JPH03153689A - 5―メチル―N―(アリール)―1,2,4―トリアゾロ〔1,5―a〕ピリミジン―2―スルホンアミドの水性製造方法 - Google Patents
5―メチル―N―(アリール)―1,2,4―トリアゾロ〔1,5―a〕ピリミジン―2―スルホンアミドの水性製造方法Info
- Publication number
- JPH03153689A JPH03153689A JP2282047A JP28204790A JPH03153689A JP H03153689 A JPH03153689 A JP H03153689A JP 2282047 A JP2282047 A JP 2282047A JP 28204790 A JP28204790 A JP 28204790A JP H03153689 A JPH03153689 A JP H03153689A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aryl
- amino
- triazol
- sulfonyl
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract 4
- WJJBIYLGJUVNJX-UHFFFAOYSA-N pyrimidine-2-sulfonamide Chemical compound NS(=O)(=O)C1=NC=CC=N1 WJJBIYLGJUVNJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 6
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims abstract description 13
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002585 base Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- PJCCSZUMZMCWSX-UHFFFAOYSA-N 4,4-Dimethoxy-2-butanone Chemical compound COC(OC)CC(C)=O PJCCSZUMZMCWSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 12
- VLLHEPHWWIDUSS-ONEGZZNKSA-N (e)-4-methoxybut-3-en-2-one Chemical compound CO\C=C\C(C)=O VLLHEPHWWIDUSS-ONEGZZNKSA-N 0.000 claims description 10
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 7
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 6
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000000872 buffer Substances 0.000 claims description 5
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims description 2
- ODUZJBKKYBQIBX-IDEBNGHGSA-N 2,6-difluoroaniline Chemical group N[13C]1=[13C](F)[13CH]=[13CH][13CH]=[13C]1F ODUZJBKKYBQIBX-IDEBNGHGSA-N 0.000 claims 1
- DEJGAOOTMIMNDX-UHFFFAOYSA-N 3-amino-1h-1,2,4-triazole-5-sulfonyl chloride Chemical compound NC1=NC(S(Cl)(=O)=O)=NN1 DEJGAOOTMIMNDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 claims 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 8
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract description 4
- QTDSKVOHJOFQES-UHFFFAOYSA-N 1-methoxybut-3-en-2-one Chemical class COCC(=O)C=C QTDSKVOHJOFQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 abstract description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 1
- VLLHEPHWWIDUSS-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybut-3-en-2-one Chemical compound COC=CC(C)=O VLLHEPHWWIDUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 25
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 20
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000000047 product Substances 0.000 description 13
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- VPNPSLGQCITHEP-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxybutan-2-one Chemical compound CCC(=O)C(OC)OC VPNPSLGQCITHEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical class [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 5
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- -1 triazol-5-yl Chemical group 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- ODUZJBKKYBQIBX-UHFFFAOYSA-N 2,6-difluoroaniline Chemical compound NC1=C(F)C=CC=C1F ODUZJBKKYBQIBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 2
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 description 2
- SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-triazole Chemical compound N1NC=CN1 SNTWKPAKVQFCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWCKLOPZHLHTAD-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-carbamimidoyl-2-methoxyphenoxy)butoxy]-3-methoxybenzenecarboximidamide Chemical compound COC1=CC(C(N)=N)=CC=C1OCCCCOC1=CC=C(C(N)=N)C=C1OC AWCKLOPZHLHTAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZUUZPAYWFIBDF-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1,2-dihydro-1,2,4-triazole-3-thione Chemical compound NC1=NNC(S)=N1 WZUUZPAYWFIBDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 1
- 239000008351 acetate buffer Substances 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 230000009418 agronomic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000003542 behavioural effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- IMCCZKHIPVEUEI-UHFFFAOYSA-N n,n-difluoroaniline Chemical compound FN(F)C1=CC=CC=C1 IMCCZKHIPVEUEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011182 sodium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 238000003828 vacuum filtration Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D487/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00
- C07D487/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, not provided for by groups C07D451/00 - C07D477/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D487/04—Ortho-condensed systems
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
ニル)−1H−12,4−)リアゾール5−イル)アミ
ンの4−メトキシ−3−ブテン2−オンもしくはその先
駆物質との水性アルカリ環化による、5−メチル−N−
(アリール)=1 、2 、4−1−リアゾロ[1,5
−a]ピリミジン−2−スルホンアミドの製造方法に関
する。
リール置換5−メチル−N−(アリール)−1゜2 、
4−)リアゾロ(1,5−a:l ピリミジン−2−ス
ルホンアミド(I)、 は、農耕学収穫物の雑草の選択的コントロールのための
価値ある除草剤である。米国特許筒4,734,123
号は、これらの化合物の製造の最終工程として、N −
(3−(((アリール)アミノ)スルホニル)1H−1
、2、4−1−リアゾール−5−イル)アミン(n)の
適当な置換1.3−ジカルボニル化合物もしくはそれら
の合成同等物との環化を勧める。例えば: 所望の5−メチル異性体に対する高い選択性を有する高
収率方法の発見が、非常に興味がある。
の置換えは、非常に有益である。
、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、もし
くはテトラヒドロフランを含む種々の溶剤中の、酸性、
中性もしくは塩基性条件下で実施されてよい。かような
環化で遭遇される困難の中に、生成物および出発物質の
両者の分解ならびに所望でない異性体、例えば7−メチ
ル異性体の形成に関連する低下した収率がある。
コキシを表す。) のN−(3−(((アリール)アミノ)スルホニル)−
IH−1、2、4−1−リアゾール−5−イル)アミン
を、4−メトキシ−3−ブテン−2−オンもしくは4.
4−ジメトキシブタン−2−オンと、塩基の水溶液の存
在下で混合物のpifを8.5〜10.5ニコントロー
ルして接触させることを特徴とする、下記式: (式中、X、YおよびZはさきに定義のようである。) の5−メチル−N−(アリール)−1,2,4−トリア
ゾロ(1,5−a]ピリミジン−2−スルホンアミドの
製造方法に関する。
により7−メチル異性体の汚染がほとんどない高収率の
所望の5〜メチル異性体が得られる。
び“C,−C,アルコキシ”′は、すべての置換基が互
いに立体的に適合性であるならば、4個までの炭素原子
の直鎖または分枝炭化水素基に言及する。語゛立体的に
適合性”は、定義が次のよう: “立体障害二分子が、
他の分子との与えられた反応が妨げられるもしくは速度
を遅くされることとなるようなそれらの原子の立体配置
を有する、特徴的分子構造。°゛である、この語が“T
heCondensed ChemjcaI Dict
ionary″、7版、Re1nholdPublis
hin4 Co、、 N、Y、 page 893(1
966)に定義されるような立体障害により形容されな
い、置換基を示すために用いられる。
y of D、J。
Graw−Hill bookCompany、 N、
Y、、 page 215(1964)に論議されたよ
うな、物理的バルクがそれらの普通の挙動の運動に不十
分な容量内で閉じ込もることを必要としない、置換基を
有する化合物を反応させることとして、さらに定義され
てもよい。
アルコキシ゛基は、 CH3,CHzCHx、OCLお
よび一0CHzCLである。最も好ましい基は−CH。
H−1,2,4−)リアゾール−5−イル)アミン(n
)は公知の化合物であり、米国特許第4.734,12
3号に記述される。これらの出発物質のXおよびYは好
ましくはFもしくはCPである。
入る化合物である。代りに、4−メトキシ−3−ブテン
−2−オンは、適当な先駆物質から現場で生成され得る
。例えば、塩基性条件下で、4.4−ジメトキシブタノ
ンはメタノールを脱離して、4−メトキシ−3−ブテン
−2−オンを生じさせる。
の4−メトキシ−3−ブテン−2−オンもしくは4.4
−ジメトキシブタン−2−オンが好ましい。一般に、1
.1〜1.5当量の4−メトキシ−3−ブテン−2−オ
ンもしくは4.4−ジメトキシブタン−2−オンが用い
られ、1.2当量が好ましい。
実施され得る。しかし、水性アルカリ条件下、すなわち
pH2:8.5では、環化は所望の5−メチル異性体に
非常に選択性であることが、わかった。さらに、pH?
:11では、4−メトキシ−3−ブテン−2−オンはす
ぐに分解し、所望の生成物、5−メチル−N−(アリー
ル)−1,2,4−トリアゾロ(1,5−a〕ピリミジ
ン−2−スルホンアミドは加水分解、すなわち環化の逆
反応に付される。従って、水性反応条件下での所望の異
性体の高収率を確実にするために、反応のp[Iを8.
