JPH03172346A - 成形用樹脂混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （１）発明の分野 この発明はガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート
成形用樹脂混合物の分野に属する。

ガラスｍｕ、アスベスｌ−！ｉＭ、又はその伯の繊維鉱
物材料で強化されたポリエチレンテレフタレート成形用
樹脂混合物は既知であり、ポリエチレンテレフタレート
混合物は射出成形工業で使われる通常の水冷モールド中
で（ｆ：−ルド表面の温度が約８５から１１０℃である
）射出成形後比較的速く（８望により）晶析することが
ｎ’Ｊ能である。

要求によっては勿論、より高いモールド表向温度をもつ
油冷却モールドを使うこともできる。

速い晶析性と、市場から受入れられる高い熱的、機械的
特性の両方を示ｖｍ維強化ポリエチレンテレフタレート
成形用の樹脂混合物を得ることは難しい。このように特
定のポリエチレンテレフタレート成形用樹脂混合物が良
い晶析特性と射出成形後にいくつかの良い強度特性を示
す時でさえも、多くの成形用樹脂混合物の応用に対しそ
れは他の市場要求の特性をも持っていないので好適でな
いかもしれない。例えば晶析速度とは別にいわゆるエン
ジニアリング樹脂応用における用途に対し、ガラス繊維
強化ポリエチレンテレフタレート成形用樹１指混合物は
以下の最低レベルの４＃４脂性能特性を要求づる。

一成形後の比較的低い流動速度（通常２７５℃で測定し
２．１６に９を用いて約３から約１０ｇ／１０分） 一室温における成形体の最低の物理的強度１）性の適し
た組合せ、例えば、約１．４Ｘ１０６Ｄｓｉ（９８４に
！Ｉ／ａｍ　　）以上の曲げ一モジュラス、約２３　　
　。

７ｘ　１０　１）３１　　（１８，９８に９／ｍ２）以
上の曲げ強さ、約１８ｘ１０　　ｐｓｉ　　（１２，６
６Ｋｙ／履　）の引張り強さ、２パ一セント以上の破断
点Ｇ、：　、）ｊ　ケル伸ヒ、約１．４ｆｔ、　ｌｂ、
／ｉｎ、　　（７，６に９・Ｃ１１／　ｔ：ｍ　）のア
イゾツト強さくノツプ）、及び約８ｆｔ、１ｂ、／ｉｎ
、（４３，５ｘｇ・ｚ／ｕ＞のアイゾツト強さ（ノツチ
のない）。

一１Ｂ２０キ０パスカル（ｋＰａ）の荷出における約２
１０℃以上の成形後の熱変形温度。

−示差走査熱量計データにより例えば次のように表わさ
れるような市場で受入れられる成形温度ウィンドウ（範
ｐｔ＋　＞ 一約７５℃以下のＴＱ −約１１７℃以下のＴｃｃ −約２５０℃以上のＴｍ −約２００℃以上のＴｍｃと 一約４７以上の晶析ウィンドウ。及び −モールド表向温度が約１１０℃又はそれ以下であるモ
ールドから部品が取出されたあと滑らかで光沢のある表
面をもつ成形ｇｌ１品をつくる能力。

ガラス繊維強化ポリエチレンテレフタレート成形用ｍ脂
混合物が約１　（１／１０分（上記により測定）より大
きい成形後の流動速度を示すらのを得ることも又難しい
。例えばこのような混合物の流動速度を増すための従来
の技術的試みのひとつは、明らかにポリエチレンテレフ
タレートニスデル結合のｈ＋ａされＩｌｌ限された加水
分解を達成することをねらった方法で、それに水を加え
ることを含んだと解釈される。この方法は、水の効果を
制御することが難しく又好ましいｌ１ｌｌＩ８混合物の
性質が水の添加に伴って失われるとみられるので実用の
立場からは不満足であると考えられる。

エンジニアリング８１脂応用を意図する、従って市場で
受入れられる上記の組合せのような所望の物理的化学的
特性の組合せをもつガラス繊維強化ポリ１チレンテレフ
タレート樹脂混合物は又、防炎性を達成するのに有効な
量が加えられた防炎材料を、顕著な又は市場で受入れら
れないほど、このような組合わせの特性を失うことなし
に持つことができるべきである。しかし実際は、ガラス
繊維強化の速く晶析しえるポリエチレンフタレート成形
用樹脂混合物が市場に適する特性の組合せをもつだけで
なく、許容しえない特性のマイナス変化をひき起すこと
なしに、防炎剤で約１１５迄又ｔよそれ以上に希釈され
る能力をもっことは実に難しいことが証明された。

強化ポリエチレンテレフタレート成形用ＩＭ脂混合物の
技術において、エンジニアリング樹脂性能特性をもつ迷
い晶析性の混合物の必要性がある。

又この技術において水の付加や１１２１潰剤のイ・１加
なしに高い成形後の流動速度を示すこのタイプの混合物
の必要性もある。更にこのような混合物が性能特性の過
度の低下なしに、防炎剤の添加によって受入れられる程
度まで防炎能力を持つことが望ましい。

■ＩＪ」［欠ｌ刀 この発明の目的は、速い晶析性、物理的強度、流動速度
、熱変形温度及びモールドウィンドウ温度の秀れた組合
せをもつ新規の改善されたクラスのガラス繊維強化ポリ
エチレンテレフタレート組成物を提供することである。

もう一つの目的は溶融押出しによって容易にしかも確実
につくられるような組成物を提供することである。

又−つの目的はエンジニアリング樹脂性能特性をもち、
速い晶析が可能で、且つ極めて高い成形後の流動速度を
もつガラス繊維強化ポリエチレンフタレート成形用組成
物を提供することである。

もう一つの目的は通常の方法で通常の装置を用いて成形
することができそして尚速い晶析速度をもつエンジニア
リング性能特性を得ることのできるような組成物を提供
することである。

もう一つの目的は、その添加が望ましい特性のｈしい低
下を生じない追加の添加物を加えることによって防炎性
にすることができるような組成物を提供することである
。

もう一つの目的は、そのような組成物の製造と使用のた
めのプロセスを提供することである。

更にその他の目的、ねらい、意図、特徴、利点、実ｉ態
様、その他は前掲の「特許請求の範囲」と共に記載され
るこの明ＩＤＩの教示から当業者には明らかになるであ
ろう。

この発明は （ａ）射出成形後に驚異的なそして予期しないほどの高
い成形後の流動速度と、 （ｂ）射出成形後に驚異的なそして予期しないほどの迷
い晶析速度とを− 物理的強度、熱変形、モールドウィンドウ、及び表面外
観のような、受入れられるエンジニアリング樹脂性能特
性と共にもつ、新規の極めて有用なガラス繊維強化ポリ
エチレンプレフタレートの成形用樹脂混合物のクラスを
指向している。

速い晶析速度は、その他の利点の闇において、当業者が
容易に認めるように速いモールドサイクル時間を許容す
る。

速い８！初速度はその他の利点の間において、当業者が
容易に認めるように複雑なモールドの空間のＪべてを射
出樹脂が充すことを許容する。

史に、この発明の成形用樹脂混合物は、要求によって、
選択されたクラスの防炎剤がそれに約２０市耐パーセン
トまでのレベルにも又はそれ以上にも加えられた時でも
、そのような受入れられる性能特性の組合せを、予期し
ないしかも注目すべき程度まで保持する。このような防
炎剤を用いたときのこの成果は、その他のさまざまな防
炎剤ではこの発明の成形用樹脂混合物には押出し混合条
件下でポリエブーレンテレフタレートマトリックス樹脂
の有意な予期しない劣化を生じないで混合することさえ
不可能なの１、特に予ＩＩされないことである。（理由
については現在不明である）この発明の成形用１！４１
１１を混合物はポリエチレンテレフタレートと共に複数
の添加物を使用するが、上述のエンジニアリング樹脂性
能特性の望ましい組合せはこのようなすべての成分がそ
れぞれ教示の範囲の聞以内になってな【プれば達成され
ないという事情によって表わされるように、これらの添
加物は相互に又ポリエチレンテレフタレートと相互作用
する。

付加型の添加物をこの発明の混合物に対し、この発明の
成形用樹脂混合物を押出し成形してつくった成形体製品
の衝撃強さを更に改善するために任意に配含することが
できる。

