JPH03164451A - 積層体 - Google Patents
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- JPH03164451A JPH03164451A JP32972189A JP32972189A JPH03164451A JP H03164451 A JPH03164451 A JP H03164451A JP 32972189 A JP32972189 A JP 32972189A JP 32972189 A JP32972189 A JP 32972189A JP H03164451 A JPH03164451 A JP H03164451A
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
[産業士.の利用分野]
本発(7)は、積層ガラス構jと、特に督せガラス構造
に係り、さらに詳しくは、経時蛮化により白濁′等が発
−1丁、しない積層ガラス購jこj !L桔1する。
に係り、さらに詳しくは、経時蛮化により白濁′等が発
−1丁、しない積層ガラス購jこj !L桔1する。
[従米の技術〕
合せガラスは、破壊時においてもガラス片が飛1牧せず
、しかも、衝撃力に対する而4貫通性が高いことから、
いわゆる安全ガラスとし′v′屯両用窓や,ザンルーフ
、航空機用窓、船舶用窓、建築用窓などに広く用いられ
ている。
、しかも、衝撃力に対する而4貫通性が高いことから、
いわゆる安全ガラスとし′v′屯両用窓や,ザンルーフ
、航空機用窓、船舶用窓、建築用窓などに広く用いられ
ている。
特に、合せガラスは、安全性確保の観点から白動車用の
風防ガラスに多く用いられており、この場合、合せガラ
スにズ」t,、同時に防塁機能や熱線反射機能をも付与
すべく、透明導電膜をその接合面の側に介在させた構造
のものも既に提供されている。この際の透明導電脱につ
いては、All膜やAg膜などの単贋金属膜、あるいは
ITO膜やS n O ?膜などの単層金属の酸化物膜
のほか、ITO . TiOx. SnOx, ZnO
xなどの金属酸化物からなる誘導体膜間にAgPJを挟
み込ませた多層模なども用いられている。このうち、前
記単層金属.′!Iや単層金属酸化物膵については、そ
の呈する色調や耐久性のほか、得られる抵抗値などに問
題があることなどもあって、通常、誘電体としての金属
酸化膜物間にAg膜を挟み込ませた多層膜が多く用いら
れている。
風防ガラスに多く用いられており、この場合、合せガラ
スにズ」t,、同時に防塁機能や熱線反射機能をも付与
すべく、透明導電膜をその接合面の側に介在させた構造
のものも既に提供されている。この際の透明導電脱につ
いては、All膜やAg膜などの単贋金属膜、あるいは
ITO膜やS n O ?膜などの単層金属の酸化物膜
のほか、ITO . TiOx. SnOx, ZnO
xなどの金属酸化物からなる誘導体膜間にAgPJを挟
み込ませた多層模なども用いられている。このうち、前
記単層金属.′!Iや単層金属酸化物膵については、そ
の呈する色調や耐久性のほか、得られる抵抗値などに問
題があることなどもあって、通常、誘電体としての金属
酸化膜物間にAg膜を挟み込ませた多層膜が多く用いら
れている。
第3図は、防曇機能や熱線反射機能を付与すべく、誘電
体膜間にAg膜を挟み込ませた多層膜により透明導電膜
を形成してなる合せガラスの従来構造の一例を示すもの
である. これによれば、上記合せガラスは、車外側に位置するガ
ラス板11と車内側に位置するガラス板l2との間の接
合面にポリビニールブチラール(以下PVBという)か
らなるプラスチック中間膜13を配置させるとともに、
車外側のガラス板11と前記プラスチック中間膜l3と
の間に誘電体としての誘電体膜15. 17、例えばZ
nOx膜の間にAg膜l6を挟み込ませた3層膜からな
る透明導電膜l4を介在させることで防曇機能や熱線反
射機能の発揮を可能にして形成されている。
体膜間にAg膜を挟み込ませた多層膜により透明導電膜
を形成してなる合せガラスの従来構造の一例を示すもの
である. これによれば、上記合せガラスは、車外側に位置するガ
ラス板11と車内側に位置するガラス板l2との間の接
合面にポリビニールブチラール(以下PVBという)か
らなるプラスチック中間膜13を配置させるとともに、
車外側のガラス板11と前記プラスチック中間膜l3と
の間に誘電体としての誘電体膜15. 17、例えばZ
nOx膜の間にAg膜l6を挟み込ませた3層膜からな
る透明導電膜l4を介在させることで防曇機能や熱線反
射機能の発揮を可能にして形成されている。
誘電体膜15. 17は、金属膜l6との干渉効果によ
り、可視光透過率を上げる為に設けられているものであ
る。
り、可視光透過率を上げる為に設けられているものであ
る。
プラスチック中間膜l3としては、上述のPVB (ポ
リビニールブチラール)ヤ、EVA(エチレンー酢酸ビ
ニール共重合体〉、ウレタン等が使用されるが、中でも
、PVBは強靭で、優れた耐貫通性を有し、又長期にわ
たり高耐久性を有し、化学的かつ光学的に安定的である
ため、特に安定性が要求される車輌用の合せガラスには
最も多く使用されている。この際、PVBに優れた耐貫
通性を付与するために、所定量の水分を含有したPVB
膜が用いられている. 【発明が解決しようとする課題〕 ところで、第3図に示す従来例としての積層ガラス構造
によれば;その接合面に前記透明導電膜14を介在させ
てあるので、この透明導電膜l4を通電加熱可能とする
ことで防曇機能を付与することができる.また、この透
明導電膜l4は、それ自体が熱線反射機能を有している
ので、冷房負荷を軽減するなど、省エネルギ一対策士有
効に機能させることができる。
リビニールブチラール)ヤ、EVA(エチレンー酢酸ビ
ニール共重合体〉、ウレタン等が使用されるが、中でも
、PVBは強靭で、優れた耐貫通性を有し、又長期にわ
たり高耐久性を有し、化学的かつ光学的に安定的である
ため、特に安定性が要求される車輌用の合せガラスには
最も多く使用されている。この際、PVBに優れた耐貫
通性を付与するために、所定量の水分を含有したPVB
膜が用いられている. 【発明が解決しようとする課題〕 ところで、第3図に示す従来例としての積層ガラス構造
によれば;その接合面に前記透明導電膜14を介在させ
てあるので、この透明導電膜l4を通電加熱可能とする
ことで防曇機能を付与することができる.また、この透
明導電膜l4は、それ自体が熱線反射機能を有している
ので、冷房負荷を軽減するなど、省エネルギ一対策士有
効に機能させることができる。
しかし、金属酸化物からなる誘電体膜15. 17間に
Ag膜16を挾み込ませた多層膜からなる前記透明導電
膜l4を介在させて合せガラスを形成する場合、長時間
経過後、一部白濁してしまうことのあることが知見され
た。
Ag膜16を挾み込ませた多層膜からなる前記透明導電
膜l4を介在させて合せガラスを形成する場合、長時間
経過後、一部白濁してしまうことのあることが知見され
た。
[課題を解決するための手段]
本発明は、かかる白濁が中間膜と接している層の還元に
起因することを見出し、これに対し、中間膜と接する層
として、エネルギーギャップが4eV以上の層を用いる
ことにより、かかる白濁を防ぐことができることを見出
