （４）アグロバクテリウム・チュメファシエンスＩ−７
   ３６株、その組換体のうちの１種又はその突然変異体の
   うちの１種によって得られたスクシノグリカンを含有す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３項のいずれ
   か一項記載の懸濁液。
5. （５）転移温度を通過した後に少なくとも１４，０００
   ｍｌ／ｇ〜２５，０００ｍｌ／ｇの間の固有粘度を有す
   るスクシノグリカンを含有することを特徴とする特許請
   求の範囲第４項記載の懸濁液。
6. （６）低せん断粘度計を使用して１ｓ＾−＾１の速度勾
   配で測定して、２５℃の蒸留水における０．１重量％溶
   液が３５０ｍＰａ・ｓ以上特に４００〜７００ｍＰａ・
   ｓの粘度（２４時間）を有するところのスクシノグリカ
   ンを含有することを特徴とする特許請求の範囲第４又は
   ５項記載の懸濁液。
7. （７）低せん断粘度計を使用して１ｓ＾−＾１の速度勾
   配で測定して、ｐＨが１．７で温度が２５℃の０．２重
   量％水溶液が１，０００〜２，５００ｍＰａ・ｓ特に１
   ，４００〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度（２４時間）を
   有するところのスクシノグリカンを含有することを特徴
   とする特許請求の範囲第４〜６項のいずれか一項記載の
   懸濁液。
8. （８）低せん断粘度計を使用して１ｓ＾−＾１の速度勾
   配で測定して、８０℃の温度を２４時間施した蒸留水中
   の０．２％溶液が５００〜２，５００ｍＰａ・ｓ特に１
   ，０００〜２，０００ｍＰａ・ｓの粘度を有するところ
   のスクシノグリカンを含有することを特徴とする特許請
   求の範囲第４〜７項のいずれか一項記載の懸濁液。
9. （９）グルコース、ガラクトース、ピルビン酸、コハク
   酸及び酢酸又はこれらの酸の塩から誘導される単位をそ
   れぞれ５〜８／１〜２／０．５〜２／０．５〜２／０．
   ０５〜２のモル割合に従つて含有するスクシノグリカン
   を含有することを特徴とする特許請求の範囲第４〜８項
   のいずれか一項記載の懸濁液。
10. （１０）上記のモル割合がそれぞれ６〜７．５／１〜１
    ．５／０．５〜１／０．５〜１／０．０５〜０．２であ
    るところのスクシノグリカンを含有することを特徴とす
    る特許請求の範囲第９項記載の懸濁液。
11. （１１）上記のモル割合がそれぞれ７／１／０．５〜１
    ／０．５〜１／０．０５〜０．１であるところのスクシ
    ノグリカンを含有することを特徴とする特許請求の範囲
    第８項記載の懸濁液。
12. （１２）同化可能な炭素の源としてグルコース、しよ糖
    又は加水分解澱粉を含有する媒体の醗酵によって得られ
    たスクシノグリカンを含有することを特徴とする特許請
    求の範囲第４〜１１項のいずれか一項記載の懸濁液。
13. （１３）窒素の有機源も含有する媒体の醗酵によって得
    られたスクシノグリカンを含有することを特徴とする特
    許請求の範囲第１２項記載の懸濁液。
14. （１４）窒素の有機源が、カゼイン、カゼイン塩、小麦
    粉、トーモロコシ粉、大豆粉、酵母抽出物、可溶性乾燥
    蒸留物、ジャガイモたん白、コーンスティーブ液及びコ
    ーンスティーブ液の可溶分よりなる群から選択されるこ
    とを特徴とする特許請求の範囲第１３項記載の懸濁液。
15. （１５）分散剤も含有することを特徴とする特許請求の
    範囲第１〜１４項のいずれか一項記載の懸濁液。
16. （１６）分散剤としてシリコネート及び（又は）シリコ
    ネート誘導体を含有することを特徴とする特許請求の範
    囲第１４項記載の懸濁液。
17. （１７）分散剤としてアルキル、ビニル又はフェニル基
    の如き有機基を含有するシリコネートを含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の懸濁液。
18. （１８）アルカリ金属シリコネート又はアルカリ土類金
    属シリコネートを含有することを特徴とする特許請求の
    範囲第１５又は１６項記載の懸濁液。
19. （１９）分散剤としてシリコーン樹脂を含有することを
    特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の懸濁液。
20. （２０）シリコーン樹脂が、分子当り、式Ｒ＿３ＳｉＯ
    ＿０＿．＿５、Ｒ＿２ＳｉＯ、ＲＳｉＯ＿１＿．＿５、
    及びＳｉＯ＿２（ここで、Ｒ基は同種又は異種であって
    よく、ビニル、フェニル、３，３，３−トリフルオルプ
    ロピル及び直鎖又は分枝鎖アルキル基から選択される）
    の単位から選択される少なくとも２種の異なる単位を有
    することを特徴とする特許請求の範囲第１９項記載の懸
    濁液。
21. （２１）シリコーン樹脂がヒドロキシル化されておりそ
    して０．１〜１０重量％のヒドロキシル基含量を有する
    ことを特徴とする特許請求の範囲第２０項記載の懸濁液
    。
22. （２２）非イオン性又は陰イオン性表面活性剤、高分子
    有機重合体化合物、カルボキシル及び（又は）ヒドロキ
    シル基を含有するもの及びホスフェートよりなる群から
    選択される分散剤を含有することを特徴とする特許請求
    の範囲第１〜２１項のいずれか一項記載の懸濁液。
23. （２３）Ａ、Ｘ又はＹ型特に４Ａ又は１３Ｘ型のゼオラ
    イトを含有することを特徴とする特許請求の範囲第１〜
    ２２項のいずれか一項記載の懸濁液。
24. （２４）特許請求の範囲第１〜２３項のいずれか一項記
    載のゼオライト分散液を含有することを特徴とする洗剤
    組成物。