更に詳しくは、この発明の成形用樹脂混合物は以下を含
む組成物である（全量に対するｄｉｆｌベースで）。

（ａ）約０．２５以上の固有の粘度をもつ約３０から約
６５市耐パーセントのポリエチレンテレフタレート。

（ｂ）平均断面厚さが約７から約１５ミクロンの範囲で
、平均良さが約２から約８ミリメートルの範囲であるガ
ラス繊維を約２５から約６５市耐パーセント。

（Ｃ）約７．５００から約２０．０００の範囲の平均分
子量をもち、１分子当り約８から約１２の炭素原子を含
むジアルカン酸と、１分子当り約２から約５の炭素原子
を含むジアルカノールとの縮合生成物である脂肪族ポリ
エステルを約０．５から約７重Φパーセント。

（ｄ）約０．１から約７型開パーセントの、１分子当り
２から５の炭素原子を含むアルファオレフィンと１分子
当り約３から約５の炭素原子を含むアルファ、ベータエ
チレンカルに不飽和のカルボン酸とのイオン炭化水素共
重合物の金属塩であって、その共重合物中においてカル
ボキシルグループが前述の金属のカチオンと少くとも部
分的に中和されており、前述のポリマーはそのような中
和の前に少くとも約３．０００の分子量をもち、前述の
金属はナトリウム及びカリウムからなるグループから選
ばれるもの。

（ｅ）約０．１から約１重冷パーセントの酸化防止剤。

け）約５００から約１０．０００の範囲の平均分子量を
もつ、０から約３重鎖パーセントのポリエチレン。

好ましくは、このように記載した混合物は実質的に成分
（ａ）−（Ｃ）から成る。

任意に、衝撃強痕を増すために、この発明のこのような
混和物はビスフェノール八とエピクロロヒドリンとの縮
合生成物を含むタイプの高分子エポキシ化合物をＯ以上
約３重近パーセントまでを付加的に含むことができる。

このような縮合物における１分子当りのビスフェノール
Ａ／エピクロロヒドリンの平均繰返し単旬数は約０．１
から約２０の範囲とすることができる。

この発明の混合物の防炎のために、０以上約２０重椿パ
ーセントまで、要求によってはそれ以上の量でさえも（
他の成形物特性の変化に反対でない場合は）実質的に以
上で構成する組成物をこれに加える。

（ａ）約２００．０００から約４００．０００の・Ｖ均
分子吊をもち、そして約５５から約７５重量パーセント
の臭素含フ（臭素化ポリスチレンの全小噴ベースで）を
もつ臭素化ポリスチレン。

（ｂ）周期表の■族、■族、■族から選ばれた少くとも
ひとつの金属のアンチモン酸塩。

ここに前述の臭素化ポリスチレンと前述のアンチモン酸
塩との重石比は約２：１から約１２＝１の範囲である。

ここで用いられるポリエチレンテレフタレートはＡＳＴ
Ｍ　　Ｄ−２８５７で測定したとき約０．２５以上の、
好ましくは約０．４のインヒーレント粘度をもつ。ポリ
エチレンプレフタレートのインヒーレント粘度の上限は
好ましくは約１．２である。インヒーレント粘瓜は３：
１の容積比の塩化メチレンと三フフ化酢酸中で３０℃で
測定される。ポリエチレンテレフタレートは任意に、ジ
エチレングリコール、グルタル酸、ポリブヂレンテレフ
タレート、Ｍ化ポリアルキレン、シクロへ１サンジメタ
ツール、及びその他のジオールのようなその他のコモノ
マーを５０重油パーセントまで含むことができる。ボレ
エヂレンテレフタレート樹脂の混合物を使うことができ
る。好適なポリエヂレンテレフクレートボリマーは市場
で得られる。

ガラス繊維 ガンス繊輔は約７から１５、好ましくは約８ｈ１ら約１
０ミクロンの平均新面厚さと、２から約８ミリメートル
、好ましくは約２．５から約５ミリメー１〜ルの平均長
さをもつ。このようなガラス繊維は山々されている。

ポリエステル ポリエステルは約７，５００から約２０．０００の、好
ましくは約ｓ、ｏｏｏから約１０．０００の平均分子間
をもつ。このようなポリエステル用の好ましいジアルカ
ン酸コモノマーは１分子当り８から１０の炭素原子を含
み、そしてこのようなポリエステル用の好ましいジアル
カノール」モノマーは１分子当り３から４の炭′Ｉｋ原
子を含む。

現在最も好ましいこのようなポリエステルのひとつはヒ
バシン酸と１．２−プロパンジオールの縮合生成物であ
る。特徴としてこのポリエステルは室内条件で液の物理
形態である。ポリエステルは押出しプロセス条件におい
て樹脂マトリックスと反応すると信じられている。

イオン炭化水素共重合 代表的なイオン炭化水素共重合物はオレフィン（特にエ
チレン）と、少くとも約３０％中和されｌこアクリルｌ
！ｌｆ、メタクリル酸、又はその混合物との共重合物の
ナトリウム及び／又はカリウム塩である。好適なポリマ
ーは市場で求められる。

ポリエステルとイオン炭化水素共重合物（エチレン酸共
重合物又はアイオノマーとしても知られている）は、ポ
リエチレンテレフタレートとの組合せにおいてポリエチ
レンテレフタレートの速い品析を誘導するとき、このよ
うな組合せが約１１０℃か又はそれ以下の表面温度をも
つモールドの中に溶融射出されるとき、そしてよい成形
物特性を得るために協同作用方式で互に協力すると信じ
られている。このようなモールド温度における通常の晶
析時間は特徴的に約３０秒以下である。

ポリエチレン ポリエチレンは約５００から約１０．０００までの、好
ましくは約６００から約３．０００までの範囲の平均分
子量をもつ。このようなポリマーは市販されている。代
表物は商標材料であるイーストマン（Ｅａｓｔｇ＋ａｎ
ｎ）化学社からの”エボレン（Ｅｐｏｌｅｎｃ　）　Ｎ
　３４　”又は゛エボレンＣ−１０”及びペトロライト
スベシアルディーズ （Ｐｅｔｒｏｌｉｔｅ　５ｐｅｃｉａ目ｉａｓ　）ポリ
マーグループからの６ポリワツクス（Ｐｏｌｙｗａｘ　
）　１０００　”を含む。

酸化防止剤 多くの異なった酸化防止剤を使うことができる。

−膜内に好ましい酸化防止剤は採用されるプロセス湿度
において熱安定性である。ヒンダード（束縛）フェノー
ル（オルト位置に立体障害作用を示を置換基をもったア
ル＝ｔルフェノール）酸化防止剤は現在好ましい。現在
最も好ましい酸化防止剤はヂバガイギ（Ｃ１ｂａ−Ｇｃ
ｉ（１’Ｖ）社から１１イルガノツクス（Ｉｒａａｎｏ
ｘ　）　１０１０　”として得られ、その活性成分はテ
トラキス（メチレン３−　［３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニルコブ０ビオネート）メタンであ
ると信じられている。他の好適な酸化防止剤は以下を含
む。

（八）ボ）Ｌｔグワーナ（Ｂｏｒａ　Ｗａｒｎｅｒ　）
の−ジルトラノックス（ｌ１ｌｔｒａｎｏｘ）　６２６
“、その活性成分はビス［２，４−ジーし一プチルフ１
ニルペンタエリスリトール］ジホスファイトである。

（Ｂ）ヂバガイギ社の゛イルガノックス２５９　″その
活性成分は１．６−へキサメチレンビス（３゜５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシナメート）及び
／又は１．６−ヘキサメチレンビス（３，−［３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル］−プロピＡ
ネート）である。

（Ｃ）７１口（Ｆｅｒｒｏ　）社からの６オキシチエツ
ク（ＯＸＩ−Ｃｈｅｋ）　１１６“、その活性成分はオ
クタデシル３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒ
ドロシナメートである。そして （Ｄ）チバガイギ社からの”イルガノックス１０９８″
、その活性成分はｎ、ｎ’　−へキサメチレンビス［３
，５−・ジーｔ−ブチル−４−ヒドロキシとドロシナミ
ド１である。

へ分子エボ４シ化合物 このようなポリマーは市販されている。代表物はシェル
（Ｓｈｅｌｌ　）化学社から得られる゛エポン（Ｅｐｏ
ｎ）　８２８“、″′エポン１００１Ｆ”、及び″１ボ
ン１００９　Ｆ　”である。

え１監虱ユλＪ上２ 好ましくは臭東含有吊はこのようなポリマーの約６０１
ｆｆｉパーセント以上である。好ましくはこのようなポ
リマーは約２００．０００から約４０ｏ、ｏｏｏの、よ
り好ましくは約２２５．０００から約３５０．０００の
範囲の平均分子量をもつ。

このような臭素化ポリスチレンは市販されている。

防炎性を達成する目的では、臭素化ポリスチレンとアン
チモン酸塩（下記参照）との樹脂混合物中における組み
合わされた１１よ好ましくは合計樹脂混合物の約４１吊
パーセント以上である。現在臭素化ポリスチレンとアン
チモン酸塩との好ましい重量比は約３＝１から約１０：
１である。

アンチ七ンｌ！ｌ塩 現在特に好ましいアンチモン［！はアンヂモン酸ナトリ
ウムであるがアンチモンｌ５０４１ｊ鉛とアンチモン酸
ニツケル及びそれらの混合物も又好ましい。

アンチモン酸塩は通常細かく砕いた粒子又は粉末の形態
で使われる。

その他の添加物 ここに検討された成分に加えて、この発明の混合物は、
ポリエチレンプレフタレートと共に例えば肴色剤、ｍ型
剤、柔剛剤、熱及び紫外線安定剤、充填材等のような通
常使われるその他の添加物を（当業者の知る潰で）含む
ことができる。通常このようなその他の添加物の合計量
は合Ｃ１樹脂ｕ合物饋の２０重ωパーセント以内である
が要求によってはそれ以上使うことらできる。

ＡＷＢ 混合組成物は通常のどんな方法によっても成分を一緒に
混合してつくられる。例えば、ドライポリエチレンテレ
フタレートは好適な混合機又は転勤手段のどれかでその
他の成分と乾式混合することが可能で、得られた混合物
は溶融押出しされる。好ましくはポリエステルはガラス
繊維と予備混合されたあとその混合物が溶融押出しの前
に他の添加物とそれ自体が乾式混合される。

通常の溶融押出し温度ｔよ約２８２から３０４℃の範囲
である。押出し物は好ましくはストランド形ａ′Ｃ−１
それは所望のベレット又はその他に刻むことができる。

組　　成 この発明のモールド用樹脂混合物の組成は次の表１に要
約される。

用法と特性 この発明の成形用樹脂混合組成物は普通に成形可能であ
り又例えば下記衣■に記されたそれらの特性によって示
されるようにエンジニアリング樹脂への応用に有用であ
る。表■はこの発明の樹脂と４合物と、約３０から約４
５重量パーセント（合ａ１ｕ合物を１ｏｏｘｉパーセン
トとして）の範囲のガラス繊維含量をもつ、それから成
形された成形物の特性を示す。表■はこれらの混合物の
速い晶析特性と＾い成形１流動速度の特性を表わしてい
る。

混合され、溶融押出しされ、ベレット化されたこの発明
の組成物は通常の方法で、例えば約２７１から３０４℃
の範囲の射出成形温度を用い、通常的８５から１１０℃
の範囲の表面温度のモールドに普通に射出成形すること
ができる。

表■に対するコメント １項、流動速度（成形前及び後）は押出しプラストメー
タ中でＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８の方法により２７５℃で
２．１６−′ｒ−ｏクラムの荷重を用い１０分聞当りの
ダラムを測定した。

２．１及び２．２項、曲げモジュラスと曲げ強さｕＡｓ
ＩＭ　　０７９０で規定された方法に従っ６　　　。

てそれぞれ測定し、１０　　ｔｌｓ＋及ｔＦ１０３Ｄｓ
ｉの単位でそれぞれ表示した。

２．３及び２．４墳、破断点における引張り強さと破断
点における伸びはＡＳＴＭ　　Ｄ６３４で規定された方
法で測定し１０３ｐｓｉ及びパーセントでそれぞれ表示
した。

２．５及び２．６項、アイゾツト衝撃強さ、ノツチつき
及びノツチなしはＡＳＴＭ　　Ｄ２５６で規定した方法
で測定しｆｔ、　ｌｂ、／　ｉｎで表示した。

３．１項、熱変形はＡＳＴＭ　　０６４Ｂに記載の方法
で１８２０キロパスカルの荷重で測定し℃で表示した。

３．２項、”ｏｓｃ”ｇ示差走査熱量計により測定され
た熱データを指す。

３．２．１項、゛丁Ｑ　ＩＴはガラス転移温度を指し℃
で表示した。

３．２．２項、’　Ｔ　ｃ　ｃ　”はアモルファスポリ
マーが加熱によって晶析を開始づる温度を指し℃で表示
した。

３．２．３１’ｍ、”　”ｒ　ｍ　″は常圧での溶融温
度を指し℃で表示した。

３．２．４項、”−１−ｍ　ｃ　１１は溶融ポリマーが
晶析を開始する温度を指し℃で表示した。

３．２．５項、ＩＩ　ＣＷ　ＩＩは Ｔ　ｍ　−−ｒ　ａ イントウを指ず（ここにＴｍｃ、−ｒｃｃ、Ｔｍ。

及びＴｇは上に規定した意味をもつ） ５亀、晶析時間は秒で測定表示した。

以下の￥施例はこの発明をよりよく説明づるために提供
されるが、この発明の範囲を不当に１．ＩＩ限するよう
に考えるべきでない。

実施例１−１０ 以Ｆの実施例はこの発明の成形用樹脂混合物とそれらの
特性を説明する。すべてのデータは実運転をベースにし
たものであるがいくつかの数値は複数の実験の平均値で
ある。

乾燥混合物のシリーズはそれぞれの成分を転勤混合して
調製され、それぞれの混合物は下記衣■１こ要約された
組成をもつ。ポリエスチレンテレフタレートは最初に１
２１℃で真空か中で約１６時間乾燥された。それぞれの
Ｕ合物は約３０４℃の溶融温度において３８履の単一ス
クリユー押出し機を通した溶融押出しによって更に混合
された。

押出し機からの溶融物は線びきダイを通され、ストラン
ドは冷Ｎ１されてベレットに刻まれた。ベレットは約１
２１℃で約１６時間真空ｆＪｌ中で乾燥された。

乾燥し刻まれたストランドは急速ラムをもった４２．５
グラム（１，５オンス）の射出成形機で、約２８２℃に
おいて０．１秒の遅れ射出時能、４秒の保持時間、２５
秒の冷却時間及び３秒の開放時間を用いて成形された。

モールドの空間表向温度は１１３℃であった。成形され
た対画物は、アイゾツトＶｊｉ撃試験、熱ねじれ試験、
及び曲げ特性試験用のΔＳｒＭスタンダード“ドツグボ
ーン（ｔｉｏ（ｌ　ｂｏｎｅ）　″と衝撃片ヲ含ム。

それぞれのＭＡ脂混合物及びそれから成形された対象物
の特性は下記衣ＩＶに要約される。これらの特性はこれ
らの混合物が速い晶析速度と高い成形後の流動速度をも
つエンジニアリング樹脂性能特性を有することを示Ｊ０ 表■の脚注 １．ポリスブレンテレフタレートは約０．６５の固有の
粘度をもつ。

２、ガラス繊維はＩｎ者オウエンスコーニング（ＯＷＯ
ｎＳ−ＣＯｒｎｌｎｇ　）社から４９２−ＡＡの商品名
で得られる。これらのｍＮは約９ミクロンの平均径と約
３ミリメートルの平均長をもつと（ｇじられる。その繊
維は最初はかたまっている。

３、ポリエステルはシー、ビー、ホール（ｃ、ｐｌｌａ
ｌｌ）社から１バラブレツクス（Ｐａｒａｐｌｅｘ）　
Ｇ２５“の商品名で得られ、セバシン酸と１．２−プロ
パンジオールとの縮合物であると信じられる。ポリエス
テルは約８．０００の甲均分子聞をもつ。

４、エチレン酸共重合物はシュルマン（Ｓｃｈｕｌｍａ
ｎ）社から６ホルミオン（Ｆｏｒｖｉｏｎ　）　１０５
　″の商品名で得られ、エチレンと、５０重量パーセン
トがナトリウムで中和された約１０ＩＩパーセントのメ
タクリル酸との共重合物であると信じられる。この共重
合物は塩形成前に５，０００を超える平均分子楢をもつ
と信じられる。

５、　ｖＬ化防止剤はチバノＪイギ（Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉ
ＱＶ　）社から゛イルガノックス（Ｉｒｏａｎｏｘ　）
　１０１０　″の商品名で１１られ、この活性成分はテ
トラキス［メチレン３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート１メタンである
と信じられる。

６、ポリ１チレンはベトロライトスベシアリチーボリマ
ース（Ｐｃｔｒｏｌｉｔｅ　５ｐｅｃｉａｌｉｔｙ　Ｐ
ｏｌｙｍｅｒｓ　）グループから”ポリワックス（Ｐｏ
ｌｙｗａｘ　）　６５５“の商品名で得られる。この材
料は約７００の平均分子量をもつと信じられ一τいる精
品ワックスである。

７、アンチモン浪ナトリウムはＭ＆Ｔ化学社から゛サー
モガード（Ｔｈｃｒｍｏｇｕａｒｄ　）　ｔ’　ｌじ′
の商品名で得られる。

８、臭素化ポリスチレンはフェロ（Ｌｅｒｒｏ　）社力
１ら”ビＯチエ”ｔり（Ｐｙｒｏ−Ｃｈｃｋ　）　６８
　Ｐ　Ｂ　”の商品名で得られ、約２８０．０００から
約３００゜０００の平均分子量をもつと信じられる。こ
の１１ｚリマーは又約６８重−バーセント（合計臭素化
ポリスブレンの１ｎｆｆｉベースで）の臭素含量をもつ
とイ、ｔじられている。

（表■の脚注） 一８＆Ｇ＝”″滑らかで光沢がある“ Ｖ　Ｓ　Ｄ　＝　”極めて少し鈍い ＳＤ　−”少し鈍い“ Ｇ　　＝゛′′光沢る“ 表１■において、寸べての特性項■は前記表■に対づる
コメントにおいて記述したのと同じ方法と同じ単位で測
定した。但し実施例５−１０の流動速度は２７５℃にお
いて５キログラムの荷重で測定した。

実施例１１−１３ 以下の実施例は、この発明の実施に対してここで教示し
た以外の防炎剤を調合したとき、劇的な特性の低下を経
験したこの発明の成形樹脂混合物の場合を説明する。ず
べてのデータは実際の実験をベースにしたものであるが
、一部の数値は複数の実験の平均値である。

乾いた混合物のシリーズはそれぞれの成分を一銘に転勤
混合して調製された。それぞれの混合物の組成は下記表
■に要約される通りである。それぞれの混合物はついで
前の実施例１−１０に記されたのと同じ条件で操作され
る同じ溶融押出し機中で更に温合された。これら混合物
のそれぞれの場合に、は、押出機バレル中のポリエチレ
ンデレフタレートボリマー、防炎剤、そしておそらく他
の添加物が分解するために溶融押し出しはできなかった
ことが判った。これらの観察結果の原因は現在不明であ
る。

表ＶＩｌｌｌ注 １．　Ｆ、Ｒ，Ａ、　（防炎剤Ａ）は四臭化無水フタル
酸２、　Ｆ、Ｒ，Ｂ、（防炎剤Ｂ）はフェノキシ末端四
臭化ビスフェノール−へ ３、　Ｆ、ｎ、Ｃ，（防炎剤Ｃ）は四臭化ビスフェノー
ル−Ａ−ビス（２−ヒドロキシエヂルエーテル）４、表
Ｖの実施例中に示されるそれぞれの成分は表■の実施例
中に示されるそれと同じである。

−″施例１４及び１５ 実施例１及び３の手順が繰返された。但し、１．０ｔｌ
ｉｆｆｉパーセントのエポキシ化合物（″エポン（［ｐ
ｏｎ）８２８”）が同じ間のポリエチレンテレフタレー
トと置き換えて最初の温合物に加えられた。すべての結
果は実際の実験をベースにしているが一部の数値は複数
の実験の平均である。

実施例１及び３に記載の通り溶融押し出しと射出成形実
施後、成形物品は評価されその特性はアイゾツト＊撃強
さ（ノツチ及びノツチなし）が改善されたことを除いて
実施例１及び３と同様であることが判った。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. （１）高い成形後の流動速度をもち、射出成形後に速く
   晶析し、エンジニアリング樹脂性能特性をもつ成形用樹
   脂混合物であって、前述の混合物が全混合物の重量を１
   ００パーセントとすることをベースにして以下を含むも
   の。 （ａ）約０．２５以上のインヒーレント粘度をもつ約３
   ０から約７５重量パーセントのポリエチレンテレフタレ
   ート。 （ｂ）約７から約１５ミクロンの範囲の平均断面厚さと
   、約２から約８ミリメートルの範囲の平均長さをもつ約
   ２５から約６５重間パーセントのガラス繊維。 （ｃ）約０．５から約７重量パーセントのポリエステル
   であつて、約７５００から約２０，０００の平均分子量
   をもち、そして１分子当り約８から１２の炭素原子を含
   むジアルカン酸と１分子当り２から約５の炭素原子を含
   むジアルカノールとの縮合生成物であるもの。 （ｄ）約０．１から約７重量パーセントの、１分子当り
   ２から約５の炭素原子を含むアルファオレフィンと１分
   子当り約３から約５の炭素原子を含むアルファ、ベータ
   エチレニチカルに不飽和のカルボン酸とのイオン炭化水
   素共重合物の金属塩であって、その共重合中においてカ
   ルボキシルグループが前述の金属のカチオンで少くとも
   部分的に中和されており、前述の共重合物が中和の前に
   約３，０００以上の平均分子量をもち、前述の金属がナ
   トリウム及びカリウムからなるグループから選ばれるも
   の。 （ｅ）約０．１から約１重量パーセントの酸化防止剤。 （ｆ）約５００から約１０，０００の範囲の分子量をも
   つ、０から約３重量パーセントのポリエチレン。
2. （２）請求項（１）に記載の混合物であって、ビスフェ
   ノールＡとエピクロロヒドリンとの縮合物を含み、そし
   て１分子当りのビスフェノールＡ／エピクロロヒドリン
   の平均繰返し単位数が約０．１から約２０であるものを
   含む、０より大きく約３重量パーセントまでの高分子エ
   ポキシ化合物を付加的に含むことを特徴とする混合物。
3. （３）請求項（１）又は（２）に記載の混合物であって
   、本質的に以下からなる防炎組成物を０より大きく約２
   ０重量パーセントまで付加的に含むことを特徴とする混
   合物。 （ａ）約２００，０００から約４００，０００までの範
   囲の分子量をもつ臭素化ポリスチレンであって、臭素の
   含量が前述の臭素化ポリスチレンの全重量をベースにし
   て約５５から約７５迄の重量パーセントの範囲であるも
   の、及び （ｂ）周期表の I 、II又はVI族から選ばれた少くとも
   ひとつの金属のアンチモン酸塩であつて前述の臭素化ポ
   リスチレンと前述のアンチモン酸塩との重量比が約２：
   １から１２：１の範囲であるもの。
4. （４）請求項（３）に記載の混合物であって、前述のア
   ンチモン酸塩がアンチモン酸ナトリウム、アンチモン酸
   亜鉛、又はアンチモン酸ニッケルであることを特徴とす
   る混合物。
5. （５）請求項（１）〜（４）のいずれかひとつに記載の
   混合物であつて、前述のポリエステルが約８，０００か
   ら約１０，０００の範囲の分子量をもち、そしてセバシ
   ン酸と１，２−プロパンジオールとの縮合生成物を含む
   ことを特徴とする混合物。
6. （６）請求項（１）〜（５）のいずれかひとつに記載の
   混合物であつて、前述のイオン炭化水素共重合物がエチ
   レンとアクリル酸及び／又はメタクリル酸を含むことを
   特徴とする混合物。
7. （７）請求項（１）〜（６）のいずれかひとつに記載の
   混合物であつて、前述の酸化防止剤がヒンダードフエノ
   ールであることを特徴とする混合物。
8. （８）請求項（１）〜（７）のいずれかひとつに記載の
   混合物であって、前述のポリエチレンが約６００から約
   ３，０００までの範囲の分子量をもつことを特徴とする
   混合物。
9. （９）請求項（１）〜（８）のいずれかひとつに記載の
   混合物であつて、前述の成分を混合しそしてその混合物
   を溶融押出しすることによつて調製されることを特徴と
   する混合物。
10. （１０）請求項（９）に記載の混合物であって、前述の
    ポリエステルが前述のガラス繊維と予備混合されたあと
    、得られた混合物が残りの成分と付加混合されることを
    特徴とする混合物。
11. （１１）請求項（１）〜（１０）のいずれかひとつに記
    載の混合物を射出成形することを含む成形物品をつくる
    プロセス。
12. （１２）請求項（１１）に記載のプロセスであって、前
    述の混合物を約２７１から約３０４℃の範囲の温度で、
    約１１０℃か又はそれ以下の表面モールド温度をもつモ
    ールド中に溶融押出しする条件で射出することを含むこ
    とを特徴とするプロセス。
13. （１３）請求項（１２）に記載のプロセスであって、前
    述のように成形された物品が成形後３０秒以内に晶析す
    ることを特徴とするプロセス。