JPH03164735A

JPH03164735A - Silver halide color photographic sensitive material

Info

Publication number: JPH03164735A
Application number: JP30581989A
Authority: JP
Inventors: Shigeo Hirano; 平野　茂夫; Megumi Sakagami; 恵坂上
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1989-11-24
Filing date: 1989-11-24
Publication date: 1991-07-16

Abstract

PURPOSE:To suppress color stain and color fog and to improve shelf stability by incorporating a specified compd. into a silver halide color photographic sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on the substrate. CONSTITUTION:At least one of compd. represented by formulae I, II, etc., is incorporated into a silver halide color photographic sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on the substrate. In the formula I, R<11> is an aliphat. or arom. group, R<12> is >= 12C alkyl, aralkyl, aryl, etc., G<11> is sulfonyl, sulfinyl, etc., and (n) is 0 or 1. In the formula II, R<21> is an aliphat ic group, R<22> is >= 12C alkyl, aralkyl, aryl, etc., and at least one of R<21> and R<22> has a polar group. Color stain and color fog are suppressed and color reproducibility and shelf stability can be improved.

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、さら
に詳しくはヒドラジン系あるいはヒドロキシルアミン系
化合物を含有し、色汚染、色カブリの発生が改良された
、保存性が改良された感光材料に関する。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, it contains a hydrazine-based or hydroxylamine-based compound and is capable of improving color staining and color fogging. The present invention also relates to a photosensitive material with improved storage stability.

（従来の技術）ハロゲン化銀カラー感光材料では、異なる感色性層間の
好ましくない色汚染を生ずることは従来より良く知られ
ている。これらを防止する手段として、たとえば米国特
許２３３６３２７号、同４２７７５５３号などにハイド
ロキノン系化合物を用いる方法が提案されている。確か
にこれら化合物は色汚染防止にある程度の効果を存して
いるがその効果は小さく、また防止効果を発現した後着
色物を生成する、感材製造中、保存中に写真性能変化を
もたらすなどの問題があった。(Prior Art) It has been well known that undesirable color contamination occurs between different color-sensitive layers in silver halide color light-sensitive materials. As a means to prevent these, methods using hydroquinone compounds have been proposed, for example, in US Pat. No. 2,336,327 and US Pat. No. 4,277,553. It is true that these compounds have a certain degree of effect in preventing color staining, but the effect is small, and after the preventive effect is achieved, they may produce colored substances or cause changes in photographic performance during the production and storage of photosensitive materials. There was a problem.

一方、本発明の化合物に類似した化合物を発色現像主薬
の酸化体との反応によって放出する化合物、カプラーが
米国特許第４．３９０，６１８号等に提案されている。On the other hand, a compound or coupler that releases a compound similar to the compound of the present invention upon reaction with an oxidized form of a color developing agent has been proposed in US Pat. No. 4,390,618 and the like.

しかし、これら化合物はカプラー発色単位、酸化還元単
位を有することで本発明の化合物とは異なるものであり
、その効果もそれを発現するメカニズムも本発明とは異
なるものである。また特開昭６２−２７７３１号には本
発明の化合物と類似の化合物を用いることが提案されて
いるが、上記特許では該化合物が拡散性を有してハロゲ
ン化銀乳剤に相互作用することが必要であるが、本発明
では耐拡散性になっていることが必要で乳剤と相互作用
することは好ましくなく、その効果も全く異なるもので
ある。However, these compounds differ from the compounds of the present invention in that they have a coupler color-forming unit and a redox unit, and their effects and the mechanisms by which they are expressed are also different from the present invention. Further, JP-A-62-27731 proposes the use of a compound similar to the compound of the present invention, but the above patent states that the compound has diffusivity and interacts with the silver halide emulsion. However, in the present invention, it is necessary to have diffusion resistance, and interaction with the emulsion is not preferable, and the effects thereof are completely different.

一方性開平１−１４７，４５５号及びＥＰ第３３８．７
８５Ａ、号に耐拡散型ヒドラジン系化合物を色カブリ防
止剤として用いることが開示されているが、これらはハ
ロゲン化Ｓ艮をカフ゛らせる１頃向を示すことが多く、
さらに改良することが求められていた。Unilateral Kaihei 1-147,455 and EP No. 338.7
No. 85A discloses the use of diffusion-resistant hydrazine compounds as color antifogging agents, but these often tend to fog halogenated S dyes.
Further improvements were required.

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は第１に、色汚染、色カブリが少なく色再
現性に優れた感光材料を提供することであり、第２に、
製造中、保存中に写真性能変化の少ない感光材料を提供
することであり、第３に、粒状性の優れた感光材料を提
供することであり、第４に鮮鋭度の優れた感光材料を提
供することである。(Problems to be Solved by the Invention) The purpose of the present invention is firstly to provide a photosensitive material with less color staining and color fogging and excellent color reproducibility; secondly,
The purpose of the present invention is to provide a light-sensitive material with little change in photographic performance during manufacturing and storage.Thirdly, to provide a light-sensitive material with excellent graininess.Fourthly, to provide a light-sensitive material with excellent sharpness. It is to be.

（問題点を解決するための手段）本発明の目的は下記（１）および（２）によって達成さ
れた。(Means for solving the problems) The objects of the present invention have been achieved by the following (1) and (2).

（１）支持体上に少なくとも一層の感光性ノ＼ロゲン化
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記−綴代（１）ないし（Ｖｌ）で表わされる化
合物の少なくとも一種を含有することを特徴とする、ハ
ロゲン化銀写真感光材料。(1) A silver halide color photographic material having at least one photosensitive silver halide emulsion layer on a support, containing at least one of the compounds represented by the following binding margins (1) to (Vl). A silver halide photographic material characterized by:

−綴代（１）式中、Ｒ１は脂肪族基、又は芳香族基であり、ＲＩｇは
炭素数１２個以上のアルキル基、アラルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基又
は置換アミノ基を表わす。-Archive (1) In the formula, R1 is an aliphatic group or an aromatic group, and RIg is an alkyl group having 12 or more carbon atoms, an aralkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, or Represents a substituted amino group.

０口はスルホニル基、スルフィニル基、Ｐイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃく）又はＲ” 一般式（ＩＩ）式中、［＋は脂肪族基であり、Ｒ１″は炭素数１２個以
上のアルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換アミノ基、
アノシコキシ力ルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、カルバモイル基又はアシル基を表わす。ただしＲ２
１またはＲ２２の少なくとも一つは極性基を有する。0 is a sulfonyl group, a sulfinyl group, a P iminomethylene group (HN=C), or R'' general formula (II), where [+ is an aliphatic group, and R1'' is an alkyl group having 12 or more carbon atoms. , aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group, aryloxy group, substituted amino group,
Anosykoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group or acyl group. However, R2
At least one of 1 or R22 has a polar group.

一般式（ＩＩＩ）式中、Ｒ３１は脂肪族基、又は芳香族基であり、Ｇ”は
カルボニル基、スルホニル基、スルフイニ１ル基、−Ｐ−又はイミノメチレン基（ＨＮ＝Ｃ（）Ｒ３
１＋であり、ｍはＯ又は１である。Ｒ３２は一般式（■）の
Ｒ２２と同義である。Ｒ３３及びＲ３Ｊは水素原子又は
アルカリ性条件下で窒素原子との結合が切断される基で
あり、両方共に水素原子であることはない。General formula (III) In the formula, R31 is an aliphatic group or an aromatic group, and G'' is a carbonyl group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, -P- or an iminomethylene group (HN=C()R3
1+, and m is O or 1. R32 has the same meaning as R22 in general formula (■). R33 and R3J are a hydrogen atom or a group whose bond with a nitrogen atom is broken under alkaline conditions, and neither is a hydrogen atom.

一般式（ＩＶ） −Ｌ−Ｂ式中、Ｌは連結基であり、Ａ及びＢは次の一般式（Ｖ）
から任意の位置の水素原子を除去したラジカル基を表わ
す。General formula (IV) -L-B In the formula, L is a linking group, and A and B are the following general formula (V)
Represents a radical group obtained by removing a hydrogen atom from any position.

一般式（ＩＶ−１）式中、Ｒ４１、Ｒ′２、Ｇ”及びｑは、それぞれ− 綴代（ｉｌｌ）のＲ１１，Ｒ＊２、Ｇ”及びｍと同義で
ある。Ｒ４３及びＲａａは水素原子又はアルカリ性条件
下で窒素原子との結合が切断される基である。General Formula (IV-1) In the formula, R41, R'2, G" and q have the same meanings as R11, R*2, G" and m of the binding margin (ill), respectively. R43 and Raa are a hydrogen atom or a group whose bond with a nitrogen atom is cleaved under alkaline conditions.

−綴代（Ｖ）Ｒ”（Ｇ”）−、Ｎ−０−Ｒ５３Ｒｓｔ式中、Ｒ５１、ｃ”、ｒ、８％２及びＲ５２はそれぞれ
一般式（Ｉｔ／−１）のＲ”ＳＧ’“、ｑ、Ｒ４コ及び
Ｒ４４と同義である。- Binding margin (V) R"(G")-, N-0-R53 Rst In the formula, R51, c", r, 8%2 and R52 are R"SG' of the general formula (It/-1), respectively ", q, R4ko and R44.

ただしＲ５Ｉ、　８％２またはＲｓｔの少なくとも一つ
は極性基を有する。However, at least one of R5I, 8%2, or Rst has a polar group.

（２）支持体上に一つ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
と一つ以上の非感光性層とを有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該非感光性層に上記−綴代（１
）ないし（Ｖｌ）で表わされる化合物の少なくとも一種
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。(2) In a silver halide color photographic light-sensitive material having one or more photosensitive silver halide emulsion layers and one or more non-photosensitive layers on a support, the binding margin (1
The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, which contains at least one of the compounds represented by (Vl).

次に一般式（Ｉ）ないし（Ｖｌ）で表わされる化合物に
ついて詳細に説明する。Next, the compounds represented by general formulas (I) to (Vl) will be explained in detail.

Ｒ”％　Ｒ”、Ｒｚ＋及びＲａｌで表わされる脂肪於基
としては、好ましくは炭素数１〜３ｏのものであって、
特に炭素数１〜２ｏの直鎖、分岐または環状のアルキル
基である。ここで分岐アルキル基はその中に１つまたは
それ以上のへテロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成す
るように環化されていてもよい、またこのアルキル基は
、アリール基アルコキシ基、スルホキシ基、スルホンア
ミド基カルボンアミド基等の置換基を有していてもよい
例えばし＝ブチル、ｎ−オクチル、ｔ−オクチル、シク
ロヘキシル、ピロリジル、イミダゾリルテトラヒドロフ
′リル、モルフォ１）ニルなどをその例として挙げるこ
とができる。The fatty groups represented by R"% R", Rz+ and Ral preferably have 1 to 3 carbon atoms,
In particular, it is a straight chain, branched or cyclic alkyl group having 1 to 2 carbon atoms. The branched alkyl group may be cyclized to form a saturated heterocycle containing one or more heteroatoms therein, and the alkyl group may be an aryl group, an alkoxy group, For example, butyl, n-octyl, t-octyl, cyclohexyl, pyrrolidyl, imidazolyltetrahydrofuryl, morpholyl, etc. may have a substituent such as a sulfoxy group, a sulfonamide group, or a carbonamide group. This can be cited as an example.

Ｒ１１、Ｒ２１及びＲ４１で表わされる芳香族基は単環
または２環のアリール基または不飽和へテロ環基である
。ここで不飽和へテロ環基は単環または２環のアリール
基と縮合してヘテロアリール基を形成してもよい。The aromatic group represented by R11, R21 and R41 is a monocyclic or bicyclic aryl group or an unsaturated heterocyclic group. Here, the unsaturated heterocyclic group may be condensed with a monocyclic or bicyclic aryl group to form a heteroaryl group.

例えばベンゼン環、ナフタレン環、ピリジン環ピリミジ
ン環、イミダゾール環、ピロラゾール環キノリン環、イ
ソキノリン環、ベンズイミダゾール環、チアゾール環、
ベンゾチアゾール環等があるなかでもベンゼン環を含む
ものが好ましい。For example, benzene ring, naphthalene ring, pyridine ring, pyrimidine ring, imidazole ring, pyrorazole ring, quinoline ring, isoquinoline ring, benzimidazole ring, thiazole ring,
Among those containing a benzothiazole ring, those containing a benzene ring are preferred.

特に好ましいものはアリール基である。Ｒ”・Ｒ３１、
Ｒ４１及びＲ％＋のアリール基または不飽和へテロ環基
は置換基を持っていてもよい０代表的置換基としては、
例えばアルキル基、アラルキル基゛、アルコキシ基、ア
リール基、置換ア・ミノ基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アリールオキシ
基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリール基、
アルキルチオ基、了り−ルチオ基、スルホニル基、スル
フィニル基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、シアノ基、
スルホ基やカルボキシル基である。更に好ましい置換基
としては、特にウレイド基、アルコキシ基、アルキル基
、アシルアミノ基、置換アミノ基、スルホニルアミノ基
、ウレタン基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基及びカ
ルボキシル基があげられる。Particularly preferred are aryl groups. R”・R31,
The aryl group or unsaturated heterocyclic group in R41 and R%+ may have a substituent. Representative substituents include:
For example, alkyl groups, aralkyl groups, alkoxy groups, aryl groups, substituted amino groups, acylamino groups, sulfonylamino groups, ureido groups, urethane groups, aryloxy groups, sulfamoyl groups, carbamoyl groups, aryl groups,
Alkylthio group, ruthio group, sulfonyl group, sulfinyl group, hydroxy group, halogen atom, cyano group,
These are sulfo groups and carboxyl groups. More preferred substituents include, in particular, ureido groups, alkoxy groups, alkyl groups, acylamino groups, substituted amino groups, sulfonylamino groups, urethane groups, aryloxy groups, hydroxy groups and carboxyl groups.

又、これらの置換基は可能なときは互いに連結して環を
形成してもよい。Further, these substituents may be linked to each other to form a ring when possible.

次ニＲＩ　Ｍｌ、　Ｒ２２、Ｒ！！、　Ｒ４！及ヒＲ”
ニツイ７説明する。ＲｌｚないしＲｓｚは置換基を含め
て炭素数１２以上であるが、以下、置換基を除いたもの
で説明する。Next RI Ml, R22, R! ! , R4! “Ohi R”
Nitsui 7 Explain. Rlz to Rsz have 12 or more carbon atoms including substituents, but will be described below without substituents.

ＲｌｔないしＲｓ２のアルキル基としては、好ましくは
炭素数１〜３０のもので直鎖でも、分岐鎖でも環状でも
よい、具体的にはメチル、エチル、ブチル、ｔ−ブチル
、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデシル
などであり、アラルキル基としては好ましくは炭素数７
〜３０のもので、具体的にはベンジル、フェネチル、ナ
フチルメチルなどであり、アリール基としては好ましく
は炭素数６〜３０のもので具体的にはフェニル、ナフチ
ルなどであり、ヘテロ環基としては好ましくは炭素数１
〜１２のもので具体的にはイミダゾリル、ピリジルなど
であり、アルコキシ基としては好ましくは炭素数１〜３
０のもので具体的にはメトキシ、エトキシ、オクチルオ
キシ、ドデシルオキシ、ペンシルオキシ、シクロヘキシ
ルオキシなどであり、アリールオキシ基としては好まし
くは炭素数６〜３０のもので具体的にはフェノキシ、ナ
フチルオキシなどであり、アミノ基としては好ましくは
炭素数０〜３ｏのものであり、具体的にはアミノ、メチ
ルアミノ、フェニルアミノなどであり、アルコキシカル
ボニル基としては好ましくは炭素ｆｉ１〜３０のもので
例えばエトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニル
、ドデシルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ルなどであり、アリールオキシカルボニル基としては好
ましくは炭素数６〜３ｏのもので例えば、フェノキシカ
ルボニル、ナフチルオキシカルボニルなどであり、カル
バモイル基としては好ましくは炭素数１〜３０のもので
例えばカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、
フェニルカルバモイルナトであり、アシル基としては好
ましくは炭素数１〜３゜のもので、例えばアセチル、オ
クタノイル、シクロへキシルカルボニル、オクダデヵノ
イル、ベンゾイル、ニコチノイル、テノイルなどがあげ
られる。The alkyl group of Rlt to Rs2 preferably has 1 to 30 carbon atoms and may be linear, branched or cyclic, specifically methyl, ethyl, butyl, t-butyl, cyclohexyl, octyl, dodecyl, octadecyl, etc., and the aralkyl group preferably has 7 carbon atoms.
~30 carbon atoms, specifically benzyl, phenethyl, naphthylmethyl, etc. Aryl groups preferably have 6 to 30 carbon atoms, specifically phenyl, naphthyl, etc., and heterocyclic groups include Preferably carbon number is 1
-12, specifically imidazolyl, pyridyl, etc., and the alkoxy group preferably has 1 to 3 carbon atoms.
Examples of aryloxy groups include methoxy, ethoxy, octyloxy, dodecyloxy, pencyloxy, and cyclohexyloxy, and aryloxy groups preferably have 6 to 30 carbon atoms, specifically phenoxy and naphthyloxy. The amino group preferably has 0 to 3 carbon atoms, specifically amino, methylamino, phenylamino, etc., and the alkoxycarbonyl group preferably has 1 to 30 carbon atoms, such as Ethoxycarbonyl, octyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl, etc. Aryloxycarbonyl groups preferably have 6 to 3 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl, naphthyloxycarbonyl, etc. Carbamoyl groups include Preferably, it has 1 to 30 carbon atoms, such as carbamoyl, N,N-diethylcarbamoyl,
It is phenylcarbamoylnato, and the acyl group preferably has 1 to 3 carbon atoms, such as acetyl, octanoyl, cyclohexylcarbonyl, ocdadecanoyl, benzoyl, nicotinoyl, thenoyl, and the like.

ＲＩｔないしＲｓｚの置換基としては、前記ＲＩ　ｌＲ
３１及びＲ４１に関して列挙した置換基が適用できる他
、例えばアシル基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールオキシカルボニル基、アルケニル基、アルキニ
ル基やニトロ基なども適用できる。As substituents for RIt to Rsz, the above-mentioned RI lR
In addition to the substituents listed for 31 and R41, for example, acyl groups, acyloxy groups, alkyl or aryloxycarbonyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups and nitro groups can also be applied.

これらの置換基は更にこれらの置換基で置換されていて
もよい、また可能な場合は、これらの基が互いに連結し
て環を形成してもよい。These substituents may be further substituted with these substituents, and if possible, these groups may be linked to each other to form a ring.

Ｒ１２、ＲＩｔ、Ｒｚｔ、　Ｒ４ｇ及びＲ５２はその中
にカプラー等の不動性写真用添加剤において常用されて
いるバラスト基が組み込まれているのが好ましい、バラ
スト基は８以上の炭素数を有する写真性に対して比較的
不活性な基であり、例えばアルキル基、アルコキシ基、
フェニル基、アルキルフェニル基、フェノキシ基、アル
キルフェノキシ基、エーテル基、アミド基、ウレイド基
、ウレタン基、スルホンアミド基、チオエーテル基、エ
ステル基、スルホニル基、アシル基、ヒドロキシ基など
及びこれらの基の組合せからなるものの中から選ぶこと
ができる。さらにＲ１に上記のバラスト基が組み込まれ
てもよい。R12, RIt, Rzt, R4g and R52 preferably incorporate a ballast group commonly used in immobile photographic additives such as couplers, and the ballast group has a photographic property having 8 or more carbon atoms. It is a group that is relatively inert to, for example, an alkyl group, an alkoxy group,
Phenyl group, alkylphenyl group, phenoxy group, alkylphenoxy group, ether group, amide group, ureido group, urethane group, sulfonamide group, thioether group, ester group, sulfonyl group, acyl group, hydroxy group, etc. You can choose from a variety of combinations. Furthermore, the above-mentioned ballast group may be incorporated into R1.

Ｒ目とＲＩｔ、　Ｒ１１とＲＩｔ、Ｒｉｔ　トＲ２ｔＳ
Ｒ４１とＲａｓ及びＲｓ　＋の炭素数の総和は１３以上
が好ましく、より好ましくは炭素数２０ないし６０のも
のである。R eye and RIt, R11 and RIt, Rit to R2tS
The total number of carbon atoms of R41, Ras, and Rs + is preferably 13 or more, more preferably 20 to 60 carbon atoms.

Ｒ１ｆｆ、Ｒｓａ、Ｒ４３、Ｒ４４、Ｒｓｔ及びＲ％！
で表わされるアルカリ性条件下で窒素原子との結合が切
断されるものとしては、例えば炭素数２０以下のもので
あって、のアルキルスルホニル基およびアリールスルホニル基（
好ましくはフェニルスルホニル基又はハメットの置換基
定数の和が−０，５以上となるように置換されたフェニ
ルスルホニル基）、アシル基（好ましくはベンゾイル基
、又はハメットの置換基定数の和が−０，５以上となる
ように置換されたベンゾイル基、あるいは直鎖又は分岐
状又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基（置換基と
しては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホンアミ
ド基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキシ基、スル
ホン酸基が挙げられ、例えばトリフルオロアセチル、ト
リクロロアセチルなど）、２−シアノエチル、２−ベン
ゼンスルホニルエチル、２−ベンゾイルエチル及び１−
フェニル−２，５−ジオキソピロリジン−３−イルなど
があげられる。R1ff, Rsa, R43, R44, Rst and R%!
Examples of those whose bond with the nitrogen atom is broken under alkaline conditions include those having 20 or less carbon atoms, such as the alkylsulfonyl group and the arylsulfonyl group (
Preferably a phenylsulfonyl group or a phenylsulfonyl group substituted so that the sum of Hammett's substituent constants is -0.5 or more), an acyl group (preferably a benzoyl group, or a phenylsulfonyl group substituted so that the sum of Hammett's substituent constants is -0 or more) , 5 or more benzoyl groups, or linear, branched or cyclic unsubstituted and substituted aliphatic acyl groups (substituents include, for example, halogen atoms, ether groups, sulfonamide groups, carbonamide groups, Examples include hydroxyl group, carboxy group, sulfonic acid group, such as trifluoroacetyl, trichloroacetyl, 2-cyanoethyl, 2-benzenesulfonylethyl, 2-benzoylethyl and 1-
Examples include phenyl-2,5-dioxopyrrolidin-3-yl.

Ｒ目、Ｒ１！、Ｒ１１ＳＲ３２，ＲＩｔ、　Ｒ２４、Ｒ
４１Ｒ０、Ｒａｓ及びＲ４４の置換基として極性基を有
する場合が好ましい、これらの極性基及びＲｚｔＲｔ＊
、Ｒ５ｌ５ＲｓｔまたはＲ５１の少なくとも一つが存す
る極性基としては、Ｃ９ＨａｎｓｃｈらＪｏｕｒｎａｌ
　ｏｆＯｒｇａｎｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＋第１１巻
Ｐ１２０７〜１２１６　（１９７３）（シー、ハンシュ
ら、ジャーナルオブ　オーガニック　ケミストリー、第
１１巻、ＰＬ２０７〜１２１６　（１９７３））で定義
されているπ値が、単独あるいは組合せで−１，０より
小さくなる基である。極性基の具体例の一部はすでにＲ
■ないしＲｓｔの置換基として述べられているが、まと
めて示すと、例えばスルホンアミド基（メタンスルホン
アミド、ベンゼンスルホンアミド）、ヒドロキシ基、ヒ
ドロキシフェニル基、ヒドロキシメチル基、アミノ基、
カルボキシル基、カルバモイル基、Ｎ−ヒドロキシカル
バモイル基、ウレイド基、チオウレイド基、スルファモ
イル基、アンモニウム基、スルホ基、スルフィン酸基、
スルホニル基（メチルスルホニル、フェニルスルホニル
、４−ヒドロキシフェニルスルホニル）、スルフィニル
Ｌ　　（メチルスルフィニル、フェニルスルフィニル）
、リン酸エステル基（ジメチルホスホノ）、ヘテロ環基
（５−テトラゾリル）及びエーテル基（メトキシエトキ
シ、４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノ
キシ）などがあげられる。R eye, R1! , R11SR32, RIt, R24, R
41R0, Ras and R44 preferably have polar groups as substituents, these polar groups and RztRt*
, R5l5Rst or R51, as described in C9Hansch et al. Journal
of Organic Chemistry + Vol. 11 P1207-1216 (1973) It is a group that becomes smaller. Some of the specific examples of polar groups are already R
(2) to Rst, but collectively they include, for example, a sulfonamide group (methanesulfonamide, benzenesulfonamide), a hydroxy group, a hydroxyphenyl group, a hydroxymethyl group, an amino group,
carboxyl group, carbamoyl group, N-hydroxycarbamoyl group, ureido group, thioureido group, sulfamoyl group, ammonium group, sulfo group, sulfinic acid group,
Sulfonyl group (methylsulfonyl, phenylsulfonyl, 4-hydroxyphenylsulfonyl), sulfinyl L (methylsulfonyl, phenylsulfinyl)
, a phosphoric acid ester group (dimethylphosphono), a heterocyclic group (5-tetrazolyl), and an ether group (methoxyethoxy, 4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy).

サラニＲ１１、ＲＩｔ、Ｒ１１８２２％Ｒ２１、Ｒゴ２
Ｈｓｘ、　Ｒ１４，Ｒ４１，Ｒ４！、　Ｒ４コ、　Ｒイ
４、　Ｒ５１Ｒｓｔ及びＲ５３はハロゲン化銀粒子表面
に対する吸着を強める置換基を存してもよい。Sarani R11, RIt, R11822%R21, Rgo2
Hsx, R14, R41, R4! , R4co, Ri4, R51Rst and R53 may have a substituent that enhances adsorption to the silver halide grain surface.

かかる吸着基としては、チオ尿素基、複素環チオアミド
基、メルカプト複素環基、トリアゾール基などの米国特
許筒４．３８５，１０８号、同４゜４５９．３４７号、
特開昭５９−１９５．２３３号、同５９−２００，２３
１号、同５９−２０１゜０４５号、同５９−２０１，０
４６号、同５９−２０１．０４７号、同５９−２０１．
０４８号、同５９−２０１，０４９号、同６０−１７９
７３４号、同６１−１７０７３３号、同６２−９４８号
等に記載された基が挙げられる。Such adsorption groups include thiourea groups, heterocyclic thioamide groups, mercapto heterocyclic groups, triazole groups, etc., such as U.S. Pat.
JP-A-59-195.233, JP-A No. 59-200, 23
No. 1, No. 59-201゜045, No. 59-201,0
No. 46, No. 59-201.047, No. 59-201.
No. 048, No. 59-201,049, No. 60-179
Examples thereof include groups described in No. 734, No. 61-170733, No. 62-948, and the like.

好ましいものとしては、非環状チオアミド基、例えば、
チオウレイド、チオウレタン）、環状のチオアミド基（
すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、例えば２−
メルカプトチアジアゾール、３−メルカプト−１，２，
４−）リアゾール、５−メルカプトテトラゾール、２−
メルカプト−１゜３．４−オキサジアゾール、２−メル
カプトベンズオキサゾール）、又は含窒素へテロ環基（
例えば、ベンゾトリアゾール、ベンズイミダゾール、イ
ンダゾール）の場合である。Preferred are acyclic thioamide groups, e.g.
thioureido, thiourethane), cyclic thioamide group (
That is, a mercapto-substituted nitrogen-containing heterocycle, for example 2-
Mercaptothiadiazole, 3-mercapto-1,2,
4-) Riazole, 5-mercaptotetrazole, 2-
mercapto-1゜3.4-oxadiazole, 2-mercaptobenzoxazole), or nitrogen-containing heterocyclic group (
For example, benzotriazole, benzimidazole, indazole).

一４０ＪＩ）Ｒ”　＜１＝　１．３．４．５）で表わさ
れるものとしては、具体的にはアシル基（アセチル、プ
ロピオニル、トリフルオロアセチル、クロロアセチル、
ベンゾイル、４−クロロベンゾイル、ピルボイル、２−
しドロキシベンゾイル、２−ヒドロキシメチルベンゾイ
ル、５−ドデヵンア・ミド−２−ヒドロキシベンゾイル
、２−　（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ）ドデカノイル、メトキサリル基、メチルオ
キサモイル）、アルキルスルホニル基（メタンスルホニ
ル、２−クロロエタンスルホニル）、了り−ルスルホニ
ル基（ベンゼンスルホニル）、アルキルスルフィニル基
（メタンスルフィニル）、アリールスルフィニル基（ベ
ンゼンスルフィニル）、カルバモイル基（メチルカルバ
モイル、フェニルカルバモイル）、スルファモイル基（
ジメチルスルファモイル）、アルコキシカルボニル基（
メトキシカルボニル、メトキシエトキシカルボニル、メ
トキシエトキシエトキシカルボニル）、アリールオキシ
カルボニル基（フェノキシカルボニル）、スルフィナモ
イル基（メチルスルフィナモイル）、アルコキシスルホ
ニル（メトキシスルホニル、エトキシスルホニル）、チ
オアシル基（メチルチオカルボニル）、チオカルバモイ
ル基（メチルチオカルバモイル）又はへテロ環基（ピリ
ジル）を表わす。-40JI)R"<1=1.3.4.5), specifically, acyl groups (acetyl, propionyl, trifluoroacetyl, chloroacetyl,
Benzoyl, 4-chlorobenzoyl, pyruvoyl, 2-
dodecane-mido-2-hydroxybenzoyl, 2-hydroxybenzoyl, 2-hydroxybenzoyl, 2-(4-(4-hydroxyphenylsulfonyl))
(phenoxy) dodecanoyl, methoxalyl group, methyloxamoyl), alkylsulfonyl group (methanesulfonyl, 2-chloroethanesulfonyl), tori-lsulfonyl group (benzenesulfonyl), alkylsulfinyl group (methanesulfinyl), arylsulfinyl group (benzenesulfinyl) ), carbamoyl group (methylcarbamoyl, phenylcarbamoyl), sulfamoyl group (
dimethylsulfamoyl), alkoxycarbonyl group (
methoxycarbonyl, methoxyethoxycarbonyl, methoxyethoxyethoxycarbonyl), aryloxycarbonyl group (phenoxycarbonyl), sulfinamoyl group (methylsulfinamoyl), alkoxysulfonyl (methoxysulfonyl, ethoxysulfonyl), thioacyl group (methylthiocarbonyl), thiocarbamoyl Represents a group (methylthiocarbamoyl) or a heterocyclic group (pyridyl).

特にアシル基、スルホニル基が好ましい。Particularly preferred are acyl groups and sulfonyl groups.

また一般式（Ｎ）、及び（１’Ｖりにおいて、Ｒｆｆｌ
、　Ｎ、　Ｒ３２，ｐ、Ｒ”、Ｇ”、Ｎ、、Ｒ３４’？
３、Ｒ４電、Ｎ、Ｒ’コや、Ｒａｔ、Ｇ”、Ｎ、Ｒ４４
でヒドラゾン構造（）Ｎ−Ｎ＝（、：）を形成してもよ
い。In addition, in the general formula (N) and (1'V), Rffl
, N, R32,p, R'', G'', N,, R34'?
3, R4 Den, N, R'koya, Rat, G'', N, R44
may form a hydrazone structure ()N-N=(,:).

−綴代（ＩＶ）のしで表わされる連結基としては、Ｃ，
Ｎ、　　Ｓ、　Ｏのうち少なくとも１種を含む原子又は
原子団である。Ｌとして具体的には、例えばアルキレン
基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、
−０−−３−−ＮＨ− −Ｎ＝　　−ＣＯ−−Ｓｏ□−（これらの基は置換基を
もっていてもよい）等の単独またはこれらの組合せから
なるものである。Ｌとして更に具体的には、例えば、（
１）アルキレン基（好ましくは炭素数１〜１２のもので
、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基など
）　、（２１アルケニレン基（好ましくは炭素数２〜１
２のもので、例えばビニレン基、ブチニシン基など）　
、（３）アルキニレン基（好ましくは炭素数２〜１２の
もので、例えばエチニレン基、ブチニシン基など）　、
（４）アリーレン基（好ましくは炭素数６〜１０個のも
ので、・例えばフェニレン基、ナフチレン基など）　、
（５）−０−１（６）　−Ｓ−１（７）−ＮＨ−１（８
）　−Ｎ　＝、（９）ＣＯ−１Ｑω−３Ｏｚ−などで、
更にこれらの組合セトシテ例えば、Ｑ１３−０−Ｃ−１
Ｑ’１）−ＮＨ−Ｃ−１（Ｉ３１−　Ｎ　Ｈ５，０，−１（１，０−０−ＣＮ　
Ｈ−ＩＱ５）−ＮＨＣＮＨ−２Ｑω−ＮＨＳＯ，ＮＨ−、オヨ
び、（１１〜（４）と（５）〜（１６１の適当な組合せ
（例えば、：１（アルキレン）−ＣＮＨ−−（アリーレン）〜１Ｓｏｌ　Ｎ１（−−（７１７−Ｅ／７）−ＮＨＣＮＨ−
などがあげられる。- The linking group represented by the binding margin (IV) is C,
An atom or atomic group containing at least one of N, S, and O. Specifically, L includes, for example, an alkylene group, an alkenylene group, an alkynylene group, an arylene group,
-0--3--NH- -N= -CO--So□- (these groups may have a substituent) alone or in combination. More specifically, as L, for example, (
1) Alkylene group (preferably one with 1 to 12 carbon atoms, such as methylene group, ethylene group, trimethylene group, etc.), (21 alkenylene group (preferably one with 2 to 1 carbon atoms)
2, such as vinylene group, butynisine group, etc.)
, (3) alkynylene group (preferably one having 2 to 12 carbon atoms, such as ethynylene group, butynylene group, etc.),
(4) arylene group (preferably one with 6 to 10 carbon atoms, such as phenylene group, naphthylene group, etc.),
(5)-0-1(6)-S-1(7)-NH-1(8
) -N =, (9) CO-1Qω-3Oz-, etc.,
Furthermore, these combinations, for example, Q13-0-C-1
Q'1)-NH-C-1 (I31-NH5,0,-1(1,0-0-CN
H-I Q5) -NHCNH-2Qω-NHSO,NH-, Oyobi, an appropriate combination of (11-(4) and (5)-(161) (e.g.: 1 (alkylene)-CNH--(arylene) ~1 Sol N1(--(717-E/7)-NHCNH-
etc.

−Ｍ弐（Ｉ）ないし（Ｖ）で示される化合物の具体例を
以下に示すが、本発明はこれらに限定されるわけではない。Specific examples of the compounds represented by -M2 (I) to (V) are shown below, but the present invention is not limited thereto.

−１Ｃ１゜ＵＺｔ −２ −３［−４！−５ ■ −７− ■ １ＨｚＮＮＨＣＣＨｚＣ）ＩＣＯＯＨＣＩ８）１３？ −２ ■−４しｌｉｇＵｉ −５１１１−２ ■ ＳＯ□ＣＨ２Ｉ［１−４０ＣＦＩＣ＋０Ｈ１１１［［−５Ｉ４１１１Ｉ−６ＨｔＣ２゜０２＋ＩＶ−５Ｉｔ／−６ −１Ｃ１＠Ｈ１＋ −２ −３ＩＪ −４０社ＮＨＬ；Ｃ＋７Ｈ３ｓ１ −５ −６− ７ＮＨＣにｔｓＨｓ＋１これらの化合物例およびその合成は、例えば特開昭５７
−８６．８２９号、米国特許第４，５６０、６３８号、
同第４，４７８，９２８号、さらには同２，５６３，７
８５号、同２，　　５８８，　９８２号、特開昭５６−
６７、８４３、米国特許第４、０３０，９２５号、同第
４，０８０，２０７号、同第４，０３１，１２７号、同
第３．７１８。-1 C1゜UZt -2 -3 [-4! -5 ■ -7- ■ 1 HzNNHCCHzC)ICOOH CI8)13? -2 ■-4 ShiligUi -5 111-2 ■ SO□CH2 I[1-4 0CFI C+0H11 1[[-5 I411 1I-6 Ht C2゜02+ IV-5 It/-6 -1 C1@H1+ -2 -3 IJ -4 0 Company NHL; C+7H3s 1 -5 -6- 7 NHC tsHs+ 1 Examples of these compounds and their synthesis are described in, for example, JP-A-57
-86.829, U.S. Pat. No. 4,560,638;
4,478,928, and 2,563,7
No. 85, No. 2, 588, 982, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
67,843, U.S. Pat. No. 4,030,925, U.S. Pat. No. 4,080,207, U.S. Pat.

４７０号、同第４，２６９，９２９号、同第４。No. 470, No. 4,269,929, No. 4.

２７６、３６４号、同第４．２７８．７４８号、同第４
．３８５，１０８号、同第４，４５９．３４７号、同４
．４７８．９２８号、同４，５６０。No. 276, 364, No. 4.278.748, No. 4
．． No. 385,108, No. 4,459.347, No. 4
．． No. 478.928, 4,560.

６３２号、英国特許第２．０１１，３９１Ｂ号、特開昭
５４−７４．７２９号、同５５−１６３。No. 632, British Patent No. 2.011,391B, JP-A-54-74-729, JP-A-55-163.

５３３号、同５５−７４．５３６号、同６０−１７９、
７３４号、同６１−２３６５４８号、同６１−２７０．
７４４号、同６２−２７０，９４８号、同６３−２３４
．２４４号、同６３−２３４。No. 533, No. 55-74.536, No. 60-179,
No. 734, No. 61-236548, No. 61-270.
No. 744, No. 62-270,948, No. 63-234
．． No. 244, 63-234.

２４５号、同６３−２３４．２４６号、同６３−２２３
、７４４号、同６３−１２１，８３８号、欧州特許第３
３８．７８５Ａｗ号に記載されている方法に準じて行う
ことができる。No. 245, No. 63-234.246, No. 63-223
, No. 744, No. 63-121,838, European Patent No. 3
It can be carried out according to the method described in No. 38.785Aw.

以下具体的化合物についてその合成法を述べるが、他の
化合物も同様な方法で合成できる。Synthesis methods for specific compounds will be described below, but other compounds can also be synthesized by similar methods.

１、化合物！−１の合成アセトニトリル２０Ｏｄ中にｐ−メトキシフェニルヒド
ラジン塩酸塩１７．５ｇを分散し、窒素雰囲気下氷冷し
ながらトリエチルアミン２８．０ｇを滴下した０ｍ−ア
セトアミドベンゼンスルホニルクロリド２３．５ｇのア
セトニトリル１００ｄ溶液を滴下した後、室温にて３時
間反応させた。1. Compound! Synthesis of -1 17.5 g of p-methoxyphenylhydrazine hydrochloride was dispersed in 20 Od of acetonitrile, and 28.0 g of triethylamine was added dropwise under ice cooling under a nitrogen atmosphere. After the dropwise addition, the mixture was allowed to react at room temperature for 3 hours.

反応混合物に水２００ｍを加え、析出した固体Ａを濾取
した。200 ml of water was added to the reaction mixture, and the precipitated solid A was collected by filtration.

固体Ａを濃塩酸５０ｄに溶解し、８０℃にて５時間加熱
した後、減圧上濃縮して固体８３１．４ｇを得た。固体
８３１．４ｇをア七ト二トリル３００ｍに分散し、窒素
雰囲気下氷冷しなからＮ−メチルモルホリン１７．２ｇ
を加えた。２−（４−（４−アセトキシフェニルスルホ
ニル）フェノキシ〕　ドデカノイルクロリド４３．３ｇ
のテトラヒドロフラン１００ｄ溶液を滴下した後、さら
に室温にて２時間反応させた０反応混合物に水３００１
ｄを加え、酢酸エチルで抽出、水洗した後、濃縮してオ
イル状物Ｃを得た。オイルＣをメタノール３００＋ｄに
溶解し、濃塩酸１０ＩＩｄｌを加え、室温にて一日攪拌
した。水３００ｄを加え、酢酸ナトリウム８．２ｇを加
えた後、酢酸エチルで抽出、水洗した。減圧上酢酸エチ
ルを濃縮し、カラムクロマトグラフィー（シリカゲル、
展開溶媒、クロロホルム：メタノール＝２０／１）で精
製して、目的とする化合物！−１，３８，４ｇ　（５３
％）を得た。（ガラス状）本発明の一般式（１）ないし（Ｖ）で表わされる化合物
（以下本発明の化合物と略す）は非発色性であり、芳香
族第１級アミノ現像主薬酸化体と力、プリングして有色
もしくは無色の色素を形成するカプラー残基を有するこ
とはない。また、芳香族第１級アミノ現像主薬酸化体と
酸化還元反応を起すレドックス残基が、−Ｓ式（１）な
いし（Ｖ）（７）Ｒ目、Ｒｌｇ、　ＲｌＩ、　Ｒ２２、
Ｒ３＋、　Ｒｆｆ２Ｒ４１、Ｒ４２及びＲ５ｌの部分に
含有されてもよいが、レドックス部位が酸化還元反応を
起こした後、アルカリ性下ヒドラジンまたはヒドロキシ
ルアミン部分がレドックス部位から放出されることはな
い。Solid A was dissolved in 50 d of concentrated hydrochloric acid, heated at 80° C. for 5 hours, and then concentrated under reduced pressure to obtain 831.4 g of solid. 831.4 g of the solid was dispersed in 300 m of a7tonitrile, cooled on ice under a nitrogen atmosphere, and then 17.2 g of N-methylmorpholine was dissolved.
added. 2-(4-(4-acetoxyphenylsulfonyl)phenoxy) dodecanoyl chloride 43.3g
After dropping 100 d of tetrahydrofuran solution, 300 ml of water was added to the reaction mixture, which was further reacted for 2 hours at room temperature.
d was added, extracted with ethyl acetate, washed with water, and concentrated to obtain an oily substance C. Oil C was dissolved in 300+d of methanol, 10IIdl of concentrated hydrochloric acid was added, and the mixture was stirred at room temperature for one day. After adding 300 d of water and 8.2 g of sodium acetate, the mixture was extracted with ethyl acetate and washed with water. Concentrate the ethyl acetate under reduced pressure and perform column chromatography (silica gel,
Purify with developing solvent, chloroform:methanol = 20/1) to obtain the desired compound! -1,38,4g (53
%) was obtained. (Glass-like) The compounds represented by the general formulas (1) to (V) of the present invention (hereinafter referred to as the compounds of the present invention) are non-color-forming, and have the ability to react with the oxidized product of an aromatic primary amino developing agent. They do not contain coupler residues that form colored or colorless dyes. Further, the redox residue that causes a redox reaction with the oxidized product of the aromatic primary amino developing agent is -S formula (1) to (V) (7) R's, Rlg, RlI, R22,
Although it may be contained in the R3+, Rff2R41, R42 and R5l moieties, the alkaline hydrazine or hydroxylamine moiety will not be released from the redox site after the redox site undergoes a redox reaction.

本発明の化合物は耐拡散化されていることが必要である
が、）Ｎ−Ｎく又は〉Ｎ−〇−当りの分子量としては３
００以上２０００以下であり、４００以上１２００以下
が好ましく、４５０以上１０００以下がより好ましく、
５００以上８００以下が更に好ましい。The compound of the present invention must be diffusion resistant, but the molecular weight per )N-N or 〉N-〇- is 3
00 or more and 2000 or less, preferably 400 or more and 1200 or less, more preferably 450 or more and 1000 or less,
More preferably 500 or more and 800 or less.

本発明の化合物は２種以上組合せて用いてもよい。The compounds of the present invention may be used in combination of two or more.

本発明の化合物は、感光材料中の保護層感光性ハロゲン
化銀乳剤層、非感光性微粒子ハロゲン化銀乳剤層、中間
層、フィルター層、下塗り層、アンチハレーシラン層な
どの少な（とも１層に含有させて用うることができるが
、感光性乳剤層および／またはふたつの感光性乳剤層（
感色性は同じでも異なっても良い）の間の中間層に用い
ることが好ましく、該中間層に用いることが最も好まし
非感光性層中に本発明の化合物を添加する場合には、該
非感光性層のゼラチン塗布量は０．２〜２．０ｇ／＋ｒ
？が適当であり、０．３〜１．２ｇ／ｎｆであることが
好ましく。０．４〜１．０ｇ／ｒｆｆであることが更に
好ましい。The compound of the present invention can be applied to protective layers such as photosensitive silver halide emulsion layers, non-photosensitive fine-grain silver halide emulsion layers, interlayers, filter layers, undercoat layers, and antihalation silane layers in light-sensitive materials. However, a light-sensitive emulsion layer and/or two light-sensitive emulsion layers (
The compound of the present invention is preferably used in an intermediate layer between layers (which may have the same or different color sensitivities), and is most preferably used in the intermediate layer. The amount of gelatin applied in the photosensitive layer is 0.2 to 2.0 g/+r
? is appropriate, and preferably 0.3 to 1.2 g/nf. More preferably, it is 0.4 to 1.0 g/rff.

本発明の化合物をこれらの層中に添加するには、塗布液
にそのまま、あるいはアルコール（たとえばメチルアル
コールなど）等のハロゲン化銀カラー写真感光材料に影
響を及ぼさない低沸点有機溶媒に溶かして添加すること
もできる。また、ラテックス等のポリマーに分散、含浸
することもできるし、高沸点有機溶媒に溶解し、水溶液
中に乳化分散することもできる。In order to add the compound of the present invention to these layers, it can be added to the coating solution as it is, or dissolved in a low boiling point organic solvent such as alcohol (such as methyl alcohol) that does not affect the silver halide color photographic light-sensitive material. You can also. Further, it can be dispersed and impregnated into a polymer such as latex, or it can be dissolved in a high boiling point organic solvent and emulsified and dispersed in an aqueous solution.

本発明の感材中への総添加量は、通常０．００１〜０．
８ｇ／ｒｒ？であり、好ましくは０．００５〜０．５ｇ
／ｒｒｆ、より好ましくは０．０１〜０゜３　ｇ　／　
ｎ？である。The total amount added to the photosensitive material of the present invention is usually 0.001 to 0.00.
8g/rr? and preferably 0.005 to 0.5 g
/rrf, more preferably 0.01~0゜3g/
n? It is.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層の／’％ロゲン化銀乳剤層の少なくとも
１層が設けられていればよく、ノ１０ゲン化銀乳剤層お
よび非感光性層の層数および層順に特に制限はない、典
型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じ
であるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から
成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真
感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および
赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、
多層ハロゲン化銀カラ°−写真感光材料においては、一
般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、
目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同一感色
性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもと
り得る。The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a /'% silver halide emulsion layer of a red-sensitive layer on the support. There is no particular restriction on the number or order of the silver 10-genide emulsion layer and the non-photosensitive layer.A typical example is to create a plurality of layers with substantially the same color sensitivity but different photosensitivity on the support. A silver halide photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer consisting of a silver halide emulsion layer of sexual layer,
In a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, the unit photosensitive layers are generally arranged in this order from the support side: a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer. but,
Depending on the purpose, the order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第１．１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３．０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる８
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７−
１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−２
０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in German Patent No. 1.121,470 or British Patent No. 923.045. Two-layer structure can be preferably used 8
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）　／高感度
緑感光性層（ＧＨ）　／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高
感度赤感光性層（Ｒ１１）　／低感度赤感光性層（ＲＬ
）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／Ｒ１１／ＲＬ
の順、またはＯＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順
等に設置することができる。As a specific example, from the side farthest from the support: low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /High-sensitivity red-sensitive layer (R11) /Low-sensitivity red-sensitive layer (RL
) or BH/BL/GL/GH/R11/RL
or in the order of OH/BL/GH/GL/RL/RH.

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/GH/RH can be arranged in this order from the farthest side from the support. .

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配！されて
もよい。In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer are arranged in this order from the side away from the support! may be done.

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高域度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the following order: low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer.

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

色再現性を改良するために、米国特許第４．６６３゜２
７１号、同第４．７０５．７４４号、同第４，７０７，
４３６号、特開昭６２−１６０４４８号、同６３−８９
８５０号の明細書に記載の、ＢＬ、ＧＬ、ＲＬなどの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（Ｃ
Ｌ）　、を主感光層に隣接もしくは近接して配置するこ
とが好ましい。To improve color reproduction, U.S. Patent No. 4.663゜2
No. 71, No. 4.705.744, No. 4,707,
No. 436, JP-A-62-160448, JP-A No. 63-89
The multilayer effect donor layer (C
L) is preferably arranged adjacent to or close to the main photosensitive layer.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができ、る。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含存さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, which contains about 30 mol% or less of silver iodide. be. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｕ１７６４３　
（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“■、乳剤製造
（Ｅｓｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎｄ
　ｔｙｐｅｓ）　”　％および回磁１８７１６　（１９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nu17643
(December 1978), pp. 22-23, “■, Emulsion preparation and
types) ” % and rotation 18716 (19
November 1979), 648 pages, "Physics and Chemistry of Photography" by Glafkide, published by Beaumontel (P, Glafki
des, Chemie et Ph1sique P
photograph-ique, Paul Mont
el, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffin).

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｓｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋１９６６）
）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォー
カルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋａ＋ａｎｅｔ
　ａｌ、、　Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｓｕｌ−ｓｉｏｎ、　Ｆ
ｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに記載された
方法を用いて調製することができる。Photographic Esulsion Che
sistry (Focal Press+1966)
), "Production and Coating of Photographic Emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelika+anet
al,,Making and Coating
Photographic Esul-sion, F
ocal Press+ 1964).

米国特許第３．５７４．６２８号、同３゜６５５，３９
４号および英国特許第１，４１３．７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent No. 3.574.628, U.S. Pat. No. 3.655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413.748 are also preferred.

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）；米国特許第４
．４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３．０４８号、同４，４３９．５２０号および英国
特許第２．１１２．１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
．． 434.226, 4,414.310, 4,
433.048, British Patent No. 4,439.520, and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシ中ル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよ（、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい、また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides of different compositions may be joined by bonding during epitaxy. They may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide, or a mixture of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャー隠１７
６４３および同Ｎａ　１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure 17
643 and Na 18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。In the present invention, it is preferable to use non-light-sensitive fine-grain silver halide. Non-light-sensitive fine-grain silver halide is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image, but is not exposed to light during the development process. These are fine silver halide grains that are not substantially developed and are preferably not fogged in advance.

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が０〜１００モ
ル％であり、必要に応じて塩化銀および／または沃化銀
を含有してもよい、好ましくは沃化銀を０．５〜ｌＯモ
ル％含有するものである。The fine-grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol%, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary, preferably silver iodide in a content of 0.5 to 100 mol%. It contains 10 mol%.

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直
径の平均値）が０．０１−０．５μ■が好ましく、０．
０２〜０．２μ−がより好ましし１゜微粒子ハロゲン化
銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同様の方法で調製で
きる。この場合、ハロゲン化銀粒子の表面は、光学的に
増感される必要はな（、また分光増感も不要である。た
だし、これを塗布液に添加するのに先立ち、あらかじめ
トリアゾール系、アザインデン系、ベンゾチアゾリウム
系、もしくはメルカプト系化合物または亜鉛化合物など
の公知の安定剤を添加しておくことが好ましい。The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of the projected area) of 0.01 to 0.5 μm, and 0.01 to 0.5 μm.
02 to 0.2 μm is more preferable, and 1° fine grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized (and spectral sensitization is also unnecessary. It is preferable to add a known stabilizer such as a benzothiazolium-based compound, a benzothiazolium-based compound, a mercapto-based compound, or a zinc compound.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

置皿ヱ１皿　　　肚■組Ｌ　　ＲＤ上［ｊ■　化学増感
剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　感度上昇剤　　
　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　２３〜２４頁
　６４８頁右欄〜強色増感荊　　　　　　　　６４９頁
右欄４　増白剤　　　　　２４頁５　かふり防止剤　　２４〜２５頁および安定剤６　光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収剤７　スティン防止剤　２５頁右欄８　色素画像安定剤　２５頁９　硬膜剤　　　　　２６頁１０　　バインダー　　　２６頁１１　　可塑剤、潤滑剤　２７頁１２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤１３　　スタチック防止剤また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。Placement plate ヱ 1 plate 肚■ Group L RD top [j■ Chemical sensitizer page 23 Page 648 right column 2 Sensitivity increasing agent
Same as above 3 Spectral sensitizers, pages 23-24 Page 648 right column - Superchromic sensitizers Page 649 right column 4 Brighteners Page 24 5 Antifogging agents Pages 24-25 and stabilizers 6 Light absorbers, filters Dyes, UV absorbers 7 Anti-stain agents Page 25 right column 8 Dye image stabilizers Page 25 9 Hardeners Page 26 10 Binders Page 26 11 Plasticizers, lubricants Page 27 12 Coating aids, pages 26-27 Surface active agents 13 Static inhibitor In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, U.S. Pat.
．． It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435,503.

６５０頁左〜右欄上６４９頁右欄〜同６５１頁左欄同上６５０頁右欄６５０頁右欄２５〜２６頁　６４９頁右欄〜６５０頁左欄２７頁本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）　Ｎ［Ｌ　１７６４３、■−Ｃ〜Ｇに記載された
特許に記載されている。Page 650, left to right column, page 649, right column to page 651, left column, page 650, right column, page 650, right column, pages 25 to 26 Page 649, right column to page 650, page 27, left column Various color couplers are used in the present invention. A specific example of this can be found in the Research Disclosure mentioned above (
RD) N[L 17643, ■-C to G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３．５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８．９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許筒１．４２５．０２０号、同第１．４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４．５１１．６４９号、欧州特許第２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent Tube 3.93
3.501, 4.022.620, 4.3
No. 26,024, No. 4,401,752, No. 4.
No. 248.961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1.425.020, No. 1.476.760, U.S. Patent No. 3,973.968, No. 4.314,
No. 023, No. 4.511.649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ー麹２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−３
３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮ［Ｌ　２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許筒４゜５００．６３０号、同第４．５４０，６５
４号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0.619, No. 4,351,897, European Patent No. 73.636, U.S. Patent No. 3,061,432, No. 3725.067, Research Disclosure Koji No. 24220 (June 1984) month), JP-A-60-3
No. 3552, Research Disclosure N [L 2
4230 (June 1984), JP-A-60-4365
No. 9, No. 61-72238, No. 60-35730,
No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4゜500.630, No. 4.540,65
No. 4, No. 4,556,630, International Publication WO381
Particularly preferred are those described in No. 04795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４．２９６．２００号、同第２．３６９，９
２９号、同第２．８０１．１７１号、同第２．７７２．
１６２号、同第２．８９５゜８２６号、同第３．７７２
，００２号、同第３．７５８，３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、***特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６
，６２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．７７
５．６１６号、同第４．４５１．５５９号、同第４．４
２７．７６７号、同第４，６９０，８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４，２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Patent No. 4,052.212.
No. 4,146,396, No. 4,228,23
No. 3, No. 4.296.200, No. 2.369.9
No. 29, No. 2.801.171, No. 2.772.
No. 162, No. 2.895゜826, No. 3.772
, No. 002, No. 3.758, 308, No. 4.33
4.011, 4.327.173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121.365
A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3.446
, No. 622, No. 4.333.999, No. 4.77
5.616, 4.451.559, 4.4
No. 27.767, No. 4,690,889, No. 4,
Preferred are those described in No. 254.212, No. 4,296.199, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-42658.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３．４５１．８２０号、同第４．０８０，２１１号
、同第４．３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４．５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１３７号、欧州特許第３４１゜１８８Ａ号等に記載され
ている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4.576°910, British Patent No. 2.102.
No. 137, European Patent No. 341°188A, etc.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー患１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許筒１．１４６．３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許筒４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４，７７７、１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。Colored couplers to correct unnecessary absorption of coloring dyes are described in Research Disclosure No. 17643.
- Section G, U.S. Patent No. 4,163,670, Special Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4.138,258, British Patent No. 1.146.36
Preferably, those described in U.S. Pat. No. 4,7
A coupler that corrects unnecessary absorption of a color-forming dye by a fluorescent dye released during coupling as described in No. 74,181, and a coupler that can react with a developing agent to form a dye as described in U.S. Pat. No. 4,777,120. It is also preferred to use couplers having a dye precursor group as a leaving group.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許筒２．１２５
、５７０号、欧州特許第９６．５７０号、***特許（公
開）第３．２３４，５３３号に記載のものが好ましい。Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent No. 2.125.
, No. 570, European Patent No. 96.570, and German Patent Publication No. 3.234,533 are preferred.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４，２４８．９６２号、同４，７８２．０１２号
に記載されたものが好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferred are those described in U.S. Pat. No. 63-37346, U.S. Pat.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２．０９７．１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2.097.140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載の
競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同第
４．３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等に
記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号、
特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３゜３０
２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後色す
る色素を放出するカプラー、！１．０．胤１１４４９、
同２４２４１、特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許第４．５５５，４７
７号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米
国特許第４゜７７４、１８１号に記載の蛍光色素を放出
するカプラー等が挙げられる。Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, U.S. Pat. , the multi-equivalent couplers described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, D as described in JP-A-62-24252 etc.
IR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173°30
2A, couplers that release dyes that fade after separation as described in No. 313.308A,! 1.0. Seed 11449,
No. 24241, a bleaching accelerator releasing coupler described in JP-A No. 61-201247, etc., and U.S. Patent No. 4.555,47.
Gantt release coupler described in No. 7, etc., JP-A-63-7
Couplers that emit leuco dyes as described in US Pat. No. 5,747, and couplers that emit fluorescent dyes as described in US Pat.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２，０２７号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有８１溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルツクレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジーｔアミルフェニル）フタレ
ート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソフ
タレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレー
トなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー２−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、
安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミド［（Ｎ、Ｎ−ジエ
チルドデカンアミド、ＩＩ、　Ｎ−ジエチルラウリルア
ミド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール
類またはフェノール類（イソステアリルアルコール、２
，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフ　エノールなど）、脂肪
族カルボン酸エステルｌｓ（ビス（２−エチルヘキシル
）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールト
リブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチ
ルシトレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチ
ル−２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。Specific examples of high boiling point solvents with a boiling point of 175°C or higher at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method include phthalic acid esters (dibutyl slate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate). , decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), phosphoric acid or phosphonic acid Acid esters (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2
-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate,
di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.),
Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides [(N,N-diethyldodecanamide, II, N-diethyllaurylamide, N-tetra decylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol,
, 4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (N , N-dibutyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like.

また補助溶剤としては、沸点が約３０″Ｃ以上、好まし
くは５０℃以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用
でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピ
オン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
、２−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミ
ドなどが挙げられる。Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30"C or more, preferably 50°C or more and about 160°C or less, can be used. Typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, Examples include 2-ethoxyethyl acetate and dimethylformamide.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４．１９９，３６３号、***
特許比ｍ　（ＯＬＳ　）第２．５４１，２７４号および
同第２゜５４１．２３０号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation can be found in U.S. Pat. No. 4,199,363; etc. are listed.

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭６３−２５７７４７号、同６２〜２７２２４８
号、および特開平１−８０９４１号に記載の１，２−ベ
ンズイソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、４−クロル−３，５
−’；メチルフェノール、２−フェノキシエタノール、
２−　（４−チアゾリル）ベンズイミダゾール等の各種
の防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。The color light-sensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-'; Methylphenol, 2-phenoxyethanol,
It is preferable to add various preservatives or fungicides such as 2-(4-thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、　８１１１７６４３の２８頁、および間融１８７１
６の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of 81117643, and 1871
6, from the right column on page 647 to the left column on page 648.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μ照以下であることが好まし
く、２３μ履以下がより好ましく、１８μ履以下が更に
好ましく、１６μ−以下が特に好ましい、また膜膨潤速
度ＴＩ／□は３０秒以下が好ましく、２０秒以下がより
好ましい、膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２
日）で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ１７．は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる０例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｒ、Ｅｎｇ、）
、　１９＠、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエ
ロメーター（膨潤膜）を使用することにより、測定でき
、Ｔ、、、は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の１７２に到達するまでの時間と定義する。In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and 16 μm or less. is particularly preferable, and the membrane swelling rate TI/□ is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less.
It means the film thickness measured in 17 days), and the film swelling rate T17. teeth,
0, which can be measured according to techniques known in the art, e.g.
Photographic Science and Engineering (Photogr, Scr, Eng,)
It can be measured by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in , 19@, No. 2, pp. 124-129. 90% of the maximum swelling film thickness reached is the saturated film thickness,
It is defined as the time required to reach the saturated film thickness of 172 mm.

膜膨潤速度ＴＩ／！は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜厚
−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。Membrane swelling rate TI/! can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、　
Ｎ［Ｌ　１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｉｌ　
１８７１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法
によって現像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
N [L 17643, pages 28-29, and the same Nil
Development processing can be carried out by the usual method described in 615 left column to right column of No. 18716.

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ外水？８液である。この発色現像主薬とし
ては、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−
フェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その
代表例としては３メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３．メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−
、メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩
もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. It is 8 liquids. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-
Phenyldiamine compounds are preferably used, typical examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, and 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-.
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3. Methyl-4-amino-N-ethyl-β-
, methoxyethylaniline, and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like.

これらの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい、これらの化合物は目的に応じ２種以上併用するこ
ともできる。Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred, and two or more of these compounds may be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなρ８３１衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメチレ
ンホスホン酸、エチレングリコ−ル（Ｏ−ヒドロキシフ
ェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げること
ができる。Color developers include ρ831 buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. It typically contains an inhibitor or antifoggant. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine, catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers. , auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediamine. Tetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-)limethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N-tetramethylenephosphonic acid Representative examples include acids, ethylene glycol (O-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−Ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-P-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液のＰＨは９〜１２であることが一般
的であるが、本発明の効果は発色現像液のｐＨが１１以
上で特に大きくなり特に好ましい。Generally, the pH of these color developing solutions is 9 to 12, but the effects of the present invention are particularly preferable when the pH of the color developing solution is 11 or higher.

またこれらの現像液の補充量は、処理するカラー写真感
光材料にもよるが、一般に感光材料１平方メートル当た
り３１以下であり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減
させておくことにより５００ｄ以下にすることもできる
。補充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積
を小さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止す
ることが好ましい。The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic material to be processed, but it is generally less than 31 d per square meter of photosensitive material, and can be reduced to less than 500 d by reducing the bromide ion concentration in the replenishing solution. You can also do that. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、上記の開口率は、０゜１以下であることが好ましく、より好ましくは０．００１〜０．０５である。こ
のように開口率を低減させる方法としては、処理槽の写
真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平
１−８２０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特
開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット現像処
理方法を挙げることができる。開口率を低減させること
は、発色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の
諸工程、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化
などの全ての工程において適用することが好ましい、ま
た、現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。That is, the above aperture ratio is preferably 0°1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank, methods using a movable lid described in JP-A No. 1-82033, The slit development processing method described in No. 63-216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is preferably applied not only to both color development and black and white development steps, but also to all subsequent steps, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉｌｌ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる０代表的漂白剤としては鉄（ＩＩＩ）の存１ａ錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１，３−ジアミノプ
ロパン四酢酸鉄（ｍ）ｉｔ塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（Ｉ
ＩＩ）ｊ！塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通
常４．０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低
いｐＨで処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately (bleach-fixing process), or in order to speed up the process, it may be carried out in two ways: bleach-fixing process after bleaching process. Depending on the purpose, treatment may be carried out in consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (Ill), peracids, quinones, nitro compounds, etc. Typical bleaching agents include complex salts of iron (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid. , diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, and other aminopolycarboxylic acids or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. can be used. can. Among these, aminopolycarboxylic acid iron (Ill) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (III) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (m)it salt, are used from the viewpoint of rapid processing and environmental pollution prevention. Preferred and furthermore aminopolycarboxylic acid iron (I
II) Complex salts are particularly useful both in bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (I
II)j! The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using salt is usually 4.0 to 8, but it is also possible to process at a lower pH for speeding up the processing.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、***特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９．９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ー１１ｍ１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第１，１２７．
７１５号、特開昭５８−１６．２３５号に記載の沃化物
塩；***特許第９６６．４１０号、同２，７４８．４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４０，９４３号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５．７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８．１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３．８９３，８５
８号、***特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３−
９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特に有効である。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3.893.858, German Pat.
, No. 290,812, No. 2,059.988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
Compounds having a mercapto group or a disulfide group described in JP-A No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. 11m17129 (July 1978), etc.; JP-A-50-140129 Thiazolidine derivatives described in Japanese Patent Publication No. 45-8506, JP-A-52-20832, JP-A-53-32735, U.S. Patent No. 3,706.56
Thiourea derivatives described in No. 1; West German Patent No. 1,127.
No. 715, iodide salts described in JP-A-58-16.235; West German Patent Nos. 966.410 and 2,748.43
Polyoxyethylene compounds described in No. 0; Japanese Patent Publication No. 1973
-Polyamine compound described in No. 8836; Other JP-A No. 4
No. 9-40,943, No. 49-59.644, No. 53
-94,927, 54-35.727, 55-
Compounds described in No. 26,506 and No. 58.163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,85.
No. 8, West German Patent No. 1.290,812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
Preferably, the compounds described in U.S. Pat. No. 95,630 are preferred, and the compounds described in U.S. Pat. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing materials.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有ｉ酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオｉ、ｉ＃Ｉアン
モニウムが最も広範に使用できる。また、チオｉｆｌ塩
とチオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素な
どの併用も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤とし
ては、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加
物あるいは欧州特許第２９４７６９ａ号に記載のスルフ
ィン酸化合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液に
は液の安定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や
有機ホスホン酸類の添加が好ましい。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used. In particular, thio i, i#I ammonium is the most widely used. It is also preferable to use thio ifl salts in combination with thiocyanates, thioether compounds, thiourea, etc. As preservatives for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patent The sulfinic acid compounds described in No. 294769a are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５℃〜４５℃である。好ましい温
度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後のス
ティン発生が有効に防止される。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C to 5°C.
0°C1 is preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭６２−１８３
４６１号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させなから感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。In the desilvering process, it is preferable to strengthen the stirring as much as possible.A specific method for strengthening the stirring is to impinge a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material as described in JP-A-62-183460. Method and JP-A-62-183
A method of increasing the stirring effect using a rotating means as described in No. 461, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material without bringing the wiper blade provided in the liquid into contact with the emulsion surface and creating turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
６処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性自劣化
を防止する効果が高い、このような効果は４工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充４ｉ６低減に特に有効
である。The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have a photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 191259-1983. This effect is particularly effective in shortening the processing time in the 4 steps and reducing the amount of processing liquid replenishment 4i6.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのカー船釣である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention undergoes a washing and/or stabilization process after desilvering.

水洗工程での水洗水量は、感光未耕の特性（例えばカプ
ラー等使用素材にょる）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）向流、順流等の補充方式、その他種
々の条件にＪっで広範囲に設定し得る。このうち、多段
向流プ式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏｕ
ｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｖｉｓｉｏ
ｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、　２４８〜２５
３　（１９５５４５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive uncultivated material (for example, the material used such as the coupler), the use, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. It can be set in a wide range by pressing J. Among these, the relationship between the number of flushing tanks and the amount of water in the multi-stage countercurrent type is Jou
rnal of the 5ociety of Mo
tion Picture and Te1visio
n Engineers Vol. 64, P, 248-25
3 (May issue 1955).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水温水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における沖の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイフペンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年ン三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌防黴剤事典Ｊ（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of hot water can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of the water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of color photosensitive materials of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorine-based disinfectants such as isothiazolone compounds, saifpendazoles, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles described in the issue, Hiroshi Horiguchi, Chemistry of Antibacterial and Antifungal Agents J (1986, Sankyo Publishing, Hygiene) “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982), edited by Technical Society
“Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents J” edited by the Society of Industrial Engineers and the Japanese Society of Antibacterial and Antifungal Agents
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＩ（は、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましく
は２５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。The pI (pI) of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4
-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set in various ways depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc.
Generally, a temperature range of 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸（す加物などを挙げることがで
きる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. Examples of dye stabilizers that can be used include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfites.

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。゛上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath. ``The overflow liquid from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４　、８５
０号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、
同１３，９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第
３．７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−
１３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. For this purpose, it is preferable to use various precursors of color developing agents. For example, U.S. Pat. No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3.342,
No. 599, Research Disclosure 14, 85
Schiff base type compounds described in No. 0 and No. 15,159,
Aldol compounds described in U.S. Patent No. 13,924, metal salt complexes described in U.S. Pat.
Examples include urethane compounds described in No. 135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は１０″Ｃ〜５０’Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10'C to 50'C, although the standard temperature is normally 33°C to 38°C. Or, conversely, by lowering the temperature, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００．６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像恣
光材料にも適用できる。Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500.626, JP-A No. 60-133449, No. 5
The present invention can also be applied to heat-developable optical materials described in European Patent No. 9-218443, European Patent No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.

（実施例）以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例１下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作成した。Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color light-sensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.

（感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ボ単位で表した量を、また増感
色素については同一層内のハロゲン化１１１モルあたり
のモル数で示した。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is expressed in g/rd unit of silver for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in g/rd unit for coupler additive and gelatin. Regarding the dye, the number of moles is expressed per 111 moles of halogen in the same layer.

第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　１．　５ＥｘＭ−８０，
０２第２層（中間層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．５ＵＶ−１０
，０３ｔＪＶ−２０，０６ＵＶ−３０，０７ＥｘＦ−１０，００４Ｓｏｌｖ−２０，０７第３層（低感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋　　２モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２９％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）塗布銀量　　
　０．５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｅ
ｘＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−３０，２２ＥｘＣ−４０，０２Ｓｏｌｖ−１０，００７第４層（中感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比ｌ）　　塗布銀量　　
　０．８５ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．２
６ＥｘＳ−１１，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ弓ＥｘＣ−３０，３３ＥｘＣ−４０，０１ＥｘＹ−１４０・　０１ＥｘＹ−１３０，０２ＥｘＣ−２０，０８Ｃｐｄ−１０１，ｏｘｔｏ−’ ５ｏｌｖ−１０，１０第５層（高感度赤感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、双晶
混合粒子、直径／厚み比２）　　　　　　塗布銀量　　
　０．　７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．　
０ＥｘＳ−１１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−２３，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−３１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−５０，０７ＥｘＣ−６０，０８５ｏｌｖ−１０，１５Ｓｏｌｖ−２０，０８第６層（中間Ｊりゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｐ−２０，
１７ｃｐａ−１ｏ、１０Ｃｐｄ−４０，１７Ｓｏｌｖ−１０，０５第７層（低感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｌ１２モル％、内部高Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数２８％、正常晶、
双晶混合粒子、直径／厚み比２．５）　　塗布銀量　　
　０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　
４ＥｘＳ−４５，ｏｘｔｏ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−９０，２ＥｘＹ−１３０，０３ＥｘＭ−８０，０３Ｓｏｌｖ−１０，２第８層（中感度緑感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数２０％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４）　　塗布銀量　　
　０．７ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０Ｅ
ｘＳ−４５，ｏｘｘｏ−’ ＥｘＳ−５２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−６０，３Ｘ１０−’ ＥｘＭ−９０，２５ＥｘＭ−８０，０３ＥｘＭ−１００，０１５ＥｘＹ−１３０，０４Ｓｏｌｖ−１０，２第９層（高怒度緑惑乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高Ａｇｌ型
、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数３０％、正
常晶、双晶混合粒子、直径／厚み比２．０）　　塗布ｉ
Ｉ量　　　０．５０ゼラチンＥｘＳ−４２゜ＥｘＳ−５２゜ＥｘＳ−６０゜ＥｘＳ−７３゜ＥｘＭ−１１ＥｘＭ−１２ＥｘＭ−８Ｃｐｄ−２Ｃｐｄ−９２゜Ｃｐｄ−１０２゜Ｓｏｌｖ−１Ｓｏｌｖ−２第１Ｏ層（イエローフィルター層）ゼラチン黄色コロイド銀Ｃｐｄ−１Ｓｏｌｖ−１第１１層（低感度青感乳剤［）沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、０、８００ＸＩＯ−’ ｏｘｔｏ−’ ２Ｘ１０−’ ｏｘｔｏ−’ ０、０６０、０２０．０２０、０１０ＸＩＯ−’ ｏｘｔｏ−’ ０、２００、０５内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の変動係数１
５％、８面体粒子）塗布銀量　　　０．　４ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−８
２，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，９ＥｘＹ−１３０，０９Ｃｐｄ−２０，０１Ｓｏｌｖ−１０，３第１２層（高感度青感乳剤層）沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　１０モル％、内部高ＡｇＩ型、
球相当径１．３ｕｍ、球相当径の変動係数２５％、正常
晶、双晶混合粒子、直径／厚み比４．５）　　塗布銀ｔ
　　　　ｏ、ｓゼラチン　　　　　　　　　　　　　０
．６ＥｘＳ−８１，０ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−１５０，１２ＣＰｄ−２０，００１Ｃｐｄ−５２，０ＸＩＯ−’ ５ｏｌｖ−１０，０４第１３層（第１保護層）微粒子沃臭化ｗ＆（平均粒径０．　０　？　ａｍ、　Ａ
ｇ１１モル％）０．２ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．　８ＵＶ−３
０，ＩＵＶ〜４　　　　　　　　　　　　０．１ＵＶ−５０，
２Ｓｏｌｖ−３０，０４第１４層（第２保護層）ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．９ポリメチル
メタクリレ一ト粒子（直径１．５μｍ）　　　　　　　　０．２Ｈ−１０，
４更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のＣｐｄ−
３、ｃｐ　ｄ−５、ｃｐ　ｄ−６、ＣＰｄ−７、Ｃｐｄ
−８、Ｐ−１、Ｐ−２、Ｗ−ｔ、Ｗ−２、Ｗ−３を添加
した。1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver 0.15 gelatin 1. 5ExM-80,
02 2nd layer (middle layer) Gelatin 1.5UV-10
,03 tJV-20,06 UV-30,07 ExF-10,004 Solv-20,07 3rd layer (low sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag+ 2 mol%, internal high Agl type,
Equivalent sphere diameter 0.3 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 29%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount
0.5 gelatin 1.0E
xS-11,0XIO-'ExS-23,oxto-'ExS-31,0XIO-' ExC-30,22 ExC-40,02 Solv-10,007 4th layer (mid-sensitivity red-sensitive emulsion layer) Iodobromide Silver emulsion (Ag1 4 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, twinned mixed grains, diameter/thickness ratio l) Coated silver amount
0.85 gelatin 1.2
6ExS-11,oxto-'ExS-23,0XIO-' ExS-31,0XIO BowExC-30,33 ExC-40,01 ExY-140・01 ExY-130,02 ExC-20,08 Cpd-101,oxto -' 5olv-10,10 5th layer (high sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high AgI type,
Equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, twinned mixed particles, diameter/thickness ratio 2) Coated silver amount
0. 7 Gelatin 1.
0ExS-11,0XIO-'ExS-23,0XIO-'ExS-31,0XIO-' ExC-50,07 ExC-60,08 5olv-10,15 Solv-20,08 6th layer (middle gelatin 1 .0P-20,
17 cpa-1o, 10 Cpd-40, 17 Solv-10,05 7th layer (low-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Al 12 mol%, internal high Agl type, sphere equivalent diameter 0.3 μm, sphere Coefficient of variation of equivalent diameter 28%, normal crystal,
Twinned mixed grains, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount
0.30 Gelatin 0.
4ExS-45,oxto-'ExS-60,3X10-'ExS-52,0XIO-' ExM-90,2 ExY-130,03 ExM-80,03 Solv-10,2 8th layer (medium-sensitivity green-sensitive emulsion Layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 20%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/thickness ratio 4) Coated silver amount
0.7 gelatin 1.0E
xS-45,oxxo-'ExS-52,0XIO-'ExS-60,3X10-' ExM-90,25 ExM-80,03 ExM-100,015 ExY-130,04 Solv-10,2 9th layer ( Silver iodobromide emulsion (Agl 10 mol%, internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, normal crystal, mixed twin grains, diameter/ Thickness ratio 2.0) Coating i
I amount 0.50 Gelatin ExS-42゜ExS-52゜ExS-60゜ExS-73゜ExM-11 ExM-12 ExM-8 Cpd-2 Cpd-92゜Cpd-102゜Solv-1 Solv-2 1st O Layer (yellow filter layer) Gelatin yellow colloidal silver Cpd-1 Solv-1 11th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion [) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, 0,80 0XIO-'oxto-'2X10-'oxto-' 0,06 0,02 0.02 0,01 0XIO-'oxto-' 0,20 0,05 Internal height Agl type, equivalent sphere diameter 0.5 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 1
5%, octahedral grains) Coated silver amount 0. 4 Gelatin 1.0ExS-8
2,0XIO-' ExY-150,9 ExY-130,09 Cpd-20,01 Solv-10,3 12th layer (high sensitivity blue sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 10 mol%, internal high AgI type,
Equivalent sphere diameter 1.3 um, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, normal crystal, twin crystal mixed particles, diameter/thickness ratio 4.5) Coated silver t
o, s gelatin 0
．． 6ExS-81,0XIO-' ExY-150,12 CPd-20,001 Cpd-52,0XIO-' 5olv-10,04 13th layer (first protective layer) Fine particle iodobromide w & (average particle size 0.0 ? am, A
g11 mol%) 0.2 Gelatin 0. 8UV-3
0,I UV~4 0.1UV-50,
2 Solv-30,04 14th layer (second protective layer) Gelatin 0.9 polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 0.2H-10,
4 Furthermore, in order to improve storage stability, processability, pressure resistance, anti-mold and anti-bacterial properties, antistatic properties, and applicability, the following Cpd-
3, cp d-5, cp d-6, CPd-7, Cpd
-8, P-1, P-2, W-t, W-2, and W-3 were added.

次に本発明に用いた化合物の化学構造式または化学名を
下に示した。Next, the chemical structural formulas or chemical names of the compounds used in the present invention are shown below.

ＵＶ−４：ＮＸ／）’＝７０／３０（重量比）ＵＶ−５：５ｏｌｖ−１ニリン酸トリクレジルＳｏ［ｖ−２：フタル酸ジブチル５ｏｌｖ−３ニリン酸トリ（２−エチルヘキシル）ＥｘＦ−１：ＥｘＣ−２：ＥｘＣ−５：ＥｘＭ−１１：ＥｘＹ−１４：ＥｘＹ−１５：ＨｚＣ＆　Ｈ＋ｓ（ｎ）Ｃｐｄ−２７ＥｘＳ−１：ＥｘＳ−２：（ＣＨｚ）ｉ　ＳＯｓ　Ｈ−Ｎ　（Ｃ！　Ｈｓ）ｘｘＳ４：ＥｘＳ−５：ＥｘＳ−６：ＥｘＳ−７：（ＣＨＪａ　ＳＯｚ　ＮａＥｘＳ−８：Ｈ−１：ＣＨｚ　＝ＣＨＳｏｗ　　ＣＨｘ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚＣ
ＨＩ＝＝ｃＨ−ｓｏｗ−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−ＣＨ。UV-4: N : ExC-2: ExC-5: ExM-11: ExY-14: ExY-15: Hz C& H+s(n) Cpd-27 ExS-1: ExS-2: (CHz)i SOs H-N (C! Hs )xxS 4: ExS-5: ExS-6: ExS-7: (CHJa SOz Na ExS-8: H-1: CHz =CHSow CHx C0NHCHzC
HI==cH-sow-CH, -CONH-CH.

Ｃｐｄ−３：Ｃｐｄ−４：ＨＣｐｄ−５：Ｃｐｄ−６Ｃｐｄｐａ−ｓＣｐｄ−９Ｃｐｄ−１０ −２Ｃ１Ｆ＋ｔＳＯｚＮ（Ｃｚｌ１７）ＣＨｉＣＯＯＫ−１ビニルピロリドンとビニルアルコールの共重合体（共重
合比７０：３０［ｉＩ且お −２ポリエチルアクリレート比較化合物Ａ比較化合物ＢＯＣ＋ｓＬ＋（ＥＰ０３３８７８５Ａ、に記載の化合物）試料１０２
〜１１Ｂの作製試料１０１において、第６層の中間層の混色防止剤Ｃｐ
ｄ−１のかわりに比較化合物Ａ、比較化合物８１本発明
の化合物１−１、Ｉ−３、ｌ−６１１−２、ｒｌ−４，
１１１−１、ｍ−２、Ｉ［［−６、■−１、ＩＶ−３、
ＩＶ−５、Ｖ−１、Ｖ−３、ｖ−４、Ｖ−６をそれぞれ
等モル添加した以外試料１０１と同様にして作製した。Cpd-3: Cpd-4: H Cpd-5: Cpd-6 Cpd pa-s Cpd-9 Cpd-10 -2 C1F+tSOzN(Czl17)CHiCOOK-1 Copolymer of vinyl pyrrolidone and vinyl alcohol (copolymerization ratio 70: 30 [iI and O-2 Polyethyl acrylate Comparative Compound A Comparative Compound B OC+sL+ (Compound described in EP0338785A) Sample 102
In the fabrication sample 101 of ~11B, the color mixture prevention agent Cp in the intermediate layer of the sixth layer
Comparative Compound A, Comparative Compound 81 Compounds of the Present Invention 1-1, I-3, l-611-2, rl-4, instead of d-1
111-1, m-2, I[[-6, ■-1, IV-3,
It was produced in the same manner as sample 101 except that IV-5, V-1, V-3, v-4, and V-6 were added in equal moles.

得られた試料１０１〜１１Ｂをストリップス形態に裁断
後、赤フィルターを通してウェッジ露光を行ない下記現
像処理を通した。＋４度測測定後アン発色濃度が２．０
の部分のマゼンタ濃度を評価した。さらに各試料を漂白
工程から処理し、得られたマゼンタ濃度と上記試料のマ
ゼンタ濃度の差をとり混色の大きさとした。また４５℃
８０％ＲＨの条件下にて一週間保存した。保存後、日光
にてウェッジ露光を与え室温にて保存しておいた試料と
ともに下記処理工程にて処理し、保存性を評価した。得
られた結果を表１に示した。The obtained samples 101 to 11B were cut into strips, subjected to wedge exposure through a red filter, and subjected to the following development process. +4 Uncolored density after measurement is 2.0
The magenta density of the part was evaluated. Furthermore, each sample was processed from a bleaching step, and the difference between the obtained magenta density and the magenta density of the above sample was taken as the magnitude of color mixture. 45℃ again
It was stored for one week under conditions of 80% RH. After storage, the samples were subjected to wedge exposure to sunlight and stored at room temperature, and then processed in the following processing steps to evaluate their storage stability. The results obtained are shown in Table 1.

表１から明らかなように本発明の混色防止剤を用いると
眉間混色にすぐれ、かつ保存時のマゼンタ発色層の階調
変動が少ないことがわかる。As is clear from Table 1, when the color mixture prevention agent of the present invention is used, the color mixture between the eyebrows is excellent, and the gradation fluctuation of the magenta coloring layer during storage is small.

処理工程＊補充量＝３５−巾の感光材ＦＩ　Ｌ　ｍ長さ当り。Processing process *Replenishment amount = 35-width photosensitive material FI L per meter length.

（発色現像液）母液（ｇ）補充液（ｇ）ヒドロキシェチルイミ５．０６．０ノニ酢酸亜ｇ酸ナトリウム炭酸カリウム臭化カリウムヨウ化カリウムヒドロキシルアミン硫酸塩４−〔Ｎ−エチル−Ｎ −β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２− メチルアニリン［酸塩水を加えてＨ（漂白液）１．３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄錯塩１．３−ジアミノプロパン四酢酸４．０３０．０　　３７．０１．３　　　０．５１．２■ ２．０５．０３．６ｔ、ｏｘｔｏ−”ｕ　ｔ、３ｘｔｏ−’ｔｓ１、ＤＪ！１０．００１．０！１０、１５母液（ｇ）補充液（ｇ）３Ｇ３．０９０４．０臭化アンモニウム酢酸硝酸アンモニウム水を加えて酢酸とアンモニアでｐＨＵ４整（定着液）ｌ−ヒドロキシエチリテン−１，１−ジホスホン酸エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩亜硫酸ナトリウム重亜硫酸ナトリウムチオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／　ｌ　）ロダンアンモニウムチオ尿素３８６−シチアー１゜５００１．０ｆｆｉｐＨ４，３２０００１、Ｏｊ！ｐＨ３，５母液（ｇ）補充液（ｇ）５．０７．００．５０．７ＩＯｌｏ１２．０８．０ＩＯｌｏ１７０．０ｍ　２００．０ｍ１００．０１５０．０３．０５．０３．０５．０８−オクタンジオ− ル。(color developer) Mother liquor (g) Replenisher (g) Hydroxyethylimi 5.0 6.0 noniacetic acid Sodium gnitite potassium carbonate potassium bromide potassium iodide hydroxylamine sulfur acid salt 4-[N-ethyl-N -β-hydroxye thylamino]-2- Methylaniline [acid salt add water H (bleach solution) 1.3-diaminopro Pantetraacetic acid ferric complex salt 1.3-diaminopro pantetraacetic acid 4.0 30.0 37.0 1.3 0.5 1.2 ■ 2.0 5.0 3.6 t, oxto-”u t, 3xto-’ts1, DJ! 10.00 1.0! 10, 15 Mother liquor (g) Replenisher (g) 3G 3.0 90 4.0 ammonium bromide acetic acid ammonium nitrate add water with acetic acid and ammonia pHU4 adjustment (Fixer) l-hydroxyethyl ten-1,1-diho Sulfonic acid Ethylenediaminetetravinegar acid disodium salt sodium sulfite sodium bisulfite ammonium thiosulfate Aqueous solution (700g/l) Rodan ammonium Thiourea 386-Shichia 1° 5 0 0 1.0ffi pH4,3 20 0 0 1.Oj! pH3,5 Mother liquor (g) Replenisher (g) 5.0 7.0 0.5 0.7 IOlo 12.0 8.0 IOlo 170.0m 200.0m 100.0 150.0 3.0 5.0 3.0 5.0 8-Octanedio- Le.

水を加えて酢酸アンモニウムを加えてＰＨ（安定液）母液、補充液共通ホルマリン（３７χ）５−クロロ−２−メチル −４−イソチアゾリン −３−オン２−メチル−４−イソチアゾリン３−オン１、Ｏｌ２ｄ６．０■ ３．０ｍ１、Ｏｊ！エチレングリコール水を加えて１、Ｏｎ！ｐＨ５，０−７，０表１保存後の試料Ｎ。add water Add ammonium acetate Ete PH (Stable solution) Common to mother solution and replenisher solution Formalin (37χ) 5-chloro-2-methyl -4-isothiazoline -3-one 2-methyl-4-isothi Azoline 3-one 1.Ol 2d 6.0■ 3.0m 1.Oj! ethylene glycol add water 1.On! pH 5,0-7,0 Table 1 After saving Sample N.

１０１（比較例）１０２（比較例）１０３（比較例）１０４（本発明）１０５（本発明）１０６（本発明）１０７（本発明）１０８（本発明）１０９（本発明）１１０（本発明）１１１（本発明）１１２（本発明）１１３（本発明）１１４（本発明）１１５（本発明）１１６（本発明）１１７（本発明）１１８（本発明）第６層の化合物ｐｄ−１比較化合物Ａ比較化合物Ｂ −１ −３ −６− Ｉ−４ｆｆ−１ −２１１−６Ｖ−１Ｖ−３Ｖ−５ −１ −３ −４ −６混色０、１１０、１００、１Ｇ０、０７０、０７０、０６０、０６０、０６Ｇ．　０？０、０７０、０６０、０６０、０７０、０６０、０６０、０７０、　０？０、０６階調変動０、１３０、２５０、２００、０８０、０８０、０９０、１００、０９０、０９０、０９０、０８ｏ．ｉ。101 (comparative example) 102 (comparative example) 103 (comparative example) 104 (present invention) 105 (present invention) 106 (present invention) 107 (present invention) 108 (present invention) 109 (present invention) 110 (present invention) 111 (present invention) 112 (present invention) 113 (present invention) 114 (present invention) 115 (present invention) 116 (present invention) 117 (present invention) 118 (present invention) 6th layer compound pd-1 Comparative compound A Comparative compound B -1 -3 -6- I-4 ff-1 -2 11-6 V-1 V-3 V-5 -1 -3 -4 -6 mixed colors 0, 11 0, 10 0, 1G 0,07 0,07 0,06 0,06 0,06 G. 0? 0,07 0,06 0,06 0,07 0,06 0,06 0,07 0, 0? 0,06 Gradation variation 0, 13 0, 25 0, 20 0,08 0,08 0,09 0, 10 0,09 0,09 0,09 0,08 o. i.

Ｏ．１１０、０９０、０９０、０８０、０９０、０８試料２０１の作製下塗りを施した厚み１２７Ｉｔの三酢酸セルロースフィ
ルム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多層カラー
感光材料を作製し、試料１０１とした．数字はｍ″当り
の添加量を表わす．なお添加した化合物の効果は記載し
た用途に限らない。O. 11 0, 09 0, 09 0, 08 0, 09 0, 08 Preparation of sample 201 A multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the following composition was prepared on an undercoated cellulose triacetate film support with a thickness of 127 It. , sample 101. The numbers represent the amount added per m''.The effect of the added compound is not limited to the described uses.

第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀ゼラチン紫外線吸収剤Ｕ−１紫外線吸収剤Ｕ−２紫外線吸収剤Ｕ−３紫外線吸収剤Ｕ−６高沸点有機溶媒Ｏｉ１−１０、２５ｇ１、　９　ｇ０、０４ｇ０、　１　ｇ０、　１　ｇ０、１ｇ０、１ｇ第２層：中間層ゼラチン０、４０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−３４０ｍｇ第３層：中間層かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均ｍ径０．０６μ、ＡｇＩ含ｆｆ１ｌ−ｔ−ル％）
銀量　０．０５ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇ第４層：低
感度赤感乳剤層増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　４μ、ＡｇＩ含量４，５モル％の単分
散立方体と平均粒径０．　３μ、ＡｇＩ含量４．５モル
冬の単分散立方体の１：　ｌの混合物）　　　　　　　
　　　　　＠量　０．７ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２０ｇカプラーＣ−９０，０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　ｌｏｎｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−２０，１ｇ第５層：中感度赤感性乳剤層増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径Ｏ。1st layer: antihalation layer black colloidal silver gelatin UV absorber U-1 UV absorber U-2 UV absorber U-3 UV absorber U-6 High boiling point organic solvent Oi1-1 0, 25 g 1, 9 g 0 , 04g 0, 1 g 0, 1 g 0, 1g 0, 1g 2nd layer: Intermediate layer gelatin 0, 40g Compound Cpd-D 10mg High boiling point organic solvent 0il-340mg 3rd layer: Fine particle odor covered with intermediate layer Silveride emulsion (average m diameter 0.06μ, AgI content ff1l-t-le%)
Silver amount 0.05g Gelatin 0.4g 4th layer: low-sensitivity red-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-1 and S-2 (average grain size 0.4μ, AgI content 4) , 5 mol % monodisperse cubes and a 1: l mixture of monodisperse cubes with an average particle size of 0.3 μ, AgI content 4.5 mol winter)
@Amount 0.7g gelatin
0.8g Coupler C-10.20g Coupler C-90.05g Compound Cpd-D long high-boiling point organic solvent 0il-20.1g 5th layer: Medium red-sensitive emulsion layer with sensitizing dyes S-1 and S-2 Spectrally sensitized silver iodobromide emulsion (average grain size O.

ル％の単分散立方体）ゼラチンカプラーＣ−１カプラーＣ−２カプラーＣ−３高沸点有機溶媒０ｉ１−２第６層：高感度赤感性乳剤層増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　７μ、ＡｇＩ含量２モル％の単分散双
晶粒子）　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　１・　１ｇカプラーＣ−３０，７ｇカプラーＣ−１０，３ｇ第７層：　中間層ゼラチン染料Ｄ−１ｇ０゜Ｚｇ０゜ｇＩ含量４モ０．５ｇ０．８ｇ０．２ｇ０．０５ｇ０．２ｇ０．１ｇ銀量５μ、第８層：中間層かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、ＡｇＩ
含量０．　３モル％）　　　　　　０．０２ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．０ｇ混色防止剤ｃｐｃｔ
−Ａ　　　　　　　０．　２ｇ第９層：低感度緑感性乳
剤層増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　４μ、ＡｇＩ含ｊ１４．５モル％の単
分散立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇ工含量４．５モル
％の単分散立方体の１：　１の混合物）　　　　　　　
　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．５ｇカプラーＣ−４０，ｌＯｇカプラーＣ−７０，１０ｇカプラーＣ−８０，１０ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　Ｏ，０３ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｆ　　　　　　　　　０．　０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ
　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０，０
２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ　　　　　　　　　１０ｍｇ高沸点有
機溶媒０ｉｌ−１０，１ｇ高沸点有機溶媒○１ｌ−２０，１ｇ第１０層：中感度緑感性乳剤層増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　５μ、Ａｇ工含量３モル％の単分散立
方体）　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇカプラーＣ−７０，１ｇカプラーＣ−８０，１ｇ化合物Ｃｐｄ−８０，０３ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０
，０５ｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０１ｇ第１１層：高感度緑感性乳剤層増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球換算時平均粒径０．６μ、ＡｇＩ含量１．３モル％
、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）　　　　　　
　　　　銀量　０．８ｇゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．０ｇカプラーＣ−４０，４ｇカプラーＣ−７０，２ｇカプラーＣ−８０，２ｇ化合物Ｃｐｄ−８０，０８ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物
Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　０．０２ｇ化合物Ｃｐｄ
−Ｇ　　　　　　　　　Ｏ，０２ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｈ０
，０２ｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ−１０，０２ｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ第１２層：中間層ゼラチン染料Ｄ−２第１３層：イエローフィルター層黄色コロイド銀　　　　　　銀量０、６ｇ０．０５ｇ０゜ゼラチン１゜１ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ高沸点有機溶媒０１１−１０．２ｇ０．２ｇ第１４層：中間層ゼラチン０、６ｇ第１５層：低感度青感性乳剤層増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．　４μ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散立方
体と平均粒径０．　２μ、ＡｇＩ含量３モル％の単分散
立方体の１：１の混合物）銀量　０．６ｇゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−５０，６ｇ高沸点有機溶媒○１ｌ−２０．０２ｇ第１６層：中感度青感性乳剤層増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．５μ、ＡｇＩ含量２モル％の単分散立方体
）　　　　　　銀量　０．３ｇゼラチン　　　　　　　
　　　　　Ｏ，Ｉ３ｇカプラーＣ−５０，３ｇカプラーＣ−６０，３ｇ高沸点有機溶媒０ｉｌ−２０，０２ｇ第１７層：高感度冑感性乳剤層増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．７μ、ＡｇＩ含量１．５モル％、
直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　　
　　　　　銀量　０．５ｇゼラチン　　　　　　　　　
　　　１．２ｇカプラーＣ−６−０，７ｇ第１８層：第１保護層ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７ｇ紫外線吸収
剤Ｕ−１０．０４ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３０，０３ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４０，０３ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５０，０５ｇ紫外線吸収剤Ｕ−６０，０５ｇ高沸点有機溶！０ｉｌ−１０，０２ｇホルマリンスカベンジャ− ｃｐａ−ｃ　　　　　　　　ｏ、ｓｇ染料Ｄ−３０，０５ｇ第１９暦：第２保護層かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ、
ＡｇＩ含量１モル％）銀１０．１ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．４ｇ第２０層：第３保護暦ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４ｇポリメチル
メタクリレート（平均粒径１．５μ）０．１ｇメチルメタクリレートとアクリル酸の４：　６の共重合
体（平均粒径１．５μ）　　　０．１ｇシリコーンオイ
ル　　　　　　　　０．０３ｇ界面活性剤Ｗ−１３，０
ｍｇ各層には、上記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ１及び塗
布用、乳化用界面活性剤等を６加した。gelatin coupler C-1 coupler C-2 coupler C-3 high boiling point organic solvent 0i1-2 6th layer: high sensitivity red-sensitive emulsion layer spectral enhancement with sensitizing dyes S-1 and S-2 Sensitive silver iodobromide emulsion (monodisperse twin grains with average grain size 0.7μ, AgI content 2 mol%) Silver amount 0.5g gelatin
1. 1g Coupler C-30.7g Coupler C-10.3g 7th layer: Intermediate layer gelatin dye D-1 g 0°Zg 0°gI content 4 mo 0.5g 0.8g 0.2g 0.05g 0. 2g 0.1g Silver amount 5μ, 8th layer: silver iodobromide emulsion covered with intermediate layer (average grain size 0.06μ, AgI
Content 0. 3 mol%) 0.02g gelatin 1.0g color mixing inhibitor CPCT
-A 0. 2g 9th layer: Low-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (monodisperse cubic, average grain size 0.4μ, AgI content 14.5 mol%) and monodisperse cubes with an average particle size of 0.2μ and an Ag content of 4.5 mol%).
Silver amount 0.5g gelatin
0.5g Coupler C-40, lOg Coupler C-70, 10g Coupler C-80, 10g Compound Cpd-B O, 03g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd
-F 0. 02g Compound Cpd-G
O,02g Compound Cpd-H0,0
2g Compound Cpd-D 10mg High-boiling organic solvent 0il-10.1g High-boiling organic solvent ○1l-20.1g 10th layer: Medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer Spectral sensitization with sensitizing dyes S-3 and S-4 Silver iodobromide emulsion (monodisperse cubic with average grain size 0.5μ, Ag content 3 mol%) Silver amount 0.4g gelatin
0.6g Coupler C-40.1g Coupler C-70.1g Coupler C-80.1g Compound Cpd-80.03g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd-F 0.02g Compound Cpd
-G O, 05g Compound Cpd-H0
,05g High-boiling organic solvent 0il-20.01g 11th layer: High-sensitivity green-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion spectrally sensitized with sensitizing dyes S-3 and S-4 (average grain size when converted to spheres: 0.01g) 6 μ, AgI content 1.3 mol%
, a monodisperse flat plate with an average diameter/thickness of 7)
Silver amount 0.8g gelatin
1.0g Coupler C-40.4g Coupler C-70.2g Coupler C-80.2g Compound Cpd-80.08g Compound Cpd-E 0.02g Compound Cpd-F 0.02g Compound Cpd
-G O,02g Compound Cpd-H0
,02g High boiling point organic solvent 0il-10.02g High boiling point organic solvent 0il-20.02g 12th layer: Intermediate layer gelatin dye D-2 13th layer: Yellow filter layer Yellow colloidal silver Silver amount 0.6g 0.05g 0゜Gelatin 1゜1g Color mixing inhibitor Cpd-A High boiling point organic solvent 011-1 0.2g 0.2g 14th layer: Intermediate layer gelatin 0, 6g 15th layer: Low sensitivity blue-sensitive emulsion layer Sensitizing dye S-5 and silver iodobromide emulsion sensitized with S-6 (
Average particle size 0. 4μ, monodisperse cubes with AgI content of 3 mol% and average particle size of 0. 2 μ, 1:1 mixture of monodispersed cubes with AgI content 3 mol %) Silver amount 0.6 g Gelatin 0.8 g Coupler C
-50.6g High-boiling organic solvent ○1l -20.02g 16th layer: Medium-sensitivity blue-sensitive emulsion layer Silver iodobromide emulsion sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 (
Monodispersed cubes with average particle size of 0.5μ and AgI content of 2 mol%) Silver content: 0.3g gelatin
O,I3g Coupler C-50,3g Coupler C-60,3g High-boiling organic solvent 0il-20,02g 17th layer: Highly sensitive emulsion layer Iodine sensitized with sensitizing dyes S-5 and S-6 Silver bromide emulsion (
Average particle diameter when converted to spheres: 0.7 μ, AgI content: 1.5 mol%,
tabular grains with an average diameter/thickness value of 7)
Silver amount 0.5g gelatin
1.2g Coupler C-6-0.7g 18th layer: 1st protective layer gelatin 0.7g Ultraviolet absorber U-10.04g Ultraviolet absorber U-30.03g Ultraviolet absorber U-40.03g Ultraviolet absorber U-50.05g Ultraviolet absorber U-60.05g High boiling point organic solution! 0il-10,02g Formalin scavenger - CPA-CO,SG Dye D-30,05g 19th calendar: Fine grain silver iodobromide emulsion covered with second protective layer (average grain size 0°06μ,
AgI content 1 mol%) silver 10.1g gelatin
0.4g 20th layer: 3rd protected gelatin 0.4g polymethyl methacrylate (average particle size 1.5μ) 0.1g 4:6 copolymer of methyl methacrylate and acrylic acid (average particle size 1.5μ) 0.1g silicone oil 0.03g surfactant W-13.0
mg In addition to the above composition, 6 mg of gelatin hardening agent H1 and surfactant for coating and emulsification were added to each layer.

なお、ここで用いた乳剤において単分散とは変動係数が
２０％以下であることを意味する。In addition, in the emulsion used here, monodisperse means that the coefficient of variation is 20% or less.

試料２０２〜２１８の作製試料２０１において、第８層及び第１３層の混色防止剤
Ｃｐｄ−Ａのかわりに比較化合物Ａ１　　比較化合物Ｂ
１本発明の化合物Ｉ−１、Ｉ−３、■−６、ｌｌ−２、
Ｉｆ−４、ｌｆｆ−１，面一２、Ｕ−６、ＩＶ−１，ｒ
Ｖ−３、ＩＶ−５、Ｖ−１、Ｖ−３、■−４、Ｖ−６を
それぞれ等モル添加した以外試料２０１と同様にして作
製した。Preparation of Samples 202 to 218 In Sample 201, Comparative Compound A1 and Comparative Compound B were used instead of the color mixing inhibitor Cpd-A in the 8th and 13th layers.
1 Compounds of the present invention I-1, I-3, ■-6, ll-2,
If-4, lff-1, flush 2, U-6, IV-1, r
Sample 201 was prepared in the same manner as sample 201 except that V-3, IV-5, V-1, V-3, -4, and V-6 were added in equal moles.

得られた試料２０．１〜２１８をストリップス形態に裁
断後、赤フィルターを通してウェッジ露光を行ないシア
ン発色層のＤｍｉｎの濃度値から緑感層から赤感層の混
色を評価した。更に緑フィルターを通してウェッジ露光
をおこないマゼンタ発色層のＤｍｉｎの値から責感層か
ら緑感層への混色を評価した０次に４５℃８０％ＲＨの
条件下にて一週間保存した。保存後、日光にてウェッジ
露光を与え室温にて保存しておいた試料との比較を行な
い保存性を評価した。処理工程は下記処方にて行なった
。得られた結果を表２に示した。The obtained samples 20.1 to 218 were cut into strips and then wedge exposed through a red filter, and the color mixture from the green to red sensitive layers was evaluated from the Dmin density value of the cyan coloring layer. Further, wedge exposure was performed through a green filter, and the color mixture from the sensitive layer to the green sensitive layer was evaluated based on the Dmin value of the magenta coloring layer. After storage, storage stability was evaluated by performing wedge exposure to sunlight and comparing with a sample stored at room temperature. The treatment process was carried out according to the following recipe. The results obtained are shown in Table 2.

表２から明らかなように本発明の混色防止剤を用いると
眉間混色にすぐれ、かつ保存時のマゼンタ発色層の階調
変動が少ないことがわかる。As is clear from Table 2, when the color mixture prevention agent of the present invention is used, the color mixture between the eyebrows is excellent, and the gradation fluctuation of the magenta coloring layer during storage is small.

−ｔ −２ −３１１１１０！１ −４（ＣＨｚ−Ｃ）Ｉ　　、　　　　　　　ＣＩ！−Ｃ１１
）７：　ｓ−５ −６Ｃ−７カプラーＣ−８ −９１１−１フタル酸ジブチル１１−２リン酸トリクレジルｐｄ−ＡＨｐ　ｄ−Ｂｐｄ−Ｃ］〔ｐｄ−ＥＣｐｄ−ＧＣｐｄ−ＨＣｐｄ−Ｄ −１し４１１＊ＬｓｅｃＪ −２ −３ −４ −５ −６− （ＣＩｌｇ）　＊Ｓ（ｈ　ｅＣ．１１。-t -2 -3 11 11 0!1 -4 (CHz-C)I, CI! -C11
)7: s-5 -6 C-7 Coupler C-8 -9 11-1 Dibutyl phthalate 11-2 Tricresyl phosphate pd-A H p d-B pd-C ] [ pd-E Cpd-G Cpd- H Cpd-D -1 し411*LsecJ -2 -3 -4 -5 -6- (CIlg) *S(h e C.11.

−２ −３Ｓ−４ −５ＳＯＪＮ（Ｃｚｌｌｓ）ｓ −６− −２ −３ −１ＣＨｚｌｌ（：ＨＳＯｔＣＩＩ□ＣＯＮＨＣ１１ｇＣＩ
ＩＩＣＨＳＯｚＣＨｚＣＯＮｌｌＣＬ■ Ｃ１１。-2 -3 S-4 -5 SOJN(Czlls)s -6- -2 -3 -1 CHzll(:HSOtCII□CONHC11gCI
IICHSOzCHzCONllCL■ C11.

比較化合物Ａ（特開平１４７４５５に記載の化合物）比較化合物Ｂ（Ｅｐ０３３８　７８５Ａｚに記載の化合物）（発明の
効果）実施例１．２から明らかなように本発明の化合物を用い
ると混色防止効果が大きくかつ保存安定性に優れている
ことがわかる。この効果は特に発゛色現像液のｐＨが高
い場合に効果が大きいことは上記の結果から明かである
。Comparative compound A (compound described in JP-A-1-47455) Comparative compound B (compound described in Ep0338 785Az) (Effect of the invention) As is clear from Example 1.2, when the compound of the present invention is used, the effect of preventing color mixing is obtained. It can be seen that it is large and has excellent storage stability. It is clear from the above results that this effect is particularly great when the pH of the color developing solution is high.

Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

（１）支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀
乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
て、下記一般式（ I ）ないし（Ｖ）で表わされる化合
物の少なくとも一種を含有することを特徴とする、ハロ
ゲン化銀写真感光材料。一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾１＾１は脂肪族基又は芳香族基でありＲ＾１
＾２は炭素数１２個以上のアルキル基、アラルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基又は置換アミノ基を表わす。Ｇ＾１＾１はスルホニ
ル基、スルフィニル基、▲数式、化学式、表等がありま
す▼、イミノメチレン基（ＨＮ＝▲数式、化学式、表等
があります▼）又は▲数式、化学式、表等があります▼
を表わし、ｎは０又は１である。一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾２＾１は脂肪族基であり、Ｒ＾２＾２は炭素
数１２個以上のアルキル基、アラルキル基、アリール基
、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、置換
アミノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルバモイル基又はアシル基を表わす。た
だしＲ＾２＾１またはＲ＾２＾２の少なくとも一つは極
性基を有する。一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾３＾１は脂肪族基又は芳香族基であり、Ｇ＾
３＾１はカルボニル基、スルホニル基、スルフィニル基
、▲数式、化学式、表等があります▼又はイミノメチレ
ン基（ＨＮ＝▲数式、化学式、表等があります▼）であ
り、ｍは０又は１である。Ｒ＾３＾２は一般式（II）の
Ｒ＾２＾２と同義である。Ｒ＾３＾３及びＲ＾３＾４は
水素原子又はアルカリ性条件下で窒素原子との結合が切
断される基であり、両方共に水素原子であることはない
。一般式（IV）Ａ−Ｌ−Ｂ式中、Ｌは連結基であり、Ａ及びＢは次の一般式（IV−
１）から任意の位置の水素原子を除去したラジカル基を
表わす。一般式（IV−１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾４＾１、Ｒ＾４＾２、Ｇ＾４＾１及びｑは、
それぞれ一般式（III）のＲ＾３＾１、Ｒ＾３＾２、Ｇ
＾３＾１及びｍと同義である。Ｒ＾４＾３及びＲ＾４＾
４は水素原子又はアルカリ性条件下で窒素原子との結合
が切断される基である。一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＾５＾１、Ｇ＾５＾１、ｒ、Ｒ＾５＾２及びＲ
＾５＾３はそれぞれ一般式（IV−１）のＲ＾４＾２、Ｇ
＾４＾１、ｑ、Ｒ＾４＾３及びＲ＾４＾４と同義である
。ただしＲ＾５＾１、Ｒ＾５＾２またはＲ＾５＾３の少な
くとも一つは極性基を有する。(1) A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive silver halide emulsion layer on a support contains at least one compound represented by the following general formulas (I) to (V). Characteristic silver halide photographic material. General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R^1^1 is an aliphatic group or an aromatic group, and R^1
^2 is an alkyl group having 12 or more carbon atoms, an aralkyl group,
It represents an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, or a substituted amino group. G^1^1 is a sulfonyl group, a sulfinyl group, ▲ has a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. ▼, an iminomethylene group (HN = ▲ has a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. ▼) or ▲ has a mathematical formula, a chemical formula, a table, etc. ▼
, and n is 0 or 1. General formula (II) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R^2^1 is an aliphatic group, and R^2^2 is an alkyl group, aralkyl group, or aryl group with 12 or more carbon atoms. , a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, a substituted amino group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a carbamoyl group, or an acyl group. However, at least one of R^2^1 or R^2^2 has a polar group. General formula (III) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R^3^1 is an aliphatic group or an aromatic group, and G^
3^1 is a carbonyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ or iminomethylene groups (HN = ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼), and m is 0 or 1. be. R^3^2 has the same meaning as R^2^2 in general formula (II). R^3^3 and R^3^4 are a hydrogen atom or a group whose bond with a nitrogen atom is broken under alkaline conditions, and neither is a hydrogen atom. General formula (IV) A-L-B In the formula, L is a linking group, and A and B are the following general formula (IV-
Represents a radical group obtained by removing a hydrogen atom at an arbitrary position from 1). General formula (IV-1) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R^4^1, R^4^2, G^4^1 and q are
R^3^1, R^3^2, G of general formula (III), respectively
It is synonymous with ^3^1 and m. R^4^3 and R^4^
4 is a hydrogen atom or a group whose bond with a nitrogen atom is broken under alkaline conditions. General formula (V) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R^5^1, G^5^1, r, R^5^2 and R
^5^3 are R^4^2 and G of general formula (IV-1), respectively
It is synonymous with ^4^1, q, R^4^3 and R^4^4. However, at least one of R^5^1, R^5^2, or R^5^3 has a polar group.

（２）支持体上に一つ以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層
と一つ以上の非感光性層とを有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料において、該非感光性層に上記一般式（
I ）ないし（VI）で表わされる化合物の少なくとも一種
を含有することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項
に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。(2) In a silver halide color photographic material having one or more photosensitive silver halide emulsion layers and one or more non-photosensitive layers on a support, the non-photosensitive layer has the general formula (
The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim (1), which contains at least one of the compounds represented by I) to (VI).