JPH03182556A

JPH03182556A - 難燃性有機重合体組成物

Info

Publication number: JPH03182556A
Application number: JP32329689A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Tanaka; 良典田中; Okimori Ono; 小野　起司
Original assignee: Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Daihachi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1989-12-12
Filing date: 1989-12-12
Publication date: 1991-08-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、成形加工性に優れ、難燃性および柔軟性に優
れ、かつブリード現象を生じることのない成形体を形成
し得る難燃性有機重合体組成物に関する。

（従来の技術）ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリロニトリル・ブ
タジェン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂などの熱可塑性樹脂
、およびポリウレタン、フェノールなどの熱硬化性樹脂
のような有機重合体は、比較的安価に得られかつ成形が
容易であるなどの優れた特性を有するため、電子部品や
自動車部品をはじめ生活用品全般にわたり広く使用され
ている。しかし、これらの有機重合体は易燃性であるた
め。

ひとたび火災が発生すると簡単に燃焼・消失する。

ケーブルの火災などは特に社会に大きな影響を与える。

今日では電気製品、自動車内装品、＃ａ維魁品など、こ
れら有機重合体の利用分野の一部では。

法律で難燃化が義務づけられている。

有機重合体に難燃性を付与する方法としては。

樹脂ａ形品のｉｌＩ！時に難燃剤を添加する方法が挙げ
られる。難燃剤としては、無機化合物、有機リン化合物
、有機ハロゲン化合物、ハロゲン含有有機リン化合物な
どがあり、なかでも臭素含有有機リン化合物が優れた難
燃効果を発揮する。しかし。

このような臭素含有有機リン化合物を有機重合体に添加
すると、ＩｆＬ形時の加工性が悪化する。さらに、得ら
れる樹脂成形品が硬くかつもろくなり。

配合した上記難燃剤が成形後に樹脂表面に浮き出るとい
うブリード現象が認められる。

各種成形体の難燃性試験や難燃性規格としては。

＾ＳＴＭ、　ＵＬ、　ＭＩＬ、　ＪＩＳ、　ＪＡＳなど
の各種の規格が知られており、成形体の用途に応じてそ
れぞれの試験法が適用されている。例えば、　０Ｌ−９
４のＶ−２グレードもしくは消防法の難燃性試験に合格
する樹脂とは、燃焼したときに溶融した樹脂が滴下（ド
リッピング）シ、この滴下物により燃焼が停止するよう
な樹脂である。上記臭素含有有機リン化合物。

特に臭素含有脂肪族有機リン化合物を使用した場合には
、上述のように成形体に硬さが付与されるため、燃焼時
に該樹脂が溶融９滴下することが難しくなる。このよう
に、上記臭素含有有機リン化合物を難燃剤とした場合に
は、充分な難燃性を有する製品が得られない場合もある
。

（発明が解決しようとする課題）本発明は上記従来の欠点を解決するものであり。

その目的とするところは、成形加工性に優れ、難燃性お
よび柔軟性に優れ、かつブリード現象を生じることのな
い成形体を形成し得る難燃性有機重合体組成物を提供す
ることにある。

（課題を解決するための手段）発明者らは、特定の構造を有する臭素含有有機リン化合
物と臭素を含有しないリン酸エステルとを難燃剤として
含有する樹脂組成物が成形加工性に優れ、柔軟性および
難燃性に優れ、そしてブリード現象を生じることのない
成形体を形威し得ることを見い出し９本発明を完成する
に至った。

本発明の難燃性有機重合体組成物は、少なくとも２種の
有機リン化合物および有機重合体を含有し、該有機リン
化合物のうちの１種が下記式（Ｉ）で示される臭素含有
有機リン化合物であり、そして、該有機リン化合物のう
ちの他の１種が臭素を含有しないリン酸エステルであり
、そのことにより上記目的が達成される：ここで　Ｒ１は、炭素原子数が１−１５の炭化水素基ま
たはハロゲン含有炭化水素基であり、モしてｎは１〜３
の整数である。

本発明の組成物に含有され、上記（Ｉ）式で示される臭
素含有有機リン化合物の具体例としては。

次の化合物が挙げられるニドリス（トリブロモネオペン
チル）ホスフェート、ビス（トリブロモネオペンチル）
ジクロロプロピルホスフェート、ヒス（トリブロモネオ
ペンチル）クロロプロピルホスフェート、ビス（トリブ
ロモネオペンチル）クロロエチルホスフェート、ビス（
トリブロモネオペンチル）メチルホスフェート、ビス（
トリブロモネオペンチル）エチルホスフェート、ビス（
トリブロモネオペンチル）フェニルホスフェート。

ビス（トリブロモネオペンチル〉タレジルホスフェート
、ビス（トリブロモネオペンチル）トリブロモフェニル
ホスフェート、ビス（ジクロロプロピル）トリブロモネ
オペンチルホスフェート、ビス（クロロプロピル）トリ
ブロモネオペンチルホスフェート、ビス（クロロエチル
）トリブロモネオペンチルホスフェート、ジメチルトリ
ブロモネオペンチルホスフェート、ジエチルトリブロモ
ネオペンチルホスフェート、ジフェニルトリブロモネオ
ペンチルホスフェート、ジエチルトリブロモネオペンチ
ルホスフェート、およびビス（トリブロモフェニル）ト
リブロモネオベンチルホスフエート等。

上記臭素を含有しないリン酸エステルの具体例としては
９次のような化合物が挙げられるニドリス（ジクロロプ
ロピル）ホスフェート、　　トｒＪス（クロロプロピル
）ホスフェート、トリス（クロロエチル）ホスフェート
、テトラキス（クロロエチル）ジエチレンオキシジホス
フェート、テトラキス（クロロエチル）エチレンジホス
フェート、テトラキス（クロロエチル）イソプロピレン
ホスフェートホスホネート、トリメチルホスフェート。

トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフェー
ト、タレジルジフェニルホスフェート、イソプロピルフ
エニルジフェニルホスフェート、テトラフェニルフェニ
レンジホスフェート。

およびポリフェニルポリフェニレンポリホスフェート等
。

本発明の難燃性有機重合体組成物に含有される有機重合
体としては１例えば、塩素化ポリエチレン、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブタジェン、スチレン系樹脂
、耐衝撃性ポリスチレン。

ポリ塩化ビニル、　ＡＣ３樹脂、　ＡＳ樹脂、　ＡＢＳ
樹脂、ポリフェニレンオキシド、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネートな
どの熱可塑性樹脂；ポリウレタン、フェノール樹脂、エ
ポキシ樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂。

不飽和ポリエステルなどの熱硬化性樹脂がある。

上記樹脂は、１種または２種以上が混合されて用いられ
得る。

本発明の難燃性有機重合体組成物には、上記有機重合体
１００重量部に対して、臭素含有有機リン化合物が１〜
５０重量部、好ましくは３〜３０重量部。

そして臭素を含有しないリン酸エステルが０．５〜５０
重量部、好ましくは３〜３０重量部の割合で含有される
。臭素含有有機リン化合物の含量が１重量部を下まわる
と、得られた難燃性有機重合体組成物に所望の難燃性が
付与されない。５０重量部を上まわると、難燃性がそれ
ほど向上しないばかりか。

得られる難燃性有機重合体組成物の物性に好ましくない
影響を与える。臭素を含有しないリン酸エステルの含量
が０．５重量部を下まわると、得られた難燃性有機重合
体組成物に所望の成形加工性および柔軟性が付与されな
い。５０重量部を上まわると、成形加工性および柔軟性
が向上しないばかりか、得られる難燃性有機重合体組成
物の物性に好ましくない影響を与える。

本発明の難燃性有機重合体組成物には、物性を損なわな
い範囲内で、上記以外の難燃剤（例えば。

有機ハロゲン化合物）、酸化防止剤、難燃助剤（例えば
、三酸化アンチモン）、充填剤、顔料、紫外線吸収剤な
どの添加剤が含有されてもよい。

本発明の難燃性有機重合体組成物は、臭素含有有機リン
化合物、臭素を含有しないリン酸エステルおよび有機重
合体を、公知の方法により混和させて得られる。この方
法には９例えば、有機重合体の重合時において、臭素含
有有機リン化合物および臭素を含有しないリン酸エステ
ルを単量体とともに添加する方法；有機重合体の重合反
応終了前にこれらの化合物を添加する方法；これらの化
合物を有機重合体の成形特に添加する方法；上記方法を
組合わせた方法などがある。

（実施例）以下の本発明の実施例について述べる。実施例中におい
て、全ての部は重量部である。

実施例１耐衝撃性ポリスチレン１００部に、トリス（トリブロモ
ネオペンチル）ホスフェート５部、およびトリフェニル
ホスフェート２．５部を配合し、混練した。この混練物
を射出成形機に入れて成形し、下記に示す試験片を得た
。この試験片を用いて、難燃性、衝撃強度、および難燃
剤のブリード性を測定した。各試験方法は次のとおりで
ある。これらの結果を下表に示す。

難燃性ＵＬ−９４の試験法に準拠して、試験片（厚さ１／１６
インチ）の難燃性を判定する［１Ｌ−９４規格における
難燃性の度合Ｉｔ、　Ｖ−０、Ｖ−１，Ｖ−２，８Ｂ）
順である。

衝撃強度＾ＳＴＭ　Ｄ−２５６に準拠して、アイゾツト衝撃強度
を測定する（ノツチ付き）。

ブリード性試験片を８０℃のオーブン中に、２４時間放置した後、
該試験片からの難燃剤の浸出を肉眼により評価する。

○：難燃剤の浸出が認められない。

△：難燃剤の浸出がやや認められる。

Ｘ：難燃剤の浸出がかなりの度合で認められる。

成形性成形時に溶融した樹脂の流動性を評価する。

○：成形時の流動性が良好である。

△：戊成形の流動性がやや不良である。

×：成形時の流動性が不良である。

実施例２〜７．および比較例１〜５難燃性有機重合体組底物の各構成成分の重量比を、下表
に示すように変化させたこと以外は、実施例１と同様で
ある。その結果を下表に示す。

〈以下余白）（発明の効果）本発明によれば、このように、成形特の成形加工性に優
れ、得られる成形体の難燃性および柔軟性に優れた難燃
性有機重合体組成物が提供される。

この組成物を用いて得られる成形体では、成形体の樹脂
表面に難燃剤が浸出することがない。したがって１本発
明の難燃性有機重合体組成物は、電気製品、自動車用内
装品などに広く利用され得る。

以上

Claims

【特許請求の範囲】１、少なくとも２種の有機リン化合物および有機重合体
を含有する難燃性有機重合体組成物であって、該有機リン化合物のうちの１種が下記式（ I ）で示さ
れる臭素含有有機リン化合物であり、そして、該有機リン化合物のうちの他の１種が臭素を含有しない
リン酸エステルである、難燃性有機重合体組成物： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）ここで、Ｒ＾１は、炭素原子数が１〜１５の炭化水素基
またはハロゲン含有炭化水素基であり、そしてｎは１〜
３の整数である。２、前記有機重合体１００重量部に対して、前記臭素含
有有機リン化合物が１〜５０重量部の割合で含有される
請求項１に記載の難燃性有機重合体組成物。３、前記有機重合体１００重量部に対して、前記リン酸
エステルが０．５〜５０重量部の割合で含有される請求
項１に記載の難燃性有機重合体組成物。