5〜10゜5、より好ましくは8.5〜9.5に維持す
ることが精確である。反応のpHは、反応が進行すると
きの連続モニタリングおよび調節により、または好まし
くは緩衝液を用いることにより、コントロールされ得る
。
水酸化物、炭酸塩、および炭酸水素塩を含む。アルカリ
金属特にナトリウム水酸化物および炭酸塩およびそれら
の混合物が、炭酸塩および炭酸水素塩が緩衝液として好
ましいのに対して、塩基として好ましい。実際の環化反
応は塩基の触媒性であり、用いられる量は精確ではなく
;0.2〜1.0当量の塩基がこの縮合のために所定で
用いられる。N−(3−(((アリール)アミノ)スル
ホニル)−1H−1,2,4〜トリアゾール−5−イル
)アミン(II)出発物質の相対酸度のために、付加当
量の塩基が中和のために第1に必要でである。
和するために添加され、次に約0.2当量のNazCO
zが環化を触媒するために添加される。Na、zcOs
はまた反応媒体を緩衝するために役立つ。もし、反応性
4−メトキシ−3−ブテン−2−オンが例えば4.4−
ジメトキシブタノンの苛性アルカリとの反応により現場
で生成されるならば、反応が塩基の触媒性であるので、
付加のNaOHは一般に必要とされない。
0〜80°Cで実施される。
実、粗N−(3−(((アリール)アミノ)スルホニル
)−1H−1,2,4−トリアゾール5−イル)アミン
を用いて、それが製造され得るブライン中で環化を実施
することがしばしば便利である。この方法において、5
−メチル−N−(アリール)−1,2,4−トリアゾロ
〔1,5−a)ピリミジン−2−スルホンアミドが、3
工程: (a)クロル−酸化して、5−アミノ−3−クロルスル
ホニル−1、2、4−)リアゾールを形成すること; (b)置換アニリンとカンブリングさせて、N−(3−
(((アリ−ns)アミノ)スルホニル)−1H−1,
2,4−トリアゾール−5−イル)アミンを製造するこ
と;および (c)環化して、所望の生成物を得ること;で、5−ア
ミノ−3−メルカプト−1,2,4−トリアゾールから
製造される。これは、アリール基が2,6−ジフルオル
フエニル部分、すなわちXおよびYがFであり、ZがH
である化合物のための特に好ましい方法である。
れてよい。
フルオルフエニル)アミノ)スルホニル)−IH−1,
2,4−)リアゾール−5−イル)アミンは、ブライン
中に中性化合物およびモノナトリウム塩の混合物として
存在する。環化のためのこの流れを製造するために、p
Hはモノ−およびジナトリウム塩の条件以上に調節され
る。これは、例えばpifをNa、CO,で約9.0に
調節することにより実施され得る。環化は次に1.2当
量のジメトキシブタンもしくはメトキシブテノンの添加
により開始され、転化が完結するまで、60゛Cの温度
で保たれる。モノナトリウム塩としての生成物はブライ
ン中に不溶性であり、反応の進行の間沈殿する。
とにより、達成されてよい。たいていの不純物は濾液お
よび洗浄物中に取除かれる。中性生成物への転化は、モ
ノナトリウム塩の熱水中への溶解により、および結晶沈
殿物を生じさせるためのゆっくりした酸性化により、最
も有利に達成される。酢酸による酸性化は、生成物の酸
加水分解を防ぐ酢酸塩緩衝液を形成して、非常にコント
ロール可能であることがわかった。
定するとして解釈してはならない。
の下記系: (a ) Hitachi L6200ポンプ、214
nmでのKra tosSpectroflow 75
7可変波長検出器、5pectra PhysicsS
P 4290積分器および20jdサンプルループを有
するRheodyne 7125インジエクター、なら
びにカラムが1.8 cc 7分で水中の8容量パーセ
ントアセトニトリルおよび0.1容量パーセントH,P
O4で溶離された、Jones Chromatogr
aphy(Littleton Co、)Apex 0
ctyl 5μ、25ci X 4.6 an逆相カラ
ムからなるクロマトグラフで;あるいは (b ) 214r+mでのUV検出、5 ulイン
ジェクターループ、ならびにカラムが1.8 cc 7
分で水中の19容量パーセントアセトニトリルおよび0
.1容量パーセント83PO4で?容離された、25c
m Jones C−8カラムを存するHewlett
Packard 1090液体クロマトグラフで: 実施した。
化ト N−(3−(((2、6−ジフルオルフエニル)アミノ
)スルホニル)−1H−1、2、4−1−リアゾール−
5−イル)アミン(2グラム(g)、7.3ミリモル)
を15ミリリツトル(mL)の水中に懸濁させ、1.2
g (10,9ミリモル)のNazCO3と混合した
。スラリーを50°Cに加熱し、1.44 g (10
,9ミリモル)の4,4−ジメトキシブタン−2−オン
を添加した。5時間後、反応をIIPLC分析により完
結と判定し、固体生成物を濾過し水で洗った。
するまで、18パーセントH(F!で酸性化した。
回収し乾燥して、100より大きい5−メチル/7−メ
チル異性体比を存する1、82gの白色固体を得る。
OHによる環化 100mLのI N NaOH溶液(0,1モル)中に
溶解したN−(3−(((2,6−ジフルオルフエニル
)アミノ)スルホニル)−1H−1,2,4−トリアゾ
ール−5−イル)アミン(27,5g、0.1モル)を
5.3 g (0,05モル)のNa、CO,と混合し
、混合物を70°Cに加熱した。ジメトキシブタノン(
19,8g、0.15モル)を添加し、混合物を70°
Cで1時間かく拌した。スラリーを冷却し濾過し、濾過
ケークを100mLの水で洗い乾燥して、5−メチル/
7−メチル異性体比46を有する30.3g (86バ
ーセント収率)の乾燥モノナトリウム塩を生じさせた。
aOHによる環化 N−(3−(((2、6−ジフルオルフエニル)アミノ
)スルホニル)−1H−1,2,4−トリアゾール−5
−イル)アミン七ノ永和物(14,6g 。
05モル)および50mシの水中の5.2 g (0,
05モル)のNa2CO,と化合させ、混合物を80°
Cに加熱して、透明な溶液を得た。環化を、9.7 g
(0,075モル)の4,4−ジメトキシブタン−2
−オンの添加により開始させた。
チンシーで沈殿した。75分後、反応は完結し、5−メ
チル/7−メチル異性体比36を存した。反応混合物を
3°Cに冷却し真空濾過して、モノナトリウム塩を回収
した。濾過ケークを30mLの氷水で洗い、次に100
mLの水中に再懸濁させた。懸濁液を90°Cに加熱し
て、25mLの水中の4.5gの酢酸の30分にわたる
滴下により酸性化した透明な溶液を得た。生成スラリー
を3°Cに冷却し真空濾過した。
ノールで洗った。真空乾燥後、生成物は14.2g (
87パーセント収率)であり、I(PLC面積パーセン
ト分析により99.8パーセントの純度を有した。
O3/ Na0)1による環化77gの水中でスラリー
にしたN−(3−(((2。
−1、2、4−t−リアゾール−5−イル)アミン(2
7,5g、0.1モル)を、10抛りのlNNaOH溶
液(0,1モル)および35gのNaC1と、温度計、
機械スタージー、および滴下漏斗を備えた500mL
3首フラスコ中で混合した。炭酸ナトリウム(2,1g
、 0.02モル)を反応混合物に添加し、フラスコを
60゛Cに加熱した。4.4−ジメトキシブタン−2−
オン(95パーセント、16g、0.12モル)を添加
し、反応混合物を60°Cで7時間かく拌した。この時
間後、すべての出発物質は消費されていた。冷却反応混
合物の5−メチル/7−メチル異性体比は約42であっ
た。白色沈殿物を濾過し、濾過ケークを100mLの2
0パーセントNaC12溶液で洗った。湿潤ケークを2
50a+Lの水中で再スラリーにし、80″CでI N
HCl(100mL、 0.1モル)の滴下により中
和した。混合物をO〜10’Cに冷却し、白色固体生成
物を濾過により単離し90゛C真空下で一定重量まで乾
燥した。91パーセント収率(35,4g )の生成物
を得た。
(23,5g ; 0.2モル)および160a+Lの
6.25 N HCl(1,0モル)を、機械スタージ
ー、滴下漏斗、および塩素注入管を備えた500mL
3首フラスコに投入した。反応温度を20〜30’Cに
維持している間、12g(0,105モル)の30パー
セントH2O2を10分にわたって滴下した。添加後、
反応を50°Cに少し暖め、次に氷/エタノール浴を用
いてoocに冷却した。塩素(39g ;0.56モル
)を反応中に2時間にわたって0°Cで入れ、60mL
の脱イオン水を反応の終りごろにかく拌可能スラリーを
維持するために添加した。HPLCにより塩化スルホニ
ルへの完全な転化を確認後、3gのNazSzOsをど
んな過剰の塩素も還元するために添加した。
アゾール反応混合物を310 g (2,4モル)の湿
潤2,6−ジフルオルアニリンに直ちに添加し、反応は
発熱で約45°Cであった。20分後、カンブリングは
完結した。反応を176 g (2,2モル)の50パ
ーセントNaOHで中和し、pH6,0を得た。2゜6
−ジフルオルアニリンを、水蒸気蒸留により、ポットに
連続的にもどす蒸留物の水性相のための容器としてのD
ean−3tark トラップを用いて回収した。2
83.5 gの2.6−ジフルオルアニリンを回収後、
生成スラリーは、痕跡のアニリンのみを残すN −(3
−(((2、6−ジフルオルフエニル)アミノ)スルホ
ニル)−18−1、2、4−1−リアゾール−5−イル
)アミンを含んだ。スラリーを環化の製造のために60
°Cに冷却した。
a、CO。
とにより、および34g (0,25モル)の95パー
セントジメトキシブタノンを添加することにより、開始
させた。温度を60°Cで4時間保ち、その間の時間に
生成物は沈殿した。4時間後、反応を20゛cに冷却し
真空濾過した。濾過ケークを200m1.の20パーセ
ントNaCjl!ブラインで洗い、300mLの水中で
再スラリーにした。90゛Cに加熱後、スラリーを1時
間にわたる100mLの2NH1の滴下により酸性化し
た。室温に冷却後、固体生成物を真空濾過により集め、
約200mLの水で洗った。100℃での真空乾燥で、
53.3gの5−メチル−N−(2、6−ジフルオルフ
エニル)−1,2,4−1リアソロ(1,5−a)ピリ
ミジン−2−スルホンアミドを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、下記式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、XはF、Cl、Br、もしくはC_1〜C_4
アルキルを表し、 YはF、Cl、Br、もしくはNO_2を表し、および ZはH、C_1〜C_4アルキル、もしくはC_1〜C
_4アルコキシを表す。) のN−(3−(((アリール)アミノ)スルホニル)−
1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)アミンを
、4−メトキシ−3−ブテン−2−オンもしくは4,4
−ジメトキシブタン−2−オンと、塩基の水溶液の存在
下で混合物のpHを8.5〜10.5にコントロールし
て接触させることを特徴とする、下記式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X、YおよびZはさきに定義のようである。) の5−メチル−N−(アリール)−1,2,4−トリア
ゾロ〔1,5−a〕ピリミジン−2−スルホンアミドの
製造方法。 2、XおよびYがFを表し、ZがHを表す、請求項1記
載の方法。 3、塩基がアルカリ金属水酸化物、炭酸塩、もしくは炭
酸水素塩、またはそれらの混合物である、請求項1もし
くは2記載の方法。 4、pHが8.5〜9.5にコントロールされる、請求
項1〜3のいずれかに記載の方法。 5、反応混合物のpHが緩衝液を用いることによりコン
トロールされる、請求項1〜4のいずれかに記載の方法
。 6、緩衝液がアルカリ金属炭酸塩もしくは炭酸水素塩で
ある、請求項5記載の方法。 7、N−(3−(((アリール)アミノ)スルホニル)
−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)アミン
が、置換アニリンを5−アミノ−3−クロルスルホニル
−1,2,4−トリアゾールと水性媒体中でカップリン
グさせることにより製造される、請求項1記載の方法。 8、置換アニリンが2,6−ジフルオルアニリンである
、請求項7記載の方法。 9、N−(3−(((アリール)アミノ)スルホニル)
−1H−1,2,4−トリアゾール−5−イル)アミン
が、それが単離しないで製造されるブライン中で用いら
れる、請求項7もしくは8記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US432241 | 1989-11-06 | ||
US07/432,241 US4988812A (en) | 1989-11-06 | 1989-11-06 | Aqueous process for the preparation of 5-methyl-n-(aryl)-1,2,4-triazolo(1,5-A)pyrimidine-2-sulfonamides |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03153689A true JPH03153689A (ja) | 1991-07-01 |
JP3268530B2 JP3268530B2 (ja) | 2002-03-25 |
Family
ID=23715333
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP28204790A Expired - Lifetime JP3268530B2 (ja) | 1989-11-06 | 1990-10-22 | 5―メチル―N―(アリール)―1,2,4―トリアゾロ〔1,5―a〕ピリミジン―2―スルホンアミドの水性製造方法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4988812A (ja) |
EP (1) | EP0427335B1 (ja) |
JP (1) | JP3268530B2 (ja) |
CN (1) | CN1030197C (ja) |
AU (1) | AU625890B2 (ja) |
BR (1) | BR9005675A (ja) |
CA (1) | CA2029314C (ja) |
DE (1) | DE69033086T2 (ja) |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5217521A (en) * | 1989-12-22 | 1993-06-08 | Ciba-Geigy Corporation | Triazolylsulfonamides |
DE4331448A1 (de) * | 1993-09-16 | 1995-03-23 | Hoechst Schering Agrevo Gmbh | Substituierte Isoxazoline, Verfahren zu deren Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung als Safener |
CN1436177A (zh) * | 2000-06-16 | 2003-08-13 | 拜尔农作物科学股份公司 | 制备取代的5-氨基-n-苯基-1,2,4-***-3-磺酰胺的方法 |
ES2349749T3 (es) | 2004-12-21 | 2011-01-11 | BECTON, DICKINSON & COMPANY | Conjunto de jeringuilla que tiene un mecanismo de inutilización. |
EP1836894A1 (de) | 2006-03-25 | 2007-09-26 | Bayer CropScience GmbH | Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen |
EP1844654A1 (de) | 2006-03-29 | 2007-10-17 | Bayer CropScience GmbH | Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe |
DE102007013362A1 (de) | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe |
EP2064953A1 (de) | 2007-11-29 | 2009-06-03 | Bayer CropScience AG | Herbizid-Azol-Kombination |
WO2011076731A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid |
WO2020231723A1 (en) | 2019-05-13 | 2020-11-19 | Ecolab Usa Inc. | 1,2,4-triazolo[1,5-a] pyrimidine derivative as copper corrosion inhibitor |
Family Cites Families (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2444605A (en) * | 1945-12-15 | 1948-07-06 | Gen Aniline & Film Corp | Stabilizers for photographic emulsions |
DE3241827T1 (de) * | 1982-02-19 | 1984-01-12 | Mochida Pharmaceutical Co., Ltd., Tokyo | Neue s-Triazolo[1,5-a]pyrimidin-Derivate |
DE3338292A1 (de) * | 1983-10-21 | 1985-05-02 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | 7-amino-azolo(1,5-a)-pyrimidine und diese enthaltende fungizide |
IL73486A (en) * | 1983-11-14 | 1993-05-13 | Dow Chemical Co | N-aryl 1,2,4-triazolo (1,5-a) pyrimidine-2-sulfonamides, their preparation and compositions and methods of controlling undesired vegetation and suppressing the nitrification of ammonium nitrogen in soil |
US4886883A (en) * | 1983-11-14 | 1989-12-12 | The Dow Chemical Company | Substituted 1,2,4-triazolo[1,5-a]pyrimidine-2-sulfonyl chlorides |
US4650892A (en) * | 1985-01-14 | 1987-03-17 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of herbicidal sulfonamides |
US4734123A (en) * | 1986-05-06 | 1988-03-29 | The Dow Chemical Company | Novel sulfonamides and method of making |
DE3627411A1 (de) * | 1986-08-13 | 1988-02-18 | Bayer Ag | Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide |
DE3640155A1 (de) * | 1986-11-25 | 1988-05-26 | Bayer Ag | Triazolo-pyrimidin-2-sulfonamide |
DE3808122A1 (de) * | 1988-03-11 | 1989-09-21 | Bayer Ag | Triazolopyrimidin-2-sulfonamide |
DE3812350A1 (de) * | 1988-04-14 | 1989-10-26 | Bayer Ag | Triazoloazine |
JPH02273980A (ja) * | 1989-04-14 | 1990-11-08 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 狭帯域化レーザ装置 |
JPH03267772A (ja) * | 1990-03-16 | 1991-11-28 | Fujitsu Ltd | 接触子可動型icソケット |
-
1989
- 1989-11-06 US US07/432,241 patent/US4988812A/en not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-10-22 JP JP28204790A patent/JP3268530B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-05 BR BR909005675A patent/BR9005675A/pt not_active IP Right Cessation
- 1990-11-05 AU AU65806/90A patent/AU625890B2/en not_active Expired
- 1990-11-05 EP EP90202920A patent/EP0427335B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-05 DE DE69033086T patent/DE69033086T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-05 CN CN90108909.5A patent/CN1030197C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1990-11-05 CA CA002029314A patent/CA2029314C/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2029314A1 (en) | 1991-05-07 |
AU625890B2 (en) | 1992-07-16 |
CN1030197C (zh) | 1995-11-01 |
CN1051561A (zh) | 1991-05-22 |
DE69033086T2 (de) | 1999-08-26 |
CA2029314C (en) | 2000-11-28 |
US4988812A (en) | 1991-01-29 |
EP0427335A1 (en) | 1991-05-15 |
EP0427335B1 (en) | 1999-05-06 |
BR9005675A (pt) | 1991-09-17 |
DE69033086D1 (de) | 1999-06-10 |
AU6580690A (en) | 1991-05-09 |
JP3268530B2 (ja) | 2002-03-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN113906032A (zh) | 用于制备对映异构体富集的jak抑制剂的方法 | |
TWI769272B (zh) | 奧美卡替莫卡必爾的合成 | |
CN106905314A (zh) | 用于制备取代的5‑氟‑1h‑吡唑并吡啶类化合物的方法 | |
JPS6393735A (ja) | (2,2)−パラシクロフアンおよびその誘導体の製造方法 | |
JPH03153689A (ja) | 5―メチル―N―(アリール)―1,2,4―トリアゾロ〔1,5―a〕ピリミジン―2―スルホンアミドの水性製造方法 | |
JP7025411B2 (ja) | インドールカルボキサミド化合物の製造方法 | |
US4196292A (en) | 6-Substituted amiloride derivatives | |
PL108034B1 (pl) | Sposob wytwarzania nowych pochodnych tiazolo/3,4-bmethod of producing new derivatives of thiazolo/3,4-b/isoquinoline /izochinoliny | |
KR920002295B1 (ko) | 프롤리디논 유도체의 제조방법 | |
NO811667L (no) | Fremgangsmaate ved fremstilling av substituerte pyrazinyl-1,2,4-oxadiazoler | |
JPH02258768A (ja) | 5―アミノ―1,2,4―トリアゾール―3―スルホンアミド化合物の製造方法 | |
SK13582001A3 (sk) | Spôsob prípravy kyseliny 3S-3-amino-3-arylpropiónovej a jej derivátov | |
JPH08208591A (ja) | 2−アミノベンゼンスルホン酸誘導体ならびに2−アミノベンゼンスルホニルクロリド誘導体とその製造法およびその合成中間体としての使用 | |
CS33291A2 (en) | Method of 7-amino-3-methoxymethylcef-3-em-4-carboxylic acid's preparation | |
JP3376481B2 (ja) | ヘキサヒドロピリダジンの製造法 | |
HU198179B (en) | Process for producing n-methyl-1-alkylthio-2-nitroethenamine derivatives | |
JP3523661B2 (ja) | 2−アルキル−4−ハロゲノ−5−ホルミルイミダゾールの精製方法 | |
JP3523659B2 (ja) | 2−アルキル−4−ハロゲノ−5−ホルミルイミダゾールの単離方法 | |
JP4739695B2 (ja) | 5−アミノ―1―置換―1,2,4―トリアゾールの製造方法、及び該製造方法で得られるトリアゾール誘導体 | |
CN115650909A (zh) | 一种3-氨基异烟腈的合成方法 | |
CN114560862A (zh) | 一种吡咯并[1,2-a]喹喔啉-4(5h)-酮及其衍生物的合成方法 | |
JP2021181407A (ja) | アミドアルコール化合物の水和物及びその製造方法、並びに、及びラクトン化合物の製造方法 | |
JP2913057B2 (ja) | アミノメチルチアジアゾール及びその製造法 | |
JPS62103088A (ja) | 4,5,6,7−テトラヒドロチエノ〔3,2−c〕ピリジン又はその塩の製造方法 | |
JPH0344375A (ja) | 5―ヒドロキシピラゾール類の製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080118 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090118 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090118 Year of fee payment: 7 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100118 Year of fee payment: 8 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118 Year of fee payment: 9 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |