JPH03174115A - Oxygen permeable contact lens - Google Patents
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Landscapes
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は酸素透過性コンタクトレンズに関する。[Detailed description of the invention] [Industrial application field] The present invention relates to oxygen permeable contact lenses.
さらに詳しくは特定の構成単位を１構成酸分とする共重
合体からなる酸素透過性コンタクトレンズに間する。More specifically, it is an oxygen permeable contact lens made of a copolymer having a specific structural unit as one constituent acid.
［従来の技術］
従来、コンタクトレンズとしては、２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートあるいはビニルピロリドンを主成分と
する含水性のコンタクトレンズと、メチルメタクリレー
ト（ＭＭＡ） 、フッ化アルキルメタクリレートあるい
はシリコーンメタクリレートを主成分とする非含水性の
コンタクトレンズが市販されている。[Prior Art] Conventionally, contact lenses include water-containing contact lenses whose main components are 2-hydroxyethyl methacrylate or vinylpyrrolidone, and water-containing contact lenses whose main components are methyl methacrylate (MMA), fluorinated alkyl methacrylate, or silicone methacrylate. Non-hydrous contact lenses are commercially available.
しかしながら、上記従来の含水性のソフトコンタクトレ
ンズは酸素透過性が低いために長時間の装用が困難であ
るか、強度が低くて使用に耐えがたいものであった・
また、従来のＭＭＡを主成分とする非含水性のハードコ
ンタクトレンズは、酸素透過性が殆どないために角膜生
理上長時間の連続装用が困難であるという大きな欠点を
有している。従来のシリコーンメタクリレートを主成分
とするハードコンタクトレンズは、ＭＭＡを主成分とす
るものに比べると酸素透過性が優れているものの、まだ
連続装用を行なうには不十分てあり、また水濡れ性に劣
り、さらに脂質などにより汚染されやすいという欠点を
有している。However, the conventional water-containing soft contact lenses mentioned above have low oxygen permeability, making them difficult to wear for long periods of time, or are too weak to withstand use. Non-water-containing hard contact lenses have a major drawback in that they have almost no oxygen permeability, making them difficult to wear continuously for long periods of time due to corneal physiology. Although conventional hard contact lenses made mainly of silicone methacrylate have superior oxygen permeability compared to those made mainly of MMA, they are still insufficient for continuous wear and have poor water wettability. Furthermore, it has the disadvantage of being easily contaminated with lipids and the like.
近年、上記のような問題を解決する目的でシリコーンメ
タクリレートの含有量を増加させたり、フッ素原子を含
有させたものが提案されている。In recent years, in order to solve the above-mentioned problems, it has been proposed to increase the content of silicone methacrylate or to contain fluorine atoms.
例えば特公昭６２−８７６９号公報及び特開昭５９−２
８１２７号公報明細書にはフッ化アルキル（メタ）アク
リレートとシロキサニルアルキル（グリセロール）（メ
タ）アクリレートからなる酸素透過性硬質コンタクトレ
ンズが提案されている。また、特開昭６０−１３１５１
８号公報、特開昭６１−５７６１２号公報、特開昭６１
−２８１１１６号公報、特開昭６１−２８１２１６号公
報、特開昭６１−２８５４２６号公報及び特開昭６２−
５４２２０号公報明細書にはシロキサニルプロビロキシ
エトキシ（メタ）アクリレートとアルキル（メタ）アク
リレートまたはアルキルイタコネートからなる酸素透過
性硬質コンタクトレンズが提案されている。また特開昭
６１−８７１０２号公報及び特開昭６２−３８４１９号
公報明細書にはフッ化アルキルシロキサニル（グリセロ
ール）（メタ）アクリレートからなる酸素透過性硬質コ
ンタクトレンズが開示されている。For example, Japanese Patent Publication No. 62-8769 and Japanese Patent Publication No. 59-2
The specification of Japanese Patent No. 8127 proposes an oxygen-permeable hard contact lens made of fluorinated alkyl (meth)acrylate and siloxanylalkyl (glycerol) (meth)acrylate. Also, JP-A-60-13151
8, JP-A-61-57612, JP-A-61
-281116, JP 61-281216, JP 61-285426, and JP 62-
No. 54220 proposes an oxygen permeable hard contact lens comprising siloxanylprobyloxyethoxy (meth)acrylate and alkyl (meth)acrylate or alkyl itaconate. Further, JP-A-61-87102 and JP-A-62-38419 disclose oxygen-permeable hard contact lenses made of fluorinated alkylsiloxanyl (glycerol) (meth)acrylate.
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、上記のシリコーンメタクリレートの含有
量を増加させたり、フッ素原子を含有させたもの、さら
にはシリコーンメタクリレートとフッ素原子を共存させ
たもののいずれにおいても酸素透過性を増加させると水
濡れ性が低下し、装用中にレンズが曇ったり、脂質など
により汚染されやすくなるという関係が有り、酸素透過
性と水濡れ性を維持しつつ、耐汚染性もあわせもつ酸素
透過性硬質コンタクトレンズの出現が待望されている。[Problems to be Solved by the Invention] However, in any of the above-mentioned products in which the content of silicone methacrylate is increased, in which fluorine atoms are contained, or in which silicone methacrylate and fluorine atoms coexist, the oxygen permeability cannot be improved. If the increase is increased, the water wettability will decrease, and the lens will become cloudy while being worn, and will be more likely to be contaminated with lipids. The appearance of rigid contact lenses is eagerly awaited.
従って本発明の目的は、酸素透過性と水濡れ性及び耐汚
染性を兼備するコンタクトレンズを提供することにある
。Therefore, an object of the present invention is to provide a contact lens that has oxygen permeability, water wettability, and stain resistance.
［課題を解決するための手段］
本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討を重ね、
特定の化合物を１構成単位とする共重合体からなるコン
タクトレンズが高い酸素透過性、良好な水濡れ性及び耐
汚染性を有することを見出し、本発明に至った。[Means for Solving the Problem] In order to achieve the above object, the inventor has made extensive studies,
It has been discovered that a contact lens made of a copolymer having a specific compound as one constituent unit has high oxygen permeability, good water wettability, and stain resistance, and has led to the present invention.
即ち本発明は化学式（Ｉ）：
１
一÷−ＣＨ２−Ｃ÷ （Ｉ）
Ｃ＝Ｏ
Ｒ２−Ｎ−Ｒ３
で示される・単位を１構成単位とする共重合体からなる
酸素透過性コンタクトレンズである。ここでＲ１はメチ
ル基または水素原子を、Ｒ２は水素原子、炭素数１〜１
５の炭化水素基または一部もしくは全部が弗素化された
炭素数１−１５の炭化水素基を表わし、Ｒ３は一部また
は全部が弗素化された炭素数１〜１５の炭化水素基を表
わす。なかでもＲ１はメチル基のものが硬度と酸素透過
率の面で好ましい。That is, the present invention provides an oxygen-permeable contact lens made of a copolymer having the chemical formula (I): 1 ÷-CH2-C÷ (I) C=O R2-N-R3 as one constituent unit. be. Here, R1 is a methyl group or a hydrogen atom, R2 is a hydrogen atom, and has 1 to 1 carbon atoms.
5 represents a hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, or a partially or fully fluorinated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, and R3 represents a partially or fully fluorinated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms. Among these, R1 is preferably a methyl group in terms of hardness and oxygen permeability.
本発明にかかる共重合体は式（Ｉ’）：Ｒ１
ＣＨ２＝Ｃ（Ｉ’）
Ｃ＝０
Ｒ２−Ｎ−Ｒ３
（式中ＲＩ Ｒ２およびＲ３は前記に同じ）で示され
る単量体１０重量％以上、好ましくは３０−８０重量％
を既知の種々の単量体の９０重量％以下、好ましくは２
０−７０重量％と共重合して得ることができる。The copolymer according to the present invention consists of 10 weight monomers represented by the formula (I'): R1 CH2=C(I') C=0 R2-N-R3 (wherein RI R2 and R3 are the same as above) % or more, preferably 30-80% by weight
up to 90% by weight of various known monomers, preferably 2
It can be obtained by copolymerizing with 0-70% by weight.
単量体（Ｉ′）を具体的に例示すれば、Ｎ−（２，２，
２−）リフロロエチル）メタクリルアミド、Ｎ−（２，
２，２−）リフロロエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２
，２，３，３，３−ペンタフロロプロピル）メタクリル
アミド、Ｎ−（２゜２．３，３．３−ペンタフロロプロ
ピル）アクリルアミド、Ｎ−（２，２，３，３，４，４
，４−へブタフロロブチル）メタクリルアミド、Ｎ−（
２，２，３，３，４，４，４−ヘプタフロロブチル）ア
クリルアミド、Ｎ−（ＩＨ，・ＩＨ−ペンタデカフロロ
オクチル）メタクリルアミド、Ｎ−（ＩＨ，ＩＨ−ペン
タデカフロロオクチル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス
（トリフロロエチル）メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス
（トリフロロエチル）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビス（
ペンタフロロプロピル）メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ビ
ス（ペンタフロロプロピル）アクリルアミド、Ｎ。A specific example of monomer (I') is N-(2,2,
2-)lifluoroethyl)methacrylamide, N-(2,
2,2-)lifluoroethyl)acrylamide, N-(2
, 2,3,3,3-pentafluoropropyl)methacrylamide, N-(2°2.3,3.3-pentafluoropropyl)acrylamide, N-(2,2,3,3,4,4
, 4-hebutafluorobutyl) methacrylamide, N-(
2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutyl)acrylamide, N-(IH, .IH-pentadecafluorooctyl)methacrylamide, N-(IH,IH-pentadecafluorooctyl)acrylamide, N,N-bis(trifluoroethyl)methacrylamide, N,N-bis(trifluoroethyl)acrylamide, N,N-bis(
Pentafluoropropyl) methacrylamide, N,N-bis(pentafluoropropyl)acrylamide, N.
Ｎ−ビス（ヘプタフロロブチル）メタクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ビス（ヘプタフロロブチル）アクリルアミド、Ｎ
、Ｎ−ビス（ペンタデカフロロオクチル）メタクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ビス（ペンタデカフロロオクチル）アク
リルアミド、Ｎ−（フロロフェニル）メタクリルアミド
、Ｎ−（フロロフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（ジフ
ロロフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（ジフロロフェ
ニル）アクリルアミド、Ｎ−（）リフロロフェニル）メ
タクリルアミド、Ｎ−（トリフロロフェニル）アクリル
アミド、Ｎ−（テトラフロロフェニル）メタクリルアミ
ド、Ｎ−（テトラフロロフェニル）アクリルアミド、Ｎ
−（ペンタフロロフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（
ペンタフロロフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（）リフ
ロロメチルフェニル）メタクリルアミド、Ｎ−（）リフ
ロロメチルフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（）リフロ
ロメチルベンジル）メタクリルアミド、Ｎ−（）リフロ
ロメチルベンジル）アクリルアミド、Ｎ−［ジ（トリフ
ロロメチル）フェニル］メタクリルアミド、Ｎ−［ジ（
トリフロロメチル）フェニルコアクリルアミド、Ｎ−［
ジくトリフロロメチル）ベンジルコメタクリルアミド、
Ｎ−［ジ（トリフロロメチル）ベンジルコアクリルアミ
ド、Ｎ−（ヘプタフロロナフチル）メタクリルアミド、
Ｎ−（ヘプタフロロナフチル）アクリルアミドなどが挙
げられる。N-bis(heptafluorobutyl)methacrylamide, N
, N-bis(heptafluorobutyl)acrylamide, N
, N-bis(pentadecafluorooctyl)methacrylamide, N,N-bis(pentadecafluorooctyl)acrylamide, N-(fluorophenyl)methacrylamide, N-(fluorophenyl)acrylamide, N-(difluorophenyl) Methacrylamide, N-(difluorophenyl)acrylamide, N-()lifluorophenyl)methacrylamide, N-(trifluorophenyl)acrylamide, N-(tetrafluorophenyl)methacrylamide, N-(tetrafluorophenyl)acrylamide , N
-(pentafluorophenyl)methacrylamide, N-(
pentafluorophenyl)acrylamide, N-()lifluoromethylphenyl)methacrylamide, N-()lifluoromethylphenyl)acrylamide, N-()lifluoromethylbenzyl)methacrylamide, N-()lifluoromethylbenzyl) Acrylamide, N-[di(trifluoromethyl)phenyl]methacrylamide, N-[di(
trifluoromethyl)phenylcoacrylamide, N-[
ditrifluoromethyl)benzylcomethacrylamide,
N-[di(trifluoromethyl)benzylcoacrylamide, N-(heptafluoronaphthyl)methacrylamide,
Examples include N-(heptafluoronaphthyl)acrylamide.
これらの化合物のなかでも、酸素透過性と硬度の点でメ
タクリレート系の化合物がより好ましく、Ｎ−（２，２
，２−）リフロロエチル）メタクリルアミドおよびＮ、
Ｎ−ビス（トリフロロエチル）メタクリルアミドが更に
好ましい。またこれらの化合物は１種を使用してもよい
し、２種以上を混合して使用してもよい。Among these compounds, methacrylate compounds are more preferable in terms of oxygen permeability and hardness, and N-(2,2
,2-)lifluoroethyl) methacrylamide and N,
More preferred is N-bis(trifluoroethyl)methacrylamide. Moreover, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
これらの化合物は例えば、対応する含フツ素アミンと（
メタ）アクリル酸クロライドとの反応によって得ること
ができる。These compounds can be combined, for example, with the corresponding fluorine-containing amine (
It can be obtained by reaction with meth)acrylic acid chloride.
これらの化合物は分子末端に弗素含有基を有するために
高い酸素透過性が有り、また他端には二重結合を有する
ために他の不飽和結合を有する単量体と共重合させるこ
とが可能である。該化合物は更に分子中に親水性のアミ
ド結合を有するために親水性単量体との相溶性が有り、
重合して得られる共重合体の親水度は公知のシリコーン
化合物の場合よりも大きい傾向が有る。These compounds have a fluorine-containing group at the end of the molecule, so they have high oxygen permeability, and because they have a double bond at the other end, they can be copolymerized with monomers that have other unsaturated bonds. It is. The compound further has a hydrophilic amide bond in the molecule, so it is compatible with hydrophilic monomers,
The hydrophilicity of the copolymer obtained by polymerization tends to be higher than that of known silicone compounds.
また既知の単量体の例としては、アルキル（メタ）アク
リレート類、シリコーン（メタ）アクリレート類、フッ
化アルキル（メタ）アクリレート類、有機酸ビニル類、
スチレン化合物類、アリル化合物類などが挙げられる。Examples of known monomers include alkyl (meth)acrylates, silicone (meth)acrylates, fluorinated alkyl (meth)acrylates, organic acid vinyls,
Examples include styrene compounds and allyl compounds.
これらの中でも特に炭素数が１から１５のアルキルメタ
クリレート類やシリコーン含有メタクリレート類との共
重合物が酸素透過性、強度、水濡れ性及び耐汚染性の点
で好ましい。Among these, copolymers with alkyl methacrylates having 1 to 15 carbon atoms and silicone-containing methacrylates are particularly preferred in terms of oxygen permeability, strength, water wettability, and stain resistance.
アルキル（メタ）アクリレートの例としては例えば、メ
チルメタクリレート、メチルアクリレート、エチルメタ
クリレート、エチルアクリレート、イソプロピ・ルメタ
クリレート、イソプロピルアクリレート、ｔ−ブチルメ
タクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、イソブチルメ
タクリレート、イソブチルアクリレート、ｔ−アミルメ
タクリレート、ｔ−アミルアクリレート、２−エチルへ
キシルメタクリレート、２−エチルへキシルアクリレー
ト、ラウリルメタクリレート、ラウリルアクリレート、
シクロへキシルメタクリレート、シクロへキシルアクリ
レートなどが挙げられる。これらの中でも炭素数が１か
ら６のメチルメタクリレートやシクロへキシルメタクリ
レートなどが好ましい。またこれらの化合物は１種を使
用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。Examples of alkyl (meth)acrylates include methyl methacrylate, methyl acrylate, ethyl methacrylate, ethyl acrylate, isopropyl methacrylate, isopropyl acrylate, t-butyl methacrylate, t-butyl acrylate, isobutyl methacrylate, isobutyl acrylate, t-amyl methacrylate, t-amyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate, lauryl methacrylate, lauryl acrylate,
Examples include cyclohexyl methacrylate and cyclohexyl acrylate. Among these, methyl methacrylate and cyclohexyl methacrylate having 1 to 6 carbon atoms are preferred. Moreover, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
シリコーン（メタ〉アクリレート裏頁としては例えば、
トリメチルシリルメチルメタクリレート、トリメチルシ
リルメチルアクリレート、トリメチルシリルプロピルメ
タクリレート、トリメチルシリルプロピルアクリレート
、ペンタメチルジシロキサニルメチルメタクリレート、
ペンタメチルジシロキサニルメチルアクリレート、ペン
タメチルジシロキサニルブロピルメタクリレート、ペン
タメチルジシロキサニルプロピルアクリレート、メチル
ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルメタクリレ
ート、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピ
ルアクリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリル
プロピルメタクリレート、トリス（トリメチルシロキシ
）シリルプロピルアクリレート、モノ［メチルビス（ト
リメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシロキ
シ）シリルプロピルメタクリレート、モノ［メチルビス
（トリメチルシロキシ）シロキシ］ビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピルアクリレート、トリス［メチル
ビス（トリメチルシロキシ）シロキ２シ］シリルプロピ
ルメタクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シロキシコシリルブロビルアクリレート、メチ
ルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロ
ールメタクリレート、メチルビス（トリメチルシロキシ
）シリルプロピルグリセロールアクリレート、トリス（
トリメチルシロキシ）シリルプロピルグリセロールメタ
クリレート、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロ
ピルグリセロールアクリレート、ヘプタメチルシクロテ
トラシロキサニルプロピルメタクリレート、ヘプタメチ
ルシクロテトラシロキサニルプロピルアクリレート、ア
クリロキシエトキシプロビル（トリメチルシロキシ）シ
ラン、メタクリロキシエトキシプロピル（トリメチルシ
ロキシ）シラン、Ｎ−［）リス（トリメチルシロキシ）
シリル］プロピルアクリルアミド、Ｎ−［トリス（トリ
メチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−［トリス（トリメチルシロキシ）シリ
ル］プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−［）リ
ス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリル
アミド、Ｎ−［メチルビス（トリメチルシロキシ）シリ
ルコプロビルアクリルアミド、Ｎ−Ｅメチルビス（トリ
メチルシロキシ）シリル］プロピルメタクリルアミド、
Ｎ−メチル−Ｎ−［メチルビス（トリメチルシロキシ）
シリル］プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−［
メチルビス（トリメチルシロキシ）シリル］プロピルメ
タクリルアミド、Ｎ−［トリス（ペンタメチルジシロキ
シ）シリルコプロビルアクリルアミド、Ｎ−［）リス（
ペンタメチルジシロキシ）シリル］プロピルメタクリル
アミド、Ｎ−、メチル−Ｎ−［）リス（ペンタメチルジ
シロキシ）シリル］プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−［）リス（ペンタメチルジシロキシ）シリル］
プロピルメタクリルアミド、Ｎ−［ビス（トリメチルシ
ロキシ）モノ（ベンタメチルジシロキシ）シリルコプロ
ビルアクリルアミド、Ｎ−［ビス（トリメチルシロキシ
）モノ（ペンタメチルジシロキシ）シリル］プロピルメ
タクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−［ビス（トリメチル
シロキシ）モノ（ベンタメチルジシロキシ）シリルコプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−［ビス（トリ
メチルシロキシ〉モノ（ペンタメチルジシロキシ）シリ
ル］プロピルメタクリルアミド、Ｎ−［モノ（トリメチ
ルシロキシ）ビス（ペンタメチルジシロキシ）シリル］
プロピルアクリルアミド、Ｎ−［モノ（トリメチルシロ
キシ）ビスくベンタメチルジシロキシ）シリルコプロピ
ルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−［モノ（トリメ
チルシロキシ）ビス（ベンタメチルジシロキシ）シリル
］プロピルアクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−［モノ（
トリメチルシロキシ）ビス（ペンタメチルジシロキシ）
シリルコプロピルメタクリルアミドなどが挙げられる。For example, silicone (meth) acrylate back pages include:
Trimethylsilylmethyl methacrylate, trimethylsilylmethyl acrylate, trimethylsilylpropyl methacrylate, trimethylsilylpropyl acrylate, pentamethyldisiloxanyl methyl methacrylate,
Pentamethyldisiloxanyl methyl acrylate, pentamethyldisiloxanylpropyl methacrylate, pentamethyldisiloxanylpropyl acrylate, methylbis(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate, methylbis(trimethylsiloxy)silylpropyl acrylate, tris(trimethylsiloxy) ) silylpropyl methacrylate, tris(trimethylsiloxy)silylpropyl acrylate, mono[methylbis(trimethylsiloxy)siloxy]bis(trimethylsiloxy)silylpropyl methacrylate, mono[methylbis(trimethylsiloxy)siloxy]bis(trimethylsiloxy)silylpropyl acrylate, Tris[methylbis(trimethylsiloxy)siloxy]silylpropyl methacrylate, Tris[methylbis(trimethylsiloxy)siloxycosilylbrobyl acrylate, Methylbis(trimethylsiloxy)silylpropylglycerol methacrylate, Methylbis(trimethylsiloxy)silylpropylglycerol acrylate, Tris (
Tris(trimethylsiloxy)silylpropylglycerol methacrylate, tris(trimethylsiloxy)silylpropylglycerol acrylate, heptamethylcyclotetrasiloxanylpropyl methacrylate, heptamethylcyclotetrasiloxanylpropyl acrylate, acryloxyethoxypropyl(trimethylsiloxy)silane, methacrylate Roxyethoxypropyl(trimethylsiloxy)silane, N-[)lis(trimethylsiloxy)
silyl]propylacrylamide, N-[tris(trimethylsiloxy)silyl]propylmethacrylamide,
N-Methyl-N-[tris(trimethylsiloxy)silyl]propylacrylamide, N-methyl-N-[)lis(trimethylsiloxy)silyl]propylmethacrylamide, N-[methylbis(trimethylsiloxy)silylcopropylacrylamide, N -E methylbis(trimethylsiloxy)silyl]propylmethacrylamide,
N-methyl-N-[methylbis(trimethylsiloxy)
silyl]propylacrylamide, N-methyl-N-[
Methylbis(trimethylsiloxy)silyl]propylmethacrylamide, N-[tris(pentamethyldisiloxy)silylcoprobyl acrylamide, N-[)lis(
pentamethyldisiloxy)silyl]propyl methacrylamide, N-, methyl-N-[)lis(pentamethyldisiloxy)silyl]propylacrylamide, N-methyl-N-[)lis(pentamethyldisiloxy)silyl]
Propylmethacrylamide, N-[bis(trimethylsiloxy)mono(bentamethyldisiloxy)silylcoprobyl acrylamide, N-[bis(trimethylsiloxy)mono(pentamethyldisiloxy)silyl]propylmethacrylamide, N-methyl-N -[bis(trimethylsiloxy)mono(bentamethyldisiloxy)silylcopropylacrylamide, N-methyl-N-[bis(trimethylsiloxy>mono(pentamethyldisiloxy)silyl]propylmethacrylamide, N-[mono(trimethyl siloxy)bis(pentamethyldisiloxy)silyl]
Propylacrylamide, N-[mono(trimethylsiloxy)bisbentamethyldisiloxy)silylcopropylmethacrylamide, N-methyl-N-[mono(trimethylsiloxy)bis(bentamethyldisiloxy)silyl]propylacrylamide, N- Methyl-N-[mono(
trimethylsiloxy)bis(pentamethyldisiloxy)
Examples include silylcopropyl methacrylamide.
これらの化合物のなかでも、酸素透過性と硬度の点でメ
タクリレート系の化合物がより好ましい。更にこれらの
なかでもトリメチルシリルプロピルメタクリレート、ト
リス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアクリレー
ト、トリス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルアク
リレート、Ｎ−［）リス（トリメチルシロキシ）シリル
］プロピルメタクリルアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−［）リ
スくトリメチルシロキシ）シリルコプロピルメタクリル
アミドが実用的であり、更に好ましい。またこれらの化
合物は１種を使用してもよいし、２種以上を混合して使
用してもよい。Among these compounds, methacrylate compounds are more preferred in terms of oxygen permeability and hardness. Furthermore, among these, trimethylsilylpropyl methacrylate, tris(trimethylsiloxy)silylpropyl acrylate, tris(trimethylsiloxy)silylpropyl acrylate, N-[)ris(trimethylsiloxy)silyl]propylmethacrylamide, N-methyl-N-[) Trimethylsiloxysilylcopropylmethacrylamide is practical and more preferred. Moreover, these compounds may be used alone or in combination of two or more.
更に水濡れ性を改善するためにメタクリル酸、２−ヒド
ロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルア
クリレート、Ｎ−ビニルピロリドン、ジメチルアクリル
アミドなどの親水性単量体を追加したり、エチレングリ
コールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、アリルメタクリレー
ト、アリルアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ートなどの架橋剤を加えてもよい。Furthermore, to improve water wettability, hydrophilic monomers such as methacrylic acid, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, N-vinylpyrrolidone, and dimethylacrylamide are added, and ethylene glycol dimethacrylate and ethylene glycol are added. Crosslinking agents such as diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, allyl methacrylate, allyl acrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate may be added.
式（１）で表わされる化合物とこれら単量体の混合物に
必要に応じて色素を添加し公知の重合方法により重合体
を得ることができる。A polymer can be obtained by adding a dye to a mixture of the compound represented by formula (1) and these monomers, if necessary, and using a known polymerization method.
重合方法として、重合触媒を用いる場合には例えば、ヘ
ンシイルバーオキサイド、２，２′−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２′−アゾビスメチルイソプレート、
２，２′−アゾビスジメチルバレロニトリル、ｔ−ブチ
ルパーオキシ２−エチルヘキサノエートなどの触媒が使
用できる。重合触媒の添加割合は全混合物に対して０．
０１〜５重量％が好ましい。When a polymerization catalyst is used in the polymerization method, for example, hensyl peroxide, 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobismethyl isoprate,
Catalysts such as 2,2'-azobisdimethylvaleronitrile and t-butylperoxy 2-ethylhexanoate can be used. The addition ratio of the polymerization catalyst is 0.0% to the total mixture.
01 to 5% by weight is preferred.
これ以外に光重合、放射線重合などの重合方法を採用し
てもよい。Other polymerization methods such as photopolymerization and radiation polymerization may also be used.
コンタクトレンズを得るには上記重合体から切削、研磨
することによりレンズを製作してもよいし、モールドの
中で上記単量体の混合物を直接重合することによりレン
ズを製作してもよい。これらの方法により高度な酸素透
過性を持ち十分な水濡れ性を有しかつ脂質などにより汚
染されにくい酸素透過性硬質コンタクトレンズを得るこ
とができる。To obtain a contact lens, the lens may be manufactured by cutting and polishing the above polymer, or the lens may be manufactured by directly polymerizing a mixture of the above monomers in a mold. By these methods, it is possible to obtain an oxygen-permeable hard contact lens that has high oxygen permeability, sufficient water wettability, and is less likely to be contaminated with lipids.
［実施例］
次に実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明
はこれらにより何ら制限されるものではない。[Example] Next, the present invention will be specifically explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these in any way.
実施例中、「部」はすべて重量部を表わし、各物性の測
定は下記の測定装置を用いて測定した。In the examples, all "parts" represent parts by weight, and each physical property was measured using the measuring device shown below.
酸素透過係数：理化精機工業圏製の製科研式フィルム酸
素透過率計
ビッカース硬度ニー明石製作新製の微小硬度計（型式Ｍ
ＶＰ−Ｆ）
接触角：エルマ光学■製のゴニオメータ−式接触角測定
器（Ｇ−Ｉ型）
接触角の数値は水濡れ性の尺度であり、数値の小さいほ
うが水濡れ性が良好であることを示す。Oxygen permeability coefficient: Seikaken type film oxygen permeability meter manufactured by Rika Seiki Kogyoken Vickers hardness Ni Akashi manufactured Newly manufactured micro hardness meter (Model M
VP-F) Contact angle: Goniometer-type contact angle measuring device manufactured by Elma Optical ■ (G-I type) The contact angle value is a measure of water wettability, and the smaller the number, the better the water wettability. shows.
耐汚染性：共重合体から採取した直径１３ｍｍ、厚さ１
ミリの試験片を、０．１重量％
のリゾチーム（和光純薬製、鶏卵白）
を含有する生理食塩水に室温で４８日
間漫潰し、その後取り出して風乾した。Stain resistance: Diameter 13 mm, thickness 1 taken from copolymer
A test piece of 1.0 mm was crushed in physiological saline containing 0.1% by weight of lysozyme (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., chicken egg white) at room temperature for 48 days, and then taken out and air-dried.
該試験片の浸漬前後の可視光線（波長 ４００ｎｍ）の透過率を日立製作所製 ダブルビーム分光光度計２２８Ａ型で 測定した。透過率の減少率の低いもの ほど汚染されにくいことを示す。Visible light (wavelength) before and after immersing the test piece 400nm) transmittance made by Hitachi, Ltd. Double beam spectrophotometer type 228A It was measured. Low rate of decrease in transmittance This indicates that it is less susceptible to contamination.
参考例
１０１００Ｏの三角フラスコにエチルエーテル３００ｍ
１．ピリジン２４ｇおよびトリフロロエチルアミン３０
ｇを加えて攪拌しながら水浴中で１０°Ｃ以下に冷却し
た。Reference Example 10 300m of ethyl ether in a 100O Erlenmeyer flask
1. 24g pyridine and 30g trifluoroethylamine
g was added thereto, and the mixture was cooled to below 10°C in a water bath while stirring.
別にエチルエーテル３００ ｍ ｌにメタクリル酸クロ
ライド３１．５ｇを溶解した液を５００ｍ１分液ロート
に入れた。Separately, a solution prepared by dissolving 31.5 g of methacrylic acid chloride in 300 ml of ethyl ether was placed in a 500 ml separatory funnel.
上記１０１００Ｏの三角フラスコの内容物を攪拌下１０
℃以下に保ちながら、分液ロートの内容物を滴下した。The contents of the Erlenmeyer flask at 10,100 O were stirred for 10 minutes.
The contents of the separatory funnel were added dropwise while keeping the temperature below °C.
滴下終了後１６時間室温において攪拌後、水洗して水可
溶性物質を除去し、エーテル層を濃縮した。この濃縮物
を減圧蒸留し、沸点１１０℃（２０ｍｍＨｇ）の留分２
７゜３ｇを得た。このものは質量分析の結果、ｍ／ｅ＝
１６７に親ピークがありＮ−（２，２，２−トリフロロ
エチル）メタクリルアミドであることが確認された。After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at room temperature for 16 hours, washed with water to remove water-soluble substances, and the ether layer was concentrated. This concentrate was distilled under reduced pressure to obtain fraction 2 with a boiling point of 110°C (20mmHg).
7.3g was obtained. As a result of mass spectrometry, m/e=
There was a parent peak at 167, and it was confirmed that it was N-(2,2,2-trifluoroethyl)methacrylamide.
Ｎ−（ペンタフロロフェニル）メタクリルアミドの合成
１０１００Ｏの三角フラスコにエチルエーテル２００
ｍ ｌ 、ピリジン１６ｇおよびペンタフロロアニリン
３６．６ｇを加えて攪拌しながら水浴中で１０℃以下に
冷却した。Synthesis of N-(pentafluorophenyl) methacrylamide Add 200 ml of ethyl ether to a 10,100 O Erlenmeyer flask.
ml, 16 g of pyridine, and 36.6 g of pentafluoroaniline were added, and the mixture was cooled to 10° C. or lower in a water bath while stirring.
別にエチルエーテル１５０ ｍ ｌにメタクリル酸クロ
ライド２０．９ｇを溶解した液を３００ｍ１分液ロート
に入れた。Separately, a solution prepared by dissolving 20.9 g of methacrylic acid chloride in 150 ml of ethyl ether was placed in a 300 ml separatory funnel.
上記１０００ ｍ ｌの三角フラスコの内容物を攪拌下
１０℃以下に保ちながら、分液ロートの内容物を滴下し
た。滴下終了後１６時間室温において攪拌後、水洗して
水可溶性物質を除去し、エーテル層を濃縮した。この濃
縮物を減圧蒸留し、沸点１３２℃（２，５ｍｍＨｇ）の
留分１６．１ｇを得た。このものは質量分析の結果、ｍ
／ｅ＝２５１に親ピークがありＮ−（ペンタフロロフェ
ニル）メタクリルアミドであることが確認された。While stirring the contents of the 1000 ml Erlenmeyer flask and keeping the temperature below 10° C., the contents of the separating funnel were added dropwise. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at room temperature for 16 hours, washed with water to remove water-soluble substances, and the ether layer was concentrated. This concentrate was distilled under reduced pressure to obtain 16.1 g of a fraction with a boiling point of 132° C. (2.5 mmHg). As a result of mass spectrometry, this substance is m
There was a parent peak at /e=251, and it was confirmed that it was N-(pentafluorophenyl) methacrylamide.
実施例１
参考例で得られた、Ｎ−（２，２，２−）リフロロエチ
ル）メタクリルアミド４０部、メチルメタクリレート２
０部、３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチル
シロキシ）シラン３５部およびエチレングリコ−、ルジ
メタクリレート５部を混合し、これに重合触媒として２
゜２′−アゾビスジメチルバレロニトリル０．２部を加
えた。この混合物を２０ｍ１のポリプロピレン製試験管
にとり、気相部の窒素置換を行なった後−密栓した。Example 1 40 parts of N-(2,2,2-)lifluoroethyl)methacrylamide obtained in Reference Example, 2 parts of methyl methacrylate
0 parts, 35 parts of 3-methacryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane and 5 parts of ethylene glycol, dimethacrylate were mixed, and 2 parts were added as a polymerization catalyst.
0.2 part of ゜2'-azobisdimethylvaleronitrile was added. This mixture was placed in a 20 ml polypropylene test tube, the gas phase was replaced with nitrogen, and the tube was tightly stoppered.
これを循環式恒温水槽に入れ、３５℃で６６時間、４０
℃で２４時間、５０℃で５時間重合を行なった。更にこ
の試験管を循環式乾燥器に移して８０℃で２時間、１０
０℃で１時間、最後に１１０℃で１時間の加熱重合を行
なった。This was placed in a circulating constant temperature water tank and kept at 35℃ for 66 hours.
Polymerization was carried out at 50°C for 24 hours and at 50°C for 5 hours. Furthermore, this test tube was transferred to a circulating dryer and incubated at 80°C for 2 hours for 10
Heating polymerization was carried out at 0°C for 1 hour and finally at 110°C for 1 hour.
得られた重合体は無色透明であった。この重合体から切
削・研磨によりハードコンタクトレンズが得られた。The obtained polymer was colorless and transparent. A hard contact lens was obtained from this polymer by cutting and polishing.
本重合体の物性値を第１表に示す。Table 1 shows the physical properties of this polymer.
実施例２
参考例で得られた、Ｎ−（ペンタフロロフェニル）メタ
クリルアミド４０部、メチルメタクリレート２０部、３
−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキシ
）シラン３５部およびエチレングリコールジメタクリレ
ート５部とを混合し、これに重合触媒としてのｔ−ブチ
ルパーオキシ２−エチルヘキサノニー）０．２部を加え
てポリプロピレン製試験管に入れ、窒素置換した。この
試験管を６０℃に６４時間、続いて８０℃に５時間、ｉ
ｏｏ℃に２時間、１２０℃に１時間加熱して重合させた
。この重合体から切削・研磨法により、ハードコンタク
トレンズを得た。このレンズの物性は第１表のようであ
る。Example 2 40 parts of N-(pentafluorophenyl)methacrylamide, 20 parts of methyl methacrylate, 3 parts obtained in Reference Example
- Mix 35 parts of methacryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane and 5 parts of ethylene glycol dimethacrylate, and add 0.2 part of t-butylperoxy-2-ethylhexanony as a polymerization catalyst to make polypropylene. It was placed in a test tube and the atmosphere was replaced with nitrogen. The test tube was heated to 60°C for 64 hours, followed by 5 hours at 80°C i.
Polymerization was carried out by heating at oo°C for 2 hours and at 120°C for 1 hour. A hard contact lens was obtained from this polymer by cutting and polishing. The physical properties of this lens are shown in Table 1.
実施例３〜５
第１表の組成の混合液を調製し、実施例１と同様の重合
操作により重合体を得た。この重合体の物性は第１表の
よってあった。Examples 3 to 5 A mixed solution having the composition shown in Table 1 was prepared, and a polymer was obtained by the same polymerization operation as in Example 1. The physical properties of this polymer were as shown in Table 1.
比較例１
３−メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシロキ
シ）シラン３０部、メチルメタクリレート１０′部、メ
タクリル酸トリフロロエチル５０部およびエチレングリ
コールジメタクリレ−）１０部とを混合し、実施例１と
同様に操作した。これより得られたレンズの物性は第１
表のようである。Comparative Example 1 30 parts of 3-methacryloxypropyltris(trimethylsiloxy)silane, 10' parts of methyl methacrylate, 50 parts of trifluoroethyl methacrylate, and 10 parts of ethylene glycol dimethacrylate were mixed, and the same as in Example 1 was prepared. operated on. The physical properties of the lens obtained from this are the first
It looks like a table.
以上の例から本発明のコンタクトレンズは酸素透過性、
水濡れ性及び耐汚染性において優れていることが明らか
である。From the above examples, the contact lens of the present invention has oxygen permeability,
It is clear that it has excellent water wettability and stain resistance.
［発明の効果コ
本発明の酸素透過性コンタクトレンズは良好な酸素透過
性、水濡れ性及び耐汚染性を兼ね備えているので連続装
用に適しており、本発明の実用的意義は大きい。[Effects of the Invention] The oxygen permeable contact lens of the present invention has good oxygen permeability, water wettability, and stain resistance, and is therefore suitable for continuous wear, and the present invention has great practical significance.
Claims (1)
水素原子または炭素数１〜１５の炭化水素基または一部
もしくは全部が弗素化 された炭素数１〜１５の炭化水素基を表わ し、Ｒ＾３は一部または全部が弗素化された炭素数１〜
１５の炭化水素基を表わす。］ で示される単位を１構成単位とする共重合体からなる酸
素透過性コンタクトレンズ。[Claims] 1. Chemical formula (I): ▲There are numerical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [However, R^1 is a methyl group or a hydrogen atom, and R^2 is a hydrogen atom or a carbon number of 1 ~15 hydrocarbon group or a partially or fully fluorinated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms, and R^3 represents a partially or fully fluorinated hydrocarbon group having 1 to 15 carbon atoms.
15 hydrocarbon groups. ] An oxygen-permeable contact lens comprising a copolymer having a unit represented by the following as one constitutional unit.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31382289A JP2865746B2 (en) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | Oxygen permeable contact lens |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31382289A JP2865746B2 (en) | 1989-12-01 | 1989-12-01 | Oxygen permeable contact lens |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03174115A true JPH03174115A (en) | 1991-07-29 |
| JP2865746B2 JP2865746B2 (en) | 1999-03-08 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013221028A (en) * | 2012-04-12 | 2013-10-28 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Cosmetic containing film forming polymer |
-
1989
- 1989-12-01 JP JP31382289A patent/JP2865746B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2013221028A (en) * | 2012-04-12 | 2013-10-28 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | Cosmetic containing film forming polymer |
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