してなされたものである. 即ち、本発明は、少なくとも1枚のガラス板と、該ガラ
ス板に接合されるプラスチック膜とを有し、上記ガラス
板と該プラスチック膜との接合面に,単層又は複数層か
らなる機能膜を設けてなる積層ガラス構造であって、該
機能膜は上記プラスチック膜と接する層としてエネルギ
ーギャップが4eV以上の膜を有することを特徴とする
積層ガラス構造を提供するものである。
起因することを見出し、これに対し、中間膜と接する層
として、エネルギーギャップが4eV以上の層を用いる
ことにより、かかる白濁を防ぐことができることを見出
してなされたものである. 即ち、本発明は、少なくとも1枚のガラス板と、該ガラ
ス板に接合されるプラスチック膜とを有し、上記ガラス
板と該プラスチック膜との接合面に,単層又は複数層か
らなる機能膜を設けてなる積層ガラス構造であって、該
機能膜は上記プラスチック膜と接する層としてエネルギ
ーギャップが4eV以上の膜を有することを特徴とする
積層ガラス構造を提供するものである。
第l図に本発明の積層ガラス構造の代表例としての合せ
ガラス構造の一例の断面図を示す。
ガラス構造の一例の断面図を示す。
本発明は、ガラス板1′とプラスチック膜3との接合面
に単層又は複数層からなる機能膜4とを有する積層ガラ
ス構造であって、この機能膜4の前記プラスチック膜3
と接する層8として、エネルギーギャップが4eV以上
である膜を用いることにその構成上の特徴がある。
に単層又は複数層からなる機能膜4とを有する積層ガラ
ス構造であって、この機能膜4の前記プラスチック膜3
と接する層8として、エネルギーギャップが4eV以上
である膜を用いることにその構成上の特徴がある。
第1図は本発明の積層ガラス構造の代表例としての合せ
ガラス構造の一例の断面図であり、車外側ガラス板lと
車内側ガラス板2とをプラスチック中間膜3を介して接
合した合せガラス構造であって、車外側ガラス板lとプ
ラスチック中間膜3との接合面に機能膜4を形成した例
である. 本発明における機能膜4としては、特定の波長域の光を
選択的に反射、遮断、透過する光学的機能や、融雪.融
氷.防曇等を目的とした通?加熱、電磁遮蔽,あるいは
電磁波受信,送信等のアンテナ機能等の電気的機能,太
陽電池等の光電変換機能、あるいは液晶やエレクトロク
ロミック材料等による遮光等の光一電気複合機能等各種
機能を持つものが挙げられる。
ガラス構造の一例の断面図であり、車外側ガラス板lと
車内側ガラス板2とをプラスチック中間膜3を介して接
合した合せガラス構造であって、車外側ガラス板lとプ
ラスチック中間膜3との接合面に機能膜4を形成した例
である. 本発明における機能膜4としては、特定の波長域の光を
選択的に反射、遮断、透過する光学的機能や、融雪.融
氷.防曇等を目的とした通?加熱、電磁遮蔽,あるいは
電磁波受信,送信等のアンテナ機能等の電気的機能,太
陽電池等の光電変換機能、あるいは液晶やエレクトロク
ロミック材料等による遮光等の光一電気複合機能等各種
機能を持つものが挙げられる。
第1図には、かかる機能膜4として、Ag, Auなど
からなる金属膜6を、ZnO, SnO■等の誘電体膜
5.7でサンドイッチした多層膜に、中間膜3との接触
面にエネルギーギャップが4eV以上の膜8を積層して
構成した機能膜の例を示した。かかる機能膜は、Ag,
Au等の金属による熱線反射性能、及びかかる金属に
よる導電性能を有している。誘電体膜5.7は、金属膜
6との干渉効果により、機能膜全体の透過率を上げる為
に設けられているものである。
からなる金属膜6を、ZnO, SnO■等の誘電体膜
5.7でサンドイッチした多層膜に、中間膜3との接触
面にエネルギーギャップが4eV以上の膜8を積層して
構成した機能膜の例を示した。かかる機能膜は、Ag,
Au等の金属による熱線反射性能、及びかかる金属に
よる導電性能を有している。誘電体膜5.7は、金属膜
6との干渉効果により、機能膜全体の透過率を上げる為
に設けられているものである。
本発明において、中間膜と接する層として4eV以上の
エネルギーギャップを有する層を用いることの理由は以
下の通りである.即ち、本発明者は、従来第3図15等
の誘電体膜として用いられていたZnO, Tilt,
SnOx,ITO等は、エネルギーギャップ(Eg)
が4eV未満であることを見出した。太陽光の地表での
波長範囲はおよそ310nm〜2μm程度であり、これ
はおよそ4eV〜0.06eVのエネルギーに相当する
。従って、かかる4eV以下のエネルギーギャップ(E
g)を有する膜,例えばZnO膜(E g=2.47e
V)が中間膜3と接していると、かかるEgに相当す
るエネルギーを有する紫外(UV)光を吸収し、中間膜
中に含まれる水分、あるいは積層ガラスの周辺部から侵
入してきた水分の存在下で、還元(Zn”→Zn)され
ることが確認された。
エネルギーギャップを有する層を用いることの理由は以
下の通りである.即ち、本発明者は、従来第3図15等
の誘電体膜として用いられていたZnO, Tilt,
SnOx,ITO等は、エネルギーギャップ(Eg)
が4eV未満であることを見出した。太陽光の地表での
波長範囲はおよそ310nm〜2μm程度であり、これ
はおよそ4eV〜0.06eVのエネルギーに相当する
。従って、かかる4eV以下のエネルギーギャップ(E
g)を有する膜,例えばZnO膜(E g=2.47e
V)が中間膜3と接していると、かかるEgに相当す
るエネルギーを有する紫外(UV)光を吸収し、中間膜
中に含まれる水分、あるいは積層ガラスの周辺部から侵
入してきた水分の存在下で、還元(Zn”→Zn)され
ることが確認された。
第4図(a)は、中間膜に接している状態のZnO膜の
UV光1000時間照射前後の表面状態のESCAによ
る測定結果である。UV照射後はZnOの還元生成物が
存在していることがわかる。
UV光1000時間照射前後の表面状態のESCAによ
る測定結果である。UV照射後はZnOの還元生成物が
存在していることがわかる。
第4図(b)は、ZnOのかわりに従来誘電体膜として
用いられていたTilt ( E g = 3.27e
V )を中間膜と接触させた状態でのUV光100時
間照射前後のESCAによる測定結果であり、同様に、
TiOaの還元生成物の存在が確認できる。
用いられていたTilt ( E g = 3.27e
V )を中間膜と接触させた状態でのUV光100時
間照射前後のESCAによる測定結果であり、同様に、
TiOaの還元生成物の存在が確認できる。
従来第3図の誘電体膜15として用いられた他の誘電体
膜、例えばCrux(Eg < 1 ) 、Snug、
ITO等についても同様に還元されることがわかった。
膜、例えばCrux(Eg < 1 ) 、Snug、
ITO等についても同様に還元されることがわかった。
かかる還元は以下のような光化学反応により起っている
と推定される。
と推定される。
そして、例えば第3図のように、Ag等の酸化されやす
い金属の層l6が存在すると、上記反応(1)により発
生した酸素が誘電体層l5を通過して金属層l6に達し
、この酸素による金属の酸化,しいては白濁の原因とな
っていると考えられる。例えばAgが酸化されて酸化銀
となりこれによる光の散乱により白濁していると考えら
れる。
い金属の層l6が存在すると、上記反応(1)により発
生した酸素が誘電体層l5を通過して金属層l6に達し
、この酸素による金属の酸化,しいては白濁の原因とな
っていると考えられる。例えばAgが酸化されて酸化銀
となりこれによる光の散乱により白濁していると考えら
れる。
従って、中間膜と接する層が4eV以上のEgを有して
いれば、上記反応も起らず、その反対側に位置する金属
等の酸化も発生しないと考えられる。
いれば、上記反応も起らず、その反対側に位置する金属
等の酸化も発生しないと考えられる。
本発明においてエネルギーギャップの値は、石英ガラス
上に約luI1程度の膜を形成し、反射率と透過率を測
定し、吸収係数の波長依存性を求めて得たものである。
上に約luI1程度の膜を形成し、反射率と透過率を測
定し、吸収係数の波長依存性を求めて得たものである。
本発明において、中間膜と接する層8は、上記の理由に
より、Egが4eV以上であればよい。例としては、Z
r,Ti,Hf,Sn,Ta,Inのうち少なくとも1
種と、BとSLのうち少なくとも1種とを含む酸化物,
例えば、ジルコニウムとケイ素を含む酸化物ZrSix
Oy ( x = 2のとき、Eg=5.6 eV)
、ジルコニウムとホウ素を含む酸化物ZrBxOy (
x = 2のとき、E g = 5.2 eV)ジル
コニウムとホウ素とケイ素を含む酸化物ZrBxSiy
Ozや,SiOx ( E g = 8 eV) 、T
a.Os膜(E g =4.2 eV) 、NiO(E
g =4.2 eV) .Ga20s? E g
=4.6 eV).SbaOs(E g =4.1
eV)MgF.(E g =5.9 eV).Li
F(E g =10、3 eV ) 、CaF.
( E g =8.3 eV) 、LaFz(
E g =5.6 eV) 、CeFs( E g
= 4.1 eV)等からなる膜や、Sin.を主成分
とし、Ti, Ta, Hf, Mo, W, Nb,
Sn, La,Cr等を添加した膜等が挙げられる。
より、Egが4eV以上であればよい。例としては、Z
r,Ti,Hf,Sn,Ta,Inのうち少なくとも1
種と、BとSLのうち少なくとも1種とを含む酸化物,
例えば、ジルコニウムとケイ素を含む酸化物ZrSix
Oy ( x = 2のとき、Eg=5.6 eV)
、ジルコニウムとホウ素を含む酸化物ZrBxOy (
x = 2のとき、E g = 5.2 eV)ジル
コニウムとホウ素とケイ素を含む酸化物ZrBxSiy
Ozや,SiOx ( E g = 8 eV) 、T
a.Os膜(E g =4.2 eV) 、NiO(E
g =4.2 eV) .Ga20s? E g
=4.6 eV).SbaOs(E g =4.1
eV)MgF.(E g =5.9 eV).Li
F(E g =10、3 eV ) 、CaF.
( E g =8.3 eV) 、LaFz(
E g =5.6 eV) 、CeFs( E g
= 4.1 eV)等からなる膜や、Sin.を主成分
とし、Ti, Ta, Hf, Mo, W, Nb,
Sn, La,Cr等を添加した膜等が挙げられる。
Styx膜においては、Xは特に限定されないが、Xは
およそ2程度であれば非品質で緻密な膜ができ、中間膜
からの水分及び酸素の一層のバリアー性も一層向上する
ので特に好ましい。
およそ2程度であれば非品質で緻密な膜ができ、中間膜
からの水分及び酸素の一層のバリアー性も一層向上する
ので特に好ましい。
しかしながら、SiOx膜は、Si又はSiO■ターゲ
ットから成膜する際、かかるターゲットにはほとんど導
電性がないため.RFスパッタリング法を用いなければ
ならず、かかるRFスパッタリング法は、製膜速度が遅
く、生産性があまり良くない上、大面積に均一な膜を成
膜するにはあまり適していない。
ットから成膜する際、かかるターゲットにはほとんど導
電性がないため.RFスパッタリング法を用いなければ
ならず、かかるRFスパッタリング法は、製膜速度が遅
く、生産性があまり良くない上、大面積に均一な膜を成
膜するにはあまり適していない。
これに対し. ZrSixOy膜、ZrBxOy膜.
ZrBxSiyOz膜は直流スパッタリング法で成膜で
きるという利点を有している。
ZrBxSiyOz膜は直流スパッタリング法で成膜で
きるという利点を有している。
ZrBxOy膜の組或については、エネルギーギャップ
が4eV以上であれば特に限定されないが、ホウ素のジ
ルコニウムに対する原子比Xは、x>3であると耐湿性
が低下する傾向があり、又、X≧0.05であれば膜が
非晶質膜し、かかる非品質化による粒界消失、すなわち
バリアー性(中間膜からの水分及び酸素に対するバリア
ー性)の一層の向上等を考慮して、0.05≦X≦3で
あることが好ましい。また、ジルコニウムに対する酸素
の原子比yは、あまり大きいと膜構造が粗になりボソボ
ソの膜になってしまうこと、又、あまり少ないと膜が金
属的になり透過率が低下してしまうことなどから、2≦
y≦6.5であることが好ましい。
が4eV以上であれば特に限定されないが、ホウ素のジ
ルコニウムに対する原子比Xは、x>3であると耐湿性
が低下する傾向があり、又、X≧0.05であれば膜が
非晶質膜し、かかる非品質化による粒界消失、すなわち
バリアー性(中間膜からの水分及び酸素に対するバリア
ー性)の一層の向上等を考慮して、0.05≦X≦3で
あることが好ましい。また、ジルコニウムに対する酸素
の原子比yは、あまり大きいと膜構造が粗になりボソボ
ソの膜になってしまうこと、又、あまり少ないと膜が金
属的になり透過率が低下してしまうことなどから、2≦
y≦6.5であることが好ましい。
ZrSixOy膜の組成については、同様に、エネルギ
ーギャップが4eV以上であれば特に限定されないが、
ケイ素のジルコニウムに対する原子比Xは、X≧0.0
5であれば非晶質膜となり、非晶質化による粒界消失、
緻密性向上、すなわちバリアー性の一層の向上が得られ
、X≦19で?れば、直流スパッタリングでの放電安定
性が向上すること等を考慮して、0.05≦X≦19で
あることが好ましい。又、ジルコニウムに対する酸素の
原子比yは、ZrBxOy膜と同様の理由で、2.1≦
y≦40であることが好ましい。
ーギャップが4eV以上であれば特に限定されないが、
ケイ素のジルコニウムに対する原子比Xは、X≧0.0
5であれば非晶質膜となり、非晶質化による粒界消失、
緻密性向上、すなわちバリアー性の一層の向上が得られ
、X≦19で?れば、直流スパッタリングでの放電安定
性が向上すること等を考慮して、0.05≦X≦19で
あることが好ましい。又、ジルコニウムに対する酸素の
原子比yは、ZrBxOy膜と同様の理由で、2.1≦
y≦40であることが好ましい。
ZrBxSiyOz膜の組成については、同様にエネル
ギーギャップが4eV以上であれば特に限定されないが
、ホウ素、ケイ素、酸素のジルコニウムに対する原子比
x,y,zは0,05≦x+y≦19(ただし、X+3
7−3>Oかつx−3y+1>Oの組成は除く)である
ことが好ましい。
ギーギャップが4eV以上であれば特に限定されないが
、ホウ素、ケイ素、酸素のジルコニウムに対する原子比
x,y,zは0,05≦x+y≦19(ただし、X+3
7−3>Oかつx−3y+1>Oの組成は除く)である
ことが好ましい。
というのは、0,05≦x+yであれば膜が非品質化し
、粒界消失及び緻密性向上によりバリアー性が一層向上
するとともに、x+y≦19であれば直流スパッタリン
グにより安定した成膜が可能となるからである。又、膜
をZrOs.BaOa,SiOzの複合系と考えると、
B20,は比較的化学的耐久性が劣るので、膜中におい
てZrQz<25 mol%、かつSiO■<25mo
1%で、残りが820,となる程8203が含まれてい
る状態(即ち、ZrBxSLyOz膜中のZr:B :
Si: (原子比)を1 :x:yとすると1/ (
1 +x+y) <0.25.かつy/(1+x+y)
<0.25、言いかえるとx+y−3>Oかつx−3
y+l>O)の組成は化学的耐久性が劣るので好ましく
ない。又、ジルコニウムに対する酸素の原子比Zは、Z
rBxOy膜と同様の理由で、2<y<40であること
が好ましい。
、粒界消失及び緻密性向上によりバリアー性が一層向上
するとともに、x+y≦19であれば直流スパッタリン
グにより安定した成膜が可能となるからである。又、膜
をZrOs.BaOa,SiOzの複合系と考えると、
B20,は比較的化学的耐久性が劣るので、膜中におい
てZrQz<25 mol%、かつSiO■<25mo
1%で、残りが820,となる程8203が含まれてい
る状態(即ち、ZrBxSLyOz膜中のZr:B :
Si: (原子比)を1 :x:yとすると1/ (
1 +x+y) <0.25.かつy/(1+x+y)
<0.25、言いかえるとx+y−3>Oかつx−3
y+l>O)の組成は化学的耐久性が劣るので好ましく
ない。又、ジルコニウムに対する酸素の原子比Zは、Z
rBxOy膜と同様の理由で、2<y<40であること
が好ましい。
又、SiOaを主成分とし、Ti, Ta, Hf,
Mo, W,Nb, Sn, La, Cr等を添加し
た膜も非品質で、かつ、直流スパッタリング法により成
膜できるので好ましい.添加量はエネルギーギャップが
4eV以上であれば特に限定されないが、Siとの総量
に対して4原子%以上であれば、その合金ターゲットを
用いて安定的に直流スパッタリングを行うことができる
ので好ましい。
Mo, W,Nb, Sn, La, Cr等を添加し
た膜も非品質で、かつ、直流スパッタリング法により成
膜できるので好ましい.添加量はエネルギーギャップが
4eV以上であれば特に限定されないが、Siとの総量
に対して4原子%以上であれば、その合金ターゲットを
用いて安定的に直流スパッタリングを行うことができる
ので好ましい。
酸化タンタルTa−Osも非晶質で緻密な膜となり、中
間膜からの水分及び酸素の一層のバリアー性も有するの
で好ま.しい。しかしながら、直流スパッタリング法で
は安定に成膜する?とが難しいので、この点では不利で
ある。
間膜からの水分及び酸素の一層のバリアー性も有するの
で好ま.しい。しかしながら、直流スパッタリング法で
は安定に成膜する?とが難しいので、この点では不利で
ある。
NiOは、Niターゲットから直流スパッタリング法に
より成膜することが可能であるが、Niは磁性材料であ
るためマグネトロンスパッタリングが不可能であり、生
産性が悪いという点である. 又、その他のGa20x. SbzOs, MgF2,
LiF,CaFg. LaFs, CeFs等は、材
料が高価であることなどから真空蒸着法で成膜するのが
好ましい。
より成膜することが可能であるが、Niは磁性材料であ
るためマグネトロンスパッタリングが不可能であり、生
産性が悪いという点である. 又、その他のGa20x. SbzOs, MgF2,
LiF,CaFg. LaFs, CeFs等は、材
料が高価であることなどから真空蒸着法で成膜するのが
好ましい。
以上に挙げた中間膜と接する層8には、光学定数調整、
成膜時の安定性、あるいは成膜速度の向上等のために他
の成分を添加してもよい。
成膜時の安定性、あるいは成膜速度の向上等のために他
の成分を添加してもよい。
特に、ZrBxOy%ZrSixOy . ZrBxS
iyOz等は、ZrOxに対するBやSiの添加量を増
やすにつれて膜の屈折率が2.1程度から1.5程度ま
で低下するため、膜組成を制御することにより所望の屈
折率とすることができる。同様に、SiO■を主成分と
し、Ti, Ta, If等を添加した膜についても、
その添加量を制御することにより所望の屈?率を得るこ
とができる。
iyOz等は、ZrOxに対するBやSiの添加量を増
やすにつれて膜の屈折率が2.1程度から1.5程度ま
で低下するため、膜組成を制御することにより所望の屈
折率とすることができる。同様に、SiO■を主成分と
し、Ti, Ta, If等を添加した膜についても、
その添加量を制御することにより所望の屈?率を得るこ
とができる。
中間膜と接するEg≧4eVの膜8は、lO人以上の膜
厚を有している事が好ましい。これより薄いと、膜が鳥
状となって、均一に形成されにくくなり、かかる膜8の
形成されない部分が生じてしまうためである。
厚を有している事が好ましい。これより薄いと、膜が鳥
状となって、均一に形成されにくくなり、かかる膜8の
形成されない部分が生じてしまうためである。
本発明の機能膜4としては、特に限定されるものではな
いが、例えば以下のような例が挙げられる。
いが、例えば以下のような例が挙げられる。
第1図は、金属膜を含む透明導電膜を有する機能膜の一
例として、上述のように、(ガラス/)誘電膜7/金属
6/誘電膜5/膜8 (Eg≧4eV)(/中間膜)の
構成の機能膜の例を示している。金属6としてはAg,
Au, Pd, Cu, Pt等,やこれらの合金、
例えばAg−Pd, Ag−Cu合金など、又、誘電膜
5,7としては、特に限定されないが、ZnO 、Ti
02、Snug、AI等をドーブしたZnO ,Fやs
b等をドーブしたSnO■,あるいはITO(錫をドー
ブした酸化インジウム)等を用いることができる.かか
る構成の.機能膜は、金属膜が導電性を有するため、導
電性プリント等からなるバスバー等の通電加熱手段を設
ければ、通電加熱ガラスとして用いることができる。又
、かかる金属膜は透明導電膜であると同時に熱線遮蔽性
能をも有するので、通電加熱手段を設けない場合には、
熱線遮蔽ガラスとして用いることもできる.上述したよ
うに、金属6の両側の誘電膜5,7は、干渉を用いて透
過率を向上させるために設けられているものである。
例として、上述のように、(ガラス/)誘電膜7/金属
6/誘電膜5/膜8 (Eg≧4eV)(/中間膜)の
構成の機能膜の例を示している。金属6としてはAg,
Au, Pd, Cu, Pt等,やこれらの合金、
例えばAg−Pd, Ag−Cu合金など、又、誘電膜
5,7としては、特に限定されないが、ZnO 、Ti
02、Snug、AI等をドーブしたZnO ,Fやs
b等をドーブしたSnO■,あるいはITO(錫をドー
ブした酸化インジウム)等を用いることができる.かか
る構成の.機能膜は、金属膜が導電性を有するため、導
電性プリント等からなるバスバー等の通電加熱手段を設
ければ、通電加熱ガラスとして用いることができる。又
、かかる金属膜は透明導電膜であると同時に熱線遮蔽性
能をも有するので、通電加熱手段を設けない場合には、
熱線遮蔽ガラスとして用いることもできる.上述したよ
うに、金属6の両側の誘電膜5,7は、干渉を用いて透
過率を向上させるために設けられているものである。
第2図は、本発明に係る合せガラス構造の他例を示す縦
断面図であり、機能膜4として太陽電池薄膜を用いた場
合の例である.すなわち、車外側のガラス板1上に,
SiOz, Ahos等からなるアルカリバリアー膜2
1, SnOaやITO等からなる第1透明電極22,
a−Si膜23.その上に裏面電極(透明導電膜)2
6が順次形成されており、かかるガラス板lと車内側ガ
ラス板2とがプラスチック中間膜3を介在させて接合さ
れるに当り、Eg≧4eVの膜8が介在形成されて、2
1〜26及び8からなる多層膜により機能膜4が形成さ
れている。
断面図であり、機能膜4として太陽電池薄膜を用いた場
合の例である.すなわち、車外側のガラス板1上に,
SiOz, Ahos等からなるアルカリバリアー膜2
1, SnOaやITO等からなる第1透明電極22,
a−Si膜23.その上に裏面電極(透明導電膜)2
6が順次形成されており、かかるガラス板lと車内側ガ
ラス板2とがプラスチック中間膜3を介在させて接合さ
れるに当り、Eg≧4eVの膜8が介在形成されて、2
1〜26及び8からなる多層膜により機能膜4が形成さ
れている。
かかる裏面電極としての透明導電膜26は、金属膜24
,他の膜25の2層又は3層以上からなっていてもよい
し、金属膜24等からなる1層のみからなっていてもよ
い。
,他の膜25の2層又は3層以上からなっていてもよい
し、金属膜24等からなる1層のみからなっていてもよ
い。
かかる金属膜24としては、Ag, Au, Pd,
Al等からなる膜、又はこれらのうち2種以上の合金か
らなる膜であってもよい。また、他の膜25としては、
ZnO,ZnS,TiOt,ITO,Snow等の誘電
体膜や、Si等の半導体からなる膜等を用いることがで
きる。
Al等からなる膜、又はこれらのうち2種以上の合金か
らなる膜であってもよい。また、他の膜25としては、
ZnO,ZnS,TiOt,ITO,Snow等の誘電
体膜や、Si等の半導体からなる膜等を用いることがで
きる。
さらに、機能膜4の構成として、第゛1図に示した誘電
体膜5をEg≧4eVの膜で形成して、(ガラス/)誘
電膜/金属/誘電体膜(Eg≧4eV)(/中間膜)と
いう構成としてもよい.例えば、(ガラス/ ) Zr
SixOy /Ag/ ZrSixOy ( /中間
膜)のように構或しても良い。ガラスlに接する誘電体
膜7は必ずしもEg≧4eVの膜を用いる必要はない。
体膜5をEg≧4eVの膜で形成して、(ガラス/)誘
電膜/金属/誘電体膜(Eg≧4eV)(/中間膜)と
いう構成としてもよい.例えば、(ガラス/ ) Zr
SixOy /Ag/ ZrSixOy ( /中間
膜)のように構或しても良い。ガラスlに接する誘電体
膜7は必ずしもEg≧4eVの膜を用いる必要はない。
又、機能膜4の別の構成例として、吸収膜の熱線遮断性
能を利用するために、(ガラス/)吸収膜/膜8(Eg
≧4eV)(/中間膜)や、(ガラス/)誘電体膜/吸
収膜/誘電体膜/膜8 (Eg≧4eV)(/中間膜)
等の構成とすることができる。吸収膜としては、窒化物
、硼化物、炭化物あるいはこれらの混合物からなる膜等
を用いることができる。又、誘電体膜は干渉を利用して
可視域の透過率を向上させるためのもので、第1図の例
で述べたものと同様のものを使用できる。具体例として
は、(ガラス/ ) TiN / ZrSixOy
(/中間膜)や、(ガラス/ ) TiOg/ TiN
/ TiOa/ ZrBxOy ( /中間膜)など
が挙げられる。吸収膜は酸化により可視光透過率が上昇
する(例えばTiNが一部TiOzとなる)可能性があ
るが、本構成によれば、かかる吸収膜の酸化は防止され
る。
能を利用するために、(ガラス/)吸収膜/膜8(Eg
≧4eV)(/中間膜)や、(ガラス/)誘電体膜/吸
収膜/誘電体膜/膜8 (Eg≧4eV)(/中間膜)
等の構成とすることができる。吸収膜としては、窒化物
、硼化物、炭化物あるいはこれらの混合物からなる膜等
を用いることができる。又、誘電体膜は干渉を利用して
可視域の透過率を向上させるためのもので、第1図の例
で述べたものと同様のものを使用できる。具体例として
は、(ガラス/ ) TiN / ZrSixOy
(/中間膜)や、(ガラス/ ) TiOg/ TiN
/ TiOa/ ZrBxOy ( /中間膜)など
が挙げられる。吸収膜は酸化により可視光透過率が上昇
する(例えばTiNが一部TiOzとなる)可能性があ
るが、本構成によれば、かかる吸収膜の酸化は防止され
る。
又、機能膜4の別の例として、金属膜を含まない透明導
電膜を用いて、(ガラス/)透明導電膜/膜8 (Eg
≧4)(/中間膜)や、(ガ?ス/)アルカリバリアー
膜/透明導電膜/膜8 (Eg≧4eV)(/中間膜)
等の構成も可能である.透明導電膜としては、ITO(
錫をドーブした酸化インジウム),Fやsbをドーブし
たSn02, AlをドーブしたZnO等が挙げられる
。アルカリバリアー膜としてはSiO■.Al20.等
が挙げられ、ガラス中のアルカリイオンが透明導電膜へ
拡散して導電膜の抵抗増加を引き起すのを防ぐためのも
のである。かかる透明導電膜を形或した合せガラスは、
電磁遮蔽ガラスあるいはガラスアンテナとしても利用で
きる。
電膜を用いて、(ガラス/)透明導電膜/膜8 (Eg
≧4)(/中間膜)や、(ガ?ス/)アルカリバリアー
膜/透明導電膜/膜8 (Eg≧4eV)(/中間膜)
等の構成も可能である.透明導電膜としては、ITO(
錫をドーブした酸化インジウム),Fやsbをドーブし
たSn02, AlをドーブしたZnO等が挙げられる
。アルカリバリアー膜としてはSiO■.Al20.等
が挙げられ、ガラス中のアルカリイオンが透明導電膜へ
拡散して導電膜の抵抗増加を引き起すのを防ぐためのも
のである。かかる透明導電膜を形或した合せガラスは、
電磁遮蔽ガラスあるいはガラスアンテナとしても利用で
きる。
上述の各膜構成において、各膜間、あるいは膜とガラス
の間等に、接着性向上、光学性能調節等の目的で他の膜
を介在させても良いことは言うまでもない。
の間等に、接着性向上、光学性能調節等の目的で他の膜
を介在させても良いことは言うまでもない。
上述の機能膜4の成膜法としては、スプレー法や、真空
蒸着法、DCスパッタリング法、CVD法等の手法を用
いることができるが、生産性や膜性能等を考慮するなら
ば、DCスパッタリング法により成膜するのが好ましい
。
蒸着法、DCスパッタリング法、CVD法等の手法を用
いることができるが、生産性や膜性能等を考慮するなら
ば、DCスパッタリング法により成膜するのが好ましい
。
このような機能膜を有する曲面形状の合せガラスを作製
する際には、膜を形成する前に予め所望する形状にガラ
ス板を或形しておく方法のほか、予め膜を形或しておき
、しかる後にガラス板を所望形状に成形する方法等によ
り行なうこともできる。
する際には、膜を形成する前に予め所望する形状にガラ
ス板を或形しておく方法のほか、予め膜を形或しておき
、しかる後にガラス板を所望形状に成形する方法等によ
り行なうこともできる。
本発明においてガラス板1.2としては、特に限定され
るものではなく、ソーダライムシリケートガラス板、ア
ルミノシリケートガラス板、硼珪酸ガラス板、リチウム
アルミノシリケートガラス板等が使用できる。中でも安
価に入手しやすいソーダライムシリケートガラス板が好
ましい。又、ニッケル、クロム、コバルト、鉄、セレン
等を添加した熱線吸収ガラス板等も使用できる。
るものではなく、ソーダライムシリケートガラス板、ア
ルミノシリケートガラス板、硼珪酸ガラス板、リチウム
アルミノシリケートガラス板等が使用できる。中でも安
価に入手しやすいソーダライムシリケートガラス板が好
ましい。又、ニッケル、クロム、コバルト、鉄、セレン
等を添加した熱線吸収ガラス板等も使用できる。
ガラス板1.2を接合する際に用いられるプラスチック
中間膜3としては、PVB (ポリビニールブチラー
ル)や、EVA (エチレンー酢酸ビニール共重合体
〉、ウレタン等を用いることができるが、自動車用の合
せガラスを形成する場合には、耐貫通性及び耐久性の良
好なPVBを用いるのが好ましい。
中間膜3としては、PVB (ポリビニールブチラー
ル)や、EVA (エチレンー酢酸ビニール共重合体
〉、ウレタン等を用いることができるが、自動車用の合
せガラスを形成する場合には、耐貫通性及び耐久性の良
好なPVBを用いるのが好ましい。
なお、以上、ガラス板を二枚で構成した場合の合せガラ
スを例に説明してあるが、必要により、ガラス板を三枚
以上の構成とした合わせガラスに本発明を適用すること
もできる。自動車用に使用する場合、前記機能膜4は、
最外側である車外側に位置するガラス板の中間膜との接
合面に形成しておくのが好ましい。
スを例に説明してあるが、必要により、ガラス板を三枚
以上の構成とした合わせガラスに本発明を適用すること
もできる。自動車用に使用する場合、前記機能膜4は、
最外側である車外側に位置するガラス板の中間膜との接
合面に形成しておくのが好ましい。
本発明は、このようにして構成されているので、中間膜
3と接する面に形成されたEg≧4eVの膜8の作用に
より、機能膜中に酸化によって白濁するような材料、例
えばAg等の金属が含まれている場合においては、かか
る白濁発生を効果的に抑制することができる。
3と接する面に形成されたEg≧4eVの膜8の作用に
より、機能膜中に酸化によって白濁するような材料、例
えばAg等の金属が含まれている場合においては、かか
る白濁発生を効果的に抑制することができる。
又、機能膜中に、吸収膜など、酸化によって透過率が上
昇してしまうような材料が含まれている場合においては
、本発明によれば、かかる透過率上昇を防止できる。
昇してしまうような材料が含まれている場合においては
、本発明によれば、かかる透過率上昇を防止できる。
?発明は、上記効果以外にも、本発明のようにEg≧4
eVの膜8が中間膜と接する構造にすることによって、
機能膜4と中間膜3との間の接着力が長期間にわたり経
時的に変化しないという効果があることも見出した。
eVの膜8が中間膜と接する構造にすることによって、
機能膜4と中間膜3との間の接着力が長期間にわたり経
時的に変化しないという効果があることも見出した。
これは、以下のような理由によるものと考えられる。即
ち、E g<4 e VであるZnOを例にとってみる
と、ZnOと中間膜、例えばPVB膜との間は、中間膜
の表面の水素と、ZnOの酸素とが水素結合的な結合力
を持って、Zn−0・・・・H−0 (中間膜)のよう
に結びついており、上述の反応のように、水分とUV照
射により ZnOが還元されてZn − 0結合が切れ
ると上記水素結合的結合が、中間膜との接着力に寄与し
なくなる可能性があると考えられる。又、ITO(錫を
ドーブした酸化インジウム)を例にとると、In−0・
・・・H−0 (中間膜)という水素結合的結合が、還
元されてIn−0結合が切れることにより接着力に寄与
しなくなると考えられる。
ち、E g<4 e VであるZnOを例にとってみる
と、ZnOと中間膜、例えばPVB膜との間は、中間膜
の表面の水素と、ZnOの酸素とが水素結合的な結合力
を持って、Zn−0・・・・H−0 (中間膜)のよう
に結びついており、上述の反応のように、水分とUV照
射により ZnOが還元されてZn − 0結合が切れ
ると上記水素結合的結合が、中間膜との接着力に寄与し
なくなる可能性があると考えられる。又、ITO(錫を
ドーブした酸化インジウム)を例にとると、In−0・
・・・H−0 (中間膜)という水素結合的結合が、還
元されてIn−0結合が切れることにより接着力に寄与
しなくなると考えられる。
又、SnO■等についても同様のことが言える。
しかしながら、本発明のように、中間膜と接する層とし
てエネルギーギャップEg≧4eVの膜を用いることに
より、かかる膜はUv光によっても還元されず、変化が
起きないため長期にわたり接着力が保持されると考えら
れる。
てエネルギーギャップEg≧4eVの膜を用いることに
より、かかる膜はUv光によっても還元されず、変化が
起きないため長期にわたり接着力が保持されると考えら
れる。
以上、本発明の積層ガラス構造の一例として合せガラス
について述べたが、本発明の積層ガラス構造は、ガラス
板とプラスチック膜からなる2層タイプの積層ガラス構
造にも適用できる。即ち、ガラス/機能膜/プラスチッ
ク膜の構成であって、機能膜がプラスチック膜と接する
層としてエネルギーギャップが4eV以上の膜を有する
積層ガラス構造にも適用できる。かかるプラスチック膜
は、上記プラスチック中間膜3と同様の材質からなる一
枚のプラスチック膜あっても良いし、多層からなってい
ても良い。例えば、(ガラス/機能膜/)エネルギー吸
収層/自己修復性層のように2層からなっていてもよい
.かかるエネルギー吸収層や自己修復性層は、例えば,
各種のウレタンからなっていても良い。かかるエネルギ
ー吸収層は,事故等におけるショックを吸収するととも
に、良好な耐貫通性を付与するために用いられる。又、
上記自己修復性層の代わりにポリエチレンテレフタレー
ト膜やナイロン膜等のプラスチック膜を用いてもよい。
について述べたが、本発明の積層ガラス構造は、ガラス
板とプラスチック膜からなる2層タイプの積層ガラス構
造にも適用できる。即ち、ガラス/機能膜/プラスチッ
ク膜の構成であって、機能膜がプラスチック膜と接する
層としてエネルギーギャップが4eV以上の膜を有する
積層ガラス構造にも適用できる。かかるプラスチック膜
は、上記プラスチック中間膜3と同様の材質からなる一
枚のプラスチック膜あっても良いし、多層からなってい
ても良い。例えば、(ガラス/機能膜/)エネルギー吸
収層/自己修復性層のように2層からなっていてもよい
.かかるエネルギー吸収層や自己修復性層は、例えば,
各種のウレタンからなっていても良い。かかるエネルギ
ー吸収層は,事故等におけるショックを吸収するととも
に、良好な耐貫通性を付与するために用いられる。又、
上記自己修復性層の代わりにポリエチレンテレフタレー
ト膜やナイロン膜等のプラスチック膜を用いてもよい。
以下本発明の実施例を説明する。
[実施例1
ガラス板上に各種機能膜をスパッタリング法によって形
成し、PVBを介してもう一枚のガラス板と接合して合
せガラス化した。かかる各種合せガラスにUV光を10
0時間照射した後の外観を表1に示す。
成し、PVBを介してもう一枚のガラス板と接合して合
せガラス化した。かかる各種合せガラスにUV光を10
0時間照射した後の外観を表1に示す。
表1の*1は、PVBと接している層のエネルギーギャ
ップ(Eg)である。
ップ(Eg)である。
表1から明らかなように,本発明のように、中間膜と接
している層のEgが4eV以上の場合は、全く外観変化
がなく、Eg<4eVの膜が中間膜と接している場合に
は、白濁が詔ぬられた。
している層のEgが4eV以上の場合は、全く外観変化
がなく、Eg<4eVの膜が中間膜と接している場合に
は、白濁が詔ぬられた。
さらに、サンプル1〜10(実施例)については、UV
光を1000時間照射しても、当初の接着力にほとんど
変化しなかった。これに対してサンプル11−14(比
較例)については、u V 1000時間照射後一部に
接着力の若干の変動が認められた。
光を1000時間照射しても、当初の接着力にほとんど
変化しなかった。これに対してサンプル11−14(比
較例)については、u V 1000時間照射後一部に
接着力の若干の変動が認められた。
[発明の効果]
以上述べたように本発明によれば、中間膜とガラスの間
に機能膜が形成された積層ガラス構造において、中間膜
と接する層としてEg≧4eVの膜を用いたためにかか
る膜がUv光及び中間膜の含有している水分とによって
還元されることがなく、従って、機能膜の構成要素とし
?酸化により白濁する金属や透過率が上昇する吸収膜等
が含まれている場合であっても、かかる白濁や透過率上
昇を防止することができ、長期にわたり変化がなく安定
な積層ガラスを提供できる。
に機能膜が形成された積層ガラス構造において、中間膜
と接する層としてEg≧4eVの膜を用いたためにかか
る膜がUv光及び中間膜の含有している水分とによって
還元されることがなく、従って、機能膜の構成要素とし
?酸化により白濁する金属や透過率が上昇する吸収膜等
が含まれている場合であっても、かかる白濁や透過率上
昇を防止することができ、長期にわたり変化がなく安定
な積層ガラスを提供できる。
又、本発明の積層ガラス構造は、長期にわたり接着力も
変化がなく、長期的信頼性も高い。
変化がなく、長期的信頼性も高い。
本発明は、所望の機能を有する機能膜を形成した、長期
信頼性に優れた積層ガラスを実現することができ、建築
用のみならず、特に信頼性の要求される車輌用の用途に
好適に使用できる。
信頼性に優れた積層ガラスを実現することができ、建築
用のみならず、特に信頼性の要求される車輌用の用途に
好適に使用できる。
第lおよび第2図は、本発明に係る積層ガラス構造の実
施例を示す縦断面図である。 第3図は、従来からある合せガラス構造の一例を示す縦
断面図である。 第4図(a) . (b)は、それぞれ中間膜に接して
いる状態のZnO膜, TiO■膜のUV光1000時
間及びioo時間照射前後の表面状態のESCAによる
測定結果である。 1.2・・・ガラス板、3・・・プラスチック膜、4・
・・機能膜、 5,7, 15. 17・・・誘電体膜
、6, 16. 24・・・金属膜、 8・・・Eg≧4eVの膜 第 1 図 第3 図 エhτe門S1七6 エyttεH5i9
施例を示す縦断面図である。 第3図は、従来からある合せガラス構造の一例を示す縦
断面図である。 第4図(a) . (b)は、それぞれ中間膜に接して
いる状態のZnO膜, TiO■膜のUV光1000時
間及びioo時間照射前後の表面状態のESCAによる
測定結果である。 1.2・・・ガラス板、3・・・プラスチック膜、4・
・・機能膜、 5,7, 15. 17・・・誘電体膜
、6, 16. 24・・・金属膜、 8・・・Eg≧4eVの膜 第 1 図 第3 図 エhτe門S1七6 エyttεH5i9
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少なくとも1枚のガラス板と、該ガラス板に接合さ
れるプラスチック膜とを有し、上記ガラス板と該プラス
チック膜との接合面に、単層又は複数層からなる機能膜
を設けてなる積層ガラス構造であって、該機能膜は上記
プラスチック膜と接する層としてエネルギーギャップが
4eV以上の膜を有することを特徴とする積層ガラス構
造。 2、前記機能膜は、金属膜を含む透明導電膜と、上記プ
ラスチック膜と接する層としてエネルギーギャップが4
eV以上の膜とを有することを特徴とする請求項1記載
の積層ガラス構造。 3、前記機能膜は、金属膜を含む熱線遮蔽膜と、上記プ
ラスチック膜と接する層としてエネルギーギャップが4
eV以上の膜とを有することを特徴とする請求項1記載
の積層ガラス構造。 4、前記機能膜は、誘電体膜/金属/誘電体膜の順に積
層された多層膜を有することを特徴とする請求項2又は
3記載の積層ガラス構造。 5、前記機能膜は、ZnO/Ag/ZnOの3層を含む
多層膜を有することを特徴とする請求項4記載の積層ガ
ラス構造。 6、前記機能膜は、SnO_2/Ag/SnO_2の3
層を含む多層膜を有することを特徴とする請求項4記載
の積層ガラス構造。 7、前記機能膜は、第1透明電極、光電変換層、及び金
属膜を含む第2透明電極からなる太陽電池薄膜と、上記
プラスチック膜と接する層としてエネルギーギャップが
4eV以上の膜とを有することを特徴とする請求項1記
載の積層ガラス構造。 8、前記機能膜は、熱線遮蔽膜と、上記プラスチック膜
と接する層としてエネルギーギャップが4eV以上の膜
とを有することを特徴とする請求項1記載の積層ガラス
構造。 9、上記熱線遮蔽膜は、窒化物、硼化物、炭化物のうち
少なくとも1種を主成分とする膜であることを特徴とす
る請求項8記載の積層ガラス構造。 10、前記機能膜は、金属膜を含まない透明導電膜と、
上記プラスチック膜と接する層としてエネルギーギャッ
プが4eV以上の膜を有することを特徴とする請求項1
記載の積層ガラス構造。 11、前記エネルギーギャップが4eV以上の膜は、非
晶質であることを特徴とする請求項 1〜10いずれか1項記載の積層ガラス構造。 12、前記エネルギーギャップが4eV以上の膜は、S
iO_x、Ta_2O_5、NiO、Ga_2O_3、
Sb_2O_3、MgF_2、LiF、CaF_2、L
aF_3、CeF_3のうち少なくともいずれか1種を
主成分とする膜であることを特徴とする請求項1記載の
積層ガラス構造。 13、前記エネルギーギャップが4eV以上の膜は、S
iO_2を主成分とし、Ti、Ta、Hf、Mo、W、
Nb、Sn、La、Crのうち少なくとも1種を添加し
た膜であることを特徴とする請求項1記載の積層ガラス
構造。 14、前記エネルギーギャップが4eV以上の膜は、Z
r、Ti、Hf、Sn、Ta、Inのうち少なくとも1
種と、BとSiのうち少なくとも1種とを含む酸化物を
主成分とする膜であることを特徴とする請求項1記載の
積層ガラス構造。 15、前記エネルギーギャップが4eV以上の膜は、Z
rとBを含む酸化物(ZrB_xO_y)を主成分とし
、膜中のBのZrに対する原子比xが0.05≦x≦3
であり、膜中の酸素のZrに対する原子比yが2≦y≦
6.5であることを特徴とする請求項14記載の積層ガ
ラス構造。 16、前記エネルギーギャップが4eV以上の膜は、Z
rとSiを含む酸化物(ZrSi_xO_y)を主成分
とし、膜中のSiのZrに対する原子比xが0.05≦
x≦19であり、膜中の酸素のZrに対する原子比yが
2.1≦y≦40であることを特徴とする請求項14記
載の積層ガラス構造。 17、前記エネルギーギャップが4eV以上の膜は、Z
rとBとSiを含む酸化物(ZrB_xSi_yO_z
)を主成分とし、膜中のBのZrに対する原子比x、S
iのZrに対する原子比y、酸素のZrに対する原子比
zが、0.05≦x+y≦19(ただし、x+y−3>
0)かつx−3y+1>0の組成は除く)であり、2<
z<40であることを特徴とする請求項14記載の積層
ガラス構造。 18、前記エネルギーギャップが4eV以上の膜の膜厚
は、10Å以上であることを特徴とする請求項1記載の
積層ガラス構造。 19、前記プラスチック膜はポリビニルブチラールから
なるものであることを特徴とする請求項1記載の積層ガ
ラス構造。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1329721A JPH0818855B2 (ja) | 1988-12-21 | 1989-12-21 | 積層体 |
Applications Claiming Priority (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP32273688 | 1988-12-21 | ||
JP63-322736 | 1988-12-21 | ||
JP1-53009 | 1989-03-07 | ||
JP5300989 | 1989-03-07 | ||
JP1-165414 | 1989-06-29 | ||
JP16541489 | 1989-06-29 | ||
JP19799389 | 1989-08-01 | ||
JP1-197993 | 1989-08-01 | ||
JP1329721A JPH0818855B2 (ja) | 1988-12-21 | 1989-12-21 | 積層体 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03164451A true JPH03164451A (ja) | 1991-07-16 |
JPH0818855B2 JPH0818855B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=27523055
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1329721A Expired - Fee Related JPH0818855B2 (ja) | 1988-12-21 | 1989-12-21 | 積層体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0818855B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2010024143A1 (ja) * | 2008-08-25 | 2010-03-04 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 遮熱性物品、遮熱性物品の製造方法、及び建築部材 |
WO2014171149A1 (ja) * | 2013-04-18 | 2014-10-23 | コニカミノルタ株式会社 | 透明導電体及びその製造方法 |
JP2020128329A (ja) * | 2010-03-05 | 2020-08-27 | セイジ・エレクトロクロミクス,インコーポレイテッド | ガラス基板へのエレクトロクロミックデバイスの積層 |
US11650410B2 (en) | 2010-07-16 | 2023-05-16 | Sage Electrochromics, Inc. | Electrochemical glazing having electrically controllable optical and energy-related properties |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS593053A (ja) * | 1982-06-29 | 1984-01-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 積層ガラス |
JPS60226436A (ja) * | 1984-04-24 | 1985-11-11 | Bridgestone Corp | 合せガラス |
-
1989
- 1989-12-21 JP JP1329721A patent/JPH0818855B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS593053A (ja) * | 1982-06-29 | 1984-01-09 | Sekisui Chem Co Ltd | 積層ガラス |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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WO2010024143A1 (ja) * | 2008-08-25 | 2010-03-04 | コニカミノルタホールディングス株式会社 | 遮熱性物品、遮熱性物品の製造方法、及び建築部材 |
JP2020128329A (ja) * | 2010-03-05 | 2020-08-27 | セイジ・エレクトロクロミクス,インコーポレイテッド | ガラス基板へのエレクトロクロミックデバイスの積層 |
US11241865B2 (en) | 2010-03-05 | 2022-02-08 | Sage Electrochromics, Inc. | Lamination of electrochromic device to glass substrates |
US11890835B2 (en) | 2010-03-05 | 2024-02-06 | Sage Electrochromics, Inc. | Lamination of electrochromic device to glass substrates |
US11650410B2 (en) | 2010-07-16 | 2023-05-16 | Sage Electrochromics, Inc. | Electrochemical glazing having electrically controllable optical and energy-related properties |
WO2014171149A1 (ja) * | 2013-04-18 | 2014-10-23 | コニカミノルタ株式会社 | 透明導電体及びその製造方法 |
JPWO2014171149A1 (ja) * | 2013-04-18 | 2017-02-16 | コニカミノルタ株式会社 | 透明導電体及びその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0818855B2 (ja) | 1996-02-28 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |