JPH03167391A

JPH03167391A - Active sizing composition

Info

Publication number: JPH03167391A
Application number: JP2239152A
Authority: JP
Inventors: Lawrence Forrester Watson; ローレンス・フォーレスター・ワトソン
Original assignee: Albright and Wilson Ltd
Current assignee: Solvay Solutions UK Ltd
Priority date: 1989-09-11
Filing date: 1990-09-11
Publication date: 1991-07-19
Also published as: AU6231790A; FI904444A0; EP0418015A1; CA2024975A1; NO903926D0; NO903926L; ZA907216B; GB8920456D0; BR9004518A

Abstract

PURPOSE: To provide a composition having an active sizing effect even in a system using a cationic yield improving agent or the like by adding an anionic dispersant and/or emulsifier to an aqueous emulsion of a specific reactive sizing agent. CONSTITUTION: The composition comprises an aqueous emulsion of a specific reactive sizing agent comprising a compound (preferably R1 R2 are C14 H29 or C16 H33 ) of the formula (R1 , R2 are each a hydrocarbon of >=6C, an anionic dispersant and/or emulsifier (preferably sodium lignosulfonate or the like) serving to stabilize the emulsion. In order to obtain the composition, it is preferable to homogenize an aqueous reactive sizing agent or if necessary a reactive sizing agent heated and melted, a dispersant and/or an emulsifier and water and to form an aqueous emulsion.

Description

【発明の詳細な説明】本発明は反応性サイズ剤及び分散剤を含有してなる活性
サイジング組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to an active sizing composition comprising a reactive sizing agent and a dispersing agent.

便宜上、本発明に使用する述語「紙ｊは任意の形態の紙
、板紙及びそれらの製品を意味するものであり、それら
の製造はセルロースｍ維または他の繊維上にサイズ剤を
作用させることを包含する。For convenience, the predicate "paper" used in the present invention refers to any form of paper, paperboard and their products, the manufacture of which involves the action of a sizing agent on cellulose fibers or other fibers. include.

元来、紙はロジンと沈澱剤として作用するみょうばんを
併用することによりサイジングされていた．近年、サイ
ズ剤が直接紙のセルロースと反応する反応性サイズ剤が
導入された．通常使用されている反応性サイズ剤のある
クラスはケテンダイマーサイズ剤である．これらは通常
エマルジョンを安定化するために作用する分散剤及び乳
化剤と共に水中エマルジョンとして使用される。Originally, paper was sized using a combination of rosin and alum, which acted as a precipitant. In recent years, reactive sizing agents have been introduced in which the sizing agent directly reacts with the cellulose in the paper. One class of commonly used reactive sizes is the ketene dimer sizes. These are usually used as emulsions in water, with dispersants and emulsifiers acting to stabilize the emulsion.

以前のケテンダイマーサイズ剤は分散剤として澱粉、ポ
リアミン、ボリアミド及びポリアクリルアミドのような
カチオン性成分を含有していた．上述の乳化剤及び分散
剤をケテンダイマーと現場で均質化してカチオン安定化
エマルジョンを形戒する。Previous ketene dimer sizes contained cationic components such as starch, polyamines, polyamides, and polyacrylamides as dispersants. The emulsifiers and dispersants described above are homogenized in situ with the ketene dimer to form a cationically stabilized emulsion.

既知のカチオン安定化ケテンサイズ剤は多くの用途にお
いて満足するものであるが、特定の用途において問題を
生ずる．特に、液体を包装するために紙及び印画紙を製
造するための紙は紙製品に好適な湿潤強度特性を付与す
るためにカチオン性ポリアミドアミンエピクロロヒドリ
ン樹脂を多量に使用することを包含する．ウエットエン
ド法において、前記樹脂は通常濃厚原料（ｔｈｉｃｋｓ
ｔｏｃｋ）へ添加される．該樹脂は繊維を充分被覆する
得るためにセルロースに対して高い直接沈着性（ｓｕｂ
ｓＬａｎＬｉｖｉｔｙ）をもつ．澱粉、乾燥強度樹脂及
びカチオン性安定化ケテンダイマーのような他のカチオ
ン性戒分を導入するとセルロースによる前記のカチオン
性戒分の保持力を弱めることがあり、遅い水切れ性、弱
い強度特性及び低いサンジング効率を生ずる。Although known cation-stabilized ketene sizing agents are satisfactory in many applications, they pose problems in certain applications. In particular, paper for the production of paper for packaging liquids and photographic paper involves the use of large amounts of cationic polyamidoamine epichlorohydrin resins to impart suitable wet strength properties to the paper product. ．． In the wet-end process, the resin is usually thick
(tock). The resin has a high sub-depositability on cellulose to obtain sufficient coverage of the fibers.
sLanLity). Introducing other cationic moieties such as starch, dry strength resins and cationic stabilizing ketene dimers can weaken the retention of said cationic moieties by cellulose, resulting in slow drainage, weak strength properties and poor Produces sanding efficiency.

また、表面サンジング法においては、特に上級特殊紙の
製造における大勢が紙シートの表面にカチオン性澱粉安
定化ケテンダイマーサイズ剤を蛍光増白剤（ＦＷＡ）と
併用して塗布することにあるために、問題が生ずる．蛍
光増白剤は通常アニオン性であり、カチオン安定化サイ
ズ剤との併用はＦＷＡの効率の低下を導くことがあり、
また、黄色の紙を生ずる消光効果を生ずる．本発明は、反応性サイズ剤の水性エマルジョン及びエマ
ルジョンを安定化するために作用するアニオン性分散剤
及び／または乳化剤を含有してなる活性サンジング組成
物であって、該反応性サイズ剤が一般式（式中、Ｒ１及びＲ２は少なくとも６個の炭素原子をも
つ炭化水素基、好ましくはアルキル基、アルケニル基、
シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基またはア
ルカリル基であって、互いに独立した基である）をもつ少なくともＩｒｇＪの化合物よりなることを特徴
とする活性サンジング組成物を提供することにある．カチオン帯電充填剤例えば沈降性炭酸カルシウムが存在
する系または限定されたしドロキシ部位（ＯＨ−）がＡ
　Ｋ　Ｄの結合及び反応性に利用することができる砕木
バルプ、サーモメカニカルパルプまたはケミサーモメカ
ニカルパルプよりなる完成紙料中にカチオン性或分例え
ばポリアクリルアミド、ポリアミン、ＰＥＩ等の歩留ま
り向上剤を使用する系において、本発明のサンジング組
成物は特に利点を提供することができる．本発明のサンジング組成物は製紙操作のウエットエンド
で行われるサンジング操作に内面サンジング組戒物とし
て使用するために特に適している．特に好適なサンジン
グ剤において、Ｒ１及びＲ２は互いに独立にＣＩ２〜Ｃ
２２のアルキル基であって、特に、Ｃ．〜Ｃ．のアルキ
ル基が好適である．Ｒ１及びＲ２がそれぞれＣ　Ｉ　４
　Ｈ　２　ｓまたはＣ　１　＠　Ｈ　３　３である化合
物が非常に好適であり、以後「バルミチンーステアリン
ダイマー」と記載する．　ｆ＆者の化合物は式Ｒ，−Ｃ
Ｈ＝Ｃ＝Ｏの１個のケテン分子と式Ｒ．−ＣＨ＝Ｃ＝Ｏ
の１個のケテン分子（式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれＣ
Ｉ４Ｈ２１またはＣ＋＠Ｈｘ３である）の環状付加生成
物と見なすことができる。In addition, in the surface sanding method, especially in the production of high-grade specialty papers, the majority of methods involve applying a cationic starch-stabilized ketene dimer sizing agent to the surface of the paper sheet in combination with a fluorescent whitening agent (FWA). , a problem arises. Optical brighteners are usually anionic and their combination with cationic stabilizing sizing agents can lead to a decrease in FWA efficiency;
It also produces a quenching effect that produces yellow paper. The present invention is an active sanding composition comprising an aqueous emulsion of a reactive sizing agent and an anionic dispersant and/or emulsifier that acts to stabilize the emulsion, the reactive sizing agent having the general formula (wherein R1 and R2 are hydrocarbon groups having at least 6 carbon atoms, preferably alkyl groups, alkenyl groups,
An object of the present invention is to provide an active sanding composition comprising at least an IrgJ compound having a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an alkaryl group, which are mutually independent groups. Systems in which cationically charged fillers such as precipitated calcium carbonate are present or where limited doxy moieties (OH-) are present in A
The use of cationic or retention aids such as polyacrylamides, polyamines, PEI, etc. in the furnish consisting of ground wood pulp, thermomechanical pulp or chemi-thermomechanical pulp which can be utilized for binding and reactivity of KD. In systems, the sanding compositions of the present invention can offer particular advantages. The sanding compositions of the present invention are particularly suitable for use as internal sanding components in sanding operations conducted at the wet end of papermaking operations. In particularly preferred sanding agents, R1 and R2 are independently of each other CI2-C
22 alkyl groups, especially C. ~C. An alkyl group of is suitable. R1 and R2 are each C I 4
Compounds that are H 2 s or C 1 @ H 3 3 are highly preferred and are hereinafter referred to as "valmitin-stearin dimer". The f& compound has the formula R, -C
One ketene molecule with H=C=O and the formula R. -CH=C=O
one ketene molecule (wherein R1 and R2 are each C
I4H21 or C+@Hx3).

予想とは異なり、本発明の活性サンジング組成物は、上
述のように活性サンジング組戒物を蛍光増白剤と併用す
る場合に、遭遇する高カチオン性環境及び上述のような
液体包装紙及び印画紙の製造の際のウエットエンドサン
ジングにおいて遭遇する高カチオン性環境において使用
する場合に特にそれらのサンジング特性に有効であるこ
とが驚くことに観察された．更に、沈降性炭酸カルシウ
ムのようなカチオン性充填剤を使用する紙は本発明のア
二オン帯電アルキルケテンダイマーサンジング組成物を
使用することにより効果的にサンジングすることができ
る．従来、業界では、アニオン安定化サンジング剤はセ
ルロースのヒドロキシル基との必要な親和性が欠落して
おり、セルロースのヒドロキシル基との反応によりサイ
ズ剤を必要程度保持するにはカチオン安定化エマルジョ
ンが必要であると考えられていたから、本発明のサンジ
ング組戒物が有効であることは更に驚くべきことである
。Contrary to expectations, the active sanding compositions of the present invention are compatible with the highly cationic environments encountered when active sanding compositions are used in combination with optical brighteners as described above and in liquid wrapping paper and printing as described above. It has been surprisingly observed that their sanding properties are particularly effective when used in the highly cationic environments encountered in wet end sanding during paper manufacturing. Additionally, papers using cationic fillers such as precipitated calcium carbonate can be effectively sanded using the anionically charged alkyl ketene dimer sanding compositions of the present invention. Traditionally, the industry has found that anionic stabilized sanding agents lack the necessary affinity with the hydroxyl groups of cellulose, and cationic stabilized emulsions are required to retain the required degree of sizing agent through reaction with the hydroxyl groups of cellulose. Therefore, it is even more surprising that the Sanging Kumi Kaimono of the present invention is effective.

エマルジョンを安定化する分散剤及び／または乳化剤は
任意の適当なアニオン性分散剤または乳化剤である．リ
グノスルホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸カルシウ
ム、ナフタレンスルホン酸のナトリウム塩及びそれらの
混合物は適当な分散剤の例である。分散剤及び／または
乳化剤は反応性サイズ剤の重量を基準として０．５〜１
０％の合計量で使用することが好ましく、個々の組戒物
に使用される正確な量は分散されたサイズ剤へ所望のア
ニオン電荷を付与する量である．所望であれば、本発明
のサンジング組成物中のア二オン電荷密度は乳化剤とし
てアニオン性ポリアクリルアミド、アニオン性澱粉また
はコロイドシリカのような成分を使用して拡大または変
成することができる。サンジング組成物中にサイズ剤は
５〜２０重量％の量で存在することが好ましく、サンジ
ング組戒物の１０〜１５重量％がより好ましい．所望であれば、サンジング組成物は歩留まり向上剤、乾
燥強度剤及び水切れ向上剤のような物質例えば水切れ向
上剤及びアニオン性コロイド状破粉屑用の掃除剤として
作用するみょうばんの有効量を併用することができる．本発明のサンジング組成物は慣用の操作により造ること
ができるが、液状の反応性サイズ剤（必要であれば加熱
して溶融する）と分散剤及び／または乳化剤及び所定量
の水を均質化して水性エマルジョンを形成することが好
ましい．例えば分散剤及び／または乳化剤を６５〜８０
℃で水に溶解し、６５〜８０℃で予め溶融した溶融ケテ
ンダイマーを添加する．得られた混合物は２５００〜３
５００ｐｓｉで均質化して適当なエマルジョンを形戒す
る．実施例にて本発明を更に説明する．実施例１〜４及び比較例５〜１０後述の実験において、全てのサンジング試験は実験室規
模バレービーターにおいて４０°ＳＰ終点へ同時に叩解
された漂白済ＨＷクラフトパルプ及びＳＷクラフトバル
ブの５０　：　５０乾燥重量混金物について行われた．
使用するサンジング試験は１６時間、１．０％ｗ　／　
ｖ乳酸エッジウィック（ｅｄｇｅｗｉｃｋ）試験であっ
た．わ　い　ンプルの　　　１．０％稠度原料１０００ｃＩＩ１３を１５００ｃｍ’ビーカーに
装入して所定量の化学薬品（第２表を参照されたい）を
±０．１ｃ一の精度でプラスチック製シリンジを使用し
て３０秒間隔で順次添加した，３０秒間隔はキメン（Ｋ
ｙｍｅｎｅ）　５　５　７の添加後６０秒に延長された
。混合物のｐＨは、キメン５５７の添加直後に重炭酸ナ
トリウムを添加することにより７．５に調節された．成
分の混合は１　０　０　ｒｐｍで運転される撹拌機によ
り行われた．シートは英国水準手すきシート型で最終混
合物から製造され、空気圧で運転されるボイス（Ｖｏｉ
ｔｈ）手すきシートプレスにて３　４　５　ｋＰ　ａ（
５　０　ｐｓｉｇ）の圧力でプレスした，次に、シート
を３．３分の滞留時間で１０５℃で運転される写真ドラ
ム乾燥器の周囲に４回送ることによりシートを乾燥し、
次に、１０５℃で強制通風オーブン中で５分間乾燥した
．少なくとも１０分間冷却した後、シートを粗く切断し
、積層し、５．０ｃｍＸ　１　２．５ｃｍの仕上げ寸法
に細かく切断した．いるサンプルの　　，２．７９％稠度の原料３　５　０　０ｃ−を１０１のパケットに装入
した．次に、キメン５５７及びＡＫＤサイズ剤を原料サ
スベンジョン中に添加した．重炭酸ナトリウムを添加す
ることによりｐＨを７．５に調節した。The dispersant and/or emulsifier that stabilizes the emulsion is any suitable anionic dispersant or emulsifier. Sodium lignosulfonate, calcium lignosulfonate, sodium salts of naphthalenesulfonic acid and mixtures thereof are examples of suitable dispersants. The amount of dispersant and/or emulsifier is 0.5-1 based on the weight of the reactive sizing agent.
Preferably, a total amount of 0% is used; the exact amount used for each individual compound is that which imparts the desired anionic charge to the dispersed size. If desired, the anionic charge density in the sanding compositions of the present invention can be expanded or modified using ingredients such as anionic polyacrylamide, anionic starch or colloidal silica as emulsifiers. The sizing agent is preferably present in the sanding composition in an amount of 5 to 20% by weight, more preferably 10 to 15% by weight of the sanding composition. If desired, the sanding composition may be combined with effective amounts of substances such as retention aids, dry strength agents, and drainage aids, such as alum, which acts as a drainage aid and a scavenger for anionic colloidal debris. be able to. The sanding compositions of the present invention can be prepared by conventional operations, including homogenizing a liquid reactive size (melted by heating, if necessary), a dispersant and/or emulsifier, and a predetermined amount of water. Preferably, an aqueous emulsion is formed. For example, 65 to 80% of the dispersant and/or emulsifier
Add molten ketene dimer dissolved in water at 65-80°C and pre-melted at 65-80°C. The resulting mixture is 2500-3
Homogenize at 500 psi to form a suitable emulsion. The present invention will be further explained in Examples. Examples 1-4 and Comparative Examples 5-10 In the experiments described below, all sanding tests were conducted using 50:50 drying of bleached HW kraft pulp and SW kraft pulp that were simultaneously beaten to a 40° SP end point in a laboratory scale valley beater. It was conducted for heavy mixed metals.
The sanding test used was 16 hours, 1.0%w/
v lactate edgewick test. A sample of 1.0% consistency raw material 1000cII13 was charged into a 1500cm' beaker and a predetermined amount of the chemical (see Table 2) was added using a plastic syringe with an accuracy of ±0.1c. Kimene (K) was added sequentially at 30 second intervals.
ymene) 5 5 7 was extended to 60 seconds after addition. The pH of the mixture was adjusted to 7.5 by adding sodium bicarbonate immediately after the addition of Kimene 557. Mixing of the ingredients was done with a stirrer operating at 100 rpm. The sheets are manufactured from the final mixture in British standard hand-sheet molds and pneumatically operated Voi
th) 3 4 5 kPa a(
The sheet was then dried by passing it four times around a photographic drum dryer operated at 105° C. with a residence time of 3.3 minutes;
It was then dried for 5 minutes in a forced air oven at 105°C. After cooling for at least 10 minutes, the sheets were roughly cut, laminated, and finely cut to finished dimensions of 5.0 cm x 1 2.5 cm. A sample of 3500 c of raw material with a consistency of 2.79% was charged into 101 packets. Next, Kimene 557 and AKD sizing agent were added to the raw material suspension. The pH was adjusted to 7.5 by adding sodium bicarbonate.

次に、乾燥繊ＩＩ１０ｇを含有するに充分な濃厚原料を
希釈して合計体￥１１１０００ＣＩＩ３とした．これは
稠度１．０３％をもつ希薄原料を生ずる．次に、みょう
ばん、アコストレングス（＾ｃｃｏｓｔｒｅｎｇｔｈ）
８５及びスタックロック（Ｓｔａｋｌｏｋ）４　０　０
を前記希薄原料へ添加した．この希薄なサスベンジョン
をメッスマー（Ｍｅｓｓｓｅｒ）［４度装置を通して排
水した．保持された固体を廃棄し、次に、ｒ液を使用し
て濃厚原料を更に希釈すると、みょうばん、アコストレ
ングス８５及びスタックロツク４００を更に添加するこ
とができた．希釈、排水、及びみょうばん、アコストレ
ングス８５及びスタックロツク４００の添加の上述のサ
イクルを反復して手すきシート製造前に９回行った．シ
ートを造る直前に更に重炭酸ナトリウムを添加すること
によりｐＨを７．５へ再度調節した．戒分の充分な混合
は手作業により行われた．シートは上述のようにして製
造された． ’ｙ二）ｋ−　　　：全てのサンプルを秤量し、次、１
．０％Ｗ　／　ｖ乳酸溶液の表面下２．５ｃｍに装填し
た．１６時間後、サンプルを取り出し、乾燥し、再度秤
量した．結果を第１表に示す．第１表４番号　介敗剤　　　　　士＞７”止胤製ｌ　　キーダ
イムＳＰＩ　　　　Ｓｌ２　　キーダイムＳＰＩ　　　　Ｓ２３　　キーダイムＳＰＩ　　　　Ｓ３４　　キーダイムＳＰＩ　　　　Ｓｌ−Ｒ５　　キーダ
イムＤＩＯ　　　　Ｓｌ６　　キーダイムＤＩＯ　　　　Ｓ２７　　キーダイムＤＩＯ　　　　Ｓ３８　　キーダイムＤＩＯ　　　　Ｓｌ−Ｒ９　　キーダ
イムＤ１２５　　　Ｓ２１０　　　キーダイムＤ１２５　　　Ｓ３液米４Ｌ乙乙
ぢ但紅０．３８６００．４０１３０．４２９９０．３２０．３６１２０．４０８８０．４３３００．３２０．４１０２例５〜１０はカチオン安定化ＡＫＤサイズ剤を使用する
比較例である．Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３及び３１−Ｒは使用したサンプル調製
技法を記載するものである．キーダイム（Ｋｅｙｄｉｍｅ）　Ｓ　Ｐ　１はリグノス
ルホン酸ナトリウム及びナフタレンスルホン酸のナトリ
ウム塩を含有する分散剤である。キーダイムＳＰ１はア
ルブライト・エンド・ウィルソン・リミテッドから入手
できる．キーダイムＤ１０及びキーダイムＤ１２５は乾
燥重量を基準として１０％Ａ　ＫＤ（上述のバルミチン
ーステアリン化合物）及びそれぞれ２．５％と１．２５
％のカチオン性ボリマーを含有するカチオン安定化ＡＫ
Ｄサイズ剤である。Next, the concentrated raw material was diluted enough to contain 10 g of dry fiber II to give a total of ¥111,000 CII3. This yields a lean stock with a consistency of 1.03%. Next, alum, acostrength (^ccostrength)
85 and Staklok 4 0 0
was added to the diluted raw material. This lean suspension was drained through a Messser [4 degrees] apparatus. Discarding the retained solids and then using r-liquid to further dilute the concentrated stock allowed additional additions of alum, Acostrength 85 and Stacklock 400. The above-described cycle of dilution, draining, and addition of alum, Acostrength 85 and Stacklock 400 was repeated nine times prior to handsheet production. The pH was readjusted to 7.5 by adding more sodium bicarbonate just before making the sheet. Thorough mixing of the precepts was done by hand. The sheet was manufactured as described above. 'y2) k-: Weigh all samples, then 1
．． It was loaded 2.5 cm below the surface of a 0% W/v lactic acid solution. After 16 hours, samples were removed, dried, and reweighed. The results are shown in Table 1. Table 1 No. 4 Intermediate Agent > 7” Key Dime SPI Sl 2 Key Dime SPI S2 3 Key Dime SPI S3 4 Key Dime SPI Sl-R5 Key Dime DIO Sl 6 Key Dime DIO S2 7 Key Dime DIO S3 8 Key Dime DIO Sl-R9 Key Dime D125 S2 10 Key Dime D125 S3 liquid rice 4L Otsuji Tajiko 0.3860 0.4013 0.4299 0.32 0.3612 0.4088 0.4330 0.32 0.4102 Examples 5 to 10 are cation-stabilized Comparative example using AKD sizing agent. S1, S2, S3 and 31-R describe the sample preparation techniques used. Keydime S P 1 Keydime SP1 is a dispersant containing a sodium salt.Keydime SP1 is available from Albright & Wilson Ltd.Keydime D10 and Keydime D125 contain 10% A KD (valmitine-stearin compound as described above) and 2.5% and 1.25 respectively
Cationic stabilized AK containing % cationic polymer
It is a D sizing agent.

キーダイムＤ１０及びキーダイムＤ１２５もまたアルブ
ライト・エンド・ウィルソン・リミテッドから入手でき
る。Key Dime D10 and Key Dime D125 are also available from Albright & Wilson Limited.

第　　２　　表Ｓ添１厘１　（１）４　．０　ｋ１Ｆ／　ｔ（８　．０ボンド／
Ｔ）キメン５５７［ポリアミドアミンエビクロロヒドリ
ン、ハーキュレス・パウダー・カンパニー（Ｈｅｒｃｕｌｅｓ　Ｐｏｗｃｌｅｒ　Ｃｏ．）から入
手できる］（２）３　．５ｋｙ／Ｌ（７　．ｏボンド／
Ｔ）ＡＫＤ（バルミチンーステアリンダイマー）（３）０　．５ｋｙ／Ｌ（１　．０ボンド／Ｔ）みょう
ばん（４）　２　．０　ｋｇ／　ｔ（４　．０ボンド／
Ｔ）アコストレングス８５（乾燥繊維上のポリアクリル
アミド乾燥ボリマーよりなるアニオン乾燥強度剤）（５
）　５　．０　ｋｇ／　Ｌ（　１　０　．０ボンド／Ｔ
）スタックロック４００［カチオン性コーンスターチ、
スタレー・マニュファクチャーリング・カンパニー（Ｓ
ｔａｌｅｙ　ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎＦｉＣｏ．）が
ら入手できる］Ｓ２（１）４．０ｋｌ？／ｔ（８．０ボンド／Ｔ）キメ
ン５５７（２）３．５ｋｇ／ｔ（７．０ボンド／Ｔ）Ａ
ＫＤ（上述と同様）（３）０．５ｋｙ／ｔ（１　．０ボンド／Ｔ）みょうば
ん（４）５　．０ｋｇ／ｔ（１　０　．０ボンド／Ｔ）
スタックロック４００（５）　２　．０　ｋｇ／　ｔ（４　．０ボンド／Ｔ）
アコストレングス８５Ｓ３（１）ＳＬと同じ（２）３　．５ｋｇ／ｔ（７　．０ボンド／Ｔ）ＡＫＤ
（上述ど同ａ！）及び５．０ｋｙ／ｔ（１　０ボンＦ／
Ｔ）スタックロック４００の予め混合したもの．（３）
０．５ｋｇ／ｔ（１　．０ボンド／Ｔ）みょうばん（４
）　２　．　０　ｋｇ／　ｔ（４　．　０ボンド／Ｔ）
アコストレングス８５Ｓｌ−ＲはＳ１と同様であるが、再循環を行う．それぞ
れの添加手順において、ＡＫＤはキーダイムＳＰＩＣ例
１〜４において〉と共に、また、キーダイムＤ１０また
はＤ１２５（例５〜１０において〉の戒分のとして添加
され、ＡＫＤ−キーダイムＳＰ１エマルジョンは６５〜
８０℃でＡ　Ｋ　Ｄを溶融し、溶融したＡＫＤを６５〜
８０℃で水中に溶解し、キーダイムＳＰＩとの混合物を
２５００〜３０００ｐｓｉで均質化することにより形成
された．例１〜４はアニオン性剤によるピックアップ（エッジウ
ィック）を示し、このピックアップは例５〜１０のカチ
オン性剤の液体ビックアップと比較すると、カチオン性
剤に匹敵するか、またはより良好であることが示される
．例４及び８はより良好な結果が製紙操作を最も現実的
に模疑した再循環により達戒できることを示す．実施例１１〜１５及び比較例１６（１）シートの製造、及び（２）被覆及び乳酸テストの
２部よりなるエッジウィック評価試験を更に６種のサイ
ジング組成物について行った。結果は試験においてアニ
オン性活性サイジング組成物の性能が良好であるという
事実を明確に示すものであり、且つ液体包装工業用の紙
をサイジングする際に使用することが適当であることを
示す。Table 2 S Attachment 1 (1) 4. 0 k1F/t (8.0 bond/
T) Kimene 557 [polyamidoamine shrimp chlorohydrin, available from Hercules Powcler Co.] (2) 3. 5ky/L (7.o bond/
T) AKD (valmitin-stearin dimer) (3) 0. 5ky/L (1.0 bond/T) alum (4) 2. 0 kg/t (4.0 bond/
T) Acostrength 85 (anionic dry strength agent consisting of polyacrylamide dry polymer on dry fiber) (5
) 5. 0 kg/L (10.0 bond/T
) Stacklock 400 [cationic cornstarch,
Starley Manufacturing Company (S
taley ManufacturinFiCo. ) available] S2 (1) 4.0kl? /t (8.0 bond/T) Kimen 557 (2) 3.5kg/t (7.0 bond/T) A
KD (same as above) (3) 0.5ky/t (1.0 bond/T) Alum (4) 5. 0kg/t (10.0 bond/T)
Stack Lock 400 (5) 2. 0 kg/t (4.0 bond/T)
Acoustic Strength 85 S3 (1) Same as SL (2) 3. 5kg/t (7.0 bond/T) AKD
(same as above!) and 5.0ky/t (10bonF/
T) Pre-mixed Stack Rock 400. (3)
0.5kg/t (1.0 bond/T) Alum (4
) 2. 0 kg/t (4.0 bond/T)
Acostrength 85 Sl-R is similar to S1, but with recirculation. In each addition procedure, AKD is added with Key Dime SPIC〉 in Examples 1-4 and as a precept of Key Dime D10 or D125 (in Examples 5-10) and the AKD-Key Dime SP1 emulsion is added with Key Dime SPIC〉 in Examples 1-4.
Melt AKD at 80℃ and melt the AKD at 65~
It was formed by dissolving in water at 80°C and homogenizing the mixture with Keydime SPI at 2500-3000 psi. Examples 1-4 demonstrate pick-up (edgewick) by anionic agents that is comparable to or better than liquid pickup for cationic agents when compared to liquid pickup of cationic agents in Examples 5-10. is shown. Examples 4 and 8 show that better results can be achieved with recirculation, which most realistically simulates a papermaking operation. Examples 11-15 and Comparative Example 16 A two-part edgewick evaluation test was conducted on six additional sizing compositions: (1) sheet production, and (2) coating and lactic acid testing. The results clearly demonstrate the good performance of the anionic active sizing composition in the tests and indicate its suitability for use in sizing papers for the liquid packaging industry.

援非原料はショッパー・リグラー度４０’へ叩解した５　０
／５　０広葉樹材／針葉樹材であった。The raw material was beaten to a Schopper-Rigler degree of 40'50.
/50 hardwood/softwood.

化学添加剤濃厚原料：３．２％Ａ／Ｒ湿潤強度樹脂（キメン５５７
）０．３５％ＡＫＤ／繊維サンジング組成物希薄原料：０．０５％乾燥みょうばん／繊維２　ｋｇ／
　ｔアコストレングス８５１％乾燥スタロック４００操作は以下の構成をもつ５種のサンジング組成物のそれ
ぞれについて下記の通りであった：例１１：ケテンダイ
マー（パルミチンーステアリン）１０’Ｏｇオロタン（Ｏｒｏｊａｎ）（界面活性剤）１　．２　５
ｇワニン（Ｗａｎｉｎ）（界面活性剤）４．５ｇ水８０
０ｇ：ケテンダイマー（バルミチンーステアリン）１００ｇオロタン１．２５ｇワニン４．５ｇパーコール（Ｐｅｒｃｏｌ）（５　０％固体アニオン性
ポリアクリルアミド）１　．５ｇ水８００ｇ：ケテンダイマー（パルミチンーステアリン）１００ｇオロタン１　．２　５ｇワニン４．５ｇＢＭＡ（アニオン性シリカを含有）（１５％固体）６６
６ｙ例１４：ケテンダイマー（パルミチンーステアリン）１
００ｇオロタン１．２５ｇ例ｌ３例１２ワニン４，５ｇ１／２ＢＭＡ３３３ｇ水１６６ｇ例１５：ケテンダイマー（パルミチンーステアリン）１
００ｙオロタン１　．２　５ｇワニン４，５ｇラブ（Ｌａｂ）　９　８　８　［例えばロクエット（Ｒ
ｏｑｕｅｔｔｅ）］アニオン性澱粉２．５ｇ水４２５ｇ上述の物質を混合した後、更に水を添加して組成物を１
０重量％のＡＫＤ固体含量に調節した。Chemical additive-rich raw material: 3.2% A/R wet strength resin (Kimen 557
) 0.35% AKD/fiber sanding composition dilute raw material: 0.05% dry alum/fiber 2 kg/
tAcostrength 85 1% Dry Starrock 400 The procedure was as follows for each of the five sanding compositions with the following composition: Example 11: Keten Dimer (Palmitine-Stearin) 10'Og Orojan (Surfactant) 1. 2 5
g Wanin (surfactant) 4.5g water 80
0g: Keten dimer (valmitine-stearin) 100g Orothane 1.25g Wanin 4.5g Percol (50% solid anionic polyacrylamide) 1. 5g water 800g: ketene dimer (palmitine-stearin) 100g orotane 1. 2 5g Wanin 4.5g BMA (contains anionic silica) (15% solids) 66
6y Example 14: Keten dimer (palmitine-stearin) 1
00g Orotane 1.25g Example 13 Example 12 Wanin 4.5g 1/2 BMA 333g Water 166g Example 15: Keten dimer (palmitine-stearin) 1
00y Orotan 1. 2 5g Wanin 4.5g Lab 9 8 8 [For example, Roquette (R
2.5 g of anionic starch 425 g of water After mixing the above substances, further water is added to bring the composition to 1
An AKD solids content of 0% by weight was adjusted.

試験は２部より構戒されている．バート１：２５０ｇのシートを実験室シー，ト製造装置で製造し、
希薄［料の稠度は０．５％であった．シートを１０５℃
で８分間乾燥し、次に、５分間にわたりオーブン中で硬
化させた．こ二上１：乳酸浸漬試験を前記シートについて行った．シートをテ
ープで被覆し、１２．５ｃ醜Ｘ５ｃｍの帯に切断した．
得られた帯を秤量し、次に、１６時間にわたり１％乳酸
に２．５ｃｍ浸漬した，次に、帯を再度秤量し、ダラム
数でビックアップを算出した．個々のサイジング組成物
について３回の結果の平均を得た．エッジウィック試験の結果を以下に記載する二鮭蚤ｊ　
エッジ　イック　　　（ヱｌ１二Ｍ１１　　　　　　　
　０．２２７　　　　　　　　　　　　　６．８１２　
　　　　０．１７４　　　　　　　　７．２１３　　　
　　　　　０．３１８　　　　　　　　　　　　１２．
７１４　　　　　０．３１７　　　　　　　　１２．８
１５　　　　　０．１８５　　　　　　　　７．６１６
　　　　　０．１８１　　　　　　　　７．９例１６は
キーダイムＤ１０を使用した比較例である．上述の結果
は高レベルのカチオン性物質が存在する情況の組成物よ
りア二オン性ＡＫＤサイジング組成物が若干良好な場合
もあるが、全体的にはほぼ同様の性能を示す。従って、
組成物は液体包装工業に使用するために適している．例
ｌ７〜１９一連のア二オン性サイジング組成物を調製し、試験を行
った：組戒物　　　　　　　　　　　　　　−よ−　−２一　
一主−添加剤／分散剤ナフタレンスルホン酸　　　　　　　　１．２５　　　
１，２５　　　１．２５リグノスルホン酸ナトリウム　
　　　４．５　　　４．５　　　４．５アニオン性ポリ
アクリルアミド　　　　　　　１．２コロイドシリカ　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　３７．５アルキ
ルケテンダンマ−　　　　　　１００　　　１００　　
　１００（パルミチンーステアリン）量は全て物質の乾燥ダラム数である。The exam is structured in two parts. Bart 1: Produce a 250g sheet using laboratory sheet manufacturing equipment.
The consistency of the diluted material was 0.5%. Sheet at 105℃
for 8 minutes and then cured in the oven for 5 minutes. Kojigami 1: A lactic acid immersion test was conducted on the above sheet. The sheet was covered with tape and cut into 12.5cm x 5cm strips.
The resulting strip was weighed and then immersed 2.5 cm in 1% lactic acid for 16 hours.The strip was then weighed again and the surprise was calculated by Durham number. An average of three results was obtained for each sizing composition. The results of the Edgewick test are listed below.
Edge Ik (El12M11
0.227 6.812
0.174 7.213
0.318 12.
714 0.317 12.8
15 0.185 7.616
0.181 7.9 Example 16 is a comparative example using Key Dime D10. The above results indicate that anionic AKD sizing compositions may be slightly better than compositions in situations where high levels of cationic materials are present, but overall perform approximately the same. Therefore,
The composition is suitable for use in the liquid packaging industry. Examples 17-19 A series of anionic sizing compositions were prepared and tested: Kumikaimono -Yo-21
- Main additive/dispersant naphthalene sulfonic acid 1.25
1,25 1.25 Sodium lignosulfonate
4.5 4.5 4.5 Anionic polyacrylamide 1.2 Colloidal silica
37.5 Alkyl ketendamer 100 100
100 (Palmitine-Stearin) All quantities are dry Durham numbers of the materials.

エマルジョン．゛告　・個々の場合において、操作水を酸性化した後に分散剤を
添加した．混合物を７０’Ｃに添加した後、予め同じ温
度に加熱した実験室ホモジナイザーへ添加した。均質化
圧力を３　５　０　０ｐｓｉｇ（２　４　Ｍ　Ｐａ＞［
理想的には２５００〜３５ｏＯｐｓ１ｇ（１７〜３４Ｍ
Ｐａ）］に調節した。溶融アルキルヶテンダイマーワッ
クスを７０℃で添加し、排出までに３理論的経路プラス
１経路へ排出させた。排出後に、生成物を２００メッシ
ュフィルターに通し、温度を２０℃以下に急速に低下さ
せた。Emulsion. Notice - In individual cases, the dispersant was added after the operating water had been acidified. The mixture was added to 70'C and then added to a laboratory homogenizer preheated to the same temperature. The homogenization pressure was set to 3500 psig (24 MPa>[
Ideally 2500~35oOps1g (17~34M
Pa)]. The molten alkylgate dimer wax was added at 70°C and discharged in 3 theoretical routes plus 1 route before discharge. After discharge, the product was passed through a 200 mesh filter and the temperature was rapidly reduced to below 20°C.

及旌ヱ且１ａ）原料調製バレービーターで４０″ＳＲ（４００ＣＳＦ）へ叩解し
た広葉樹材と針葉樹材の５０　：　５０混合物で全ての
実験を行った。1 a) Raw Material Preparation All experiments were conducted on a 50:50 mixture of hardwood and softwood wood beaten to 40″SR (400 CSF) in a valley beater.

ｂ〉化学添加剤化学添加剤は±０　．　１　ｃｎ＋３の精度をもつシリ
ンジを使用して行った．沈降性炭酸カルシウム以外の全
ての化学添加剤は正確に添加するために使用する前に希
釈した．この実験に使用する沈降性炭酸カルシウムは分散剤が添
加されていない２０％固体の形態で造られている工業的
に入手可能な等級のアルパカール（＾Ｉｂａｃａｒ）　
Ｈ　Ｏであった．粒子寸法を＋５ｍＶのゼータ電位の２
．７ミクロンに平均化した．Ｃ）サイジング試験この実験において使用するサイジング試験は標準条件下
における２分コップ法吸水度試験であった．緩速化学添加剤一繊維の乾燥基準１トン当たり．のボン１＝＝澱粉：スタロツク４００＝スタレー・スターチ・プロダ
クツ・リミテッド（Ｓｔａｌｅｙ　Ｓｔａｒｃｈ　Ｐｒ
ｏｃｌｕｃｔｓＬｉｄ．）から入手できるカチオン性ジ
ャガイモ澱粉充填剤：上述の沈降性炭酸カルシウムサイズ：上述の組成物１、２または３歩留まり向上剤：ハイドレイド（Ｈｙｄｒａｉｄ）Ｔ　
Ｒ　Ｐ−９５４＝カルゴン・リミテッド（Ｃａｌｇｏｎ
　Ｌｉｎ＋ｉｔｅｄ）から入手できるカチオン性ポリア
クリルアミド］掖抜敗エニｌ例１１のアニオン性サイジング組成物（１）を比較例の
カチオン安定化サイズ剤すなわちハーキョレス・パウダ
ー・コーポレーションにより商業的に供給されているア
クアパル（＾ｑｕａｐａｌ）Ｃ　３　４　８に対して試
験した．サイジングは標準１分間コップ法吸水度試験で
測定した．６０　　　ｍ２　　　　　　の　　　６繊維一ケミサー
モメカニカルバルプ　　　５０％白色オフカット　　　
　　　　　　　１７％白色郵便古紙　　　　　　　　　
　１７％白色古紙リジェクト　　　　　　　　８％自損
紙　　　　　　　　　　　　　　８％化学薬品歩留まり向上剤一ナルコ・リミテッド（Ｎａｌｃｏ　Ｌ
ｔｄ．〉から入手できるカチオン性ポリアクリルアミド
・ナルフロック（Ｎａｌｆｌｏｃ）４　６　６　２充填
剤一炭酸カルシウムを添加して２３％−．ｏ．ｆ．の規
定シ一ト灰分とする／これらの結果は連続機械操作の５時間の平均値である。b> Chemical additives Chemical additives are ±0. A syringe with an accuracy of 1 cn+3 was used. All chemical additives except precipitated calcium carbonate were diluted before use to ensure accurate addition. The precipitated calcium carbonate used in this experiment was commercially available grade Alpacar made in a 20% solids form with no added dispersants.
It was H O. 2 with a zeta potential of +5 mV for particle size
．． Averaged to 7 microns. C) Sizing Test The sizing test used in this experiment was a two-minute cup water absorption test under standard conditions. Slow chemical additive per ton of dry basis per fiber. Bone 1== Starch: Staley Starch 400=Staley Starch Products Limited (Staley Starch Pr
ocluctsLid. ) Cationic potato starch filler: Precipitated calcium carbonate as described above Size: Compositions 1, 2 or 3 as described above Retention aid: Hydraid T
RP-954=Calgon Limited
The anionic sizing composition (1) of Example 11 was combined with the cationic stabilized sizing agent of Comparative Example, Aquapal, commercially supplied by Hercules Powder Corporation. (^quapal) Tested against C 3 4 8. Sizing was measured using a standard 1-minute cup method water absorption test. 60 m2 of 6-fiber one-chemothermomechanical bulb 50% white off-cut
17% white postal waste paper
17% white waste paper reject 8% self-waste paper 8% chemical yield enhancer - Nalco Ltd.
td. The cationic polyacrylamide Nalfloc 4 6 6 2 filler calcium monocarbonate was added to give a 23%-. o. f. / These results are the average of 5 hours of continuous machine operation.

Claims

【特許請求の範囲】１、反応性サイズ剤の水性エマルジョン及びエマルジョ
ンを安定化するために作用するアニオン性分散剤及び／
または乳化剤を含有してなる活性サンジング組成物であ
って、該反応性サイズ剤が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は同一または異なっていても
よい少なくとも６個の炭素原子をもつ炭化水素基である
）をもつ少なくとも１個の化合物よりなることを特徴とす
る活性サンジング組成物。２、Ｒ＿１及びＲ＿２が互いに独立にアルキル基、アル
ケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基またはアルカリル基である請求項１記載の活性サイジ
ング組成物。３、Ｒ＿１及びＲ＿２が互いに独立にＣ＿１＿２〜Ｃ＿
２＿２のアルキル基である請求項２記載の活性サイジン
グ組成物。４、アニオン性分散剤及び／または乳化剤がリグノスル
ホン酸ナトリウム、リグノスルホン酸カルシウム及びナ
フタレンスルホン酸のナトリウム塩の１種または２種以
上である請求項１ないし３のいずれか１項記載の活性サ
イジング組成物。５、分散剤または乳化剤が反応性サイジング剤の重量を
基準として０．５〜１０％の量で存在する請求項１ない
し４のいずれか１項記載の活性サイジング組成物。６、組成物のアニオン帯電密度を増量または変成する少
なくとも１種の物質を含有する請求項１ないし５のいず
れか１項記載の活性サイジング組成物。７、アニオン帯電密度の増量剤または変成剤がアニオン
性ポリアクリルアミド、アニオン性澱粉またはコロイド
シリカの１種または２種以上よりなる請求項６記載の活
性サイジング組成物。８、組成物の５〜２０重量％の量の反応性サイズ剤を含
有する請求項１ないし７のいずれか１項記載の活性サイ
ジング組成物。９、組成物の１０〜１５重量％の量の反応性サイズ剤を
含有する請求項８記載の活性サイジング組成物。１０、請求項１ないし９のいずれか１項記載の活性サイ
ジング組成物を使用する紙のサイジング方法。１１、カチオン帯電物質の存在下でサイジングを行う請
求項１０記載のサイジング方法。１２、カチオン帯電物質が充填剤または歩留まり向上剤
である請求項１１記載のサイジング方法。１３、サイジングを蛍光増白剤の存在下で行う請求項１
０項記載のサイジング方法。１４、製紙操作のウェットエンドで行われる請求項１０
ないし１３のいずれか１項記載のサイジング方法。１５、請求項１０ないし１４のいずれか１項記載のサイ
ジング方法により造られたサイジング処理済紙。[Claims] 1. An aqueous emulsion of a reactive sizing agent and an anionic dispersant and/or an anionic dispersant that acts to stabilize the emulsion.
or an active sanding composition comprising an emulsifier, wherein the reactive sizing agent has a general formula ▲ mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (wherein R_1 and R_2 may be the same or different 1. An active sanding composition characterized in that it consists of at least one compound having a hydrocarbon radical having 5 carbon atoms. 2. The active sizing composition according to claim 1, wherein R_1 and R_2 are independently an alkyl group, an alkenyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, or an alkaryl group. 3, R_1 and R_2 independently of each other C_1_2 to C_
3. The active sizing composition of claim 2, wherein the active sizing composition is an alkyl group of 2_2. 4. The active sizing according to any one of claims 1 to 3, wherein the anionic dispersant and/or emulsifier is one or more of sodium lignosulfonate, calcium lignosulfonate, and sodium salt of naphthalenesulfonic acid. Composition. 5. Active sizing composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the dispersant or emulsifier is present in an amount of 0.5 to 10% based on the weight of the reactive sizing agent. 6. The active sizing composition according to any one of claims 1 to 5, which contains at least one substance that increases or modifies the anionic charge density of the composition. 7. The active sizing composition according to claim 6, wherein the anionic charge density extender or modifying agent comprises one or more of anionic polyacrylamide, anionic starch, or colloidal silica. 8. Active sizing composition according to any one of claims 1 to 7, containing a reactive sizing agent in an amount of 5 to 20% by weight of the composition. 9. The active sizing composition of claim 8 containing the reactive sizing agent in an amount of 10 to 15% by weight of the composition. 10. A method for sizing paper using an active sizing composition according to any one of claims 1 to 9. 11. The sizing method according to claim 10, wherein the sizing is carried out in the presence of a cationically charged substance. 12. The sizing method according to claim 11, wherein the cationically charged substance is a filler or a retention improver. 13.Claim 1, wherein the sizing is carried out in the presence of an optical brightener.
The sizing method described in item 0. 14. Claim 10 carried out at the wet end of a papermaking operation.
The sizing method according to any one of items 1 to 13. 15. Sized paper produced by the sizing method according to any one of claims 10 to 14.